FR2570755A1 - New applications of scleroglucan in the field of the treatment of hydrocarbon wells as an agent for suspending solid particles or bubbles - Google Patents

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Abstract

The use of polymers denoted by scleroglucan as transport agent supporting agent or strengthening agent, foam stabiliser, in the treatment of oil wells. Notable range of properties, among others: good stability to temperature and to salts.

Description

Nouvelles applications du scléroglucane dans le domaine du traitement

Figure img00010001
New applications of scleroglucan in the field of treatment
Figure img00010001

<tb> des <SEP> puits <SEP> dthvdrocarbures <SEP> z <SEP> de <SEP> d'h <SEP> axions <SEP> d'hydrocarbures <SEP> sur <SEP> dp- <SEP> inaMb;cL-nkn---,c?clorrme <SEP> cicent
<tb> de <SEP> Imse <SEP> e <SEP> nsQ <SEP> emwaen <SEP> e <SEP> p <SEP> OLI <SEP> cz <SEP> ou <SEP> ;
<tb> <SEP> Lalprésente <SEP> invention <SEP> concerne <SEP> des <SEP> utilisations <SEP> d'un
<tb> polymère connu, dénommé scléroglucane, dans un secteur pour lequel de nombreuses propriétés spécifiques doivent être réunies pour que la mise en oeuvre sur le terrain soit courronnée de succès celui des forages pétroliers. Le scléroglucane appartient à une famille plus large dénommée "polyglucosylglucanes".
<tb><SEP> wells <SEP> dphrofilts <SEP> z <SEP> of <SEP> of <SEP> axions <SEP> hydrocarbons <SEP> on <SEP> dp- <SEP>inaMb; cL-nkn ---, clash <SEP> cicent
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<tb><SEP> Lalprésente <SEP> invention <SEP> concerns <SEP><SEP> uses <SEP> of a
known polymer, called scleroglucan, in a sector for which many specific properties must be reunited for the implementation in the field is successful that of oil drilling. Scleroglucan belongs to a larger family called "polyglucosylglucans".

Plus précisément, l'invention concerne l'application des scléroglucanes en solution visqueuse pour les opérations de traitement des puits d'hydrocarbures ou des conduites, pour maintenir ou provoquer des changements de caractéristiques naturelles des mécanismes de drainage ou d'écoulement des fluides produits par lesdits puits ou transportés dans lesdites conduites, après quoi on récupère ladite solution de scléroglucane après traitement du puits ou des conduites. More specifically, the invention relates to the application of scleroglucans in viscous solution for hydrocarbon well or pipe treatment operations, to maintain or cause changes in the natural characteristics of the drainage or flow mechanisms of fluids produced by said wells or transported in said pipes, after which said scleroglucan solution is recovered after treatment of the well or pipes.

Le terme "scléroglucane" ddsigne une classe de poly
saccharides neutres composés d'une chaîne linéaire de motifs ss-D-glucopyranosyle à liaison

Figure img00010002

comportant un groupe ss-D-glucopyranosyle fixé en position
Figure img00010003

sensiblement tous les trois motifs le long de la chaîne principale. On trouvera sur la figure 1 annexée la représentation des motifs de structure du scléroglucane.The term "scleroglucan" refers to a class of poly
neutral saccharides composed of a linear chain of linked ss-D-glucopyranosyl units
Figure img00010002

having a ss-D-glucopyranosyl group attached in position
Figure img00010003

substantially all three patterns along the main chain. Attached FIG. 1 is a representation of the structural units of scleroglucan.

En fait, le nombre de chaînes latérales ainsi que la longueur de ces chaînes latérales peuvent varier dans une certaine mesure en fonction du champignon utilisé pour la culture. In fact, the number of side chains as well as the length of these side chains may vary to some extent depending on the fungus used for the culture.

Pour la structure de cette classe de produits, on pourra se référer utilement à : JOHNSON, chem. Ind. (1965) 820 et à SANDFORD, Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. 36 (1979), 265-313. For the structure of this class of products, we can usefully refer to: JOHNSON, chem. Ind. (1965) 820 and SANDFORD, Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. 36 (1979), 265-313.

Des applications de ces polymères ont été découvertes antérieurement dans le domaine des peintures (US-A-3 447 940), camme source de gentobiose (US-A-3 423 288), en médecine (US-A- 3 415 929; US-A- 3 421 920) et dans le domaine de la récupération assistée du pétrole (US-A- 4 347 146, US.-A- 3 372 749).  Applications of these polymers have been previously discovered in the field of paints (US-A-3,447,940), a source of gentobiose (US-A-3,423,288), in medicine (US-A-3,415,929; No. 3,421,920) and in the field of enhanced oil recovery (US-A-4,347,146, US-A-3,372,749).

Le pétrole brut est récupéré en injectant dans la formation par l'intermédiaire d'un puits, dit d'injection, une solution visqueuse, contenant des polymères par exeniple, pour déplacer le pétrole brut et le récupérer par un puits dit de production.The crude oil is recovered by injecting into the formation via a well, called injection, a viscous solution, containing polymers by exeniple, to move the crude oil and recover it by a so-called production well.

I1 a maintenant été découvert selon l'invention que cette classe de polymères pouvait être utilisée très avantageuse- ment dans d'autres domaines de l'industrie pétrolière, ce qui ouvre un nouveau champ d'application très prometteur. It has now been discovered according to the invention that this class of polymers can be used very advantageously in other fields of the petroleum industry, which opens up a very promising new field of application.

Tous les essais dont les comptes rendus sont donnés dans la présente demande ont été effectués sur des échantillons de scléroglucane élabores par la sociéte Ceca a, Vélizy, France. All the tests whose reports are given in the present application were carried out on scleroglucan samples prepared by the company Ceca a, Vélizy, France.

Ce produit se présente sous la ferme d'une poudre blanche @btenue par précipitation du bouillon de culture par l'alcool après filtration pour éliminer le mycélium.This product is in the form of a white powder obtained by precipitating the culture broth with alcohol after filtration to remove the mycelium.

Rhéologie du scléroglucane.Rheology of scleroglucan.

La courbe r@éologique du scléroglucane présente un plateau newtonien d faible taux de cisaillement puis une région dans laquelle une loi en puissance décrit bien le comporement
rhéologique; on trouve ensuite une amorce de second plateau newtonien à un taux de cisaillement élevé.
The rheological curve of scleroglucan has a Newtonian plateau of low shear rate then a region in which a power law describes well the behavior
rheological; a second Newtonian plate primer is then found at a high shear rate.

La viscosité du premier plateau est très élevé (en
rapport avec la concentration; et des propriétés élastiques de la
solution apparaissent comme sella sera précisé ci-dessous. De ce
fait, le scleroglucane pourra être utilisé comme stabilisant de mousse.
The viscosity of the first plateau is very high (in
relationship with the concentration; and elastic properties of the
solution appear as sella will be specified below. From this
In fact, scleroglucan can be used as a foam stabilizer.

On a noté en premier lieu une remarquable stabilité des propriétés du sclérogiucane en fonction du pH, jusqu'd des valeurs égales à ;3. ,a figure 2 annexée représente la courbe de la viscosité en fonction du taux de cisaillement, avec pour paramètre le pH. Les tracés sont identiques jusqu'à pH 12 environ, où se produi une transition brutale. Cette transition n'est pas réversible. Ce comportement ouvre au scléroglucane une possibilité d'application comme agent gélifiant d'acides. First of all, remarkable stability of the properties of sclerogiucane as a function of pH up to values of 3 was noted. Appended FIG. 2 represents the curve of the viscosity as a function of the shear rate, with the pH being the parameter. The plots are identical until about pH 12, where a sudden transition takes place. This transition is not reversible. This behavior gives scleroglucan a possibility of application as an acid gelling agent.

On utilise actuellement dans ce domaine le xanthanne, mais avec une double limitation à 15 % en acide et à 60-70 C en température. On trouera sur la figure 13 annexée la structure de la gomme @anthanne.  Currently used in this field xanthan, but with a dual limitation to 15% acid and 60-70 C temperature. The structure of the gum @anthanne is shown in FIG.

Le scléroglucane, dans la même application, permet de viscosifier de l'acide jusqu'à une concentration de 35 % en poids lusquil s'agit de l'acide chlorhydrique, dans un domaine de Cempératures allant jusqu'à 600C pour une concentrationenacidede287 en poids. Les acides tels que l'acide fluorhydrique peuvent également être viscosifiés par 'e sclérogiucane. On utilisera dans cette application le scléroglucane à raison de 1:2 à 12 g/l, de préférence 2,4-4,8 gîl.  Scleroglucan, in the same application, makes it possible to viscosify acid up to a concentration of 35% by weight, in the case of hydrochloric acid, in a temperature range of up to 600 ° C. for a concentration of 287% by weight. . Acids such as hydrofluoric acid may also be viscosified by sclerogiucane. Scleroglucan will be used in this application at a rate of 1: 2 to 12 g / l, preferably 2,4-4,8 g / l.

On trouvera dans le tableau II ci-après les comptes rendus d'essais établissant les propriétés de gélifiant d'acide du scléroglucane. Table II below gives the test reports establishing the acid-gelling properties of scleroglucan.

La figure 3 annexée représente l'influence de la concentration en polymère scléroglucane, à 27 C, sur les courbes de viscosité, en fonction du taux de cisaillement. Plus la concentration en polymère est faible, plus le plateau newtonien apparaît pour un taux de cisaillement élevé.  The appended FIG. 3 shows the influence of the concentration of scleroglucan polymer at 27 ° C. on the viscosity curves, as a function of the shear rate. The lower the polymer concentration, the higher the Newtonian plateau appears at a high shear rate.

On trouvera dans le tableau I ci-après la variation de la pente n' de la courbe de viscosité dans la région de la loi en puissance, en fonction d la concentration en polymère scléroglucane. The variation of the slope n 'of the viscosity curve in the region of the power law as a function of the scleroglucan polymer concentration is shown in Table I below.

La loi en puissance mentionnée ci-dessus permet de caractériser le fluide utilisé selon la formule suivante

Figure img00040001

dans cette expression, et y représentent respectivement la contrainte de cisaillement et le gradient de cisaillement.The power law mentioned above makes it possible to characterize the fluid used according to the following formula
Figure img00040001

in this expression, and represent respectively the shear stress and the shear gradient.

Le scléroglucane pourra être utilisé comme agent de transport d'agent de soutènement ou de consolidation (plus n' est faible, meilleures sont les propriétés de transport de particules solides). On pourra également utiliser le scléro- glucane pour l'injection de sable calibré pour former n filtre naturel (utilisation en "gravel pack"), le gel étant ensuite cassé. Scleroglucan may be used as a carrier agent for proppants or consolidants (the lower the solid particle transport properties, the better). It is also possible to use scleroglucan for the injection of calibrated sand to form a natural filter (use in "gravel pack"), the gel being then broken.

On a également noté une indépendance de la viscosité en fonction de la température. Les figures 4 et 5 annexes mettent en évidence cette inddpendance pour deux concentrations en polymère. It has also been noted that the viscosity is independent of the temperature. Figures 4 and 5 appendices highlight this independence for two polymer concentrations.

Cette indépendance est vérifié de 150C à 132 C environ (cf. figure 6 annexée). A cette dernière température, on observe une diminution nette de la viscosité. Si l'on redescend alors en température jusqu'≈environ 300C, on observe une diminution d'environ 50 Z de la viscosité (cf. figure 6 annexée).This independence is verified from 150C to 132 C approximately (see Figure 6 attached). At this latter temperature, there is a clear decrease in viscosity. If the temperature is then lowered to about 300 ° C., there is a decrease of about 50% in the viscosity (see appended FIG.

A titre de comparaison, une solution de gomme de guar réticulée avec du borate de sodium présente une limite @'utilisa- tion qui se situe à 930 C.  By way of comparison, a guar gum solution crosslinked with sodium borate has a limit of use of 930.degree.

Compte tenu de ce qui précède, le scléroglucane pourra être avantageusement utilisé comme fluide de fracturation. In view of the foregoing, scleroglucan may be advantageously used as a fracturing fluid.

Le scléroglucane présente également une absolue indé- pendance de la viscosité en fonction de la salinité. En particulier, la courbe de viscosité n'est pas modifiée lorsque lton utilise de l'eau de mer ou une solution de KC1 à 1 Z. Par ailleurs, la présence de cations divalents n'a pas d'influence sur le comportement des solutions de scléroglucane.  Scleroglucan also has an absolute independence of viscosity as a function of salinity. In particular, the viscosity curve is not modified when using seawater or a 1% KCl solution. Furthermore, the presence of divalent cations has no influence on the behavior of the solutions. of scleroglucan.

Le scléroglucane est le seul fluide de fracturation qui n a pas besoin d'être réticulé et présente une bonne tenue à la température, aux sels, et de bonnes propriétés de transport d'agent de soutènement ou de consolidation. Scleroglucan is the only fracturing fluid that does not need to be cross-linked and has good resistance to temperature, salts, and good proppant transport or consolidation properties.

Les fluides de forage et de complétion utilisés par les compagnies pétrolières contiennent des sels tels que du chlorure de sodium, potassium, calcium, du bromure de zinc, de calcium, etc., seuls ou en mélange, pour augmenter leurs densités sans avoir à introduire de particules solides qui pourraient endommager les formations. Les polymères généralement utilisés pour viscosifier ces fluides sont des dérivés cellulosiques tels que l'hydroxydthyl- cellulose à des concentrations pouvant aller jusqu'à 60 g/l voire 120 g/l (de 6 à 12 7 en poids).Le scléroglucane viscosifie des solutions de ces sels juscu'à leur saturation, la concentration en polymère se trouvant dans une ganne de 0,6 à 12 gil (0,24 à 1,2 % en poids) de préiè-ence 2,4 à 7,2 gn et l'on obtient alors les mêmes propriétés de transport de particules et de controle de. filtration. Mieux, il n'est pas nécessaire de modifier le pH de ces saumures pour obtenir une bonne hydratation du sciéroglucane, ce qui n'est pas le cas des dérivés cellulosiques. En effet, ces saumures ont un pH acide qui inhibe l'hydratation des dérivés cellulosiques.Deux procédés pour obtenir les propriétés désirées peuvent être utilisés : soit augmenter la concentration en polymère, soit augmenter le pH de la solution pour permettre une bonne hydratation du polymère. Mais alors, une augmentation du pH entraîne une précipitation des hydroxydes métalliques ce qui endommage les formations traitées. The drilling and completion fluids used by the oil companies contain salts such as sodium chloride, potassium, calcium, zinc bromide, calcium, etc., alone or as a mixture, to increase their densities without having to introduce solid particles that could damage the formations. The polymers generally used for viscosifying these fluids are cellulose derivatives such as hydroxydethyl cellulose at concentrations of up to 60 g / l or even 120 g / l (from 6 to 12% by weight). Scleroglucan viscosifies solutions of these salts to saturation, the polymer concentration being in a range from 0.6 to 12 gil (0.24 to 1.2 wt.%) of 2,4 to 7.2 gn pre-salt and then the same properties of particle transport and control of. filtration. Better still, it is not necessary to modify the pH of these brines in order to obtain good hydration of the scieroglucan, which is not the case for the cellulose derivatives. Indeed, these brines have an acid pH that inhibits the hydration of cellulose derivatives. Two methods to obtain the desired properties can be used: either increase the polymer concentration, or increase the pH of the solution to allow good hydration of the polymer . But then, an increase in pH causes a precipitation of the metal hydroxides which damages the treated formations.

On a donc découvert que le scléroglucane pouvait être utilisé à de faibles concentrations dans des saumures très concentrées sans perdre ses propriétés de viscosité, de transport de particules, de contrôle de filtration, et sans risquer d'endommager la formation. It has thus been found that scleroglucan can be used at low concentrations in highly concentrated brines without losing its viscosity, particle transport or filtration control properties, and without the risk of damaging the formation.

Le polymère de base, pour les fluides de fracturation, est actuellement une gomme guar hydroxypropylée
La figure 7 annexée représente l'influence de la concentration en gomme guar (G) sur la courbe de viscosité. La même viscosité pour le plateau newtonien est obtenue à plus de 9,6 gil (1%) au lieu de seulement 2,4 g/l (0,2 %) pour le scléroglucane (S).
The base polymer for fracturing fluids is currently a hydroxypropyl guar gum
The attached FIG. 7 shows the influence of the concentration of guar gum (G) on the viscosity curve. The same viscosity for the Newtonian plateau is obtained at more than 9.6 gil (1%) instead of only 2.4 g / l (0.2%) for scleroglucan (S).

A la concentration de 2,4 g/l, le scléroglucane présente une viscosité au plateau newtonien 1 000 fois supérieur à celle de la gomme guar hydroxypropylée. At a concentration of 2.4 g / l, scleroglucan has a Newtonian plateau viscosity 1000 times higher than hydroxypropyl guar gum.

De plus, le coefficient n' n'est que de 0s13 pour le scléroglucane au lieu de 0,65 pour la gomme guar hydroxypropylée, à 270C. Les propriétés de transport d'agent de soutènement du scléroglucane sont donc très supérieures à celles de la gomme guar hydroxypropylée, même sous de forts taux de cisaillement. In addition, the coefficient n 'is only 0s13 for scleroglucan instead of 0.65 for hydroxypropyl guar gum at 270C. The scleroglucan proppant transport properties are therefore much higher than those of the hydroxypropyl guar gum, even at high shear rates.

La figure 8 représente l'influence de la température sur la courbe de viscosité de la gomme guar hydroxypropylée (G) et du scléroglucane (S). Figure 8 shows the influence of temperature on the viscosity curve of hydroxypropyl guar gum (G) and scleroglucan (S).

Viscoélasticité et mise en suspension
On trouvera dans le tableau III ci-après les propriétés de viscoélasticité du scléroglucane. Ces propriétés sont tout à fait remarquables. Le scléroglucane est plus élastique que la gomme guar hydroxypropylée et que le xanthane. Quant aux proprié tés de mise en suspension de particules dans une solution de scléroglucane, elles ont été déterminées sur une solution à 4,8 g/l (0,5 Z en poids) de scléroglucane.
Viscoelasticity and suspension
The properties of viscoelasticity of scleroglucan are shown in Table III below. These properties are quite remarkable. Scleroglucan is more elastic than hydroxypropyl guar gum and xanthan. As for the properties of suspending particles in a scleroglucan solution, they were determined on a solution of 4.8 g / l (0.5% by weight) of scleroglucan.

L'agent de soutènement choisi pour ces essais a été la bauxite 40/60 à une concentration de 360 g/l. The proppant selected for these tests was 40/60 bauxite at a concentration of 360 g / l.

On a mélangé la bauxite avec la solution de polymère dans un mélangeur Waring durant 2 minutes, puis on a versé l'ensemble dans une colonne de section circulaire de diamètre 50 mm et de 2 m de hauteur. Après 2 h, on n'observe aucune sédimentation. Après 60 h, on n'observe que 20 Z de sédimentation de la bauxite. The bauxite was mixed with the polymer solution in a Waring blender for 2 minutes, and then poured into a column of circular section 50 mm in diameter and 2 m in height. After 2 h, no sedimentation was observed. After 60 h, only 20% of sedimentation of bauxite is observed.

D'autres tests ont été effectués pour comparer le scléroglucane, la gomme guar hydroxypropylée et une solution de gomme de guar hydroxypropylée réticulée avec un sel de titane. A la concentration de 4 g/l, avec 300 g/l de bauxite 40/60, l'agent de soutènement sédimente immédiatement dans la solution de gomme de guar, tandis que l'on n'observe aucune sédimentation de la bauxite dans la solution de scléroglucane ni dans la solution reticulée. Other tests were performed to compare scleroglucan, hydroxypropyl guar gum and hydroxypropyl guar gum solution crosslinked with a titanium salt. At a concentration of 4 g / l, with 300 g / l of 40/60 bauxite, the proppant immediately sedimented in the guar gum solution, whereas no sedimentation of the bauxite was observed in the scleroglucan solution or in the reticulate solution.

Ces remarquables propriétés de mise en suspension et de transport peuvent aussi être avantageusement utilisée. pour le nettoyage de débris (produits d'oxydation, depOts, eau, etc.) pouvant se trouver dans une conduite de transport d'huile ou de gaz.  These outstanding suspending and transporting properties can also be advantageously used. for cleaning debris (oxidation products, deposits, water, etc.) that may be in an oil or gas pipeline.

Dans une utilisation comme gel de fracturation, pour la consolidation, ou pour l'injection de sable (''gravel pack"), il est nécessaire de casser la solution de polymère afin de réduire sa viscosité et de nettoyer le puits. La gomme guai et ses dérivés sont généralement cassés par des agents oxydants tels que des persulrates, mais laissent des résidus solides qui réduisent la perméabilité de la fracture et donc la productivité du puits. On trouvera dans le tableau IV ci-après les résultats des essais menés sur le scléroglucane. In use as a fracturing gel, for consolidation, or for sand injection ("gravel pack"), it is necessary to break the polymer solution to reduce its viscosity and clean the well. and its derivatives are generally broken by oxidizing agents such as persulrates, but leave solid residues which reduce the fracture permeability and hence the productivity of the well.There is shown in Table IV below the results of the tests carried out on the scleroglucan.

L'agent de casse utilisé est le pcrsulfate- d'ar.monium.  The breaking agent used is ammonium pcrsulfate.

Un avantage déterminant du scléroglucane est qu'il ne laisse subsister aucun résidu solide dans la fracture. A key advantage of scleroglucan is that it does not leave any solid residue in the fracture.

I1 est également possible de casser la solution de scléroglucane simplement en élevant le pH jusqu'a une valeur supérieure à 12 (cf. tableau V ci-après). It is also possible to break the scleroglucan solution simply by raising the pH to a value greater than 12 (see Table V below).

Filtration a travers une formation
On trouvera par ailleurs dans le tableau VI ci-après les données concernant le filtrat et relatives aux solutions de scléroglucane. Une comparaison est donnée dans le tableau VII avec les propriétés de filtrat de solutions de gomme de guar.
Filtration through training
Table VI below gives the data relating to the filtrate and relating to the solutions of scleroglucan. A comparison is given in Table VII with the filtrate properties of guar gum solutions.

Les tests de filtration sont effectués selon la norme
API RP 39 "Standard Procedures for evaluation of hydraulic fracturing fluids" sous une pression différentielle de 70 kg/cm2. Le volume de liquide filtré à travers la carotte est mesuré après 1, 4, 9, 16, 25 et 36 minutes, et est reporté sur une courbe fonction de la racine carrée du temps. La pente de la droite obtenue permet d'avoir accès au coefficient C (coefficient de
w perte de fluide) et l'ordonnée à l'origine permet d'avoir accès au coefficient S ("SPURT").
Filtration tests are performed according to the standard
API RP 39 "Standard Procedures for Evaluation of Hydraulic Fracturing Fluids" under a pressure differential of 70 kg / cm 2. The volume of liquid filtered through the core is measured after 1, 4, 9, 16, 25 and 36 minutes, and is plotted against a square root of time curve. The slope of the line obtained gives access to the coefficient C (coefficient of
w loss of fluid) and the ordinate at the origin makes it possible to have access to the coefficient S ("SPURT").

D'autres essais ont été effectués pour déterminer l'aptitude des solutions de scléroglucane à- développer leur vis cosité. Les essais ont été effectués à différents pH (cf. tableau VIII) et la vitesse d'hydratation la plus élevée a été observée en milieu acide. Other tests have been carried out to determine the ability of scleroglucan solutions to develop their cosity viscosity. The tests were carried out at different pHs (see Table VIII) and the highest rate of hydration was observed in acidic medium.

On trouvera donc avantage à ajouter un tampon acide dans la solution de scleroglucane afin d'atteindre très rapidement une viscosité élevée.  It will therefore be advantageous to add an acid buffer in the scleroglucan solution in order to very quickly reach a high viscosity.

Par ailleurs, même sous une agitation très intense, lors du mélange, les solutions de scléroglucane n'ont pas tendance à mousser, contrairement aux autres polymères conventionnels. Moreover, even under very intense stirring, during mixing, the scleroglucan solutions do not tend to foam, unlike other conventional polymers.

Il est également intéressant de comparer le scléroglucane à la gomme santhane qui est un polysaccharide anionique obtenu par fermentation bactérienne. Comme cela a été indiqué plus haut, on trouvera sur la figure 13 annexée la structure de la gomme santhane. On a utilisé pour les essais rapportés dans la présente demande une gomme xanthane produite par la société
Kelco.Les propriétés de cette gomme sont connues ee sont les suivantes : une viscosité relativement stable en fonction de la salinité, du pH, de la température et des contraintes de cisail lement, et des qualités exceptionnelles de mise en suspension,
Les propriétés de la gomme xanthane dans ce domaine sont rappelées sur les figures 9 à il annexées et comparées avec celles du scléroglucane sur la figure 12 annexée (CS = scléroglucane; X = xanthane).
It is also interesting to compare scleroglucan with santhan gum, which is an anionic polysaccharide obtained by bacterial fermentation. As indicated above, the structure of the santhanum gum is shown in the attached FIG. 13. The xanthan gum produced by the company was used for the tests reported in the present application.
The properties of this gum are known as follows: a relatively stable viscosity as a function of salinity, pH, temperature and shear stresses, and exceptional suspending qualities,
The properties of the xanthan gum in this area are recalled in Figures 9 to 11 annexed and compared with those of scleroglucan in Figure 12 attached (CS = scleroglucan X = xanthane).

On constate que le scléroglucane présente un viscosité supérieure et une meilleure valeur du coefficient n', et offre donc des propriétés de mise en suspension encore supérieures à celles, déjà exceptionnelles, de la gomme xanthane. De plus, la rhéologie du scléroglucane est moins dépendante de la température et du pH. It is found that scleroglucan has a higher viscosity and a better value of the coefficient n ', and thus offers suspension properties even greater than those, already exceptional, xanthan gum. In addition, the rheology of scleroglucan is less dependent on temperature and pH.

Le scléroglucane est également moins sensible aux ions (aussi bien en ce qui concerne la nature des ions que leur concentration) que la gomme xanthane.Scleroglucan is also less sensitive to ions (both as regards the nature of the ions and their concentration) than xanthan gum.

Par ailleurs, on a effectué un essai de cisaillement d'une solution de scléroglucane sous 1 000 s 1 durant 3 heures, sans observer de dégradation due au cisaillement. On the other hand, a scleroglucan solution shear test was carried out under 1000 s 1 for 3 hours without observing shear degradation.

On constate donc, à la lecture des propriétés énoncées ci-dessus, que le scléroglucane présente des propriétés qui le rendent apte à une utilisation comme fluide de base pour le traitement des puits et des installations pétrolières, ce qui n'était pas suggéré par les propriétés qu'on lui connaissait antérieurement. Un aspect particulièrement surprenant réside dans le fait que le scleroglucane présente un ensemble très remarquable de propriétés dont certaines sont encore supérieures à celles des meilleurs agents connus. It can thus be seen from the properties stated above that scleroglucan has properties which make it suitable for use as a base fluid for the treatment of oil wells and installations, which was not suggested by the properties previously known to him. A particularly surprising aspect is that Scleroglucan has a very remarkable set of properties some of which are still superior to those of the best known agents.

Toutes ces propriétés intéressantes du scléroglucanepmo mettront de simplifier considerablenent la conception et la mise en oeuvre des traitements des puits ou installations pétrolières. En effet, puisque les propriétés des solutions d2 scléroglucane ne varient pas avec la température (jusqu'à 1350), le p'H, la salinite des eaux ou le cisaillement (mode et histoire), la conception des traitements, que ce soit des opérations de nettoyage de conduites, de "gravel pack" ou d'injection de solutions visqueuses, acides ou non, contenant des agents de soutènement ou pas, pour stimuler les puits, va va être ultra simplifiée.Es outre l'opérateur aura la garantie d'avoir exactement la propriété attenile, ce qui n'était pas toujours le cas avec les autres types de solutions de polymère, réticulées ou non. All these interesting properties of scleroglucanepmo will considerably simplify the design and implementation of treatments for oil wells or installations. Indeed, since the properties of d2 scleroglucan solutions do not vary with temperature (up to 1350), p'H, water salinite or shear (mode and history), the design of treatments, whether pipe cleaning operations, "gravel pack" or injection of viscous solutions, acidic or not, containing proppants or not, to stimulate the wells, will be ultra simplified.Es besides the operator will have the guarantee to have exactly the attenuative property, which was not always the case with other types of polymer solutions, crosslinked or not.

Une autre amélioration importante, due à l'utilisation de ce polymère, concerne la mise en oeuvre. Celle-ci est également extrême- ment simple car il n'est plus nécessaire de vérifier et d'ajuster précisément le pH, ia salinité et la température de l'eau de mélange. Another important improvement, due to the use of this polymer, relates to the implementation. This is also extremely simple since it is no longer necessary to check and precisely adjust the pH, salinity and temperature of the mixing water.

De plus ce produit se disperse facilement et s'hydrate rapidement, ce qui fait qu'il peut aussi bien être utilisé pour des opérations discontinues, c'es.-a-dire que la solution de polymère est préparée et stockée avant utilisation, ou des opérations en continu, c'est-S-dire que la solution est prépare en même temps qu'elle est utilisée.Moreover, this product disperses easily and hydrates rapidly, so that it can be used for batch operations as well, that is, the polymer solution is prepared and stored before use, or continuous operations, that is, the solution is prepared at the same time as it is used.

Le fait que les solutions de scléroglucane s'hydratent rapidement et ont des propriétés supérieures ou au moins égales aux fluides réticulés classiques leur donne donc un avantage opérationnel très net, même sur les systèmes continus à vitesse d'hydratation rapide (systèmes à base de gomme de guar hydroxypropylée ou non réticulée au borax et applicable jusqu'à des températures de 100 C). Quart aux systèmes réticulés par des complexes métalliques (applications à haute température) ils doivent être nécessaire:nent mélangés en discontinu et leur mise en oeuvre délicate (qualité de l'eau, temps d'hydratation, contrOle de la viscosité de la solution, contrôle de l'injection du réticulant lors du traitement...). De plus toutes ces solutions rdti- culées de polymère sont extrêmement sensibles au cisaillement. The fact that scleroglucan solutions hydrate rapidly and have properties superior to or at least equal to conventional crosslinked fluids therefore gives them a clear operational advantage, even on continuous systems with fast hydration rates (gum-based systems hydroxypropyl or non-crosslinked with borax guar and applicable up to temperatures of 100 ° C). In the case of systems that are cross-linked by metal complexes (high-temperature applications), they must be necessary: mixed intermittently and their delicate use (water quality, hydration time, control of the viscosity of the solution, control injection of the crosslinker during the treatment ...). In addition all these polymer solutions are extremely sensitive to shear.

Comme les solutions de scléroglucane gardent les memes propriétés jusqu'à une température de 135 C et que la-température des formations à traiter peut être tres avantageusement abaissée par injection d'un certain volume sacrificiel d'eau ou de solution de polymère comme la gomme de guar hydroxypropylée ou non, les solutions de scléroglucane peuvent aussi très avantageusement remplacer les systèmes de polymère, réticulés aux ions métalliques pour des applications à haute température.  Since the scleroglucan solutions retain the same properties up to a temperature of 135 ° C., and the temperature of the formations to be treated can be very advantageously lowered by injection of a certain sacrificial volume of water or of a polymer solution such as gum hydroxypropylated guar or not, scleroglucan solutions can also very advantageously replace the polymer systems, crosslinked to metal ions for high temperature applications.

TABLEAU I

Figure img00100001
TABLE I
Figure img00100001

<tb> Concentration <SEP> en <SEP> Pente <SEP> n' <SEP> de <SEP> la <SEP> courbe
<tb> <SEP> polymère <SEP> de <SEP> viscosité
<tb> <SEP> (g/l)
<tb> <SEP> 0,6 <SEP> 0,43
<tb> <SEP> 1,2 <SEP> 0,20
<tb> <SEP> 1,8 <SEP> 0,13
<tb> <SEP> 2,4 <SEP> 0,13
<tb> <SEP> 3,6 <SEP> 0,10
<tb> <SEP> 4,8 <SEP> 0,15
<tb>
TABLEAU Il
Propriétés de gélifiant d'acide du scléroglucane (viscosité en cPs)

Figure img00110001
<tb> Concentration <SEP> in <SEP> Slope <SEP> n '<SEP> of <SEP> the <SEP> curve
<tb><SEP> Polymer <SEP> of <SEP> Viscosity
<tb><SEP> (g / l)
<tb><SEP> 0.6 <SEP> 0.43
<tb><SEP> 1.2 <SEP> 0.20
<tb><SEP> 1.8 <SEP> 0.13
<tb><SEP> 2.4 <SEP> 0.13
<tb><SEP> 3.6 <SEP> 0.10
<tb><SEP> 4.8 <SEP> 0.15
<Tb>
TABLE II
Properties of Scleroglucan Acid Gelling Agent (cPs viscosity)
Figure img00110001

<tb> Temps <SEP> Concentration <SEP> du <SEP> polymère <SEP> (g/1) <SEP>
<tb> (min) <SEP> (Solvant: <SEP> eau <SEP> à <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> Kcl)
<tb> <SEP> 2,4 <SEP> 3,6 <SEP> 4,8 <SEP> 3,6
<tb> <SEP> 5 <SEP> 19,8 <SEP> 27 <SEP> 33 <SEP> 28,8
<tb> <SEP> 10 <SEP> 21 <SEP> 28,2 <SEP> 36 <SEP> 30,6 <SEP>
<tb> <SEP> 15 <SEP> 22,2 <SEP> 30 <SEP> 38,4 <SEP> 32,1
<tb> <SEP> 30 <SEP> 24 <SEP> 33 <SEP> 48 <SEP> 33,6
<tb> <SEP> 60 <SEP> 24,1 <SEP> 33,0 <SEP> 47,9 <SEP> 33,6
<tb> - Mesure au viscosimètre FANN 35, combinaison RI BI FO.2.
<tb> Time <SEP> Concentration <SEP> of <SEP> Polymer <SEP> (g / 1) <SEP>
<tb> (min) <SEP> (Solvent: <SEP> water <SEP> to <SEP>
<tb><SEP> 1 <SEP> Z <SEP> Kcl)
<tb><SEP> 2.4 <SEP> 3.6 <SEP> 4.8 <SEP> 3.6
<tb><SEP> 5 <SEP> 19.8 <SEP> 27 <SEP> 33 <SEP> 28.8
<tb><SEP> 10 <SEP> 21 <SEP> 28.2 <SEP> 36 <SEP> 30.6 <SEP>
<tb><SEP> 15 <SEP> 22.2 <SEP> 30 <SEP> 38.4 <SEP> 32.1
<tb><SEP> 30 <SEP> 24 <SEP> 33 <SEP> 48 <SEP> 33.6
<tb><SEP> 60 <SEP> 24.1 <SEP> 33.0 <SEP> 47.9 <SEP> 33.6
<tb> - FANN 35 viscometer measurement, combination RI BI FO.2.

taux de cisaillement 170 - L'acide utilisé est l'acide chlorhydrique à 25 % en poids - Température 270C TABLEAU III
Propriétés viscoélastiques du scléroglucane et de la gomme guar hydroxypropylée.

Figure img00120001
shear rate 170 - The acid used is 25% hydrochloric acid by weight - Temperature 270C TABLE III
Viscoelastic properties of scleroglucan and hydroxypropyl guar gum.
Figure img00120001

Concentration
<tb> 0,6 <SEP> 1,2 <SEP> 1,8 <SEP> 2,4 <SEP> 3,6 <SEP> 4,8 <SEP> 4,8
<tb> en <SEP> polymère
<tb> (g/1)
<tb> Fréquence <SEP> w
<tb> 0,0065 <SEP> 0,14 <SEP> 0,0065 <SEP> 0,14 <SEP> 0,0065 <SEP> 0,0065 <SEP> 0,14 <SEP> 0,0065 <SEP> 0,14 <SEP> 0,0065 <SEP> 0,14 <SEP> 0,0065 <SEP> 0,14
<tb> (Hz)
<tb> #
<tb> (degr@s) <SEP> 72,6 <SEP> 66,6 <SEP> 72,8 <SEP> 38,5 <SEP> 42,8 <SEP> 42,0 <SEP> 16,7 <SEP> 46,9 <SEP> 16,9 <SEP> 43,2 <SEP> 20,9 <SEP> 86,4 <SEP> 80,6
<tb> #'
<tb> ( <SEP> mPa.s) <SEP> 125 <SEP> 77 <SEP> 1 <SEP> 820 <SEP> 260 <SEP> 4 <SEP> 450 <SEP> 13 <SEP> 100 <SEP> 650 <SEP> 25 <SEP> 500 <SEP> 9 <SEP> 900 <SEP> 43 <SEP> 100 <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 435 <SEP> 350
<tb> G' <SEP> (Pa) <SEP> 1,6 <SEP> 29 <SEP> 23 <SEP> 285 <SEP> 196 <SEP> 515 <SEP> 1 <SEP> 900 <SEP> 970 <SEP> 5 <SEP> 300 <SEP> 1 <SEP> 870 <SEP> 7 <SEP> 120 <SEP> 2,0 <SEP> 51
<tb> # <SEP> *(mPa.s) <SEP> 131 <SEP> 84 <SEP> 1 <SEP> 910 <SEP> 415 <SEP> 6 <SEP> 550 <SEP> 16 <SEP> 900 <SEP> 2 <SEP> 250 <SEP> 34 <SEP> 900 <SEP> 3 <SEP> 400 <SEP> 62 <SEP> 900 <SEP> 8 <SEP> 670 <SEP> 440 <SEP> 355
<tb> # <SEP> (s) <SEP> 7,3 <SEP> 0,45 <SEP> 7,2 <SEP> 0,9 <SEP> 18,0 <SEP> 18,2 <SEP> 1,1 <SEP> 16,7 <SEP> 0,6 <SEP> 17,8 <SEP> 1,0 <SEP> 2,8 <SEP> 0,2
<tb> S <SEP> C <SEP> L <SEP> E <SEP> R <SEP> O <SEP> G <SEP> L <SEP> U <SEP> C <SEP> A <SEP> N <SEP> E <SEP> gomme <SEP> guar
<tb> Notes :T = 27 C ; 1 % KCl ; pH = 5,6 # = angle de perte ## = viscosité complexe #' = viscosité dynamique
G' = module élastique # = temps de relaxation
TABLEAU IV
Casse de solutions de scléroglucane par un agent oxydant (viscosite en cPs)

Figure img00130001
Concentration
<tb> 0.6 <SEP> 1.2 <SEP> 1.8 <SEP> 2.4 <SEP> 3.6 <SEP> 4.8 <SEP> 4.8
<tb> in <SEP> polymer
<tb> (g / 1)
<tb> Frequency <SEP> w
<tb> 0.0065 <SEP> 0.14 <SEP> 0.0065 <SEP> 0.14 <SEP> 0.0065 <SEP> 0.0065 <SEP> 0.14 <SEP> 0.0065 <SEP > 0.14 <SEP> 0.0065 <SEP> 0.14 <SEP> 0.0065 <SEP> 0.14
<tb> (Hz)
<tb>#
<tb> (degree @ s) <SEP> 72.6 <SEP> 66.6 <SEP> 72.8 <SEP> 38.5 <SEP> 42.8 <SEP> 42.0 <SEP> 16.7 <SEP> 46.9 <SEP> 16.9 <SEP> 43.2 <SEP> 20.9 <SEP> 86.4 <SE> 80.6
<tb>#'
<tb>(<SEP> mPa.s) <SEP> 125 <SEP> 77 <SEP> 1 <SEP> 820 <SEP> 260 <SEP> 4 <SEP> 450 <SEP> 13 <SEP> 100 <SEP> 650 <SEP> 25 <SEP> 500 <SEP> 9 <SEP> 900 <SEP> 43 <SEP> 100 <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 435 <SEP> 350
<tb> G '<SEP> (Pa) <SEP> 1.6 <SEP> 29 <SEP> 23 <SEP> 285 <SEP> 196 <SEP> 515 <SEP> 1 <SEP> 900 <SEP> 970 <MS> 5 <SEP> 300 <SEP> 1 <SEP> 870 <SEP> 7 <SEP> 120 <SEP> 2.0 <SEP> 51
<tb>#<SEP> * (mPa.s) <SEP> 131 <SEP> 84 <SEP> 1 <SEP> 910 <SEP> 415 <SEP> 6 <SEP> 550 <SEP> 16 <SEP> 900 <MS> 2 <SEP> 250 <SEP> 34 <SEP> 900 <SEP> 3 <SEP> 400 <SEP> 62 <SEP> 900 <SEP> 8 <SEP> 670 <SEK> 440 <SEP> 355
<tb>#<SEP> (s) <SEP> 7.3 <SEP> 0.45 <SEP> 7.2 <SEP> 0.9 <SEP> 18.0 <SEP> 18.2 <SEP> 1 , 1 <SEP> 16.7 <SEP> 0.6 <SEP> 17.8 <SEP> 1.0 <SEP> 2.8 <SEP> 0.2
<tb> S <SEP> C <SEP> L <SEP> E <SEP> R <SEP> O <SEP> G <SEP> L <SEP> U <SEP> C <SEP> A <SEP> N <SEP > E <SEP> gum <SEP> guar
<tb> Notes: T = 27 C; 1% KCl; pH = 5.6 # = loss angle ## = complex viscosity # '= dynamic viscosity
G '= elastic modulus # = relaxation time
TABLE IV
Breakage of scleroglucan solutions by an oxidizing agent (viscosity in cPs)
Figure img00130001

<tb> <SEP> l
<tb> <SEP> Concentration
<tb> <SEP> en <SEP> agent <SEP> 0,012 <SEP> 0,12 <SEP> 0,24 <SEP> 0,48 <SEP> 0,6 <SEP> 1,2
<tb> <SEP> Temps <SEP> oxyda
<tb> <SEP> (h)
<tb> <SEP> 0 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> <SEP> 3 <SEP> 57 <SEP> 57
<tb> <SEP> 4 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> <SEP> 7 <SEP> 60 <SEP> 54 <SEP> 13,8 <SEP> 4,8
<tb> <SEP> 24 <SEP> 1 <SEP> 60 <SEP> 55,8 <SEP> 39 <SEP> 14,4
<tb> 48 <SEP> 1 <SEP> 58 <SEP> 54 <SEP> 4,8 <SEP> 4,2
<tb> <SEP> 120 <SEP> 1 <SEP> 57 <SEP> 50,4
<tb>
Notes :Concentration en polymère : 4,8 g/l
Solvant : solution à 1 Z KC1
T = 660C
Mesures en viscosimètre FANN, combinaison R1 B1 F0.2
Taux de cisaillement 170 s-1
TABLEAU V
Casse d'une solution de scleroRlucane par une base

Figure img00140001
<tb><SEP>
<tb><SEP> Concentration
<tb><SEP> in <SEP> agent <SEP> 0.012 <SEP> 0.12 <SEP> 0.24 <SEP> 0.48 <SEP> 0.6 <SEP> 1.2
<tb><SEP> Time <SEP> oxyda
<tb><SEP> (h)
<tb><SEP> 0 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb><SEP> 3 <SEP> 57 <SEP> 57
<tb><SEP> 4 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb><SEP> 7 <SEP> 60 <SEP> 54 <SEP> 13.8 <SEP> 4.8
<tb><SEP> 24 <SEP> 1 <SEP> 60 <SEP> 55.8 <SEP> 39 <SEP> 14.4
<tb> 48 <SEP> 1 <SEP> 58 <SEP> 54 <SEP> 4.8 <SEP> 4.2
<tb><SEP> 120 <SEP> 1 <SEP> 57 <SEP> 50.4
<Tb>
Notes: Polymer concentration: 4.8 g / l
Solvent: solution at 1 Z KC1
T = 660C
Fann viscometer measurements, combination R1 B1 F0.2
Shear rate 170 s-1
TABLE V
Breakage of a solution of scleroRlucane by a base
Figure img00140001

<tb> <SEP> pH <SEP> Viscosité
<tb> <SEP> cP
<tb> <SEP> 5,5 <SEP> 43,2
<tb> 10 <SEP> 43,2
<tb> 11 <SEP> 43,2
<tb> 11,5 <SEP> 43,2
<tb> 12 <SEP> 37,2
<tb> 12,5 <SEP> 33,6
<tb> 12,8 <SEP> 27
<tb> 13 <SEP> 12,6
<tb>
Notes
Concentration en polymère : 3,6 g/l
Solvant : solution à 1 % KCl
T = 270C
Mesures au viscosimètre FANN 35, combinaison R1 B1 FO.2 -1
Taux de cisaillement : 170 s
TABLEAU VI
FILTRATION DE SOLUTIONS DE SCLEROGLUCANE
Concentration en polymère ~ 4,8 g/l

Figure img00150001
<tb><SEP> pH <SEP> Viscosity
<tb><SEP> cP
<tb><SEP> 5.5 <SEP> 43.2
<tb> 10 <SEP> 43.2
<tb> 11 <SEP> 43.2
<tb> 11.5 <SEP> 43.2
<tb> 12 <SEP> 37.2
<tb> 12.5 <SEP> 33.6
<tb> 12.8 <SEP> 27
<tb> 13 <SEP> 12.6
<Tb>
Notes
Polymer concentration: 3.6 g / l
Solvent: 1% solution KCl
T = 270C
Fann 35 viscometer measurements, combination R1 B1 FO.2 -1
Shear rate: 170 s
TABLE VI
FILTRATION OF SCLEROGLUCANE SOLUTIONS
Polymer concentration ~ 4.8 g / l
Figure img00150001

<tb> Perméabilité <SEP> T <SEP> Farine <SEP> de <SEP> S <SEP> Cw <SEP> x <SEP> 1000
<tb> <SEP> (mD) <SEP> ( C) <SEP> silice <SEP> (1/m2)
<tb> <SEP> (g/1)
<tb> <SEP> 10,7 <SEP> 93 <SEP> 0,42 <SEP> 25 <SEP> 8,1
<tb> <SEP> 10,7 <SEP> 93 <SEP> 1,8 <SEP> 16 <SEP> 1,5
<tb> <SEP> 23 <SEP> 93 <SEP> 1,8 <SEP> 30 <SEP> 3,9
<tb> <SEP> 10,9 <SEP> 104 <SEP> 1,8 <SEP> 18 <SEP> 2,3
<tb>
Concentration en polymère = 3,6 g!l

Figure img00150002
<tb> Permeability <SEP> T <SEP> Flour <SEP> of <SEP> S <SEP> Cw <SEP> x <SEP> 1000
<tb><SEP> (mD) <SEP> (C) <SEP> silica <SEP> (1 / m2)
<tb><SEP> (g / 1)
<tb><SEP> 10.7 <SEP> 93 <SEP> 0.42 <SEP> 25 <SEP> 8.1
<tb><SEP> 10.7 <SEP> 93 <SEP> 1.8 <SEP> 16 <SEP> 1.5
<tb><SEP> 23 <SEP> 93 <SEP> 1.8 <SEP> 30 <SEP> 3.9
<tb><SEP> 10.9 <SEP> 104 <SEP> 1.8 <SEP> 18 <SEP> 2,3
<Tb>
Polymer concentration = 3.6 g! L
Figure img00150002

<tb> Perméabilité <SEP> T <SEP> Farine <SEP> de <SEP> ss <SEP> S <SEP> Cw <SEP> Cw <SEP> x <SEP> 1000
<tb> <SEP> (mD) <SEP> ( C) <SEP> silice <SEP> (1/m2)
<tb> <SEP> (g/1)
<tb> <SEP> 11,5 <SEP> 93 <SEP> 0,42 <SEP> 18 <SEP> 8,1
<tb> <SEP> 11,6 <SEP> 93 <SEP> 1,8 <SEP> 16 <SEP> 4,2
<tb> <SEP> 17,5 <SEP> 93 <SEP> 1,8 <SEP> 26 <SEP> 5,0
<tb> <SEP> 11,5 <SEP> 104 <SEP> 1,8 <SEP> 18 <SEP> 2,7
<tb>
Concentration en polymère = 2,4 g/l

Figure img00150003
<tb> Permeability <SEP> T <SEP> Flour <SEP> of <SEP> ss <SEP> S <SEP> Cw <SEP> Cw <SEP> x <SEP> 1000
<tb><SEP> (mD) <SEP> (C) <SEP> silica <SEP> (1 / m2)
<tb><SEP> (g / 1)
<tb><SEP> 11.5 <SEP> 93 <SEP> 0.42 <SEP> 18 <SEP> 8.1
<tb><SEP> 11.6 <SEP> 93 <SEP> 1.8 <SEP> 16 <SEP> 4.2
<tb><SEP> 17.5 <SEP> 93 <SEP> 1.8 <SEP> 26 <SEP> 5.0
<tb><SEP> 11.5 <SEP> 104 <SEP> 1.8 <SEP> 18 <SEP> 2.7
<Tb>
Polymer concentration = 2.4 g / l
Figure img00150003

<tb> Perméabilité <SEP> T <SEP> Farine <SEP> deS <SEP> Cw <SEP> x <SEP> 1000 <SEP>
<tb> <SEP> (mD) <SEP> ( C) <SEP> silice <SEP> (1/m2)
<tb> <SEP> (g/1)
<tb> <SEP> 11,7 <SEP> 93 <SEP> 0,42 <SEP> 32 <SEP> 8,5
<tb> <SEP> 11,7 <SEP> 93 <SEP> 1,8 <SEP> 14 <SEP> 7,6 <SEP>
<tb> <SEP> 23,3 <SEP> 93 <SEP> 1,8 <SEP> 33 <SEP> 9,2
<tb> <SEP> 11,5 <SEP> 104 <SEP> 1,8 <SEP> 25 <SEP> 10,8 <SEP>
<tb>
Cw = Coefficient de perte de fluide
S = Ordonnee à l'origine ("SPURT") TABLEAU VII
FILTRATION
Comparaison avec la gomme guar

Figure img00160001
<tb> Permeability <SEP> T <SEP> Flour <SEP> of <SEP> Cw <SEP> x <SEP> 1000 <SEP>
<tb><SEP> (mD) <SEP> (C) <SEP> silica <SEP> (1 / m2)
<tb><SEP> (g / 1)
<tb><SEP> 11.7 <SEP> 93 <SEP> 0.42 <SEP> 32 <SEP> 8.5
<tb><SEP> 11.7 <SEP> 93 <SEP> 1.8 <SEP> 14 <SEP> 7.6 <SEP>
<tb><SEP> 23.3 <SEP> 93 <SEP> 1.8 <SEP> 33 <SEP> 9.2
<tb><SEP> 11.5 <SEP> 104 <SEP> 1.8 <SEP> 25 <SEP> 10.8 <SEP>
<Tb>
Cw = Coefficient of fluid loss
S = Originally ordered ("SPURT") TABLE VII
FILTRATION
Comparison with guar gum
Figure img00160001

Perméabilité <SEP> T <SEP> Polymère <SEP> Concentration <SEP> Farine <SEP> de <SEP> S <SEP> Cw <SEP> x <SEP> 1000
<tb> (mD) <SEP> ( C) <SEP> (g/1) <SEP> silice <SEP> (1/cm2)
<tb> (g/1)
<tb> 10,7 <SEP> 93 <SEP> scléroglucane <SEP> 4,8 <SEP> 1,8 <SEP> 16 <SEP> 1,5
<tb> 5,10 <SEP> 93 <SEP> gomme <SEP> guar <SEP> 4,8 <SEP> 2,4 <SEP> 7 <SEP> 2,7
<tb> hydroxypropylée
<tb> 11,7 <SEP> 93 <SEP> scléroglucane <SEP> 2,4 <SEP> 0,42 <SEP> 32 <SEP> 8,5
<tb> 11,7 <SEP> 93 <SEP> scléroglucane <SEP> 2,4 <SEP> 1,8 <SEP> 14 <SEP> 7,6
<tb> 5-10 <SEP> 66 <SEP> gomme <SEP> guar <SEP> 2,4 <SEP> 1,2 <SEP> 6 <SEP> 4,8
<tb> hydroxypropylée
<tb> Nota : Solvant : solution à 1 % KCl.
Permeability <SEP> T <SEP> Polymer <SEP> Concentration <SEP> Flour <SEP> of <SEP> S <SEP> Cw <SEP> x <SEP> 1000
<tb> (mD) <SEP> (C) <SEP> (g / 1) <SEP> silica <SEP> (1 / cm2)
<tb> (g / 1)
<tb> 10.7 <SEP> 93 <SEP> scleroglucan <SEP> 4.8 <SEP> 1.8 <SEP> 16 <SEP> 1.5
<tb> 5.10 <SEP> 93 <SEP> gum <SEP> guar <SEP> 4.8 <SEP> 2.4 <SEP> 7 <SEP> 2.7
<tb> Hydroxypropylated
<tb> 11.7 <SEP> 93 <SEP> scleroglucan <SEP> 2.4 <SEP> 0.42 <SEP> 32 <SEP> 8.5
<tb> 11.7 <SEP> 93 <SEP> scleroglucan <SEP> 2.4 <SEP> 1.8 <SEP> 14 <SEP> 7.6
<tb> 5-10 <SEP> 66 <SEP> gum <SEP> guar <SEP> 2,4 <SEP> 1,2 <SEP> 6 <SEP> 4,8
<tb> Hydroxypropylated
<tb> Note: Solvent: 1% KCl solution.

Cw : Coefficient de perce de fluide.Cw: Coefficient of fluid drilled.

S : "SPURT" ordonnée a l'origine. S: "SPURT" ordered at origin.

TABLEAU VIII
Développement de la viscosité d'une solution de scléroglucane
à 3,6 g/1

Figure img00170001
TABLE VIII
Development of the viscosity of a scleroglucan solution
at 3.6 g / 1
Figure img00170001

<tb> <SEP> Hydratation <SEP> : <SEP> 3 <SEP> min <SEP> au <SEP> mélan <SEP> Hydratation <SEP> : <SEP> 1 <SEP> min <SEP> au <SEP> mélangeur
<tb> <SEP> geur <SEP> Waring <SEP> à <SEP> 6 <SEP> 000 <SEP> tr/min.<SEP> Waring <SEP> à <SEP> 6 <SEP> 000 <SEP> tr/min
<tb> <SEP> # <SEP> <SEP> = <SEP> 26 C <SEP> # <SEP> <SEP> = <SEP> 26 C
<tb> <SEP> Mesure <SEP> au <SEP> viscosimètre <SEP> FANN <SEP> 35 <SEP> Mesure <SEP> au <SEP> viscosimètre <SEP> FANN <SEP> 35
<tb> <SEP> combinaision <SEP> R1 <SEP> B1 <SEP> FO.2 <SEP> combinaison <SEP> R1 <SEP> B1 <SEP> FO.2
<tb> <SEP> Taux <SEP> de <SEP> cisaillement: <SEP> 170 <SEP> s-1 <SEP> Taux <SEP> de <SEP> cisaillement <SEP> : <SEP> 170
<tb> a) <SEP> 1 <SEP> % <SEP> KCl; <SEP> pH <SEP> = <SEP> 5,5 <SEP> eau <SEP> :<SEP> 1 <SEP> % <SEP> KCl; <SEP> pH <SEP> = <SEP> 5,6
<tb> Temps <SEP> Viscosité <SEP> % <SEP> Temps <SEP> Viscosité <SEP> %
<tb> (min) <SEP> (cPs) <SEP> (min) <SEP> (cPs)
<tb> <SEP> 5 <SEP> 28,8 <SEP> 70,6 <SEP> 3 <SEP> 18 <SEP> 44
<tb> <SEP> 10 <SEP> 30,6 <SEP> 75 <SEP> 5 <SEP> 19,8 <SEP> 68,5
<tb> <SEP> 15 <SEP> 32,1 <SEP> 78,7 <SEP> 10 <SEP> 22,8 <SEP> 56
<tb> <SEP> 30 <SEP> 33,6 <SEP> 82,3 <SEP> 15 <SEP> 24,6 <SEP> 60,3
<tb> <SEP> 60 <SEP> 36,6 <SEP> 89,7 <SEP> 30 <SEP> 27,6 <SEP> 67,6
<tb> <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 40,8 <SEP> 100 <SEP> % <SEP> 60 <SEP> 33,6 <SEP> 82,3
<tb> <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 40,8 <SEP> 100 <SEP> %
<tb> b) <SEP> eau <SEP> de <SEP> mer;<SEP> pH <SEP> = <SEP> 9 <SEP> c) <SEP> hydratation <SEP> 3 <SEP> min <SEP> au <SEP> mélangeur
<tb> Temps <SEP> Viscosité <SEP> % <SEP> Waring <SEP> 6 <SEP> 000 <SEP> tr/min
<tb> (min) <SEP> (cPs)
<tb> # <SEP> = <SEP> 26 C
<tb> 5 <SEP> 27,6 <SEP> 67,6
<tb> <SEP> Mesure <SEP> au <SEP> viscosimètre <SEP> FANN <SEP> 35
<tb> 10 <SEP> 29,4 <SEP> 72
<tb> <SEP> combinaison <SEP> R1 <SEP> B1 <SEP> FO.2
<tb> <SEP> 15 <SEP> 30 <SEP> 73,5 <SEP> Taux <SEP> de <SEP> cisaillement <SEP> 170
<tb> <SEP> 30 <SEP> 33 <SEP> 80,9 <SEP> eau <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 7 <SEP> KCl <SEP> ; <SEP> pH <SEP> = <SEP> 2
<tb> <SEP> 60 <SEP> 36 <SEP> 88 <SEP> Temps <SEP> Viscosité
<tb> <SEP> (min) <SEP> (cPs) <SEP> <SEP> Z <SEP>
<tb> <SEP> 5 <SEP> 36 <SEP> 78
<tb> <SEP> 10 <SEP> 40,2 <SEP> 88
<tb> <SEP> 15 <SEP> 43,8 <SEP> 95
<tb> <SEP> 30 <SEP> 45,6 <SEP> 100
<tb> <SEP> 60 <SEP> 46 <SEP> 100
<tb>
<tb><SEP> Hydration <SEP>: <SEP> 3 <SEP> min <SEP> at <SEP> melan <SEP> Hydration <SEP>: <SEP> 1 <SEP> min <SEP> at <SEP> mixer
<tb><SEP> geur <SEP> Waring <SEP> to <SEP> 6 <SEP> 000 <SEP> rpm <SEP> Waring <SEP> to <SEP> 6 <SEP> 000 <SEP> tr / min
<tb><SEP>#<SEP><SEP> = <SEP> 26 C <SEP>#<SEP><SEP> = <SEP> 26 C
<tb><SEP> Measurement <SEP> at <SEP> Viscometer <SEP> FANN <SEP> 35 <SEP> Measurement <SEP> at <SEP> Viscometer <SEP> FANN <SEP> 35
<tb><SEP> combination <SEP> R1 <SEP> B1 <SEP> FO.2 <SEP> combination <SEP> R1 <SEP> B1 <SEP> FO.2
<tb><SEP><SEP> Rate of <SEP> Shear: <SEP> 170 <SEP> s-1 <SEP><SEP> Rate of <SEP> Shear <SEP>: <SEP> 170
<tb> a) <SEP> 1 <SEP>% <SEP>KCl;<SEP> pH <SEP> = <SEP> 5.5 <SEP> water <SEP>: <SEP> 1 <SEP>% <SEP>KCl;<SEP> pH <SEP> = <SEP> 5.6
<tb> Time <SEP> Viscosity <SEP>% <SEP> Time <SEP> Viscosity <SEP>%
<tb> (min) <SEP> (cPs) <SEP> (min) <SEP> (cPs)
<tb><SEP> 5 <SEP> 28.8 <SEP> 70.6 <SEP> 3 <SEP> 18 <SEP> 44
<tb><SEP> 10 <SEP> 30.6 <SEP> 75 <SEP> 5 <SEP> 19.8 <SEP> 68.5
<tb><SEP> 15 <SEP> 32.1 <SEP> 78.7 <SEP> 10 <SEP> 22.8 <SEP> 56
<tb><SEP> 30 <SEP> 33.6 <SEP> 82.3 <SEP> 15 <SEP> 24.6 <SEP> 60.3
<tb><SEP> 60 <SEP> 36.6 <SEP> 89.7 <SEP> 30 <SEP> 27.6 <SEP> 67.6
<tb><SEP> 24 <SEP> h <SEP> 40.8 <SEP> 100 <SEP>% <SEP> 60 <SEP> 33.6 <SE> 82.3
<tb><SEP> 24 <SEP> h <SEP> 40.8 <SE> 100 <SEP>%
<tb> b) <SEP> water <SEP> of <SEP>sea;<SEP> pH <SEP> = <SEP> 9 <SEP> c) <SEP> hydration <SEP> 3 <SEP> min <SEP> at the <SEP> mixer
<tb> Time <SEP> Viscosity <SEP>% <SEP> Waring <SEP> 6 <SEP> 000 <SEP> RPM
<tb> (min) <SEP> (cPs)
<tb>#<SEP> = <SEP> 26 C
<tb> 5 <SEP> 27.6 <SEP> 67.6
<tb><SEP> Measurement <SEP> at <SEP> Viscometer <SEP> FANN <SEP> 35
<tb> 10 <SEP> 29.4 <SEP> 72
<tb><SEP> combination <SEP> R1 <SEP> B1 <SEP> FO.2
<tb><SEP> 15 <SEP> 30 <SEP> 73.5 <SEP> Rate <SEP> of <SEP> shear <SEP> 170
<tb><SEP> 30 <SEP> 33 <SEP> 80.9 <SEP> water <SEP>: <SEP> 1 <SEP> 7 <SEP> KCl <SEP>;<SEP> pH <SEP> = <SEP> 2
<tb><SEP> 60 <SEP> 36 <SEP> 88 <SEP> Time <SEP> Viscosity
<tb><SEP> (min) <SEP> (cPs) <SEP><SEP> Z <SEP>
<tb><SEP> 5 <SEP> 36 <SEP> 78
<tb><SEP> 10 <SEP> 40.2 <SEP> 88
<tb><SEP> 15 <SEP> 43.8 <SEP> 95
<tb><SEP> 30 <SEP> 45.6 <SEP> 100
<tb><SEP> 60 <SEP> 46 <SEP> 100
<Tb>

Claims (9)

REVENDICATIONS 1. Application des scléroglucanes pour les opérations de traitement des puits d'hydrocarbures, comme agents de mise en suspension de particules solides ou de bulles de gaz ou d'air, caractérisée en ce qu'on introduit une quantité efficace des scléroglucanes en solution visqueuse dans les fluides de traitement des puits. 1. Application of scleroglucans for hydrocarbon well treatment operations, as agents for suspending solid particles or bubbles of gas or air, characterized in that an effective amount of scleroglucans in solution is introduced. viscous in well treatment fluids. 2. Application selon la revendication 1 caractérisée en ce que la concentration desdits scléroglucanes est supérieure ou égale à 0,06 % en poids.2. Application according to claim 1 characterized in that the concentration of said scleroglucans is greater than or equal to 0.06% by weight. 3. Application selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que, après traitement des puits ou des conduites, on récupère ladite solution de sléroglucanes.3. Application according to claim 1 or 2, characterized in that after treatment of the wells or pipes, said solution of steroglucans is recovered. 4. Application selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'on casse ladite solution avant de la récupérer.4. Application according to claim 3, characterized in that one breaks said solution before recovering it. 5. Application des scléroglucanes, selon la revendication l ou 2, comme stabilisants de mousse.5. Application of scleroglucans according to claim 1 or 2 as foam stabilizers. 6. Application selon la revendication 5, caractérisée en ce que la concentration en polymère scléroglucane est comprise entre 0,6 et 12 g de polymère/1, de préférence entre 2,4 et 7,2 g de polymère/l. 6. Application according to claim 5, characterized in that the concentration of scleroglucan polymer is between 0.6 and 12 g of polymer / 1, preferably between 2.4 and 7.2 g of polymer / l. 7. Application selon la revendication 6, caractérisée en ce que la concentration en polymère scléroglucane est de 1,2 à 12 gll et de préférence de 2,4 à 4,8 g/l. 7. Application according to claim 6, characterized in that the concentration of scleroglucan polymer is 1.2 to 12 gll and preferably 2.4 to 4.8 g / l. 8. Application des scléroglucanes, selon la revendication l ou 2, comme agents de mise en suspension de particules solides8. Application of the scleroglucans according to claim 1 or 2 as suspending agents for solid particles 9. Application selon la revendication 8 des sele-ro-  9. Application according to claim 8 of sele-ro glucanes comme agents de transport d'agent de soutènement ou agent d'injection de sable.  glucans as carrier agents for proppant or sand injection agent.
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