FR2519012A1 - NOVEL COMPOSITION OF AN INTIMATE MIXTURE OF POLYOLEFINS AND POLYETHERESTERAMIDES - Google Patents

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L77/12Polyester-amides

Abstract

LA PRESENTE INVENTION A POUR OBJET UNE COMPOSITION NOUVELLE FORMEE D'UN MELANGE INTIME DE UNE OU PLUSIEURS POLYOLEFINES ET DE UN OU PLUSIEURS POLYETHERESTERAMIDES, LEDIT MELANGE ETANT FORME DE 1 A 99 EN POIDS DE POLYOLEFINE ET DE 99 A 1 EN POIDS DE POLYETHERESTERAMIDE. ELLE SE RAPPORTE A L'APPLICATION DE TELLES COMPOSITIONS A L'OBTENTION D'OBJETS FACONNES PRESENTANT UNE RESISTANCE AUX CHOCS ELEVEE ET DES PROPRIETES ANTISTATIQUES AMELIOREES.THE SUBJECT OF THE PRESENT INVENTION IS A NEW COMPOSITION IN THE FORM OF AN INTIMATE MIXTURE OF ONE OR MORE POLYOLEFINS AND ONE OR MORE POLYETHERESTERAMIDES, THIS MIXTURE BEING IN THE FORM OF 1 TO 99 BY WEIGHT OF POLYOLEFINE AND FROM 99 TO 1 BY WEIGHT OF POLYETHERESTERAMIDE. IT RELATES TO THE APPLICATION OF SUCH COMPOSITIONS TO OBTAIN SHAPED OBJECTS PRESENTING HIGH IMPACT RESISTANCE AND IMPROVED ANTISTATIC PROPERTIES.

Description

-A-AT

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COMPOSITIONS NOUVELLES A BASE DE POLYOLEPINES  NEW COMPOSITIONS BASED ON POLYOLEPINES

La présente invention a pour objet des compositions nouvelles  The present invention relates to novel compositions

à base de polyoléfines et se rapporte également à des applications parti-  based on polyolefins and also relates to particular applications

culières de ces compositions.of these compositions.

Les polyoléfines (polyéthylène, polypropylène, etc) sont utili-  Polyolefins (polyethylene, polypropylene, etc.) are used

sées avec avantage dans un grand nombre d'applications On sait toutefois  advantageously in a large number of applications

qu'elles ne sont pas complètement satisfaisantes pour certaines applica-  that they are not completely satisfactory for certain

tions exigeant résistance aux chocs, affinité tinctoriale, aptitude à  requiring shock resistance, dye affinity, suitability for

être peintes ou des propriétés d'antistatisme par exemple.  be painted or antistatic properties for example.

On cherche donc depuis longtemps à améliorer les propriétés de  So we have been looking for a long time to improve the properties of

résistance aux chocs des produits obtenus par moulage, extrusion ou injec-  impact resistance of products obtained by molding, extrusion or injection molding

tion des polyoléfines, tels tubes, ou matériaux destinés à la construction  polyolefins, tubes, or construction materials

automobile,êlectrique etc On essaie aussi d'améliorer leur affinité tincto-  automotive, electrical, etc. We also try to improve their tinctorial affinity.

riale et leur aptitude à être peints, ne fut-ce que pour leur conférer  their ability to be painted, if only to

certaines colorations permettant l'usage de ces matériaux pour la construc-  certain colors allowing the use of these materials for the construction

tion et la décoration De même on cherche depuis longtemps à teindre certai-  In the same way, it has long been sought to dye some

nes polyoléfines telles le polypropylène qui ne peuvent être teintes jus-  polyolefins such as polypropylene which can not be dyed

qu'à présent de façon satisfaisante.  than now satisfactorily.

La présente invention permet de pallier les inconvénients préci-  The present invention makes it possible to overcome the precise drawbacks

tés En effet, elle permet de conférer à des produits nouveaux à base de polyoléfines des propriétés de résistance aux chocs, et donc d'élargir le  In fact, it makes it possible to give new products based on polyolefins impact resistance properties, and thus to expand the

spectre d'emploi des polyoléfines De plus, elle permet d'obtenir des pro-  Spectrum of use of polyolefins In addition, it makes it possible to obtain

duits à base de polyoléfines présentant diverses colorations et des pro-  polyolefin-based products with various colors and

priétés améliorées d'antistatisme.  Improved properties of antistatism.

La présente invention est basée sur la constatation surprenante et inattendue que les polyoléfines sont totalement miscibles à certains  The present invention is based on the surprising and unexpected finding that polyolefins are completely miscible with certain

composés définis et que les compositions formées d'un mélange de polyolé-  compounds and that the compositions formed of a polyolefin mixture

fines et desdits composés présentent des propriétés améliorées de résis-  and compounds have improved resistance properties.

tance aux chocs, à basse température d'antistatisme et d'affinité tinctorial La présente invention a pour objet une composition formée d'un mélange intime de une ou plusieurs polyoléfines et de un ou plusieurs  This invention relates to a composition formed of an intimate mixture of one or more polyolefins and one or more

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polyétherestéramides, et contenant éventuellement des charges organiques  polyetheretheramides, and possibly containing organic fillers

ou minérales, ledit mélange étant formé de 1 à 99 % en poids de polyolé-  or mineral, said mixture being formed from 1 to 99% by weight of polyole-

fine et de 99 à 1 % en poids de polyétherestéramide.  and from 99 to 1% by weight of polyetheresteramide.

Par polyetherestéramides, on entend aussi bien lespolyétheres-  By polyetherestéramides is meant also the polyetheretheres

ramides statistiques (c'est-à-dire formés par l'enchaînement aléatoire des divers constituants monomères) que les polyetheresteramides sequencés c'est-à-dire formés de blocs présentant une certaine longueur de chaîne  statistical ramides (that is to say formed by the random sequence of the various monomeric constituents) that sequenced polyetheresteramides that is to say formed from blocks having a certain chain length

de leurs divers constituants.of their various constituents.

Les polyêtherestéramides sont, comme il est connu, le produit de la copo-  The polyetheresteramides are, as is known, the product of the copo-

lycondensation de séquences polyamides à extrémités réactives avec des séquences polyéthers à extrémités réactives, telles que entre autres: séquences polyamides à fin de chaîne dicarboxylique avec soit des séquences polyetherdiols soit des séquences polyetherdiamines (par cyanoethylation et hydrogénation du polyetherdiol); séquences polyamides à fin de chaîne diamino avec des séquences  lycondensation of polyamide sequences with reactive ends with polyether sequences with reactive ends, such as inter alia: polyamide sequences at the end of the dicarboxylic chain with either polyetherdiol sequences or polyetherdiamine blocks (by cyanoethylation and hydrogenation of the polyetherdiol); polyamide sequences at the end of a diamino chain with sequences

polyethers à fin de chaîne carboxylique.  polyethers at the end of the carboxylic chain.

De tels produits ont été décrits dans les brevets français n 74 18913 et  Such products have been described in French patents No. 74 18913 and

77 26678 dont le contenu doit être ajouté à la présente description.  77 26678, the contents of which must be added to this description.

Selon un mode de réalisation de l'invention, les séquences  According to one embodiment of the invention, the sequences

polyamides des polyétherestéramides sont formées de préférence de polya-  Polyamides of polyetheretheramides are preferably formed from polyamides

mide 6, 6 6, 6 12, 11 ou 12 (PA-6, PA-11, PA-6 6, PA-6 12, PA-12)ou de copo-  mide 6, 6, 6, 12, 11 or 12 (PA-6, PA-11, PA-6 6, PA-6 12, PA-12) or copo-

lyamides résultant de la polycondensation de leurs monoméres.  lyamides resulting from the polycondensation of their monomers.

De préférence le poids moléculaire de ces séquences polyamides est compris  Preferably, the molecular weight of these polyamide sequences is understood

entre 500 et 10000 et plus particulièrement entre 600 et 5000.  between 500 and 10000 and more particularly between 600 and 5000.

Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les séquences polyéthers consistent en polytétraméthylene glycol (PTMG), polypropylene  According to another embodiment of the invention, the polyether sequences consist of polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene

glycol (PPG), ou polyethylene glycol (PEG).  glycol (PPG), or polyethylene glycol (PEG).

De préférence le poids moléculaire des polyethers est compris entre 200 et  Preferably, the molecular weight of the polyethers is between 200 and

6000 et plus particulièrement entre 600 et 3000.  6000 and more particularly between 600 and 3000.

Selon un autre mode de réalisation encore de l'invention, le polyétherestéramide précité est formé de 5 à 85 % et plus particulièrement de 30 à 80 % de polyéther et de 95 à 15 % et de préférence 70 à 20 % de polyamide. Suivant une forme d'exécution de l'invention, la polyoléfine  According to yet another embodiment of the invention, the abovementioned polyetheresteramide is formed from 5 to 85% and more particularly from 30 to 80% of polyether and from 95 to 15% and preferably from 70 to 20% of polyamide. According to one embodiment of the invention, the polyolefin

consiste en polypropylene (PP), polyethylene (PE), leurs mélanges ou copo-  polypropylene (PP), polyethylene (PE), their blends or copoly-

lymères ou en les résines ionomères vendues sous la dénomination de  lymers or the ionomeric resins sold under the name of

Surlyn de la Société Du Pont de Nemours.  Surlyn of the Du Pont de Nemours Society.

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De préférence ledit mélange est formé de 70 à 97 % de polyoléfine et de  Preferably said mixture is formed from 70 to 97% polyolefin and

à 3 % de polyétherestéramide.at 3% polyetheresteramide.

Les charges organiques ou minérales que ladite composition peut contenir consistent en les charges usuelles telles que silice, oxyde de titane, talc, mica, kaolin, magnésie, fibres de verre, noir de carbone, vermiculite, billes de verre, carbonate de calcium, fibres de carbone,  The organic or inorganic fillers that said composition may contain consist of the usual fillers such as silica, titanium oxide, talc, mica, kaolin, magnesia, glass fibers, carbon black, vermiculite, glass beads, calcium carbonate, fibers of carbon,

utilisées en association avec les compositions polymères.  used in combination with the polymeric compositions.

Bien entendu, lesdites compositions peuvent contenir les addi-  Of course, said compositions may contain the additives

tifs habituels tels que anti UV, stabilisants à la chaleur ou à la lumière, agents démoulants, etc. Le procédé d'obtention de ces compositions consiste à opérer le mélange des deux matières premières sous forme pulvérente ou granulaire à sec et à traiter le mélange obtenu dans une extrudeuse, monovis ou double vis ou dans des appareils de malaxage tels Banburry , malaxeur Buss ou encore dans des appareils de calandrage tels vis à calandrer, etc Il est également possible d'opérer, par mélange mécanique, dans la trémie des  typical UV stabilizers, heat or light stabilizers, mold release agents, etc. The process for obtaining these compositions consists in mixing the two raw materials in powder or granular form in a dry state and in treating the mixture obtained in an extruder, single-screw or double-screw or in kneading machines such as Banburry or Buss kneader. still in calendering devices such calender screws, etc. It is also possible to operate, by mechanical mixing, in the hopper of

extrudeuses ou presses à injecter préalablement à l'extrusion ou injection.  extruders or injection molding machines prior to extrusion or injection.

La présente invention a également pour objet les applications desdites compositions, notamment pour la production d'objets par moulage, extrusion, injection, résistants aux chocs et antistatiques Elle se rapporte également aux objets façonnés et notamment aux tubes, films, gaines, etc, obtenus à partir de ces compositions et subsidiairement aux  The present invention also relates to the applications of said compositions, in particular for the production of objects by molding, extrusion, injection, impact-resistant and antistatic. It also relates to shaped articles and in particular to tubes, films, sleeves, etc., obtained from these compositions and alternatively to

produits façonnés colorés ou peints obtenus à partir de ces compositions.  colored or painted shaped products obtained from these compositions.

D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront  Other objects and advantages of the present invention will become apparent

à la lecture de la description suivante et des exemples donnés à titre non  on reading the following description and examples given

limitatifs.limiting.

EXEMPLES 1 à 4EXAMPLES 1 to 4

On opère dans une extrudeuse double vis Werner Pfleiderer, dont  It operates in a twin screw extruder Werner Pfleiderer, which

la vitesse de rotation des vis est de 50 t/mn.  the rotational speed of the screws is 50 rpm.

des vis sont respectivement de: Le débit de l'extrudeuse est de 20 kg/h Le profil de température  screws are respectively: The extruder flow rate is 20 kg / h The temperature profile

dans l'extrudeuse est 225-230-240-230 'C de l'entrée à la sortie.  in the extruder is 225-230-240-230 'C from the entrance to the exit.

Atitre depolyoléfine on utilise dans ces exemniles, le polypropvlène homopolymère de grade 3020 SN-3 fabriqué et vendu par la Société ATO CHIMIE dont l'indice de fusion (M I) = 8 (déterminée à la température de 230 C  Polyolefin is used in these exemniles, polypropylene homopolymer grade 3020 SN-3 manufactured and sold by ATO CHEMISTRY whose melting index (M I) = 8 (determined at a temperature of 230 ° C).

sous une charge de 5 kg.under a load of 5 kg.

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Le polyétherestéramide employé est formé de 30; de PA-12 de poids moléculaire 850 environ et de 70 % de PTMG dont le poids moléculaire  The polyetheresteramide used is 30; PA-12 of about 850 molecular weight and 70% of PTMG whose molecular weight

est de 2000 environ.is around 2000.

Les rapports pondéraux polyoléfine/polyétherestéramide dans les compositions préparées selon ces exemples 1 à 4 sont respectivement de 95/5,  The weight ratios polyolefin / polyetheresteramide in the compositions prepared according to these Examples 1 to 4 are respectively 95/5,

/10, 85/15 et 80/20./ 10, 85/15 and 80/20.

On détermine les propriétés physiques des compositions obtenues sur des éprouvettes obtenues à partir de ces compositions et les résultats sont consignés dans le tableau I.  The physical properties of the compositions obtained on test pieces obtained from these compositions are determined and the results are recorded in Table I.

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

A la même polyoléfine que celle qui est employée dans les exemples  To the same polyolefin as that used in the examples

1 à 4, et en opérant dans les mêmes conditions, on combine, un polyétheres-  1 to 4, and operating under the same conditions, one combines, a polyether-

téramide formé de 50 % de PA-12 de poids moléculaire 2000 et de 50 % de PTMG  teramide formed of 50% PA-12 of molecular weight 2000 and 50% of PTMG

de poids moléculaire 2000.of molecular weight 2000.

Le rapport pondérai polypropylène/polyétherestéramide est de /10.  The weight ratio polypropylene / polyetheresteramide is / 10.

Les propriétés physiques de la composition obtenue, déterminées.  The physical properties of the composition obtained, determined.

sur des éprouvettes montées à partir de ces compositions, sont consignées dans le tableau I. EXEMPLES 6 et 7 A la même polyoléfine que celle qui est employée dans les exemples I à 4 (à savoir le polypropyléne de grade 3020 SN-3)et en operant selon les mêmes conditions, on combine un polyétherestéramide formé de 68 % de PA-6 de poids moléculaire égal à 1300 environ à 32 % de PPG de poids moléculaire  on test pieces mounted from these compositions, are shown in Table I. EXAMPLES 6 and 7 to the same polyolefin as used in Examples I to 4 (ie, grade 3020 polypropylene SN-3) and operating under the same conditions, a polyetheresteramide formed from 68% of PA-6 of molecular weight equal to about 1300 to 32% of molecular weight PPG is combined.

de l'ordre de 600.of the order of 600.

Les rapports pondéraux polypropylène/polyétherestéramide sont  The polypropylene / polyetheresteramide weight ratios are

respectivement de 90/10 (exemple 6) et 85/15 (exemple 7).  respectively 90/10 (Example 6) and 85/15 (Example 7).

Les propriétés physiques déterminées sur des éprouvettes obte-  The physical properties determined on specimens obtained

nues à partir de ces compositions sont consignées dans le tableau I.  from these compositions are shown in Table I.

EXE MPLE 8EXE MPLE 8

On opère selon les mêmes conditions que celles qui sont décrites dans l'exemple 5, si ce n'est que le polyétherestéramide employé est formé de 50 % de PA-6 de poids moléculaire de l'ordre de 1500 et de 50 % de PEG  The procedure is as for the same conditions as those described in Example 5, except that the polyetheresteramide employed is formed of 50% of PA-6 with a molecular weight of the order of 1500 and 50% of PEG.

de poids moléculaire égal à 1500 environ.  of molecular weight equal to about 1500.

Les propriétés physiques déterminées sur des éprouvettes obte-  The physical properties determined on specimens obtained

nues à partir de ces compositions sont consignées dans le tableau I.  from these compositions are shown in Table I.

TABLEAU ITABLE I

EXEMPLE 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10EXAMPLE 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

l Indice de fusion (Melt index) 5 5,5 6 6,4 5 4 4 5 5 4 Densité 0,910 0, 915 0,920 0,925 0,915 0,925 0,930 0,925 0,905 0,895 Module d'élas ticité en flexion 13500 12700 12000 11700 13000 14000 13500 13000 15000 12500 r Choc IZOD  l Melt index (Melt index) 5 5.5 6 6.4 5 4 4 5 5 4 Density 0.910 0, 915 0.920 0.925 0.915 0.925 0.930 0.925 0.905 0.895 Flexural modulus of elasticity 13500 12700 12000 11700 13000 14000 13500 13000 15000 12500 r Choc IZOD

23 C 20 60 N C * N C * 40 15 20 35 4,5 50  23 C 20 60 N C * N C * 40 15 20 35 4.5 50

0 C 10 17 20 N C * i 3 8 10 12 2,5 15  0 C 10 17 20 N C * i 3 8 10 12 2.5 15

I _I _

Dureté SHORE D 63 61 60 58 63 65 63 63 70 61  Hardness SHORE D 63 61 60 58 63 65 63 63 70 61

_ _ _'__: ___ _ _'__: __

TempératureTemperature

VICAT 147 144 142 140 148 151 150 150 152 143  VICAT 147 144 142 140 148 151 150 150 152 143

N.C = ne casse pas r O Ul "O o U enN.C = do not break O U "O o U en

EXEMPLE 9EXAMPLE 9

A titre d'exemple témoin, on opère selon les mêmes conditions que celles qui sont décrites dans les exemples 1 à 4, sans ajouter le polyétherestéramide à l'oléfine employée, cette oléfine consistant en le propylène homopolymère vendu par la Société ATO CHIMIE sous la référence  As a control example, the procedure is carried out according to the same conditions as those described in Examples 1 to 4, without adding the polyetheresteramide to the olefin employed, this olefin consisting of propylene homopolymer sold by the company ATO CHIMIE under the reference

3020 SN-3.3020 SN-3.

Les propriétés physiques déterminées sur une éprouvette sont consignées dans le tableau I.  The physical properties determined on a specimen are recorded in Table I.

EXEMPLE 10EXAMPLE 10

Egalement à titre d'exemple témoin, on opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans les exemples I à 4, sans ajouter de polyétherestéramide et en utilisant le polypropylene de grade "hyperchoc"  Also as a control example, the procedure is the same as that described in Examples I to 4, without adding polyetheresteramide and using polypropylene grade "hyperchoc"

vendu par la Société ATO CHIMIE sous la référence 3040 MN 6.  sold by ATO CHIMIE under the reference 3040 MN 6.

Le tableau I contient les résultats des déterminations effectuées  Table I contains the results of the determinations carried out

sur une éprouvette obtenue à partir de cette composition.  on a test piece obtained from this composition.

Le tableau I contient les résultats des déterminations effectuées sur des éprouvettes obtenues à partir des compositions selon les exemples  Table I contains the results of the determinations carried out on test pieces obtained from the compositions according to the examples

i à 10.i to 10.

On constate, à l'analyse de ces résultats et aux erreurs d'expé-  It is apparent from the analysis of these results and the errors of

rience près que:experience that:

la dureté Shore des éprouvettes obtenues à partir des compo-  the Shore hardness of the specimens obtained from the

sitions selon l'invention est inférieure à la dureté Shore du polypropylene homopolymére de l'exemple 9 et équivalente, en moyenne à celle du copolymère de polypropylene "hyper choc" de l'exemple 10; À la température Vicat, des éprouvettes obtenues à partir des compositions selon l'invention est en général comprise entre la température Vicat du copolymère "hyper choc" de l'exemple et la température Vicat de l'homopolymère de l'exemple 9; les modules d'élasticité des éprouvettes des compositions  The compositions according to the invention are less than the Shore hardness of the homopolymer polypropylene of Example 9 and equivalent, on average, to that of the "hyper shock" polypropylene copolymer of Example 10; At the Vicat temperature, specimens obtained from the compositions according to the invention are generally between the Vicat temperature of the "hyper shock" copolymer of the example and the Vicat temperature of the homopolymer of Example 9; the modulus of elasticity of the specimens of the compositions

selon les exemples i à 8 sont compris entre ceux des éprou-  according to examples 1 to 8 are included between those of the

vettes du copolymère "hyper choc" de l'exemple 10 et de l'homopolymère de l'exemple 9; les densités sont supérieures pour les compositions selon l'invention des exemples 1 à 8, à celles des densités des témoins 9 et 10;  vaches of the "hyper shock" copolymer of Example 10 and the homopolymer of Example 9; the densities are higher for the compositions according to the invention of Examples 1 to 8, to those of the densities of the controls 9 and 10;

1 90 1 21 90 1 2

les résistances au choc à 230 C et à O C des éprouvettes des exemples 1 à 8 sont très nettement supérieures à celle des éprouvettes de l'exemple 9 et dans la plupart des cas  the impact strengths at 230.degree. C. and at 0.degree. C. of the test pieces of Examples 1 to 8 are considerably greater than that of the test pieces of Example 9 and in most cases

à celles de l'exemple 10.those of Example 10.

Par ailleurs des mesures d'antistatisme ont été effectuées sur des masses moulées obtenues à partir des compositions selon les exemples  Moreover antistatic measurements have been made on molded masses obtained from the compositions according to the examples

1 à 10 Le test d'appréciation du pouvoir antistatique consiste à dévelop-  1 to 10 The antistatic power test consists of developing

per par frottement des charges électrostatiques, dans des conditions toujours identiques et d'apprécier la charge ainsi créée par le test de  by friction of the electrostatic charges, under conditions always identical and to appreciate the load thus created by the test of

la cendre de cigarette.cigarette ash.

On constate, aux erreurs d'expérience près, que les produits des  Experience has shown that the products of

exemples 1 à 8 présentent des propriétés d'antistatisme, nettement supé-  Examples 1 to 8 exhibit antistatic properties, which are clearly superior to

rieures à celles des produits des exemples 9 et 10.  than the products of Examples 9 and 10.

En outre on a fabriqué par moulage des coffrets de postes de radio à partir des compositions des exemples 1 à 10 Ces coffres sont plongés dans une solution hydroacétique à 80 'C contenue dans une cuve de teinture Cette solution hydroacétique a la composition suivante: bleu dimacide AJL 3 % Sunaptol LT 0,1;,' acide acétique à 80 % jusqu'à p H 5 Après 1-heure d'immersion, les coffrets sont retirés de ladite  In addition, the casings of radio sets were manufactured by molding from the compositions of Examples 1 to 10. These chests are immersed in a hydroacetic solution at 80 ° C. contained in a dyeing tank. This hydroacetic solution has the following composition: dimethyl blue AJL 3% Sunaptol LT 0,1, 80% acetic acid to pH 5 After 1 hour immersion, the boxes are removed from the

cuve et sont rincés.tank and are rinsed.

On constate que les coffrets obtenus à partir des compositions selon les exemples 9 et 10 ne sont pas teints, la teinture ne s'étant pas "accrochée" au matériau dont ils sont formés Par contre dans les cas des coffrets obtenus à partir des compositions 1 à 8, est obtenue une coloration  It is found that the boxes obtained from the compositions according to Examples 9 and 10 are not dyed, the dye not having "hooked" to the material of which they are formed By cons in the case of the boxes obtained from the compositions 1 at 8, a coloration is obtained

bleu foncé.dark blue.

EXEMPLES 11 à 15EXAMPLES 11 to 15

On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans les exemples 1 à 4, la polyoléfine consistant en Lacqtène 1055 MN-20 (polyéthyléne haute pression basse densité fabriqué par la Société ATO CHIMIE) et les  The procedure is carried out according to the same method as that described in Examples 1 to 4, the polyolefin Lacqtène 1055 MN-20 (high density low density polyethylene manufactured by ATO CHIMIE) and the

polyétherestéramides étant tels qu'indiqués dans le tableau II dans le-  polyetheresteramides being as indicated in Table II in

quel est indiqué également le rapport pondéral Lacqtène /polyétherestéra-  what is also indicated the Lacqtene / polyetherether-

mide employé.mide employee.

25190 1 225190 1 2

TABLEAU IITABLE II

Les propriétés physiques des produits obrenus à partir de ces compositions sont déterminées et l'on constate que la résistance au choc, l'antistatisme et l'affinité tinctoriale sont nettement améliorés pour les produits obtenus à partir des compositions selon les exemples 11 à 14 par  The physical properties of the obrenus products from these compositions are determined and it is found that the impact resistance, the antistatism and the dye affinity are significantly improved for the products obtained from the compositions according to Examples 11 to 14 by

comparaison avec le LacqténêX de l'exemple N O 15.  comparison with LacqténêX of Example No. 15.

EXEMPLES 16 à 19EXAMPLES 16 to 19

On prépare des mélanges identiques à ceux des exemples 2, 9, 11 et 15 respectivement auxquels on ajoute une charge consistant (exprimé en proportions pondérales) en 30 % de fibres de verre, ayant une longueur  Mixtures identical to those of Examples 2, 9, 11 and 15 are prepared respectively, to which is added a load consisting (expressed in weight proportions) of 30% of glass fibers, having a length

de l'ordre de 1 mm.of the order of 1 mm.

On fabrique à partir de ces mélanges, des capots de poste de radio par moulage Sur ces capots on applique par pulvérisation une couche de laque glycérophtalique grise du commerce Aprés séchage, on constate à l'aide du test au ruban adhésif, que la couche de peinture adhère sur les capots obtenus à partir des compositions des exemples 16 et 18 Par contre, les capots obtenus à partir des compositions des exemples 17 et 19, {formées respectivement de polypropylène pur (de l'exemple 9) et du polyéthyléne pur (de l'exemple 15) chargés de fibres de verre}, ne donnent pas lieu à un  From these mixtures, radio station covers were made by molding. On these covers, a coat of gray glycerophthalic lacquer was applied by spraying. After drying, it was observed by means of the adhesive tape test that the On the other hand, the covers obtained from the compositions of Examples 17 and 19, formed respectively of pure polypropylene (of Example 9) and pure polyethylene (from Example 15) loaded with glass fibers}, do not give rise to a

"accrochage" de la couche de peinture.  "hanging" of the paint layer.

Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux  Of course, the present invention is not limited to

modes de réalisation décrits et représentés, elle est susceptible de nom-  described and represented, it is likely to be

breuses variantes accessibles à l'houme de l'art, suivant les applications  Many variants accessible to the houme of the art, according to the applications

envisagées et sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention.  contemplated and without departing from the spirit of the invention.

EXEMPLE il 12 13 14 15 polyétherestéramide  EXAMPLE 11 Polyetheresteramide

polyamide PA-12 PA-12 PA-6 PA -polyamide PA-12 PA-12 PA-6 PA -

poids moléculaire 800 2850 4200 7900 -  molecular weight 800 2850 4200 7900 -

polyéther PTMG PTMG PPG PPG -Polyether PTMG PTMG PPG PPG -

poids moléculaire 1800 2000 4200 1600 -  molecular weight 1800 2000 4200 1600 -

polyamide/polyéther 30/70 40/60 68/32 50/50 -  polyamide / polyether 30/70 40/60 68/32 50/50 -

Lacqtène/ polyétherestéramide 95/5 90/10 90/10 85/15 100/0  Lacqtene / Polyetheresteramide 95/5 90/10 90/10 85/15 100/0

25190 1225190 12

Claims (8)

REVENDICATIONS 1 Composition nouvelle à base de polyoléfines à base d'un mélange  1 New composition based on polyolefins based on a mixture intime de une ou plusieurs polyoléfines et de un ou plusieurs polyétheres-  intimacy of one or more polyolefins and one or more polyether- téramides, ledit mélange étant formé de 1 à 99 % en poids de polyoléfine et de 99 à 1 % en poids de polyétherestéramide. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce  teramides, said mixture being formed from 1 to 99% by weight of polyolefin and from 99 to 1% by weight of polyetheresteramide. Composition according to Claim 1, characterized in that que les polyestherestéramides sont des polyestherestéramides statistiques.  that polyestherestéramides are statistical polyestherestéramides. 3 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce  Composition according to Claim 1, characterized in that que les polyétherestéramides consistent en les produits de la copolyconden-  that polyetheresteramides consist of the products of copolyconden- sation de séquences polyamides à extrémités réactives avec des séquences polyéthers à extrémités réactives, telles que entre autres: séquences polyamides à fins de chaîne dicarboxyliques avec soit des séquences polyétherdiols soit des séquences polyétherdiamines (par cyanoéthylation et hydrogénation du polyétherdiol); séquences polyamides à fins de chaîne diamino avec des séquences  polyamides sequences with reactive ends, polyethers with reactive ends, such as, inter alia: dicarboxylic-chain polyamide sequences with either polyetherdiol or polyetherdiamine sequences (by cyanoethylation and hydrogenation of the polyetherdiol); polyamide sequences for diamino chain ends with sequences polyéthers à fins de chalne carboxyliques.  polyethers for purposes of carboxylic chane. 4 Composition selon une quelconque des revendications 1 à 3,  Composition according to any one of Claims 1 to 3, caractérisée en ce que les séquences polyamides des polyétherestéramides sont formées de préférence de polyamide 6, 11, 6 6, 6 12, ou 12 (PA-6,  characterized in that the polyamide blocks of the polyetheresteramides are preferably polyamide 6, 11, 6, 6, 12 or 12 (PA-6, PA-11, PA-6 6, PA-6 12, PA-12) ou de copolyamide résultant de la copoly-  PA-11, PA-6 6, PA-6 12, PA-12) or copolyamide resulting from the copolyamide condensation de leurs monoméres.condensation of their monomers. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le poids moléculaire de ces séquences polyamides est compris entre 500  Composition according to Claim 4, characterized in that the molecular weight of these polyamide blocks is between 500 et 10000 et plus particulièrement entre 1000 et 5000.  and 10000 and more particularly between 1000 and 5000. 6 Composition selon une quelconque des revendications 1 à 3,  Composition according to any one of Claims 1 to 3, caractérisée en ce que les séquences polyéthers consistent en polytétramé-  characterized in that the polyether sequences consist of polytetramethyl thylène glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG) ou polyéthylene glycol  Thylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG) or polyethylene glycol (PEG).(PEG). 7 Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le poids moléculaire des polyéthers est compris entre 150 et 5000 et  Composition according to Claim 6, characterized in that the molecular weight of the polyethers is between 150 and 5000 and plus particulièrement entre 400 et 3000.  more particularly between 400 and 3000. 8 Composition selon une quelconque des revendications 1 à  8 Composition according to any one of claims 1 to 7, caractérisée en ce que le polyétherestéramide précité est formé de 5 à % et plus particulièrement de 30 à 60 % de polyéther et de 95 à 20 % et de  7, characterized in that the abovementioned polyetheresteramide is formed from 5 to 30% and more particularly from 30 to 60% polyether and 95 to 20% and préférence 70 à 40 % de polyamide.  preferably 70 to 40% polyamide. 9 Composition selon une quelconque des revendications 1 à 8,  Composition according to any one of Claims 1 to 8, caractérisée en ce que la polyoléfine consiste en polypropylène (pp), polyéthylène (PE), leurs mélanges ou coplymères ou en les résines ionomères vendues sous la dénomination de Surlyr, de la Société Du Pont de Nemours  characterized in that the polyolefin consists of polypropylene (PP), polyethylene (PE), their mixtures or coplymers or the ionomer resins sold under the name of Surlyr, of the Du Pont de Nemours Company 251901 2251901 2 Composition selon une quelconque des revendications 1 à  Composition according to any one of Claims 1 to 9, caractérisée en ce que ledit mélange est formé de 70 à 97 % de polyoléfine  9, characterized in that said mixture is formed from 70 to 97% of polyolefin et de 30 à 3 % de polyétherestéramide.  and from 30 to 3% polyetheresteramide. 11. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 9,  11. Composition according to any one of claims 1 to 9, caractérisée en ce qu'elle contient une charge organique ou minérale consis- tant en des charges telles que silice, oxyde de titane, talc, mica, kaolin, magnésie+ fibres de verre, noir de carbone, vermiculite, billes de verre, carbonate de calcium, fibre de carbone, et éventuellement des additifs tels  characterized in that it contains an organic or inorganic filler consisting of fillers such as silica, titanium oxide, talc, mica, kaolin, magnesia + glass fibers, carbon black, vermiculite, glass beads, calcium carbonate , carbon fiber, and possibly additives such que anti UV, stabilisants à la chaleur ou à la lumière, agents démoulants.  UV stabilizers, heat or light stabilizers, release agents. 12 Application des compositions selon une quelconque des reven-  Application of the compositions according to any one of the dications 1 à 10, à l'obtention d'objets façonnés présentant une résistance  1 to 10, to obtain artifacts with resistance aux chocs élevée et des propriétés antistatiques améliorées.  high impact and improved antistatic properties. 13. Objets façonnés et autres obtenus à partir de la composition  13. Shaped objects and others obtained from the composition selon une quelconque des revendications 1 à 10, présentant une résistance aux  according to any one of claims 1 to 10, having a resistance to chocs élevée et des propriétés antistatiques améliorées.  high shocks and improved antistatic properties.
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