FR2697011A1 - Modified clays contg. organic cations - are heat-treated to form intercalated graphite phase, useful as adsorbents, esp. for water purificn. - Google Patents

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    • C01B33/38Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/44Products obtained from layered base-exchange silicates by ion-exchange with organic compounds such as ammonium, phosphonium or sulfonium compounds or by intercalation of organic compounds, e.g. organoclay material
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    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12Naturally occurring clays or bleaching earth

Abstract

New clays (I) have their cation-exchange capacity satd. by at least organic cations (i.e. by organic or a combination of organic and inorganic cations) and contain a graphite phase intercalated between the clay layers. Also claimed is the prodn. of (I) by treating clays to saturate their cation-exchange capacity with at least organic cations, and heat treating them in air at ca. 500 deg.C. Also claimed are clays (II) with their cation-exchange capacity satd. by organic and inorganic cations, for prodn. of (I). Pref. organic cations are quat. ammonium ions. Inorganic cations are metal polycations, esp. Al13<7+>. In (II), at least 25% of the cations are inorganic. The heat-treated prod. may be further treated to saturate its cation-exchange capacity with at least organic cations. USE/ADVANTAGE - (I) are useful for purifying liquids contg. organic mols., esp. for removing low-polarity 'micropollutants', e.g. pesticides, herbicides and organic solvents, from drinking water. (I) have a high specific adsorption capacity for hydrophobic mols., have a high surface area (ca. 750 m2/g in water), and have good thermal stability, making regeneration a possibility.

Description

L'invention concerne des argiles modifiées, à savoir des argiles dont la capacité d'échange cationique est saturée par des cations, leur préparation et leurs utilisations, notamment pour l'épuration de fluides chargés de molécules organiques, avec une application particulière au traitement des eaux brutes contenant des molécules organiques (micropolluants) pour l'obtention d'eau potable. The invention relates to modified clays, ie clays which the cation exchange capacity is saturated by cations, their preparation and their uses, particularly for purifying fluids containing organic molecules, with particular application to the treatment of raw water containing organic molecules (micro) for obtaining drinking water.

Les eaux brutes ont une concentration initiale en molécules organiques variable selon leur origine mais l'eau potable ne peut contenir de molécules organiques qu'a des teneurs compatibles avec les normes réglementaires. The raw water has an initial concentration of varying organic molecules according to their origin but drinking water can contain organic molecules has consistent levels with regulatory standards. Les molécules organiques ne sont généralement pas détruites par les traitement d'ozonation ou de chloration et peuvent en outre alors donner naissance à d'autres composés tout aussi indésirables. Organic molecules are generally not destroyed by the ozonation treatment or chlorination and may also then give birth to other equally undesirable compounds. Un moyen classique pour les éliminer consiste à les adsorber sur du charbon actif.Toutefois dans le cas des molécules organiques ou micropolluants peu polaires - parmi lesquels viennent se ranger en particulier, les pesticides, les herbicides, les solvants,... le charbon actif n'est pas spécifique et les effets de compétition entre les divers solutés organiques présents dans l'eau font que ces micropolluants peu polaires sont relargués ou ne sont même pas adsorbes. Conventional means for removing comprises adsorbing them on actif.Toutefois coal in the case of organic molecules or slightly polar micropollutants - among them come to line in particular, pesticides, herbicides, solvents, activated carbon ... is not specific and the effects of competition between the various organic solutes in the water make these little micro-polar are salted or are not even adsorbed.

Il a été suggéré d'utiliser des matériaux microporeux, comme les zéolithes, en mettant en Jeu leur fonction de tamis moléculaire, mais la taille des pores de la zéolithe utilisée limite la taille des molécules retenues. It has been suggested to use microporous materials such as zeolites, putting in Game function of molecular sieve, but the pore size of the zeolite used limits the size of selected molecules. En outre les études effectuées sur des zéolithes naturelles ou synthétiques, hydrophiles comme la zéolithe Y ou hydrophobes comme la zéolithe ZSM-5, montrent que l'on ne peut pas atteindre les faibles concentrations résiduelles exigées dans des conditions industriellement et économiquement viables. Moreover the studies in natural or synthetic zeolites, such as hydrophilic or hydrophobic zeolite Y as zeolite ZSM-5, show that we can not reach the low residual concentrations required in conditions industrially and economically viable.

Il a également été suggéré d'utiliser comme adsorbants des argiles modifiées par des composes organiques à caractère hydrophobe et notamment des argiles dont la capacité d'échange cationique est saturée par des cations organiques, et notamment des cations ammonium hydrophobes. It has also been suggested to use as adsorbents clays modified with organic compounds to hydrophobic and include clays which the cation exchange capacity is saturated by organic cations, and in particular hydrophobic ammonium cations. A titre d'exemple de ces adsorbants, on peut citer les argiles dénommées B34 de chez AKZO NV dont la capacité d'échange cationique est saturée par des cations diméthyldistéarylammonium ou diméthylstéarylbenzylammonium. Examples of such adsorbents include clays called B34 from Akzo NV whose cation exchange capacity is saturated with dimethyldistearylammonium dimethylstearylbenzylammonium or cations. Mais on constate que les capacités d'adsorption spécifique de ces matériaux, variables d'ailleurs selon le pH utilisé pour l'adsorption, restent cependant très inférieures à celles du charbon actif De plus il n'est pas décrit de régénération thermique ou chimique de ces produits, si bien qu'ils ne peuvent pas être reutilisés une fois qu'ils sont chargés de produits adsorbés. But we find that the specific adsorption capacity of these materials, besides depending on the pH variables used for adsorption, however, remain much lower than those of activated carbon Moreover it is not described thermal regeneration or chemical these products, so they can not be re-used once they are in charge of adsorbed products.

Par ailleurs le déposant a préparé des argiles de ce type à compensation organique-inorganique, qui sont des produits nouveaux. Furthermore the applicant has prepared clays such organic-inorganic compensation, which are new products.

Or on a trouvé qu'en soumettant de telles argiles à un traitement thermique d'activation à une température de l'ordre de 50oxo et à l'air, on obtient des adsorbants susceptibles de compléter et/ou de remplacer le charbon actif, ayant des capacités d'adsorption spécifiques vis-a-vis des micropolluants peu polaires et se prêtant en particulier à une utilisation dans des processus industriels d'épuration de fluides chargés de molécules organiques, et notamment d'eau brute en vue de la rendre potable. We have found that by subjecting these clays to a thermal activation treatment at a temperature of the order of 50oxo and air, adsorbents is obtained which may complement and / or replace the activated carbon with specific adsorption capacities vis-a-vis micro-polar and suitable in particular for use in industrial cleaning process fluids containing organic molecules, including raw water to make it drinkable.

On obtient des résultats d'adsorption tout à fait remarquables avec des concentrations résiduelles dans certains cas moindres que celles observées avec les charbons actifs et les zéolithes. Obtained adsorption results quite remarkable with residual concentrations in some cases lower than those observed with the activated carbon and zeolites.

Après le traitement thermique, les argiles modifiées peuvent ou non être régénérées avec des corps fournissant lesdits cations organiques. After the heat treatment, the modified clays may or may not be regenerated with body providing said organic cations.

Les argiles modifiées et activées selon la présente invention sont de deux types principaux : celles à modification totalement organique et celle à modification partiellement inorganique. Modified clays and activated according to the present invention are of two main types: those completely organically modified and the partially inorganic modification.

Des argiles à modification totalement organique sont disponibles dans le commerce et sont à base d'hectorite ou de montmorillonite modifiées par greffage de cations tensio-actifs. completely organically modified clays are commercially available and are based on hectorite or montmorillonite modified by grafting Cationic surfactants. On citera par exemple les produits B34 de Examples include the B34 product
AKZO NV qui sont des montmorillonites dont la capacité d'échange cationique (CEC) a été saturée par des cations diméthylstéarylammonium (DDA) ou diméthylstéarylbenzylammonium (DBA). AKZO NV that are montmorillonites with a cation exchange capacity (CEC) was saturated with diméthylstéarylammonium cations (DDA) or dimethylstearylbenzylammonium (DBA).

Des argiles à modification partiellement inorganique ont été préparées par le déposant en compensant partiellement (par exemple à 75% ou à 50%) la CEC d'une argile non modifiée par des cations ammonium quaternaire puis en complétant la saturation de la CEC par des cations inorganiques de type Al 137+. Partially modified inorganic clays were prepared by the applicant by partially offsetting (e.g. 75% or 50%) of a CEC unmodified clay with quaternary ammonium cations then completing the saturation of the CEC by cations inorganic type Al 137+. De tels produits sont nouveaux et font partie de la présente invention. Such products are novel and form part of the present invention.

Il est surprenant que le traitement thermique que subissent les argiles modifiées constitue un traitement d'activation. It is surprising that the heat treatment suffered modified clays is an activation treatment. En effet le traitement thermique a 500 C à l'air de zéolithes chargées de molécules organiques entraîne la destruction des molécules organiques et la régénération de la structure minérale des zéolithes et on pouvait s'attendre à un tel résultat avec les argiles modifiées utilisées dans la présente demande. Indeed the heat treatment at 500 C in air zeolites charged organic molecules results in the destruction of organic molecules and the regeneration of the mineral structure of zeolites and one could expect such a result with modified clays used in the this application. Or à la suite d'un tel traitement, on obtient une poudre fine noire se mouillant difficilement. Or after such treatment, a black fine powder obtained is difficult to wetting.

L'analyse des argiles activées révele la présence de graphite, apparemment intercalé entre les feuillets d'argile. The analysis of activated clay shows the presence of graphite, apparently intercalated between the clay layers. La formation de graphite est surprenante dans les conditions du traitement thermique mais est corroborée par spectroscopie infra-rouge, EME 1 3C et de diffraction des rayons X. The formation of graphite is surprising under the conditions of the heat treatment but is confirmed by infrared spectroscopy, 1 EME 3C and X-ray diffraction

Les exemples de préparation et les essais effectués tant avec les produits connus et ceux selon la présente demande, décrits ci-dessous, donnent d'autres caractéristiques et avantages mais ne sont nullement limitatifs. Examples of preparation and tests as with the known products and those of the present application, described below, provide other features and benefits, but are by no means limiting.

Les figures 1 à 3 sont des spectres d'analyse des produits selon l'invention et les figures 4 à 10 représentent les isothermes d'adsorption sur des produits connus et des produits activés selon la présente invention. Figures 1 to 3 are products analysis spectra according to the invention and Figures 4 to 10 show the adsorption isotherms of known products and product activated according to the present invention.

Obtention des argiles modifiées. Obtaining modified clays.

Les argiles modifiées par compensation totale de leur capacité d'échange cationique à l'aide de cations organiques sont disponibles dans le commerce, par exemple les argiles B34 de chez AKZO NV Les produits utilisés dans les essais sont des argiles à base de montmorillonite contenant des cations diméthylstéarylammoniUm (argile Bt-DDA) ou des cations diméthylstéarylbenzylammonium (argile Xt-DBA). Clays modified total compensation of their cation exchange capacity using organic cations are commercially available, such as clays B34 from Akzo NV The products used in the tests are based clays containing montmorillonite diméthylstéarylammoniUm cations (Bt-DDA clay) or dimethylstearylbenzylammonium cations (clay Xt-DBA).

Les argiles modifiées à compensation organiqueinorganique sont préparées selon le mode opératoire suivant Modified clays to organiqueinorganique compensation are prepared according to the following procedure
une argile (montmorillonite par exemple) ayant une CEC d'environ 100 meq/100 g est mise en contact avec la quantité nécessaire d'agent tensio-actif à cations DDA (6.#0-P molfl pour 1 g d'argile pour une compensation a 50 %) dans un réacteur thermostate à 70 C. Après 1 heure de contact, la solution est refroidie, centrifugée et le culot lavé à l'eau distillée. a clay (e.g. montmorillonite) having a CEC of about 100 meq / 100 g is contacted with the required amount of surfactant to DDA cations (6. # 0-P molfl per 1 g of clay compensation 50%) in a reactor thermostated at 70 C. After 1 hour of contact, the solution is cooled, centrifuged and the pellet washed in distilled water. Le culot est ensuite dispersé à la température ambiante dans une solution de polycations Al13+ de concentration égale à O,9.1O-amol/l pour 1 g d'argile pour une compensation de 50 %.Au bout d'une heure de contact sous agitation, la suspension est centrifugée, lavée et lyophilisée. The pellet was then dispersed at room temperature in a polycation solution Al13 + concentration equal to O, 9.1O-amol / l to 1 g of clay for a compensation of 50% .At the end of one hour of contact with stirring , the suspension is centrifuged, washed and lyophilized. La poudre est alors utilisée telle quelle. The powder is then used as is.

Dans les essais, on a utilisé deux argiles préparées selon le mode opératoire précédent In tests, we used two clays prepared according to the foregoing procedure
K50 : 50% de la CEC compensée par des cations DDA et 50% par des cations All3'+ K50: 50% of the CEC offset by DDA cation and 50% by cations All3 '+
K25 : 75% de la CBC compensée par des cations DDA et 25% par des cations Al137+ K25: 75% CBC compensated by cations DDA and 25% by Al137 + cations
Préparation et analyse des argiles modifiées activées Preparation and analysis of modified clays activated
L'activation des argiles modifiées est effectuée en mettant la poudre d'argile modifiée dans un four à 500 C pendant 2 h, sans précaution particulière vis-a-vis de l'air ambiant. Activation of modified clays is performed by the modified clay powder in an oven at 500 C for 2 h, without any particular precaution vis-a-vis the surrounding air.

Le spectre infra-rouge des argiles modifiées, avant activation, montre la présence de groupements CH2 et CH3 C1450 cm-l, 2750 cm-l, 3000 cm-1). The infra-red spectrum of the modified clays, before activation, shows the presence of CH2 groups and CH3 C1450 cm⁻¹, 2750 cm⁻¹, 3000 cm-1). Le spectre infrarouge d'argiles modifiées activées à des températures de 300', 400 et 500 G montre que dès 300 C, ces groupements CH2 et CH# disparaissent. The modified clays infrared spectrum activated at temperatures of 300 ', 400 and 500 shows that as G 300 C, these CH 2 groups and CH # disappear. Les argiles deviennent noires. Clays become black.

Le spectre RMN 1#C des argiles modifiées et activées à 500 C est très différent de celui d'un charbon actif et est caractéristique d'un matériau graphitique (figure 1). The NMR spectrum of 1 C # modified clays and activated at 500 C is very different from that of an activated carbon and is characteristic of a graphitic material (Figure 1).

Des analyses de diffraction des rayons X sont effectuées sur l'argile modifiée et activée (figure 2) et sur la phase carbonée obtenue après dissolution de l'argile dans l'acide fluorhydrique (figure 3). diffraction analysis of X-ray are performed on the modified clay and activated (figure 2) and on the carbon phase obtained after dissolution of the clay in hydrofluoric acid (Figure 3). On note sur la figure 2 la présence d'un pic fin à 3,357 A caractéristique du graphite et sur la figure 3 celle d'un pic à 5,8 A caractéristique du graphite intercalé par des ions F-. the presence Figure 2 on one note of a peak end to 3,357 A characteristic of graphite, and in Figure 3 that a peak at 5.8 A characteristic of intercalated graphite by ions F-.

On déduit des analyses précédentes que le matériau activé à 500#C/2h est constitué de graphite intercalé apparemment entre les feuillets d'argile inchangés par le traitement thermique. Is deduced from the preceding analysis that the activated material 500 # C / 2h is graphite intercalated apparently between the clay sheets unchanged by the heat treatment.

Une étude à l'aide de la microscopie électronique à transmission et à haute résolution après inclusion de l'échantillon et obtention de coupes ultra minces montre que la phase graphitique est répartie d'une manière inhomogène, avec présence de globules de carbone et de feuillets d'argile parfois vierges de carbone. A study using the transmission electron microscopy and in high resolution after inclusion of the sample and obtaining ultra thin sections shows that the graphitic phase is distributed in an inhomogeneous manner, with the presence of carbon globules and sheets sometimes to virgin carbon clay.

Ce matériau présente plusieurs caractéristiques intéressantes This material has several interesting features
la phase graphitique formée ici a basse température the graphitic phase formed by low temperature
est hydrophobe, is hydrophobic,
la surface spécifique développée par l'argile dans the specific surface area developed by the clay into
l'eau est voisine de 750 mF/g donnant ainsi au water is close to 750 mF / g giving the
matériau une très grande surface spécifique, a very high surface area material,
la stabilité thermique d'un tel système est grande, the thermal stability of such a system is large,
permettant d'envisager une régénération des argiles for considering a regeneration clays
après adsorption de matières organiques. after adsorption of organic materials.

Essais d'adsorption adsorption tests
L'adsorption des micropolluants présents (ou ajoutés) dans de l'eau à traiter (eau de Seine) est déterminée à l'aide des isothermes d'adsorption. The adsorption of micropollutants present (or added) in water to be treated (Seine water) was determined using adsorption isotherms. A titre de micropolluants types, on a utilisé l'atrazine et le 2,4,5-trichlorophénol (2,4,5-TCP) dont le caractère hydrophobe varie avec le pR. As a micro type was used atrazine and 2,4,5-trichlorophenol (2,4,5-TCP), the hydrophobicity varies with pR. Sur les figures, Qa désigne la quantité adsorbée en HgZg et Q cette quantité en mg/g, Ce désigne la concentration en ;jg/l et C la concentration en mg/l. In the figures, Qa = the quantity adsorbed HgZg and this quantity Q in mg / g, this means the concentration; jg / l and C is the concentration in mg / l.

Exemple comparatif 1. Comparative Example 1.

On détermine les isothermes d'adsorption de l'atrazine introduite à raison de 10 #g/l dans de l'eau de Seine, sur des zéolithes ZSM-5 et Y. Les résultats sont indiqués sur la figure 4. Determining the adsorption isotherms of atrazine fed at 10 # g / l in water of Seine, on ZSM-5 and zeolite Y. The results are shown in Figure 4.

Exemple comparatif 2 Comparative Example 2
Comme dans l'exemple comparatif 1, on détermine les isothermes d'adsorption de l'atrazine, mais à une concentration de 1 jg/l sur les argiles modifiées Mt-DDA et Ht-DBA. As in Comparative example 1, the adsorption isotherms were determined atrazine, but at a concentration of 1 ug / l of modified clays Mt-DDA and Ht-DBA. Les résultats sont indiqués sur la figure 5. The results are shown in Figure 5.

Il faut noter que l'adsorption dans cet essai est bien inférieure à ce que l'on peut obtenir avec du charbon actif : dans les mêmes conditions, celui-ci fixe au moins 1-2 mg par g de charbon actif pour une concentration de 1 #g/l. Note that the adsorption in this test was much lower than that obtainable with activated carbon: in the same conditions, it fixes at least 1-2 mg per g of activated carbon at a concentration of 1 # g / l.

Exemple d'essai i i Test Example
On répète l'exemple comparatif 2 mais en remplaçant l'argile Et-DDA par de l'argile Mt-DDA activée selon le mode opératoire précédent. Repeating Comparative Example 2 but replacing the clay Et-DDA by the Mt-DDA activated clay according to the above procedure. Les résultats sont indiqués sur la figure 5. The results are shown in Figure 5.

On constate que l'activation de l'argile Xt-DDA à 500#C améliore fortement la rétention de l'atrazine. It is found that the activation of the XT-500 DDA clay C # greatly improves retention of atrazine.

Exemple 7 comparatif s Comparative Example 7 s
On détermine les isothermes d'adsorption du 2,4,5trichlorophénol sur l'argile modifiée #t-DDA, à pH 5 et à pH 8,5. Were determined 2,4,5trichlorophénol adsorption isotherms on the modified clay # t-DDA, at pH 5 and at pH 8.5. Les courbes obtenues et figurant à la figure 6 montrent que l'adsorption du 2,4,5-TCP est meilleure à plus faible pH mais reste cependant insatisfaisante. The curves obtained and shown in Figure 6 show that the adsorption of 2,4,5-TCP is better at lower pH but remains unsatisfactory.

Exemple d'essai 2 Test Example 2
On répète l'exemple d'essai comparatif mais en utilisant au lieu de l'argile Mt-DDA de l'argile Mt-DDA modifiée par activation thermique à 500 C pendant 2 heures. Was repeated example of a comparative test but using instead of the Mt-DDA clay of the Mt-DDA modified clay thermal activation at 500 C for 2 hours.

On constate à pH 5 un isotherme d'adsorption (figure 4) qui débute pour une concentration à l'équilibre inférieure à 10 pg/l et pour une quantité adsorbée de 200 mg/g. It is found at pH 5 an adsorption isotherm (Figure 4) which starts at a concentration at the lower equilibrium at 10 pg / l and an adsorbed amount of 200 mg / g. L'augmentation du pH à 8,5 entraîne une forte diminution de la capacité d'adsorption. Increasing the pH to 8.5 leads to a strong decrease of the adsorption capacity. On peut donc en déduire que l'argile modifiée activée est un matériau spécifique vis-a-vis de la rétention de molécules plutôt hydrophobes. It can therefore be deduced that the activated modified clay is a specific material vis-a-vis the retention of molecules rather hydrophobic. En outre sa spécificité dépend du nombre d'atomes de chlore présents sur la molécule. Further specificity depends on the number of chlorine atoms present on the molecule. En effet la figure 8 montre l'adsorption du monochlorophénol, dichlorophénol et trichlorophénol sur la Xt-DDA activée à 500 C. Le trichlorophénol est nettement mieux éliminé que les mono et dichiorophénols. Indeed Figure 8 shows the adsorption of monochlorophenol, dichlorophenol and trichlorophenol on the Xt-DDA activated at 500 C. The trichlorophenol is significantly better eliminated as mono- and dichiorophénols. La présence d'au moins 3 atomes de chlore dans la molécule favorise son élimination. The presence of at least 3 chlorine atoms in the molecule promotes its elimination. Au cours des essais, le pH est fixé à pKa-2 pour que le proton du groupement hydroxy phénolique reste sur celui-ci. During the tests, the pH is set at pKa-2 for the proton of the phenolic hydroxy rest thereon.

Exemple comparatif 4 et dressai S Comparative Example 4 and pricked S
On détermine les isothermes d'adsorption du 2,4,5-TCP sur l'argile modifiée K50 et l'argile modifiée K50 activée (figures 9 et 10 respectivement). Is determined isotherms clay on 2,4,5-TCP adsorption modified K50 and K50 clay modified activated (Figures 9 and 10 respectively).

On constate une très nette augmentation des adsorptions à pH 5 et à pH 8,5 par rapport aux produits non activés, et en particulier que la présence de sites aluminium favorise la rétention de 2,4,5-TCP même dans son état le plus soluble. There is a sharp increase in adsorption pH 5 and pH 8.5 compared to non-activated products, and in particular that the presence of aluminum site promotes the retention of 2,4,5-TCP even in its state soluble.

Claims (13)

    REVENDICATIONS
  1. 1.- Argiles à capacité d'échange cationique saturée par au moins des cations organiques, caractérisées en ce qu'elles contiennent une phase graphitique intercalée entre les feuillets d'argile. 1. Clays cation exchange capacity at least saturated with organic cations, characterized in that they contain a graphitic stage intercalated between the clay layers.
  2. 2.- Argiles selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'une partie de la capacité d'échange cationique est compensée par des cations inorganiques. 2.- Clays according to claim 1, characterized in that a part of the cation exchange capacity is compensated by inorganic cations.
  3. 3.- Argiles selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisées en ce que les cations organiques sont des cations ammonium quaternaires 3. Clays according to either of Claims 1 and 2, characterized in that the organic cations are quaternary ammonium cations
  4. 4.- Argiles selon l'une ou l'autre des revendications 2 et 3, caractérisées en ce que les cations inorganiques sont des polycations métalliques. 4.- Clays according to either of Claims 2 and 3, characterized in that the inorganic cations are metal polycations.
  5. 5.- Procédé de préparation des argiles selon l'une quelconque des revendications 1 a 4, caractérisé en ce qu'on traite des argiles de manière à saturer leur capacité d'échange cationique par au moins des cations organiques et on les soumet à un traitement thermique a une température de l'ordre de 500 C et à l'air. 5.- Process for the preparation of the clay according to any one of claims 1 to 4, characterized by treating clays so as to saturate their cation exchange capacity of at least organic cations and subjected to a heat treatment at a temperature of about 500 C and in air.
  6. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on traite des argiles de manière à saturer leur capacité d'échange cationique par des cations organiques et par des cations inorganiques. 6. A process according to claim 5, characterized by treating clays so as to saturate their cation exchange capacity by organic cations and inorganic cations.
  7. 7.- Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que les argiles obtenues après traitement thermique subissent à nouveau un traitement de saturation de la capacité d'échange cationique par au moins des cations organiques. 7. A process according to claim 5 or 6, characterized in that the clay obtained after thermal treatment undergo again a treatment of saturation of the cation exchange capacity of at least one of the organic cations.
  8. 8.- Utilisation des argiles selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou obtenues par un procédé selon l'une ou l'autre des revendications 5 et 6 pour l'épuration de liquides contenant des molécules organiques 8.- Use of clay according to any one of claims 1 to 4 or obtained by a method according to either of Claims 5 and 6 for the treatment liquid containing organic molecules
  9. 9 Utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que les liquides à épurer sont des eaux brutes. 9 Use according to claim 8, characterized in that the liquid to be purified are raw water.
  10. 10.- Argiles a capacité d'échange cationique saturée par des cations organiques et par des cations inorganiques, pour la préparation d'argiles selon la revendication 1. 10.- Clays has cation exchange capacity saturated by organic cations and inorganic cations, for the preparation of clays according to claim 1.
  11. 11.- Argiles selon la revendication 10, dans lesquelles les cations inorganiques sont des polycations métalliques. 11.- Clays according to claim 10, wherein the inorganic cations are metal polycations.
  12. 12.- Argiles selon l'une ou l'autre des revendications 10 et 11, dans lesquelles lesdits cations inorganiques compensent au moins 25% de la capacité d'échange cationique, le reste étant compensé par des cations organiques. 12.- Clays according to either of Claims 10 and 11, wherein said inorganic cations compensate at least 25% of the cation exchange capacity, the remainder being compensated by organic cations.
  13. 13.- Argiles selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisées en ce que les cations inorganiques sont des cations Alis#". 13.- Clays according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the cations are inorganic cations Alis # ".
FR9212462A 1992-10-19 1992-10-19 Clays modified with cations, their preparation and their use. Expired - Fee Related FR2697011B1 (en)

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