FR2517690A1 - Composition pour la recuperation de matieres organiques - Google Patents

Abstract

L'INVENTION SE REFERE A UNE COMPOSITION POUR LA RECUPERATION DE MATIERES ORGANIQUES LIQUIDES CARACTERISEE EN CE QU'ELLE COMPREND: I : UNE QUANTITE COMPRISE ENTRE ENVIRON 1 ET ENVIRON 30 EN POIDS D'AU MOINS UN DES COMPOSES SUIVANTS: A.UN COMPOSE DE FORMULE (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R EST UN ATOME D'HYDROGENE, UN ATOME D'HALOGENE, UN GROUPE ALKYLE INFERIEUR, UN GROUPE ALCOXY INFERIEUR OU UN GROUPE NITRO, ET P EST EGAL A ZERO OU A1, B.DE L'HUILE DE RICIN HYDROGENEE, C.DE L'ACIDE 12-HYDROXYSTEARIQUE, D.DE L'ACIDE 9, 10-DIHYDROXYSTEARIQUE, ET E.UN AMIDE D'UN DES COMPOSES B, C, OU D; II : UNE QUANTITE COMPRISE ENTRE ENVIRON 15 ET ENVIRON 70 EN POIDS D'UN SOLVANT HYDROPHILE DISSOLVANT BIEN LE COMPOSANTI, ETOU III : UNE QUANTITE COMPRISE ENTRE ENVIRON 15 ET ENVIRON80 EN POIDS D'UN AUTRE SOLVANT.

Description

La présente invention se réfère à des compositions pour la récupération de

matières organiques formant une couche huileuse sur une masse d'eau par voie de ramassage et de gélification des matières organiques, et plus spécialement à une composition pour le ramassage et la gélification d'huile à des fins de récupération lorsque l'huile se répand sous la forme d'une couche ou d'un film sur une masse d'eau dans un fleuve, un lac, un puisard, un bassin de chantier naval ou dans

la mer.

Il n'est pas rare que de l'huile se répand ou est déversée sur

la surface de l'eau en mer ou sur un fleuve, à la suite d'accidents pen-

dant la navigation, ou d'erreurs dans la vérification des systèmes pour le ravitaillement en huile, par la présence d'huile dans l'eau de ballast ou par des ruptures de réservoirs d'huile Ces épanchements d'huile polluent l'eau, occasionnent des dommages aux produits de la mer, polluent les fleuves, portent préjudice aux pécheurs et aux habitants, provoquent des incendies, détruisent l'environnement et sont à l'origine de problèmes sociaux sérieux similaires Par conséquent, différentes

mesures ont été prises et des recherches ont été effectuées afin de ra-

masser les huiles déversées Jusqu'ici on employait principalement une combinaison de barrages contre l'huile et-des nappes absorbantes, ou encore des dispersants émulsifiants, mais leur efficacité est faible Par exemple les barrages contre l'huile ne peuvent pas être utilisés dans

l'océan à grande distance de la côte, sauf dans certains cas spéciaux.

L'emploi de nappes absorbantes implique des risques et difficultés consi-

dérables lorsqu'il s'agit de traiter des huiles hautement inflammables, le pouvoir absorbant de ces nappes est en outre limité De plus, les

dispersants émulsifiants ne sont pas susceptibles de contrôler la pollu-

tion des côtes et de l'eau de la mer.

La demanderesse a déjà développé un procédé pour la sépara-

tion de matière organique à partir d'un mélange de celle-ci avec de l'eau à l'aide de benzylidène-sorbitol (demande de brevet japonais examinée

n' 7268/1974) Grâce à un mécanisme selon lequel le benzylidène-

sorbitol forme un gel ou se solidifie lorsqu'il est dissous dans l'huile, -2 - le procédé met en oeuvre une solution de benzylidène-sorbitol dans un

solvant hydrophile en tant qu'agent séparant l'huile et l'eau afin de sé-

parer l'huile de la phase aqueuse Bien qu'elle soit utile pour la récu-

pération de matières organiques, la solution présente l'inconvénient que la fraction huileuse récupérée par gélification contient une quantité d'eau pouvant être de l à 5 fois supérieure à celle de l'huile En outre,

la solution ne récupère pas la totalité de l'huile gélifiée.

Par conséquent, la présente invention a pour but de pourvoir à une composition améliorée par comparaison à la composition connue

ci-dessus énoncée, pour la récupération de matières organiques.

Un autre but de l'invention est de pourvoir à une composition

pour la récupération d'huiles gélifiées ayant une teneur en eau grande-

ment réduite.

L'invention a aussi pour but de pourvoir à une composition pour former de l'eau gélifiée ayant une dureté relativement élevée afin

de faciliter la récupération d'huiles gélifiées.

Encore un autre but de l'invention est depourvoir à une compo-

sition susceptible de récupérer des huiles gélifiées et de remédier aux

problèmes de pollution de l'environnement.

Ces buts et d'autres -caractéristiques de l'invention seront

décrits plus en détail dans la description qui suit.

La présente invention pourvoit à une composition pour la récu-

pération d'une matière organique liquide, caractérisée en ce qu'elle comprend: 1 ) une quantité comprise entre environ 1 et environ 30 % en poids d'au moins un composé (ci-après désigné par "composant I") choisi dans un des groupes suivants: a) les composés de formule générale

3 2517690

q R

O O

t O\H 2 i CH

\CH",-H CIC

R dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle C 1-C 3, alcoxy C 1-C 3 ou nitro et p est égal à zero ou à 1, b) l'huile de ricin hydrogénée c) l'acide 12-hydroxystéarique d) l' acide 9, 10-dihydroxystéarique et, e) les amides des substances citées sous b), c) et d), 2 ) Une quantité comprise entre environ 15 et environ 70 % en poids d'un solvant hydrophile (désigné ci-après par "composant II")qui est un bon solvant pour le composant I, et/ou: 3 ) Une quantité comprise entre environ 15 et environ 80 % en poids d'au moins un solvant (désigné ci-après par "composant II It) choisi

parmi les solvants hydrophobes ayant une solubilité dans l'eau at-

teignant un facteur 5, la cyclohexanone, l'alkylcyclohexanone, la

N-cyclohexyl-2-pyrrolidone et la N-alkyl-2-pyrrolidone, les com-

posants II et III étant présents simultanément au cas o le comnpo-

sant I est le composé de formule (I).

La composition selon l'invention recueille sélectivement et fait solidifier un film huileux de matière organique formé sur l'eau, telle que de l'huile déversée sur l'eau, facilitant ainsi la séparation et la récupération de cette matière Plus particulièrement, la présente composition forme un gel avec l'huile avec une sélectivité très élevée,

ce gel étant en outre pratiquement exempt d'eau La composition elle-

même est un liquide homogène, qui peut être appliquée à de l'huile sur -4 - l'eau, par pulvérisation par exemple, et a par ailleurs l'avantage de transformer cette huile rapidement et uniformément en gel sans laisser

de l'huile non gélifiée L'eau gélifiée ainsi obtenue forme un gel relati-

vement dur, qui s'égoutte bien et qui peut de ce fait être ramassé faci-

lement, par exemple avec un filet attaché à un remorqueur La fraction huileuse du gel peut être facilement régénérée par un procédé simple

tel que dilution ou distillation.

Les composés qui conviennent comme composant I selon la présente invention sont ceux indiqués sous a) et répondent à la formule

(I) tels que les différents dibenzylidène-sorbitols et dibenzylidène-xyli-

tols Conviennent également l'huile de ricin hydrogénée b), l'acide 12-

hydroxystéarique c), l'acide 9, 10-dihydroxystéarique d), et les amides e) des composés b), c) ou d) Les amides e) englobent ceux obtenus en faisant réagir le composé b), c) ou d) avec une amine bivalente de la

façon habituelle.

Parmi les amines monovalentes ou bivalentes pouvant être utilisées pour la préparation de tels amides, on peut citer l'ammoniac, les mono ou dialkylamines renfermant des groupes alkyle C 15 ' les

mono ou dialkylolamines renfermant des groupes alkyle C 14, la mé-

thylène-diamine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, etc Les amides peuvent être aussi des bisamides Ces composants I-a) à I-e)

interviennent en tant qu'agents gélifiants.

Ainsi que cela sera décrit ultérieurement, le composant I-a) produit un effet particulièrement remarquable lorsqu'il est utilisé en combinaison avec le composant II et le composant III Il a été trouvé en

effet pour la première fois que le composant I-a) produit un effet excel-

lent lorsqu'il est employé en combinaison avec le composant II et le

composant III en quantités spécifiées.

Bien que les composants I-b) et I-c) soient connus comme agents épaississants, d'autres composés également connus comme agents épaississants similaires tels que le savon d'acide stéarique, le savon

d'acide 12-hydroxystéarique et le bisamide d'acide stéarique n'ont pra-

tiquement aucun effet en tant qu'agents gélifiants Par ailleurs les i 7690 -

solides à point de fusion élevé comme la cire de paraffine, l'acide stéa-

rique, l'acide myristique et l'acide béhénique qui ont des propriétés si-

milaires aux composés b) à e) ne conviennent pas non plus comme agents gélifiants C'est la première fois qu'il a été trouvé que les composants Ib) à I-e) sont mis en oeuvre comme agents gélifiants. Les composants I-a) à I-e) peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux d'entre eux La quantité de composant I nécessaire pour obtenir de bons résultats est en général comprise entre 1 et environ 30 % en poids par rapport à la quantité de la composition, bien qu'elle soit variable en fonction desquantités et des types d'autres

composants, le type de matière organique à gélifier, la méthode d'appli-

cation, etc Au cas oh le composant I-a) est utilisé seul, il est sou-

haitable d'utiliser entre environ 1 et environ 15 % en poids, avantageu-

sement entre environ 1 et environ 9 % en poids, et de préférence entre environ 2 et environ 7 % en poids, du composant I-a) Les composants

I-a) à I-e) sont utilisés de préférence chacun en une quantité entre envi-

ron 5 et environ 25 % en poids.

Les solvants hydrophiles pouvant être employés comme com-

posant Il selon l'invention sont en grande partie ceux qui sont de bons solvants du composant I Des exemples typiques de tels solvants sont le

N, N-diméthylformamide, le N N-diméthylacétamide, le diméthylsulfo-

xyde, le carbonate d'éthylène, le sulfolane, l'éther méthylique d'éthy-

lèneglycol, l'éther éthylique d'éthylèneglycol, l'éther propylique d'éthy-

lèneglycol, l'éther butylique d'éthylèneglycol, le N-méthyl-Z-pyrroli-

done, le N-éthyl-2-pyrrolidone, le N-propyl-2-pyrrolidone, le N,N-di-

méthylarninopropylméthacrylarnide, le N-isobutoxyméthylacrylarnii de,

le N,N-diméthylacrylamrnide, le N-vinyl-2-pyrrolidone, etc Ces sol-

vants peuvent être utilisés seuls, ou en combinaison d'au moins deux d'entre eux On utilise entre environ 15 et environ 70 % en poids, de préférence entre environ 20 et environ 65 % en poids du composant II,

par rapport au poids de la composition.

Les solvants à mettre en oeuvre selon la présente invention

en tant que composant III sont en général divisés en deux types, c'est-

6 6- à-dire les solvants hydrophobes (composant III-a) ayant une solubilité

pouvant atteindre 5 dans l'eau à 20 C, et des solvants spécifiques (com-

posant 111 I-b) tels que le cyclohexane, les alkylcyclohexanes, le Ncyclo-

hexyl-2-pyrrolidone et les N-alkyl-2-pyrrolidines.

Parmi les composés pouvant être mis en oeuvre en tant que composant III-a on peut citer les suivants: 1 Les alcools ayant de 6 à 20 atomes de carbone, tels que les alcools hexylique, heptylique, octylique, nonylique, décylique, dodécylique,

tétradécylique, hexadécylique, octadécylique, oléylique et eicosyli-

que, les alcools dimérisés C 16-20 ' etc 2 Les hydrocarbures ayant de 10 à 50 atomes de carbone, tels que le décane, le dodécane, l'undécane, le tridécane, Ie tétradécane, le pentadécane, l'hexadécane, l'octadécane, l'eicosane; le 1-décbne, le 1-dodécène, le l-undécène, le 1-tétradécène, le l-pentadécène, le l-octadécène, le 1-eicosène et o(-oléfines similaires ayant de à 20 atomes de carbone'; le kérosène, la paraffine liquide, etc 3 Les esters ayant de 6 à 40 atomes de carbone tels que les stéarates de stéaryle, d'oléyle, de butyle et d'octyle, le benzoate d'octyle, le

distéarate d'éthylèneglycol, le distéarate de propylèneglycol, l'adi-

pate de dioctyle, le sébaçate de dioctyle, l'azélate de dioctyle, le maléate de dioctyle, le monoglycéride d'acide gras C 10-C 22, le diglycéride d'acide gras C 10-C 22, les phtalates de dioctyle, de dibutyle, de dihexyle, de diisodécyle et de dinonyle, l'oléate d'oleyle, le benzoate de méthyle, les stéarates de méthyle et d'éthyle, le tétrahydrophtalate de dioctyle, l'hexahydrophtalate de dioctyle, le succinate de dibutyle, etc

4 Les éthers ayant de 10 à 30 atomes de carbone tels que l'éther di-

octylique, le sorbitol de tri-isobutylidène, l'éther dimyristylique, l'éther octylique de myristyle, etc 5 Les dérivés époxydés ayant de 10 à 56 atomes de carbone tels que l'époxyde d'o"-oléfine correspondant, l'huile de lin époxydée, l'huile

de soja époxydée, l'éther diglycidylique de bisphénol A (commer-

cialisé sous le nom: ?"Epikote 828 ", par la Soc SHELL Co, USA), -7 l'oxyde de cyclohexène, l'alcool oléylique époxydé, l'huile d'abrasin époxydée, le stéarate d'oléyle époxydé, etc 6 Les huiles végétales telles que l'huile de coco, I'huile de soja, l'huile de lin, l'huile d'abrasin, I'huile de palme liquide, I'huile de navette, etc 7 Les hydrocarbures halogénés ayant de 1 à 20 atomes de carbone, tels que Ie chloroforme, le tétrachloréthane, le dichloréthane, les halogénures d'alkyle, le dibromoéthane, etc 8 Les acides carboxyliques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, tels que les acidesisostéarique, nronanoique, décanoique, dimérique, etc Parmi ces composés cités à titre d'exemples on préfère les alcools, les dérivés époxydés, les huiles végétales et les acides carboxyliques

cités respectivement sous 1), 5), 6) et 8).

Parmi les composés pouvant être utilisés comme compo-

sant III-b, on peut citer comme exemples d'alkylcyclohexanones celles renfermant un groupe alkyle C 1 -8 ' telles que la méthylcyclohexanone, 1 'éthylcyclohexanone, la butylcyclohexanone, I'hexylcyclohexanone, etc. Parmi les N-alkyl-2-pyrrolidones on peut citer celles renfermant un

groupe alkyle C 4 18 telles que la N-butyl-2-pyrrolidine, la N-hexyl-2-

pyrrolidone, la N-octyl-2-pyrrolidone, la N-décyl-2-pyrrolidone, la Ntétradécyl-Z 2-pyrrolidone, la N-hexadécyl-2-pyrrolidone, etc Parmi les composés convenant comme composant III-b, la cyclohexanone

est particulièrement appropriée.

Ces composants III-a, conmme les composants III-b, sont employés seuls ou en mélanges d'au moins deux d'entre eux La quantité de composant III à mettre en oeuvre est comprise entre environ 15 et environ 80 % en poids, de préférence entre environ 20 et environ 75 %

en poids, par rapport à la composition Il est particulièrement préféra-

ble d'employer entre environ 20 et environ 70 % en poids du composant

II Ia, ou entre environ 30 et environ 75 % en poids du composé III-b.

Comme indiqué ci-dessus, une caractéristique essentielle de l'invention est d'employer le composant II et le composant III en

combinaison, lorsque le composant I-(a) est utilisé comme agent gélifiant.

17690

8 - Par exemple, en l'absence du composant III ou en présence de moins de moins de 15 % en poids du composant III dans un tel cas, la composition

ne parvient pas à faire gélifier l'huile sur l'eau avec une grande sélec-

tivité permettant la récupération, le résultat indésirable étant que le gel obtenu renferme une quantité assez importante d'eau Inversement,

lorsqu'on emploie plus de 80 % en poids du composant III, la composi-

tion obtenue se gélifie, au lieu de rester sous forme liquide, et est de ce fait difficile à mettre en oeuvre Au cas oh les composants I-(b) à I(e) sont utilisés comme agents gélifiantsl'un des composants II et III

ou les deux peuvent être mis en oeuvre en des quantités telles que ci-

dessus spécifiées.

Si l'on désire, un agent surfactif peut 8 tre ajouté à la com-

position selon l'invention en tant que composant IV En présence de la

combinaison des composants II et III, le composant IV élimine l'éventua-

lité que ces composants se séparent lorsque la composition obtenue fait gélifier l'huile sur l'eau, et sert en outre à réduire la teneur en eau de

l'huile gélifiée Divers surfactifs non ioniques, anioniques et ampholyti-

ques conviennent comme composant IV Parmi ceux-ci on peut citer à

à titre d'exemple en particulier le mono-oléate de sorbitanne, le mono-

stéarate de sorbitanne et les esters mono-alkyliques similaires de sor-

bitanne; le trioléate de sorbitanne, le tristéarate de sorbitanne et les esters trialkyliques similaires de sorbitanne; les produits d'addition

d'oxyde d'éthylène et d'alcools moyens saturés ou insaturés; les alkyl-

amides de polyoxyéthylène, les esters alkyliques de polyoxyéthylne,

Z 5 les savons, les sels d'alkylsulfates moyens, les sels d'alkyléthersul-

fates moyens, etc Ces composés IV sont utilisés seuls ou en combi-

naison d'au moins deux d'entre eux, habituellement en une quantité pou-

vant atteindre environ 10 % en poids, avantageusement entre environ 0, 2 et environ 5 % en poids, de préférence entre environ 0, 5 et environ

3 % en poids par rapport à la composition.

Si l'on désire, la composition selon l'invention peut encore comprendre en tant que composant V, a) un oligomère liquide ayant une

viscosité d'au moins 500 c Pà Z O C (composant V-a) et/ou b) un poly-

'17690

mère (composant V-b) L'oligomère a) et le polymère b) permettent à la composition de conserver son uniformité Au cas o la composition contenant le composant V est employée pour la récupération d'huile, le

composant V confère à l'huile gélifiée une telle dureté qu'elle ne s'effon-

drera pas facilement meme lorsqu'elle est soumise à une force pouvant

atteindre une certaine grandeur De ce fait, au cas o la présente com-

position comprend le composant V, elle peut 8 tre utilisée avantageuse-

ment pour la récupération de matières organiques sur la surface d'eau très remuée ou très onduleuse A titre d'exemple du composant V-a on peut citer les polyéthers liquides, comme les polyéthylèneglycols, les

polypropylèneglycols et les polybutylèneglycols ayant un poids molécu-

laire environ entre 300 et 3000; les oligomères de polybutène ayant un

poids moléculaire environ entre 800 et 3000; les oligomères de polybu-

tadiène ayant un poids moléculaire environ entre 500 et 3000; les oligo-

mrsdoéie mères d'c(-oléfines C 8-22 ayant un degré de polymérisation entre 2 et 4; les oligomères de polyesters tels que les oligomères de téréphtalate d'éthylèneglycol ayant un poids moléculaire environ entre 800 et 4000

les oligomères de diènes tels que les oligomères de butadiène, d'iso-

prène, de pipérylène, etc qui possèdent en position terminale de la molécule de l'hydroxyle, du carboxyle, de l'halogène, de l'amino ou une

fonction similaire, et dont le poids moléculaire est environ compris en-

tre 500 et 3000; les oligomères d'éthers alkylvinyliques inférieurs C 1-C 4 dont le poids moléculaire est environ entre 800 et 3000 En tant que composant V-a on peut employer aussi des oligomères d'acrylates ou de méthacrylates ayant de l'alkyle C 6-C 14 dans la partie ester et qui ont un poids moléculaire environ entre 500 et 1000 Les poids moléculaiis des

oligomères sont tous indiqués sous la forme de poids moléculaire moyen.

Parmi les composants V-b on peut citer à titre d'exemples

la résine de coumarone, la colophane, la colophane hydrogénée, la ré-

sine de pétrole, les dérivés de cellulose tels que la méthylcellulose, 1 ' éthylcellulo se, l'hydroxypropylcellulo se, la carboxyméthylcellulo se, etc Le polypropylène atactique obtenu comme produit secondaire au

cours de la fabrication de résine de polypropylène convient également.

17690

-

Ces résines solides sont de préférence dissoutes dans un solvant appro-

prié en chauffant, puis mélangées de façon homogène avec la composition.

La quantité de composant V à mettre en oeuvre est déterminée de façon appropriée en fonction des types et des quantités des autres composants, du type du composant V, etc Le composant V-a est généralement

employé en une quantité pouvant atteindre environ 30 % en poids, calcu-

lée par rapport à la quantité de composition En général, lorsque la composition présente une teneur en composant V-a supérieure à environ % en poids, elle est susceptible d'avoir une viscosité trop élevée et

de devenir difficile à manipuler Il est généralement souhaitable de met-

tre en oeuvre une quantité de composant V-a comprise environ entre 1

et 20 % en poids La teneur en composant V-b est moins élevée, habituel-

lement jusqu'à environ 5 %, de préférence entre environ 1 et environ 3 %

en poids.

En outre, selon l'invention, il est possible, si on le désire,

d'employer un agent gélifiant connu additionnel en tant que composant VI.

Des exemples d'agents gélifiants connus utiles sont les amides d'acides Nacylaminés, les sels des amines d'acides N-acylaminés et les esters d'acides N-acylaminés En ce qui concerne les deux premiers il est souhaitable que le groupe acyle possède entre 2 et 18 atomes de carbone et que la partie amine soit l'ammoniac ou une alkylamine C 1 î 8 Il est préférable que dans les esters de N-acylamino-acides, le groupe acyle

soit le même que ci-dessus et que l'alcool compris dans l'ester renfer-

me un groupe alkyle C 18 Parmi les amino-acides formant ces agents on peut citer les acides glutamique, inosinique, etc L'agent gélifiant connu complémentaire est mis en oeuvre en une quantité comprise entre

environ 2 et environ 30 % en poids, de préférence entre environ 3 et en-

viron 25 % en poids, par rapport à la composition obtenue En pareil cas l'agent gélifiant spécifié, à savoir le composant I, par exemple de

l'huile de ricin hydrogénée, est employé en une quantité comprise envi-

ron entre 2 et 25 % en poids, de préférence entre 3 et 20 % en poids en-

viron, par rapport à la composition Très avantageusement, la quantité du composant I et l'agent-gélifiant connu ensemble est comprise environ

entre 4 et 30 % en poids.

11- Conformément à l'invention, on peut ajouter en cas de besoin, à la composition un halogénure, un sulfate, un carbonate, un nitrate ou

un hydroxyde de potassium, de sodium, de lithium, de calcium, de ma-

gnésium, d'aluminium ou d'un métal similaire, afin d'en améliorer la stabilité au stockage Le sel métallique est habituellement employé en une quantité comprise entre 2 % en poids et une quantité telle que la

composition résultante soit liquide à la température ambiante.

Un certain nombre d'exemples de compositions préférées

selon l'invention suivront ci-dessous.

1 Composition comprenant: a) entre environ 1 et environ 15 % b) entre environ 15 et environ 70 % c) entre environ 15 et environ 80 % 2 Composition comprenant: a) entre environ 3 et environ 11 % b) entre environ 20 et environ 65 % c) entre environ 20 et environ 75 % d) entre environ 0, 5 et environ 3 % 3 Composition comprenant: a) entre environ 3 et environ 11 % b) entre environ 20 et environ 65 % c) entre environ 20 et environ 75 % d) entre environ 0, 5 et environ 3 % e) entre environ 1 et environ O Z % en poids de en poids de composant composant

en poids de composant III.

en poids en poids en poids en poids en poids en poids en poids en poids de composant de composant de composant de composant de composant de composant de composant de composant en poids de composant et/ou entre environ 1 et environ 3 % en poids de composant V-b 4 Composition comprenant: a) entre environ 2 et environ 30 % en poids d'au moins l'un des composants I-b) à I-e), b) entre environ 15 et environ 70 % en poids de composant II, et

c) entre environ 15 et environ 80 % en poids de composant III.

I-a), II et I-a), II, III, et IV. I-a), II III, IV, et V-a 2 - Composition comprenant: a) entre environ 2 et environ 25 % en poids de composant I b) entre environ 20 et environ 65 % en poids de composant II c) entre environ 20 et environ 75 % en poids de composant III d) entre environ 0, 5 et environ 3 % en poids de composant IV, e) entre environ 1 et environ 20 % en poids de composant V-a) et/ou entre environ 1 et environ 3 % en poids de composant V-b), et f) entre environ 2 et environ 25 % en poids de composant VI, la quantité des composants I et VI ensemble étant comprise

entre environ 4 et environ 30 % en poids.

6 Composition comprenant: -

a) entre environ 5 et environ 15 % en poids de composant I b) entre environ 35 et environ 65 % en poids de composant Il; et c) entre environ 35 et environ 75 % en poids de composant III

La composition selon l'invention peut être préparée par sim-

ple mélange de quantités déterminées des composants choisis Le mé-

lange peut être réalisé par agitation de manière habituelle Les compo-

sants peuvent être mélangés de façon homogène en un temps plus court

si on les chauffe légèrement.

De même que les compositions connues de ce type pour la récupération de matières organiques, les présentes compositions sont utiles pour la gélification et la récupération de matières organiques, telles que l'huile déversée sur l'eau, les huiles alimentaires, etc

Des exemples de matières organiques pouvant être gélifiées et récupé-

rées au moyen des compositions selon l'invention sont les huiles brutes, les huiles combustibles A, B et C selon la norme japonaise JIS K 2205, le naphta, le kérosène, le phtalate de dioctyle, le phtalate de dihexyle

et les phtalates similaires, les huiles lubrifiantes, les alcools supé-

rieurs, l'essence, l'acétate d'éthyle, le benzène, le toluène, le xylène, les alkylbenzènes, l'aniline, la paraffine, les "-oléfines, les époxydes, les phénols, les halogénures organiques, les dérivés nitrés, les huiles animales et végétales, les amines, les nitriles, les cétones, des esters 13 - méthyliques d'huiles animales ou végétales, etc Une telle matière organique est gélifiée par la présente composition que l'on applique

d'une manière habituelle, c'est-à-dire par injection dans, ou par pulvé-

risation sur la matière organique En cas de besoin la composition peut être appliquée ensemble avec de l'eau Etant donné que la quantité de

composition à appliquer est variable en fonction des types et des pro-

portions des composants dans la composition, du type de matière orga-

nique à traiter et d'autres conditions, de bons résultats sont habituelle-

ment obtenus en mettant la composition en oeuvre en une quantité telle que la matière organique soit entièrement gélifiée de manière à pouvoir être récupérée Par exemple des huiles combustibles, des huiles brutes, des huiles végétales et animales et des matières visqueuses organiques similaires peuvent être traitées de manière satisfaisant habituellement au moyen d'une quantité de composition comprise environ entre 10 et 60 Io en volume, de préférence entre 20 et 50 % en volume environ, par

rapport à la quantité de matière organique En outre, le naphta, le ké-

rosène, le toluène et les matières organiques similaires de viscosité relativement peu élevée, peuvent être traités de manière satisfaisante avec une quantité de composition comprise entre 10 et 40 % en volume

environ.

Au moment de l'application la présente composition gélifie

(solidifie) la matière organique rapidement et presque complètement.

Lorsqu'elle est appliquée sur un film ou une couche d'huile sur l'eau, ce film ou cette couche est recueilli et gélifié sélectivement Le gel obtenu se trouve sous la forme d'une masse d'une grande dureté, très

facile à ramasser, par exemple avec un filet A partir de l'huile géli- fiée recueillie, l'huile peut être régénérée par dilution, par

distillation

ou par un procédé conventionnel similaire.

Par conséquent, la présente invention pourvoit à des compo-

sitions et à un procédé efficaces et économiquement intéressants per-

mettant de gélifier et de recueillir sélectivement un film d'huile ou une couche de matière organique sur la surface de l'eau, par exemple de

l'huile déversée sur l'eau Ainsi l'invention apporte une technique nou-

14 -

velle très utile pour résoudre le problème de l'huile déversée.

La présente invention sera décrite plus en détail à l'aide des exemples non limitatifs et des exemples de comparaison ci-après, dans lesquels la dureté du gel, la teneur en eau et le taux de ramassage sont mesurés selon les méthodes suivantes. 1 Dureté du gel Une extrémité d'une tige ronde ayant une superficie de lcm est placée sur un échantillon du gel, et soumise ensuite à une charge augmentant progressivement à une vitesse de 10 g/s La charge sous laquelle le gel s'effondre complètement est un critère pour la dureté de

ce gel.

2 Teneur en eau

Mesurée selon la méthode de Karl Fischer.

3 Taux de récupération Calculé à partir de l'équation suivante Taux de récupération (%) =C (A + Bw/00) x 100 dans laquelle A est le poids de la composition utilisée, B est le poids de l'huile à traiter, C est le poids de l'huile gélifiée recueillie, et W

est la teneur en eau mesurée selon 2 ci-dessus.

Exemple 1

dibenzylidène-xylitol 3 % en poids N,N-diméthylacétamide 20 % en poids cyclohexanone 77 % en poids Ces trois ingrédients sont agités à 35 C et forment ainsi

un mélange conforme à la composition de l'invention.

Une quantité de 5 1 d'huile combustible A est versée dans un récipient mesurant 1 x 1 x 1 m, contenant 500 1 d'eau de mer Tout

en agitant la couche d'huile on pulvérise 1, 5 1 de la composition ci-des-

sus sur la couche d'huile pendant un intervalle de 10 mrnn L'huile géli-

fiée obtenue 10 mn après l'application est ramassée à l'aide d'un filet dont les mailles font 2 x 2 mm La dureté, la teneur en eau du gel et le taux de ramassage de l'huile sont mesurés; les résultats suivent - cidessous: dureté 130 g/cm 2 teneur en eau 0, 2 % taux de ramassage 99 % Exemple 2 dibenzylidène-sorbitol 5 % en poids N-méthyl-2-pyrrolidone 74 % en poids huile de palme liquide 20 % en poids

alcool-éther de polyoxy-

éthylène-lauryle (auquel ont été ajoutées 3 moles d'oxyde d'éthylène) 1 % en poids Ces quatre ingrédients sont mélangés ensemble en agitant à la

* température ambiante afin d'obtenir une composition selon l'invention.

Une quantité de 5 1 de kérosène est versée dans le même réci-

pient de l'exemple 1 contenant 500 1 d'eau de mer Tout en agitant la couche-d'eau, on pulvérise 1, O l de la composition sur la couche d'huile pendant un intervalle de 5 mn L'huile gélifiée obtenue 10 mn après l'achèvement de l'application est ramassée avec un filet dont les mailles mesurent 3 x 3 mm, puis on la soumet aux mnêmes essais que dans l'exemple 1 Les résultats obtenus sont donnés ci-dessous dureté 280 g/cm 2 teneur en eau I % taux dé ramassage 100 %

Exemple 3

di (p-méthylbenzylidène) -

sorbitol 6 % en poids sulfolane 56 % en poids alcool décylique 35 % en poids "Span 60 " (agent surfactif non ionique, fabriqué par Kao Atlas Co., Ltd, Japon) 3 % en poids Ces quatre ingrédients sont agités à la température ambiante

et ainsi mélangés de façon à obtenir une composition selon l'invention.

16 - Une quantité de 0, 5 1 d'essence est introduite dans le même

récipient que celui de l'exemple 1, contenant 500 1 d'eau, et forme ainsi.

un film sur cette dernière On pulvérise 0, 1 litre de la composition sur le film pendant un intervalle de 5 mn Dix minutes après l'application le film d'essence se transforme en gel et sa superficie se rétrécit jusqu'à environ 1 i/50 de sa valeur initiale L'essence gélifiée est ramassée à l'aide d'un filet dont les mailles mesurent 3 x 3 mm, et on la soumet aux essais décrits dans l'exemple 1 Les résultats sont les suivants dureté 350 g/cm teneur en eau 0, 3 % taux de récupération 95 % Exemple de comparaison 1 dibenzylidène-sorbitol 15 % en poids N,N-diméthylacétamide 85 % en poids Ces deux composants sont mélangés ensemble en agitant à

la température ambiante afin de préparer une composition de comparai-

son. Une quantité de 5 1 d'huile combustible A est versée dans

le récipient de l'exemple 1 contenant 500 1 d'eau de mer Tout en remu-

ant la couche d'huile, on pulvérise 2 I de la composition de comparaison sur la couche d'huile pendant un intervalle de 10 mn On vérifie si la couche d'huile est bien gélifiée 30 mn après l'application L'huile ne

s'est gélifiée qu'en faible proportion, la gélification s'étant principale-

ment produit uniquement dans la couche aqueuse L'eau gélifiée pré-

sente une duretéde 600 g/cm, tandis que l'huile combustible est recuil-

lie sous la forme d'un gel avec un taux de ramassage d'environ 10 %.

Exemple 4

Les compositions N's 1 à 17 ont été préparées selon l'in-

vention de la façon décrite dans l'exemple 1, en utilisant les ingrédients

consignés au tableau I annexé.

Les abbréviations employées dans le tableau I ont les signi-

fications indiquées ci-dessous: Composant I DBS Me-DBS Cl-DBS Me-DBX

NO 2-DBX

Et-DBS Pr-DBS Pr -DBX Cl-DEX Me O -DBS Me O-DBX Co mnposant I DM Ac NMP DMF DMSO *le dibenzylidene sorbitol (isomère 1, 3:2,4) *le di-(pméthylbenzylidene) sorbitol *le di (p-chlorobenzylidène)sorbitol *le di (p-rméthylbenzylidene)xylitol *le di -(p-nitrobenzylidène)xylitol * le di (p éthylbenzylidéne) sorbitol : le di -(p -propylbenzylidène) so rbito I * le di-(p-propylbenzilîdene)xylitol * le di (p-chlorobenzylidène)xylitol * le di (p-mnéthoxybenzylidène)sorbitol *le di -(p-rméthoxybenzylidene) xylitol I : le : la : le * le N, N-diméthylacétarnide N-méthyl-2 pyrrolidone N, N -diméthylformamnide dim&thyl sulfoxyde Composant IV 0 E: l' oxyde d'éthyflène

Les échantillons n's 1 à 17 figurant au tableau I ont été sou-

mis à l'essai pour recueillir de l'huile combustible A de la mgme façon

que dans l'exemple 1 et les gels obtenus sont examinés en ce qui concer-

ne leur teneur en eau et leur taux de ramassage.

Les résultats obtenus sont comparables à ceux de l'exemple 1 L'huile déversée peut être recueillie très avantageusemen V-à l'aide

des compositions selon l'invention.

Exemple 5

dibenzylidéne so rbitol N, N-diméthylacétamnide cyclohexanone oligomère de polybuténe (poids moléculaire moyen 1500) 3 % en poids 2 O % en poids % en poids 7 % en poids 17 - 18 - Ces quatre ingrédients sont mélangés ensemble en agitant à

'0 C afin de préparer une composition selon l'invention Cette composi-

tion sera désignée ci-après par'èompesition A".

Une quantité de 5 1 d'huile combustible A est versée dans un récipient mesurant 1 x 1 x 1 m contenant 500 1 d'eau de mer, on verse 1, 5 1 de la composition dans le récipient, et on agite le mélange pendant mn à une des vitesses ci-après indiquées (tableau II) Après un repos de Z mn après cette agitation, on recueille l'huile gélifiée obtenue avec un filet dont les mailles mesurent 2 x 2 mm, puis on examine la dureté,

la teneur en eau et le taux de ramassage d'huile.

La composition obtenue de la même façon que ci-dessus, sauf qu'elle ne contient pas d'oligomère de polybutène mnais 77 % en poids de cyclohexanone, est également examinée Cette composition sera

désignée ci-après par "composition B".

Les résultats sont consignés au tableau II.

Tableau II

Composition A B ' Vitesse d'agitation (t/mn) 20, 150 20 150 Dureté (g/cm) 140 140 130 80 Teneur en eau (%) 7 7 10 10 Taux de ramassage (%) 99 99 99 70

Le tableau II montre que si l'huile est traitée avec la compo-

sition B, préparée selon l'invention et exempte de composant V (oligo-

mère de polybutène), à une vitesse d'agitation très élevée, à savoir t/mn (afin de simuler une surface d'eau très remuée), le gel est partiellement éparpillé après sa formation par la force de l'agitation à grande vitesse, ce qui a pour résultat que le taux de ramassage est plus

bas Toutefois, au cas oh l'huile est traitée de façon similaire à la vi-

tesse d'agitation plus basse de 20 t/mn (afin de simuler une surface d'eau calme ou moins onduleuse), l'huile est ramassée à un taux de 99 % sous la forme de blocs de gel en forme de plaques ayant une dureté élevée En outre, au cas oh la composition A selon l'invention contenant

1 '7690

19- composant V (oligomère de polybutène) est utilisée, l'huile est recueillie avec un taux de ramassage de 99 % sous la forme de plaques de gel de

grande dureté, indépendamment des conditions de l'agitation (c'est-à-

dire de l'état de surface de l'eau) Cela signifie que l'emploi du compo-

sant V confere à l'huile gélifiée une dureté lui permettant de résister à une contrainte externe, par exemple, au mouvement des vagues, ce qui

assure un ramassage facile.

Exemple 6

dibenzylidène xyli tol 5 % en poids N-méthyl-2-pyrrolidone 60 % en poids maléate de dioctyle 14 % en poids oligomère de polybutadiène ayant un groupe hydroxyle terminal (poids moléculaire: 2000) 20 % en poids

alcool-éther de poly-oxy-

éthylène-lauryle (additionné de 5 moles OE) 1 % en poids

Les cinq ingrédients sont mélangés par agitation à la tempé-

rature ambiante pour obtenir une composition selon l'invention Cette

composition sera désignée ci-après par: "composition A".

Séparément on prépare une composition similaire à celle in-

diquée ci-dessus, sauf que le mnaléate de dioctyle est utilisé à un taux de

34 % en poids et que l'oligomère de polybutadiène est omis Cette compo-

sition est désignée ci-après par "composition B".

Les compositions A et B sont examinées comme dans l'exem-

ple 5, la vitesse d'agitation étant de 150 t/mn Les résultats sont consi-

gnés au tableau III.

Tableau III

Composition A B Dureté (g/cm 2) 250 100 Teneur en eau (%) 1 1 Taux de ramassage (%) 100 60 -

Le tableau III révèle que la présence du composant V (l Poli-

gomère de polybutadiène avec groupe hydroxyle terminal) conduit à une composition formant un gel de dureté élevée, même dans les conditions sévères d'une agitation de 150 t/mn, et à un taux de ramassage d'huile de 100 %.

Exemple 7

di-(p-méthylbenzylidène)-sorbitol 4 % en poids diméthylsulfoxyde 40 % en poids N,N-diméthylformarnide 10 % en poids alcool décylique 3 0 % en poids oligomère d'éther méthylvinylique (poids moléculaire: 3000) 1 0 % en poids monostéarate de sorbitanne 6 % en poids Ces six ingrédients sont mélangés ensemble en agitant à la

température ambiante pour obtenir une composition selon l'invention.

Cette composition sera désignée ci-après par: "composition A".

Séparément on prépare une ccnrposition selon l'invention de la même façon que ci-dessus, sauf que la proportion d'alcool décylique est portée à 40 % en poids et que l'oligomère d'éther méthylvinylique

est omis Cette composition sera désignée ci-après par: "composition B'".

Ces compositions sont soumises à un essai de ramassage d'huile à une vitesse d'agitation de 150 t/mn de la même façon que dans

l'exemple 5, sauf que l'huile combustible A est remplacée par du kéro-

sène Les résultats sont consignés au tableau IV.

Tableau IV Composition A B Dureté (g/cm) 105 90 Teneur en eau (%) 2 2 Taux de ramassage (%) 100 65 Ce tableau met en évidence l'effet obtenu par la présence du

composant V (oligomère d'éther méthylvinylique).

21 -

Exemple 8

Les compositions n's 1 à 10 selon l'invention sont préparées

à partir des ingrédients consignés au tableau V annexé, de la même fa-

çon que dans l'exemple 5 Les abréviation dans le tableau V ont la même signification que dans le tableau I. Les échantillons (Nos 1 à 10) consignés au tableau V sont soumis à l'essai de ramassage d'huile combustible A de la même façon

que dans l'exemple 5, et les gels obtenus sont examinés en ce qui con-

cerne leur teneur en eau et leur taux de ramassage d'huile Tous les ré-

sultats sont satisfaisants au même degré L'huile déversée peut être re-

cueillie très avantageusement à l'aide des compositions selon l'invention contenant le composant V, indépendamment des conditions d'agitation,

c'est-a-dire de l'état de la surface de l'eau, comme dans la mer.

Exemple 9

acide 12-hydroxystéarique 20 % en poids diméthylformamide 40 % en poids kérosène 40 % en poids Ces trois ingrédients sont mélangés ensemble en agitant, afin

de préparer une composition selon l'invention.

Dans un récipient mesurant 23 x 34 x 23 cm, on introduit 41 d'eau de mer et 400 ml d'huile combustible B, et on mélange le contenu au moyen d'une pale rotative tournant à une vitesse de 50 t/mn Une

quantité de 120 ml de la composition ci-dessus est injectée dans le mé-

lange au moyen d'une seringue équipée d'un ajutage Après avoir mélan-

gé le contenu pendant 5 mn, le gel résultant est ramassé avec un filet dont les mailles mesurent 2 x 2 mm, puis examiné quant à sa dureté, à

sa teneur en eau et à son taux de ramassage Les résultats sont les sui-

vants dureté 20 g/cm 2 teneur en eau 17 % taux de ramassage 100 %

17690

22 -

Exemple 10

acide 12-hydroxystéarique 10 % en poids dibenzylidène-sorbitol 10 % en poids diméthylformamnide 40 % en poids kérosène 40 % en poids Ces quatre ingrédients sont mélangés ensemble de la même

façon que dans l'exemple 9 pour obtenir une composition selon l'inven-

tion La composition est examinée de la même façon que dans l'exemple 9, avec les résultats suivants dureté 30 g/cm 2 teneur en eau 13 % taux de ramassage 100 %

Exemple 11

acide 12-hydroxystéarique 20 % en poids dibenzylidène-sorbitol 5 % en poids diméthylformamide 40 % en poids cyclohexanone '35 % en poids Ces quatre ingrédients sont mélangés ensemble en agitant pour obtenir une composition selon l'invention Celle-ci est examinée de la m 8 me façon que dans l'exemple 9, sauf que l'huile combustible B est remplacée par du kérosène Les résultats sont donnés ci -après dureté 45 g/cm 2 teneur en eau 20 % taux de ramassage 100 % Exemples 12 et 13 Composant Exemple 12 Exemple 13

amide d'acide 9, 10 dihydroxy-

stéarique 8 % en poids 8 % en poids

dibutylamide de l'acide N-

lauroylglutamique 12 % en poids éther butylique d'éthylène glycol 23 % en poids 20 % en poids diméthylformamide 23 % en poids 20 % en poids nparaffine liquide 46 % en poids 40 % en poids f 7690 23 - Dans chaque exemple les composés sont mélangés ensemble

en agitant pour obtenir une composition selon l'invention.

De la même façon que dans l'exemple 9, sauf que l'huile combustible B est remplacée par du 2-éthylhexanol, on pulvérise 120 ml de composition sur le 2-éthylhexanol sur l'eau de mer Ensuite on injecte

ml d'eau de mer dans le mélange obtenu Selon la procédure de l'e-

xemple 9, le 2-éthylhexanol est gélifié et ramassé avec les résultats suivants dureté (g/cm) teneur en eau (%) taux de ramassage (%)

Exemple 12

Exemple 13

Exemple de comparaison 2 On répète la procédure d'essai de l'exemple 13 sauf que la

composition est préparée à partir des ingrédients suivants, parmi les-

quels ne figure pas l'amide de l'acide 9, 10-dihydroxystéarique dibutylamide de l'acide N-Lauroylglutamique 12 % en poids éther butylique d'éthylèneglycol 22 % en poids diméthylformamide 22 % en poids nparaffine liquide 44 % en poids On observe que l'amide dans la composition se dissout dans

le 2-éthylhexanol, il n'y a pas de formation de gel.

Exemple 14

Les composés suivants sont mélangés ensemble en agitant pour obtenir une composition selon l'invention huile de ricin hydrogénée 5 % en poids méthylène-bisamide d'acide 12-hydroxystéarique 10 % en poids di-(pméthylbenzylidène)sorbitol 3 % en poids diméthylacétamide 50 % en poids noctanol 32 % en poids 24 - Dans un récipient mesurant 70 x 70 x 70 cm, contenant

3 I d'huile végétale usagée (un mélange d'huile de soja et d'huile de na-

vette) on introduit simultanément 1,5 1 de la composition ci-dessus et 0, 5 1 d'eau En 5 secondes le mélange se transforme en gel et ne coule plus Le gel présente les propriétés suivantes dureté 220 g/cm 2 teneur en eau 10 % taux de ramassage 100 %

Exemple 15

Les composés suivants sont mélangés ensemble en agitant

afin de préparer une composition selon l'invention.

Méthylène-bisamide d'acide 12-hydroxystéarique 25 % en poids dibenzylidène sorbitol 3 % en poids diméthyl-sulfoxyde 50 % en poids stéarate de stéaryle 22 % en poids La procédure d'essai de l'exemple 9 est répétée avec 50 ml de la composition Les résultats suivants sont obtenus dureté 25 g/cm teneur en eau 30 % taux de ramassage 100 %

Exemple 16

Les ingrédients suivants sont mélangés ensemble en agi-

tant pour obtenir une composition selon l'invention acide 12hydroxystéarique 3 % en poids dibutylamide d'acide N-stéarylglutamique 18 % en poids chlorure de calcium 3 % en poids oligomère de polybutène (poids moléculaire: 1500) 1 % en poids sec-octanol 50 % en poids n- paraffine liquide 25 % en poids

17690

-

La procédure de ltexemple 9 est répétée sauf que pour for-

mer le gel on emploie 300 ml de la composition ci-dessus, que l'on ra-

masse ensuite Les résultats sont les suivants dureté 60 g/cm 2 teneur en eau 25 % taux de ramassage 100 %

Tableau I

E chantillon Composants (parties en poids) No. I Il III IV i DBS 9 DM Ac 50 époxyde d'o('-oléfine Cj 421

NMP 20

2 DBS 6 DMF 14 eyclohexanone 75

DMSO 5

3 DBS 2 DMF 39 alcool C 812 50 produit d'addition d'alcool C 12 et d'OE ( 2 moles) 9 4 DBS 5 D MP 20 c,(-olfine C 42 mn-laedesrian 16-18 4 ooo 6 t esrian

DMSO 30

DBS 3 DMF 25 phtala te de dioctyle 40 selsodique de sulfate d'alkyle C 12143 NMP 7 cyclohexanone 15 carbonate d'éthylène 7 6 DBS Z NMP 20 oléate d'oleyle 17 savon

N -butyl -2 -

Pyrrolidone 60 N c., Lni 0 % %O Q> Tableau I (suite) Echantillon Composants (parties en poids) No.

I II III IV

7 Me-DBS 3 DMF 10 acide isostéarique 57

N-propyl-

2-pyrrolidone 30 8 Me-DBS 7 DMSO 17 alcool benzylique 70 monostéarate de glycérine 6 9 Cl-DBS 3 N-vinyl huile de navette 42 diéthanolamide d'acide pyrrolidone 10 gras d'huile de noix de coco 5

DMF 30

DMSO 10

Me-DBX 5 DM Ac 20 éther décylique 30

NMP 40

éther mé-

thylique

d' éthylène -

glycol 5 l N -j e-n -t o Tableau I (suite) Echantillon Composants (parties en poids) No.

I IIIII IV

11 NO 2-DBX 4 DMF 50 épikote 828 46

N-i sobutoxy-

méthylacryl -

amide 10 12 Et-DBS 2 N, Ndiméthyl butylcyclohexanone 52 dioléate de sorbitanne acrylamide 30

DMSO 10

13 Pr-DBS 5 NMP 30 chlorure d'alkyle C 12 30 sulfolane 20 huile de lin 15 14 Pr-DBX 3 DM Ac 35 eicosane 20 sel sodique du sulfate N-éthyl du produit d'addition N-éthyl d'alcool C 4 et d'OE pyrrolidone 15 distéarate de ( 2 moles) et d'OE propylène glycol 26 ( moles) Cl-DBX 3 DMF 20 alcool oleylique 50

DMSO 22

N Q 00 ro o Tableau I (suite) E chantillon Echantillon Composants (parties en poids) No.

I II III IV

16 Me O-DBS 5 DM Ac 10 maléate de dioctyle 44 produit d'addition DMSO 40 d'alkyl-phénol C 9 et d'OE ( 10 moles) 17 Me O-DBX 3 DM Ac 10 adipate de dioctyle 44 produit d'addition d'alcool C 12 et d'OE DMSO 40 ( 12 moles) 12 l N O l M. Ln %O CD

Tableau 5

Echantillon Copsns(ateenoi) No.Copsts(ateenpd) I il III IV v

1 DBS 9 DM Ac 49 oxyde d'o(-oléfine-C 1421 mthyl-

NMP20 cellulose

2 DBS 6 DMF 14 cyclohexanone 74 -hydroxypropyl-

DMSO5 cellulose 3 DBS Z DMF 39 mélange d'alcools produit oligomère C 8-18 45 d'additiond'K-oléfine-C 12

8-i 8 d'alcool C 12 (poids mol.

et d'OE 500) 5 (Zmoles) 9 4 DBS 5 DMF 20 acide d'oléique 20 mono oligomnère de oléate de polybutadiène liquide

sorbitanne 3 (poids mol.

li MSO 30 3000) 4 Me-DBS 4 DMF 10 acide isostéarique 20 savon 1 oligomnère de NPP< 1) 30 polybutlène liquide (poids mol 2500) 36

( 1) NPP signifie Nr propyl-Z-pyrrolidone.

r>o utn -' o, %O w a Tableau 5 (suite) Echantillon I II III IV V No. 6 Me DBS Z DMSO 17 alcool polypropy Vne benzylique 50 atactique 2

dimère d'd-

oléfine C 14 18 l 8 7 CI-DBS 3 DMF 30 dim ère monostéarate oligomère de d'acide gras de glycérine 4 polyester (poids DMSO 20 de tallol 38 mol 3000) 5

8 Et-DBS 5 DMA( 2) 30 butylcyclo diéthanolamnide éther polyisopropyl-

hexanone 45 d'acide gras de vinylique (poids DMSO10 noix de coco 3 mol 1000) 7 9 Me-DBX 5 DM Ac 20 éther

décylique 26 polypropylène-

méthyl glycol liquide cellosolve 45 (poids mol 1000) 4

Me O-DBS 4 DM Ac 10 adipate de sulfate du produit oligomère de buta-

ave dioctyle 40 d'addition de sel diène/Cs groupes

sodique d'alcool 1 carboxyle aux extré-

DMSO 40 C 14 et d'OE ( 2 moles) mités (pds mol 4000) 5 (Z) DMA signifie N, N-diméthylacrylamide ( 3) obtenu comme produit secondaire au cours de la production de résine de polypropylène ro tn o o y Ow -32-

Claims (10)

REVENDICATIONS

1 Composition pour la récupération de matières organi-

ques liquides caractérisée en ce qu'elle comprend: I: une quantité comprise entre environ 1 et environ 30 % en poids d'au moins un des composés suivants a) un composé de formule R CH o J ^ / o H\ OH ()

CH -CH-CH-CH -H/ CH

CH -R dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe nitro, et p est égal à zéro ou à 1 b) de l'huile de ricin hydrogénée, c) de l'acide 12-hydroxystéarique, d) de l'acide 9,10-dihydroxystéarique, et e) un amide d'un des composés b), c), ou d) II: une quantité comprise entre environ 15 et environ 70 % en poids d'un solvant hydrophile dissolvant bien le composant I, et/ou III une quantité comprise entre environ 15 et environ 80 % en poids d'au moins un des solvants suivants: les solvants hydrophobes dont la solubilité dans l'eau atteint le facteur 5, la cyclohexanone,

l'alkylcyclohexanone, la N-cyclohexyl-2-pyrrolidone et la N-alkyl-

2-pyrrolidone, les composés II et III étant présents ensemble au

cas oh le composé I répond à la formule (I).

-33 - 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre, en tant que composant IV, une quantité

pouvant atteindre environ 10 % en poids, d'un agent surfactif.

3 Composition selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce qu'elle comprend en outre en tant que composant V: a) une quantité pouvant atteindre environ 30 % en poids d'un oligomère liquide dont la viscosité à 20 C n'est pas inférieure à 500 c P, et/ou b) une quantité pouvant atteindre environ 5 % en poids d'un polymère choisi parmi la résine de coumarone, la colophane hydrogénée, la

résine de pétrole, des dérivés de cellulose et le polypropylène atac-

tique. 4 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre en tant que composant VI une quantité comprise entre environ 2 et environ 30 % en poids d'au moins un des

composés suivants: les amides du N-acylamino-acide, les sels des a-

mines du N-acylamino-acide et les esters du N-acylamino-acide.

Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce

qu'elle comprend en outre en tant que composant VI une quantité com-

prise entre environ 2 et environ 30 % en poids d'au moins un des com-

posés suivants: les amides du N-acylamino-acide, les sels des amines

du N-acylamino-acide et les esters du N-acylamino acide.

6 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce

que le composant II est choisi parmi les suivants: le N, N-diméthyl-

formamide, le N,N-diméthylacétamide, le diméthyl-sulfoxyde, le car-

bonate d'éthylène, le sulfolane, l'éther méthylique d'éthylèneglycol, l'éther éthylique d'éthylèneglycol, l'éther propylique d'éthylèneglycol,

l'éther butylique d'éthylèneglycol, la N-méthyl-2-pyrrolidone, la N-

éthyl-2-pyrrolidone, la N-propyl-2-pyrrolidone, le N,N-diméthylacryl-

amide, la N-vinylpyrrolidone, le N,N-diméthylanminopropylméthacryl-

amide et le N-isobutoxyméthylacrylamide.

7 Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le composant III est un solvant hydrophobedont la solubilité dans

l'eau à 20 C atteint le facteur 5.

-34 - 8 Composition selon la revendication 7 caractérisée en ce que le solvant hydrophobe est choisi parmi les alcools ayant de 6 à 20

atomes de carbone, les hydrocarbures ayant de 10 à 50 atomes de car-

bone, les esters ayant de 6 à 40 atomes de carbone, les éthers ayant de 10 à 30 atomes de carbone, les dérivés époxydés ayant de 10 à 56 atomes de carbone, les huiles végétales, les hydrocarbures halogénés ayant de 1 à 20 atomes de carbone et les acides carboxyliques ayant de 6 à 50

atomes de carbone.

9 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce

que le composant III est choisi parmi la cyclohexanone, les alkyl-cyclo-

hexanones dont le groupe alkyle posséde de 1 à 8 atomes de carbone et

les N-alkyl-2-pyrrolidones dont le groupe alkyle possède de 4 à 18 ato-

mes de carbone.

Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composant IV est choisi parmi -les surfactifs non ioniques,

anioniques et ampholytiques.

11 Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comprend 1) entre environ 1 et environ 15 % en poids de composant I-a), 2) entre environ 15 et environ 70 % en poids du composant II, et

3) entre environ 15 et environ 80 % en poids du composant III.

12 Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend: 1) entre environ 3 et environ Il % en poids du composant I-a) 2) entre environ 20 et environ 65 % en poids du composant II, 3) entre environ 20 et environ 75 % en poids du composant III, et

4) entre environ 0, 5 et environ 3 % en poids du composant IV.

13 Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend: 1) entre environ 3 et environ 1 i 1 % en poids du composant I-a) Z) entre environ 20 et environ 65 % en poids du composant II, 3) entre environ 20 et environ 75 % en poids du composant III, 4) entre environ 0, 5 et environ 3 % en poids du composant IV, et

17690

- ) entre environ 1 et environ 20 % en poids du composant V-a), et/ou

entre environ 1 et environ 3 % en poids du composant V-b).

14 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend: 1) entre environ 2 et environ 30 % en poids d'au moins un des composants I-b à I-e), 2) entre environ 15 et environ 70 % en poids du composant II, et

3) entre environ 15 et environ 80 % en poids du composant III.

Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend: 1) entre environ 2 et environ 25 5 % en poids du composant I, 2) entre environ 20 et environ 65 % en poids du composant II, 3) entre environ 20 et environ 75 % en poids du composant III, 4) entre environ 0, 5 et environ 3 % en poids du composant IV, 5) entre environ 1 et environ 20 % en poids du composant V-a), et/ou entre environ 1 et environ 3 % en poids du composant V-b), et 6) entre environ 2 et environ 25 % en poids du composant VI, la quantité des composants I et VI combinés étant comprise entre environ 4 et

environ 30 % en poids.

16 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend: 1) entre environ 5 et environ 15 % en poids du composant 1, 2) entre environ 35 et environ 65 % en poids du composant Il, et

3) entre environ 35 et environ 75 % en poids du composant III.