FR2460111A2 - Composition a base d'un melange aqueux de n-methyl-2-pyrrolidone et d'acide 2-halogenethylphosphonique et son application au traitement de plantes - Google Patents

Abstract

L'ADDITION CONCERNE UNE COMPOSITION AU TRAITEMENT DE VEGETAUX SUIVANT LE BREVET PRINCIPAL. LA COMPOSITION DE L'ADDITION RENFERME COMME INGREDIENTS ACTIFS UN MELANGE D'UN ACIDE TERTIAIRE ET D'UN ACIDE BETA-HALOGENETHYLPHOSPHONIQUE. LA COMPOSITION DE L'ADDITION EST DESTINEE A INFLUENCER LA CROISSANCE DE TOUTES SORTES DE VEGETAUX, A L'EXCLUSION DU COTONNIER.

Description

La présente addition traite d'un perfectionnement apporté à l'invention décrite dans le brevet principal, en l'occurrence le brevet français NO 78 26 524 déposé le 15 Septembre 1978.

Elle a pour objet la production de dérivés de phosphoranyle renfermant un atome d'azote, comme composés nouveaux qui sont des produits utiles à l'agriculture destinés à influencer la croissance des végétaux par un processus d'activation, d'inhibition ou de maturation selon la concentration du nouveau composé par rapport à la plante. Les composés de la présente addition sont des agents libérant de l'éthylène et/ou stimulant l'éthylène, produisant en général des effets hormonaux connus pour l'éthylène, comme décrit dans de nombreux traités que l'on pourra consulter, par exemple dans "ETHYLENE IN PLANT BIOLOGY", F. B. Abeles,
Academic Press, Inc., 1973, notamment pages 103 à 215.Des exemples d'effets activateurs comprennent la rupture précoce des bourgeons, la synchronisation de la maturation des fruits et de la chute des feuilles, l'accroissement temporaire de l'écoulement de la sève ou du latex des arbres, la rupture de la dormance des semences, des bulbes, des tubercules et des grains traités. Les effets inhibiteurs comprennent la défoliation, le rabougrissement et la limitation de la dominance apicale. Les composés de la présente addition sont particulièrement efficaces dans le traitement du tabac, du blé, des plantes potagères, des arbres fruitiers et des arbres à caoutchouc.

La présente addition offre une composition simple de revêtement destinée au traitement de plantes, qui contient comme ingrédients actifs un amide tertiaire tel que la N-méthylpyrrolidone et un acide beta-halogénéthylphosphonique dont l'atome d'halogène est un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode. La Nméthylpyrrolidone et l'acide bêta-halogénéthylphosphonique sont associés dans un rapport en poids d'environ 0,05:1 à environ 4:1 et de préférence d'environ 0,1:1 à environ 3:1.Cette composition peut être appliquée directement à la plante en vue d'exercer un effet régulateur sur sa croissance bien que, pour des raisons d'ordre économique et pour l'obtention d'une meilleure couverture, la composition soit habituellement mélangée avec un diluant ou support inerte qui est de préférence un liquide tel que l'eau, le xylène, le toluène, le cyclohexane ou d'autres paraffines, des fractions d'huile minérale ou d'autres liquides organiques inertes ou leurs mélanges que l'on utilise ordinairement comme véhicules inertes. La concentration en Nméthylpyrrolidpne de la composition ci-dessus dans la solution pulvérisable peut varier entre environ 15 et environ 150 000 parties par million et, de préférence, entre environ 30 et 100 000 parties par million.Le véhicule ou diluant liquide peut éventuellement renfermer une quantité classique d'un agent tensio-actif tel qu'un ester d'acide gras polyoxyalkylénique ou un alcool-éther, la lignine, la méthylcellulose, etc., bien que cela ne soit pas nécessaire à l'obtention des avantages précités de l'invention. De même, de l'eau peut être utilisée comme diluant avec un solvant organique auxiliaire qui peut être choisi parmi ceux qui ont été mentionnés cidessus.

La composition ci-dessus est appliquée à la plante par pulvérisation ou par poudrage de la culture, dans des conditions normales de température. Des doses d'environ 0,0015 à environ 0,125 et, de préférence, d'environ 0,003 à environ 0,095 g de N-méthylpyrrolidone par plante, dans la composition désirée, sont appliquées aux végétaux pour obtenir les effets recherchés.

Le mélange de l'invention peut être additionné de talc, d'argiles et de diverses autres matières solides en particules pour former des pâtes ou des poudres, ou bien on peut ajouter des substances huileuses lourdes qui sont capables d'adhérer avantageusement à la plante, sous des climats à forte pluviosité. A titre de variante, les compositions de la présente invention peuvent être diluées avec des véhicules liquides inertes qui comprennent des émulsions ou des solutions renfermant des agents épaississants, ou avec des huiles minérales ou végétales, ou bien on peut les diluer avec de l'eau ou avec des solutions aqueuses de solvants organiques. Généralement, les concentrations des composants acide et amide de l'invention dans le support ou véhicule peuvent varier d'environ 15 à environ 150 000 et, de préférence, d'environ 25 à environ 100 000 parties par million selon l'effet recherché.La composition d'agent actif et de support obtenue peut être appliquée à la plante à un taux d'environ 0,1 à environ 100 et, de préférence, d'environ 0,5 à environ 50 kg par hectare pour des effets activateurs, et en quantités plus fortes pour des effets inhibiteurs.

Dans l'application aux plantes, le présent mélange peut être utilisé sous la forme d'une solution préformée ou bien la composition ou le mélange peut être formé sur une partie de plante ou en un site de la plante soumis au traitement, par exemple comme lorsqu'une solution de l'acide halogénéthylphosphonique et une solution de l'amide sont appliquées en pulvérisations séparées de manière que le mélange soit formé sur la plante ou sur un site de la plante lorsque les solutions respectives entrent en contact l'une avec l'autre. Il y a lieu de remarquer également que l'on peut utiliser divers modes d'application, par exemple, pulvérisation, immersion, etc., ainsi que des applications à sec qui peuvent impliquer un poudrage, une application à la volée ou tout autre procédé pratique d'application.

I1 y a lieu de remarquer également que la composition contenant le mélange de l'invention ou l'une des solutions contenant le composant acide ou le composant amide peut éventuellement renfermer d'autres additifs, ou peut entrer en contact avec une solution contenant d'autres additifs, tels qu'un agent tensio-actif, un épaississeur et/ou d'autres agents chirniques destinés à l'agriculture tels que, par exemple, un algicide, un fongicide, un herbicide, un insecticide, un nématicide, un désinfectant ou une substance influençant la croissance des plantes ; ou tout mélange de ces agents. De préférence, lorsqu'on utilise de tels mélanges, les agents destinés à l'agriculture que l'on ajoute sont des agents qui n'abaissent pas notablement l'activité du mélange acide-amide de l'invention.Des exemples d'autres agents destinés à l'agriculture que l'on peut utiliser avec les mélanges ou les compositions de la présente invention comprennent le phosphorotrithioate ou phosphorotrithioite de tributyle ("DEF" ou "FOLEX") ; des sels de 1,1-diméthyl-4,4'-bipyridinium tels que le méthylsulfate ou un halogénure (Paraquat) ; le chlorate de sodium ; un sel de métal alcalin de l'acide cacodylique, par exemple le sel de sodium appelé "BOLL'S-EYE"; des isophtalonitriles chlorés tels que le dérivé tétrachloré appelé Daconil; un 1 (butylcarbamoyl)-2-benzimidazolecarbamate d'alkyle tel que le dérivé de méthyle appelé Benomyle; des sulfates de métaux alcalins de composés dialkylaminobenzène diazoiques tels que le dérivé diméthylique appelé Dexon; un 2,4-dinitro-6-alkylphénylcrotonate tel que le dérivé d'octyle appelé Karathane; un éthyl-bis-(dithiocarbamate) de manganèse tel que Maneb ou Manzate; le 4,4'-dioxyde de 2,3-dihydro- 5-carbanilido-6-méthyl-1,4-oxathiine (Plantvax); des polychloronitrobenzènes tels que le dérivé pentachloré appelé terraclore ; le 5-éthoxy-3-trichlorométhyl-1,2,4- thiadiazole appelé terrazole; le 5,6-dihydro-2-méthyl-1,4-oxathiine-3-carboxanilide appelé Vitavax; le disulfure de tétraméthylthiuram appelé Arasan; des N-(acyltertio-amido-alkyl)-anilides tels que le produit appelé Lasso; des esters d'acides carboxyliques à substituant cyclopropane; des éthers diphényliques à substituant alkylsulfinyle; des sels d'all < yl-l,2-diméthyl-3,5-diphénylpyrazolium et leurs dérivés, le diéthylamino-2,6-dinitro-4-trifluorométhylbenzène et les dérivés tels que le dérivé à substituant amino, appelé Cobex; des dinitro-anilines; des éthers de trifluorométhyl-nitro-diphényle ; des acétanilides à substituant halogéno-N-imidocyclique)- alkylène ; l'acide dichloronitrobenzolque et ses dérivés, par exemple dinobène; des sels de phosphonium tels que phosphon; des acides benzolques halogénés tels que 2,3,6-TBA ou benzac, 2,4-D et 2,4,5-T; des acides aminodihalogénobenzoiques tels que l'Amibène ; des éthers du type polychlorophénylnitrophénylate tels que le produit
Modown; la 6-benzylaminopurine (Benzyladénine) ; des arylazomalononitriles; le diméthylformamide; le méthylacétamide; le diméthylacétamide; la 2-propyl-2 chloréthyltrifluorodinitropropyltoluidine (Basaline) ; la N,N-bis-(phosphonométhyl) glycine (Glyphosine) ; le 5-chloro-3-méthyl-4-nitro-lH-pyrazole le chlorure de 2chloréthyltriméthylammonium (Cycocel ou CCC); l'acide 2-(3-chlorophénoxy)propionique (3-CPA) ; l'acide 4-chlorophénoxyacétique (4-CPA); la 3-(chlorophényl) l,l-diméthylurée (Monuron); l'acétate de N-dodécylguanidine (Dodine); l'urée; un acide 2-halogénéthylphosphonique tel que l'éthéphon; le 3-amino-1,2,4-triazole le cycloheximide; le 2-(3-chlorophénoxy)propionamide; l'hydrazide maléique-(1,2- dihydropyridazine-3,6-dione) ; le thiocyanate d'ammonium ; un sel de métal alcalin d'acide 2,3-dichloro-2-méthylpropionique (par exemple le sel de sodium appelé "Mendok"); la 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1-méthylurée (Diuron); le dibromure de 6,7 dihydrodipyridopyrazidinium (Diquat); l'hydrazide maléique; le 2,4-dinitro-6-sec.- butylphénol (Dinoseb); le cycloheximide; le N-2,4-diméthyl-5-(trifluorométhyl)sulfonylaminophénylacétamide (Mefluidide); des halogénaîkylsilanes; la 6-furfuryl aminopurine (Kinétine) ; la 4-hydroxyéthylhydrazine (BOH) ; le 1-hydroxytriacontane; l'acide 3-indole-acétique (IAA); l'acide 3-indole-butyrique (IBA); l'acide abscisique (ABA); l'acide l-naphtalène-acétique (NA A); le dieldrine-hexachloro-époxy-octahydro-endodiméthane-naphtalène (endrine); l'ester de 2,4-dichlorophénol du benzène (Genite);le N-(tétrachloréthyl)thio 4-cyclohexène-1,2-dicarboximide (Difolatan 4F); le méthane-arsonate acide monosodique (MSMA); un sel de métal alcalin d'acide trichlorophénylacétique (Fenac); l'acide 2-naphtoxyacétique (BNOA); un sel d'alkylamine de l'acide succinique ou de l'acide 7-oxabicycloheptane-2,3-dicarboxylique (Endothall); la 2,2-diméthylhydrazine d'acide succinique (SADH ou Alar); l'acide gibbérellique (Activol ou Gibrel); l'acide 2,3,5-triiodobenzoique (TIBA); un chélate de fer; le soufre; le sulfate de nicotine; l'arsinate de plomb; une huile de pétrole auto-émulsionnable; le sélénate de sodium; l'éthylène-bis-dithiocarbamate de zinc (Zineb); le disulfure de tétraméthylthiuram (THIRAM); le N-trichlorométhylthiotétrahydrothalimide (Captan) ; le mercaptobenzolthiazole (Rotax) ; le l,l,l-trichloro- 2,2-bis-(chlorophényl)éthane (DDT); l'acide 2-(2,4,5-trichlorophénoxy)propionique (Silvex); l'acide 3,6-dichloro-o-anisique (Dicamba); l'acide 2,2-dichloropropionique (Dalapon); la 2-chloro-4,6-bis-(éthylamino)-S-triazine (Simazine); le N,N-diallyl-2chloracétamide (CDAA) le 2-chloralkyldiéthyldithiocarbamate (CDEC); le diméthyltétrachlorotéréphtalate (DCPA ou Dacthal);le N,N-diméthyl-2,2-diphényl- acétamide (Diphenamide); le dithiocarbamate de diméthyle (Ferbam ou Ziram); le malathion; l'actidione, le diméthyldithiocarbamate de zinc (Ziram); l'hexahydro- méthano-indène (Chlorodane) ; le diméthanonaphtalène chloré (Dieldrine ou Aldrine); le N-méthyldithiocarbamate de sodium dihydraté (Vapam) ;le phosphate de 2,2dichlorovinyle et de diméthyle (Vapona ou DDVP); le phosphoramidothioate de O- (2,4-dichlorophényle) et O-méthylisopropyle (Zytron); des mélanges à base de trioxyde arsénique (Sodite); l'acide phosphomolybdique (PMA); le phosphorothioate de
O,O-diéthyle et O-(2-isopropyl-6-méthyl-4-pyrimidinyle) (Diazinon); le 1,1-bis- (chlorophényl)-2, 2,2-trichloréthanol (Kelthane); le 2,2-bis-(p-méthoxyphényl)-1,1,1 - trichloréthane (Méthoxychlor ou - DMDT); la 2,4,4',5-tétrachlorodiphénylsulfone (Tedion); les phosphorothioates de O,O-diéthyle et O-2-(éthylthio)éthyle ou S-2- (éthylthio)éthyle (Systox); le N-(3-chlorophényl)-carbamate d'isopropyle (chloro-IPC ou CIPC > ; le 2,4-dichlorophénoxyéthylsulfate de sodium (SES ou Sésone) ; la bouillie bordelaise; des préparations contenant de la streptomycine (Agrimycine); le Ntrichlorométhylthiophtalimide (Phaltan); des mélanges à base de chlorure éthylmercurique (Ceresan) ; la 3,5-diméthyl-2H-l ,3,5-tétrahydrothiadiazine-2-thione (Mylone); le l-naphtyl-N-méthylcarbamate (Carbaryle); le 1-diméthylcarbamoyl-5 méthyl-3-pyrazolyldiméthylcarbamate (Diméthilane); le phosphorodithioate de 0,0diméthyle et S-(N-méthylcarbamoylméthyle) (Diméthoate); la 3-(3,4-dichlorophényl) 1 -méthoxy-l -méthylurée (Linutron); la 2-chloro-4,6-bis-(éthylamino)-S-triazine (Simazine); la 1,1,1-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidine (Tréflan ou Trifluraline) ; le- N-méthylcarbamate de 4-diméthylamino-3,5-xylyle (Zectran); le diméthyldithiocarbamate ferrique (Ferbam); l'acide N-l-naphtylphtalamique (NPA) le thiocarbamate de S-propylbutyléthyle (PEBC) ; le méthane-arsénate disodique (Sodar); le méthylarsinate acide de calcium (Calar); le gamma-hexachlorobenzène (Lindane) ; le phosphorothiolate de diéthyl-S-diéthylaminoéthyle (Amiton ou
Amitrole) la roténone le pyrèthre la 2,4,5,4'-tétrachlorodiphénylsulfone-acaricide (Tédion) ; le bromure de l-allyl-l- 3,7-diméthyloctyl pipéridinium (Alden) ; les sels de 1,l-diméthylpipéridinium tels que chlorure de Métiquat et Terpnl, les sels anioniques des cations allyltriméthylammonium, brométhyltriméthylarî;;nonium, isopropyltriméthylammonium, N-chloréthyl-N,N-diméthylhydrazonium, N-brométhyl-N,N diméthylhydrazonium, N-isopropyl-N,N-diméthylhydrazonium, N-allyl-N,N-diméthylhydrazonium et N,N-diméthylmorpholinium et de nombreux autres exemples de substances influençant la croissance des plantes et d'agents destinés à l'agriculture.

Chacun des adjuvants actifs ci-dessus est efficace individuellement dans une plage de taux d'application, selon la substance particulière, l'application particulière et le type de plante ou de sol ou d'autres conditions de croissance. Généralement, ces substances sont utilisées individuellement à des taux de 0,0011 à environ 44 kg à l'hectare. Le même taux d'application peut être utilisé conformément à la présente invention lorsque ces additifs doués d'activité chimique sont administrés séparément.

Lorsque l'agent connu est utilisé conjointement avec des mélanges ou des compositions de la présente invention ou avec des solutions séparées de l'amide ou de l'acide halogénalkylphosphonique, il est de préférence incorporé en une quantité d'environ 0,01 à environ 60 96 en poids sur la base du poids de la composition totale. Il est en général préférable que l'agent connu destiné à l'agriculture soit utilisé en une quantité comprise dans les limites de sa plage établie de taux d'application en vue de son utilisation individuelle comte seul agent, bien que, du fait de l'effet combiné qui peut être attribué au mélange de l'invention, des quantités plus faibles dans les limites de la plage établie de taux d'application ou des quantités en dessous de cette plage donnent satisfaction.Par conséquent, des quantités en dessous du milieu de la plage établie de taux d'application donnent généralement de bons résultats en association avec les compositions de l'invention, notamment le mélange d'acide 2chloréthylphosphonique et 2-méthylpyrrolidone.

Les compositions de la présente invention peuvent être appliquées à de nombreuses plantes comprenant des gymnospermes et des angiospermes, du type de monocotylédones et de dicotylédones. Ces classes couvrent les plantes potagères, les arbres fruitiers, les graminées, les arbustes, les arbres, les plantes d'ornement, etc.

Des exemples d'espèces végétales qui peuvent être traitées avec les composés de l'invention seuls ou en mélange comprennent des arbres fruitiers tels que pommier, pêcher, abricotier, mandarinier, poirier, cerisier, pamplemousse, oranger, citronnier, limettier, prunier, ébénier, bananier, goyavier, pêcher à nectarine, olivier, papayer, dattier, figuier ainsi que leurs fruits, et d'autres arbres tels que chêne, noisetier, hêtre, pacanier, amandier, hévéa, chêne liège, pins, orme, sapin, cèdre, if, eucalyptus, magnolier, cornouiller, palmier, noyer, saule, avocatier, châtaignier, aubépine, érable, manguier, etc.Des exemples de plantes potagères avantageusement traitées avec les composés de l'invention ou leurs mélanges comprennent les suivantes: fève, chou de Bruxelles, carotte, choux-fleur, céleri, concombre, courge, lentille, laitue, oignon, pois, arachide, poivron, pomme de terre, potiron, soja, épinard, tomate, broccoli, chou, betteraves, etc. Des exemples de céréales et graminées qui peuvent être traitées avec les mélanges de l'invention ou leurs formulations comprennent l'orge, le seigle, I'avoine, le blé, le riz, le mais, le pâturin, des prés,etc. Des plantes d'ornement avantageusement traitées comprennent les suivantes: rhododendron, rosier, azalée, tulipe, oeillet, chrysanthème, dahlia, jacinthe, pélargonium, impatience, iris, lys, Poinsetta, Antirrhinum, fuchsia, glaïeul, etc.D'autres plantes cultivées avantageusement traitées avec les mélanges de l'invention ou leurs formulations comprennent les suivantes: ananas, melon, vigne, houblon, baies telles qu'airelle, fraise, framboise, mûre et groseillier, caféier, canne à sucre, lin, plants de tabac, etc.

Les composés de la présente invention produisent les effets généralement associés à l'activité de l'éthylène, par exemple l'inhibition de la dominance apicale et l'activation de la ramification, la formation et le développement des bourgeons, la formation d'un cal, l'amélioration de la résistance au froid, l'activation de la coloration et de la maturation, la rupture de la dormance, I'inhibition de l'allongement des tiges; l'accroissement de la floraison et du nouage des fruits,
I'avance de la récolte ou de la cueillette, la résistance à la verse, la résistance aux maladies, le détachement des fruits et des noix, la déhiscence, I'activation de l'enracinement et du développement des rhizomes, le développement des graines,
I'amélioration du rendement des cultures ainsi que d'autres effets exposés de façon plus détaillée aux pages 103 à 233 de l'ouvrage de Frederick B.Abeles. intitulé "Ethylene in Plant Biology" et publié par Academic Press, 1973.

La composition de l'invention est appliquée aux cultures à une température avantageusement comprise dans la plage d'environ 18,3 à environ 350C; l'application à des températures plus hautes ou plus basses n'entraîne pas d'altération des cultures, mais ne fait que modifier la période de réponse de la plante, qui est prolongée aux basses températures et raccourcie aux températures élevées. Normalement, les résultats de l'application selon l'invention se manifestent avec évidence 5 à 14 jours après le traitement selon la concentration des ingrédients actifs et les conditions existantes de température. Par exemple, lorsque les applications ont été effectuées à des faibles taux, des résultats ont été observés en 8 à 12 jours; tandis que pour des taux élevés d'application, les résultats se sont manifestés en 5 à 7 jours.

On a constaté que des températures égales ou supérieures à environ 350C sur le terrain ne nécessitent pas de doses de N-méthylpyrrolidone supérieures à 3000 parties par million, bien que des doses plus fortes puissent être utilisées sans altération de la plante. On peut donc souvent utiliser des doses qui atteignent 15 000 ppm.

Les exemples suivants illustrent plusieurs effets exercés sur la croissance des plantes par les compositions et mélanges de l'invention.

Les compositions de l'invention sont de puissants agents de libération de l'éthylène et/ou stimulent la production in vivo d'éthylène par les plantes et le tissu végétal. En conséquence, ces mélanges en compositions aqueuses produisent des effets physiologiques normaux caractéristiques de l'éthylène. Les exemples de ces effets sont bien connus et comprennent la maturation; le rabougrissement; la perte de la dominance apicale; la germination; l'activation, l'inhibition et l'inversion du sexe des fleurs ; la sénescence des feuilles, l'abscission, la stimulation de la floraison, etc., c'est-à-dire tous les effets indiqués dans l'ouvrage de F. 13. Abeles intitulé "Ethylene in Plant Biology".

Dans des essais effectués en laboratoire et sur le terrain, les mélanges de l'invention se sont montrés de puissants stimulateurs de la production in vivo de l'éthylène de même qu'ils se sont montrés capables d'activer l'effet de l'éthylène dans des applications sur le terrain, et on s'est aperçu qu'ils sont des stimulants plus efficaces, sur base molaire, que l'acide 2-chloréthylphosphonique.

Exemples I et 2
L'aptitude des produits de l'invention à stimuler la production d'éthylène a été déterminée par la méthode suivante:
On cultive des plants de soja issus de graines de même origine, jusqu'au stade de développement d'une seule feuille dans une chambre de culture maintenue à 300C sous un éclairement de 21 530 à 32 290 lux. On effectue en quadruple chacune des expériences suivantes et on fait la moyenne des résultats (que l'on trouve très reproductibles) ; les valeurs moyennes obtenues sont indiquées sur le tableau 1.

Dans chacun des exemples 1 et 2, on découpe sur les feuilles des plantes unifoliées 16 disques-échantillons par découpage au moyen d'un perce-bouchons circulaire de 1,78 cm de diamètre. On fait ensuite flotter chacun des 16 disques de feuilles pendant 30 minutes dans une boîte de Pétri fermée, sur 25 ml d'eau utilisée comme témoin ou sur 25 ml de solutions aqueuses contenant 1000 parties par million (taux faible) ou 3000 parties par million (taux élevé) de la composition à éprouver. Au bout de 30 minutes, on retire les disques de feuilles de la solution, on les sèche par tamponnement et on les introduit par groupes de quatre dans quatre fioles de 10 ml équipées d'une membrane à travers laquelle on peut insérer une seringue en vue d'extraire un échantillon de l'atmosphère surnageante.On prélève quatre échantillons similaires de gaz pour chaque composition après avoir laissé les échantillons au repos à ia lumière pendant 1 heure. On analyse les échantillons pour déterminer la teneur en éthylène par chromatographie en phases gazeuse et liquide. On maintient ensuite les fioles à l'obscurité pendant 15 heures, puis on prélève à nouveau le gaz au-dessus des disques de feuilles et on l'analyse de la même manière que ci-dessus. Les résultats, basés sur une comparaison avec le témoin, sont reproduits sur le tableau I en nanolitres d'éthylène par litre d'atmosphère par cm2 de surface de feuille par mole de composition d'essai et sont basés sur la moyenne de quatre échantillons identiques.

TABLEAU I (Voir annexe)
Exemples 3 à 6
On effectue sur le terrain un essai comparatif entre un mélange aqueux d'acide 2chloréthylphosphonique et de N-méthylpyrrolidone et une solution aqueuse d'acide 2chloréthylphosphonique (CEPA) en ce qui concerne leur aptitude relative à faire jaunir et mûrir des feuilles vertes, à maturité, de tabac traité à la fumée. Les résultats de cette étude sont donnés sur le tableau II suivant.

Sur le terrain, on réserve en vue des essais 7 parcelles séparées renfermant chacune en moyenne 50 plants de tabac poussant dans les mêmes conditions. On traite les deux premières parcelles par pulvérisation avec une solution aqueuse de CEPA à un taux de 3;43 moles/hectare et - on fait la moyenne des résultats; les valeurs moyennes sont reproduites sur le tableau II et correspondent à la parcelle N" 1. On traite deux autres parcelles par pulvérisation avec une solution aqueuse de CEPA à la même concentration, à un taux de 6,86 moles/hectare (c'est-àdire le taux commercial habituel utilisé pour CEPA) et on fait la moyenne des résultats; les valeurs obtenues sont indiquées sur le tableau II et correspondent à la parcelle N" 2.On traite encore deux autres parcelles par pulvérisation avec une solution aqueuse de N-méthylpyrrolidone et d'acide 2-chloréthylphosphonique (rapport molaire 1:1) à la même concentration que ci-dessus, à un taux de 3,72 moles/hectare et on fait la moyenne des résultats ; les valeurs obtenues sont indiquées sur le tableau II et correspondent à la parcelle NO 3. La parcelle finale est laissée non traitée et constitue le témoin.

TABLEAU Il (voir annexe)
Il est très important de remarquer que le traitement avec le mélange de l'invention donne une élévation de rendement de 7 % par rapport à l'acide 2- chloréthylphosphonique (parcelle NO 2, qui représente le taux commercial habituel d'acide 2-chloréthylphosphonique), et donne également un produit à maturité, apte à être récolté, en une période égale au quart de la période nécessaire pour le composé
CEPA, lorsque ce composé et le mélange de l'invention sont appliqués sensiblement au même taux.

Lorsque les nouveaux mélanges de N-méthylpyrrolidone et d'acide 2chloréthylphosphonique à des concentrations atteignant environ 3000 parties par million en solution aqueuse sont appliqués par pulvérisation jusqu'à ce que des gouttes se détachent à des plantes croissant en hauteur, au cours de leur période de développement (par exemple des plantes d'ornement telles que des chrysanthèmes ou des plantes appartenant à la famille des graminées, telles que le mals), il en résulte un rapetissement appréciable (10 à 25 %) de la plante à maturité. Les mélanges de l'invention exercent d'autres effets sur la croissance des végétaux, qui sont des effets connus attribués à l'éthylène. Ces effets résultent de l'aptitude des compositions de l'invention à engendrer de l'éthylène.

Exemple 7
Rougissement des pommes
Quatre groupes identiques de pommiers portant des fruits, de la variété
Cornell Mclntosh, sont traités par pulvérisation jusqu'à ce que des gouttes se détachent avec les solutions aqueuses indiquées sur le tableau 111 ci-dessous. Un autre groupe identique de pomrniers est laissé sans traitement (témoin). Au bout d'une semaine, on récolte les pommes et on évalue leur aspect physique. On calcule la moyenne des résultats obtenus ; les valeurs trouvées sont indiquées ci-après.

TABLEAU III (Voir annexe)
On a trouvé qu'une concentration de 1,03 mmole d'éthéphon par litre est nécessaire pour produire un rougissement à 72 % de pommes de la variété Cornell
Mclntosh dans un traitement similaire (voir tableau Il de l'article publié dans The
Journal of American Society for Horticultural Science, Volume 99, NO 3 page 239,
Mai 1974).

L'éthéphon est l'acide 2-chloréthylphosphonique (voir "Journal of Hort.

Science" (1976) 51, page 45i et "Economic Botany" Vol. 30., page 67 (1976).

Exemple 8
Rougissement des pommes
Trois groupes de pommiers de la variété "Millersturdeespur" âgés de quatre ans (5 arbres dans chaque groupe) sont traités par pulvérisation jusqu'à ce que des gouttes se détachent avec les solutions aqueuses indiquées sur le tableau IV cidessous. Un autre groupe de cinq arbres âgés de quatre ans est laissé sans traitement, comme groupe témoin. Au bout de deux semaines, on récolte les pommes et on évalue leur aspect physique. On effectue la moyenne des résultats ; les valeurs obtenues sont indiquées sur le tableau suivant.

TABLEAU IV (Voir annexe)
Exemple 9
Détachement des noix
Deux groupes de noyers fructifères de la variété "Ashley" (cinq arbres dans chaque groupe) sont traités par pulvérisation jusqu'à ce que des gouttes se détachent avec les solutions aqueuses indiquées sur le tableau VI. Un autre groupe de cinq arbres est laissé sans traitement, comme groupe témoin. Au bout de 10 jours, on fait la moyenne des résultats obtenus ; les valeurs sont indiqués ci-après.

TABLEAU V (Voir annexe)
En ce qui concerne les notes d'évaluation de l'abscission, la note 3 est considérée comme excessive et la note 1 est considérée comme faible et correspondant à un effet non nuisible à l'arbre. Les résultats d'aptitude à la récolte donnés sur le tableau ci-dessus ont été recueillis au cours d'une récolte normale.

Exemple 10
Détachement des cerises de Montmorency
Deux groupes de cerisiers fructifères de la variété Montmorency (trois arbres dans chaque groupe) sont traités au niveau de leurs branches par pulvérisation, jusqu'à ce que des gouttes se détachent, avec les solutions aqueuses indiquées sur le tableau VI. Un autre groupe de trois arbres est laissé sans traitement, comme groupe témoin. Au bout d'une semaine, on fait la moyenne des résultats de tous les essais; les valeurs obtenues sont reproduites sur le tableau suivant. Les mesures de la force de détachement des fruits sont effectuées au bout de 7 jours sur un total de 100 fruits dans chaque essai.

TABLEAU VI (Voir annexe)
L'essai à l'air libre indiqué ci-dessus permet d'établir qu'il faut à peu près deux fois autant d'éthéphon pour obtenir un résultat s'approchant de celui que l'on obtient avec le mélange de la présente invention.

Exemple 11
Détachement des noisettes (avelines)
Quatre groupes de noisetiers fructifères de la variété "Barcellona" (cinq arbres dans chaque groupe) sont traités au niveau des branches par pulvérisation jusqu'à ce que des gouttes se détachent, avec les solutions aqueuses indiquées sur le tableau VII. Un autre groupe de cinq arbres est laissé sans traitement, comme groupe témoin. Au bout de deux semaines, on fait la moyenne des résultats des essais ; les valeurs obtenues sont les suivantes
TABLEAU VII (Voir annexe)
Exemple 12
Activation de la coloration du raisin
Quatre groupes de vignes fructifères de la variété "Zinfandel" (cinq ceps dans chaque groupe) sont traités par pulvérisation, jusqu a ce que des gouttes se détachent, avec les solutions aqueuses indiquées sur le tableau VIII.Un autre groupe de cinq ceps de vigne est laissé sans traitement, comme témoin. On récolte les grappes lorsque la limite saccharométrique de 22 degrés Brix a été atteinte, puis on presse le jus pour obtenir des solutions se prêtant à des mesures de densité optique.

On fait la moyenne des divers résultats obtenus; les valeurs trouvées sont les suivantes
TABLEAU VIII (Voir annexe)
Exemple 13
Influence exercée sur le sexe des fleurs de concombre
Deux groupes de concombres de la variété "Galaxy" (2 plants par groupe) sont traités par pulvérisation jusqu'à ce que des gouttes se détachent après le stade de la première feuille vraie, avec les solutions aqueuses indiquées sur le tableau
IX. Un autre groupe de deux plants est laissé sans traitement comme groupe témoin.

On fait la moyenne des résultats des divers essais ; les valeurs obtenues sont indiquées ci-après.

TABLEAU IX (Voir annexe)
Dans les exemples 1 à 13 ci-dessus, il y a lieu de remarquer que l'on pourrait utiliser l'un quelconque des autres acides halogénalkylphosphoniques tels que, par exemple, les acides méthyl-, éthyl-, propyl- ou butyl-phosphoniques fluorés, chlorés, bromés ou iodés pour obtenir des mélanges présentant un intérêt et exerçant un effet biologique similaires.

TABLEAU I
Substance in
fluençant la Taux d'ap- 2
Exemple croissance des plication nl d'éthylène/1/cm/ plantes plantes mmoles
1 heure 15 heures
(a) (b)
NMP/CEPA*
1 faible > 6600 > 21 700
élevé > 6500 > 17 300
2 Acide 2-chlor- faible 4912 15 944
éthylphospho- élevé 4876 14 035
nique
Plantes unifoliées
a. à la lumière
b. à l'obscurité
c. le tissu non traité (témoin) donne 125 nl d'éthy
1ène/litre/cm après 1 heure et 180 nl d'éthy
lène/l/cm après 16 heures.

Taux faible = 1000 ppm
Taux élevé = 3000 ppm
TABLEAU II N N de CEPA, Mélange Nombre de jours Rended'exem- parcel- moles/ha NMP-CEPA, après traitement ment en ple les moles/ha pour produire tabac
une culture apte mûri, à être récoltée kg/ha
3 1 3,43 - 0 15 2963
4 2 6,86 0 4 2387
5 3 0 3,72 4 2551
6 témoin 0 0 21 3008
TABLEAU III
Traitement Taux d'application Couleur rouge % mmoles/l
Néant -- 36
Ethéphon 0,248 63
Ethéphon 02497 67
NMP(CEPA (mélange équimolaire) 0,270 69
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 0S540 74
NMP est la N-méthyl-2-pyrrolidone et CEPA est l'acide 2-chloréthylphosphonique.

TABLEAU IV
Traitement Taux d'application Couleur rouge, mmoles/l % ~~~~~~~~~~~~~~
Néant -- 33t3
Ethéphon 0,248 38,1
Ethéphon 0,497 58,4
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 02270 64X2
NMP et CEPA ont les définitions données ci-dessus.

TABLEAU V
Traitement Taux d'applica- Chute des Pourcentage de
tion, mmoles/l feuilles fruits détachables
Néant -- 0,0 50,0
Ethéphon 0,0038 3,0 99,5
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 0s0021 1,2 86,0
NMP et CEPA ont les définitions données ci-dessus.

TABLEAU VI
Taux d'applica- Force de détachement
Traitement tion, mmoles/l des fruits en q
Néant -- 445
Ethéphon lu375 280
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 0,716 278
NMP et CEPA ont les définitions données ci-dessus.

TABLEAV VII
Taux d'applica- Pourcentage de
Traitement tion, mmoles/hl chute
Néant -- 14
Ethéphon 0,35 31
Ethéphon 0,69 43
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 0,49 51
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 0,74 55
NMP et CEPA ont les définitions données ci-dessus.

TABLEAU VIII
Taux d'application,
Traitement mmoles/l Couleur, %
Néant -- 50
Ethéphon 3,93 90
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 2,45 100
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 0,67 70
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 0,09 40
NMP et CEPA ont les définitions données ci-dessus.

TABLEAU IX
Taux d'appli- Rapport des
Traitement cation, fleurs mâles Distance entre
mmoles/l aux fleurs noeuds *, femelles ~~~~~~~~~~~~~ femelles (cm)
Néant -- 38,6 144
Ethéphon 0,0412 8,8 131
Ethéphon 0,1237 4,1 123
NMP/CEPA (mélange équimolaire) 0,0445 3,4 117
NMP/CEPA
(mélange équimolaire) 0,1336 1,3 105
NMP et CEPA ont les définitions données ci-dessus.

* Distance totale de 1 à 15 intervalles internodaux.

Claims (9)

REVENDICATIONS

1. Composition engendrant de l'éthylène suivant le brevet principal, caractérisée en ce qu'elle est un mélange aqueux de N-méthyl-2-pyrrolidone et d'un acide 2-halogénéthylphosphonique.

2. Procédé, caractérisé en ce qu'il consiste à faire entrer une plante, une partie de plante ou un site choisi sur une plante en contact avec la Nméthylpyrrolidone et avec un acide 2-halogénéthylphosphonique, notamment l'acide 2-chloréthylphosphonique, en une quantité ayant pour effet d'influencer la croissance de la plante.

3. Procédé, caractérisé en ce qu'il consiste à faire entrer une plante, une partie de plante ou un site choisi sur une plante en contact avec une quantité influençant la croissance de la plante de la composition suivant la revendication 1, cette composition contenant en outre de préférence un autre composé doué d'activité biologique.

4. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la plante entre en contact direct avec un mélange de N-méthylpyrrolidone et d'un acide 2halogénéthylphosphonique dans un rapport, sur base molaire, de 0,05 à 5:1 en solution aqueuse, la concentration de la N-méthylpyrrolidone dans la composition totale étant de préférence comprise entre 15 et 150 000 parties par million et la concentration du mélange amide-acide dans la solution aqueuse étant notamment comprise entre environ 25 et 100 000 parties par million.

5. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'une solution de N-méthylpyrrolidone et une solution d'acide 2chloréthylphosphonique sont appliquées séparément par pulvérisation sur la plante dans un rapport molaire de l'amide à l'acide de 0,05 à 4:1, l'une au moins des solutions étant une solution aqueuse.

6. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'acide et l'amide sont mélangés avec un support solide en particules et le mélange est appliqué à une plante ou une partie de plante ou un site choisi sur une plante en une quantité ayant pour effet d'influencer la croissance de la plante.

7. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'acide et l'amide sont mélangés séparément avec la matière solide en particules et le mélange est mis en contact avec la plante, la partie de plante ou un site choisi sur la plante en applications séparées, en une quantité ayant pour effet d'influencer la croissance de la plante.

8. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la Nméthylpyrrolidone et l'acide 2-chloréthylphosphonique sont appliqués à un taux d'environ 0,1 à environ 100 kg à l'hectare et de préférence à un taux d'environ 0,5 à 50 kg à l'hectare.

9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la composition est appliquée à toutes sortes de plantes à l'exclusion du cotonnier, et en particulier au tabac, au blé, aux plantes potagères, aux arbres fruitiers et aux arbres à caoutchouc ainsi qu'aux plantes d'ornement.