FR2778559A1 - Cosmetic composition for application on keratinous fibers - Google Patents
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Abstract
Description
L'invention a pour objet une composition cosmétique destinée à êtreThe subject of the invention is a cosmetic composition intended to be
appliquée sur les fibres kératiniques, en particulier des cheveux et comprenant au moins un ester de cellulose du type phtalate, acétophtalate ou acétotrimellitate dans un milieu cosmétiquement acceptable. Elle vise également un procédé de traitement des fibres kératiniques à l'aide de cette composition ainsi que l'utilisation de ces esters de cellulose pour la formulation de produits de coiffage tels des laques, des sprays ou des mousses, d'une part comme agent de revêtement des fibres kératiniques et notamment comme agent de maintien et/ou de fixation des cheveux, et/ou d'autre part comme agent améliorant la applied to keratin fibers, in particular hair and comprising at least one cellulose ester of the phthalate, acetophthalate or acetotrimellitate type in a cosmetically acceptable medium. It also relates to a process for treating keratin fibers using this composition as well as the use of these cellulose esters for the formulation of styling products such as hairsprays, sprays or foams, on the one hand as an agent for coating keratin fibers and in particular as an agent for maintaining and / or fixing the hair, and / or on the other hand as an agent improving the
tenue de la coiffure à l'humidité. holding the hairstyle in humidity.
Au sens de la présente invention, on entend par "fibres kératiniques" les For the purposes of the present invention, the term "keratin fibers" means
cheveux, les cils et les sourcils, et plus particulièrement les cheveux. hair, eyelashes and eyebrows, and more particularly the hair.
Les polymères filmogènes solubles dans les milieux aqueux et hydroalcooliques tels que la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères d'acétate de vinyle/acide crotonique, les résines acryliques anioniques ou amphotères et les dérivés de Film-forming polymers soluble in aqueous and hydroalcoholic media such as polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, anionic or amphoteric acrylic resins and derivatives of
cellulose sont couramment utilisés dans les produits pour le coiffage. cellulose are commonly used in styling products.
Les produits capillaires pour la fixation des cheveux les plus répandus sur le marché de la cosmétique sont des compositions à pulvériser en aérosol ou en flacon pompe tels que des laques, des sprays ou des mousses, essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou hydroalcoolique et d'un polymère filmogène soluble dans l'eau et dans l'alcool, The most common hair products for fixing hair on the cosmetic market are aerosol or pump spray compositions such as hairsprays, sprays or foams, essentially consisting of a solution, most often alcoholic or hydroalcoholic and of a film-forming polymer soluble in water and in alcohol,
tels que ceux cités ci-dessus, en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. such as those mentioned above, mixed with various cosmetic adjuvants.
De façon générale, la tenue de la coiffure est influencée par le climat et les conditions atmosphériques environnantes. Ainsi, une chevelure bouclée et fixée au moyen d'un produit capillaire fixant a tendance à se détendre dans un environnement humide. Les boucles se défont et, contre le gré de l'utilisateur, la coiffure peut perdre plus ou moins totalement la forme qui lui a été donnée initialement. Depuis un certain nombre d'années, un intérêt tout particulier s'est manifesté pour les produits capillaires susceptibles de fixer durablement les cheveux quelles que soient les conditions climatiques. Il s'agit, en particulier, de trouver des produits fixants qui peuvent être utilisés dans des conditions d'humidité In general, the holding of the hairstyle is influenced by the climate and the surrounding atmospheric conditions. Thus, curly hair fixed with a fixing hair product tends to relax in a humid environment. The curls come undone and, against the user's will, the hairstyle can more or less completely lose the shape that was given to it initially. For a number of years, a particular interest has manifested itself in hair products capable of lastingly fixing the hair whatever the climatic conditions. It is, in particular, to find fixing products that can be used in humid conditions
relative élevée.relative high.
Par ailleurs, on cherche à diminuer les concentrations en composés volatils à la pression atmosphérique dits COV (Composé Organique Volatile) présents Furthermore, it is sought to reduce the concentrations of volatile compounds at atmospheric pressure called VOCs (Volatile Organic Compound) present
dans les compositions à pulvériser sous forme d'aérosol ou de flacon pompe. in the compositions to be sprayed in the form of an aerosol or a pump bottle.
En effet, I'emploi d'alcool, seul ou en mélange avec une faible quantité d'eau ainsi que l'utilisation de gaz propulseurs peut présenter certains inconvénients tels que l'augmentation de l'inflammabilité ou la nuisance vis-à-vis de l'environnement. Les COV sont principalement les gaz propulseurs tels que les Indeed, the use of alcohol, alone or in mixture with a small amount of water as well as the use of propellants can have certain drawbacks such as increased flammability or nuisance vis-à-vis of the environment. VOCs are mainly propellants such as
hydrocarbures ou le diméthyléther (DME) et les solvants tels que l'éthanol. hydrocarbons or dimethyl ether (DME) and solvents such as ethanol.
On recherche donc des polymères filmogènes compatibles avec des milieux aqueux ou hydroalcooliques, de façon à diminuer la teneur en composés We are therefore looking for film-forming polymers compatible with aqueous or hydroalcoholic media, so as to reduce the content of compounds
organiques volatiles rejetés.volatile organic rejected.
Enfin, de nombreuses compositions de maintien et/ou de mise en forme des cheveux de l'art antérieur contiennent dans leur formulation des polymères de coiffage conduisant à un démêlage difficile. Par ailleurs, les cheveux traités avec ces mêmes polymères fixants sont généralement rêches, ont un toucher non naturel et procurent un effet de poudrage après peignage donnant un Finally, many compositions for maintaining and / or shaping the hair of the prior art contain in their formulation styling polymers leading to difficult disentangling. In addition, hair treated with these same fixing polymers is generally coarse, has an unnatural feel and provides a powdering effect after combing giving a
aspect désagréable et peu esthétique à la chevelure. unpleasant and unattractive appearance to the hair.
On recherche donc des compositions cosmétiques pour le maintien et/ou la fixation de la coiffure procurant aussi de bonnes propriétés de démêlage, de Cosmetic compositions are therefore sought for maintaining and / or fixing the hairstyle also providing good disentangling properties,
douceur et donnant un bel aspect aux cheveux de l'utilisateur. softness and giving a beautiful appearance to the user's hair.
L'objectif de l'invention est de trouver des polymères filmogènes pour réaliser des compositions cosmétiques destinées à être appliquées sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, qui permettent de remédier aux The objective of the invention is to find film-forming polymers for producing cosmetic compositions intended to be applied to keratin fibers, in particular the hair, which make it possible to remedy the
inconvénients énuméres ci-dessus. disadvantages listed above.
Or, de manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert que certains esters de cellulose permettaient de remédier aux problèmes However, surprisingly and unexpectedly, the Applicant has discovered that certain cellulose esters make it possible to remedy the problems
techniques évoqués ci-dessus.techniques mentioned above.
En effet, la Demanderesse a découvert une nouvelle famille de polymères filmogènes permettant de réaliser des produits de coiffage ayant de bonnes propriétés fixantes et de bonnes propriétés cosmétiques telles que la douceur, In fact, the Applicant has discovered a new family of film-forming polymers making it possible to produce styling products having good fixing properties and good cosmetic properties such as softness,
le démêlage et l'absence de poudrage. the disentangling and the absence of dusting.
En outre, ces esters de cellulose particuliers permettent de façon inattendue d'améliorer la tenue à l'humidité de la coiffure obtenue avec des compositions In addition, these particular cellulose esters unexpectedly make it possible to improve the humidity resistance of the hairstyle obtained with compositions.
de fixation et/ou de maintien à base de polymères filmogènes classiques. fixing and / or holding based on conventional film-forming polymers.
D'autre part, ces mêmes esters de cellulose sont parfaitement compatibles dans des formulations conditionnées en aérosol ou en flacon pompe, et sont plus particulièrement adaptées aux compositions à teneurs en composés On the other hand, these same cellulose esters are perfectly compatible in formulations packaged in an aerosol or in a pump bottle, and are more particularly suitable for compositions with content of compounds.
organiques volatiles réduites.reduced volatile organic.
L'invention propose donc une composition cosmétique destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques et comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un ester de cellulose dont le motif répétitif de base a pour formule générale (I) RO The invention therefore provides a cosmetic composition intended to be applied to keratin fibers and comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one cellulose ester whose basic repeating unit has the general formula (I) RO
OR (I)OR (I)
dans' laquelle les groupements R, identiques ou différents, représentent un substituant choisi dans le groupe comprenant -H; les alkyles et les hydroxyalkyles; C=O C=O -C-alkyle dsignant un radical satur linaire ou ramifi comportant de 1 H 6 atomes de carbone; in which the groups R, which are identical or different, represent a substituent chosen from the group comprising -H; alkyls and hydroxyalkyls; C = O C = O -C-alkyl denoting a saturated linear or branched radical having 1 H 6 carbon atoms;
-CH CHCH3-CH CHCH3
C-0 alkyle désignant un radical saturé linéaire ou ramifié comportant de i à 6 atomes de carbone; l'un au moins de ces groupements R étant choisi dans le groupe comprenant O C-0 alkyl denoting a saturated linear or branched radical containing from i to 6 carbon atoms; at least one of these groups R being chosen from the group comprising O
/C O-H QC-OH/ C O-H QC-OH
0 -H0 -H
-H-H
CH2CHCH3CH2CHCH3
O C-O C--O OH Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation de ces esters de cellulose dans la formulation de compositions capillaires comme agent de revêtement des fibres kératiniques, en particulier comme agent de maintien et/ou de fixation des cheveux, ou comme agent auxiliaire dans et pour la O CO C - O OH Another object of the present invention relates to the use of these cellulose esters in the formulation of hair compositions as a coating agent for keratin fibers, in particular as a hair holding and / or fixing agent. , or as an auxiliary agent in and for the
préparation de compositions capillaires. preparation of hair compositions.
Au sens de la présente invention, on entend par "agent auxiliaire", un agent qui est l'accessoire de polymères filmogènes pour l'accomplissement des effets For the purposes of the present invention, the term "auxiliary agent" means an agent which is the accessory of film-forming polymers for the accomplishment of the effects
recherchés de maintien et/ou de fixation de la coiffure. wanted to maintain and / or fix the hairstyle.
Encore un autre objet de la présente invention concerne un procédé de Yet another object of the present invention relates to a method of
traitement cosmétique des cheveux qui met en oeuvre ces esters de cellulose. cosmetic hair treatment using these cellulose esters.
Selon un mode préférentiel de réalisation des compositions selon l'invention, le groupement R est choisi dans le groupe comprenant -H, 1 111 III According to a preferred embodiment of the compositions according to the invention, the group R is chosen from the group comprising -H, 1,111 III
-C -CH3 {-OH-C -CH3 {-OH
et Dans ce cas, I'ester de cellulose est avantageusement l'acétophtalate de cellulose. Selon un autre mode préférentiel de réalisation des compositions selon l'invention, le groupement R est choisi dans le groupe comprenant -H, and in this case, the cellulose ester is advantageously cellulose acetophthalate. According to another preferred embodiment of the compositions according to the invention, the group R is chosen from the group comprising -H,
-C Q C-OH-C Q C-OH
--OH -C-CH--OH -C-CH
Il et Dans ce cas, l'ester de cellulose est avantageusement l'acétotrimellitate de cellulose. Selon encore un autre mode particulier de réalisation des compositions conformes à l'invention, le groupement R est choisi dans le groupe comprenant It and In this case, the cellulose ester is advantageously cellulose acetotrimellitate. According to yet another particular embodiment of the compositions in accordance with the invention, the group R is chosen from the group comprising
-H CH3-H CH3
CH2CHCH3CH2CHCH3
O C-O o. -IC /l O -OH Dans ce cas, I'ester de cellulose est avantageusement le phtalate O C-O o. -IC / l O -OH In this case, the cellulose ester is advantageously phthalate
d'hydroxypropylméthyl cellulose.of hydroxypropylmethyl cellulose.
En général, les compositions conformes à l'invention sont utilisées pour des applications capillaires, et plus particulièrement, elles sont destinées au maintien et/ou à la fixation des cheveux. De préférence, elles se présentent sous la forme de gels, de lotions, de mousses, de laques ou de sprays de coiffage. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, les compositions cosmétiques conformes à l'invention comprennent, en outre, In general, the compositions according to the invention are used for hair applications, and more particularly, they are intended for maintaining and / or fixing the hair. Preferably, they are in the form of gels, lotions, mousses, hairsprays or styling sprays. According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the cosmetic compositions in accordance with the invention further comprise
au moins un autre polymère filmogène. at least one other film-forming polymer.
Selon l'invention, on peut utiliser tout polymère filmogène connu en soi. On peut utiliser, en particulier, un polymère filmogène choisi parmi les polymères According to the invention, any film-forming polymer known per se can be used. It is possible to use, in particular, a film-forming polymer chosen from polymers
cationique-, anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges. cationic-, anionic, amphoteric, nonionic and mixtures thereof.
Un autre objet de l'invention est donc l'utilisation des esters de cellulose de formule (I) dans et pour la fabrication de compositions capillaires comme Another object of the invention is therefore the use of cellulose esters of formula (I) in and for the manufacture of hair compositions such as
agents améliorant la tenue de la coiffure à l'humidité ambiante. agents improving the hairstyle's performance in ambient humidity.
Les polymères filmogènes cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5.000.000 et de préférence entre 1000 et The cationic film-forming polymers which can be used according to the present invention are preferably chosen from polymers comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups forming part of the polymer chain or directly connected to it, and having a molecular weight of between 500 and around 5,000,000 and preferably between 1,000 and
3.000.000.3,000,000.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: Among these polymers, mention may be made more particularly of the following cationic polymers: (1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formulas:
CH- V CH-C- ouCH-CH- V CH-C- ouCH-
2 CH-C2 22 CH-C2 2
C--O CO C--OC - O CO C - O
0 0 NH0 0 NH
(A) A (B) A (C)(A) A (B) A (C)
A A A (C)A A A (C)
< I R[ [x]-<I R [[x] -
R5 R5R5 R5
dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; R1 et R2 représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone in which: R3 denotes a hydrogen atom or a CH3 radical; A is a linear or branched alkyl group of 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms; R4, R5, R6, identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical; R1 and R2 represent hydrogen or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms; X denotes a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide. The copolymers of family (1) also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones, acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen by lower alkyls, acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone
ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. or vinylcaprolactam, vinyl esters.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer: - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société Thus, among these copolymers of family (1), there may be mentioned: - copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide such as that sold under the name HERCOFLOC by the company
HERCULES,HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- - copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethyl chloride-
ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, ammonium described for example in patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyl- - the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyl methosulfate-
triméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société trimethylammonium sold under the name RETEN by the company
HERCULES,HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - et le copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" - vinylpyrrolidone / acrylate or dialkylaminoalkyl methacrylate copolymers, quaternized or not, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP, for example "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755" or else the products called "COPOLYMER 845, 958 and 937 ". These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573, - dimethyl amino ethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP, - and the copolymer vinylpyrrolidone / quaternized dimethylaminopropyl methacrylamide such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100"
par la société ISP.by the company ISP.
(2) les polysaccharides quaternisés décrits plus particulièrement dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar (2) the quaternized polysaccharides described more particularly in American patents 3,589,578 and 4,031,307 such as guar gums
contenant des groupements cationiques trialkylammonium. containing cationic trialkylammonium groups.
De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société Such products are marketed in particular under the trade names of JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 by the company
MEYHALL.MEYHALL.
(3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que les produits commercialisés par BASF sous l'appellation Luviquat TFC; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate (3) quaternary copolymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole such as the products sold by BASF under the name Luviquat TFC; (4) chitosans or their salts; the salts which can be used are in particular acetate, lactate, glutamate, gluconate
ou le pyrrolidone carboxylate de chitosane. or chitosan pyrrolidone carboxylate.
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone carboxylate de chitosane vendu sous la dénomination KYTAMER PC par la société Among these compounds, there may be mentioned chitosan having a deacetylation rate of 90.5% by weight sold under the name KYTAN BRUT STANDARD by the company ABER TECHNOLOGIES, chitosan pyrrolidone carboxylate sold under the name KYTAMER PC by the company
AMERCHOL.AMERCHOL.
(5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomére hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl (5) cationic cellulose derivatives such as copolymers of cellulose or of cellulose derivatives grafted with a water-soluble monomer comprising a quaternary ammonium, and described in particular in US Pat. No. 4,131,576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl- , hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloyloxyethyl trimethylammonium, of methacrylamidopropyl
triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. trimethylammonium, dimethyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" The marketed products meeting this definition are more particularly the products sold under the name "CELQUAT L 200"
et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch. and "CELQUAT H 100" by the Société National Starch.
Les -polymères filmogènes anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont un poids moléculaire compris entre environ The anionic film-forming polymers generally used are polymers comprising groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and have a molecular weight of between approximately
500 et 5.000.000.500 and 5,000,000.
1) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule: R7 (A1)n-COOH c c (Il) 1) The carboxylic groups are provided by mono or unsaturated dicarboxylic acid monomers such as those corresponding to the formula: R7 (A1) n-COOH c c (II)
R8 R9R8 R9
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A1 désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle; Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un in which n is an integer from 0 to 10, A1 denotes a methylene group, optionally linked to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1 via a heteroatom such as oxygen or sulfur, R7 denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group, R8 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, R9 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group, a -CH2 group -COOH, phenyl or benzyl; In the above formula a lower alkyl radical preferably denotes a
groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle. group having 1 to 4 carbon atoms and in particular methyl and ethyl.
Les polymères filmogènes anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont: A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société The anionic film-forming polymers with carboxylic groups preferred according to the invention are: A) Homo- or copolymers of acrylic or methacrylic acid or their salts and in particular the products sold under the names VERSICOL E or K by the company ALLIED COLLOID and ULTRAHOLD by BASF. The copolymers of acrylic acid and acrylamide sold in the form of their sodium salt under the names RETEN 421, 423 or 425 by the Company
HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. HERCULES, the sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids.
B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1- C20 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/ acrylate d'éthyle/ acrylate de tertiobutyle tel que le produit vendu sous la dénomination B) Copolymers of acrylic or methacrylic acids with a monoethylenic monomer such as ethylene, styrene, vinyl esters, acrylic or methacrylic acid esters, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French patent 1,222,944 and German application 2,330,956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated as described in particular in the applications for Luxembourg patents 75370 and 75371 or offered under the name QUADRAMER by the company AMERICAN CYANAMID. Mention may also be made of copolymers of acrylic acid and of C1-C4 alkyl methacrylate and of terpolymers of vinylpyrrolidone, of acrylic acid and of C1-C20 alkyl methacrylate, for example of lauryl, such as that sold by the ISP under the name ACRYLIDONE LM and the methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate terpolymers such as the product sold under the name
LUVIMER 100 P par la société BASF. LUVIMER 100 P by BASF.
C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaine hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou C) copolymers derived from crotonic acid such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ether or vinyl ester of a linear or branched saturated carboxylic acid with a long hydrocarbon chain such as those containing at least 5 carbon atoms, these polymers possibly being able to be grafted and crosslinked or
encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique ca- still a vinyl, allylic or methallylic ester of a carboxylic acid
ou P3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets or P3-cyclic. Such polymers are described inter alia in patents
français 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 et 2.439. 798. French 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 and 2.439. 798.
Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 2829-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH. D) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi: - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, I'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.; De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet GB 839.805 et notamment ceux vendus sous Commercial products falling into this class are resins 2829-30, 26-13-14 and 28-13-10 sold by the company NATIONAL STARCH. D) copolymers derived from C4-C8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides chosen from: - copolymers comprising (i) one or more maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides and (ii) at least one monomer chosen from vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified .; Such polymers are described in particular in US patents 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113, GB patent 839,805 and in particular those sold under
les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. the names GANTREZ AN or ES by the company ISP.
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement - the copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic, itaconic anhydrides and (ii) one or more monomers chosen from allyl or methallyl esters optionally comprising one or more acrylamide, methacrylamide, a-olefin groups, acrylic or methacrylic esters, acrylic or methacrylic or vinylpyrrolidone acids in their chain, the anhydride functions of these copolymers being optionally
monoestérifiées ou monoamidifiées. monoesterified or monoamidified.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2.350. 384 et These polymers are for example described in French patents 2,350. 384 and
2.357.241 de la demanderesse.2,357,241 by the plaintiff.
E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. E) polyacrylamides containing carboxylate groups.
Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène The polymers comprising the sulfonic groups are polymers comprising vinylsulfonic, styrene sulfonic, naphthalene units
sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique. sulfonic or acrylamido alkylsulfonic.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi: - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 et d'environ 100. 000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch. Ces These polymers can in particular be chosen from: - the salts of polyvinylsulfonic acid having a molecular weight of between approximately 1,000 and 100,000 as well as copolymers with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids and their esters as well as acrylamide or its derivatives, vinyl ethers and vinylpyrrolidone. the salts of polystyrene sulfonic acid the sodium salts having a molecular weight of approximately 500,000 and approximately 100,000 sold respectively under the names Flexan 500 and Flexan 130 by National Starch. These
composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719. compounds are described in patent FR 2,198,719.
- les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques ceux mentionnés dans le brevet US 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel. Selon l'invention, les polymères filmogènes anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères - The salts of polyacrylamide sulfonic acids those mentioned in US Pat. No. 4,128,631 and more particularly the polyacrylamidoethylpropane sulfonic acid sold under the name COSMEDIA POLYMER HSP 1180 by Henkel. According to the invention, the anionic film-forming polymers are preferably chosen from acrylic acid copolymers such as the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymer sold under the name ULTRAHOLD STRONG by the company BASF, the copolymers
dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio- crotonic acid derivatives such as vinyl acetate / tertiary terpolymers
butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acetate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, I'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF, le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acetate de vinyle/acide crotonique greffé par du vinyl butyl benzoate / crotonic acid and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29-30 by the company NATIONAL STARCH, polymers derived from maleic or fumaric acids or anhydrides, itaconic with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters such as the methyl ester / maleic anhydride copolymer mono esterified sold under the name GANTREZ ES 425 by the company ISP, the copolymers of methacrylic acid and methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the copolymer of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name LUVIMER MAEX or MAE by the company BASF, the acetate copolymer of vinyl / crotonic acid sold under the name LUVISET CA 66 by the company BASF and the acetate copolymer d e vinyl / crotonic acid grafted with
polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF. polyethylene glycol under the name ARISTOFLEX A by the company BASF.
Les polymères filmogènes anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther I anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique I acrylate d'éthyle I Ntertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone / acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE The most particularly preferred anionic film-forming polymers are chosen from the methylvinylether I maleic anhydride mono esterified copolymer sold under the name GANTREZ ES 425 by the company ISP, the acrylic acid terpolymer I ethyl acrylate I Ntertiobutylacrylamide sold under the name ULTRAHOLD STRONG by BASF, the copolymers of methacrylic acid and methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the vinyl acetate / tert-butyl vinyl benzoate / crotonic acid terpolymers and the crotonic acid / vinyl acetate terpolymers / vinyl neododecanoate sold under the name Resin 28-29-30 by the company NATIONAL STARCH, the copolymer of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name LUVIMER MAEX OR MAE by the company BASF, the vinylpyrrolidone terpolymer / acrylic acid / lauryl methacrylate sold n / a us the name ACRYLIDONE
LM par la société ISP.LM by ISP.
Les polymères filmogènes amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère o B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène cx,3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements The amphoteric film-forming polymers which can be used in accordance with the invention can be chosen from polymers comprising units B and C distributed statistically in the polymer chain o B denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and C denotes a unit deriving from an acidic monomer comprising one or more carboxylic or sulphonic groups or else B and C can denote groups deriving from zwitterionic monomers of carboxybetaines or of sulphobetaines; B and C can also denote a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group linked via a hydrocarbon radical or else B and C are part of a chain of a polymer with ethylene cx, 3-dicarboxylic unit, one of the carboxyl groups of which has been reacted with a polyamine comprising one or more groups
amine primaire ou secondaire.primary or secondary amine.
Les polymères filmogènes amphotères répondant à la définition donnée ci- Amphoteric film-forming polymers meeting the definition given above
dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants: 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, I'acide méthacrylique, I'acide maléïque, I'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus more particularly preferred above are chosen from the following polymers: 1) the polymers resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as more particularly acrylic acid, methacrylic acid, acid maleic, alpha-chloroacrylic acid, and a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom such as more
particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylamino- particularly dialkylaminoalkylmethacrylate and acrylate, dialkylamino-
alkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le alkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in
brevet américain n 3 836 537.U.S. Patent No. 3,836,537.
(2) les polymères comportant des motifs dérivant: a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et (2) polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on nitrogen by an alkyl radical, b) from at least one acidic comonomer containing one or more carboxylic groups reactants, and c) at least one basic comonomer such as esters with primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituents of acrylic acids and
méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthyl- methacrylic and the quaternization product of dimethyl methacrylate-
aminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. aminoethyl with dimethyl or diethyl sulfate.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle The N-substituted acrylamides or methacrylamides more particularly preferred according to the invention are the groups of which the alkyl radicals
contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N- contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly N-
éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N- ethylacrylamide, N-tertiobutyl acrylamide, N-tertiooctyl acrylamide, N-
octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide as well as
méthacrylamides correspondants.corresponding methacrylamides.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des The acid comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic, fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of the acids or
anhydrides maléïique ou fumarique. maleic or fumaric anhydrides.
Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de The preferred basic comonomers are aminoethyl methacrylates,
butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertiobutylaminoéthyle. butyl aminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou Particularly used are the copolymers whose name CTFA (4th Ed., 1991) is Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer such as the products sold under the name AMPHOMER or
LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH. LOVOCRYL 47 by the company NATIONAL STARCH.
(3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale: --Eco R,-- -- o CO Z (Ill) dans laquelle R10 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente: a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical - NH-(CH2)X NH p (IV) o x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine: (3) crosslinked and alkylated polyamino amides partially or totally derived from polyaminoamides of general formula: --Eco R, - - o CO Z (Ill) in which R10 represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, d '' an aliphatic mono or dicarboxylic acid with an ethylenic double bond, of an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or of a radical derived from the addition of any one of said acids with a primary bis or secondary bis amine, and Z denotes a radical of a bis-primary, mono or bis-secondary polyalkylene polyamine and preferably represents: a) in the proportions of 60 to 100 mol%, the radical - NH- ( CH2) X NH p (IV) ox = 2 and p = 2 or 3, or else x = 3 and p = 2 this radical deriving from diethylene triamine, triethylene tetraamine or dipropylene triamine; b) in the proportions of 0 to 40 mol% the radical (IV) above, in which x = 2 and p = 1 and which derives from ethylenediamine, or the radical deriving from piperazine:
N N-N N-
c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- c) in the proportions of 0 to 20 mol% the radical -NH- (CH2) 6-NH-
dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane derived from hexamethylenediamine, these polyaminoamines being crosslinked by adding a bifunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis unsaturated derivatives, using 0.025 to 0.35 mole of crosslinking agent per amine group polyaminoamide and alkylated by the action of acrylic acid, chloracetic acid or an alkane
sultone ou de leurs sels.sultone or their salts.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids
ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2, 4- having 6 to 10 carbon atoms such as adipic acid, trimethyl-2,2, 4-
adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les adipic and trimethyl-2,4,4-adipic, terephthalic, ethylenic double bonded acids such as for example acrylic, methacrylic, itaconic acids. The alkane sultones used in the alkylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the alkylating agents are preferably the
sels de sodium ou de potassium.sodium or potassium salts.
(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formuR1 R14 0 (4) polymers comprising zwitterionic units of formuR1 R14 0
1 1 + il Ri --C N-(CH2)z C-O (V) "I _y I 1 1 + il Ri --C N- (CH2) z C-O (V) "I _y I
R13 R15R13 R15
dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de in which R11 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group, y and z represents an integer from 1 to 3, R12 and R13 represent a hydrogen, methyl, ethyl or propyl atom, R14 and R15 represent a hydrogen atom or an alkyl radical such that the sum of the atoms of
carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. carbon in R14 and R15 does not exceed 10.
Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou The polymers comprising such units may also contain units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or
méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle I diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société By way of example, mention may be made of the methyl methacrylate I dimethyl carboxymethylammonio ethyl methyl methacrylate copolymer such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by the company
SANDOZ.SANDOZ.
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes (5) polymers derived from chitosan containing monomer units corresponding to the following formulas
CH20H CH2OH CH2OHCH20H CH2OH CH2OH
H o H o Hi 0 oH o H o Hi 0 o
HH (D) H H (O)H (F)HH (D) H H (O) H (F)
H H HH H H
H NHCOCH3 H IH NHCOCH3 H I
H HHH HH
C=OC = O
R16-COOHR16-COOH
le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule: the pattern D being present in proportions of between 0 and 30%, the pattern E in proportions of between 5 and 50% and the pattern F in proportions of between 30 and 90%, it being understood that in this pattern F, R16 represents a radical of formula:
R18 R19R18 R19
I () II () I
dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcolylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, I'un au moins des radicaux R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi in which if q = 0, R17, R18 and R19, identical or different, each represent a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, a monoalkoylamine residue or a dialkoylamine residue optionally interrupted by one or more atoms of nitrogen and / or optionally substituted by one or more amine, hydroxyl, carboxyl, alcolylthio, sulfonic groups, an alkylthio residue in which the alkyl group carries an amino residue, at least one of the radicals R17, R18 and R19 being in this case a hydrogen atom; or if q = 1, R17, R18 and R19 each represent a hydrogen atom, thus
que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. as the salts formed by these compounds with bases or acids.
(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la (6) Polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan such as N-carboxymethyl chitosan or N-carboxybutyl chitosan sold under the
dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. name "EVALSAN" by the company JAN DEKKER.
(7) Les polymères répondant à la formule générale (VI) par exemple décrits dans le brevet français 1 400 366: R20 (7) The polymers corresponding to the general formula (VI), for example described in French patent 1,400,366: R20
(CH- CH2) CH CH(CH- CH2) CH CH
COOH CO (VI)COOH CO (VI)
NR21 R24 lkR23 r dans laqueie R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule: -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées cidessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. (8) Des polymères amphotères du type -DX-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: NR21 R24 lkR23 r in lacquer R20 represents a hydrogen atom, a CH30 radical, CH3CH20, phenyl, R21 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl, R22 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl, R23 denotes a lower alkyl radical such as methyl, ethyl or a radical corresponding to the formula: -R24-N (R22) 2, R24 representing a group -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, - CH2-CH (CH3) -, R22 having the meanings mentioned above, as well as the higher homologs of these radicals and containing up to 6 carbon atoms. (8) Amphoteric polymers of the -DX-D-X- type chosen from: a) the polymers obtained by the action of chloracetic acid or sodium chloracetate on the compounds comprising at least one unit of formula:
-D-X-D-X-D- (VII)-D-X-D-X-D- (VII)
o D désigne un radicalwhere D denotes a radical
N N-N N-
et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule: and X denotes the symbol E or E ', E or E', which are identical or different, denote a bivalent radical which is an alkylene radical with a straight or branched chain containing up to 7 carbon atoms in the main chain unsubstituted or substituted by groups hydroxyl and may also contain oxygen, nitrogen, sulfur atoms, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine groups, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide, alcohol, ester and / or urethane. b) The polymers of formula:
-D-X-D-X- (VII')-D-X-D-X- (VII ')
o D désigne un radicalwhere D denotes a radical
-N N-N N
\-/ et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, I'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide \ - / and X denotes the symbol E or E 'and at least once E'; E having the meaning indicated above and E 'is a bivalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or not by one or more hydroxyl radicals and comprising a or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily having one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betainized by reaction with the acid
chloracétique ou du chloracétate de soude. chloroacetic acid or sodium chloroacetate.
(9) les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle (9) alkyl (C1-C5) vinyl ether / maleic anhydride copolymers partially modified by semiamidification with an N, N-dialkylaminoalkylamine such
que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N, N- than N, N-dimethylaminopropylamine or by semiesterification with an N, N-
dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres dialcanolamine. These copolymers can also contain other
comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. vinyl comonomers such as vinylcaprolactam.
Les polymères filmogènes amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle par exemple The amphoteric film-forming polymers which are particularly preferred according to the invention are those of the family (3) such as the copolymers whose name CTFA is Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer such as the products sold under the names AMPHOMER, AMHOMER LV 71 or LOVOCRYL 47 by the company NATIONAL STARCH and those of the family (4) such as the copolymers of methyl methacrylate / dimethyl carboxymethylammonio ethyl methyl methacrylate for example
vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ.
Les polymères filmogènes non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi: - les homopolymères de vinylpyrrolidone; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle; - les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 000 et PEOX 500 000; - les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPAS A 012 par la société RHONE POULENC; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS AD 310 de RHONE POULENC; les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléeque par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECHST; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposes par la société ROHM&HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM The nonionic film-forming polymers which can be used according to the present invention are chosen, for example, from: - vinylpyrrolidone homopolymers; - copolymers of vinylpyrrolidone and of vinyl acetate; - polyalkyloxazolines such as the polyethyloxazolines offered by the company DOW CHEMICAL under the names PEOX 50,000, PEOX 000 and PEOX 500,000; - vinyl acetate homopolymers such as the product offered under the name of APPRETAN EM by the company HOECHST or the product offered under the name of RHODOPAS A 012 by the company RHONE POULENC; - the vinyl acetate and acrylic ester copolymers such as the product offered under the name RHODOPAS AD 310 from RHONE POULENC; copolymers of vinyl acetate and ethylene such as the product offered under the name of APPRETAN TV by the company HOECHST; - the copolymers of vinyl acetate and of maleic ester, for example of dibutyl maleate such as the product offered under the name of APPRETAN MB EXTRA by the company HOECHST; - copolymers of polyethylene and maleic anhydride; - the homopolymers of alkyl acrylates and the homopolymers of alkyl methacrylates such as the product offered under the name MICROPEARL RQ 750 by the company MATSUMOTO or the product offered under the name LUHYDRAN A 848 S by the company BASF; - copolymers of acrylic esters such as for example copolymers of alkyl acrylates and of alkyl methacrylates such as the products offered by the company ROHM & HAAS under the names PRIMAL AC-261 K and EUDRAGIT NE 30 D, by the BASF under the names ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 or 8845, by the company HOECHST under the names APPRETAN N 9213 or N9212; - copolymers of acrylonitrile and of a nonionic monomer chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth) acrylates; we can cite the products offered under the names NIPOL LX 531 B by the company NIPPON ZEON or those offered under the name CJ 0601 B by the company ROHM &HAAS; - polyurethanes such as the products offered under the names ACRYSOL RM 1020 or ACRYSOL RM 2020 by the company ROHM & HAAS, the products URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ by the company DSM
RESINS;RESINS;
- les copolyméres d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la societé NATIONAL STARCH; - les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 11 proposé par la société - copolymers of alkyl acrylate and urethane such as the product 8538-33 by the company NATIONAL STARCH; - polyamides such as the product ESTAPOR LO 11 offered by the company
RHONE POULENC.RHONE POULENC.
- les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE - chemically modified or unmodified nonionic guar gums. Unmodified non-ionic guar gums are, for example, the products sold under the name VIDOGUM GH 175 by the company UNIPECTINE
et sous la dénomination JAGUAR C par la société MEYHALL. and under the name JAGUAR C by the company MEYHALL.
Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1- C 6. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, The modified nonionic guar gums which can be used according to the invention are preferably modified with C 1 -C 6 hydroxyalkyl groups. Mention may be made, by way of example, of the hydroxymethyl, hydroxyethyl groups,
hydroxypropyle et hydroxybutyle.hydroxypropyl and hydroxybutyl.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à These guar gums are well known in the state of the art and can for example be prepared by reacting oxides of corresponding alkenes, such as for example propylene oxides, with guar gum so as to
obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. obtain a guar gum modified with hydroxypropyl groups.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société MEYHALL, ou sous la dénomination Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 and JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 and JAGUAR HP 105 by the company MEYHALL, or under the name
GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON. GALACTASOL 4H4FD2 by the company AQUALON.
Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de 1 à 6 atomes de The alkyl radicals of nonionic polymers have from 1 to 6 atoms of
carbone sauf mention contraire.carbon unless otherwise stated.
Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères filmogènes de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, I'une des deux portions constituant la According to the invention, it is also possible to use film-forming polymers of the grafted silicone type comprising a polysiloxane portion and a portion consisting of a non-silicone organic chain, one of the two portions constituting the
chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. main chain of the polymer, the other being grafted onto said main chain.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A- These polymers are for example described in patent applications EP-A-
0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0582 152 0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 and WO 95/00578, EP-A-0582 152
et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. and WO 93/23009 and US Patents 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037.
Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. These polymers are preferably anionic or nonionic.
De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par: a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique; c) 5 à 40% en poids de macromère silicone de formule: Such polymers are, for example, the copolymers capable of being obtained by radical polymerization from the mixture of monomers consisting of: a) 50 to 90% by weight of tert-butyl acrylate; b) 0 to 40% by weight of acrylic acid; c) 5 to 40% by weight of silicone macromer of formula:
O |CH3 CH3 CH3O | CH3 CH3 CH3
CH C-H -lO C) SiO S-i-o Si- (CH2) 2-- CH3 CH C-H -lO C) SiO S-i-o Si- (CH2) 2-- CH3
CH3 CH 3 3CH3 CCH3 CH 3 3CH3 C
v avec v étant un nombre allant de 5 à 700; les pourcentages en poids étant v with v being a number ranging from 5 to 700; the percentages by weight being
calculés par rapport au poids total des monomères. calculated relative to the total weight of the monomers.
D'autres exemples de polymères silicones greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par I'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs Other examples of grafted silicone polymers are in particular polydimethylsiloxanes (PDMS) onto which are grafted, via a thiopropylene-type connecting link, mixed polymer units of the poly (meth) acrylic acid type and of the poly type. (meth) acrylate and polydimethylsiloxanes (PDMS) onto which are grafted, by means of a thiopropylene-type connecting link, units
polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. polymers of the isobutyl poly (meth) acrylate type.
On peut aussi utiliser comme polymères filmogènes des polyuréthanes. Polyurethanes can also be used as film-forming polymers.
Le ou les polymères filmogènes sont, par exemple, présents dans des concentrations comprises entre 0,01 % et 15 % en poids, et de préférence dans des concentrations comprises entre 0,1 % et 10 % en poids par rapport The film-forming polymer (s) are, for example, present in concentrations of between 0.01% and 15% by weight, and preferably in concentrations of between 0.1% and 10% by weight relative to
au poids total de la composition.the total weight of the composition.
Le ou les esters de cellulose peuvent être présents dans des concentrations comprises entre 0,1 % et 15 % en poids, et de préférence dans des The cellulose ester (s) may be present in concentrations of between 0.1% and 15% by weight, and preferably in
concentrations comprises entre 0,5 % et 10 % en poids. concentrations between 0.5% and 10% by weight.
Le milieu cosmétiquement acceptable est de préférence constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras,- qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Ces solvants sont de The cosmetically acceptable medium preferably consists of water or a mixture of water and cosmetically acceptable solvents such as monoalcohols, polyalcohols, glycol ethers or fatty acid esters, which can be used alone or mixed. These solvents are
préférence des alcools en C1-C4.preferably C1-C4 alcohols.
Parmi ces alcools, on peut citer l'éthanol, I'isopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, tels que les monoalkyléthers de glycol, de diéthylèneglycol, de propylèneglycol ou de dipropylèneglycol. L'éthanol est Among these alcohols, mention may be made of ethanol, isopropanol, polyalcohols such as diethylene glycol, glycol ethers, such as monoalkyl ethers of glycol, of diethylene glycol, of propylene glycol or of dipropylene glycol. Ethanol is
*particulièrement préféré.* particularly preferred.
La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycérol, les silicones volatiles ou non volatiles modifiées ou non, solubles ou insolubles dans la composition, les tensioactifs, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques et tout autre additif classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques destinées à être The composition of the invention may also contain at least one additive chosen from thickeners, fatty acid esters, fatty acid and glycerol esters, volatile or non-volatile silicones, modified or not, soluble or insoluble in composition, surfactants, perfumes, preservatives, sunscreens, proteins, vitamins, polymers, vegetable, animal, mineral or synthetic oils and any other additive conventionally used in cosmetic compositions intended to be
appliquées sur les fibres kératiniques. applied to keratin fibers.
Ces additifs sont éventuellement présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller, avantageusement, de 0, 001 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par These additives are optionally present in the composition according to the invention in proportions which can advantageously range from 0.001 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. The precise quantity of each additive depends on its nature and is easily determined by
I'homme de l'art.The skilled person.
Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Ainsi, les fibres kératiniques traitées avec les compositions selon l'invention ont un toucher et un aspect agréables et le pouvoir filmogène de la composition est Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional compound (s) to be added to the composition according to the invention in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or substantially not, altered by the proposed addition. Thus, the keratin fibers treated with the compositions according to the invention have a pleasant feel and appearance and the film-forming power of the composition is
améltoré à forte humidité.improved in high humidity.
Ces compositions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour These compositions can be packaged in various forms, in particular in pump dispensers or in aerosol containers, in order to ensure application of the composition in vaporized form or in the form of foam. Such forms of packaging are indicated, for example, when it is desired to obtain a spray, a lacquer or a foam for
la fixation ou le traitement des cheveux. fixing or treating hair.
Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse, elle comprend au moins un agent When the composition according to the invention is packaged in the form of an aerosol in order to obtain a lacquer or a foam, it comprises at least one agent
propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n- propellant which can be chosen from volatile hydrocarbons such as n-
butane, le propane, I'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther (DME), I'azote, I'air butane, propane, isobutane, pentane, a chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon and their mixtures. Carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether (DME), nitrogen, air can also be used as a propellant.
comprimé et leurs mélanges.tablet and mixtures thereof.
Avantageusement, I'agent propulseur est présent à une concentration comprise entre 5 et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition dans le dispositif aérosol et, plus particulièrement, à une concentration comprise entre Advantageously, the propellant is present at a concentration between 5 and 90% by weight relative to the total weight of the composition in the aerosol device and, more particularly, at a concentration between
1 0 et 60 %.1 0 and 60%.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur celles-ci une The subject of the invention is also a method of cosmetic treatment of keratin fibers such as the hair, which consists in applying a
composition telle que définie précédemment. composition as defined above.
La préparation des compositions selon l'invention est réalisée selon des méthodes bien connues de l'état de la technique. En particulier, les ingrédients sont mélangés puis conditionnés dans un récipient approprié selon l'utilisation envisagée. La composition conforme à l'invention est avantageusement un produit The preparation of the compositions according to the invention is carried out according to methods well known from the state of the art. In particular, the ingredients are mixed and then packaged in an appropriate container according to the intended use. The composition according to the invention is advantageously a product
capillaire pour le maintien et/ou la mise en forme de la chevelure. capillary for maintaining and / or shaping the hair.
L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux The invention will now be more fully illustrated with the aid of the following examples which should not be considered as limiting it to
modes de réalisation décrits.described embodiments.
Dans ce qui suit MA signifie Matière Active et on utilise les polymères répertoriés ci-après ci-après: Synthalen K Carbomer homopolymère d'acide acrylique réticulé commercialisé par 3V Gantrez ES 425 Copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque monoestérifié commercialisé par la Société ISP Celquat L200 Dérivé de cellulose cationique commercialisé par la Société National Starch Diaformer Z 301 Copolymère de méthacrylate de méthyle/ In what follows MA stands for Active Matter and the polymers listed below are used: Synthalen K Carbomer crosslinked acrylic acid homopolymer marketed by 3V Gantrez ES 425 Methylvinylether / maleic anhydride copolymer marketed by ISP Celquat L200 Derivative of cationic cellulose sold by the National Starch Diaformer Z 301 Methyl methacrylate /
diméthylcarboxyméthylammonioéthyl- dimethylcarboxymethylammonioethyl-
méthacrylate de méthyle commercialisé par la Société Sandoz HPMCP 50: Phtalate d'hydroxypropyl méthyl cellulose commercialisé par la Société Eastman Chemical, Amphomer LV71 Copolymère methyl methacrylate sold by the company Sandoz HPMCP 50: Hydroxypropyl methyl cellulose phthalate sold by the company Eastman Chemical, Amphomer LV71 Copolymer
octylacrylamide/acrylates/butylamino- octylacrylamide / acrylates / butylamino-
éthylméthacrylate commercialisé par la Société National Starch CAB SU 160 Ester de cellulose acétate /butyrate /succinate commercialisé par la Société Eastman Chemical CAP Acétophtalate de cellulose commercialisé par Eastman Chemical CAT Acétotrimellitate de cellulose commercialisé par Eastman Chemical Tous les pourcentages sont des pourcentages relatifs en poids par rapport au ethyl methacrylate marketed by the National Starch Company CAB SU 160 Cellulose ester acetate / butyrate / succinate marketed by the Company Eastman Chemical CAP Cellulose acetophthalate marketed by Eastman Chemical CAT Cellulose acetotrimellitate marketed by Eastman Chemical All percentages are relative percentages by weight per compared to
poids total de la composition.total weight of the composition.
EXEMPLE 1 (Comparatif en laque): On a préparé les deux compositions de coiffage suivantes A et B et on a mesuré leur performances cosmétiques. La composition A est conforme à l'invention et comprend un ester de cellulose répondant à la formule (I) tandis EXAMPLE 1 (Comparative in lacquer): The following two styling compositions A and B were prepared and their cosmetic performance was measured. Composition A is in accordance with the invention and comprises a cellulose ester corresponding to formula (I) while
que la composition B comprend un polymère fixant classique seul. that composition B comprises a conventional fixing polymer alone.
On réalise un test sensoriel en mettant en oeuvre le protocole ci-après. A sensory test is carried out by implementing the protocol below.
On vaporise les compositions A et B conditionnées dans un équipement flacon pompe sur des mèches de 5 grammes de cheveux naturels bruns. Après séchage, on évalue le pouvoir laquant et la facilité de démêlage obtenus par chacune de ces compositions (panel de cinq juges). Les résultats sont The compositions A and B conditioned are sprayed in a pump bottle equipment on locks of 5 grams of natural brown hair. After drying, the lacquering power and the ease of disentangling obtained by each of these compositions is evaluated (panel of five judges). The results are
rassemblés dans le tableau 1 ci-après. collated in table 1 below.
TABLEAU 1TABLE 1
FORMULATION TESTEETESTED FORMULATION
A (Invention) B (Comparatif)A (Invention) B (Comparative)
HPMCP50 6 -HPMCP50 6 -
neutralisé à 100% par de l'AMP (%) 100% neutralized by AMP (%)
AMPHOMER LV71 - 6AMPHOMER LV71 - 6
neutralisé à 100% par de I' AMP (%) Monométhyl éther de tripropylène glycol - 0.6 (en %) Ethanol qsp 100 g 100 g Pouvoir laquant 35 25 Démêlage 35 30 La notation va de 0 (aucun pouvoir laquant ou démêlage) à 50 (excellent 100% neutralized with AMP (%) Monomethyl ether of tripropylene glycol - 0.6 (in%) Ethanol qs 100 g 100 g Lacquer power 35 25 Untangling 35 30 The rating goes from 0 (no lacquering or untangling power) to 50 (excellent
pouvoir laquant ou démêlage nul).no lacquering or disentangling power).
La composition A conforme à la présente invention présente un pouvoir laquant et un démêlage supérieurs à ceux de la composition B conforme à l'art Composition A in accordance with the present invention has a lacquering power and a disentangling greater than that of composition B in accordance with the art
antérieur qui contient un polymère fixant classique. anterior which contains a conventional fixing polymer.
EXEMPLE 2 (Comparatif en laque): On a comparé les deux compositions de coiffage suivantes A et C. La composition A est conforme à l'invention et comprend un ester de cellulose répondant à la formule (I) tandis que la composition C comprend un ester de cellulose qui n'est pas visé par la présente invention. On mesure le pouvoir EXAMPLE 2 (Comparative in lacquer): The following two styling compositions A and C were compared. Composition A is in accordance with the invention and comprises a cellulose ester corresponding to formula (I) while composition C comprises a cellulose ester which is not covered by the present invention. We measure power
laquant et le démêlage obtenus par chacune de ces compositions. lacquer and disentangling obtained by each of these compositions.
On réalise le test en mettant en oeuvre le protocole suivant:: On vaporise les compositions A et C conditionnées dans un équipement flacon pompe sur des The test is carried out using the following protocol: The compositions A and C packaged are sprayed in pump bottle equipment on
mèches de 5 grammes de cheveux sensibilisés de SA 20%. strands of 5 grams of sensitized hair with 20% SA.
Après séchage, on évalue le pouvoir laquant et le poudrage obtenus avec After drying, the lacquering power and the powdering obtained with
chacune de ces compositions (panel de cinq juges). each of these compositions (panel of five judges).
Les résultats sont rassemblés dans le tableau 2 ci-après. The results are collated in Table 2 below.
TABLEAU 2TABLE 2
FORMULATION TESTEE A (Invention) C (Comparatif) FORMULATION TESTED A (Invention) C (Comparative)
HPMCP50 6 -HPMCP50 6 -
neutralisé à 100% par NH4OH (%)100% neutralized by NH4OH (%)
CAB SU 160 - 6CAB SU 160 - 6
neutralisé à 100% par NH4OH (%) Ethanol qsp 100 g 100 g Pouvoir laquant 20 10 I Poudrage 5 20 La composition A conforme à la présente invention présente un pouvoir laquant supérieur à celui de la composition C qui contient un ester de cellulose différent de ceux spécifiquement visés par l'invention. De plus, la composition A poudre moins que la composition C. 100% neutralized by NH4OH (%) Ethanol qs 100 g 100 g Lacquer power 20 10 I Powder coating 5 20 Composition A according to the present invention has a lacquer power greater than that of composition C which contains a cellulose ester other than those specifically targeted by the invention. In addition, composition A powder less than composition C.
EXEMPLE 3:EXAMPLE 3:
On a préparé une composition conditionnée dans un dispositif aérosol. Sa composition est la suivante: - Ester de cellulose conforme à l'invention 3 % MA neutralisé par NH4OH - Ethanol 20 % -Eau qsp 42 % A composition packaged in an aerosol device was prepared. Its composition is as follows: - Cellulose ester according to the invention 3% MA neutralized by NH4OH - Ethanol 20% - Water qs 42%
-DME 35%-DME 35%
Le CAB SU 160 qui est un polymère hors invention n'est pas compatible dans CAB SU 160 which is a polymer outside the invention is not compatible in
cette formulation de laque hydroalcoolique. this hydroalcoholic lacquer formulation.
EXEMPLE 4 (laque): On a préparé une composition de spray aérosol à 80 % de VOC de composition suivante: EXAMPLE 4 (lacquer): An aerosol spray composition containing 80% VOC of the following composition was prepared:
- HPMCP 50 3%- HPMCP 50 3%
dans l'ammoniaque qs pH=8 - Eau 17% -Ethanol 25% in ammonia qs pH = 8 - Water 17% - Ethanol 25%
-DME 55%-DME 55%
EXEMPLE 5 (laque): On a préparé une composition de spray aérosol à 55 % de VOC de composition suivante: EXAMPLE 5 (lacquer): A 55% VOC aerosol spray composition of the following composition was prepared:
-CAT 3%-CAT 3%
dans l'ammoniaque qs pH=8 - Eau 42% - Ethanol 20% in ammonia qs pH = 8 - Water 42% - Ethanol 20%
-DME 35%-DME 35%
EXEMPLE 6 (laque): On a préparé une composition de spray aérosol de composition suivante: EXAMPLE 6 (lacquer): An aerosol spray composition of the following composition was prepared:
- HPMCP 55 3%- HPMCP 55 3%
dans l'ammoniaque qs pH=8 - Eau déminéralisée 67% in ammonia qs pH = 8 - Demineralized water 67%
-DME 30%-DME 30%
EXEMPLE 7 (laque): On a préparé une composition de spray flacon pompe de composition suivante: EXAMPLE 7 (lacquer): A pump bottle spray composition of the following composition was prepared:
-CAP 5%-CAP 5%
dans l'ammoniaque qs pH=8 - Eau déminéralisée 15% - Ethanol 80% EXEMPLE 8 (laque): On a préparé une composition de spray flacon pompe de composition suivante: in ammonia qs pH = 8 - Demineralized water 15% - Ethanol 80% EXAMPLE 8 (lacquer): A spray bottle pump composition with the following composition was prepared:
- HPMCP 50 5%- HPMCP 50 5%
dans l'ammoniaque qs pH=8 - Eau déminéralisée 40% - Ethanol 55% EXEMPLE 9 (laque): On a préparé une composition de spray flacon pompe de composition suivante: in ammonia qs pH = 8 - Demineralized water 40% - Ethanol 55% EXAMPLE 9 (lacquer): A spray bottle pump composition with the following composition was prepared:
-CAT 5%-CAT 5%
dans l'ammoniaque qs pH=8 - Ethanol à 96 qs 100g EXEMPLE 10 ( comparatif en coiffage): On mesure la détente de mèches bouclées en atmosphère humide, à un taux d'humidité relative de 80%. Pour cela, on calcule le pourcentage de rétention d'une mèche comme suit: % de rétention= 100 x (LT-LF)/(LT-LI) dans laquelle: LT représente la longueur totale de la mèche non bouclée, LF représente la longueur finale de la mèche bouclées, c'est-à-dire après son séjour à l'humidité, et LI représente la longueur initiale de la mèche bouclées, c'est-à-dire avant son in ammonia qs pH = 8 - Ethanol at 96 qs 100g EXAMPLE 10 (styling comparison): The relaxation of curled locks in a humid atmosphere is measured at a relative humidity rate of 80%. To do this, the percentage of retention of a wick is calculated as follows:% of retention = 100 x (LT-LF) / (LT-LI) in which: LT represents the total length of the non-looped wick, LF represents the final length of the curly wick, that is to say after its stay in the humidity, and LI represents the initial length of the curly wick, that is to say before its
séjour à l'humidité.stay in humidity.
On utilise des mèches naturelles de 2,5 grammes lavées et essorées que l'on traite par 0.7 ml des solutions à tester et que l'on enroule sur des bigoudis de mm de diamètre. Après séchage, les mèches sont déroulées et suspendues Natural strands of 2.5 grams, washed and wrung out, are used, which are treated with 0.7 ml of the test solutions and which are wound on curlers with a diameter of mm. After drying, the wicks are unwound and suspended
dans une enceinte régulée à 22 C et 80% d'humidité relative. in an enclosure regulated at 22 C and 80% relative humidity.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau 3 ci-après. The results are collated in Table 3 below.
TABLEAU 3TABLE 3
Pourcentage de rétention Pourcentage de FORMULATION TESTEE après 2 heures rétention après 24 heures Témoin eau 67.9+4 58.1+5 Gantrez ES 425 1% 80.0 0.4 73.7+0.6 MA/eau Percentage of retention Percentage of TESTED FORMULATION after 2 hours retention after 24 hours Water control 67.9 + 4 58.1 + 5 Gantrez ES 425 1% 80.0 0.4 73.7 + 0.6 MA / water
CAT 1% MA 81.5+ 1.3 74.5 0.6CAT 1% MA 81.5+ 1.3 74.5 0.6
HPMCP 1% MA 83+ 0.4 76.80.7HPMCP 1% MA 83+ 0.4 76.80.7
Gantrez ES 425 et CAT 86.5 1.5 76.2+0.2 Gantrez ES 425 and CAT 86.5 1.5 76.2 + 0.2
(0.5% et 0.5%)..(0.5% and 0.5%) ..
Gantrez ES 425 et 84.3+ 0.5 80.8+0.6 HPMCP (0.5% et 0.5%) On observe que les compositions conformes à l'invention comprenant un ester de cellulose associé à un polymère filmogène classique donnent lieu à un pouvoir de rétention de mèche en atmosphère humide supérieur au pouvoir de Gantrez ES 425 and 84.3+ 0.5 80.8 + 0.6 HPMCP (0.5% and 0.5%) It is observed that the compositions according to the invention comprising a cellulose ester associated with a conventional film-forming polymer give rise to a wicking retention capacity in an atmosphere wet higher than the power of
rétention obtenu avec un polymère filmogène classique utilisé seul. retention obtained with a conventional film-forming polymer used alone.
Les cheveux traités avec les compositions selon l'invention présentent The hair treated with the compositions according to the invention has
également de bonnes propriétés de toucher, de douceur et de démêlage. also good properties of touch, softness and disentangling.
EXEMPLE 11 (coiffaqe): On a préparé le gel de coiffage de composition suivante: - Synthalen K 0.8% MA EXAMPLE 11 (styling): The styling gel of the following composition was prepared: - Synthalen K 0.8% MA
-CAT 1-CAT 1
-NH4OH qs pH 7.5 - Gantrez ES425 0.1 - Ethanol 10 - Eau qsp 100g EXEMPLE 12 (coiffage): On a préparé le gel de coiffage de composition suivante: Synthalen K 0.5% MA -NH4OH qs pH 7.5 - Gantrez ES425 0.1 - Ethanol 10 - Water qs 100g EXAMPLE 12 (styling): The styling gel of the following composition was prepared: Synthalen K 0.5% MA
- HPMCP 50 2- HPMCP 50 2
- NH4OH qs pH 8 - Eau qsp 1 00g EXEMPLE 13 (coiffage): On a préparé un atomiseur brushing en flacon pompe de composition suivante: - NH4OH qs pH 8 - Water qs 1 00g EXAMPLE 13 (styling): A brushing atomizer was prepared in a pump bottle with the following composition:
- HPMCP 50 1% MA- HPMCP 50 1% MA
- NH4OH qs pH=7 - Eau qsp 1 00g EXEMPLE 14 (coiffaqe): On a préparé la mousse de coiffage de composition suivante: - NH4OH qs pH = 7 - Water qs 1 00g EXAMPLE 14 (styling): The styling foam of the following composition was prepared:
-CAT 0.7% MA-CAT 0.7% MA
-NH4OH qs pH 6 - Celquat L200 0.5 - Diaformer Z301 0.3 - Eau qsp 100g Pressurisation: -NH4OH qs pH 6 - Celquat L200 0.5 - Diaformer Z301 0.3 - Water qs 100g Pressurization:
Actif 90g; mélange de butane, propane et isobutane: 1 Og. Active 90g; mixture of butane, propane and isobutane: 1 Og.
EXEMPLE 15 (coiffa.qe): On a préparé la mousse de coiffage de composition suivante: EXAMPLE 15 (styling) The styling foam of the following composition was prepared:
-CAP 2% MA-CAP 2% MA
-AMP qs pH=8.5-AMP qs pH = 8.5
- DC 939 1- DC 939 1
- Eau qsp 100g Pressurisation:- Water qs 100g Pressurization:
Actif 90g; mélange de butane, propane et isobutane: 1 Og. Active 90g; mixture of butane, propane and isobutane: 1 Og.
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