FI94522C - Substituoidut kinoliinit ja niitä sisältävät fungisidiset koostumukset sekä fungisidinen menetelmä - Google Patents

Substituoidut kinoliinit ja niitä sisältävät fungisidiset koostumukset sekä fungisidinen menetelmä Download PDF

Info

Publication number
FI94522C
FI94522C FI890424A FI890424A FI94522C FI 94522 C FI94522 C FI 94522C FI 890424 A FI890424 A FI 890424A FI 890424 A FI890424 A FI 890424A FI 94522 C FI94522 C FI 94522C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkyl
ethyl
compound
fluoro
quinolinamine
Prior art date
Application number
FI890424A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI890424A (fi
FI94522B (fi
FI890424A0 (fi
Inventor
Barry Allen Dreikorn
Robert George Suhr
Glen Phil Jourdan
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of FI890424A0 publication Critical patent/FI890424A0/fi
Publication of FI890424A publication Critical patent/FI890424A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI94522B publication Critical patent/FI94522B/fi
Publication of FI94522C publication Critical patent/FI94522C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/233—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/36—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/26—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D237/28—Cinnolines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

1 54522
Substituoidut kinoliinit ja niitä sisältävät fungisidiset koostumukset sekä fungisidinen menetelmä Tämä keksintö tarjoaa uusia yhdisteitä, joilla on 5 erinomainen kasvifungisidinen vaikutus. Jotkut yhdisteistä ovat osoittaneet myös insektisidistä ja mitisidistä vaikutusta. Keksintö tarjoaa myös fungisidisia koostumuksia, jotka sisältävät keksinnön mukaista yhdistettä vaikuttavana aineosana. Keksintö tarjoaa myös fungisidisen 10 menetelmän.
Uusia fungisideja, insektisidejä ja mitisidejä tarvitaan kiireellisesti, koska kohteena olevat patogeenit kehittävät nopeasti resistenssin nykyisin käytetyille pes-tisideille. Laajalle levinnyt N-substituoitujen atsoli-15 fungisidien epäonnistuminen ohran härmän torjumisessa havaittiin 1983, ja sen on arvioitu johtuvan resistenssin kehittymisestä. Ainakin 50 sienilajia on kehittänyt resistenssin bentsimidatsolifungisideille. DMI-fungisideilla (demetylaation estäjä-fungisidit), joiden on nyt laajalti 20 luotettu suojaavan viljakasveja härmäsieneltä, kenttäteho on laskenut sen jälkeen, kun ne otettiin käyttöön 1970-luvulla. Vieläpä viimeisimmät fungisidit, kuten asyy-lialaniinit, jotka alussa osoittivat erinomaista perunaru-ton ja viiniköynnöksen lehtihomeen torjuntaa kentällä, 25 ovat tulleet tehottomammiksi laajalle levinneestä resis- ' · · tenssista johtuen. Samalla tavalla punkit ja hyönteiset kehittävät resistenssin nykyisin käytössä olevia mitiside- ja ja insektisidejä vastaan. Niveljalkaisilla resistenssi insektisideille on laajalle levinnyt niin, että ainakin 30 400 lajia on resistentti yhdelle tai useammalle insekti- . sidille. Resistenssin kehittyminen joillekin vanhemmille « insektisideille kuten DDT:lie, karbamaateille ja organo-fosfaateille on hyvin tunnettua. Kuitenkin resistenssiä on kehittynyt jopa joillekin uudemmille pyretroidi-insektisi-35 deille ja mitisideille. Siitä syystä tarvitaan uusia fun-isideja, insektisidejä ja mitisidejä.
2 · 94522
Viitteessä Chem. Abstr. 98:107134x on kuvattu erilaisia 4-kinoliini- ja 5,6,7,8-tetrahydro-4-kinolinolijohdannaisia, joista eräillä on mainittu olevan biosidinen vaikutus. Näistä N-(fenetyyliamino)-5,6,7,8-tetrahydroki-5 noliini-4-amiini muistuttaa rakenteeltaan eniten esillä olevan hakemuksen mukaisia yhdisteitä. Se eroaa ko. uusista yhdisteistä kuitenkin siinä, että se on tetrahydrokino-liini ja että sen fenyylirengas ei ole substituoitu samalla tavalla kuin ko. uusissa yhdisteissä. Lisäksi mainitus-10 ta julkaisusta ei millään tavalla ilmene, että yhdistettä voitaisiin käyttää kasvipestisidinä.
Viitteessä Chem. Abstr. 57:16760e,f on kuvattu erilaisia kinoliinijohdannaisia, joista 4-anilinokinaldiini-N-oksidi-HCl on rakenteeltaan lähimpänä keksinnön mukaisia 15 yhdisteitä. Yhdiste eroaa kuitenkin keksinnön mukaisista yhdisteistä siinä, että kinoliinirengas on substitoitu eri tavalla kuin ko. uusissa yhdisteissä ja että kinoliiniyti-men ja fenyyliryhmän välistä puuttuu -CH2-CH2-silta.
Viitteessä Chem. Abstr. 55:1665g,h on kuvattu N-20 (4-metyylifenyyli)kinalidiini-4-amiini-N-oksidi-HCl ja N- (2-hydroksifenyyli)kinalidiini-4-amiini-N-oksidi-HCl. Nämä yhdisteet puolestaan eroavat keksinnön mukaisista yhdisteistä siinä, että kinoliiniytimen ja fenyyliryhmän välistä puuttuu -CH2-CH2-silta. Lisäksi fenyylirenkaassa ei 25 voi olla substituenttina hydroksia.
- ·
Julkaisu GB-A 2 052 482 koskee tetrahydrokinoliine-ja eikä kinoliineja.
US-patentissa 2 883 382 on kuvattu bentso-kinolyy-liamino-2-[di(β-kloorietyyli)aminometyyli)fenoleja kasvi-30 fungisideina. Nämä yhdisteet eroavat huomattavasti keksin-. nön mukaisista yhdisteistä siinä, että fenyylirengas on substituoitu aivan eri tavalla.
Täsmällisemmin esitettynä keksintö koskee yhdistettä jolla on kaava (1) 35 3 94522
R1 A
αΛ JL u)
5 R N^H
R4 jossa R1 - R4 on kukin itsenäisesti H, halogeeni, (C^-C^)-alkyyli, haarautunut (C3-C4)-alkyyli, halogeeni-(02-04 )-al-10 kyyli, (C^C^ )-alkoksi, N02 tai NH2, jolloin vähintään kaksi ryhmistä R1 - R4 on H; A on -X-(CH2)2-Ar; X on 0, NR7 tai CH2; R7 on H, (C3-C4)-alkyyli tai asetyyli; ja Ar on pyridyyli tai ryhmä, jolla on kaava (2) 15 plO 11 (2) 20 Rl4t^13 jossa yksi ryhmistä R10 - R14 on Cl, (C1-C4) -alkyyli, halogeeni-(Cx-C4 )-alkyyli, haarautunut (C3-C6)-alkyyli, (C1-C4)~ alkoksi, halogeeni-(C3-C4 )-alkoksi, fenyyli, fenoksi tai 25 halogeenisubstituoitu f enoksi; ja muut ryhmistä R10 - R14 on kukin itsenäisesti H, halogeeni, I, (C1-C4)-alkyyli, halogeeni-(C1-C4)-alkyyli tai halogeeni-(C3-C4 )-alkoksi, edellyttäen, että vähintään kaksi ryhmistä R10 - R14 on H; tai kaavan (1) mukaisen yhdisteen happoadditiosuola tai 30 N-oksidi.
. Keksinnön mukaiset fungisidiset koostumukset sisäl- tävät sairautta estävän ja fytologisesti hyväksyttävän määrän kaavan (1) mukaista yhdistettä yhdistelmänä fytologisesti hyväksyttävän kantajan kanssa ja mahdollisesti 35 toisen fungisidisen yhdisteen kanssa.
• > · 4 · 94522
Keksinnön mukainen fungisidinen menetelmä käsittää fungisidisesti tehokkaan, tautia estävän ja kasveille myrkyttämän, fytologisesti hyväksyttävän määrän käyttämisen kaavan (1) mukaista yhdistettä kasvipatogeenin sijainti-5 paikkaan.
Kautta koko tämän asiakirjan kaikki lämpötilat on annettu Celsius-asteina ja kaikki prosenttiluvut ovat painoprosentteja, ellei toisin ilmoiteta.
Termi "(Ci-C4 )-alkyyli", kun siitä käytetään yksin, 10 tarkoittavat suoraketjuisia alkyyliradikaaleja.
Termit "haarautunut (C3-C4)-alkyyli" ja "haarautunut (C3-C6)-alkyyli" tarkoittavat kaikkia alkyyli-isomee-reja, jotka sisältävät merkityn määrän hiiliatomeja, suoraketjuisia isomeerejä lukuun ottamatta.
15 Termi "(C1-C4 )-alkoksi" tarkoittaa suoraketjuisia tai haarautuneita alkoksiryhmiä.
Termi "halogeeni", yksin tai yhdistelmänä muiden termien kanssa käytettynä, tarkoittaa halogeeneja F, Cl tai Br; 20 Termi "halogeeni-(03-04 )-alkyyli" tarkoittaa (C3- C4 )-alkyyliryhmää, suoraketjuista tai haarautunutta, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniryhmällä.
Termi "HPLC" tarkoittaa korkean erotuskyvyn nes-tekromatografiaa.
25 Samalla kun kaikki keksinnön mukaiset yhdisteet ' »· ovat hyödyllisiä fungisideja, tiettyjä luokkia pidetään edullisina johtuen suuremmasta tehosta tai synteesin helppoudesta, nimittäin: 1. kaavan (1) mukaiset yhdisteet (eli substituoidut 30 kinoliinit), joissa vähintään kolme ryhmistä R1 - R4 on H,
'. 2. edullisen luokan (1) yhdisteet, joissa R4 on F
(eli 8-fluorikinoliinit), 3. edullisen luokan (1) yhdisteet, joissa R3 on F (eli 7-fluorikinoliinit), 35 4. edullisen luokan (1) yhdisteet, joissa R3 on Cl (eli 7-kloorikinoliinit), 5 -94522 5. edullisen luokan (1) yhdisteet, joissa R2 on F (eli 6-fluorikinoliinit), 6. kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa Ar on kaavan (2) mukainen substituoitu fenyyliryhmä, 5 7. edullisen luokan (6) yhdisteet, joissa vähin tään kolme ryhmistä R10 - R14 on H, 8. edullisen luokan (6) yhdisteet, joissa neljä ryhmistä R10 - R14 on H, 9. edullisen luokan (8) yhdisteet, joissa yksi ryh- 10 mistä R10 - R14 on Cl, 10. edullisen luokan (9) yhdisteet, joissa ryhmä R12 on Cl, 11. edullisen luokan (8) yhdisteet, joissa yksi ryhmistä R10 - R14 on CF3, 15 12. edullisen luokan (8) yhdisteet, joissa yksi ryhmistä R10 - R14 on (C1-C4)-alkyyli, 13. edullisen luokan (12) yhdisteet, joissa yksi ryhmistä R10 - R14 on metyyli, 14. edullisen luokan (13) yhdisteet, joissa R12 20 metyyli, 15. edullisen luokan (8) yhdisteet, joissa yksi ryhmistä R10 - R14 on haarautunut (C3-C6)-alkyyli, 16. edullisen luokan (15) yhdisteet, joissa R12 t-butyyli, 25 17. edullisen luokan (15) yhdisteet, joissa R12 i- propyyli, 18. edullisen luokan (8) yhdisteet, joissa yksi ryhmistä R10 - R14 on fenyyli, 19. edullisen luokan (18) yhdisteet, joissa R12 30 fenyyli, ; 20. edullisen luokan (8) yhdisteet, joissa yksi ryhmistä R10 - R14 on fenoksi tai halogeenisubstituoitu fe-noksi, 21. edullisen luokan (20) yhdisteet, joissa R12 35 fenoksi.
6 . 94522
Lehtihometta vastaan erityisen erinomaista vaikutusta osoittavia yhdisteitä ovat: 8-fluori-N-[2-[2-(trifluorimetyyli)fenyyli]etyyli] -4-kinoliiniamiini, 5 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-6-metyyli-4-kinolii niamiini , 8-fluori-N-[2-[3-(trifluorimetyyli)fenyyli]etyyli] -4-kinoliiniamiini, N-[2-f 4—(1-metyylietyyli)fenyyli]etyyli]-8-fluori-10 4-kinoliiniamiini, 4-[2-(3-kloorifenyyli)etoksi]-8-fluorikinoliini, 8-fluori-4-[2-(3-(trifluorimetyyli)fenyyli)etok-si]kinoliini, 4-[2—(4-metyylifenyyli)etoksi]kinoliini, 15 8-fluori-4-[2-(4-metyylifenyyli)etoksi]kinoliini ja 4-[2-[4-(t-butyyli)fenyyli]etoksi]-8-fluorikinoliini ; yhdisteitä, jotka osoittavat erityisen erinomaista 20 vaikutusta riisiruttoa (rice blast) vastaan, ovat: N- [2-(4-kloorif enyyli) etyyli] -N- (8-f luori-4-kino-linyyli)asetamidi, N-[2-[4-(i-propyyli)fenyyli]etyyli]-8-fluori-4-kinoliiniamiini, 25 N-[2-[4-(t-butyyli)fenyyli]etyyli]-8-fluori-4- • · kinoliiniamiini, 8-fluori-4-[2-(1,1'-bifenyl-4-yyli)etoksi]kinolii- ni, 8-fluori-4-[2-(3-(trifluorimetyyli)fenyyli)etok-30 si]kinoliini, *. 8-fluori-4-[2—(4-metyylifenyyli)etoksi]kinoliini ja 8-fluori-4-[3-(4-(t-butyyli)fenyyli)propyyli]kino- liini; 35 yhdisteitä, jotka osoittavat erityisen erinomaista vaikutusta kasvipatogeenien laajaa kirjoa vastaan ovat: 7 94522 8-fluori-N-[2-(3-fenoksifenyyli)etyyli]-4-kinolii-niamiini, N-[2-[4-( i—propyyli)fenyyli]etyyli]-8-fluori-4-kinoliiniamiini, 5 N-[2-(l,l'-bifenyl-3-yyli)etyyli]-8-fluori-4-kino- liiniamiini, N-[2-(2,4-dikloorifenyyli)etyyli]-8-fluori-4-kino-liiniamiini, 8-fluori-4-[3-(4-(t-butyyli)fenyyli)propyyli]kino- 10 liini, 8-fluori-4-[3-(4-(i-propyyli)fenyyli)propyyli]-kinoliini, 8-fluori-4-[2-(2-(trifluorimetyyli)fenyyli)etok-si]kinoliini, 15 4-[2-(4-kloorifenyyli)etoksi]-8-fluorikinoliini, 4-[2-(4-metyylifenyyli)etoksi]kinoliini, 8-fluori-4-[2-(4-metyylifenyyli)etoksi]kinoliini, 8-fluori-4-[2-(3-metyylifenyyli)etoksi]kinoliini, 8-fluori-4-[2-(2-fluori fenyy1i)etoksi]kinoli ini, 20 8-fluori-4-[2-(2-metoksi fenyyli)etoksi]kinoliini ja 8-f luori-4- [2-(4-( i-propyyli ) fenyyli ) etoksi ] kinoliini; yhdisteitä, jotka osoittavat erityisen erinomaista 25 vaikutusta mitisideinä, ovat; * · 8-fluori-N- [ 2-(4-jodif enyyli) etyyli] -4-kinoliini- amiini, N-[2—(4-bromifenyyli)etyyli]-8-fluori-4-kinoliini- amiini, 30 N- [2 - (4-kloorifenyyli)etyyli]-8-fluori-4-kino- liiniamiini, N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-N-etyyli-8-fluori-4-kinoliiniamiini, 8-fluori-N-[2-(4-fenoksifenyyli)etyyli]-4-kinolii-35 niemiini, > · B 94522
O
N- [2- [4-( t-butyyli )fenyyli] etyyli] -8-fluori-4-ki-noliiniamiini, N-[2-[4-(i-propyyli)fenyyli]etyyli]-8-fluori-4-kinoliiniamiini, 5 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-6-fluori-4-kinolii- niamiini, 8-fluori-4-[2—(1,1'-bifenyl-4-yyli)etoksi]kinoliini, 4-[2-(3-kloorifenyyli)etoksi]-8-fluorikinoliini, 10 4- [2-[4-(t-butyyli)fenyyli]etoksi]-8-fluorikino liini, 8-f luori-4- [ 2- (4- ( i-propyyli ) f enyyli )etoksi]kino- liini, 8-fluori-4-[2-(3-(trifluorimetyyli)fenyyli)etok-15 si]kinoliini, 8-fluori-4-[2-(4-metoksifenyyli)etoksi]kinoliini, 8-fluori-4-[2-(3-fenoksifenyyli)etoksi]kinoliini, 8-fluori-4-[2-(1,1'-bifenyl-2-yyli)etoksi]kinoliini, 20 7-kloori-4-[2-(1,1'-bifenyl-4-yyli Jetoksi]kinolii ni, 7- kloori-4-[2-(4-(t-butyyli)fenyyli)etoksi]kinoliini, 4-[2-(4-(t-butyyli)fenyyli)etoksi]-7-fluorikino- 25 liini, 4—[2—(1,1'-bifenyl-4-yyli)etoksi]-7-fluorikinoliini, 8- fluori-4-[3-(4-metyylifenyyli)propyyli]kinoliini ja 30 8-fluori-4-[3-[3-(trifluorimetyy1i)fenyy1i]propyy- li] kinoliini.
Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet valmistetaan käyttäen hyvin tunnettuja kemiallisia menetelmiä. Tarvittavat lähtöaineet ovat kaupallisesti saatavissa tai ne 35 ovat helposti syntetisoitavissa käyttäen standardeja menetelmiä.
• il IK I »Iti l:i 4 at - t 9 - 94522
Kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa A on -0-(CH2)2-Ar, valmistettiin kondensoimalla yhdiste, jolla on kaava (3) 5 R1 Cl I I (3) R4 10 jossa R1 - R4 ovat kuten aikaisemmin on määritelty, alkoholin kanssa, jolla on kaava (4) HO-(CH2)2-Ar (4) 15 jossa Ar on kuten aikaisemmin on määritelty.
Reaktio suoritetaan edullisesti vahvan emäksen, kuten natriumhydridin läsnä ollessa, inertissä orgaanisessa liuottimessa, kuten DMF:ssa, lämpötilassa 0-25 °C.
20 Kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa A on NR7-(CH2)2-Ar, valmistettiin kondensoimalla kaavan (3) mukainen yhdiste ja amiini, jolla on kaava (5) R7 25 HN-(CH2)2-Ar (5) i · « jossa R7 on H tai (Cj-C*)-alkyyli ja Ar on kuten aikaisemmin on määritelty.
Kaavan (3) mukaisen kloridin annetaan reagoida so-30 pivan amiinin kanssa, edullisesti korotetussa lämpötilas-;*« sa (100 - 180 °C) ja edullisesti hapon vastaanottajan, ku- I « ten trietyyliamiinin läsnä ollessa. Reaktio voidaan suorittaa ilman liuotinta tai inertissä orgaanisessa liuottimessa.
35 Yhdisteet, joissa R7 on asetyyli, valmistettiin an tamalla kaavan (1) mukaisten amiinien, joissa R7 on H, rea- 4 a « • 54522 10 goida asyloimisaineen, kuten asetyylikloridin tai etikka-happoanhydridin kanssa.
Kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa A on -(CH2)3-Ar, voidaan valmistaa käyttäen menetelmää, joka on 5 selitetty A. Scovillen ja F.X. Smithin julkaisussa J. Heterocyclic Chemistry, Voi. 14, s. 1081 - 1083 (1977). Tämä menetelmä käsittää 5-substituoitu-5-(4-kinolyyli)barbituu-rihapon valmistamisen, jolla on kaava (6)
Ar-Y-CR8R9.
10 yCO-NH^ 1 ___,C0 R I CO-NH (6) r2^Y^h 15 A4 joka sitten hydrolysoidaan ja dekarboksyloidaan liuottamalla välituote natriumhydroksidin ja veden liuokseen, palautusjäähdyttämällä, tekemällä liuos sitten hieman hap- 20 pamaksi vetykloridihapolla ja jälleen palautusjäähdyttämällä.
Kaavan (1) mukaiset N-oksidit valmistetaan antamalla kaavan (1) mukaisen yhdisteen reagoida hapettimen, kuten 3-klooriperoksibentsoehapon tai vetyperoksidin 25 kanssa inertissä orgaanisessa liuottimessa, kuten dikloo-rimetaanissa tai trikloorimetaanissa, lämpötilassa, joka on -20 °C:sta huoneen lämpötilaan, edullisesti 0 °C.
Kaavan (1) mukaiset happoadditiosuolat saadaan tavanomaisella tavalla.
30 Kinoliinilähtöaineet voidaan syntetisoida erilai- siä tunnettuja menetelmiä käyttäen.
< · ·
Organic Syntheses, kollektiivivolyymi 3, 1955, ss.
272 - 275, esittää menetelmän 4,7-dikloorikinoliinin ja muiden polysubstituoitujen kinoliinien valmistamiseksi.
35 Toinen yleinen menetelmä on selitetty julkaisussa Tetrahedron , voi. 41, ss. 3033 - 36 (1985).
u -94522
Monet seuraavissa esimerkeissä käytetyt kinoliini-lähtöaineet valmistettiin seuraavassa reaktiokaaviossa esitetyn järjestelyn mukaan 5 Rl R4 9 R\ R4 CH,0 y-0 rH >=\ o r,-0-nh· 1 VoKc«3—" R1 o Rl y_0 CHj 0 \ 10 Rl Cl R1 0 j Δ poci, r:\AA y' R4 R4 15 Niissä tapauksissa, joissa saatiin isomeeristen tuottei den seoksia, substituoitujen 4-kinolonien seosta kloorattiin standardiolosuhteissa ja 4-kloorikinoliinit erotettiin nestekromatografisesti.
Esimerkit 20 Taulukoissa 1-5 identifioidaan yhdisteet, jotka todella on valmistettu yllä selitetyillä yleisillä menetelmillä, ja annetaan kunkin yhdisteen sulamispiste. Taulukkoja seuraavat spesifiset, havainnollistavat valmistus-esimerkit 1-7 yhdisteille 10, 97, 209, 212, 221, 238 ja 25 261.
• « 12 94522
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiinej a Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
10 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-N-(8- öljy fluori-4-kinolinyyli)asetamidi
11 8-fluori-N-[2-(4-jodifenyyli)etyy- 221-223 °C
10 li]-4-kinoliiniamiini
12 N-[2 — (4-bromifenyyli)etyyli]-6,8-di- 235-238 °C
fluori-4-kinoliiniamiini
15 13 N-[2-(4-bromifenyyli)etyyli]-8-(tri- 188-190 °C
fluorimetyyli)-4-kinoliiniamiini
14 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-6- 123-125 °C
metyyli-4-kinoliiniamiini 20
15 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]- 113-115 °C
6,8-dimetyyli-4-kinoliiniamiini
16 N-(2—(4-kloorifenyyli)etyyli]-6- 155-157 °C
25 metoksi-4-kinoliiniamiini
18 N-[2 — (4-bromifenyyli)etyyli]-4-ki- 176-177 °C
noliiniamiini
30 19 N-[2-(4-metyylifenyyli)etyyli]-4- 159-160 °C
• kinoliiniamiini • ·
20 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-4-ki- 162-163 °C
noliiniamiini 35
Il : IfiE 111 11 l.lilt , . i 13 -94522
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiineja Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
22 N-[2-(4-metoksifenyyli)etyyli]-4- 127-128 eC
kinoliiniamiini
35 N-[2-(4-fluorifenyyli)etyyli]-4-ki- 121-122 eC
10 noliiniamiini
36 8-fluori-N-[2-(4-metoksifenyyli)- 165-167 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini
15 37 7-kloori-N-[2-(4-kloorifenyyli)- 190-192 eC
etyyli]-4-kinoliiniamiini
38 N-[2-(3,4-dimetoksifenyyli)etyy- 127-130 °C
li]-8-fluori-4-kinoliiniamiini 20
39 8-fluori-N-[2-(3-fenoksifenyyli)- 83-85 eC
etyyli]-4-kinoliiniamiini
40 6,8-difluori-N-(2-[1,1'-bifenyl-4- 216-218 eC
25 yyli]etyyli)-4-kinoliiniamiini
41 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-6,8- 218-220 °C
difluori-4-kinoliiniamiini
30 42 N-[2-(4-metoksifenyyli)etyyli]-7- 107-109 eC
: (trifluorimetyyli)-4-kinoliiniamiini • ·
43 7-kloori-N-[2-(3-metoksifenyyli)- 155-158 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini 35 • 14 - 94522
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiineja Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
44 7-kloori-N-[2-(2,4-dikloorifenyy- 168-170 °C
li)etyyli]-4-kinoliiniamiini
45 7-kloori-N-[2-(3,5-dimetoksifenyy- 117-120 °C
10 li)etyyli]-4-kinoliiniamiini
46 N-[2-(4-metoksifenyyli)etyyli]-6- 120-123 °C
metyyli-4-kinoliiniamiini
15 47 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-7- 153-155 °C
(trifluorimetyyli)-4-kinoliini-amiini 48 N-[2—(3,4-dimetoksifenyyli)etyy- öljy 20 li]-7-(trifluorimetyyli)-4-kinolii- niamiini
50 7-kloori-N-[2-(4-metyylifenyyli)- 155-158 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini 25
51 8-kloori-N-[2-(4-fluorifenyyli)- 194-196 eC
etyyli]-4-kinoliiniamiini
52 N-[2-(2,4-dikloorifenyyli)etyyli]- 158-160 °C
30 8-(trifluorimetyyli)-4-kinoliini- : amiini • ·
53 N-[2—(2,4-dikloorifenyyli)etyyli]- 180-182 °C
6-metyyli-4-kinoliiniamiini 35 • 94522
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiineja Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
55 N-[2-(2-metoksifenyyli)etyyli]-4- 127-128 °C
kinoliiniamiini
56 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-6- 134-138 °C
10 fluori-4-kinoliiniamiini
58 6-metyyli-N-[2-(4-metyylifenyyli)- 122-124 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini
15 59 5,7-dikloori-N-[2-(4-kloorifenyy- 113-115 °C
li Jetyyli]-4-kinoliiniamiini
60 7-kloori-N-[2-(3-fenoksifenyyli)- 128-130 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini 20
61 8-metyyli-N-[2—(4-kloorifenyyli)- 118-120 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini
63 8-fluori-N-[2-(2-fenoksifenyyli)- 131-133 °C
25 etyyli]-4-kinoliiniamiini
64 7,8-dimetyyli-N-[2-(2-fenoksife- 124-126 °C
nyyli)etyyli]-4-kinoliiniamiini
30 65 N-[2-(2,6-difluorifenyyli)etyyli]- 203-204 eC
• 8-fluori-4-kinoliiniamiini • ·
66 8-fluori-N-[2-(3-fluorifenyyli)- 174-175 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini 35 * 94522
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiineja Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
67 N-[2-(3,5-dimetoksifenyyli)etyyli]- 122-123 °C
4-kinoliiniamiini
10 68 8-fluori-N-[2-(2-metoksifenyyli)- 163-164 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini
71 8-fluori-N-[2—(4-metyylifenyyli)- 176-177 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini 15
72 N-[2-(1,1'-bifenyl)-3-yylietyyli]- 140-142 eC
8-fluori-4-kinoliiniamiini
74 N-[2-(3-kloorifenyyli)etyyli]-8- 191-192 °C
20 fluori-4-kinoliiniamiini
75 N-[2—(3,4-dikloorifenyyli)etyy- 204-206 °C
li]-8-fluori-4-kinoliiniamiini
25 76 N-[2-(2,4-dikloorifenyyli)etyy- 187-189 °C
li]-8-fluori-4-kinoliiniamiini
78 8-fluori-N-[2-(4-fluorifenyyli)- 171-173 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini 30
ίΓ 82 N-[2-(2-kloorifenyyli)etyyli]-8- 175-177 °C
fluori-4-kinoliiniamiini
83 8-fluori-N-[2-[4-(trifluorimetyyli)- 205-206 °C
35 fenyyli]etyyli]-4-kinoliiniamiini
17 CAZOO
S *ΐ L· L·
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiineja Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
84 7-kloori-N-[2-(4-metoksifenyyli)- 122-124 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini
85 8-kloori-N-[2-(4-kloorifenyyli)- 185-187 °C
10 etyyli]-4-kinoliiniamiini
86 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-8- 192-194 °C
(trifluorimetyyli)-4-kinoliiniamiini
15 87 8-kloori-N-[2-(4-metyylifenyyli)- 184-186 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini
88 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-7,8- 177-179 °C
dimetyyli-4-kinoliiniamiini 20
89 8-fluori-N-[2-(4-metyylifenyyli)- 153-154 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini
90 8-fluori-N-[2-(4-fenoksifenyyli)- 109-111 °C
25 etyyli]-4-kinoliiniamiini
94 N-[2-(4-bromifenyyli)etyyli]-8- 198-199 °C
fluori-4-kinoliiniamiini
30 95 8-fluori-N-[2-[3-(trifluorimetyy- 161-162 °C
; li)fenyyli]etyyli]-4-kinoliiniamiini • ·
96 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-8- 176-177 °C
fluori-4-kinoliiniamiini 35 * 18 94522
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiineja Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
97 8-fluori-N-[2-[2-(trifluorimetyy- 157-158 °C
li)fenyyli]etyyli]-4-kinoliiniamiini
100 7-kloori-N-[2-(2-metoksifenyyli)- 140-142 eC
10 etyyli]-4-kinoliiniamiini
101 7-kloori-N-[2-(3,4-dikloorifenyy- 128-130 °C
li)etyyli]-4-kinoliiniamiini
15 103 N-[2-(2-kloori-6-fluorifenyyli)- 198-201 °C
etyyli]-8-fluori-4-kinoliiniamiini
104 N-[2-(2,4-dikloorifenyyli)etyyli]- 175-177 °C
20 7-(trifluorimetyyli)-4-kinoliini amiini 105 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-N- öljy etyyli-8-fluori-4-kinoliiniamiini : 25
107 7-kloori-N-[2-[3-(trifluorimetyy- 184-186 °C
li)fenyyli]etyyli]-4-kinoliiniamiini
108 N-[2-(3-bromifenyyli)etyyli]-8- 206-208 °C
30 fluori-4-kinoliiniamiini 109 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-5,8- öljy dimetyyli-4-kinoliiniamiini 35 110 N( 4 )-[2-(4-kloorifenyyliJetyyli]- öljy 4,8-kinoliinidiamiini il at» » aiiii t t t it* >4522
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiineja Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
111 N-[2-[4-(t-butyyli)fenyyli]etyyli]- 198-200 °C
8-fluori-4-kinoliiniamiini
113 N-[2-(1,1-bifenyl)-4-yyli)etyyli]- 178-180 °C
10 8-fluori-4-kinoliiniamiini
114 N-[2-[4-(i-propyyli)fenyyli]etyy- 157-159 °C
li]-8-fluori-4-kinoliiniamiini
15 115 N-[2-(2-kloorifenyyli)etyyli]-8- 205-207 °C
kloori-4-kinoliiniamiini
118 N-[2-(2,6-dikloorifenyyli)etyyli]- 222-224 °C
8-fluori-4-kinoliiniamiini 20
119 N-[2-(3,5-dimetoksifenyyli)etyyli]- 131-132 eC
8-fluori-4-kinoliiniamiini
121 N-[2—(4-kloorifenyyli)etyyli]-N-(6- 87-88 °C
. : 25 fluori-4-kinolinyyli)asetamidi
122 N-[2-(4-metyylifenyyli)etyyli]-N-(6- 97-98 eC
metyyli-4-kinolinyyli)asetamidi 30 124 N-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]-N-(7- öljy kloori-4-kinolinyyli)asetamidi 125 N-(7-kloori-4-kinolinyyli)-N-[2-(4- öljy 35 metoksifenyyli)etyyli]asetamidi 20 94522
Taulukko 1 N-(2-fenyylietyyli)-4-kinoliiniamiineja Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
126 N-(7-kloori-4-kinolinyyli)-N-[2- Öljy [3-(tri fluorimetyy11)fenyy11]etyyli ]asetamidi 10 127 N-[2-(2,4-dikloorifenyyli)etyyli]- öljy N-[7-(trifluorimetyyli)-4-kinoli-nyyli]asetamidi
128 N-[4-(t-butyyli)fenyyli]etyyli]-N- 126-128 eC
15 (8-fluori-4-kinolinyyli)asetamidi
129 N-[2-[4-(i-propyyli)fenyyli]etyy- 82-84 °C
li]-N-(8-fluori-4-kinolinyyli)aset- amidi 20 130 N-[2—(1,1'-bifenyl)-4-yylietyyli]- öljy N-(8-fluori-4-kinolinyyli)asetamidi
132 N-[2—(2-kloorifenyyli)etyyli]-N- 104-106 ®C
; 25 (8-kloori-4-kinolinyyli)asetamidi • *
133 N-[2-(4-metoksifenyyli )etyyli] - 183-185 eC
7,8-dimetyyli-4-kinoliiniamiini 30 Taulukko 2 N-aryylialkyyli-4-kinoliiniamiineja
Yhdisteen numero Yhdiste Sp.
35 180 8-fluori-N-[2-(2-pyridyyli)etyyli]- 143-144 °C
4-kinoliiniamiini « 4 • i
Taulukko 3 4-(2-fenyylietoksi)kinoliineja 94522
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
194 5,7-dikloori-4-[2-(1,1'-bifenyl-4- 100-102 °C yyli)-etoksi]kinoliini
195 4-[2-(3-metoksifenyyli)etoksi]-8- 90-91 °C
10 fluorikinoliini
196 8-£luori-4-[2-(4-metoksifenyyli)- 70-71 °C
etoksi]kinoliini
15 197 8-fluori-4-[2-(3-fenoksifenyyli)- 73-75 °C
etoksi]kinoliini
198 8-bromi-4-[2—(4-(t-butyyli)fenyy- 115-118 °C
li)etoksi]kinoliini 20
199 4-[2-(3,4-dimetoksifenyyli)etoksi]- 113-114 °C
8-fluorikinoliini
200 8-fluori-4-[2-(1,1'-bifenyl-4-yyli)- 141-142 °C
; 25 etoksi]kinoliini • ·
201 4-[2—(3-kloorifenyyli)etoksi]-8- 76-77 °C
fluorikinoliini
30 203 8-fluori-4-[2-(3-trifluorimetyyli)- 98-99 °C
fenyyli)etoksi]kinoliini
204 7-kloori-4-(2-(4-metyylifenyyli)- 87-88 °C
etoksi]kinoliini 35 22 94522
Taulukko 3 4-(2-fenyylietoksi)kinoliineja
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
205 8-fluori-4-[2-(2-metyylifenyyli)- 72 °C
etoksi]kinoliini
206 8-fluori-4-[2-(2-trifluorimetyyli)- 60 °C
10 fenyyli)etoksi]kinoliini
209 4-[2-(4-kloorifenyyli)etoksi]-8- 138-140 °C
fluorikinoliini
15 210 4-[2—(4-metyylifenyyli)etoksi]ki- 59-60 °C
noliini
211 4-[2-(4-kloorifenyyli)etoksi]kino- 106-107 °C
liini
20 212 8-fluori-4-[2 —(4-metyylifenyyli)- 89-90 °C
etoksi]kinoliini
215 8-bromi-4-[2-(4-kloorifenyyli)- 112-114 °C
etoksi]kinoliini . 25
216 8-kloori-4-[2-(2-kloorifenyyli)- 90-92 °C
etoksi]kinoliini 217 8-fluori-4-[2-(2-(1-metyylietyy- öljy 30 li)fenyyli)etoksi]kinoliini
221 4-[2-[4-(t-butyyli)fenyyli]etoksi]- 81-82 °C
8-fluorikinoliini
35 222 8-fluori-4-[2-(4-fluorifenyyli)- 126-127 eC
etoksi]kinoliini
Taulukko 3 4-(2-fenyylietoksi)kinoliineja 94522
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
223 4-[2-(4-bromifenyyli)etoksi]-8- 130 °C
fluorikinoliini
224 8-fluori-4-[2-(3-metyylifenyyli)- 92 °C
10 etoksi]kinoliini
225 8-fluori-4-[2-(2-fluorifenyyli)- 75 °C
etoksi]kinoliini
15 226 7-kloori-4-[2-(4-kloorifenyyli)- 96-97 °C
etoksi]kinoliini 227 8-fluori-4-[2—(2,4,6-trimetyyli-fenyyli)etoksi]kinoliini 20
228 8-fluori-4-[2-(2-metoksifenyyli)- 74-75 °C
etoksi]kinoliini 229 4-[2—(2-metoksifenyyli)etoksi]- öljy ; 25 kinoliini • ·
230 7-kloori-4-[2-(1,1'-bifenyl-4- 95-96 °C
yyli)etoksi]kinoliini
30 231 7-kloori-4-[2-[4-(t-butyyli)fenyy- 123-124 °C
li)etoksi]kinoliini
232 4-[2-(4-(t-butyyli)fenyyli)etoksi]- 98-99 °C
7-fluorikinoliini 35
Taulukko 3 4-(2-fenyylietoksi)kinoliineja 24 P4522
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
233 4-[2-( 1,1'-bifenyl-4-yyli)etoksi]- 73-75 °C
7-fluorikinoliini
234 4-[2-( 4-kloorifenyyli)etoksi]-7- 81-82 °C
10 fluorikinoliini
235 7-fluori-4-[2-(4-metyylifenyyli)- 85-86 °C
etoksi]kinoliini
15 236 7-kloori-4-[2 —(4-fluorifenyyli)- 80 °C
etoksi]kinoliini
237 8-fluori-4-[2-(1,1'-bifenyl-2-yyli) 55-60 °C
etoksi]kinoliini 20
238 8-fluori-4-[2-(4-(i-propyyli)fenyy- 59-60 °C
li)etoksi]kinoliini
240 8-kloori-4-[2-(4-fluorifenyyli)- 125-127 °C
. 25 etoksi]kinoliini t« m
Taulukko 4 4-(3-aryylipropyyli)kinoliineja 25 94522
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
256 8-fluori-4-[3-(4-(i-propyyli)- öljy fenyyli)propyy1i]kinoliini 257 4—[3—(1,1'-bifenyl)-4-yyli)propyy- öljy 10 li]-8-fluorikinoliini 258 8-fluori-4-[3-(4-metyylifenyyli)- öljy propyyli]kinoliini
15 259 8-fluori-4-[3-[3-(trifluorimetyy- 65-66 *C
li)fenyyli]propyyli]kinoliini 260 4-[3-[4-(t-butyyli)fenyyli]propyyli]- öljy 8-fluorikinoliini 20
261 4-[3-(4-kloorifenyyli)propyyli]-8- 97 °C
fluorikinoliini
Taulukko 5 .25 Muita yhdisteitä • ·
Yhdisteen numero Yhdiste Sp.
262 4-[2-[4—(t-butyyli)fenyyli]etoksi]- 67-69 °C
30 kinoliini
263 8-fluori-4-[2-(1,1'-bifenyl-4-yyli)- 97-99 °C
etoksi]kinoliini
35 269 4-[2-(2-kloorifenyyli)etoksi]-8- 78-80 eC
fluorikinoliini 94522 26
Taulukko 5 Muita yhdisteitä
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
275 8-fluori-4-[2-(2,4-difluorifenyyli)- 98-100 °C
etoksi]kinoliini
276 7-kloori-4-[2-(2,4-difluorifenyyli)- 103-105 °C
10 etoksi]kinoliini
277 5/7-dikloori-4-[2-(4-etoksifenyyli)- 104-105 °C
etoksi]kinoliini
15 278 4-[2-(4-butoksifenyyli)etoksi]-8- 80-82 °C
fluorikinoliini
280 8-kloori-N-[2-( 3-fenoksifenyyli)- 145-147 °C
etyyli]-4-kinoliiniamiini 20
Seuraavissa yksityiskohtaisissa esimerkeissä selitetyt menetelmät edustavat niitä menetelmiä, joita käytetään muiden taulukoiden 1-5 yhdisteiden valmistamiseksi. Esimerkki 1 . 25 N-[2-(4-kloorifenyyli )etyyli]-N-[8-fluori-4-kino- • · linyyli]asetamidi (yhdiste 10)
Seosta, jossa oli 2,0 g N-[2-(4-kloorifenyyli)etyy-li]-8-fluori-4-kinoliiniamiinia ja 5,0 ml etikkahappoan-hydridiä, palautusjäähdytettiin yön yli. Sitten seos 30 jäähdytettiin, ja liuottimet poistettiin alentamalla painetta. Jäännöstä pestiin vedellä, ja sitten se kuivattiin. Saatu öljy laskettiin silikageelikolonnin läpi etyyliasetaatilla, ja rintamana valuva täplä kerättiin, jolloin saatiin 0,8 g otsikon yhdistettä paksuna öljynä.
« 27 9 4 5 2 2
Esimerkki 2 8-fluori-N- [2- [2-( trifluorimetyyli )fenyyli] etyyli] -4-kinoliiniamiini (yhdiste 97) 2,0 g:aan 4-kloori-8-fluorikinoliinia lisättiin 5 4,1 g 2-[2-(trifluorimetyyli)fenyyli]etyyliamiinia. Seos ta sekoitettiin ja kuumennettiin 160 - 165 eC:ssa, typpi-kehässä kaksi tuntia, sitten se jäähdytettiin ja lisättiin 200 ml ammoniumhydroksidin ja veden seosta (50:50). Tuote uutettiin CH2Cl2:een, joka konsentroitiin kuiviin.
10 Uudelleenkiteyttäminen pentaanin ja CH2Cl2:n seoksesta antoi 1,5 g otsikon yhdistettä. Saanto 41,6 %.
Esimerkki 3 4-[2-(4-kloorifenyyli)etoksi]-8-fluorikinoliini (yhdiste 209) 15 1,2 g:aan natriumhydridiä, joka oli 50 ml:ssa DMF:ää, lisättiin 3,9 g 2-(4-kloorifenyyli)etyylialkoholia. Seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa yksi tunti, sitten lisättiin 4,5 g 4-kloori-8-fluorikinoliinia 10 ml:ssa DMF:ää, ja seosta kuumennettiin palautusjäähdyt- 20 täen kaksi tuntia. Sitten seoksen annettiin jäähtyä huoneen lämpötilaan samalla, kun sitä sekoitettiin neljä tuntia, minkä jälkeen se kaadettiin jää/vesi-seokseen. Seos suodatettiin, ja suodatinkakkua pestiin H20:lla. Uudelleenkiteyttäminen pentaanin ja etyyliasetaatin seoksella antoi . 25 0,840 g otsikon yhdistettä. Saanto 11,2 %. Sp. 139 - 140 °C.
Esimerkki 4 4- [2- [4-( t-butyyli )fenyyli]etoksi] -8-f luorikinoliini (yhdiste 221) 30 Seokseen, jossa oli 1,1 g natriumhydridiä 50 ml:ssa DMFrää, lisättiin 4,0 g 2-[4-(1,1-dimetyylietyyli)fenyy-li]etyylialkoholia, ja seosta sekoitettiin yksi tunti huoneen lämpötilassa. Sitten lisättiin 4,0 g 4-kloori-8-fluorikinoliinia 20 ml:ssa DMFrää, ja seosta sekoitettiin * 28 94522 huoneen lämpötilassa yön yli. Sitten seos kaadettiin jää/-vesi-seokseen, ja kiinteä aine kerättiin suodattamalla ja uudelleenkiteytettiin etyyliasetaatin ja pentaanin seoksesta, jolloin saatiin 2,3 g otsikon yhdistettä.
5 Saanto 32,4 %. Sp. 81 - 82 °C.
Esimerkki 5 8-f luori-4- [2- [4- (i-propyyli ) fenyyli ] etoksi] kino-liini (yhdiste 238)
Suspensioon, jossa oli 0,96 g natriumhydridiä 10 10 ml:ssa kuivaa DMF:ää, lisättiin 3,6 g 4-kloori-8-fluo- rikinoliinia. Seosta jäähdytettiin jää/vesi-hauteessa, ja lisättiin 3,3 g 2-[4-(1-metyylietyyli)fenyyli]etyylialkoholia. Seosta sekoitettiin yön yli, ja sitten laimennettiin jäillä ja vedellä. pH säädettiin 7:ään, sitten tuote 15 uutettiin CH2Cl2:een. CH2Cl2-kerros erotettiin, suodatettiin ja haihdutettiin vakuumissa. Muodostettiin atseo-trooppi ksyleenin kanssa jäljelle jääneen DMF:n poistamiseksi. Jäännös puhdistettiin kromatografisesti silikagee-likolonnissa eluoiden CH2Cl2:lla -» 5 % EtOAc/CH2Cl2-seok-20 sella -» 10 % EtOAc/CH2Cl2:11a. Tuotetta sisältävät fraktiot yhdistettiin ja haihdutettiin, jolloin saatiin öljyä, joka kiteytettiin lisäämällä eetteriä. Uudelleenki-teytys antoin 2,5 g otsikon tuotetta. Sp. 56 - 60 °C.
Esimerkki 6 • 25 8-fluori-4-[2-(4-metyylifenyyli)etoksi]kinoliini (yhdiste 212)
Liuokseen, jossa oli 1,2 g natriumhydridiä 50 ml:ssa DMF:ää, lisättiin 3,4 g 2-(4-metyylifenyyli)eta-nolia, ja seosta sekoitettiin yksi tunti huoneen lämpöti-30 lassa. Sitten lisättiin 4,5 g 4-kloori-8-fluorikinolii-nia, seosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen viisi tuntia, ja sitten se jäähdytettiin huoneen lämpötilaan ja kaadettiin jää/vesi-seokseen. Kiinteä faasi kerättiin ja kuivattiin. TLC osoitti kolme tuotetta. Nämä erotettiin ψ 29 94522 HPLCrllä (silikageeli, 70 % pentaania/30 % EtOAc:tä), jolloin saatiin 1,84 g 8-fluori-4-[2-(4-metyylifenyyli)etoksi]ki-noliinia (saanto 26,3 %, Sp. 89 - 90 °C) 5 0,610 g 4-kloori-8-[2-(4-metyylifenyyli)etoksi]- kinoliinia (saanto 8,7 %, Sp. 74 - 75 °C) ja 0,450 g 4,8-bis[2-(4-metyylifenyyli)etoksi]kino-liinia (saanto 6,4 %, Sp. 142 - 143 °C).
Esimerkki 7 10 4-[3- [4-kloorifenyyli )propyyli] -8-f luorikinoliini (yhdiste 261)
Seosta, jossa oli 3,63 g 4-kloorikinoliinia ja 5,3 g 5-[2-(4-kloorifenyyli)etyyli]barbituurihappoa, kuumennettiin 150 °C:ssa 1¼ tuntia, jolloin muodostui 5-[2-15 (4-kloorifenyyli )etyyli] -5-( 4-kinolinyyli) barbi tuurihap poa. Tämä yhdiste hydrolysoitiin, eristämättä, lisäämällä 4 g NaOH:ta 40 mlrssa vettä ja palautusjäähdyttämällä neljä tuntia. Seos jäähdytettiin, tehtiin happamaksi HCl:llä, ja sitä palautusjäähdytettiin useita tunteja, se jäähdy-20 tettiin ja neutraloitiin laimealla NaOHrlla. Haluttu tuote uutettiin CH2Cl2:een, joka sitten suodatettiin faasit erottavan paperin läpi ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös absorboitiin silikageelille ja kromatografioitiin silika-geelillä CH2Cl2:ta käyttäen. Tuotetta sisältävät fraktiot .. 25 yhdistettiin, jolloin saatiin 2,69 g kiteistä ainetta.
Tämä uudelleenkoteytettiin petrolieetterin ja CH2Cl2:n seoksesta, jolloin saatiin 2,35 g otsikon yhdistettä.
Saanto 39 %. Sp. 97 °C.
Yhdisteiden käyttökelpoisuus 30 Tämän keksinnön yhdisteiden on todettu torjuvan sieniä, erityisesti kasvipatogeeneja. Kasvien sienitau- φ t tien hoidossa käytettäessä yhdisteitä annetaan kasveille tautia estävä ja "fytologisesti hyväksyttävä määrä". Tässä käytettynä termit "tautia estävä" ja "fytologisesti 35 hyväksyttävä määrä" tarkoittavat keksinnön mukaisen yhdisteen määrää, joka tappaa tai estää kasvitaudin, jonka 30 - 94522 torjumista halutaan, mutta joka ei ole merkitsevästi myrkyllinen kasville. Tämä määrä on yleensä noin 1 -1000 ppm, jolloin 10 - 500 ppm on edullinen. Vaadittu yhdisteen tarkka pitoisuus vaihtelee torjuttavan sienitau-5 din, käytetyn valmistetyypin, käyttömenetelmän, yksittäisten kasvilajien, ilmasto-olosuhteiden ja muiden sellaisten mukaan. Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää myös suojaamaan varastoituja jyviä ja muita ei kasvissa olevia kohteita sienten saastutukselta.
10 Seuraavat testit suoritettiin laboratoriossa kek sinnön yhdisteiden fungisidisen tehon määrittämiseksi.
Testi 1 Tämä seulonta suoritettiin kyseisten yhdisteiden tehon arvioimiseksi lukuisia erilaisia kasvitauteja ai-15 heuttavia organismeja vastaan.
Testattavat yhdisteet valmisteltiin käyttöä varten liuottamalla 50 mg yhdistettä 1,25 ml:aan liuotinta. Liuotin valmistettiin sekoittamalla 50 ml "Tween 20:tä" 475 ml:aan asetonia ja 475 ml:aan etanolia. Liuotin/yhdis-20 te-liuosta laimennettiin 125 ml:11a deionisoitua vettä. Saatu valmiste sisältää 400 ppm testattavaa kemikaalia. Alemmat pitoisuudet saatiin laimennussarjalla liuottimen ja pinta-aktiivisen aineen seoksen avulla.
Valmistellut testattavat yhdisteet käytettiin leh-25 tisuihkeina. Käytettiin seuraavia kasvipatogeeneja ja niitä vastaavia kasveja.
Merkintä seuraa-
Patogeeni vissa taulukoissa Isäntä 30 Erysiphe graminis tritici P0WD vehnä
(härmäsieni) MDEW
•
Pyricularia oryzae RICE riisi
(riisirutto) BLAS
35
Puccinia recondita tritici LEAF vehnä
(lehtiruoste) RUST
3i 94522
Botrytis clnerea GRAY viinirypäleet
(harmaahome) MOLD
Pseudoperonospora cubensis DOWN squash
5 (lehtihome) MDEW
Cercospora beticola LEAF sokerijuurikas
(lehtilaikkutauti) SPOT
10 Venturia inaequalis APPL omenan taimet
(omenarupi) SCAB
Septorla tritici LEAF vehnä
(ruskolaikku) BLOT
15
Valmisteltuja teknillisiä yhdisteitä suihkutettiin kaikille isäntäkasvin lehtipinnoille (tai leikatulle marjalle) valumiseen asti. Kunkin isäntäkasvin yksittäiset ruukut laitettiin korotetulle, pyörivälle jalustalle ve-20 tokaappiin. Testattavia liuoksia suihkutettiin kaikille lehtipinnoille. Kaikkien käsittelyjen annettiin kuivua, ja kasveja inokuloitiin sopivilla patogeeneillä 2-4 tunnin kuluessa.
Testattavien yhdisteiden tehokkuutta taudin tor-25 junnassa arvosteltiin seuraavalla asteikolla: 0 = ei testattu kyseistä organismia vastaan = 0 - 19 % torjunta pitoisuudella 400 ppm + * 20 - 89 % torjunta pitoisuudella 400 ppm ++ » 90 - 100 % torjunta pitoisuudella 400 ppm 30 +++ = 90 - 100 % torjunta pitoisuudella 100 ppm.
Tulokset annetaan taulukossa 6.
Taulukko 6 32 9 4 5 2 2
TOD. powD rice LEAF GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
NO. MDEW BLAST RUST MOLD MDEW SPOT SCAB BLOT
10 ++ +++ +++ ^ +++ 11 “ ++ +++ ” ++ +++ ++ 12 + ++ +++ - t; ~+ : : 10 if - + + - +++ +++ 15-+ + - +++ +++ 16 - * Γ · 13 + ++ +++ ++0 19+ ++ ++ - +++0 15 20 + + + +++ 0 -- 22++ + - +++ 0 35 + + + - +++ +++ 36 + +++ +++ - +++ +++ ' +++ 37 +--00° 20 28 + - ++- +++ + 30 +++ +++ +++ - +++ 0 0 0 40 - ++ +++ " t 0 0 0 41 + ++ +++ - ++ +++ “ + 42 +++ + ++ - +++ +++ 25 43 + + +++++" 44 +++ ++- +++ +++ + 45 + ++ + - ++ +++ 46 + ++ + - .++ +++ + + 47 +. + - + 000 48 + + +-+++-- 50 +++ - ++- +++ - 51 + + - ++++++- 52 -+ +- +++ + - +++ 35 55 + ++ + -·+++++- 03 56 ++ ++- ++++++- + " 58 - - + - +++ 0 0 0 59+ + ---000 60 ++ +++ ++ * +++ 0 0 0 61 ++ ++- +++ 0 0 0 40 £2 - + +++ -++000 64 +- +- +++ 0 0 0 65++ ++-+++-- + 66+ ++ +++ - ++++++- + 67-+ +-+++-- ·. 68 + + +++- ++- - +++ • 45 71 + + +++ - +++ +++ - + 72 ++ +++ +++ - +++ 0 0 0 74 + + +++ - +++ +++ 75++ ++- +++ - - + 76 ++ +++ +++ - +++ - + +++ 78 + ++ +++ - +++ +++ - + 11 - ia t mu 1 1 t s* !
Taulukko 6 - 94522 33
YHD. povD RICE LEA? GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
yo MDEW BLAST RUST MOLD MDEW SPOT SCAB 3 LOT
82 + ++++++- *** * ~ ^ 83 + ++ ^ ^ ^ : l' +--000 10 II - - +. + 000 87 + ' Π + - - 8J : : Γ : +++0 0 0 90 ++++++- +++ 0 0 0 15 94 + +++ +++ - ++++++- + g5 + ++ ++++-++++ + +++ 96 + +++ +++ - +++ +++ - +++ 97 + +++ +++ - +++ +++ - +++ 100 + + + - + 000 20 ιοί +++ + · ++++++ + 103 +++++- +++ + +++ + 104-- --+++ + - 105 +++ ++ +++ " +++ +- + 107 +++ +- +++ --- 25 108 ++ ++- + -- +++ 109 ++ ++- +++ 0 0 0 HO _ + ++-++000 m + ++ +++- +++- - +++ 113 + +++ +++ - +++ - - +++ 30 114 +++ +++ +++ - +++ +++ - +++ 115 - + - - + 000 118- + - -- -- -119 + + + -++- + + 121 + - ++ - + 000 35 122 - ++ + - ++- .. 124 ' +++ + +_---- 125 + - - -- 000 126+++++ + - + ‘ ~ + 127 + + + - + 000 40 128 - + + -- 0 0 0 129 - + ++- + - + “ 130 - - - -- 000 132 — — — — — 0 0 0 133 - + + - + 000 180 ++ + --+++_ + 1 ! 45 194 + - - - - 0 0 0 195 +++ +++ +++ - +++ 0 0 0 196 +++ +++ +++ - +++ 0 0 0 197 +++ +++ +++ - + 0 0 0 198 - - - - - 0 0 0 199 ++ ++ +++ - +++ 0 0 0 200 +++ +++ +++ t + + +++
Taulukko 6 34 9 4 5 2 2
YHD. POWD RICE LEAF GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
NO. MDEW BLAST RUST MOLD MDEW SPOT SCAB SLOT
5 201 +++ + +++ 203 + +++ +++ -+++ + ++ 204 + - + - + 000 205 ++ +++ +++ - +++ 0 0 0 10 206 +++ +++ +++ “ +++ 0 0 0 209 +++ +++ +++- +++++++ +++ 210 ++ +++ +++ .++++- +++ 211 ++ +++ +++- +++ +++- +++ 212 ++++++++- +++- +++ +++ 15 215 - + + -++ 000 216 ++++ ++ - ++0 0 0 217 ++-+ +++ +++ - +++ 0 0 0 221 + - +-++ -- +++ +++ + +++ 222 + + +++ " +++ + +++ +++ 20 223 ++ +++ +++ -- 0 0 0 224 ++ +++ +++ - +++ 0 0 0 225 ++ +++ +++ - +++ 0 0 0 226 + - + - + 000 227 - + + - - 0 0 0 25 228 ++ +++ +++ “ +++ + +++ +++ 229 + +++ ++ " +++ -- + 230++- +----- 231+ - - - - 0 0 0 232 - - - -- 000 30 233 + ++ ++- + - - + 234 + + ++- + + - + 235 + '++ ++- + - " + 236+++- + 237 ++++ + -- 000 35 238 +++ +++ +++ +++ 0 0 0 .. 240 - + ++- - 0 0 υ .: 256 +++ +++ +++ -++ 0 0 0 257 +++ + +++ - +++ 0 0 0 258 ++ +++ ++- +++ - + 40 259 + +++++++ +++- +++ +++ 260 ++ +++ +++ - +++ + “ +++ 261 + + +++ - + - + + 262 - ++ +++ - +++ 0 0 0 263 + + + -- 000 I 269 ++ +++ +++ - +++ 0 0 0 275 +++ +++ +++ - +++ 0 0 0 45 276 +++ - +-- 0 0 0 277 ++ - - -- 00 0 278 +++ +++ +++ - +++ 0 0 0 280 +++ +++ +++ - +++ 0 0 0 35 94522
Valikoituja yhdisteitä testattiin erilaisia kasvi-patogeenejä vastaan. Seuraava taulukko ilmoittaa patogeenit, joita vastaan keksinnön yhdisteet osoittivat vaikutusta näissä kokeissa.
5 Taulukko 7
Yhdiste
No._ Viljelykasvi _Patogeeni_ 10 ohra Rhynchosporium segalis
Pyrenophora teres 10 Erysiphe graminis hordei kurkku Sphaerotheca fuliginea vehnä Psudocercosporella herpotrichoides Erysiphe graminis tritici 15 97 viinirypäle Plasmopara vlticola 200 ohra Rhynchosporium segalis
Pyrenophora teres 20 Erysiphe graminis hordei kurkku Sphaerotheca fuliginea 200 vehnä Psudocercosporella herpotrichoides im 25 Erysiphe graminis tritici 212 omena Podosphaera leucotricha ohra Pyrenophora teres viinirypäle Uncinula necator 30 Plasmopara viticola • rapsi Alternaria brassica riisi Piricularia oryzae 35 • ·
Taulukko 7 35 . 94522
Yhdiste
No._ Viljelykasvi _Patogeeni_ 212 ohra Rhynchosporium segalis 5 Pyrenophora teres
Erysiphe graminis hordei kurkku Sphaerotheca fuliglnea vehnä Psudocercosporella 10 herpotrichoides
Erysiphe graminis tritici 221 sokerijuurikas Erysiphe sp.
15 Tautia aiheuttavien sienien tiedetään kehittävän resistenssin fungisideille. Kun fungisidille resistentit kannat kehittyvät, on välttämätöntä käyttää suurempia ja suurempia määriä fungisidia haluttujen tulosten saavuttamiseksi. Jotta hidastettaisiin resistenssin kehittymistä 20 uusille fungisideille, on toivottavaa käyttää uusia fun-gisideja yhdistelmänä muiden fungisidien kanssa. Yhdis-telmätuotteen käyttö sallii myös tuotteen vaikutusspekt-rin säätelyn.
Niin ollen keksinnön yksi piirre on fungisidinen . 25 yhdistelmä, joka sisältää vähintään 1 paino-% kaavan (1) mukaista yhdistettä yhdistelmänä toisen fungisidin kanssa.
Suunniteltuja fungisidiluokkia, joista toinen fun-gisidi voidaan valita, ovat: 30 1) N-substituoidut atsolit, esimerkiksi propikonat- : soli, triademefoni, flusilatsoli, dinikonatsoli, etyyli- trianoli, myklobutaniili ja prokloratsi, 2) pyrimidiinit kuten fenarimoli ja nuarimoli, 3) morfOliinit kuten fenpropimorfi ja tridemorfi, 35 4) piperatsiinit kuten triforiini ja 5) pyridiinit kuten pyrifenoksi.
. · 37 94522 Näiden viiden luokan fungisidit vaikuttavat kaikki estämällä sterolibiosynteesiä. Muita suunniteltuja fungisi-diluokkia, joilla on toinen vaikutusmekanismi, ovat: 6) ditiokarbamaatit kuten manebi ja mankotsebi, 5 7) ftaali-imidit kuten kaptafoli, 8) isoftalonitriitit kuten klorothaloniili, 9) dikarboksimidit kuten iprodioni, 10) bentsimidatsolit kuten benomyyli ja karbendat- siimi, 10 11) 2-aminopyrimidiinit kuten etirimoli, 12) karboksamidit kuten karboksiini ja 13) dinitrofenolit kuten dinokappi.
Keksinnön fungisidiyhdistelmät sisältävät vähintään 1 paino-%, tavallisesti 20 - 80 paino-% ja tyypillisem-15 min 50 - 75 paino-% kaavan (1) mukaista yhdistettä.
Keksinnön yhdisteet ovat hyödyllisiä myös hyönteisten ja punkkien torjumiseen. Siitä syystä niitä voidaan käyttää myös hyönteisten tai punkkien torjumismenetelmäs-sä, joka käsittää kaavan (1) mukaisen yhdisteen punkkeja 20 tai hyönteisiä estävän määrän laittamisen hyönteisen tai punkin sijaintipaikkaan.
Keksinnön yhdisteet osoittavat aktiivisuutta lukuisia hyönteisiä ja punkkeja vastaan. Tarkemmin keksinnön yhdisteet osoittavat aktiivisuutta melonikirvaa vastaan, .. 25 joka kuuluu hyönteislahkoon Homoptera. Muita Homeopteraan . · kuuluvia ovat kaskaat, päärynäkemppi, omenakemppi, kilpi-kirvat, jauhiaiset, sylkikuoriaiset samoin kuin lukuisat muut isännälle spesifiset kirvalajit. Vaikutusta on havaittu myös kasvihuoneripsiäisiä vastaan, jotka kuuluvat 30 Thysanoptera-lahkoon. Yhdisteet osoittavat vaikutusta : myös Spodoptera eridania crameria vastaan, joka kuuluu Le- pidoptera-hyönteislahkoon. Muita tyypillisiä tämän lahkon jäseniä ovat omenakääriäinen, kasveja syövät yökköstoukat, vaatekoi, maissijauhotoukka, kääriäiset, "corn 35 earworm", eurooppalainen maissikoisa, kaalimato, kaali-mittari, "cotton bollworm", "bagworm", rengaskehrääjän * · 38 94522 toukka (eastern tent caterpillar), "sod webworm" ja "fall armyworm".
Alla on lueteltu edustajia punkkilajeista, joiden torjuntaan on ajateltu voitavan käyttää kaavan (1) mukai-5 siä yhdisteitä.
Suku Tieteellinen nimi Suomalainen nimi
Acaridae
Aleurobius farinae 10 Rhizoglyphus echinopus sipulipunkki
Rhizoglyphus elongatus Rhizoglyphus rhizophagus Rhizoglyphus sagittatae Rhizoglyphus tarsalis 15
Eriophyidae
Abacarus farinae Aceria brachytarsus Acalitus essigi 20 Aceria ficus
Aceria fraaxinivorus Aceria granati Aceria parapopuli Eriophyes sheldoni .. 25 Aceria tulipae
Aculus carnutus
Aculus schlechtendali omenan kellastaja- punkki
Colomeres vitis 30 Eriophyes conveovens : Eriophyes insldiosus
Eriophyes malifoliae Eriophyes padi Eriophyes pruni 35 Epitrimerus pyri päärynän äkämäpunkki
Eriophyes ramosus • · 39 9 4 5 2 2
Suku Tieteellinen nimi Suomalainen nimi
Eriophyes sheldoni Eriophyes ribis Phyllocoptes gracilis 5 Phyllocoptruta oleivora
Phytoptus ribis Tyrisetacus pini Vasates amygdalina Vasates eurynotus 10 Vasates guadripedes
Vasates schlechtendali
Europodiae
Penthaleus major 15 Linopodes spp.
Nalepellidae
Phylocoptella avellanae
Penthaleidae 20 Halotydeus destrustor
Pyemotidae
Pyemotes tritici Siteroptes cerealium .. 25 ·· ·
Tarsonemidae
Polyphagotarsonemus latus
Steneotarsonemus pallidus mansikkapunkki 30 Tenuipalpidae : Brevipalpus californicus
Brevipalpus obovatus Brevipalpus lewisi Dolichotetranychus floridanus 35 Tenuipalpes granati
Tenuipalpes pacificus • · 40 94522
Suku Tieteellinen nimi Suomalainen nimi
Tetranychiadae
Bryobia arborea 5 Bryobia practiosa
Bryobia rubrioculus Eotetranychus coryli Eotetranychus hicoriae Eotetranychus lewisi 10 Eotetranychus sexmacu1atus
Eotetranychus willametti Eotetranychus banksi Oligonychus icilis Oligonychus pratensis 15 Oligonychus ununguis havupunkki
Panonychus citri
Panonychus ulmi hedelmäpuupunkki
Paratetranychus modestus Paratetranychus pratensis 20 Paratetranychus viridis
Petrobia latens Schizotetranychus celarius Schizotetranychus pratensis Tetranychus cinnabarinus neilikkapunkki 25 Tetranychus mcdaniell
Tetranychus pacificus Tetranychus schoenei
Tetranychus urticae vihannespunkki
Tetranychus turkestani 30 Tetranychus desertorum •
Yhdisteet ovat hyödyllisiä hyönteis- ja punkkipopu-laatioiden vähentämisessä, ja niitä käytetään hyönteis- ja punkkipopulaatioiden estämismenetelmässä, joka käsittää 35 tehokkaan, hyönteisen tai punkin inaktivoivan määrän laittamisen kaavan (1) mukaista yhdistettä hyönteisen tai hä- 4i . 94522 mähäkkieläimen sijaintipaikkaan. Hyönteisten tai punkkien "sijaintipaikka" on tässä käytetty termi, joka tarkoittaa ympäristöä, jossa hyönteiset tai punkit elävät tai jossa niiden munat ovat, mukaan lukien niitä ympäröivä ilma, 5 niiden syömä ruoka tai kohteet, joihin ne ovat kosketuksissa. Esimerkiksi, kasveja syöviä hyönteisiä tai punkkeja voidaan torjua laittamalla vaikuttava yhdiste kasvinosiin, joita hyönteiset tai punkit syövät, erityisesti lehväs-töön. On ajateltu, että yhdisteet voivat olla hyödyllisiä 10 myös tekstiilien, paperin, varastoitujen jyvien tai siementen suojaamisessa laittamalla vaikuttavaa yhdistettä tällaiseen aineeseen. Termi "hyönteisiä tai punkkeja estävä" tarkoittaa elävien hyönteisten tai punkkien lukumäärän vähenemistä tai elinkykyisten hyönteisten tai punkin mu-15 nien lukumäärän vähentämistä. Yhdisteen aikaan saama väheneminen riippuu tietenkin yhdisteen käyttömäärästä, yksittäisestä käytetystä yhdisteestä ja kohteena olevasta hyön-teis- tai punkkilajista. Tulisi käyttää vähintään hyönteisen inaktivoiva tai punkin inaktivoiva määrä. Termejä 20 "hyönteisen inaktivoiva määrä" ja "punkin inaktivoiva määrä" käytetään kuvaamaan määrää, joka on riittävä saamaan aikaan mitattavan vähenemisen käsitellyssä hyönteis- tai punkkipopulaatiossa. Yleensä käytetään vaikuttavan yhdisteen määrää noin 1 - noin 1000 ppm.
.. 25 Edullisessa suoritusmuodossa punkkien estämismene- telmä käsittää sen, että kasville laitetaan tehokas, punkin inaktivoiva määrä kaavan (1) mukaista yhdistettä.
Taulukoiden 1-5 yhdisteiden mitisidistä ja in-sektisidistä vaikutusta testattiin seuraavassa seulonnas-30 sa hyönteisillä/punkeilla.
: Kukin testattava yhdiste valmisteltiin liuottamalla * yhdiste asetonin ja alkoholin seokseen (50:50), joka sisälsi 23 g "TOXIMUL R:ää" (sulfonaatin ja ionittoman emulgaattorin seos) ja 13 g "TOXIMUL S:ää" (sulfonaatin ja 35 ionittoman emulgaattorin seos) litrassa. Sitten näitä seo- « · 42 94522 ksia laimennettiin vedellä niin, että saatiin merkityt pitoisuudet.
Vihannespunkkeja (Tetranychus urticae Koch) ja me-lonikirvoja (Aphis gossypii Glover) laitettiin squashin 5 sirkkalehdille, ja niiden annettiin asettua molemmille lehtipinnoille. Saman käsittelyn toiset kasvit jätettiin tartuttamatta. Sitten lehdet suihkutettiin 5 ml:11a testattavaa liuosta käyttäen DeVilbiss-sumutinta paineella 68,9 kPa. Molemmat lehtipinnat peitettiin valumiseen as-10 ti, ja sitten annettiin kuivua yksi tunti. Sitten kaksi tartuttamatonta lehteä leikattiin ja laitettiin petrimal-jaan, joka sisälsi Spodopetra erldania Crameria (southern armyworm).
Standardien altistusaikojen kuluttua arvioitiin 15 kuolleisuusprosentti. Tulokset on ilmoitettu taulukossa 8, jossa käytetään seuraavia lyhenteitä.
CRW tarkoittaa maissin juurimatoa SAW tarkoittaa Spodoptera eridania crameria SM tarkoittaa vihannespunkkeja 20 MA tarkoittaa melonikirvoja.
ui i nm ill 1 BK I
»
Taulukko 8 43 . 9 4 5 2 2
Seulonta punkeilla/hyönteisillä SAW
ς CRW CRW SM & MA SAW SM MA
YHDISTE MÄÄRÄ TULOKSET MÄÄRÄ TULOKSET TULOKSET TULOKSET NO. PPM % PPM % % % 10 12.00 0 200 0 0 0 10 24 00 0 400 0 0 0 n 24^00 60 400 100 0 0 12.00 0 200 80 0 0 12 24.00 40 400 100 0 0 12.00 0 200 000 15 i3 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 14 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 15 24.00 0 400 0 0 0 20 12.00 0 200 0 0 0 16 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 35 12.00 0 200 0 0 0 36 12.00 0 200 0 0 0 25 24.00 0 400 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 37 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 38 12.00 0 200 0 0 0 30 24.00 0 400 0 0 0 39 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 40 24.00 100 400 80 0 0 12.00 0 200 0 0 0 35 4i 24.00 0 400 40 0 0 12.00 0 200 80 0 0 42 24.00 0 400 0 0 0 ·· 12.00 0 200 0 0 0 43 24.00 0 400 0 0 0 40 12.00 0 200 0 0 0 44 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 45 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 45 46 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 : 47 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 48 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 en 50 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 51 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 20 0 0 • 94522
Taulukko 8 44
Seulonta punkeilla/hyönteisillä SAW
c CRW CRW SM & MA SAW SM MA
YHDISTE MÄÄRÄ. TULOKSET MÄÄRÄ TULOKSET TULOKSET TULOKSET NO. PPM % PPM % % % 52 12.00 0 200 0 0 0 10 24.00 0 400 000 53 12.00 0 200 000 24.00 0 400 0 0 0 55 12.00 0 200 000 56 24.00 0 400 80 0 0 15 12.00 0 200 100 0 0 58 24.00 0 400 0 0 0 59 24.00 0 400 000 12.00 0 200 0 0 0 60 24.00 0 400 0 0 0 20 12.00 0 200 0 0 0 61 24.00 0 400 000 12.00 0 200 0 0 0 63 24.00 0 400 000 64 24.00 0 400 0 0 0 25 12.00 0 200 60 0 0 65 12.00 0 200 0 0 0 66 12.00 0 200 0 0 0 67 12.00 0 200 000 68 12.00 0 200 0 0 0 30 71 12.00 0 200 0 0 0 12.00 60 200 0 0 0 72 24.00 0 400 0 0 0 74 12.00 0 200 20 0 0 12.00 0 200 0 0 0 35 75 12.00 0 200 0 0 0 76 12.00 0 200 0 0 0 12.00 0 200 90 0 0 82 12.00 0 200 0 0 0 83 12.00 0 200 000 40 84 12.00 0 200 10 0 0 24.00 0 400 0 0 0 85 12.00 0 200 000 24.00 0 400 0 0 0 86 12.00 0 200 0 0 0 45 24.00 0 400 0 0 0 87 12.00 0 200 000 I 24.00 0 400 0 0 0 88 24.00 0 400 000 12.00 0 200 000 89 24.00 0 400 000 50 12.00 0 200 0 0 0 g0 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 100 80 80 «
Taulukko 8 45 94522
Seulonta punkeilla/hyönteisillä
SAW
5 CRW CRW SM & MA SAW SM MA
yhdiste määrä tulokset määrä tuiokset tulokset tulokset NO. PPM % PPM % * * 10 94 12.00 100 200 0 0 0 95 12.00 0 200 20 0 0 12.00 0 200 40 0 0 96 12.00 0 200 100 0 0 12 00 0 200 100 0 0 15 97 12*00 0 200 2 n n 10 100 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 000 101 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 20 103 24*00 0 400 0 0 0 U 12.00 0 200 0 0 0 104 12.00 0 200 000 24.00 0 400 60 0 0 105 12!00 0 200 30 100 80 24.00 0 400 0 0 50 107 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 000 108 12.00 0 200 000 109 24.00 0 400 00 0 110 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0
Hl 12.00 0 200 20 90 0 24.00 0 400 20 80 0 113 12.00 0 200 100 40 0 24.00 100 400 70 0 0 35 ii4 24.00 0 400 70 100 30 115 24.00 0 400 0 0 0 *: 12-00 0 200 000 12.00 0 200 0 0 0 118 12.00 0 200 000 40 119 12.00 0 200 0 0 0 121 12.00 0 200 000 24.00 0 400 0 0 0 122 24.00 0 400 000 12.00 0 200 000 45 124 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 000 125 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 126 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 50 ? 2A-00 o 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0
128 12.00 0 200 0 X I
24.00 0 400 0 0 0
Taulukko 8 94522 46
Seulonta punkeilla/hyönteisillä
SAW
5 CRW CSW SM S MA SAW SM MA
YHDISTE MÄÄRÄ TULOKSET MÄÄRÄ TULOKSET TULOKSET TULOKSET
NO. PPM X PPM \ X X
!0 129 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 130 12.00 0 200 000 24.00 0 400 0 0 0 132 12.00 0 200 000 -^5 24.00 0 400 0 0 0 133 24.00 0 400 000 12.00 0 200 0 0 0 180 12.00 0 200 000 24.00 0 400 0 0 0 2Q 194 24.00 0 . 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 195 24.00 0 400 0 0 0 196 24.00 0 400 0 100 100 197 24.00 0 400 80 90 80 25 198 24.00 0 400 0 90 80 199 24.00 100 400 000 200 24.00 0 400 50 100 100 12.00 0 200 0 100 100 201 12.00 0 200 0 80 100 30 24.00 0 400 0 80 100 203 12.00 0 200 10 0 100 24.00 0 400 0 0 90 204 12.00 0 200 000 24.00 0 400 100 0 50 35 205 24.00 0 400 0 0 0 206 24.00 0 400 0 0 0 209 12.00 0 200 10 0 0 '\ 12.00 o 200 100 0 40 210 12.00 0 200 0 0 0 40 211 12.00 0 200 0 10 40 212 12.00 0 200 000 215 24.00 0 400 0 100 100 216 24.00 100 400 0 0 0 217 24.00 0 400 000 221 24iÖ0 0 400 0 90 80 45 12.00 40 200 0 90 90 ·· 222 24.00 0 400 0 0 40 12.00 0 200 0 0 50 223 24.00 0 400 0 0 100 12.00 80 200 0 0 80 224 24.00 0 400 0 0 0 50 225 24.00 0 400 0 0 0
Taulukko 8 47 94522
Seulonta punkeilla/hyönteisillä SAW
5 CRW CEW SM & MA SAW SM MA
YHDISTE MÄÄRÄ TULOKSET MÄÄRÄ TULOKSET TULOKSET TULOKSET NO. PPM X PPM X X X
10 226 . 24.00 0 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 227 12.00 0 200 000 24.00 0 400 0 0 0 228 12.00 0 200 000 15 24.00 0 400 0 0 80 229 12.00 0 200 0 50 50 24.00 0 400 0 0 0 230 12.00 0 200 0 100 90 24.00 0 400 0 80 0 20 231 12.00 0 200 0 90 0 24.00 0 400 0 40 50 232 24.00 0 400 30 80 40 12.00 0 200 0 100 70 233 12.00 0 200 0 100 50 25 24.00 0 400 0 80 80 234 12.00 0 200 60 50 50 24.00 0 400 0 30 100 235 24.00 0 400 0 0 50 12.00 0 200 80 0 0 30 236 24.00 40 400 0 O 30 12.00 0 200 0 O 0 24.00 0 400 0 0 0 237 24.00 0 400 0 100 0 12.00 0 200 0 0 0 oc 238 24.00 0 400 100 0 0 12.00 0 200 0 100 100 257 24.00 0 400 0 0 0 !: 258 24.00 0 400 0 90 100 259 24.00 0 400 0 80 80 40 12.00 0 200 0 100 90 260 24.00 40 400 40 0 0 12.00 0 200 100 100 100 261 24.00 100 400 80 50 100 12.00 0 200 100 90 100 ; 45 262 12.00 O 200 0 100 100 24 00 o 400 0 100 100 263 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 0 0 269 12.00 0 200 0 30 24.00 40 400 0 0 0 48 9 4 5 2 2
Taulukko 8
Seulonta punkeilla/hyönteisillä
SAW
5 Q3W CRW 24 & MA SAW 24 MA
YHDISTE MÄÄRÄ TULOKSET MÄÄRÄ TULOKSET TULOKSET TULOKSET N3. PPM X PPM X X X
10 275 12.00 ° 200 ° U 24.00 0 400 0 60 100 276 12.00 0 200 0 0 0 24.00 0 400 0 60 80 277 24.00 0 400 000 278 12.00 0 200 0 60 90 24.00 0 400 100 0 0 280 12.00 0 200 60 0 0 24.00 0 400 0 0 0 24.00 0 400 0 80 0 20 4-[2-[4-(t-butyyli)fenyyli]etoksi]-8-fluorikino-liinia (yhdiste 221) arvioitiin lukuisissa kenttäkokeissa. Seuraava taulukko ilmoittaa isäntäkasvit, joille sitä testattiin ja tuholaislajit, joita vastaan se osoitti ak-25 tiivisuutta.
Taulukko 9 _Isäntä_ _Tuholainen_ 30 alfalfa (luserni) hernekirva, perunakaskas, peltolu- de, "green gloverworm" • · • omenat punkit, omenakirva, Panonychus ul- mi, vihreä persikkakirva, valkoinen 35 omenakaskas, omenan kellastajap- unkki, vaaleanpunainen omenakirva atsaleat kasvihuoneripsiäinen 40 papu, härkäpapu papukirva parsakaali vihannespunkki
> . an 1 siili 1.1 i a· I
« 94522
Taulukko 9 (jatkuu) _Isäntä _ _Tuholainen_ puuvilla puuvillakirva 5 viinirypäle viinirypäleripsiäinen, (eurooppalainen) viinirypälekaskas humalat Dawson-humalakirva 10 herne, puutarha hernekirva (englantilainen) hikkoripähkinä keltainen hikkorikirva 15 likusteri ripsiäinen sokerijuurikas vihreä persikkakirva vehnä vehnäkirva 20 Tämän keksinnön yhdisteitä käytetään koostumuksina, jotka ovat tärkeitä keksinnön suoritusmuotoja ja jotka sisältävät tämän keksinnön mukaista yhdistettä ja fytolo-gisesti hyväksyttävää inerttiä kantajaa. Koostumukset ovat 25 joko konsentroituja valmisteita, jotka dispergoidaan ve- t teen käyttöä varten, tai ne ovat pöly- tai raevalmisteina, jotka, jotka käytetään ilman lisäkäsittelyä. Koostumukset valmistetaan menetelmien ja kaavojen mukaan, jotka ovat tavallisia maatalouskemiassa, mutta jotka ovat uusia ja 30 tärkeitä, koska niissä on mukana tämän keksinnön yhdistei-tä. Kuitenkin selitetään jonkin verran koostumusten vai- • ·« mistusta sen vakuuttamiseksi, että maatalouskemisti voi helposti valmistaa minkä tahansa halutun koostumuksen.
Dispersiot, joissa käytetään näitä yhdisteitä, ovat 35 useimmiten vesisuspensioita tai -emulsioita, jotka on vai- so 94522 mistettu yhdisteiden konsentroiduista valmisteista. Tällaiset vesiliukoiset, veteen suspendoituvat tai emulgoitu-vat valmisteet ovat joko kiinteitä, tunnetaan tavallisesti kostuvina jauheina, tai nesteitä, jotka tunnetaan emulgoi-5 tuvina konsentraatteina tai vesisuspensioina. Kostuvat jauheet, jotka voidaan puristaa veteen dispergoituviksi rakeiksi sisältävät hyvin sekoitetun seoksen, jossa on vaikuttavaa yhdistettä, inerttiä kantajaa ja pinta-aktii-visia aineita. Vaikuttavan yhdisteen pitoisuus on yleensä 10 noin 10 - noin 90 paino-%. Inertti kantaja valitaan yleensä attapulgiittisavien, montmorilIoniittisavien, piimään tai puhdistettujen silikaattien joukosta. Tehokkaita pin-ta-aktiivisia aineita, jotka sisältävät noin 0,5 - noin 10 % kostuvaa jauhetta, löytyy sulfonoiduista ligniineis-15 tä, kondensoiduista naftaleenisulfonaateista, naftaleeni- sulfonaateista, alkyylibentseenisulfonaateista, alkyyli-sulfonaateista ja ionittomista pinta-aktiivisista aineista kuten alkyylifenolien etyleenioksidiadduktit.
Yhdisteiden emulgoituvat konsentraatit sisältävät 20 käytännöllisen pitoisuuden yhdistettä kuten noin 50 - noin 500 grammaa litrassa nestettä, vastaa noin 10 - noin 50 %, liuotettuna inerttiin kantajaan, joka on joko veteen sekoittuva orgaaninen liuotin tai veteen sekoittumattoman orgaanisen liuottimen ja emulgaattoreiden seos. Hyödylli-, 25 siä orgaanisia liuottimia ovat aromaattiset liuottimet, erityisesti ksyleenit, ja maaöljyjakeet, erityisesti korkealla kiehuvat naftaleeniset ja olefiiniset osat maaöl-jystä kuten raskas aromaattinen mineraaliöljy. Voidaan käyttää myös muita orgaanisia liuottimia kuten terpeenisiä 30 liuottimia mukaan lukien hartsijohdokset, alifaattisia ,.· ' ketone ja kuten sykloheksanoni ja kompleksialkoholeja kuten 2-etoksietanoli. Sopivat emulgaattorit tai emulgoituvat konsentraatit valitaan tavanomaisten ionittomien pinta-aktiivisten aineiden joukosta, kuten niistä, jotka edellä 35 on mainittu.
51 94522
Vesisuspensiot käsittävät tämän keksinnön veteen liukenemattomien yhdisteiden suspensiot, dispergoituna vesipitoiseen väliaineeseen pitoisuudella noin 5 - noin 50 paino-%. Suspensiot valmistetaan jauhamalla yhdiste 5 hienoksi ja sekoittamalla se voimakkaasti väliaineeseen, joka sisältää vettä ja pinta-aktiivista ainetta, joka on valittu samoista tyypeistä kuin edellä on selitetty. Voidaan lisätä myös inerttejä aineosia kuten epäorgaanisia suoloja ja synteettisiä tai luonnon kumeja nostamaan vesi-10 väliaineen tiheyttä ja viskositeettia. Usein on tehokkainta jauhaa ja sekoittaa yhdiste samaan aikaan valmistamalla vesiseos, ja homogenoimalla se jollakin instrumentilla kuten hiekkamyllyllä, kuulamyllyllä tai mäntätyyppisellä homogeni saattorilla.
15 Yhdisteitä voidaan käyttää myös rakeisina koostu muksina, jotka ovat erityisen hyödyllisiä maahan käytettäessä. Rakeiset koostumukset sisältävät yleensä noin 0,5 - noin 10 paino-% yhdistettä dispergoituna inerttiin kantajaan, joka koostuu kokonaan tai suurelta osalta sa-20 vesta tai samanlaisesta halvasta aineesta. Tällaiset koostumukset valmistetaan yleensä liuottamalla yhdiste sopivaan liuottimeen ja laittamalla se rakeiseen kantajaan, joka on sitä ennen valmistettu sopivaan partikkelikokoon, välillä noin 0,5-3 mm. Tällaiset koostumukset voidaan ..25 myös valmistaa tekemällä kantajasta ja yhdisteestä tahna tai pasta ja murskaamalla ja kuivaamalla niin, että saadaan haluttu rakeen partikkelikoko.
Yhdisteitä sisältävät pölyt valmistetaan yksinkertaisesti sekoittamalla yhdiste perusteellisesti hienonnet-30 tuun muotoon sopivan pölymäisen maataloudessa käytetyn : kantajan kuten kaoliinin, saven, jauhetun vulkaanisen ki ven tai muun sellaisen kanssa. Pöly voivat sopivasti sisältää noin 1 - noin 10 % yhdistettä.
Yleensä, silloin kun niin halutaan jostakin syys-35 tä, on käytännöllistä käyttää yhdistettä liuoksena sopivassa orgaanisessa liuottimessa, yleensä mieto paloöljy, 52 94522 kuten sumuteöljyt, joita käytetään laajalti maatalouske-miassa.
Insektisidejä ja mitisidejä käytetään yleensä vaikuttavan aineosan ja nestemäisen kantajan dispersiona. On 5 tavanomaista viitata käyttömääriin vaikuttavan aineosan pitoisuuden avulla kantajassa. Eniten käytetty kantaja on vesi.
Keksinnön yhdisteitä voidaan käyttää myös aerosoli-koostumuksena. Tällaisissa koostumuksissa vaikuttava yh-10 diste on liuotettu tai dispergoitu inerttiin kantajaan, joka on painetta generoiva ponneaine. Aerosolikoostumus pakataan astiaan, josta seos vapautuu sumutinventtiilin kautta. Ponneseokset sisältävät joko alhaalla kiehuvia halogenoituja hiilivetyjä, jotka voidaan sekoittaa orgaa-15 nisten liuottimien kanssa, tai vesisuspensioita, jotka on paineistettu inerteillä kaasuilla tai kaasumaisilla hiilivedyillä.
Yhdisteen todellinen hyönteisten tai punkkien sijaintipaikkaan käytettävä määrä ei ole kriittinen, ja sen 20 voi alan asiantuntija helposti määrittää yllä esitettyjen esimerkkien avulla. Yleensä yhdisteen pitoisuuksien 10 ppm - 5000 ppm oletetaan antavan hyvän torjunnan. Monilla yhdisteistä pitoisuudet 100 - 1500 ppm ovat riittäviä. Peltokasveille, kuten soijapapu ja puuvilla, sopiva ..25 käyttömäärä on 0,56 - 1,68 kg/ha, tyypillisesti käytetään 467 dm3/ha suihkevalmistetta, joka sisältää 1200 - 3600 ppm yhdistettä. Sitruskasveille sopiva käyttömäärä on noin 0,935 - 14,0 m3/ha sprayvalmistetta, joka on määrä 100 - 1000 ppm.
30 Paikka johon yhdiste laitetaan, voi olla mikä ta- : hansa hyönteisen tai hämähäkin asuttama paikka, esimerkik- * si vihanneskasvit, hedelmä- ja pähkinäpuut, viiniköynnökset ja koristekasvit. Koska monet punkkilajit ovat spesifisiä tietylle isännälle, edellä esitetty luettelo punkki- 35 lajeista antaa esimerkin monenlaisista tilanteista, joissa kyseisiä yhdisteitä voidaan käyttää.
• · !l l&.i Dili! i t ' 53 94522
Johtuen punkin munien ainutlaatuisesta kyvystä kestää myrkkyjen vaikutusta, toistuvat käsittelyt voivat olla toivottavia juuri syntyneiden toukkien torjumiseksi, mikä pätee myös muille tunnetuille punkkimyrkyille.
5 On valmistettu seuraavat valmisteet keksinnön yh disteestä (valmiste B) ja sen kaltaisesta yhdisteestä (valmiste A). Valmisteet kuvaavat tyypillisiä koostumuksia, jotka ovat hyödyllisiä tämän keksinnön soveltamisessa.
10 A. Ves isuspens io 8-fluori-N-[2-(2-naftyyli)etyyli]-4-kinoliini- amiini 12,5 % "TERGITOL TMN-6" (ioniton pinta-aktiivinen 15 aine) 1,0 % "ZEOSYL 200" (piidioksidi) 1,0 % "AF-100" (piipohjainen vaahtoamisenestoaine) 0,2 % 2 % ksantaaniliuos 10,0 % "MAKON 10" (10 moolia etyleenidioksidinonyyli- 9,0 % 20 fenoli-pinta-aktiivista ainetta) vesijohtovesi 66,3 % B. Emulgoituva konsentraatti 25 4-[2-[4-(t-butyyli)fenyyli]etoksi]-8-fluorikino- liini 12,4 % "EXXON 200" (naftaleeniliuotin) 83,6 % "TOXIMUL H" (ionittoman ja anionisen 2,0 % pinta-aktiivisen aineen seos) 30 "TOXIMUL D" (ionittoman ja anionisen 2,0 % ·· pinta-aktiivisen aineen seos) » · «

Claims (3)

1. Yhdiste, jolla on kaava (1)
5 R1 A (1) R4 10 jossa R1 - R4 on kukin itsenäisesti H, halogeeni, alkyyli, haarautunut (C3-C4 )-alkyyli, halogeeni-(C3-C4 )-al-kyyli, (C1-C4)-alkoksi, N02 tai NH2, jolloin vähintään kaksi ryhmistä R1 - R4 on H; 15. on -X-( CH2 )2-Ar; X on 0, NR7 tai CH2; R7 on H, (C3-C4 )-alkyyli tai asetyyli; ja Ar on pyridyyli tai ryhmä, jolla on kaava (2) r10v-^r11 20 _^Λ_„12 <2> jossa yksi ryhmistä R10 - R14 on Cl, (C1-C4)-alkyyli, halo-25 geeni-(Cx-C4 )-alkyyli, haarautunut (C3-C6)-alkyyli, (C1-C4)- alkoksi, halogeeni-(C3-C4 )-alkoksi, fenyyli, fenoksi tai halogeenisubstituoitu fenoksi; ja muut ryhmistä R10 - R14 on kukin itsenäisesti H, halogeeni, I, (C1-C4)-alkyyli, halogeeni-(C1-C4)-alkyyli tai halogeeni-(C1-C4)-alkoksi, 30 edellyttäen, että vähintään kaksi ryhmistä R10 - R14 on H; : tai kaavan (1) mukaisen yhdisteen happoadditiosuola tai N-oksidi.
2. Fungisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää tautia estävän ja fytologisesti hyväksyt- 35 tävän määrän patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä yhdistelmänä fytologisesti hyväksyttävän kantajan kanssa. 55 94522
3. Fungisidinen menetelmä, tunnettu siitä, että se sisältää fungisidisesti tehokkaan, mutta kasveille myrkyttömän määrän laittamisen patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä kasvipatogeenin sijaintipaikkaan. • > 56 9 4 5 25
FI890424A 1988-01-29 1989-01-27 Substituoidut kinoliinit ja niitä sisältävät fungisidiset koostumukset sekä fungisidinen menetelmä FI94522C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15036688A 1988-01-29 1988-01-29
US15036688 1988-01-29

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI890424A0 FI890424A0 (fi) 1989-01-27
FI890424A FI890424A (fi) 1989-07-30
FI94522B FI94522B (fi) 1995-06-15
FI94522C true FI94522C (fi) 1995-09-25

Family

ID=22534197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI890424A FI94522C (fi) 1988-01-29 1989-01-27 Substituoidut kinoliinit ja niitä sisältävät fungisidiset koostumukset sekä fungisidinen menetelmä

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0326331B1 (fi)
JP (1) JP2675119B2 (fi)
KR (1) KR0131326B1 (fi)
CN (1) CN1034204C (fi)
AT (1) ATE216369T1 (fi)
AU (1) AU624594B2 (fi)
BR (1) BR8900364A (fi)
CA (1) CA1335995C (fi)
DE (1) DE68929391T2 (fi)
DK (1) DK37189A (fi)
EG (1) EG18804A (fi)
ES (1) ES2171388T3 (fi)
FI (1) FI94522C (fi)
GT (1) GT198900005A (fi)
HU (1) HU206435B (fi)
IE (4) IE890263L (fi)
IL (1) IL89026A (fi)
MY (1) MY104384A (fi)
NZ (1) NZ227732A (fi)
TR (1) TR28787A (fi)
ZA (1) ZA89627B (fi)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL89027A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Quinazoline derivatives, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them
GT198900008A (es) * 1988-01-29 1990-07-17 Derivados de quinolina, quinazolina y cinolina.
CA2011086A1 (en) * 1989-03-17 1990-09-17 Karl-Heinz Geiss 2-alkyl-4-arylmethylaminoquinolines, the use thereof and drugs prepared therefrom
WO1992008704A1 (en) * 1990-11-19 1992-05-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal, acaricidal and fungicidal aminopyrimidines
US5399564A (en) * 1991-09-03 1995-03-21 Dowelanco N-(4-pyridyl or 4-quinolinyl) arylacetamide and 4-(aralkoxy or aralkylamino) pyridine pesticides
US5227387A (en) * 1991-09-03 1993-07-13 Dowelanco Quinoline nematicidal method
FR2682107B1 (fr) * 1991-10-03 1995-04-21 Orstom Inst Fs Rech Scient Quinoleines 2-substituees pour le traitement des leishmanioses.
US5326766A (en) * 1992-08-19 1994-07-05 Dreikorn Barry A 4-(2-(4-(2-pyridinyloxy)phenyl)ethoxy)quinazoline and analogues thereof
AU4790893A (en) * 1992-08-19 1994-03-15 Dowelanco Pyridylethoxy-, pyridylethylamino-, and pyridylpropyl-derivatives of quinoline and quinazoline as insecticides and fungicides
DE4308014A1 (de) * 1993-03-13 1994-09-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kondensierte Stickstoffheterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4405712A1 (de) * 1994-02-23 1995-08-24 Basf Ag Substituierte Naphthyridine und deren Verwendung
CA2195850A1 (en) * 1994-08-03 1996-02-15 Guillaume Lebaut Substituted indoles
TW306916B (fi) * 1994-09-13 1997-06-01 Ciba Geigy Ag
JPH11512406A (ja) * 1995-09-12 1999-10-26 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌作用を有するキノリン
CN1228084A (zh) * 1996-08-01 1999-09-08 道农业科学公司 具有杀菌活性的4－取代的喹啉衍生物
AU3969697A (en) * 1996-08-01 1998-02-25 Dow Agrosciences Llc Quinolinium derivatives having fungicidal activity
TW521072B (en) 1997-06-02 2003-02-21 Meiji Seika Kaisha 4-quinolinol derivatives and fungicides containing the same as an active ingredient used for agriculture and horticulture
DE10060145C1 (de) * 2000-12-04 2002-06-13 Michael Wackernagel Chinolin-Derivate, ihre Verwendung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzung
US8586613B2 (en) 2004-01-14 2013-11-19 Universidad De Granada Pyridinium and quinolinium derivatives
ES2237332B1 (es) * 2004-01-14 2006-11-01 Consejo Sup. Investig. Cientificas Derivados de piridinio y quinolinio.
WO2006088541A2 (en) 2005-02-17 2006-08-24 State Of Oregon Acting By & Through The State Board Of Higher Edu. On Behalf Of Portland State Unv. Quinoline derivatives and uses thereof
GB0617574D0 (en) * 2006-09-06 2006-10-18 Syngenta Participations Ag Fungicides
CA3102531A1 (en) * 2013-02-01 2014-08-07 Wellstat Therapeutics Corporation Substituted quinazolin-4-amine compounds and pharmaceutical compositions thereof having anti-inflammatory, antifungal, antiparasitic and anticancer activity
JP2016179944A (ja) * 2013-08-09 2016-10-13 石原産業株式会社 ジフルオロメチレン化合物
CN106187883B (zh) * 2015-05-07 2020-07-07 浙江省化工研究院有限公司 一类含全氟烷基取代基的喹啉类化合物、其制备方法及应用
CN107840825B (zh) * 2016-09-21 2019-11-05 湖南化工研究院有限公司 七氟异丙基喹啉类化合物及其制备方法与应用
CN109776410B (zh) * 2017-11-15 2021-02-05 浙江省化工研究院有限公司 一类含七氟异丙基喹啉醚类化合物、其制备方法及应用
JP7403472B2 (ja) * 2018-05-09 2023-12-22 バイエル・アニマル・ヘルス・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 新規キノリン誘導体
CN110194761B (zh) * 2019-07-05 2021-08-20 华东理工大学 喹唑啉基羧酸酯类衍生物及其抗菌用途

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK123301B (da) * 1968-05-09 1972-06-05 Shionogi & Co Analogifremgangsmåde til fremstilling af substituerede 2-methyl-2,3-dihydrothieno[3,2-c]-quinoliner eller syreadditionssalte heraf.
GB2135887A (en) * 1983-03-08 1984-09-12 Sandoz Ltd 4-Alkylamino-quinazolines used as insecticides
IL89027A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Quinazoline derivatives, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them
GT198900008A (es) * 1988-01-29 1990-07-17 Derivados de quinolina, quinazolina y cinolina.
IL89029A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Fungicidal quinoline and cinnoline derivatives, compositions containing them, and fungicidal methods of using them
FI881011A (fi) * 1988-03-04 1989-09-05 Wiser Oy Tryckalternator.

Also Published As

Publication number Publication date
KR890011850A (ko) 1989-08-22
IL89026A (en) 1993-02-21
CN1034204C (zh) 1997-03-12
EP0326331B1 (en) 2002-04-17
DK37189A (da) 1989-07-30
HUT49788A (en) 1989-11-28
NZ227732A (en) 1990-10-26
EP0326331A2 (en) 1989-08-02
KR0131326B1 (ko) 1998-04-17
IE890265L (en) 1989-07-29
AU2874689A (en) 1989-08-03
ATE216369T1 (de) 2002-05-15
CN1034717A (zh) 1989-08-16
IL89026A0 (en) 1989-08-15
DK37189D0 (da) 1989-01-27
MY104384A (en) 1994-03-31
CA1335995C (en) 1995-06-20
FI890424A (fi) 1989-07-30
ZA89627B (en) 1989-12-27
BR8900364A (pt) 1989-09-19
FI94522B (fi) 1995-06-15
JP2675119B2 (ja) 1997-11-12
GT198900005A (es) 1990-07-17
EG18804A (en) 1994-09-29
DE68929391T2 (de) 2002-11-14
IE890263L (en) 1989-07-29
ES2171388T3 (es) 2002-09-16
EP0326331A3 (en) 1990-09-12
DE68929391D1 (de) 2002-05-23
JPH01246266A (ja) 1989-10-02
FI890424A0 (fi) 1989-01-27
IE890264L (en) 1989-07-29
AU624594B2 (en) 1992-06-18
TR28787A (tr) 1997-03-11
HU206435B (en) 1992-11-30
IE890266L (en) 1989-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI94522C (fi) Substituoidut kinoliinit ja niitä sisältävät fungisidiset koostumukset sekä fungisidinen menetelmä
KR102343280B1 (ko) 살미생물 퀴놀린 (티오)카르복스아미드 유도체
EP0326329B1 (en) Quinazoline derivatives useful as insecticides.
KR970010174B1 (ko) 퀴놀린, 퀴나졸린 및 신놀린 살진균제
US5411963A (en) Quinazoline derivatives
EP0556381B1 (en) N-(4-pyridyl or 4-quinolinyl) arylacetamide pesticides
CN110446698A (zh) 杀微生物的喹啉(硫代)甲酰胺衍生物
ES2380877T3 (es) Derivados de ariloxiacetamida y su uso como fungicidas
EP0326328A2 (en) Quinoline, quinazoline, and cinnoline derivatives
WO1993019054A1 (en) N-heterocyclic nitro anilines as fungicides
WO1994004526A1 (en) 4-[2-(4-(2-pyridinyloxy)phenyl)ethoxy]-quinazoline and analogues thereof
US5114939A (en) Substituted quinolines and cinnolines as fungicides
BRPI0811354B1 (pt) composto, composição fungicida e método para controle de fungos patogênicos em culturas
AU634561B2 (en) Naphthyridine derivatives
JP2004538277A (ja) 新規な殺真菌化合物
US5294622A (en) Substituted quinolines and cinnolines
WO1994004527A1 (en) Pyridylethoxy-, pyridylethylamino-, and pyridylpropyl-derivatives of quinoline and quinazoline as insecticides and fungicides
US5137879A (en) Furopyrimidin-4-imine derivatives
CN109232534B (zh) 含杂环二芳胺基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN109305964B (zh) 杀真菌剂肟基-四唑衍生物
US5240916A (en) Naphthyridine derivatives
AU2022414326A1 (en) Novel substituted fused bicyclic pyridine carboxamide compounds for combating phytopathogenic fungi
PT89509B (pt) Processo para a preparacao de quinolinas e cinolinas substituidas com actividade fungicida, insecticida e miticida
CA2022322A1 (en) Naphthyridine derivatives
JPH05117265A (ja) ピリジルピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: ELI LILLY AND COMPANY