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FR2534280A1 - Bath for electrodeposition of coatings of bright nickel and iron alloys. - Google Patents

Bath for electrodeposition of coatings of bright nickel and iron alloys. Download PDF

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FR2534280A1
FR2534280A1 FR8217001A FR8217001A FR2534280A1 FR 2534280 A1 FR2534280 A1 FR 2534280A1 FR 8217001 A FR8217001 A FR 8217001A FR 8217001 A FR8217001 A FR 8217001A FR 2534280 A1 FR2534280 A1 FR 2534280A1
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FR
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nickel
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electrodeposition
oligoamide
bright
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Withdrawn
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FR8217001A
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French (fr)
Inventor
Stefana Dimitrova Vitkova
Vera Vladimirova Mircheva
Maria Blagoeva Kuncheva
Georgi Mitev Raychevski
Stefan Atanassov Armyanov
Ivan Mladenov Todorov
Stefan Rashkov Stefanov
Margarita Nikolova Chomakova
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
INSTITUTE PHYSIKOCHIMIA
INST PHYSIKOCHIMIA
Original Assignee
INSTITUTE PHYSIKOCHIMIA
INST PHYSIKOCHIMIA
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/562Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of iron or nickel or cobalt; NiP, FeP, CoP

Abstract

Bath for electrodeposition of a bright nickel-iron electrolytic deposit, which comprises nickel sulfate, nickel chloride, ferrous sulfate, boric acid, sodium citrate, sodium gluconate, saccharine and a hydroxylated butynediol, characterised in that it additionally comprises an antipitting agent consisting of a hydroxyethylated oligoamide containing the repeat unit: <IMAGE> in which n = p or n NOTEQUAL p, the numbers n and p have a value of 3 to 12, m is a number from 4 to 45, this oligoamide containing -NH2 and -COOH groups in a proportion of 0.1 to 1.5 g/litre.

Description

La présente invention concerne ltéleetrodéposition de revêtements d'alliages brillants de nickel et de fer contenant jusqu'à 30 % en poids de fer et pouvant remplacer les revêtements brillants de nickel dans tous les domaines d'application, e'est-a-dire dans l'electronique, la bijouterie, le domaine de l'ameublement et de la maison, les dispositifs médicaux, les articles de sports, les pièces de bicyclettes, de motocyclettes et d'automobiles. The present invention relates ltéleetrodéposition of shiny coatings alloys of nickel and iron containing up to 30% by weight of iron and that can replace glossy coatings of nickel in all fields of application, E 'is to say in electronics, jewelry, the field of furniture and home medical equipment, sports articles, parts of bicycles, motorcycles and automobiles.

Parmi les additifs connus pour produire des revetements en alliages brillants de nickel et de fer, on peut citer principalement trois composés un brillanteur, un agent de complexation et un antipiqûre. Among the additives known to produce coatings in bright nickel alloys and iron, mainly include three compounds a brightener, a complexing agent and a antipiqûre.

Parmi lesorillanteurs primaires, on peut utiliser les composés ci-après : la saccharine, le sulfobenzaldéhyde, le trisulfonate de naphtalène, le sulfonate d'allyle, les sulfoacides aliphatiques et aromatiques, les sulfonamides et les sulfonimides (brevet US 3 974 044). Among lesorillanteurs primary can be used the following compounds: saccharin, sulfobenzaldehyde, naphthalene trisulfonate, allyl sulfonate, aliphatic and aromatic sulfoacides, sulfonamides and sulfonimides (U.S. Patent 3,974,044).

Les brillanteurs secondaires comprennent principalement : les produits de condensation de l'oxyde d'méthylène et d'épichlorhydrine avec des alcools et diols acétyléniques choisis.parmi l'alcool propargylique, le 1,4-butynediol (brevet US 3 366 667), les- sels quaternaires contenant de l'azote hétérocyclique (brevet US 2 647 866) et en des sulfates (brevet US 3 023 151). The secondary brighteners mainly include: the condensation products of methylene oxide and epichlorohydrin with alcohols and diols acetylenic choisis.parmi propargyl alcohol, 1,4-butynediol (U.S. Patent 3,366,667), the - quaternary salts containing heterocyclic nitrogen (US patent 2,647,866) and sulfates (US patent 3,023,151).

Les brillanteurs secondaires utilisés dans ce but peuvent egalement être des polyamines ayant un poids moléculaire de 300 à 24000 (brevet US 4 002 543), des amines alkylées et des polyamines sulfonées. The secondary brighteners used for this purpose may also be polyamines having a molecular weight of 300 to 24000 (US Patent 4,002,543), alkylated amines and polyamines sulfonated.

Les bains connus pour l'électrodeposition de revêtements brillants en alliages de nickel et de fer sont capables de produire des dépôts d'alliage de qualité supérieure mais ils contiennent les antipiqûres classiques utilises pour le dépôt de nickel brillant. The known baths for bright coatings of nickel and iron alloys electrodeposition are capable of producing high quality alloy deposits but they contain conventional antipiqûres used for the deposition of bright nickel. Ces derniers agents empêchent le piquage mais n'améliorent pas les autres caractéristiques du revêtement et ne conviennent pas pour le procédé de dépôt d'alliage. These agents prevent the tap but do not improve other characteristics of the coating and are not suitable for the alloy deposition process.

Selon la présente invention, on prévoit un bain pour î1lectrod6posi- tion de revetements en alliages brillants de nickel et de fer, contenant un additif compatible avec le brillanteur et le stabilisant et, en outre son effet d'anti-piquage, il améliore le pouvoir de nivellement de l'éleetrolyte et la ductilité du revêtement, sans avoir d'effet contraire sur I'efficacité du courant du bain et sans- provoquer de détérioration des autres proprietés contraintes internes et brillance. According to the present invention there is provided a bath for î1lectrod6posi- tion coverings bright nickel alloys and iron-containing additive consistent with the brightening agent and stabilizer and in addition the effect of anti-pitting, it improves the power leveling the éleetrolyte and ductility of the coating without having an adverse effect on the current I'efficacité bath undocumented and cause deterioration of other properties internal stresses and shine.

Le bain utilisé pour le procédé de revêtement comprend du sulfate de nickel, du chlorure de nickel, du sulfate ferreux, de l'acide borique, du citrate de sodium, du gluconate de sodium, de la saccharine et un butynediol hydroxylé,ainsi qu'un additif constitué par un oligoamide hydroxyéthylé dont le motif récurrent est probablement de formule The bath used for the method of coating comprises nickel sulfate, nickel chloride, ferrous sulphate, boric acid, sodium citrate, sodium gluconate, saccharine and a hydroxyl butynediol, and that an additive consisting of a hydroxyethyl oligoamide whose recurring unit is probably of formula

Figure img00020001

dans laquelle n et p-qui sont identiques ou différents, ont une valeur de 3 et 12, m est un nombre de 4 à 4,5,cet oligoamide comportant des groupes terminaux -NH2 et -COOH à une concentration de 0,1 à 1,5 g/litre.Gr ce à la combinaison dudit additif et des constituants usuels à savoir la saccharine, les sels d'acides oxycarboniques et le butyne-diol hydroxylé, on obtient des revêtements en alliage Ni-FereOntenant jusqu'à 30 % de fer, tendres, ductiles, d'une brillance de miroir et parfaitement nivelés, ces revêtements présentant une haute résistance à la corrosion, une absence complète de piquage et d'autres défauts. wherein n and p, which are identical or different, have a value of 3 to 12, m is a number from 4 to 4.5, this oligoamide having -NH 2 end groups -COOH and at a concentration of 0.1 to 1.5 g / litre.Gr this to the combination of said additive and conventional components namely saccharin oxycarboniques acid salts and butynediol hydroxylated alloy coatings are obtained Ni-FereOntenant up to 30% iron, soft, ductile, a mirror gloss and perfectly leveled, these coatings exhibiting high corrosion resistance, a complete lack of pitting and other defects. L'additif augmente le pouvoir de nivellement de l'éleetrolyte et la ductilité du dépôt électrolytique d'environ 7 à 10 %. The additive increases the power leveling of éleetrolyte and ductility of the electrodeposit from about 7 to 10%.

Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. The following examples serve to illustrate the invention without limiting its scope.

EXEMPLE 1 EXAMPLE 1
On effectue une éleetrodéposition de revêtements d'alliages brillants de nickel et de fer au moyen d'un bain contenant Performing a éleetrodéposition of shiny coatings alloys of nickel and iron using a bath containing
Sulfate de nickel 100 g/litre Nickel sulfate 100 g / liter
Chlorure de nickel 70 nickel chloride 70
Sulfate ferreux 10 Ferrous sulfate 10
Acide borique 45 " boric acid 45 "
Citrate de sodium 25 Sodium citrate 25
Saccharine 4 saccharin 4
Butyne-diol hydroxyéthylé 0,2 Butynediol hydroxyethylated 0.2
Oligoamide hydroxyéthylé 0,1 Oligoamide hydroxyethylated 0.1
n=p=6 et m=16 n = p = 6 and m = 16
La température du bain est de 600C, son pH est de 3,3, la densité du courant cathodique est de 3 à 7 A/dm2 et on assure un barbotage d'air. The bath temperature is 600C, the pH is 3.3, the cathodic current density is 3 to 7A / dm 2 and provides an air sparging.

Les électrodépôts ainsi obtenus ont la brillance d'un miroir et présentent de faibles contraintes- internes, une haute ductilité et un excellent nivellement. The electrodeposits obtained have the brightness of a mirror and have low internal contraintes-, high ductility and excellent leveling.

EXEMPLE 2 EXAMPLE 2
On procède à l'éleetrodéposition de revetements en alliages brillants de nickel et de fer à partir d'un bain contenant There follows the coatings of éleetrodéposition in bright nickel alloys and iron from a bath containing
Sulfate de nickel 100 g/litre Nickel sulfate 100 g / liter
Chlorure de nickel 70 nickel chloride 70
Sulfate ferreux 10 " Ferrous sulfate 10 "
Acide borique Boric acid
Citrate de sodium 12,5 Sodium citrate 12.5
Gluconate de sodium 12,5 Sodium gluconate 12.5
Saccharine Saccharin
Butyne-diol hydroxyéthyld 0,2 Butynediol hydroxyéthyld 0.2
Oligoamide hydroxyéthylé, 0,15 Oligoamide hydroxyethyl, 0.15
n=p=6 et m=20 n = p = 6 and m = 20
Les conditions du revetement sont les memes que dans l'exemple 1 mais le nivellement est meilleur par comparaison à celui des revetements de I'exemple 1. The coating conditions are the same as in Example 1 but leveling is best compared to that of 1 I'exemple coatings.

EXEMPLE 3 Example 3
On prépare comme suit un bain pour l'électrodéposition de revetements en alliages de nickel et de fer dans un but de protection et d'ornementation. Was prepared as follows a bath for the electrodeposition of coatings on nickel and iron alloys in an object of protection and ornamentation.

Sulfate de nickel 113,2 g/litre nickel sulfate 113.2 g / l
Chlorure de nickel 117,2 nickel chloride 117.2
Sulfate ferreux ferrous sulfate
Acide borique 50,0 " boric acid 50.0 "
Citrate de sodium 10,0 Sodium citrate 10.0
Gluconate de sodium 10,0 " Sodium gluconate 10.0 "
Saccharine 4,o " Saccharin 4 o "
Butyne-diol hydroxyéthylé 0,4 " Butynediol hydroxyethylated 0.4 "
Oligoamide hydroxyéthylé, Oligamide hydroxyethyl,
n=4, p=6, m=30 0,25 n = 4, p = 6, m = 30 0.25
La température du bain est de 550C, son pH est de 3,5, la densité de courant est de 1 A/dm2 et on prévoit une agitation' cathodique. The bath temperature is 550C, the pH was 3.5, the current density is 1 A / dm2 and a stirring CRT is provided.

Les revêtements obtenus sont tendres, hautement ductiles, brillants comme des miroirs et présentent un nivellement meilleur que celui des revete- ments des exemples 1 et 2. The coatings are tender, highly ductile, shiny as mirrors and have a race better than that of coating elements of Examples 1 and 2.

Claims (1)

  1. REVENDICATION CLAIM
    Bain pour l'éleetrodéposition d'un dépôt électrolytique brillant de nickel-fer, qui comprend du sulfate de nickel, du chlorure de nickel, du sulfate ferreux, de 11 acide borique, du citrate de sodium, du gluconate de sodium, de la saccharine et un butyne-diol hydroxylé, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un antipiqûre constitué par un oligoamide hydroxyéthylé comportant le motif récurrent Bath for éleetrodéposition a bright electroplating nickel-iron, which comprises nickel sulfate, nickel chloride, ferrous sulfate, 11 boric acid, sodium citrate, sodium gluconate, saccharine and a hydroxyl-butynediol, characterized in that it further comprises a antipiqûre consisting of hydroxyethyl oligoamide having the repeating unit
    Figure img00040001
    dans lequel n = p ou n # p, les nombres n et p ont une valeur de 3 à 12, m est un nombre de 4 à 45, cet oligoamide comportant des groupes terminaux -NH2 et -COOH enuneproportion de 0,1 å 1,5 g/litre. wherein n = p or n # p, the numbers n and p have a value of 3 to 12, m is a number from 4 to 45, this oligoamide having -NH 2 end groups -COOH and enuneproportion 0.1 to 1 , 5 g / liter.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4134802A (en) * 1977-10-03 1979-01-16 Oxy Metal Industries Corporation Electrolyte and method for electrodepositing bright metal deposits

Patent Citations (1)

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Non-Patent Citations (1)

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Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 97, no. 24, décembre 1982, page 473, no. 205000z, Columbus, Ohio, US; & SU - A - 956 629 (INSTITUTE OF CHEMISTRY AND CHEMICAL TECHNOLOGY, ACADEMY OF SCIENCES, LITHUANIAN S.S.R.) 07-09-1982 *

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