FR2625217A1 - Composition d'adhesif active sous l'effet de la pression a base de copolymere acrylique - Google Patents

Composition d'adhesif active sous l'effet de la pression a base de copolymere acrylique Download PDF

Info

Publication number
FR2625217A1
FR2625217A1 FR8817330A FR8817330A FR2625217A1 FR 2625217 A1 FR2625217 A1 FR 2625217A1 FR 8817330 A FR8817330 A FR 8817330A FR 8817330 A FR8817330 A FR 8817330A FR 2625217 A1 FR2625217 A1 FR 2625217A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
acrylic copolymer
adhesive
acrylic
adhesive composition
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8817330A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2625217B1 (fr
Inventor
Mamoru Akiyama
Takeshi Matsuyama
Yoshiyuki Yanagida
Akira Yamashita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Publication of FR2625217A1 publication Critical patent/FR2625217A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2625217B1 publication Critical patent/FR2625217B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/40—Compositions for pressure-sensitive adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Cette invention concerne une composition d'adhésif active sous l'effet de la pression comprenant un composant copolymère acrylique A, qui est au moins en partie un copolymère acrylique contenant des groupes acétoacétyle, et au moins un composant de durcissement B choisi parmi les isocyanates, les composés époxy, les aldéhydes, les composés aminés qui ne sont pas des résines amino, les sels métalliques, les alcoolates métalliques, les chélates métalliques, les sels d'ammonium et les hydrazines. Cette composition adhésive est bien équilibrée en ce qui concerne les trois propriétés de caractère collant, d'adhérence et de cohésion qui forment le caractère adhésif dans la technologie de l'adhésion, et elle peut être avantageusement utilisée dans diverses applications telles que les rubans adhésifs et les étiquettes adhésives.

Description

"Composition d'adhésif active sous l'effet de la pressionà base de
copolymère acrylique" La présente invention porte sur une composition d'adhésif active sous l'effet de la pression, à base d'un copolymère acrylique qui est au moins en partie un copolymère acrylique contenant des groupes acétoacétyle. Les adhésifs actifs sous l'effet de la pression sont à ce Jour utilisés dans divers domaines d'application, sous des formes variées, telles que rubans adhésifs, rubans adhésifs double face, étiquettes et vignettes adhésives, feuilles adhésives; etc. En particulier, les adhésifs actifs sous l'effet de la pression du type copolymère acrylique sont utilisés dans une large gamme d'applications, en vertu de leur résistance aux
intempéries qui n'a Jamais été surpassée.
Parmi les copolymères acryliques en usage courant pour constituer des adhésifs actifs sous l'effet de la pression, se trouvent des copolymères qui peuvent être obtenus par la copolymérisation, comme motif de composant majeur, d'un monomère présentant une faible température de transition vitreuse, tel qu'un acrylate d'alkyle ayant d'environ 2 à 12- atomes de carbone dans la fraction alkyle ou un méthacrylate d'alkyle ayant d'environ 4 à 12 atomes de
carbone dans la fraction.alkyle, et, comme motif de compo-
sant mineur, un monomère présentant un point de transition vitreuse relativement élevé, tel que l'acrylate de méthyle, un méthacrylate d'alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone
dans la fraction alkyle, l'acétate de vinyle, l'acrylo-
nitrile, le méthacrylonitrile, le styrène ou similaires, et/ou un monomère contenant un groupe fonctionnel, tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'anhydride maléique, un méthacrylate d'hydroxyalkyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylamide, le méthacrylamide, le méthylolacrylamide, le méthacrylate de glycidyle, etc. Indépendamment dudit
monomère contenant un groupe fonctionnel, il est générale-
ment reconnu que, lorsque l'acide acrylique est utilisé dans ment reconnu que, lorsque l' acide acrylique est utilisé dans
26 2 5 2 1 7
la réaction de copclymérisation, le traitement du copolymère avec une petite quantité d'un agent réticulant, tel qu'un composé de type isocyanate, un composé de type chélate métallique, une résine amino ou une résine époxy, conduit à des améliorations de la résistance à la décohésion et de la
résistance à la chaleur.
La description du brevet Japonais n' 50166/1984,
déposé en même temps que la demande Japonaise qui est à l'origine de la présente demande, décrit une composition de résine comprenant un copolymère contenant, au moins en partie, un motif de monomère à insaturation éthylénique
contenant un groupe acétoacétyle, et une résine amino.
Cette littérature concerne principalement une composition de revêtement, mais elle mentionne que la même composition peut tout aussi bien être utilisée comme adhésif (adhésif actif sous
l'effet de la pression) (Exemple 14).
Cependant, les adhésifs actifs sous l'effet de la pression à base de copolymères acryliques, actuellement en usage courant, sont dépourvus de l'équilibre des trois qualités principales d'adhésivité, à savoir le caractère collant,
l'adhérence et la cohésion, et il y a matière à perfection-
nement. Par ailleurs, lorsqu'un monomère contenant un groupe carboxylique, tel que l'acide acrylique, est utilisé dans la réaction de copolymérisation, la composition de résine résultante tend à provoquer la corrosion du métal, si, à l'utilisation, la surface d'application de l'adhésif
est une surface métallique.
L'adhésif actif sous l'effet de la pression décrit dans la publication du brevet Japonais n' 50166/1984 possède, d'une manière générale, le désavantage d'une courte durée de vie en pot lorsqu'une résine amino est aJoutée et il ne procure qu'une résistance d'ancrage insuffisante lorsque le substrat
est un film polyester.
La présente invention a pour objectif essentiel de proposer une composition d'adhésif active sous l'effet de la pression qui soit non seulement bien équilibrée en ce qui concerne les troi_ propriétés précitées donnant le caractère adhésif, mais encore qui possède une résistance de liaison suffisante et qui conduise à une longue durée de vie en pot
après addition d'un agent de durcissement.
La composition d'adhésif active sous l'effet de la pression de la présente invention comprend un copolymère acrylique (A), qui est au moins en partie un copolymère acrylique contenant des groupes acétoacétyle, et au moins un composant de durcissement (B), choisi parmi les isocyanates, les composés époxy, les aldéhydes, les composés amines qui ne sont pas des résine amino, les sels métalliques, les alcoolates métalliques, les chélates mâtalliques,les sels d'ammonium et
les hydrazines.
La présente invention est décrite ci-après en
détail.
Copolymère acrylique (A) Conformément à la présente invention, on utilise, comme composant majeur, un copolymère acrylique (A), -qui est au moins en partie un copolymère acrylique contenant des
groupes acétoacétyle.
Le copolymère acrylique contenant des groupes acétoacétyle est, de préférence, un copolymère acrylique contenant de 0,01 à 40 pour cent en poids de groupes acétoacétyle, mais la proportion de ces groupes acétoacétyle par rapport à la totalité du copolymère acrylique (A) se situe, de préférence, dans la plage de 0,01 à 20 pour cent en poids. La raison en est que la présence de groupes acétoacétyle dans une proportion plus grande ou moins grande conduit à une perte de l'équilibre entre les trois propriétés principales précitées donnant le caractère adhésif. Par conséquent, lorsqu'un polymère acrylique autre que ledit copolymère contenant des groupes acétoacétyle est employé en combinaison, sa quantité relative doit être
262 5 2 17
choisie compte tenu de l'exigence quantitative ci-dessus, en ce qui concerne la teneur en groupes acétoacétyle de la totalité du composant copolymère acrylique (A). D'une façon générale, ledit autre copolymère acrylique est utilisé en une quantité non inférieure à 10 pour cent en poids et, de préférence, non inférieure à 20 pour cent en poids sur la
base de la totalité du composant copolymère acrylique <A).
Le copolymère acrylique contenant des groupes acétoacétyle, qui est mentionné ci-dessus, peut être obtenu par l'un des procédés suivants (i) On prépare tout d'abord un monomère à insaturation éthylénique contenant un groupe acétoacétyle, puis on
copolymérise-ce monomère avec un autre monomère acrylique.
Dans ce procédé, le monomère à insaturation éthylénique contenant un groupe acétoacétyle peut être préparé, par exemple, par les procédés suivants: (i)-l On fait réagir un monomère à insaturation éthylénique contenant un groupe fonctionnel avec le
dicétène.
(i)-2 Ce monomère est soumis à une transestérification
avec un ester acétoacétique.
Comme exemples du groupe fonctionnel dont il est question en (i>-1, on peut mentionner les groupes hydroxy, amido, uréthane, amino, carboxy, etc. L'espèce préférée pour ce monomère à insaturation éthylénique contenant'un groupe fonctionnel comprend l'acrylate d'hydroxy-2 éthyle,
le méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle, l'acrylate d'hydroxy-
propyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle, l'acrylate d'hydroxy-2 chloro3 propyle, etc. (ii) On fait réagir un copolymère acrylique contenant ladite unité monomère à insaturation éthylénique contenant un groupe fonctionnel comme unité constitutive, avec un
dicétène.
Cette réaction peut être effectuée par addition du
26252 1 7
dlctne au copolym-re en solution et par chauffage du
mnéange sous agitation.
<fii) Un copolymère acrylique contenant, comme motif cornstitutif, un motif de monomère à insaturation éthylénique contenant un groupe fonctionnel (groupe hydroxy ou ester), qui est apte à subir une transestérification avec un groupe
ester acétoacétiqrue, est soumis à une réaction de trans-
estérification avec un composé d'ester acétoac.tiaue.
(iv) Un copolymère acrylique et un monomère à insaturation éthylénique contenant un groupe acétoacétyle sont soumis à une copolymérisation de greffage ou à une polymérisation mixte. La réaction avec le dicétène en (i)-l ou (ii) peut être effectuée en l'absence d'un catalyseur, ou en présence d'un catalyseur approprié, tel qu'une amine tertiaire, un acide (par exemple, l'acide sulfurique), un sel basique <par exemple, l'acétate de sodium> ou un composé organométallique
(par exemple, le laurate de dibutylétain).
La réaction avec un ester acétoacétique en (i-2) ou (iii) est, de préférence, conduite en présence d'un catalyseur de transestérification, tel que l'acétate de
calcium, l'acétate de zinc, l'oxyde de plomb ou similaires.
Parmi les procédés d'acétoacétylation ci-dessus, les procédés décrits en (i) et (ii)> sont préférés pour une
fabrication à l'échelle industrielle.
Etant donné que le composant copolymère acrylique (A), qui est au moins en partie un copolymère acrylique contenant des groupes acétoacétyle, est utilisé comme composant majeur de la composition d'adhésif active sous l'effet de la pression de l'invention, la partie autre que ledit copolymère contenant des groupes acétoacétylé est, de préférence, de la même composition que l'adhésif actif sous l'effet de la pression usuel, & base de copolymère acrylique, à savoir saldmaxe.p aJT; B saeuuop saedsa amoo s$auTzJpXa sel a enTuommgp Slas seal 'senbTli29u! -saellu sal 'sanbTIIsvaux se;elOODle sal 'sanbTIlIs;em slas sal louTmi sauTsga sap s$d %uos au Tnb s$uTmm sesodmoz se 'sap qgplm sael 'Xxod; s$sodmoD 5se 'sa;%ueADos; seal Tmuad TSTotP %uamqIi un suTow nB %sa Tnb (S>) %uaaessTDJnp ap;uQsodtwo un 'snssap-T (yV) enbTXLDe J kmXIodoD %uvsodmoz np snld ua ';uaeTuoD uoiTuaAuj eues$@d mI
ap uoTssaid el ap qaJJae, snos aA;goe 'j;sgtpe,p uoT$Tsodmoz m-
(g);uauassTDJnp ap %upsOaduo DÀe 'alApT;iT2 ap aeXst-DeMg% ael apTtuelp5DeLoIAq;gt el;epmIRBlDJet19tu al 'epTelxiJDeI lai ou-uele{qpmTp ap osIô{uqt u ae ' etAdoxdXxo-p,{,p ae tXpg et @1 'alXdoJd -xxoJpxl,p 5%a<J aI.t 'eaXtugxoJpxTp etXt;m al eltqgJxoapXt,(p eati JDe, 'enbTJetunj epTDe, '(apTJp.gque uos no) anbTplem apTDle., '(<apipA{ue uos no) anb; uoDmt apIB,;. 'anbTuo;oJD apT;e, 'anbilXt ajetuw EpT:, anbtIX JDe apTDtI JauuoTuem %nad uo 'iauuoT;:uo$ adnoi2 un;ueueuoo aeJmouom ep %uam2as %Tpnp saeldwexe emtoD 'oze euaaJss et 'alTJ% uoIta JDg, et 'atTJTuOtaJD.t 'aIUTA ap alDl 'et.te uoTDeJJ Pl suep auoqneD ap satuo;e ú B I ap uueQ; uuoz asIAt e,p saelAUDq;u set 'aIt/q;U ap a%-Xa2tI eauuoT;uam %nad uo 'aaQououoD ap;ueu2es Tpnp saldlexea emwoj3 'aeA-Le uo;eJ elt suep auoqJieD ap se$o;0 EI e 9 UOJTAUa;uQuauoz al.Ie,p -aei.tJet;0 sep;a eltA- I UOT;tDjj el suep euoquez ap semoe Zl Z UOTAue %UQUa$uuoD- alit.Iep saetLi,{ sap Iauu:DTuuatn ned uo 'Jnenemu ae3tmouom ep;uetuaes amoOD 'Tsu; auuoTDuoJ adnoJ2 un;ueuauoD aJmuouot ap;uawugs unp arnauTsu %T;uenb sun 'ea1ssse -u is 'ea.ino ue '%8 uoT-sqoDg.p i e? aDue$sTsJ et;a aDueJgqpe, 1uvJnsse,a aeAalt asna;sTA uoT4Tsues ap a9nejedma% sun;ue4uasgd 'inp aj; wouoUqOD ep u uesU2S un 'psn e.Cu uo,; usun s aF ep T.'4e$w a asseq aun quvueu;pid 'nom -zna3ew' aei;ouowm p v;aeazs un ep aJnfolJT4D al 'Ia:Tu ap eJnJolqc al 'zulz ap aJniotiz al 'anbTuuPs aJnJoltq al 'anbTJa.e aJnxollqz al 'mnîupmnl%,p G a.JnJotqs al 'enbTjATnD a-nioIft aI 'salne aejua' anbT-Fsyds uo5u3 ap '4uauueidmoz slt ea ';a 'mnTuozjtz al 'amo-un al 'mnTpeue alt ' umnTsieugt al 'au7ouIue.e 13XB;zjU at 'BuB2^Tç Bt IuTBPi,.T DOUçZ al leBJà%-nz al -.Jaj al 'mn;uT-wn-,I enb sla% 'suealEQXOd xnmgçm ap slas saen 0 %e Seaqa:% 'sea Ins 'se;%j;TU 'saenmoiq 'se-naotlqz sae seanB aiue '%ueuuaedmoz sanb; çom% slas sae Àe auîmieTpauoJo4dos-.1 sau;w <eWauUg;uesttn elp al 'euTmeglJ -auXtAgtuxeqg,. '1euTmTaulj6I4 A{g od Bl 'auI PaUgIg 31 le euTmeTpaua,.q%9mgexeq 's$Jne a.iue '%ueuuaIdwoD ouTme seulsqu sap sed %uos au Tnb sguTim sesodmoD sael Dae apeqplepzuaq ae 'ap<pqpgD, I 'apKg4pliewo1J al 'anb-npin apXggpl-ep a 'anbTIglmî apqgpPTlp al enbTuTDzns apXqgpleTp al 'anbTuoles apXiqspleTp al 'tqx6.î 02 al 'sa_%xne eJua ';uauuedioD soapeqgppe sel ÀOea 'auexegoI- tD(iXAMoupnel pT ltTP-,N 'N) sTq-çr eal 'aum TpausPAx-m t PTAt2J;?a-.N'. IN'N elt 'eaumeAp{t{IlTp el 'au;tiueiApTD Ai2tp wl 'aeudoid -1toIXq 9qTj np aqa IXAPTmAISJ% et ''l I-loipeuexq,,p Jaqt4 tAPTDXAtTP el IloJipAIS apP jaN;,a jXPTD-!2î-T no -TP a@ 'ozAîI2 euAuXqgA{od np uaq%9 TIPDXITp al 1 OO19 auBItxA%,l ap J% Itp;DXiA2TP et 'auTJpXq olqald -V IoupqdsTq Axodq sauTsei sael 'sau.nn aue ua 'uauue-dmuo snssep-Tz squuoT;uaw Axodq s9sodmoz sel 0 slouiqd sap 'id sgnbolq no saTxo%9e sep jed sgnbolq suvpuodsaJJoD sgsodmoD sael-;a 'Dea 'aeueXAosT;p auoJo4dosT., 'a%;u2{oos; J; (auequr t ugqd-9>-sTqeu-tIX%45 al 'awueADosTTJq sueq ugAuaqd;I; ael 'aeueXos;Tp au-,{iÀAx -aumdojdlolXq;4gT; uoT%;ppe.p s%.npo.id sel 's; eueXDosT;p G au9lIXo;-auwdoJdloTIu;XrT uoT.;ppL,p sq;npo-d sal ';uioip q awuA{osoTp auQlAxo; el 'Ba;uiD;o5sTp auQti o% aeI uauuo.uetu;nad uo 'l; TDaud (a);u@7s---Tnp ap %up.Oodoo amuo.' 95Tzfn -: %uaAinad Tnb SluugAa_, p iLz: 91Z
LZ,5Z9Z
no suvqnJ sel 'anbTjzaIq uoTlosTp sumqn sael 'xneTpgm syTs@pp sal 'nseJnq ep sj;sqqp sumqna sal 'aellsqmap s-Tsggp; suuqnj sel anb s9ejea suoT; eDTIddv sep suep %uemesna3vuvAg aes$IT;n ae;%:nad uo;;uaAuT auasqJd el ap uoTgssad MI ep q$Jja,l snos eA!Toe -Tsgqpp uoTTsodmoD B' -sez ap dnoDnieaq suep spTod ue %uaD Jnod g Io'o ap %ueIIE aIeld el sump 'aDueiqqJd ap 'a spTod ua %uaD inod 0T T'00 ep;uelle a2geld el suep 'aletJgu uo5bj aun,p 'aertis as alla smw '%uaassTDiJnp ap %uaemp eD@dsa,t ap uoT;;uo, ue JaTJeA %nad <y() anbTIXiDe ae AXlodoz %uesodmoz ne %Joddei Jed (>) %uaeassTDJnp ap;uPsodmon np uoT;jodoid ml 'uo%;uaAu- a;uasgid el ap uoTssaJd el ap ajja, 1 snos aAT@oe j$Tsqppp uoT; sodmo:D e sucG SUOT n JOQOJd _'4a 'anbTI xO aptDe,I <anbpzJOj apTD Il anb sla; 'sanbTue2Jo sapTzIp sies sael; ':;a saetdso4d sel 'sae;Ins sel "saeJpI{golD sael anb s-a; xnmJgutp slaes sJnal ea eauTzJpXg,p a;eLpql 'leauTzeJpi q, sa-JnQ ax; ua ';uauuaJdmoD sautzeup q sae ÀD;e 'mnlTuoGm,p aeuo;doJd ai ImnTuo mm,p aez,T 'fmnTuouaw,p ae;vns al 'wnTuouwe,p aJn-olgD al 'sajnm aua '%ueauueadwos DnTuomun,p sas sael sanbT;iDeo;eDe sJase sel no auo;%De - It{%I taAe ' 3 'g;a 'mnTuooJ;z al 'amoJ4qD ea 'unTpeueA al mnTgu2iem al 'eauTomT;ue,l 'IaeTu al 'auegT4 ae 1uTv%,t 'DuTz ael 'aa;no ael 'Ja al wnTuTwnliel anb slae; s;ualetAtlod xneX;e ap uoT;euTpJooD ap sgsodtuoz sel 'saj;ne a;ua '%uauuajdumoD sanbTIle;gm saeel;qD sael D;ea 'un;UTwntB p aXeuojdoJdosT.t 'ae.tq;3e;x; ap a%;uoDJTz et 'aal qt a ap aeue;%; It 's5aene aj;ua 'uuuajdwmoD senbTlle;uw sa;eloole seaq D;e 'auo-%D Ep;et a u jTspaqpl, ap uoTwgIddep aowins ap no; $sqns ap adX; nm)uvnb uoI)m;T$ml op sad v A,u ITlnb eTITuigls TDaO -,auqdma aJia Inad xns4m sap ins $Tsoujoz;aj$,l anb a%-os elle; ap 'elnzglom sI suap aIA;,azo4gze sadnouS O0 ap aDuesq-id mI ap-a;ns ied agsimulm aea 4ned anbXxoquvz apTsg,I ap asTnbau,a;FXuwnb el ';uamassTsznp ap;ua.,l ap uoT;Tppel ap siol,agioTIgmB uoTsauoz3,p el e aDuvlsjsaJ aun xTua4qo anod '( ) anblIAsz aumXlodoz al suBp alqeInDT% uoT%uoj ammoz qaodjoDu 4sa aea^mouom ginvsuT anbTI fz - Xoque3 apTzv un gso sez sal suap 'snallTe Jed aTITT$J %sa uoIwoTIddep j}; Tsodspp np awAo%%au al %a 'aquoTI7mU %se a2Anao ua asTm el e apnT:de,I anguol;sa %uamassTz-np ap %uamI ap uo T;ppv saude -od ua aTA ap aaunp ml anb,uuop %uve'eauno uS oz %uemals,;ss agnAla aunejdma% ap suoTITpuoD s@p suBp uoTsgoozp el B aousTssga el 'snld aa 'auallaDxa %uawalgBe9 Ise jisa% Iod mIT; nu %oddei Jed uosTeTT ap 9%Jdo-d el 'aJno u. 'uoTsgoz l %a azuaagqpe,pB, %UBallOD ai;@,;OB ez el UTOAQS I? ';TsegUpu iDB al %uvuuop saeld$ouTJd s9%9aJdoJd sT]oJ sal auJazuoz Tnb aD ua agiqllTnbg uaTq %sa uoT;uanuII ap uoTssasd Pl ap %ajjaJ, snos aAT!Oe $s,,PQ,P uot;TsodmoD el 'uossjv a%%ae anod À * auuoI;%uo$ adnoi2nzque-allauuoTq 0I -jodold %uamassTiDnp ap %ue3v un ajodioDuT uo %a %4STouq UO qa,anb-I-[XDw 31uAiodoz al suBp Tnpo.lu- alKqzvo;qae adnoz a 'elUlauuoT;Duoj adnoj2 ammoz as$IT$n uo 'uoIuaAul auasg.ld IR Q %uaemguaojuoD uoluaAuTl, ap %a} ja %a anAnao ua a$sT s}7seqpe sueqnu sal 'aDe alqnop siTs$Upe s;u2qnuÀ sel saA Tsqqp sa;au3IA no sa;%enbl;g S-;-: 'az n',e_ -@-P lITna 3
2 6 2 5 2 1 7
Exemples
Les exemples suivants illustrent encore la
présente invention. Dans la description suivante, toutes
les parties et les % sont donnés en poids sauf indication contraire. Exemples 1 à 12 et Exemples Comparatifs 1 à 5 Synthèse du méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle acétoacétylé Dans un ballon à fond rond et à quatre cols, équipé d'un condenseur à reflux, d'un agitateur, d'une ampoule à brome et d'un thermomètre, on a placé 150 parties de méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle, et l'on a fait suivre par l'addition de 0,05 partie de triéthylènediamine comme catalyseur pour la réaction d'addition de dicétène. Apres que la température ait été élevée Jusqu'à 60'C, 96,9 parties (équivalent au méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle) de dicétène ont été ajoutés goutte à goutte sur une période de temps de 2 heures, sous une agitation constante. La réaction a été poursuivie encore pendant 5 heures pour acétoacétyler le
groupe hydroxyle de l'acrylate d'hydroxy-2 éthyle.
Le mode opératoire ci-dessus a donné le méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle acétoacétylé, dans lequel tous les groupes hydroxyle disponibles de la charge ont été acétoacétylés. Synthèse du copolymère acrylique (A) De la façon décrite ci-dessous, on a synthétisé
les copolymères acryliques contenant des groupes acéto-
acétyle <A-1), (A-2) et (A-3), un copolymère acrylique contenant de l'acide acrylique (A-4), et un copolymère
acrylique contenant de l'anhydride maléique (A-5).
(A-1) Dans un ballon à fond rond et à quatre cols, équipé d'un condenseur à reflux, d'un agitateur, d'un ampoule à brome et d'un thermomètre, on a placé 50 parties
26252 1 7
31; d'a-rylate de butyle, 37 parties d'acrylate d'hexyl-2 éthyle, I0 parties d'acétate de vinyle, 3 parties de méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle acétoacétylé, préparé comme
ci-dessus, et 60 parties d'acétate d'éthyle.
Après démarrage du reflux, on a ajouté 0,07 partie d'azobisisobutyronitrile comme initiateur de polymérisation, et la réaction a été conduite à la température de reflux de l'acétate d'éthyle pendant 7 heures. Le mélange réactionnel a ensuite été dilué avec du toluène, pour donner une 0 solution de copolymère acrylique contenant des groupes
acétoacétyle (A-1) dans un mélange acétate d'éthyle-toluène.
(A-2) Le mode opératoire de fabrication décrit ci-dessus pour (A-!) a été répété, excepté que la composition de la charge a été modifiée en 50 parties d'acrylate de butyle, 38,5 parties d'acrylate d'éthyl-2 hexyle, 10 parties d'acétate de vinyle et 1,5 partie de méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle acétoacétylé, les autres conditions étant inchangées. Le mode opératoire a donné une solution de copolymère acrylique contenant des groupes acétoacétyl (A-2)
dans un mélange acétate d'éthyle-toluène.
(A-3) Le mode opératoire de fabrication de (A-2) a été répété, excepté que la charge de méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle acétoacétylé a été ajustée à 4,5 parties pour donner une solution de copolymère acrylique contenant des groupes
acétoacétyle (A-3) dans un mélange acétate d'éthyle-toluène.
(A-4) Le mode opératoire de fabrication de (A-1) a été répété, excepté que 3 parties d'acide acrylique ont été utilisées à la place de 3 parties de méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle acétoacétylé. Le mode opératoire a donné une so t40. de copolymère acrylique <A-4> dans un mélange
acetate d' thvle-toluène.
(A-5> Le mode opératoire de fabrication de (A-1) a été répété, excepté que 3 parties d'anhydride maléique ont été utilisées à la place de 3 parties de méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle acétoacétylé. Le mode opératoire a donné une solution de copolymère acrylique (A-5) dans un mélange
acétate d'éthyle-toluène.
Composant de durcissement (B) Les agents de durcissement suivants ont été utilisés. :5 (B-1) Isocyanate (Coronate L, Nippon Polyurethane Industry, Co. Ltd.; solution à 75% dans l'acétate
d'éthyle d'un produit d'addition triméthylol-
propane-tolylène diisocyanate.
ú0 (B-2) Composé époxy (Epotohto YD-128, Tohto Kasei
Co. Ltd; résine époxy du type bisphénol A-
épichlorhydrine (B-3) Aldéhyde (solution à 5% de glyoxal dans l'alcool isopropylique) (B-4) Composé aminé qui n'est pas une résine amino (hexaméthylènediamine) <B-5) Alcoolate métallique (solution à 5% de zirconate
de tétraéthyle dans l'alcool isopropylique).
(B-6) Chélate métallique (solution à 5% de tétraacétyl-
acétonate de zirconium dans l'alcool isopropylique) (B-7) Sel de métal (chlorure de zinc) (B-8) Sel d'ammonium (chlorure.d'ammonium) (B-9) Hydrazine (hydrazide d'acide adipique) (B-10) Résine amino (Cymel-325, Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.; résine de mélamine méthylée) ueToo-oqne j; sag4pv ugqni un aiedgid inod 'anu;Tu I %umpued o.001 i aqDgs la mJ/ Z ap Das zodap un aTualqo inod m SZ ap unessidg aun,p -aesaAIod ap mIT; un Jns anbTIdde 9p e uoTssaed l op qajja, snos aATgoe iTsaîpIep uoT;TsodmoD anbvqz 'jnaie;zTTddi un,p aPF.IT V -vssa,p sapogqqm a 'Squelloo -ogne sjspgpe sumqnj ap uo;ugadgad ap seapoug-ç4 xnsaew g; e;TpTnl$ el ap uo$; $agdsTp s,nbsnp sda% al:a O.SZ -. anaweQqnzu S un suep suoTTsodmoz seal asodae _ssriT e uo 'sjTIDadséi uaxnssTzinp @p s;ue2v sep uo-:}Tpp, sgadV od uea aeA ap aeJnG S XueA ns e sel %uae%,p sauemuJo.oad sap uoTg-enlPAp, p sTesso sel inod sgpgzoud saeI I nealqvl e@ suep sp;uasgid %uamaIejv uos s;vlnsg- se5 %a Tessa,p suoT;TpuoD sea eil %uo sazugmJojad sinal a saguedgjd qq 4uo uoTssaud UI ap GJJOa,I snos SeATOz sJ!saqpepp suoT%sodwoD sap 'I nealqjl el up suep $auaesd suoTlIntuoJ sep epTI V sasuem_ojiead sinal %a uoissaed
mi ap qajjail snos saA;o s;s4pe, suoT%;sodao ap uo;%eJe-d-
OT (anbTlAdoudosT oozls,l suep suTz ep eaguoDgTAl Dga;\ ap %g, uoT;nlos) anbTIlvtu ae;vlu (tZ-S) ouTme auTsp sun sed 5se,u;nb puTme qsodmoo -) (aA; a, 3e;g;aBI suep ae;ugDosT;p auIXIXX-auedoadloLXg%952% uo .%pp.,p %Inpoid np %G.L uoT;nlos - pSq 'saTJsnpuI I QDLtweS 4 epeiel SOT(ia 9ieuai.L) z 9 a ZI,' i9
26 2 5 2 1 7
On a laissé reposer le ruban & 25'C pendant Jours et ses performances ont été testées. Force adhésive Testée comme indiqué dans la norme JIS-Z-1522 (résistance au pelage à 180, feuille d'acier inoxydable, vitesse de traction de 300 mm/mn.) Caractère collant à la bille roulante Testé conformément à la méthode 3. Dow (méthode à
la bille roulante).
Résistance à la décohésion Une extrémité d'un échantillon de ruban, mesurant -25 mm de large et 60 mm de long, a été fixée sur une zone de mmn x 25 mm d'une feuille d'acier inoxydable et on y a fait rouler en 2 allers et retours un rouleau de caoutchouc rigide pesant 2 kg pour appuyer la bande contre la feuille d'acier. On a ensuite maintenu l'échantillon à une température de 40'C ou de 80 C pendant 30 minutes, temps au bout duquel une charge de (9,8 N) (1 kg) a été appliquée à l'autre extrémité du ruban, et le temps qui s'est écoulé
Jusqu'à la rupture de la liaison a été mesuré.
Propriétés de liaison par rapport au film de polyester La couche d'adhésifactif sous l'effet de la pression de chaque échantillon a été frottée énergiquement avec le
doigt, et la force adhésive du film a été évaluée.
Effet corrosif sur une feuille de cuivre Chaque échantillon d'adhésif actif sous l'effet de la pression a été apposé sur une feuille de cuivre et on l'a laissé reposer dans une atmosphère à 65'C et 85% d'humidité relative pendant 7 Jours, pour évaluer l'effet corrosif sur
le cuivre.
2 6 2 5 2 1 7
Exemple 13 à 19 et E:emgp!es Comparatifs 6 à 7 Svnthèse du composant copolymére acrylique (A) De la manière décrite ci-dessous, on a synthétisé un copolymère acrylique exempt de groupe acétoacétyle (A-6)
et un copolymère contenant des groupes acétoacétyle (A-7).
(A-6> Dans un ballon à fond rond et à quatre cols, équipé d'un condenseur à reflux, d'un agitateur, d'une 0 ampoule à brome et d'un thermomètre, on a placé 50 parties d'acrylate de butyle, 37 parties d'acrylate d'éthyl-2 hexyle, 10 parties d'acétate de vinyle, 3 parties de méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle et 60 parties d'acétate d'éthyle. Apres le démarrage du reflux, on a ajouté 0,07 partie d'azobisisobutyronitrile comme initiateur de polymérisation. La réaction a été conduite à la température de reflux de l'acétate d'éthyle pendant 7 heures, et le mélange réactionnel a été dilué avec du toluène. Le mode opératoire a donné une solution de copolymère acrylique
(A-6) dans un mélange acétate d'éthyle-toluène.
(A-7) Après achèvement de la réaction de polymérisation pour (A-6), le mélange réactionnel a été refroidi à 60'C et on y a ajouté 0,05 partie de triéthylamine. Ensuite, on y a ajouté goutte à goutte, en l'espace d' heure, sous agitation constante, 1,93 partie de dicétène. La réaction a été poursuivie encore pendant 6 heures pour acétoacétyler les groupes hydroxyle du copolymère. Le mode opératoire a donné une solution de copolymère acrylique acétoacétylé (A-7), dans lequel tous les groupes hydroxyledisponibles
avaient été acétoacétylés.
2 6 2 5X2 1 7
Pr&Dration des comc.sBitions d'adhésifs actives sous l'effet de la pression et leurs performances A l'aide des formulations présentées dans le Tableau 2, des compositions adhésives actives sous l'effet de la pression ont été préparées et leurs performances ont été évaluées.
Les résultats sont présentés dans le Tableau 2.
Les différents symboles apparaissant dans les Tableaux 1 et 2 ci-après possèdent les significations suivantes: excellente o bonne assez bonne x faible xx très faible
Tableau 1
Caractère Cepolygare Agent de dur- Ferc adhéiv à la lSan (n Prcprl5t Propriété de non-corrosion (A) csalement (8) Vite n po t!pouce) bille! 141if- au de liaison (plaque la cuivre) roulante 40'C SOC Exemple 1 A-1 100 B-i 0,5 > 24 hr 405,4 (1050) 12 > 1440 > 1440 Exemple 2 A-1 100 B-1 1,0 24 hr 386,1 (1000) 11 > 1440 > 1440 o Exemple.3 A-1 100 B-2 1,0 > 24 hr 347,5 (900) 10 > 1440 > 1440 o Exemple 4 A-i 100 B-3 0,2 > 24 hr 444,0 (1150) 12 > 1440 > 1440 ( Exemple 5 A-1 100 B-4 0,2 > 24 hr 378,4 (980) 12 > 1440 > 1440 o Exemple 6 A-1 100 B-5 1O0 > 24 hr 386,1 (1000) 13 > 1440 > 1440 o) Exemple 7 A-1 100 B-6 1;O 16 hr 347,5 (900) 12 > 1440 > 1440 o Exemple 8 A-1 100 B-7 0,5 12 hr 366,8 (950) 11 1440 > 1440 ( Exemple 9 A-1 100 B-9 0O2 16 hr 386,1 (1000) 12 > 1440 > 1440 ( ( Exemple A-4 100 B-1 1,0 > 24 hr 347,S (900) 7 > 1440 600 xx Comparatif I Exemplea 2 A-4 100 B-5 1,0 5 hr 270,3 (700) 8 900 200 a xx Comparatif 2 Exemple A-4 100 B-10 1,0 > 24 hr Défaut de cohSsion 12 6 < 1 o xx Comparatif 3 Exemple A-i 100 B-10 1O0 2 hr 347,5 (900) ' 12 > 1440 > 1440 x) Comparatif 4 Exemple A-5 100 B-10 1;0 > 24 hr 386,1 (1000) 10 150 5. o xx Comparatif 5 Exemple 10 A-1 70 B-4 0,2 > 24 hr 347,5 (900) 10 > 1440 > 1440 o
A-4]30 ' " "
Exemple Il A-2 100 B-4 0,2 > 24 hr 463,3 (1200) 13 > 1440 1440 @ Exemple 12 A-3 100 B-4 0 2 20 hr 347,5 (900) 12 > 1440 > 1440 o a. [Notes] 1, Dans chacune des colonnes du Copolymnre (A) et de l'agent de durcissement (8), les indications figurant sur la gauche et sur la droite concernentrespectivement la type et la quantité (en parties) de la matière correspondante N 2, Après addition du copolymère (A) et de l'agent de durcissement (b), le r
pourcentage de la resine est de 40ill, et la viscosité de la composition est de -
2900-5600cPI25'C, (On0-560fl0 nmPa.s) -'
Tableau 2
Caractère Caractèr èsis.ni.j..j.Pr,:prit4_ Propriit de non-corrosion Copolylère Agent de dur- V e pot Force adhésive à la (A) A,irciSYeeet (p) 4 3 (g!puce.i: e.hsion (in) de liaison.3iaUe:e.u.vr) r(ubille C WC Exemple 13 A-7 100 B-4 0,2 > 24 hr 424,7 (11O) 12 > 1440 > 1440 Exeaple 14 A-7 60 B-4 0,2 > 24 hr 347,5 (9O0O) 10 > 1440 > 1440 6
A-6 40O
Exemple 1S A-7 100 B-6 1l0 > 24 hr 378,4 (990) 12 > 1440 > 1440 o.) Exemple 16 A-1 100 B-11 1,0 > 24 hr 405,4 (1050) 12 > 1440 i 1440 Exemple 17 A-1 100 B-1 2 >2 24 hr 444,0 (llS0) 12 > 1440 > 1440 o, Exemple 18 A-i 100 B-13 1,0 > 24 hr 386,1 (1000) 13 > 1440 > 1440 o Exemple 19 A-i 100 B-8 0,5 > 24 hr 347,5 (9Q00) 12 > 1440 > 1440 o Exemple A-6 100 B-4 0,2 > 24 hr Défaut de cohésion 13 5 < 1 o) Comparatif 6 Exemple A-6 100 B-6 1,0 > 24 hr Défaut de cohésion 13 7 < 1 o Comparatif 7 [Notes] 1, Dans chacune des colonnes du Copolymére (A) at de l'agent de durcissement (8), les indications figurant sur la gauche et sur la droite concernent respectivement le type et la quantité (en parties) de la matière correspondante 2, Après addition du copolymère (A) et de l'ageant de durcissement (B), le pourcentage de la résine est de 40il, et la viscosité de la composition est de 2900-S600cP/25'C. (2900- 5600 niPa.s) NIE o% gin spTod ue %ueD inod oz rO'O ap BA (V) enbTIIlXz samTAlodoD 4uesodmoz np 9ITe;o; ml ep asAT Bo;%z sadnoa2 ua ineue; Tl enb ae 'spTod ue %ues anod 0O g o Io0 ap A sI{.o ssdnoxB sep,4uzus;uo> enbTTA{Jo as,AlodoD;Tpnp asTI[zoIozQ sadnoa2 ue.neuae QI enb;g ai jd aesa a ' uoT TpueAeu QI UOTeS uoissaad mi ap qaJJaa snos aATOi jTseqp,p uo;î; soddoo - G sauTze-ipXi4 sel;a znTuoume,p sles sal 'senbtlTIem saelalgq sael 'senbillelg seTlooDlg se 'ssenbTT.1%gm sles sel 'ouIpm sauTsga sep sed %uos au Tnb s9uTme s9sodmoD sel 'sepAqpIm sael 'Xxod9 sasodwoî salt 'ss;eueDosT sel;Jwed TsTot4 '<g) 4uaeinss-znp ap %uesodwoD un suyom ne a TX%9ozo9 sadno.S sep;uvueluoD enbTXAJDl amXlT1odOD un a;;md ue suTom ne Ise Tnb '(V) enbTIXiDe eltnlodoD %uesodmoz un puesdmoz allanb -çej ae ld eags;J;DeJ
uossaad el ap ajjal snos awrqo;Tsaqp,p uo. l;sodmoD -
-splod ue u@a anod 01 e ajnasl;ju; sad;sa,u (V)> anbîIXJze aeJmXodoD uesodtuoD np 9TIeo el BI;Ioddeu Jed gT_o' ssdnoj2 sep %ueuauoD enbTîAiDa aJipmAlodoD np uoTliodoud el enb %ej el avd agsTgJa;zJ 'I uoIvtDpueAeJ ei uoIes 'slqvssmiJnp
uoTssaad el ap laJJe,I snos eATzoi s;qpe,p uoI sodmoD -
spiod ue 4uae jnod o0 e 0'0o ap Isa <Vy enbT1iAD aJaumAodoz luesodmoD np a;TQo4 el ap elXgz3o;gDe sadnoiS uB insuas gl anb qe 'spTod u@ %uez inod Oi g 10'0 ap,s selAJgo$za, sadnoiS sep queuauo enobTiiaoe auJQIodoz;Tpnp sIAiJao;gDe sadnoai ue lneues el anb;%vj al zed IlmJ a'I uoi;%TpuAes 9l uoles - 'lqessT:Dnp
uo.ssaad VI ap qaJjal snos aAToe jI;sqqps,p uo;;Tsoduto -
iX%9ogJav sadnoui sep;umueauo_ anbi;-lAD aeJgwmidol un aTlJ-d ue suTom ne; se nb sanbTTA OJe au;Xodoj un pue-duioz ai,,nb 'TpJ a7 ead s;;Dnje C@qes; 2JPp uoTssaud ul ap sajjae, snos ATqoe;}pu,p uo lseodwo9 - T i6 ILN -5 NalaE
26 2 5 2 1 7
6 - Composition d'adhésif active sous l'effet de la pression selon la revendication 4, caractérisée par le fait que la proportion du copclymère acrylique contenant des groupes acétoacétyle par rapport à la totalité du composant copolymère acrylique (A) n'est pas inférieure à 10 pour cent
en poids.
7 - Composition d'adhésif active sous l'effet de la pression selon la revendication 4, caractérisée par le fait que la proportion dudit composant de durcissement -(B) par rapport audit composant copolymère acrylique-(A) va de 0,001 à 10
pour cent en poids.
FR8817330A 1987-12-29 1988-12-28 Composition d'adhesif active sous l'effet de la pression a base de copolymere acrylique Expired - Fee Related FR2625217B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62336190A JPH0757863B2 (ja) 1987-12-29 1987-12-29 感圧性接着剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2625217A1 true FR2625217A1 (fr) 1989-06-30
FR2625217B1 FR2625217B1 (fr) 1994-07-22

Family

ID=18296577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8817330A Expired - Fee Related FR2625217B1 (fr) 1987-12-29 1988-12-28 Composition d'adhesif active sous l'effet de la pression a base de copolymere acrylique

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4987186A (fr)
JP (1) JPH0757863B2 (fr)
DE (1) DE3843421C2 (fr)
FR (1) FR2625217B1 (fr)
GB (1) GB2213157B (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996018368A1 (fr) * 1994-12-13 1996-06-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sous-vetement jetable

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358358B1 (fr) * 1988-08-26 1994-11-30 Nippon Oil And Fats Company, Limited Agent dispersant de pigment
US5187229A (en) * 1988-08-26 1993-02-16 Nippon Oil And Fats Company, Ltd. Pigment dispersing agent
US5183459A (en) * 1989-08-14 1993-02-02 Avery Dennison Corporation Emulsion pressure-sensitive adhesive polymers in bandage and medical tape constructions
JP2519543B2 (ja) * 1989-10-07 1996-07-31 秀雄 浜田 粘接着剤組成物、粘接着剤組成物層および該層を有する転写シ―ト
DE3935097A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Lohmann Gmbh & Co Kg Verfahren zur herstellung von dicken haftklebeschichten
ES2154631T3 (es) * 1989-12-06 2001-04-16 Canon Kk Cinta adhesiva sensible a la presion, cabezal para impresion por chorros de tinta y metodo de almacenamiento.
GB9101205D0 (en) * 1990-02-14 1991-02-27 Ici Plc Incorporation of desired groups into polymers,the polymers so produced and composition containing them
ZA913801B (en) * 1990-05-21 1993-01-27 Dow Chemical Co Latent catalysts,cure-inhibited epoxy resin compositions and laminates prepared therefrom
JP2684450B2 (ja) * 1990-11-02 1997-12-03 日本合成化学工業株式会社 粘着剤層を有する偏光板
DE69124354T3 (de) * 1990-12-21 2003-04-24 Rohm And Haas Co., Philadelphia Lufthärtende Polymerzusammensetzung
NL9100351A (nl) * 1991-02-27 1992-09-16 Stamicarbon Toepassing van een kunststofdispersie als kleefstof en als basis voor kleefstoffen.
ATE153917T1 (de) * 1991-03-08 1997-06-15 Canon Kk Tintenstrahlaufzeichnungskopf und schützverfahren dafür
JP2952100B2 (ja) * 1991-03-08 1999-09-20 キヤノン株式会社 インク収納部用封止部材及びそれを備えた記録ヘッド
BR9206765A (pt) * 1991-08-15 1995-10-24 Basf Corp Processo para produção de um polímero reticulado mediante uso de um composto de beta-dicarbonila
US5420195A (en) * 1992-01-10 1995-05-30 Avery Dennison Corporation Water resistant, removable acrylic emulsion pressure sensitive adhesive
US5391624A (en) * 1992-02-10 1995-02-21 S. C. Johnson & Son, Inc. Thermosettable compositions
US5227413A (en) * 1992-02-27 1993-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cements from β-dicarbonyl polymers
DE4231607C2 (de) 1992-09-15 1994-09-01 Neschen Hans Gmbh & Co Kg Druckempfindlicher Haftkleber und dessen Verwendung zur Herstellung manuell einreißbarer Haftklebebänder für die Stickerei- und Textilindustrie
NZ248977A (en) * 1992-11-09 1995-06-27 Squibb & Sons Inc Pressure-sensitive adhesive comprising a polyurethane having excess hydroxyl functionality; medical articles comprising a layer of such adhesive
US5349026A (en) * 1992-11-20 1994-09-20 Rohm And Haas Company Reactive coalescents
AU675252B2 (en) * 1992-12-18 1997-01-30 Tremco, Inc. Fast-curing, high strength, two-part sealants using acetoacetate-amine cure chemistry
US5525662A (en) * 1993-07-14 1996-06-11 Rohm And Haas Company Functionalization of polymers via enamine of acetoacetate
US5439952A (en) * 1993-12-21 1995-08-08 The Thompson Minwax Company Self-curing coating composition exhibiting reduced discoloration upon storage
US5378762A (en) * 1993-12-22 1995-01-03 Basf Corporation Polymeric pigment dispersants for use in coating compositions
US5414041A (en) * 1994-04-08 1995-05-09 Rohm And Haas Company Waterborne coating composition
US6121355A (en) * 1995-03-22 2000-09-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition, method of production thereof, and pressure-sensitive adhesive product employing the same
KR100418553B1 (ko) * 1995-05-26 2004-05-20 에이디 에어로스페이스 피니시즈 브이.오.에프. 폴리아세토아세테이트,가교제및유기실란을포함하는코팅조성물
EP0830422B1 (fr) * 1995-06-09 2000-03-15 Dsm N.V. Composition de liant comprenant un polymere fortement active portant des fonctions carbanion et un agent de reticulation
US5872297A (en) * 1995-08-24 1999-02-16 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Ethylenically-unsaturated 1,3-diketoamide functional compounds
EP0789063B1 (fr) * 1995-10-05 2002-07-17 Rohm And Haas Company Composition de revêtement
US5714563A (en) * 1996-01-16 1998-02-03 Depompei; Michael Frederick One-part, low viscosity, moisture curable composition
US5998543A (en) * 1996-05-28 1999-12-07 Eastman Chemical Company Stable amino-containing polymer latex blends
US5891950A (en) * 1996-05-28 1999-04-06 Eastman Chemical Company Use of stable amino-functional latexes in water-based inks
US6028155A (en) * 1997-05-21 2000-02-22 Eastman Chemical Company Surfactant-containing acetoacetoxy-functional and enamine-functional polymers
US6417267B1 (en) 1996-05-28 2002-07-09 Eastman Chemical Company Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends
US5962556A (en) * 1996-10-22 1999-10-05 Eastman Chemical Company Functional latexes resistant to hydrolysis
US6262169B1 (en) * 1998-05-14 2001-07-17 Eastman Chemical Company Protonated amines for controlled crosslinking of latex polymers
CN1265117A (zh) * 1997-05-21 2000-08-30 伊斯曼化学公司 一种直至成膜一直保持化学及物理稳定的活性胶乳共混物的制备方法
US6649679B1 (en) 1997-09-18 2003-11-18 Eastman Chemical Company Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines)
BR0007851A (pt) 1999-01-29 2002-03-26 Strakan Ltd Adesivos
JP5021124B2 (ja) * 2001-08-29 2012-09-05 日東電工株式会社 医療用粘着組成物、それを用いた医療用粘着テープおよび経皮吸収用テープ製剤
US20050026069A1 (en) * 2003-07-31 2005-02-03 Todd Yeh Solventless thermosetting photosensitive via-filling material
JP4724368B2 (ja) * 2004-01-07 2011-07-13 コスメディ製薬株式会社 粘着剤組成物および貼付剤
WO2005067910A1 (fr) * 2004-01-20 2005-07-28 Saitama Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. Mouche adhesive de tulobuterol
DE102005022451A1 (de) * 2005-05-14 2006-11-16 Carl Freudenberg Kg Multipol-Encoder und Verfahren zu seiner Herstellung
JP5025998B2 (ja) * 2005-06-06 2012-09-12 日東電工株式会社 経皮吸収製剤
CA2548864C (fr) 2005-06-06 2012-12-11 Nitto Denko Corporation Preparation pharmaceutique a administrer par voie cutanee
JP4832831B2 (ja) * 2005-08-09 2011-12-07 日東電工株式会社 経皮吸収型製剤
US8206796B2 (en) * 2006-04-27 2012-06-26 Cryovac, Inc. Multilayer film comprising polylactic acid
US9163141B2 (en) * 2006-04-27 2015-10-20 Cryovac, Inc. Polymeric blend comprising polylactic acid
KR100773634B1 (ko) * 2006-10-26 2007-11-05 제일모직주식회사 아크릴 바인더 수지조성물를 포함하는 광경화형 점착조성물및 이를 이용한 점착테이프
JP2009029947A (ja) * 2007-07-27 2009-02-12 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
JP5540394B2 (ja) * 2008-05-12 2014-07-02 サイデン化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物
JP2009292966A (ja) * 2008-06-06 2009-12-17 Ａｄａｃｈｉ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ株式会社 接着剤とその接着剤を用いたコーティング方法ならびにその方法によりコーティングされた水上競技具
US9828530B2 (en) 2012-12-14 2017-11-28 3M Innovative Properties Company Adhesive composition and masking article for producing precise paint lines
US9475967B2 (en) * 2013-04-15 2016-10-25 3M Innovative Properties Company Adhesives comprising crosslinker with (meth)acrylate group and olefin group and methods
JP6610247B2 (ja) * 2015-12-25 2019-11-27 三菱ケミカル株式会社 粘着剤組成物、これを架橋させてなる粘着剤、マスキングフィルム用粘着剤、耐熱粘着フィルム用粘着剤、マスキング用耐熱粘着フィルム
GB2577308A (en) * 2018-09-21 2020-03-25 Synthomer Deutschland Gmbh Contact adhesives
EP3931257A1 (fr) 2019-02-28 2022-01-05 Ecolab USA Inc. Agents de piégeage de sulfure d'hydrogène pour asphalte
CN112143395A (zh) * 2020-09-25 2020-12-29 广东东立新材料科技股份有限公司 一种双面胶粘材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH471881A (de) * 1965-10-26 1969-04-30 Basf Ag Verfahren zum Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben nichttextiler Substrate
US4054232A (en) * 1976-05-05 1977-10-18 Eastman Kodak Company Fluid containers
EP0244997A2 (fr) * 1986-05-02 1987-11-11 Union Oil Company Of California Adhésifs sensibles à la pression et objets ainsi obtenus

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1544660C3 (de) * 1965-10-26 1980-08-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Mischpolymerisate und ihre Verwendung
GB1144486A (en) * 1966-06-15 1969-03-05 Ici Ltd New endolisable monomers and copolymers, and hardenable compositions based thereon
DE1644988B2 (de) * 1967-06-28 1973-09-06 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Ueberzugs- und verklebungsmittel auf basis von gemischen von acetylacetatgruppen aufweisenden polymerisaten aethylenisch ungesaettigterverbindungen, acetoacetaten mehrwertiger metalle und verduennungsmittel
NL173538C (nl) * 1973-04-09 1984-02-01 Monsanto Co Werkwijze voor de bereiding van een oplossing in organisch oplosmiddel van een drukgevoelige, kruipvaste, permanent kleverige hars en gevormde voortbrengselen, vervaardigd onder toepassing van de aldus bereide oplossing.
DE2626172A1 (de) * 1976-06-11 1977-12-22 Bayer Ag Vernetzbare polyacrylnitril-copolymere
JPS6050224B2 (ja) * 1978-12-20 1985-11-07 関西ペイント株式会社 ビニル系重合物の硬化法
JPS6050225B2 (ja) * 1978-12-22 1985-11-07 関西ペイント株式会社 ビニル系重合物を硬化する方法
JPS5716047A (en) * 1980-07-03 1982-01-27 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Resin composition
DE3149797C2 (de) * 1981-12-16 1986-06-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Reaktive (Meth)-acrylatklebstoffe mit Acetessigesterstrukturen
JPS5950166A (ja) * 1982-09-13 1984-03-23 Toshiba Corp グロ−放電による薄膜形成装置
JPS59217780A (ja) * 1983-05-26 1984-12-07 Aica Kogyo Co Ltd 接着剤組成物
JPS60202176A (ja) * 1984-03-27 1985-10-12 Hoechst Gosei Kk 急硬化水性接着剤と接着方法
US4759983A (en) * 1986-05-30 1988-07-26 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
US4743668A (en) * 1987-03-17 1988-05-10 Nalco Chemical Company N-acetoacetyl (meth)acrylamide polymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH471881A (de) * 1965-10-26 1969-04-30 Basf Ag Verfahren zum Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben nichttextiler Substrate
US4054232A (en) * 1976-05-05 1977-10-18 Eastman Kodak Company Fluid containers
EP0244997A2 (fr) * 1986-05-02 1987-11-11 Union Oil Company Of California Adhésifs sensibles à la pression et objets ainsi obtenus

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996018368A1 (fr) * 1994-12-13 1996-06-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sous-vetement jetable

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0757863B2 (ja) 1995-06-21
FR2625217B1 (fr) 1994-07-22
DE3843421A1 (de) 1989-07-13
US4987186A (en) 1991-01-22
GB2213157A (en) 1989-08-09
DE3843421C2 (de) 1996-05-15
JPH01178566A (ja) 1989-07-14
GB8829261D0 (en) 1989-01-25
GB2213157B (en) 1992-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2625217A1 (fr) Composition d&#39;adhesif active sous l&#39;effet de la pression a base de copolymere acrylique
JP4776272B2 (ja) 粘着剤用重合体組成物、表面保護フィルム用粘着剤組成物および表面保護フィルム
TWI353375B (fr)
JP4149473B2 (ja) 粘着剤用重合体組成物、表面保護フィルム用粘着剤組成物および表面保護フィルム
US20080113094A1 (en) Compositions with Improved Adhesion to Low Surface Energy Substrates
JP2009221324A (ja) 光学部材用粘着剤およびこれを利用した光学部材用保護フィルム
US8314186B2 (en) Adhesive composition for use in bonding of polarizing plate
WO2017047548A1 (fr) Composition adhésive sensible à la pression et feuille adhésive sensible à la pression
JP5722090B2 (ja) 粘着剤組成物、及び、粘着シート
EP0876440B1 (fr) Adhesifs sensibles a la pression et films autocollants utilisant lesdits adhesifs
WO2006001128A9 (fr) Composition adhesive sensible a la pression pour une feuille de protection destinee a des films optiques, et feuilles de protection associees destinees a des films optiques
KR20120101099A (ko) 광경화형 점접착제 조성물, 광경화형 점접착제층 및 광경화형 점접착 시트
JPS61261383A (ja) 再剥離性粘着剤組成物
JPS6124426B2 (fr)
JP6287285B2 (ja) 粘着剤および粘着シート
FR2662170A1 (fr) Resines composites de revetement.
JP4542934B2 (ja) 樹脂エマルジョンとその用途
JP4399149B2 (ja) 接着剤組成物
JP4061450B2 (ja) 粘着剤組成物および粘着ラベル又はテープ
JPH0425589A (ja) 粘着剤用樹脂組成物及び粘着剤
CA2207528A1 (fr) Compositions adhesives a base de copolymeres ethylene-ester d&#39;acide insature et contenant des fonctions hydroxyles
JP2705855B2 (ja) 接着剤組成物
TW200417574A (en) Chemically inert pressure sensitive adhesive having improved adhesion, process for its manufacture, and use thereof
JP7390226B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層および粘着シート
JPH04161477A (ja) 感圧接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse

Effective date: 20060831