FR2568061A1 - Electrode for rechargeable electrochemical generator and generator comprising such an electrode - Google Patents

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Raymond Brec
Alain Le Mehaute
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Abstract

The electrode comprises an active compound comprising an alkali metal or an alkaline-earth metal A, a metal M chosen from the group comprising Fe, Ni, Co, Pb, Cu, Bi, Mn, Ti and sulphur S. The said active compound corresponds to the general formula AmMSp+n in which p + n = 4, p = V/2, V being the valency of the metal M, and 0 = m = 2n. Use as positive electrode in rechargeable electrochemical generators.

Description

Electrode pour générateur éleotrochimique rechargeable et générateur comportant une telle électrode An electrode for a rechargeable éleotrochimique generator and generator having such an electrode
La présente invention concerne une électrode pour générateur électrochimique rechargeable susceptible de fonctionner à température ordinaire, la matière active de ladite électrode comportant au moins un composé contenant un chalcogène. The present invention relates to an electrode for a rechargeable electrochemical generator capable of operating at room temperature, the active material of said electrode comprising at least one compound containing a chalcogen. Elle concerne également les générateurs électrochimiques comprenant de telles électrodes. It also relates to electrochemical cells comprising such electrodes.

On connait actuellement, notamment par le brevet fran çais no 78 08662 du 24 Mars 1978 et ses certificats d'addition n0 80 08385 du 15 Avril 1980 et n0 80 23197 du 30 Octobre 1980, un générateur électrochimique comportant une électrode positive et une électrode négative en contact avec un électrolyte liquide, dans lequel ladite électrode positive comporte un composé actif de formule générale AXMySz, dans laquelle A est un métal alcalin, notamment le lithium, le sodium ou le potassium, M est un métal de transition, notamment le fer, le cuivre, le plomb ou le nickel, S est du soufre ou du sélénium, x étant compris entre O et 2, y étant compris entre 1 et 2 et z étant compris entre 1 et 4. are currently known, including French Patent No. 78 08662 lish the March 24, 1978 and its certificates of addition n0 80 08385 15 April 1980 and n0 80 23197 30 October 1980 an electrochemical generator comprising a positive electrode and a negative electrode in contact with a liquid electrolyte, wherein said positive electrode comprises an active compound of AXMySz general formula wherein a is an alkali metal, in particular lithium, sodium or potassium, M is a transition metal including iron, copper, lead or nickel, S is sulfur or selenium, x is between O and 2, y being between 1 and 2 and z being between 1 and 4.

A titre d'exemples de composés répondant à la formule ci-dessus, on peut citer Examples of compounds of the above formula include
Li2 Fe2 s3 Li 2 Fe 2 s3
Li2 Cu Li2 Cu
Li2 Co Li 2 Co
Li2 Ni Li 2 Ni
En poursuivant ltétude de tels composés actifs, la Demanderesse a constaté qu'il était possible d'obtenir des composés dérivés présentant des capacités massiques accrues ainsi que des masses spécifiques relatives abaissées. Continuing ltétude such active compounds, the Applicant has found that it is possible to obtain derivatives compounds with increased mass capacities and specific relative masses lowered.

L'invention a pour objet un générateur électrochimique comportant une électrode positive, une électrode négative en contact avec un élec- trolyte liquide, ladite électrode positive comportant un composé actif comprenant un métal alcalin ou alcalino-terreux A, un métal M choisi dans le groupe comprenant Fe, Ni, Co, Pb, Cu, Bi, Mn, Ti et du soufre S, caractérisé par le fait que ledit composé répond à la formule géné rale AM Sp+n dans laquelle la > du métal M et O < m dans laquelle2n. The invention relates to an electrochemical generator comprising a positive electrode, a negative electrode in contact with an elec- trolyte liquid, said positive electrode having an active compound comprising an alkali metal or alkaline earth metal A, a metal M selected from the group comprising Fe, Ni, Co, Pb, Cu, Bi, Mn, Ti and sulfur S, characterized in that said compound has the formula gen eral AM Sp + n wherein> the metal m and O <m laquelle2n.

Ainsi, si la valence du métal M est 2, p est égal à 1. Thus, if the valence of the metal M is 2, p is 1.

A titre d'exemple d'un tel composé conforme à l'invention, on peut citer : Li Co S5 As an example of such a compound of the invention include: Li Co S5
Si la valence du métal M est 3, p = 1,5. If the valency of the metal M is 3, p = 1.5.

A titre d'exemple d'un tel composé conforme à l'invention, on peut citer : Li4 Ti S5 5 As an example of such a compound of the invention include: Li 4 Ti 5 S5
Si la valence du métal M est 4, p = 2. If the valency of the metal M is 4, p = 2.

A titre d'exemple d'un tel composé conforme à l'invention on peut citer : Li2 Pb S4 As an example of such a compound according to the invention are: Pb Li2 S4
Le matériau actif conforme à l'invention peut être obtenu en utilisant un procédé conforme à celui décrit dans le certificat d'addition n0 80 08385 précité. The active material according to the invention can be obtained using a process according to that described in the addition certificate n0 80 08385 cited above.

Dans un premier temps, on mélange un composé sulfuré métallique M Sp avec un sulfure alcalin, par exemple Li2 S et l'on procède à un traitement thermique. In a first step, mixing a metal sulfide M Sp compound with an alkali sulfide, for example Li 2 S and is carried to a heat treatment.

On obtient la réaction M Sp + n (Li2 S) ~ pLi2 MS Obtained reaction Sp M + n (Li2 S) ~ MS PLI2
p+n ce faisant, on obtient soit des composés définis, soit des mélanges très intimes de sulfures métalliques. p + n so doing, there is obtained either defined compounds, either very intimate mixtures of metal sulfides.

Dans un deuxième temps on procède à une oxydation du composé ainsi obtenu, par exemple en présence d'iode ou de brome dans l'acétonitrile. In a second step is carried out by oxidation of the compound thus obtained, for example in the presence of iodine or bromine in acetonitrile.

On constate une délithiation du composé et formation du compo sé Li MS dans lequel, bien entendu, on a O < m < 2n. There is a delithiation of the compound and formation of Li ms compo wherein, of course, was O <m <2n.

m p+n m p + n
Ce composé est apte à être réduit réversiblement électrochimiquement selon la réaction suivante Li M Sp+n + (2n - m) Li J Li'Li MS This compound is capable of reversibly electrochemically be reduced by the following reaction M Li Sp + n + (2n - m) Li J Li'Li MS
p+n p + n
Par rapport aux composés existants, notamment ceux décrits dans le brevet français précité et ses deux certificats d'addition, le composé conforme à l'invention présente une caténation du soufre, ce qui corres pond à une accumulation de soufre sur le S2- présent dans lesdits composés déjà existants avec formation de polysulfures, et se traduit par une augmentation de la capacité des matériaux selon l'invention. Compared to existing compounds, especially those described in the aforementioned French patent and its two certificates of addition, the compound according to the invention has a catenation of sulfur, which corre sponds to a sulfur accumulation on the S2- present in said already existing compounds with polysulfide formation, and results in an increase in capacity of the materials according to the invention.

De plus, le soufre étant un élément simple et léger il s'ensuit un abaissement de la masse spécifique relative des composés selon l'invention. In addition, the sulfur being a simple and lightweight element it follows a lowering of the relative density of the compounds according to the invention.

Dans les générateurs électrochimiques comportant des électrodes positives comprenant une matière active répondant à la formule précitée, la matière active de l'électrode négative peut être un métal alcalin ou alcalino-terreux. In electrochemical generators comprising positive electrodes comprising an active material having the above formula, the active material of the negative electrode may be an alkali metal or alkaline earth metal.

L'électrode négative peut être constituée de ce métal sous forme massive ; The negative electrode may be made of this metal in solid form; elle peut également être constituée d'un alliage métallique renfermant ce métal, tel que l'alliage Li AI par exemple. it may also consist of a metal alloy containing the metal, such as Li Al alloy for example.

L'électrode négative peut également comprendre comme matériau actif un métal alcalin à l'état zérovalent inséré dans un composé, ce dernier étant formé par au moins un composé intermétallique à clusters anioniques polyatomiques, dont lesdits atomes sont choisis parmi le gallium, le bore et l'aluminium et dont les contre-ions structurant sont choisis parmi les ions alcalins et alcalino terreux. The negative electrode may also comprise as the active material an alkali metal in zero valent state inserted in a compound, the latter being formed by at least one intermetallic compound to anionic polyatomic clusters which said atoms are selected from gallium, boron and aluminum and whose structuring against-ions are selected from alkali and alkaline earth ions.

A titre d'exemple d'un tel matériau, on peut citer Li Ko 23 Ga, q As an example of such a material include Li Ko 23 Ga, q
q K0,23 étant compris entre 2 et 5. K0,23 q being between 2 and 5.

L'électrolyte dans de tels générateurs peut être formé d'un sel alcalin ou alcalino-terreux en solution dans un solvant non aqueux ; The electrolyte in such generators may be formed of an alkali salt or alkaline earth metal dissolved in a nonaqueous solvent; on peut ainsi citer, à titre d'exemple, Li Cl04 dans le dioxolanne, ou we can cite, for example, Li CL04 in dioxolane, or
Li As F6 dans le 2-méthyl tétrahydrofuranne. As Li F6 in 2-methyl tetrahydrofuran.

Il peut également être constitué par un verre ou un matériau céramique conducteur ionique, tel que le verre (Li I, P2S5 Li2S), l'alumine béta, Li I.... It can also consist of a glass or an ion-conductive ceramic material, such as glass (Li I, P2S5 Li 2 S), beta-alumina, Li .... I

L'électrolyte peut également être constitué par un polymère conducteur ionique du type comprenant d'une part au moins un premier polymère, dit polymère complexant, présentant dans son motif monomère au moins un hétéroatome, et d'autre part au moins un sel alcalin ionisable complexé dans ledit polymère. The electrolyte may also consist of an ion-conductive polymer of the type comprising firstly at least one first polymer, said complexing polymer, presenting in its monomer pattern at least one heteroatom, and on the other hand at least one ionizable alkaline salt complexed in said polymer.

L'électrolyte peut être à base de polyoxyéthylène dans lequel a été dissous un sel porteur, par exemple un sel alcalin. The electrolyte may be based on polyoxyethylene in which was dissolved a carrier salt, eg an alkali metal salt.

Dans ce cas l'électrode positive peut également contenir de la matière utilisée pour constituer l'électrolyte. In this case the positive electrode may also contain the material used to form the electrolyte.

On peut également utiliser pour constituer l'électrolyte un sel fondu, ou un mélange de sels fondus, tel qu'un mélange de chlorures alcalins, par exemple Li Cl - K Cl. May also be used to form the electrolyte a molten salt or mixture of molten salts, such as a mixture of alkali chlorides, e.g., Li Cl - K Cl.

Lorsque l'électrolyte est liquide, l'électrode positive conforme à l'invention peut se présenter sous forme d'une masse poreuse obtenue à partir d'un mélange comportant la matière active conforme à l'invention et un composé approprié assurant la porosité de base, tel que du polytétrafluoréthylène par exemple. When the electrolyte is liquid, the positive electrode according to the invention may be in form of a porous mass obtained from a mixture comprising the active ingredient according to the invention and a suitable compound providing porosity base, such as for example polytetrafluoroethylene.

Lorsque l'électrolyte est solide (verre, céramique, polymère), l'électrode peut etre constituée par compression ou laminage de la matière active. When the electrolyte is solid (glass, ceramic, polymer), the electrode can be formed by compression or rolling of the active material.

L'électrode peut comprendre en outre un conducteur électronique, la teneur dudit conducteur dans l'électrode étant inférieure ou égale, en général, à 30%. The electrode may further comprise an electronic conductor, the content of said conductor in the electrode being less than or equal, in general, 30%. Elle peut également comprendre un liant, la teneur dudit liant étant inférieure ou égale, en général, à 5%. It may also comprise a binder, the content of said binder being less than or equal, in general, 5%.

A titre d'exemple, une électrode susceptible de fonctionner avec un électrolyte liquide peut être obtenue en mélangeant la matière active avec 30% en poids d'un mélange comprenant 70% de graphite (diamètre moyen des grains 2 microns) et 30% de noir d'acétylène. For example, an electrode capable of operating with a liquid electrolyte can be obtained by mixing the active ingredient with 30% by weight of a mixture comprising 70% graphite (average grain diameter of 2 microns) and 30% black acetylene. On ajoute à la masse ainsi constituée 2% en poids d'une suspension de polytétrafluoréthylène. Is added to the mass and constituted 2% by weight of a polytetrafluoroethylene suspension.

Le mélange, en suspension dans de l'eau, est déstabilisé par addition d'alcool et forme alors un latex qui est malaxé et calandré à température ordinaire. The mixture was suspended in water, is destabilized by addition of alcohol and then form a latex which is kneaded and calendered at room temperature.

Une électrode susceptible de fonctionner avec un électrolyte solide comprenant un polymère complexant peut être réalisée à partir d'un mélange comportant a grammes de masse active, 2a,5 grammes de graphite et de noir d'acétylène,2a5 grammes d'un polymère complexant tel que le polyoxyéthylène et 30% en poids d'un sel porteur tel que le perchlorate de lithium, ou Li2S, ou Li I. An electrode capable of operating with a solid electrolyte comprising a complexing polymer can be made from a mixture comprising in grams of active mass, 2a, 5 grams of graphite and acetylene black, 2a5 grams of a complexing polymer such as polyoxyethylene and 30% by weight of a carrier salt such as lithium perchlorate, or Li 2 S, Li or I.

Ce mélange constitue un conducteur mixte électronique et ionique formant le pôle positif d'un générateur électrochimique, dont l'élec- trode négative peut être formée par un métal alcalin, l'électrolyte solide interposé étant du type comprenant d'une part au moins un premier polymère, dit polymère complexant, présentant dans son motif monomère au moins un hétéroatome, et d'autre part au moins un sel alcalin ionisable complexé dans ledit polymère. This mixture constitutes a mixed electronic and ionic conductor forming the positive pole of an electrochemical generator, the negative elec- trode may be formed by an alkali metal, the interposed solid electrolyte being of the type comprising firstly at least one first polymer, said complexing polymer, presenting in its monomer pattern at least one heteroatom, and on the other hand at least one ionizable alkaline salt complexed in said polymer.

D'autres caractéristiques de l'invention ressortiront de la description qui va suivre relatives notamment à différents exemples de matières actives conformes à l'invention. Other features of the invention will become apparent from the following description relating in particular to various examples of active compounds according to the invention.

EXEMPLE 1 EXAMPLE 1
Cas de Li1,4 Co If Li1,4 Co
On commence par préparer la phase déchargée correspondant à la formule Li8 Co Sg. We start by preparing the discharge phase corresponding to the formula Li8 Co Wis.

Co S est d'abord préparé par synthèse directe à partir de ses éléments constitutifs chauffés à 1000 C sous vide pendant 24 heures ; Co S is first prepared by direct synthesis from its constituent elements heated to 1000 C. under vacuum for 24 hours; le mélange est ensuite recuit vers 7000C pendant une semaine puis refroidi 10 heures jusqu'à température ordinaire. The mixture was then reheated to 7000C for a week and then cooled to room temperature 10 hours. Ensuite, le mélange 4 Li2 S + Co S, finement divisé, est chauffé sous vide, dans un tube de carbone vitreux lui même contenu dans un tube de silice, à 5000C pendant 8 jours. Then, the mixture 4 Li 2 S + S Co, finely divided, is heated under vacuum in a vitreous carbon tube itself contained in a silica tube at 5000C for 8 days.

Un broyage intermédiaire du produit est effectué après ouverture du tube. An intermediate grinding of the product is carried out after opening of the tube. Ce produit est remis à chauffer comme précédemment à 7500C environ pendant deux à trois jours. This product is delivered to heat as above 7500C for about two to three days. Une masse sombre est obtenue correspondant à la formule Li8 Co S5. A dark mass is obtained corresponding to the formula Li8 Co S5.

On procède ensuite à un traitement oxydant par l'iode en solution dans l'acétonitrile ; This is followed by an oxidizing treatment with iodine in solution in acetonitrile; on obtient la matière active, à l'état chargé, représentée par la formule Li1,4 Co the active material is obtained in the charged state, represented by the formula Co Li1,4
L'électrode positive est réalisée à partir de cette matière active en suivant le processus indiqué ci-dessus dans le cas d'un électrolyte solide. The positive electrode is produced from this active ingredient in the process outlined above in the case of a solid electrolyte. Ce dernier est formé à partir de polyoxyéthylène. The latter is formed from polyethylene oxide. L'électrode négative est à base de lithium. The negative electrode is lithium-based.

Le générateur se présente sous la forme d'un bouton de 20 mm de diamètre, d'environ 2 mm d'épaisseur et présentant une surface active d'environ 2 cm2. The generator is in the form of a button 20 mm in diameter, about 2 mm thick and having an active area of ​​approximately 2 cm2.

La courbe (E) de la figure unique donne le potentiel en circuit ouvert du système considéré. The curve (E) of the single figure shows the open circuit potential of the system considered. La tension V, en volt, a été portée en ordonnées, en abscisses on a porté le nombre N de Faradays disponibles par mole de matière active positive. The voltage V, in volts, is plotted on the ordinate, the abscissa is plotted the number N of available Faradays per mole of positive active material. On constate qu'on dispose prati quement d'environ de 4 Faradays par mole, soit une capacité massique voisine de 468 mAh/g. that there is available practi cally about 4 Faradays per mole or a nearby specific capacity of 468 mAh / g. Cette valeur constitue sensiblement 1,5 fois la capacité massique obtenue avec Mn 02 et 1,3 fois celle obtenue avec Cu O. This value is substantially 1.5 times the mass capacity obtained with Mn 02 and 1.3 times that obtained with Cu O.

EXEMPLE 2 EXAMPLE 2
Cas de Li4 Ni If Li4 ​​Ni
On commence par préparer la phase déchargée correspondant à la formule Li8 Ni S5 par traitement thermique d'un mélange comprenant 4 Li2 S et Ni S, ledit traitement s'apparentant à celui décrit dans le cas de l'exemple précédent. One begins by preparing the discharge phase corresponding to the formula Ni Li8 S5 by heat treating a mixture comprising 4 Li2 S and Ni S, said processing being similar to that described in the case of the previous example.

On procède ensuite à un traitement oxydant par l'iode en solution dans l'acétonitrile ; This is followed by an oxidizing treatment with iodine in solution in acetonitrile; on obtient la matière active, à l'état chargé, représentée par la formule Li4 Ni the active material is obtained in the charged state, represented by the formula Li 4 Ni
L'électrode est réalisée selon le processus décrit dans l'exem- ple 1, ainsi que le montage du générateur. The electrode is made according to the process described in exam- ple 1 and the mounting of the generator.

EXEMPLE 3 Example 3
Cas de Li4 Fe If Li4 ​​Fe
On commence par préparer la phase déchargée correspondant à la formule Li8 Fe S6 par traitement thermique d'un mélange comprenant 4 Li2 S et Fe S2, ledit traitement s1 apparentant à celui décrit dans le cas de l'exemple précédent. One begins by preparing the discharge phase corresponding to the formula Fe Li8 S6 by heat treating a mixture comprising 4 S2 Li2 S and Fe, said treatment s1 akin to that described in the case of the previous example.

On procède ensuite à un traitement oxydant par l'iode en solution dans l'acétonitrile ; This is followed by an oxidizing treatment with iodine in solution in acetonitrile; on obtient la matière active, à l'état chargé, représentée par la formule Li4 Fe the active material is obtained in the charged state, represented by the formula Li 4 Fe
L'électrode est réalisée selon le processus décrit dans l'exem- ple 1, ainsi que le montage du générateur. The electrode is made according to the process described in exam- ple 1 and the mounting of the generator.

Bien entendu l'invention n'est nullement limitée aux modes d'exécution décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemples. Of course the invention is not limited to the described embodiments that have been given only as examples.

Claims (14)

    REVENDICATIONS
  1. 1/Générateur électrochimique comportant une électrode positive, une électrode négative en contact avec un électrolyte liquide, ladite électrode positive comportant un composé actif comprenant un métal alcalin ou alcalino-terreux A, un métal M choisi dans le groupe comprenant 1 / An electrochemical generator comprising a positive electrode, a negative electrode in contact with a liquid electrolyte, said positive electrode having an active compound comprising an alkali metal or alkaline earth metal A, a metal M selected from the group comprising
    Fe, Ni, Co, Pb, Cu, Bi, Mn, Ti et du soufre S, caractérisé par le fait que ledit composé répond à la formule générale AMS dans laquelle V 4, p = V , V étant la valence du métal M m p+n p+n > 4 P p 2 s V étantla valence du métal M et 0 < m < 2n. Fe, Ni, Co, Pb, Cu, Bi, Mn, Ti and sulfur S, characterized in that said compound corresponds to the general formula AMS wherein V 4, p = V, V being the valency of the metal M m p + n p + n> 4 p 2 P s V étantla valence of the metal m and 0 <m <2n.
  2. 2/ Electrode selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comporte également un conducteur électronique, la teneur dudit conducteur dans l'électrode étant inférieure ou égale à 30%. 2 / An electrode according to claim 1, characterized in that it also comprises an electronic conductor, the content of said conductor in the electrode is less than or equal to 30%.
  3. 3/ Electrode selon la revendication 2, caractérisée par le fait que ledit conducteur comprend un mélange de graphite et de noir d'acétylène. 3 / An electrode according to claim 2, characterized in that said conductor comprises a mixture of graphite and acetylene black.
  4. 4/ Electrode selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle comprend également un liant, la teneur dudit liant dans l'électrode étant inférieure ou égale à 5%. 4 / electrode according to one of claims 1 to 3, characterized in that it also comprises a binder, the content of said binder in the electrode is less than or equal to 5%.
  5. 5/ Electrode selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le liant est à base de polytétrafluoréthylène. 5 / electrode according to claim 4, characterized in that the binder is based on polytetrafluoroethylene.
  6. 6/ Electrode selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que la matière active est choisie dans le groupe formé Li1,4 Co 6 / An electrode according to one of claims 1 to 5, characterized in that the active material is selected from the group consisting of Co Li1,4
    Li4 Ni S5, Li4 Fe 7/ Electrode selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle comporte également un polymère complexant et un sel porteur, l'ensemble de ces deux composés constituant un électrolyte solide plastique. Li4 Ni S5, Li 4 Fe 7 / electrode according to one of claims 1 to 6, characterized in that it also comprises a complexing polymer and a carrier salt, the combination of these two compounds constituting a plastic solid electrolyte.
  7. 8/ Générateur électrochimique rechargeable comprenant une électrode négative, un électrolyte et une électrode positive, caractérisée par le fait que l'électrode positive est définie selon l'une des revendications 1 à 7. 8 / rechargeable electrochemical generator comprising a negative electrode, an electrolyte and a positive electrode, characterized in that the positive electrode is defined in one of claims 1 to 7.
  8. 9/ Générateur selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la matière active de l'électrode négative est choisie dans le groupe formé par les métaux alcalins et alcalino-terreux. 9 / generator according to claim 8, characterized in that the active material of the negative electrode is selected from the group consisting of alkali and alkaline earth metals.
  9. 10/ Générateur selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'électrode négative est constituée par un alliage métallique renfermant ledit métal alcalin ou alcalino-terreux. 10 / generator according to claim 9, characterized in that the negative electrode consists of a metal alloy containing said alkali metal or alkaline earth metal.
  10. 11/ Générateur selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'électrode négative comprend, comme matériau actif, un métal alcalin à l'état zérovalent inséré dans un composé, ce dernier étant formé par au moins un composé intermétallique à clusters anioniques polyatomiques, dont lesdits atomes sont choisis parmi le gallium, le bore et l'aluminium et dont les contre-ions structurant sont choisis parmi les ions alcalins et alcalino-terreux. 11 / generator according to claim 9, characterized in that the negative electrode comprises, as active material, an alkali metal to the zero valent state inserted in a compound, the latter being formed by at least one intermetallic compound to anionic polyatomic clusters including said atoms are selected from gallium, boron and aluminum and whose structuring against ions are selected from alkali and alkaline earth ions.
  11. 12/ Générateur selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'électrolyte comprend un sel alcalin ou alcalino-terreux en solution dans un solvant non aqueux. 12 / generator according to claim 8, characterized in that the electrolyte comprises an alkali metal salt or alkaline earth metal dissolved in a nonaqueous solvent.
  12. 13/ Générateur selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'électrolyte est constitué par un verre ou une céramique, conducteur ionique. 13 / generator according to claim 8, characterized in that the electrolyte consists of a glass or a ceramic ionic conductor.
  13. 14/ Générateur selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'électrolyte est constitué par un polymère conducteur ionique du type comprenant d'une part au moins un premier polymère, dit polymère complexant, présentant dans son motif monomère au moins un hétéroatome, et d'autre part au moins un sel alcalin ionisable complexé dans ledit polymère. 14 / generator according to claim 8, characterized in that the electrolyte comprises an ion conductive polymer of the type comprising firstly at least one first polymer, said complexing polymer, presenting in its monomer pattern at least one heteroatom, and secondly at least one ionizable alkaline salt complexed in said polymer.
  14. 15/ Générateur selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'électrolyte comprend au moins un sel fondu. 15 / generator according to claim 8, characterized in that the electrolyte comprises at least one molten salt.
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