FI79831B - Transalkylerings- eller dealkylerings foerfarande foer alkylaromatiska kolvaeten. - Google Patents

Transalkylerings- eller dealkylerings foerfarande foer alkylaromatiska kolvaeten. Download PDF

Info

Publication number
FI79831B
FI79831B FI834219A FI834219A FI79831B FI 79831 B FI79831 B FI 79831B FI 834219 A FI834219 A FI 834219A FI 834219 A FI834219 A FI 834219A FI 79831 B FI79831 B FI 79831B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
aromatic hydrocarbon
clay
transalkylation
dealkylation
process according
Prior art date
Application number
FI834219A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI834219A0 (fi
FI79831C (fi
FI834219A (fi
Inventor
Reginald Gregory
David Jack Westlake
Original Assignee
British Petroleum Co Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by British Petroleum Co Plc filed Critical British Petroleum Co Plc
Publication of FI834219A0 publication Critical patent/FI834219A0/fi
Publication of FI834219A publication Critical patent/FI834219A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI79831B publication Critical patent/FI79831B/fi
Publication of FI79831C publication Critical patent/FI79831C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/049—Pillared clays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
    • C07C4/18—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/123—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of only one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/05—Pillared clays

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

1 79831
Alkyyli-aroraaattisten hiilivetyjen transalkylointi- tai dea Iky loint imene teiniä Tämä keksintö koskee yleisesti menetelmää alkyyli-5 aromaattisten hiilivetyjen transalkyloimiseksi tai dealky-loimiseksi, ja erityisesti menetelmää alkyyli-aromaattisten hiilivetyjen transalkyloimiseksi tai delakyloimiseksi käyttäen kationinvaihtokykyisiä kerrossavia tai kationinvaihto-kykyisiä stabilisoituja, pylväsmäisiä kerrossavia katalyvt-10 teinä.
Luonnon- ja synteettiset savet, joilla on lamelli-rakenne, ja lamellikerrosten välissä lamellienvälisiä alu-eitä, tunnetaan hyvin. Smertiiti, kuten bentoniitti ja mont-morilloniitti muodostavat saviluokan, jolla on kyseinen 15 lamellimainen rakenne. Montmorilloniitilla on teoreettinen stökiömetrinen rakenne, jota kuvataan: Na0.67/Al^.^Μ9ο*67/ (Sig)O2Q(OH)^. Rakenteellisesti se käsittää keskikerroksen, jossa on oktaedrisesti koordinoitunutta alumiinia ja magnesiumia oksidiensa ja hydroksidiensa muodossa, kahden ker-20 roksen välissä, jotka sisältävät tetraedrisesti koordinoitunutta piitä oleellisesti oksidinsa muodossa. Normaalisti luonnossa on läsnä kationeja kompensoimassa varausepätasa- 2+ painoa, jonka aiheuttaa M :n isomorfinen substituutio 3 ^3+
Ai :lle oktaedrikerroksessa ja /tai AI :n substituutio 4+ 25 Si :lle tetraedsisissa kerroksissa. Oktaedriset ja tetra- edriset alueet ovat tiukasti toisiinsa sisoksissa muodostaen lamellimaisen kerroksen. Näiden lamellikerrosten välissä olevassa tilassa, s.o. lamellienvälisessä tilassa, on luonnon- 2+ + savissa tavallisesti vaihdettavia Ca tai Na -ioneja. La-30 mellienvälisten kerrosten etäisyyttä voidaan kasvattaa oleellisesti erilaisten polaaristen molekyylien, kuten veden ety-leeniglykolin, amiinien jne, absorptiolla, jolloin on joutuvat lamellien väliseen tilaan ja työntävät kerroksia erilleen. Lamellienväliset tilat pyrkivät romahtamaan, kun tilaa täyt-35 tävät molekyylit poistetaan esimerkiksi lämmittämällä savia 2 79831 korkeassa lämpötilassa.
US patenteista no 421 6188 ja 424 8739 tunnetaan myös stabilisoidut pylväsmäiset kerrossavet, joissa kerrokset erotetaan ja tuetaan "pylväillä", jotka muodostetaan 5 metallihydroksidien monomeereisistä, oligomeerisistä tai polymeerisistä johdannaisista, Sellaiset savet voivat luontaisesti sisältää suuremoaa termistä stabiilisuutta ja parempaa hydrotermistä stabiilisuutta verrattuina ei-pylväsmäisiin ker-rossaviin. US-patentissa no 424 8739 kuvataan pylväsmäisten 10 kerrostuneitten savien käyttää sorboivina aineina, katalyytteinä ja katalyyttisinä tukiaineina, Samanlaisia käyttöjä kuvataan pylväsmäisille saville US-patentissa 421 6188.
Meidän euroopoalaiset patenttijulkaisumme 0031252 ja 0031687 esittävät kationeja vaihtavien kerrosmaisten savien 15 käyttöä reaktioissa, jotka pystyvät katalysoitumaan protoneilla, kuten alkyyliaromaattisten yhdisteiden valmistus antamalla yhden tai useamman aromaattisen yhdisteen reagoida yhden tai useamman olefiinin tai alkoholin kanssa, esim. etyylibentseenin valmistus antamalla bentseenin reagoida etv-20 leenin kanssa, ja isopropyylibentseenin valmistus antamalla bentseenin reagoida propyleenin kanssa korkeissa lämnöti-loissa, Meidän eurooppalaisessa patenttijulkaisussamme no QQ8 3970, jonka prioriteettipäivä on aikaisempi, esitetään stabiloitujen pylväsmäisten välikerroksisten savien käyttöä 25 reaktioissa, joita voidaan katalysoida protoneilla, kuten alkyyliaromaattisten yhdisteiden valmistus antamalla yhden tai useamman aromaattisten yhdisteen reagoida yhden tai useamman olefiinin tai alkoholin kanssa, esim. etyylibentseenin valmistus antamalla bentseenin reagoida etyleenin ja i so-30 propyylibentseenien valmistus antamalla reagoida etyleenin ja isorpropyylibentseenien valmistus antamalla bentseenin reagoida propyleenin kanssa korkeassa lämpötilassa. Edelleen US patentti no 294 5072 kuvaa ja vaatii menetelmää propy-loitujen bentseenien valmistamiseksi, joilla on alemni mole-35 kyylipaino, antamalla aromaattisen yhdisteen joukosta, johon 3 79331 kuuluu bentseeni ja halogeeni-substituoidut bentseenit, reagoida polypropyloitujen bentseenien kanssa nestefaasissa happoaktivoidun, paisumattoman bentsaniitti-tyvppisen saven kanssa, jonka emäksenvaihtokapsiteetti on vähintään noin 5 20, ja noin 90-130°C lämpötilassa. US patentin no 294 5072 menetelmässä käytettäviksi sopiviin saviin kuuluvat happo-aktivoidut montmorilloniitti-tyyppiset savet, sekä haopo-aktivoidut kuohusavet, joilla on minimaalinen emäksenvaihto-kapasiteetti. US pantentin no 294 5072 tarkoituksiin ei-happo-10 aktivoitu savi voidaan aktivoida keittämällä noin yhden tunnin ajan lietettä, jossa on 1 paino-osaa savea ja 10 paino-osaa 5% rikkihappoa, ja erottamalla sen jälkeen happo savesta, ensin laskeuttamalla ja dekantoimalla ja sitten puristamalla vesi pois märästä savesta. Meidän kokemuksemme mukaan 15 sellainen käsittely tuhoaa kokonaan tai osittain saven ker- rosrakenteen, ja tuottaa savea, jossa on mineraalihappojäämä. Kationivahdetut kerrossavet ja stabilisoidut pylväsmäiset välikerroksiset savet erottuvat happoaktivoiduista savista pääasiallisesti siinä, että niiden kerrosrakenne on oleelli-20 sesti vahingoittumaton ja ne eivät sisällä ollenkaan jään-nöshappoa.
Me olemme havainneet, että kationejavaihtavat kerrossavet, kuten on kuvattu eurooppalaisissa patenttijulkaisuissa 003 1252 ja 003 1687, ja kationeja vaihtavat pvlväs-25 mäiset savet, kuten on kuvattu UK julkaisussa no 820 0633, ovat aktiivisia katalyytteinä alkyyliaromaattisten hiilivetyjen transalkyloinnissa tai dealkyloinnissa.
Termi "transalkylointi", jota käytetään tavallisesti ja käytetään tämän julkaisun yhteydessä, tarkoittaa alkyyli-30 susbtituenttiryhmien vaihtoa aromaattisten hiilivetyjen välillä. Aromaattiset hiilivedyt voivat käsittää yksinäisen alkyylisubstituoidun aromaattisen hiilivedyn tai aromaattisten hiilivetyjen seoksen, edellyttäen että seoksen tapauksessa ainakin yksi komponenteista on alkyylisubstituoitu aromaat-35 tinen hiilivety. Esimerkkejä transalkylointireaktioista ovat: 4 79831 , (§& @ joita kutsutaan myös yleisesti disprooortionaatioksi, ja:
15 R R
tg)
20 R
jota kutsutaan myös yleisesti isomerisaatioksi.
Termi "dealkylointi", jota käytetään tavallisesti ja joka esiintyy tämän julkaisun yhteydessä, tarkoittaa alkyyli- ryhmän tai -ryhmien poistoimista alkyylisubstituoidusta aro-25 maattisesta hiilivedystä viittaamatta alkyyliryhmäosuuden lopulliseen kohtaloon. Esimerkkinä dealkyloinnista on: * (Q) ^-chr
Katalyytit, joiden tiedetään olevan aktiivisia aromaattisten hiilivetyjen alkyloinnissa, voivat olla paljon 35 vähemmän aktiivisia katalyyttejä transalkyloinnissa. Näinollen 5 79831 esimerkiksi tuettu fosforihappokatalyytti, jota käytetään yleisesti kumeenin valmistamiseksi bentseenistä ja propy-leenistä noin 230°C lämpötilassa ja noin 30 bar'in paineessa, on melkein inaktiivinen samanaikaisesti valmis-5 tettavien di-isopropyylibentseenien transalkyloinnissa bentseenin kanssa näissä olosuhteissa.
Tämän julkaisun yhteydessä myös termi "kationi" käytetään laajemmassa merkityksessään, jolloin siihen kuuluvat "protonit tai vetyionit".
10 Sen mukaisesti tässä keksinnössä esitetään mene telmä alkyyliaromaattisten hiilivetyjen katalysoidulle transalkyloinnille tai dealkyloinnille, kun alkyvliryhmä on - C^q alkyyliryhmä, transalkylointi- tai dealky-lointiolosuhteissä 15 tunnettu siitä, että katalyytti on joko kationinvaihtokykvinen kerrossavi tai kationinvaihtokykyinen stabiloitu pylväsmäinen kerrossavi.
Kerrossavi voi olla joko luonnonsavi tai synteettinen savi. Sopivasti savi voi olla smektiitti-tyvppinen savi, 20 joka voi olla dioktaedrista tyyppiä tai trioktaedrista tyyppiä, edullisesti dioktaedrista tyyppiä, esimerkiksi bentsoniittia, montmorilloniittia, beidelliittiä tai nontro-niittia. Tässä viitataan kirjaan, jonka nimi on "The chemistry of Clay - Organic Reactions", kirjoittaja B.K.O. Theng, 25 julkaisija John Wiley and Sons, New York - Toronto, sivulle 2, jossa selitetään ero dioktaedrisen ja trioktaedrisen tyypin saven välillä.
Kuten aiemmin on mainittu, savissa on normaalitilassa vahdettavia katoneja, kuten natroum-, tai kalsiumioneja, 3Q lamellien välisessä tilassa. Sellaisilla savilla on jonkin verran katalyyttistä aktiivisuutta tämän keksinnön menetelmässä. Jotta luonnonsavelle saataisiin lisää katalyyttistä aktiivisuutta, on välttämätöntä vaihtaa jonkinverran tai kaikki vaihdettavat metallikationit yhteen tai useampaan 35 muuhun sopivaan kationiin. Synteettisten savien tapauksessa 6 79831 sopivia kationeja voi olla syntetisoituina saviin, jolloin aliminoituu kartioninvaihtotarve, tai ne voidaan tuoda jälkeenpäin kuten luonnonsaviin.
Kationit, jotka ovat normaalisti liittyneet ker-rossaviin, voidaan sopivasti vaihtaa joko vetyioneihin 5 ta kromi-, alumiini-, koboltti-, nikkeli-, rauta-, kupari-, tai vanadiinimetallin kationeihin. Edullisesti kerrossavet vaihdetaan joko vety-ioneilla, kromi-ioneilla tai alumiini-ioneilla.
Kerrossavien kationinvaihto voidaan suorittaa millä 10 tahansa tekniikalla, joka oleellisesti säilyttää saven ker-rosrakenteen. Yleistä pohdintaa tekijöistä, jotka vaikuttavat kationinvaihtoon, voidaan löytää aiemmin mainituista euroopplaisista patenttijulkaisuista 003 1252 ja 003 1687, joista lukija löytää yksityiskohtaista tietoa.
15 Smektiitti-tyyppisellä vety-ionivaihdetulla savella esimerkiksi, vetyioninvaihto suoritetaan edullisesti saattamalla savi, joka sisältää vaihdettavia kationeja, kosketukseen liuoksen kanssa, joka sisältää sopivia ka tioneja, ioninvaihto-olosuhteissa. Edullisesti hapon liuos on vesi-20 liuos. Sopivia happoja ovat mineraalihapot, mukaanlukien rikki- ja vetykloridihapon, mutta muita happoja, kuten karboksyylihappoja, voidaan käyttää niin haluttaessa. Happo voi sopivasti olla 0,5 - 10 molaarista. Vaikka saven kontakti mineraalihapon kanssa suoritetaan ympäröivässä lämpötilassa 25 tai sen lähellä, korkeampia lämpötiloja, jotka eivät tuhoa saven kerrosrakennetta ja katalyyttistä aktiivisuutta, voidaan käyttää, esim. noin 35°C asti. Kontaktiaika riippuu jossain määrin lämpötilasta. Tyypillisesti ympäröivässä Lämpötilassa kontaktiaika voi olla välillä 1/2 tuntia -30 3 päivää.
Tekniikat kationivaihdetun kerrossaven eottamiseksi ioninvaihtoväliaineesta ja ylimääräisistä ioneista, ovat hyvin tunnettuja.- Mitä tahansa kiinteä/neste - erotusmenetelmää voidaan käyttää. Sekantointi ja sentrifugointi ovat 35 kaksi edullista menetelmää kiinteä/neste -erotukselle.
7 79831
Vaihdon jälkeen kationivaihdettuja kerrossavia edullisesti pestään, kunnes kaikki asiaankuulumattomat metalli-kationit on poistettu. Sen jälkeen savi edullisesti kuivataan. Vaikka kuivaaminen edullisesti suoritetaan korkeassa lämpö-5 tilassa, olisi vältettävä lämpötiloja, jotka aiheuttavat kerrosrakenteen tuhoutumista, Yleisesti kationivaihdetuille smektiiteille ovat kuivauslämpötilat säliltä 20-120°C sopivia. Savet voidaan sopivasti aktivoida ennen niiden käyttöä katalyytteina lämmittämällä ilmalla lämpötilassa, joka 10 ei tuhoa kerrosrakennetta, sopivasti enintään 180°C lämpötilassa, edullisesti 80-150°C lämpötilassa vetyionivaihde-tuilla smektiiteille; sopivasti enintään 200°C lämpötilassa, edullisesti 80-200°C lämpötiloissa metallikationi-vaihdetuille saville. Katalyytti voidaan sopivasti yhdistää 15 muihin yhdisteihin, esimerkiksi piidioksidiin, pelletti- tai partikkelistabiilisuuden aikaansaamiseksi.
Sopivat stabilisoidut pylväsmäiset kerrossavet, joita voidaan käyttää keksinnössä, ja menetelmät niiden valmistamiseksi, sisältävät myös ne, joita on kuvattu ja vaa-20 dittu US patenttijulkaisuissa no 421 6188 ja 424 8739.
Tyypillisesti pylväsmäistä savea voidaan valmistaa antamalla yksi-ionisen montmorilloniittin kolloidisen liuoksen, jonka konsentraatio on 100 mg - 800 mg montmorilloniittia litrassa, täysin dispergoituneiden negatiivisesti varautuneiden ker-25 rosten muodossa reagoida huoneen lämpötilassa seisotetun metallihydroksidiliuoksen kanssa, jota on seisotettu vähintään 5 päivää ympäröivässä lämpötilassa, ja mainittu metallihydroksidi on valittu ryhmästä, johon kuuluu alumiinihydroksidi ja kromihydroksidi, ja pH on säädetty alle nolla-30 varauskohdan, jolla on positiivinen nettojäännös varaus mainitulla metallihydroksidilla, voimakkaasti sekoittaen, jolloin saostuu nopeasti montmorilloniittia, joka on risti-kytketytynyt mainitun metallihydroksidin kanssa, erottamalla tuote nestefaasista, ja stabiloimalla tuote lämpökäsitte-35 lyllä. Lisää yksityiskohtia tästä menetelmästä löytyy US pa- 8 79331 tentistä 421 6188. Vaihtoehtoisesti pylväsmäistä savea voidaan edullisesti valmistaa antamalla smektiitti-tyyppi-sen saven, kuten bentsoniitin, reagoida polymeerisen ka-tionisen hydroksi-epäorgaanisen metallikompleksin, kuten 5 kloorihydrolin, vesiliuoksen kanssa. Lisää vksitvoskohtia tästä menetelmästä on US patentissa 424 8739.
Pylväsmäisiä savia voidaab sopivasti muuntaa kationin-vaihdolla, ja sitä seuraavalla käsittelyllä emäksen kanssa, esimerkiki ammoniakilla. Tämän menetelmän luonnetta kuva-10 taan US-patentissa no 424 8739, josta lukija löytää lisää yksityiskohtia.
Vaihtoehtoisesti katalyytti voi olla stabilisoitu pylväsmäinen kerrossavi, jossa pylväät muodostetaan, kun on vaihdettu saven luonnolliset kattionit sopivammalla 15 kationeilla, kuten aikaisemmin on kuvattu.
Stabilisoitujen pylväsmäisten kerrossavien valmistusta tämän menetelmän mukaan kuvataan esimerkiksi US patentissa no 423 8364.
Koskien dealkylointi- ja transalkylointireaktioita, 20 alkvyliaromaattinen hiilivety voi olla momo- tai poly- C^-C^q- alkyyli-substituoitu bentseeni, naftaleeni tai muu polysyklinen aromaattinen hiilivety. Alkyvlisubstituentti voi haluttaessa olla funktionalisoitu, s.o. se voi olla esimerkiksi alkoksi- tai hvdroksialkyylisubstituentti.
25 Vaihtoehtoisesti, alkyylisubstituentin (substituenttien) lisäksi aromaattinen hiilivety voi sisältää muita substi-tuentteja kuten esimerkiksi hydroksyyliryhmiä. Edullisesti alkyyliaromaattinen yhdiste on alkvylibentseeni. Alkyyliaromaattisten hiilivetyjen seoksia voidaan myös käyt-30 tää, Edelleen voidaan käyttää inerttejä laimentimia kuten esimerkiksi alifaattisia hiilivetyjä tai nafteeneja, jos halutaan. Sopiviin seoksiin lukeutuvat ne, jotka sisältävät alkyyliaromaattisia hiilivetyjä, joita on saatu tislaamalla tai fraktioimalla öljynjalostamovirtoja, kuten niitä, jotka 35 on johdettu katalyyttisistä tai höyrykrakkaajista.
9 79831
Alaa tuntevat arvostayat sitä, että yksi tai useampia transalkylointireaktiotyyppejä, kuten aiemmin on kuvattu, voi tapahtua tietyissä reaktioseoksissa, ja näiden erityyppisten transalkylointireaktioiden laajuus riippuu muun 5 muassa reagenssien luonteesta.
Edullinen transalkylointireaktio on dialkyyli-bentseenin, jossa alkyylisubstituentti on etyyli tai iso-propyyli, reaktio bentseenin kanssa vastaavan monoalkyyli-bentseenin tuottamiseksi, esimerkiksi di-isopropyylibent- 10. seenin reaktio bentseenin kanssa isopropyylibentseenin (kumeenin) valmistamiseksi, Dialkyylibentseenien seoksia muiden alkyylibentseenien kanssa, esim. trialkyylibentseenien kanssa, voidaan käyttää.
Toinen edullinen transalkylointireaktio on tolueenin 15 konversio tuotteeksi, joka käsittää bentseeniä ja ksyleene-jä.
Toinen edullinen transalkylointireaktio on di-iso-propyylibentseenin konversio tuoteeksi, joka käsittää mono-isopropvylibentseeniä ja tri-isopropyylibentseeniä.
2Q Toinen edullinen transalkylointireaktio on poly- alkyylibentseenien isomerointi, esimerkiksi meta-di-iso-propyylibentseenin isomerointi tuoteeksi, joka käsittää valtaosaltaan meta- ja para-di-isopropyvlibentseenejä.
Transalkylointi voidaan suorittaa nestefaasissa 25 tai höyryfaasissa. Olosuhteet, joissa transalkylointi voidaan suorittaa, riippuvat jossain määrin valituista reagens-seista ja siitä, suoritetaanko prosessi nestefaasissa vai höyryfaasissa. Yleisesti nestefaasissa voidaan käyttää korkeampia lämpötiloja, sopivasti välillä 100-450°C, edulli-30 sesti välillä 150-300°C, ja paine voi sopivasti olla se paine, joka vaaditaan pitämään reagenssit nestefaasissa reaktiolämpötilassa. Yleisesti höyryfaasissa voidaan käyttää korkeampia lämpötiloja sopivasti väliltä 100-450.
Erityisen käytetty savikatalyytti riippuu myös vali-35 tuista olosuhteista. Normaalisti kationinvaihtokytkimet 10 79331 kerrossarvet ovat edullisia sekä neste- että höyryfaasissa alemmissa suorituslämpötiloissa aiemmin mainitulla lämpötila-alueilla, mutta korkeammissa lämpötiloissa kationeja vaihtava t stabilisoidut pylväsmäiset kerrossavet ovat 5 edullisia.
Transalkylointi- ja/tai dealkylointireaktiot voidaan mukavasti suorittaa samanaikaisesti alkyloinnin kanssa.
Sen mukaisesti edullisessa toteutuksessa (Δ) keksintö käsittää nestefaasissa, alkylointivvöhykkeessä, aronaat-10 tisen hiilivedyn reaktio alkylointiaineen kanssa, joka on valittu alkoholeista ja olefiineista, ja mahdol lisesti myös inertin laimentimen, alkylointiolosuhteissa kerrossaven läsnäollessa katalyyttinä, kuten aiemmin on kuvattu, tuotteen muodostamiseksi, joka käsittää reagoima-15 tonta aromaattista hiilivetyä, monoalkyloitua aromaattista hiilivetyä ja polyalkyloitua aromaattista hiilivetyä, mono-alkyloidun aromaattisen hiilivedyn talteenoton osittain tai kokonaan, ja inertin laimentimen, mikäli sitä on läsnä, talteenoton osittain tai kokonaan ja joko 20 (a) uudelleenkierrätetään kaikki tai osa käljelle jäänestä tuotteesta, joka käsittää aromaattista hiilivetyä, inerttiä laimenninta, mitä tahansa monoalkyloitua aromaattista hiilivetyä ja polyalkyloitua aromaattista hiilivetyä, syötön kanssa alkylointivyöhykkeeseen, tai 25 (b) kuljetaan kaikki tai osa jäljelle jääneestä tuot teesta, joka käsittää aromaattista hiilivetyä, inerttiä laimenninta, jos sitä on läsnä, mitä tahansa monoalkyloitua aromaattista hiilivetyä ja polyalkyloitua aromaattista hiilivetyä, mahdollisesti ylimääräisen aromaattisen hiili-30 vedyn ja/tai polyalkyloidun aromaattisen hiilivedyn kanssa transalkylointi- ja/tai dealkylointivyöhvkkeeseen, jossa se saatetaan kosketukseen katalyytin kanssa, joka käsittää kationeja vaihtavaa kerrossavea tai stabilisoitua pylväsmäistä kerrossavea kuten aiemmin on kuvattu, transalkylointi-35 ja/tai dealkylointiolosuhteissa ja otetaan siitä talteen n 79831 monoalkyloitu aromaattinen hiilivety, tai (c) erotetaan aromaattinen hiilivety ja jonkinverran tai kaikki inerttilaimennin, jos sitä on läsnä, polyalkyloi-dusta aromaattisesta hiilivedystä, kuljetetaan polyalkyloitu 5 aromaattinen hiilivety ja jäljelle jäänyt inertti liuotin transalkylointi- ja/tai sealkylointivyöhykkeelle, missä se saatetaan kosketukseen kationeja vaihtavan kerrossaven tai stabilisoidun pylväsmäisen kerrosvikatalyytin kanssa, kuten aiemmin on kuvattu, transalkylointi- ja/tai dealkv-10 lointiolosuhteissa, ja otetaan talteen siitä monoalkyloitu aromaattinen hiilivety.
Tietyissä olosuhteissa voi olla edullista suorittaa alkylointireaktio ja transalkylointi- ja/tai dealkylointi-reaktiot erikseen. Näin toimimalla voidaan ei toivottujen 15 sivutuotteiden muodostamista vähentää.
Sen mukaisesti toisessa edullisessa toteutuksessa (E) keksinnön ensimmäisessä vaiheessa annetaan aromaattisen hiilivedyn reagoida nestefaasissa, alkylointivyöhykkeessä, alkylointiolosuhteissa alkylointiaineen kanssa, joka on 20 valittu ^“^Ο “alkoholeista ja olefiineista, mahdollisesti inertin laimentimen läsnäollessa, kationeja vaihtavan kerrossaven tai stabilisoidun pylväsmäisen kerrossaven läsnäollessa, alkylointituotteen muodostamiseksi, joka käsittää reagoimatonta aromaattista hiilivetyä, monoalkyloitua 25 aromaattista hiilivetyä, polyalkyloitua aromaattista hiilivetyä ja inerttiä laimenninta, mikäli sitä on läsnä, ja erillisessä toisessa vaiheessa annetaan ensimmäisen vaiheen alkylointituotteen reagoida transalkylointi- ja/tai dealkylointivyöhyk.keessä transalkylointi- ja/tai dealky-30 lointiolosuhteissa,katalyytin läsnäollessa, joka katalyytti käsittää kationeja vaihtavaa kerrossavea tai stabilisoitua pylväsmäistä kerrossavea, monoalkyyloidun aromaattisen hiilivedyn osuuden kasvattamiseksi alkylointituotteessa, ja talteen otetaan jonkinverran tai kaikki monoalkyloitu 35 aromaattinen hiilivety ja jonkinverran tai kaikki inertti 12 79331 liuotin mikäli sitä on läsnä ja sen jälkeen uudelleenkier-rätetään kaikki tai osa jäljelle jääneestä tuotteesta, joka käsittää aromaattista hiilivetyä, mitä tahansa monoalkyloi-tua aromaattista hiilivetyä, polyalkvloitua aromaattista 5 hiilivetyä ja inerttiä liuotinta joko: (a) syötön kanssa transalkylointi- ja/tai dealkv-lointivyöhykkeelle tai (b) syötön kanssa alkylointivyöhykkeelle tai (c) sekä (a) että (b).
10 Edullisissa toteutuksissa (A) ja (B) aromaattinen hiilivety voi sopivasti olla bentseeniä tai naftaleenia, edullisesti bentseeniä. Olefiini voi sopivasti olla etyleeniä propyleeniä tai buteenia, edullisesti propvleeniä. SoDivia alkoholeja ovat etanoli, n-propanoli, ja isopropanoli.
15 Edullisesti alkylointiaine on olefiini. Aromaattinen hiilivety on edullisesti bentseeni, alkylointiaine on etyleeni tai propyleeni ja monoalkyloitu aromaattinen hiilivety on etyyliventseeni tai isopropyvlibentseeni. Inertti laimennin voi olla oleellisen puhdas hiilivetyä tai hiili-20 vetyjen seoksia, edullisesti niitä, joita on jalostamovir-roissa, jotka on saatu tislaamalla tai fraktioimalla ja/tai hydraamalla, ja jotka sisältävät oleellisia määriä haluttua olefiinia tai aromaattista hiilivetyä.
Alkylointiolosuhteet voivat sopivasti olla enintään 25 400°C lämpötila, edullisesti välillä 100-300°C, ja koro- tettupaine, vähintään riittävä nestefaasin ylläpitämiseksi. Edullisessa toteutuksessa (B) alkylointiolosuhteet ovat edullisesti sellaiset, että oleellista transalkylointia ja/tai dealkylointia vältetään alkylointivyöhykkeessä, 30 ja transalkylointi- ja/tai dealkylointiolosuhteet ivat edullisesti sellaiset, että transalkylointia ja/tai dealkylointia suositaan transalkylointi- ja/tai dealkylointi-yyöhykkeellä. Sopivasti tämä voidaan saavuttaa operoimalla alkylointivyöhykettä ja transalkylointi- ja/tai dealky-35 lointivvöhykettä eri lämpötiloissa, joiden arvot riippuvat i3 79831 reagenssien luonteesta ja reaktioajoista tai reafenssien virtausnopeuksista, Kumeenia valmistettaessa propyleenistä ja bentseenistä, käyttäen esimerkiksi noin 30 minuutin, viipymisaikaa ja vetyionivaihdettua kerrossavea, alky-5 lointivyöhyke voidaan sopivasti pitää 125-150°C lämpö tilassa ja transalkylointivyöhyke voidaan sopivasti pitää korkeammassa lämpötilassa, edullisesti välillä n. 150-170°C.
Talteenotto- ja erotusvaiheet voidaan sopivasti suo-10 rittaa fraktiotislauksella.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan sopivasti suorittaa painoksittaan tai jatkuvasti edullisesti jatkuvasti.
Keksintöä kuvataan nyt edelleen seuraavilla esimerkeillä .
15 Kationivaihdettujen kerrossavien ja stabilisoitujen pylväsmäisten kerrossavien valmistus
Vetvuonivaihdettu Wyoming-bentoniitti (A) Natriumbentoniittia (Wyoming-bentoniitti, joka toimitetaan hienona jauheena käytettäväksi kairausliejuissa) 20 lisättiin liuokseen, jossa oli väkevää rikk"*happoa (400 ml) vedessä (1T00 ml) ja jätettiin huoneen lämpötilaan kahdeksi päiväksi silloin tällöin sekoittaen. Savi erotettiin liuoksesta ja pestiin vedellä toistamalla sentrifu-gointi ja suspendointi veteen, kunnes päällä olevan liuoksen 25 pH oli sama kuin pesuun käytetyn tislatun veden. Savi kuivattiin 80°C lämpötilassa ilmassa ja jauhettiin hienoksi jauheeksi (panosreaktioihin) tai rakeiksi (jatkuviin reaktioihin) vetybentsoniittia.
Alumiini-ionivaihdettu Wyoming-bentoniitti 30 Wyoming-bentoniittijauhetta (100 g) lisättiin liuok seen, jossa oli alumiinisulfaattia /Al2 (SO^) .j, 16H2Q/ (250 g) tislatussa vedessä (1,5 litraa) ja jätettiin yöksi. Savi sentrifugoitiin, sekoittettiin vielä 1,5 litraan vettä ja sentrifugoitiin uudelleen. Tämä toistettiin vielä 35 kaikkien ylimääräisten ionien poistamiseksi. Lopuksi 14 79831 alumiini-ionivaihdettu savi kuivattiin uunissa 80°C lämpötilassa.
Alumiinioksidilla pylvästetty wyoming-bentoniitti (C) Wyoming-bentoniittia (600 g) lisättiin hyvin sekoite-5 tun liuoksen vorteksiin, kun liuoksessa oli kloorihydolia (600 g 50 % vesiliuosta) 12 litrassa deionoitua vettä. Liuoksen pH säädettiin 5,5:ksi lisäämällä laimeaa ammoniak-kiliuosta. Voimakkaasti sekoitettua liuosta lämmitettiin sitten 65°C lämpötilassa, ja pH pidettiin 5,5;ssä lisää-10 mällä ammoniakkiliuosta. Jäähdytettäessä huoneen lämpötilaan savi sentrifugoitiin, lisättiin 12 litraan deionoitua vettä, sekoitettiin ja sentrifugoitiin, ja pestiin kunnes kaikki ylimääräiset ionit oli saatu poistetuksi. Alumini-oksidilla pylvästetty Wyoming-bentoniitti valmistettiin 15 kuivaamalla savi 80°C:ssa ja lämpökäsittelemällä 400°C lämpötilassa 4 tuntia. Alumiinioksidilla pylvästetty Wyoming-bentoniitti osoitti voimakasta d^Q·^ aborotiovyötä 17,9 A:ssa röntgendiffraktiospektrissä.
Vetyionivaihdettu alumiinioksidilla pylvästetty 20 Wyoming bentoniitti (D)
Alumiinioksidilla pylvästetty Wyoming-bentoniitti (C), joka lämpökäsiteltiin 400°C lämpötilassa 4 tuntia ilmassa, jauhettiin 1-2 mm rakeiksi, upotettiin IM kaliumhydroksidi-liuokseen ja jätettiin seisomaan yöksi. Rakeet suodatettiin 25 lasisintterisuppilossa ja pestiin vedellä, kunnes kalkki ylimääräiset ionit oli poistettu. Sitten rakeet upotettiin laimeaan rikkihappoliuokseen, joka oli valmistettu sekoittamalla 100 ml väkevää rikkihappoa ja 500 ml deionoitua vettä, ja jätettiin seisomaan yöksi. Rakeet suodatet-30 tiin lasisintterisuppilossa, pestiin vedellä, kunnes kaikki ylimääräiset ionit oli poistettu, ja kuivattiin 80°C lämpötilassa ilmassa. Näin valmistetuilla vetyionivaihdetuilla alumiinioksidilla pvlvästetyillä Wyoming-bentoniittirakeilla oli hyvin voimakas röntgendiffraktioabsorptio 16,A,Ä:ssa 35 vastaten dgg^ etäisyyttä.
15 79831
Alumiini-ionivaihdettu alumiinioksidilla pvlvästetty Wyiming-bentoniitti (E)
Valmistettiin samalla lailla kuin vetyioni-vaihdettu alumiinioksidilla pylvästetty Wyoming-bentoniitti (C) paitsi 5 laimea rikkihappoliuos korvattiin IM liuoksella alumiini-kloridia. Alumiini-ionivaihdetun alumiinioksidilla pvlväs-tetty-Wyoming-bentoniitin rakenteet osoittivat vahvaa rönt-gendiffiraktion ^qq-^-absorptiota 17,2 Ä:ssa.
Esimerkki 1 10 Bentseeniä (60, 0,77 mol), di-isopropyylibentseeniä (12,5 g, 0,077 mol joka koostuu orto-, meta- ja para-iso-meereistä suhteessa 1:2,8:0) ja vetyionivaihdettua Wyoming-bentoniittia (A) (5g) lisättiin 150 mlautoklaaviin, joka oli ruostumatonta terästä, ja jossa oli magneettinen sekoi-15 tin. Autoklaavi suljettiin ja se kuormitettiin 20 bar:illa typpeä, ja sekoitettiin (400 kierr/min) 230°C lämpötilassa 2,5 tuntia, ja saavutettiin maksimipaine 45 bar. Jäähdytettäessä kaasumaiset tuotteet laskettiin pois, ja katalyytti ja nestemäiset tuotteet poistettiin. Nestemäiset tuotteet 20 (68,0 g) sisälsivät bentseeniä (52,6 g), kumeenia (11,1 g) ja di-isopropyylibentseeniä (2,6 g) päätuotteina. Di-isopropyyli-bentseenituote koostui orto-, meta- ja para-isomeereistä suhteessa hiukan: 3,0:1. Kumeenia tehtiin 120 % molaarinen saanto di-isopropyylibentseeni-reagenssista 76% selektriivi-25 syydellä, olettaen että kaksi molekyyliä kumeenia tuotetaan yhden di-isopropyylibentseenlmolekvylin reaktiosta.
Vertailutesti 1
Esimerkki 1 toistettiin, mutta käyttäen 5 g kaupallisesti saatavaa tuettua fosforihappo-alkylointikatalvyttiä, 30 jota toimittaa UOP, kuumenin valmistamiseksi bentseenistä ja propyleenistä noin 230°C:ssa. vetyionivaihdetun Wyoming-bentso-niittikatalyytin (A) sijasta. Nestemäiset tuotteet (66,7 g) sisälsivät bentseeniä (56,0 g) kumeenia (0,2 g) ja di-isopropyylibentseeniä (10,3 g) pääkomponentteinaan. Di-isopropyyli- f 35 bentseenituote koostui orto-, meta-, ja para-isojeereistä ie 79831 suhteessa 1:2,8:0, Nestemäisten tuotteitten kokonaissaanto oli 92% w/w, uuttumattoman di-isopropvyli-bentseenin saanto 011 82,4% w/w ja kuumeenin saanto oli 20,6 mooli-% pohjautuen ei-isopropyylibentseeni-reagenssiin.
5 Tämä esimerkki kuvaa tämän tehokkaan alkylointikata- kyytin alhaista aktiivisuutta transalkylointireaktioissa.
Esimerkki 2
Bentseenin ja dietyylibentseenin (orto-, meta-, para-isomeerisuhde 1:3, 7;1,2) seosta moolisuhteissa 68:32, vas-10 taavasti, syötettiin alumiinioksidilla pylvästettyyn Wyoming-bentoniittiin lasiputkessa 390°C lämpötilassa . Höyryn vii-pymäaika (katalyytin tilavuus/höyryn virtaus sekunnissa) oli 12 sekuntia. Nestemäisten tuotteiden, jotka olivat syntyneet 20 ja 25 minuutin välillä virrassa, tutkimus osoitti bent- 15 seeniä (68 mooli-%), etyylibentseeniä (19%) ja dietyyli- bentseeniä (10 %) päätuotteina. Dietyylibentseeniä oli läsnä orte-, meta-, para-isomeerisuhteessa 1:6:3. Jonkin ajan kuluttua katalyytin aktiivisuus väheni, Täydellinen katalyyttinen aktiivisuus saatiin laskemalla ilmaa katalyytin 20 yläpuolelle pitäen noin 400°C:ssa.
Esimerkki 3
Bentseeniä (120 g, 1,54 mol), dietyylibentseeniä (12 g, 0,090 mol; joka koostui orto-, meta-, ja para-iso-meereista suhteessa 1:16:5) ja vetyionivaihdettua Wyoming-25 bentoniittia (A) (5g) suljettiin 150 ml autoklaaviin, joka oli ruostumattomasta teräksestä ja jossa oli magneettinen sekoitin, ja sekoitettiin (600 kierr/min) 200°C:ssa 2,5 tuntia, kun maksimipaine 20 bar saavutettiin. Jäähdytettäessä kaasumaiset tuotteet laskettiin pois, ja katalyytti ja nestemäi-30 set tuotteet poistettiin, Nestemäiset tuotteet sisälsivät bentseeniä (119,5 g), etyylibentseeniä (3,8 g), dietyylibentseeniä (6,7 g) ja trietyylibentseeniä (1,8 g) päätuotteinaan. Dietyylibentseenituote koostui orto-, meta- ja para-isomeereistä suhteessa 1:11, 6:4,5,ja se edusti 57 % die-35 tyylibentseenireagenssista osoittaen dietyylibentseenin transalkylointia.
17 79831
Esimerkki 4
Bentseeniä (120 g, 1,54 mol), dl-isopropyvlibentseeniä (16,0 g,0, 099 mol, joka koostui orto-, meta- ja para-iso-meereistä suhteessa 1:2,8:0) ja vetyionivaihdettua Wvoming-5 bentoniittia (A) (5g) lisättiin 150 ml autoklaaviin, joka oli ruostumatonta terästä ja jossa oli magneettisekoitin. Autoklaavi suljettiin ja sinne laskettiin nestemäistä propyleeniä (25 g, 13,0 g, 0,309 mol) ja sekoitettiin ja nestemäiset tuotteet poistettiin. Tulokset on esitetty 10. taulukossa.
Esimerkki 5
Esimerkki 4 poistettiin, mutta käytettiin 12 g di-isopropvylibentseeniä 16 g sijasta. Tulokset on esitetty taulukossa.
15 Esimerkki 6
Esimerkki 4 toistettiin, mutta käytettiin 8 g di-iso-propyylibentseeniä 16 g sijasta. Tulokset on esitetty taulukossa.
Esimerkki 7 20 Esimerkki 4 toistettiin, mutta käytettiin 4 g di-iso- propyylibentseeniä 16 g sijasta. Tulokset on esitetty taulukossa.
Esimerkki 8
Esimerkki 4 toistettiin, mutta käytettiin 2 g di-iso-25 propyylibentseeniä 16 g sijasta. Tulokset on esitetty taulukossa.
Esimerkki 9
Esimerkki 4 toistettiin, mutta käytettiin 6 g meta -di-isopropyylibentseeniä 16 g:n sijasta di-isopropyylibentseenin 30 isomeeriseosta. Tulokset on esitetty taulukossa.
Esimerkki 10
Esimerkki 4 toistettiin, mutta käytettiin 12 g meta-di-isopropyylibentseeniä 12 g:n sijasta di-isopropyylibentseenin isomeeriseosta. Tulokset on esitetty taulukossa.
35 Esimerkki 11 18 79831
Esimerkin 4 toistettiin, mutta käytettiin 12 g para-di-isaprojyyli-bentseeniä 12 g;n sijasta di-isopropyylibentseenin isomeeriseosta.Tulokset on esitetty taulukossa.
Esimerkki 12 5 Esimerkki 5 toistettiin, paitsi että vetyionivaihdettu
Wyoming-betoniitti (A) korvattiin alumiini-ionivahdetulla Wyoming-bentsoniitilla (B), Tulokset on esitetty taulukossa.
Vertailukoe 2
Esimerkki 9 toistettiin, mutta käyttäen 5 g kaupal-10 lisesti saatavaa tuettua fosforihappo-alkylointikatalyyttiä, jota toimittaa UOP, kumeenin valmistamiseksi bentseenistä ja propyleenistä noin 230°C:ssa, vetyionivaihdetun Wyoming-bentoniitin (A) sijasta. Nestemäiset tuotteet (132,6 g) sisälsivät kumeenia (28,6 g) ja di-isopropyylibentseeniä 15 (6,3 g) verrattuna kumeeniin (42,1 g) ja di-isopropyyli- bentseeniin (3,5 g) esimerkissä 9. Tämä tulos kuvaa tämän erinomaisen alkylointikatalyytin alhaisemnaa aktiivisuutta transalkylointireaktioissa.
Esimerkki 13 20 Syöte koostui bentseenistä (90,9 paino-%) propyleenistä (3,4 p-%) ja meta-di-isopropyylibentseenistä (5,7 p-%) ja sitä päästettiin vetyionivaihdettujen Wvoming-bentoniitti-partikkelien (A) yli (koko 2-3 mm) 230°C lämpötilassa ja 30 bar paineessa. Viipymisaika (katalyytin tilavuus/ neste-25 virran tilavuus minuutissa) pidettiin 50 minuutissa. Tyypillisen nestemäisen tuotteet näytteen analyysi osoitti bent-seeniä (81,8% p-%), kumeenia (15,9 p-%), di-sisopropyylibent-seeniä (2,1 p-% o:m:p isomeerisuhde 0:3,6:1), päätuotteina.
Yli 63 % syötteen di-isopropyylibentseenistä muuttuu pääasial-30 lisesti kumeeniksi.
Esimerkki 14
Syöte, joka koostui bentseenistä (87,4 p-%) propyleenistä (7,6 p-%) ja meta-di-isopropyylibentseenistä (5,0 p-%) päästettiin yli (koko 2-3 mm) vetyionivaihdettujen Wyoming-bento-35 niitti (A)-partikkelien yli, joita pidettiin 178°C lämpötilassa i9 79831 ja 30 bar paineessa. Viipyxnisaika pidettiin 35 minuutissa. Nestemäisen tuotteen tyypillisen näytteen analyysi osoitti bentseeniä (71 p^-%) , kumeeniä (24,5 p-%) ja di-isopropyyli-bentseeniä (3,5 p-%, o:m:p isomeerisuhde hieman: 2,5:1) 5 päätuotteina. Yli 30 % syötössä olleesta di-isopropyyli-bentseenistä konvertoitui, pääasiallisesti kumeeniksi.
Esimerkki 15
Esimerkki 14 toistettiin, mutta vetyionivaihdettu Wyiming-bentsoniitti (A) korvattiin vetyionivaihdetulla, 10 alumiinioksidi-pylvästetyllä Wyoming-bentoniittilla (C). Nestemäisen tuotteet tyypillisen näytteen analyysi osoitti bentseeniä (69 p-%), kumeeniä (25 p-%), ja di-isopropyyli-bentseeniä (3,5 p-%, o:m:p -isomeerisuhde hieman: 2,7:1).
Yli 35 % syötössä olleesta di-isopropyylibentseenistä 15 konvertoitui, pääasiallisesti kumeeniksi.
Esimerkki 16
Esimerkki 14 toistettiin, mutta vetyionivaihdettu Wyoming-bentsoniitti (A) korvattiin alumiini-ionivaihdetulla alumiinioksidi-pylvästetyllä Wyoming-bentoniittilla (E), 20 Nestemäisen tuotteen tyypillisen näytteen analyysi osoitti bentseeniä (74 p-%), kumeeniä (22 p-%), ja di-isopropyyli-bentseeniä (4 p-%, o:m;p isomeerisuhde hieman: 2,1:1).
Yli 20 % syötössä olleesta di-isopropyylibentssnistä konvertoitui, pääasiallisesti kumeeniksi.
25 Esimerkki 17
Esimerkki 4 toistettiin, mutta käyttäen bentseeniä (70 g, 0,90 mol), heksaania (50 g, 0.60 mol), propyleeniä (10,3 g, 0,25 mol) ja vetyionivaihdettua Wyoming-bentoniittia (A) (5g) 230°C reaktiolämpötilassa. Nestemäiset tuotteet 30 (130 g) sisälsivät bentseeniä (36,8% w/w) , kumeeniä (23,2%) ja di-isopropyylibentseeniä (4,4 %) yhdessä heksaanin kanssa päätuotteina. Di-isopropyylibentseeniä oli läsnä orto-,meta-, para-isomeerisuhteessa 0:2, 1:1, joka on odotettu suhde alky-lointi- ja transalkylointireaktioita.
35 Esimerkki 18 20 79831
Di-isopropyylibentseeniä (orto-, meta-, para-isomeeri-suhde 2,1; 1:1,0) lämmitettiin (n. 205°C) vetyionivaihdetun Wyoming-bentsoniitin (A) päällä (di-isoproovylibentseenin painon suhde katalyytiin = 3,3:1) lasipullossa, johon oli 5 kiinnitetty jäähdytin. 20 minuutin kuluttua noin 205°C:ssa nestemäinen reaktioseos sisälsi 60 % w/w di-isonropyyli-bentseeniä 23 % tri-isopropyylibentseeniä ja 16% kumeenia päätuotteina. 70 minuutin kuluttua noin 205°C:ssa reaktio-seos sisälsi 53 % w/w di-isopropyylibentseeniä 24% kumeenia 10 ja 22% tri-isonropyylibentseeniä.Kumpikin näyte sisälsi di-isopropyylibentseeniä orto-, meta-, para-isomeerisuh-teessa 0:2,0:1.
Esimerkki 19
Para-di-isopropvylibentseeniä lämmitettiin kuten 15 esimerkissä 18, mutta para-di-isopropyylibentseeni: vety-ionivaihdettu Wyoming-bentoniitti- suhteella 7:1. 80 minuutin kuluttua 205°C:ssa nestemäinen reaktioseos sisälsi di-isopropyylibentseeniä (51% w/w), tri-isopropyylibentseeniä (25 %) ja kumeenia (15%) päätuotteina. Di-isopropyylibent-20 seenillä oli orto-, meta-, para-isomeerisuhde 0:2:1.
Esimerkki 20
Bentseenin (120 g, 1,54 mol) ja meta-ksyleenin (12 g, 0,11 mol) seosta lämmitettiin vetyionivaihdetun Wyoming-bentoniitin (A) päällä autoklaavissa, jota käytet-25 tiin aikaisemmissa kokeissa, 200°C lämpötilassa 2,5 tuntia, autogeenisessä paineessa. Nestemäinen tuote sisälsi ksylee-nejä orto plus meta: para - isomeerisuhteessa 5:1. Täydellistä analyyttistä orto- ja meta-ksyleenin-isomeeriseoksen erottamista ei saavutettu, mutta para-ksvleenin esiintyminen 30 osoittaa, että isomerisaatiota tapahtuu vetyionivaihdetun Wyoming-bentoniitin päällä.
Esimerkki 21
Etyyli tertiäärinen-butyyli-bentseeniä (5g) ja vety-ionivaihdettua Wyoming-bentoniittia (A) (lg) lämmitettiin 35 lasipullossa hiljaa refluksoiden. Isobuteenia kehittyi, ja 2i 79831 yhden tunnin kuluttua nestemäiset reaktiotuotteet sisälsivät 11 paino-% etvylibentseeniä.
Tämä esimerkki kuvaa etyyli tert-butyylibentseenin dealkylointia.
5 Esimerkki 22 (kaksivaiheinen reaktio)
Ensimmäisessä vaiheessa kuljetettiin syöte, joka koostui bentseenistä (85,4 % w/w) ja propyleenistä (14;6 % w/w) vetyionivaihdettujen Wyoming-bentsoniittipartik-1Q kelien yli (koko 2-5 mm), jota pidettiin 130°C lämpötilassa ja 30 bar paineessa. Viipymisaika (katalyytin tilavuus/ nestevirran tilavuus minuutissa) pidettiin 35 minuutissa. Nestemäisen tuotteen tyypillisen näytteen analyysi osoitti bentseeniä (62,8% w/w) kumeenia, (29, 6% w)w), di-isopro-15 pyylibentseeneitä (6,55 %) w/w) ja tri-isopropyylibentseeniä (0,62 % w/w) pääkomponentteina. Di-isopropyylibentseenin isomeerien suhde oli orto: meta: para noin 1:29:13,6 ja 1.3.5- : 1,2,4-, tri-isopropyylibentseenin suhde oli 6,8:1, Toisessa vaiheessa tämä tuote kuljetettiin sitten 20 identtisen katalyyttipedin yli, jota pidettiin 165°C lämpötilassa ja 30 bar paineessa. Viipymäaika pidettiin 45 minuutissa. Nestemäisen tuotteen tyypillisen näytteen.analyysi osoitti bentseeniä (61,8 % w/w), kumeenia (32,9 % w/w), di-iso-propyylibentseeneitä (4,6 % w/w) ja tri-isopropyylibentsee-25 neitä (0,1% w/w) pääkomponentteina. Di-isopropyylibentseeni-isomeerien suhde oli orto: meta: para noin hieman: 2,3:1,0 ja 1.3.5- tri-isoopropyylibentseeno ili ainoa havaittu tri-iso-propyylibentseeni-isomeeri.
Tämä esimerkki kuvaa kaksivaiheista prosessia, jossa 30 ensimmäinen vaihde koostuu oleellisesti alkylointiproses-sista ja toinen vaihe transalkylointiprosessista.
22 79831 TT — 4J tr> to c o H (U C <n<n^incs-^fMcoco
SsQ}*H ·» * ψ· +- r + «.
H P in OOOONOOO\«Ntr>cOcO
nj g 0, ^ un «<r on S* 'to ^ ~ yj ^ ·»* +* pN *H ^ ρ·Μ "d S -h -Hinommririr^ fö A) m jj) %^**»^*·*.*.
$ (X .p CMCMCMCMCMCMCNCMCM
•Η ΰ c o ÖÖÖÖÖÖÖÖÖ li J £ o -H rH TB--—-------- -h r-π ><d tn li I? 3 e TOO 0 (n (Λ ooooo m m c tn ·· ·· ......
cc o goooooocooooo-*o iö o M <U *-»»-►·- ........
H w i *H ID OJCMCMCMCM—<—-o—· P -H il TO ..................
I | «H CU -4 —·-*«*-< O O © O
<01 -H I Q (S
r- Ό ·___________ ,
H + , C TO
C -H i ® W
-HC "Ö i3 cnONOvr-^OmOOtaO
li S ! is i D TO O j S p & § * jla 4 — G + ! tn 2 . S* m m ai ; P s
C tn , 5' 2 OCMCO-^CNvOCMCMeN
to -P in & -< -· ή —· ** e C Ή σ' S i λ s Q (S _ "Ti a) i e 4-> tn C TO o^cooxomoooooor».
Q TO TO TOJ *“ · ·-· ·* * m «> λ * C c -U -H <*1 ON o tn CM —I On *-t g) to tv -^«nncncMcnOfn^o TO C -H -U Q ·—* »< ·—i _> <—( ·—* ·* —t —»
•P TO :TO -P G
HnE Q -H
3 D TO q TO
E-l 4J 4J 4J Dt , is W O -h otin-^r^.tnottntntn £ X TO «isf-ocricncn'*·**·^
0) Cl< *r** < *H *H m H
»SSS
Ji-S s ___________ .3 -tftntor^cootO—«cm ft P 0 -H —. —< jua llllll__

Claims (12)

  1. 23 79831
  2. 1. Menetelmä alkyyliaromaattisten hiilivetyjen, joissa alkyyliryhmä on C^-C^Q-alkyyliryhmä, katalysoiduksi trans-alkyloinniksi tai dealkyloinniksi, transalkylointi- tai 5 dealkylointiolosuhteissa, tunnettu siitä, että katalyytti on joko kationinvaihtokykyinen kerrossavi tai kationinvaihtokykyinen stabiloitu pylväsmäinen kerros-savi.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n -10 n e t t u siitä, että nestefaasissa, alkylointivyöhyk- keessä annetaan aromaattisen hiilivedyn reagoida alky-lointiaineen kanssa, joka on joku C^-C^C) -alkoholi tai olefiini, ja mahdollisesti inertin laimentimen läsnäollessa, alkylointiolosuhteissa, kun läsnä on katalyyttinä 15 kationinvaihtokykyinen kerrossavi tai stabilisoitu pylväs mäinen kerrossavi, tuotteen muodostamiseksi, joka käsittää reagoimatonta aromaattista hiilivetyä, monoalkyloitua aromaattista hiilivetyä ja polyalkyloitua aromaattista hiilivetyä, ja jonkin verran tai kaikki monoalkyloitu 20 aromaattinen hiilivety ja jonkin verran tai kaikki inertti laimennin, mikäli sitä on läsnä, otetaan talteen tuotteesta, ja joko: (a) uudelleenkierrätetään kaikki tai osa jäljelle jääneestä tuotteesta, joka käsittää aromaattista hiili- 25 vetyä, inerttiä laimenninta, mikäli sitä on läsnä, monoalkyloitua aromaattista hiilivetyä ja polyalkyloitua aromaattista hiilivetyä, syötön kanssa alkylointivyöhyk-keelle tai (b) kuljetetaan kaikki tai osa jäljelle jääneestä 30 tuotteesta, joka käsittää aromaattista hiilivetyä, inerttiä laimenninta, mikäli sitä oli läsnä, monoalkyloitua aromaattista hiilivetyä ja polyalkyloitua aromaattista hiilivetyä, mahdollisesti ylimääräisen aromaattisen hiilivedyn ja/tai polyalkyloidun aromaattisen hiilivedyn 35 kanssa, transalkylointi- ja/tai dealkylointivyöhykkeelle, 24 79831 missä se saatetaan kosketukseen katalyytin kanssa, joka käsittää kationinyaihtokykyistä kerrossavea tai stabilisoitua pylväsmäistä välikerroksista savea, transalkylointi-ja/tai dealkylointiolosuhteissa ja otetaan siitä talteen 5 monoalkyloitu aromaattinen hiilivety, tai (c) erotetaan aromaattinen hiilivety ja jonkinverran tai kaikki inertti laimennin, mikäli sitä on läsnä, poly-alkyloidusta aromaattisesta hiilivedystä, kuljetetaan polyalkyloitu aromaattinen hiilivety ja jäljelle jäävä 1Q inertti laimennin transalkylointi- ja/tai dealkylointivyöhyk- keelle, missä se satetaan kosketukseen kationinvaihto-kykyisen kerrossaven kanssa tai stabilisoidun pylväsmäisen kerrossavikatalyytin kanssa transalkylointi- tai dealkylointiolosuhteissa, ja otetaan siitä talteen monoalkyloitu 15 aromaattinen hiilivety.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa nestefaasissa, alkylointivyöhykkeessä, alkylointiolosuhteissa, annetaan aromaattisen hiilivedyn reagoida alkylointiaineen kanssa, 20 joka on valittu ^“C-^Q-alkoholeista ja -olefiineista, mahdollisesti inertin laimentimen läsnäollessa, kationin-vaihtokykyisen kerrossaven tai stabilisoidun pylväsmäisen kerrossaven läsnäollessa, alkylointituotteen muodostamiseksi, joka käsittää reagoimatonta aromaattista hiili-25 vetyä, monoalkyloitua aromaattista hiilivetyä, polyalky- loitua aromaattista hiilivetyä ja inerttiä laimenninta, mikäli sitä on läsnä, ja erillisessä toisessa vaiheessa annetaan ensimmäisen vaiheen alkylointituotteen reagoida transalkylointi- ja/tai dealkylointivyöhykkeellä transalky-30 lointi- ja/taidealkylointiolosuhteissa katalyytin läsnäol lessa, joka siältää kationinvaihtokykyistä kerrossavea tai stabilisoitua pylväsmäistä kerrossavea, monoalkyloi dun aromaattisen hiilivedyn osuuden kasvattamiseksi alkylointituot-teessa, ja otetaab talteen jonkinverran tai kaikki inertti 35 laimennin, mikäli sitä on läsnä, ja sen jälkeen uudelleen- 25 79831 kierrätetään kaikki tai osa jäljelle jäävää tuotetta, joka käsittää aromaattista hiilivetyä, monoalkyloitua aromaattista hiilivetyä, polyalkyloitua aromaattista ja inerttiä liuotinta joko 5 (a) syötön kanssa transalkylointi- ja/tai dealkyloin- tivyöhykkeelle tai (b) syötön kanssa alkylointivyöhykkeelle tai (c) sekä (a) että (b)
  5. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että alkylointiolosuhteet ovat sellaiset, että oleellista transalkylointia ja/tai dealkyloin-tia vältetään alkylointivyöhykkeessä, ja transalkylointi-ja/tai dealkylointiolosuhteet ovat sellaiset, että transalkylointia ja/tai dealkylointia suositetaan transalky- 15 lointi- ja/tai dealkylointivyöhykkeellä.
  6. 5. Edellisten patenttivaatimusten mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kerrossavi tai stabilisoitu pylväsmäinen kerrosavi ioni-vaihdetaan joko vetyioneilla tai metallien kromi, alumiini, koboltti,nikkeli, rauta, 2Q kupari tai banadiini, kationeilla.
  7. 6. Edellisten patenttivaatimusten mukainen mene telmä, tunnettu siitä, että katalyytti on kerrossavi, joka on dioktaedrista smektiitti-tyyppiä.
  8. 7. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että katalyytti on stabilisoitu, pylväsmäinen kerrossavi.
  9. 8. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti on stabilisoitu pylväsmäinen kerrossavi, jota saadaan antamalla smektiitti- 30 tyyppisen saven reagoida polymeerisen, kationisen hydroksi- epäorgaanisen metallikompleksin vesiliuoksen kanssa.
  10. 9. Aikaisempien patenttivaatimusten mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että transalkylointireaktio on dialkyylibentseenin, jossa alkyylisubstituentti on etyyli 35 tai isopropyyli, reaktio bentseenin kanssa vastaavan mono- 26 79831 alkyylibentseenin valmistamiseksi. 10. patenttivaatimusten 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että transalkylointireaktio on tolueenin konversio tuotteeksi, joka käsittää bentseeniä 5 ja ksyleenejä.
  11. 11. Patenttivaatimusten 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että transalkylointireaktio on di-iso-propyylibentseenin konversio tuotteeksi, joka käsittää monoisopropyylibentseeniä ja tri-isopropyylibentseeniä.
  12. 12. Patenttivaatimusten 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että transalkylointireaktio on meta-di-isopropyylibentseenin isomerisointi tuotteeksi, joka käsittää pääasiassa meta- ja para-di-isopropyylibentsee-neitä. 27 79831
FI834219A 1982-11-18 1983-11-17 Transalkylerings- eller dealkylerings foerfarande foer alkylaromatiska kolvaeten. FI79831C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8232992 1982-11-18
GB8232992 1982-11-18

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI834219A0 FI834219A0 (fi) 1983-11-17
FI834219A FI834219A (fi) 1984-05-19
FI79831B true FI79831B (fi) 1989-11-30
FI79831C FI79831C (fi) 1990-03-12

Family

ID=10534362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI834219A FI79831C (fi) 1982-11-18 1983-11-17 Transalkylerings- eller dealkylerings foerfarande foer alkylaromatiska kolvaeten.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4599470A (fi)
EP (1) EP0110628B1 (fi)
JP (1) JPS59139328A (fi)
AU (1) AU576480B2 (fi)
CA (1) CA1208242A (fi)
DE (1) DE3376208D1 (fi)
FI (1) FI79831C (fi)
IN (1) IN160682B (fi)
NZ (1) NZ206308A (fi)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2563446A1 (fr) * 1984-04-25 1985-10-31 Raffinage Cie Francaise Nouvelle zeolite a structure bidimensionnelle et application de ladite zeolite
US4859648A (en) * 1984-12-28 1989-08-22 Mobil Oil Corporation Layered metal chalcogenides containing interspathic polymeric chalcogenides
FR2589143B1 (fr) * 1985-10-28 1990-06-01 Elf France Argiles pontees a stabilite thermique amelioree, procede pour leur preparation et leur utilisation comme catalyseurs
US4784746A (en) * 1987-04-22 1988-11-15 Mobil Oil Corp. Crude oil upgrading process
US4935573A (en) * 1987-09-02 1990-06-19 Mobil Oil Corporation Aromatization process and catalyst utilizing a mixture of shape-selective porous crystalline silicate zeolite and pillared layered metal oxide
US4933310A (en) * 1987-09-02 1990-06-12 Mobil Oil Corporation Aromatization process and catalyst utilizing a mixture of shape-selective porous crystalline silicate zeolite and pillared layered metal oxide
US5003119A (en) * 1988-05-09 1991-03-26 Lummus Crest, Inc. Manufacture of alkylbenzenes
AU610615B2 (en) * 1988-08-17 1991-05-23 Mobil Oil Corporation Aromatization process and catalysts utilizing mixture of shape-selective porous crystalline silicatezeolite and pillard layered titanometallate
US5043508A (en) * 1989-05-30 1991-08-27 Mobil Oil Corporation Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds
JP2600084B2 (ja) * 1989-11-08 1997-04-16 工業技術院長 ピラー量が変化することにより形状選択性が発現する新規な層間架橋粘土触媒
AU635261B2 (en) * 1989-12-13 1993-03-18 Mobil Oil Corporation A process for the catalytic conversion of a c9+ aromatics feed
US5215649A (en) * 1990-05-02 1993-06-01 Exxon Chemical Patents Inc. Method for upgrading steam cracker tars
JPH0441446A (ja) * 1990-06-06 1992-02-12 Mitsubishi Materials Corp ジアルキルナフタレンの製造方法及びその触媒
US5308812A (en) * 1993-04-01 1994-05-03 Bp America, Inc. Treated pillared clays and alkylation process using same
US5406016A (en) * 1993-06-07 1995-04-11 Exxon Research And Engineering Company Transalkylation of benzene with heavy catalytic naphtha
GB9324170D0 (en) * 1993-11-24 1994-01-12 Laporte Industries Ltd Catalytic materials
CN1050777C (zh) * 1994-11-15 2000-03-29 中国石油化工总公司 C9－10芳烃脱烷基的含稀土催化剂及其制备方法
GB0608582D0 (en) * 2006-05-02 2006-06-07 Univ Sheffield Hallam High power impulse magnetron sputtering vapour deposition
EP2022773A4 (en) * 2006-05-08 2011-04-27 Cepsa Quimica S A CATALYTIC TRANSALCYLATION OF DIALKYL BENZENES
MY158196A (en) 2009-05-26 2016-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc Transalkylation of polycyclohexylbenzenes
WO2011025802A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Reduction of hindered dibenzothiophenes in fcc distillate via transalkylation of recycled naphthalenes
WO2011025803A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Reduction of hindered dibenzothiophenes in fcc products via transalkylaton of recycled long-chain alkylated dibenzothiophenes
WO2011115704A1 (en) 2010-03-19 2011-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dealkylation process
US8350110B2 (en) * 2010-11-02 2013-01-08 Uop Llc Heavy alkylbenzene transalkylation operating cost reduction
TW201623195A (zh) 2014-11-07 2016-07-01 信賴工業有限公司 基於離子液體化合物之轉烷化方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2222632A (en) * 1938-10-08 1940-11-26 Socony Vacuum Oil Co Inc Dealkylation process
US2945072A (en) * 1956-04-11 1960-07-12 Allied Chem Alkylation and dealkylation processes
US2930820A (en) * 1957-09-16 1960-03-29 Robert S Aries Alkylation of toluene
BE656771A (fi) * 1963-12-09
US4238364A (en) * 1979-04-03 1980-12-09 University Of Utah Class of cracking catalysts acidic forms of cross-linked smectities
US4271043A (en) * 1979-09-04 1981-06-02 W. R. Grace & Co. Pillared interlayered clay products
US4248739A (en) * 1979-09-04 1981-02-03 W. R. Grace & Co. Stabilized pillared interlayered clays
JPS644815B2 (fi) * 1979-12-22 1989-01-26 Buriteitsushu Pitorooriamu Co Plc Za
FR2512043A1 (fr) * 1981-08-27 1983-03-04 Jacobs Pierre Procede de preparation d'argiles pontees, argiles preparees par ce procede et applications desdites argiles
US4542250A (en) * 1982-01-09 1985-09-17 The British Petroleum Company, P.L.C. Use of stabilized pillared interlayered clays as catalyst in alkylation reactions

Also Published As

Publication number Publication date
FI834219A0 (fi) 1983-11-17
EP0110628B1 (en) 1988-04-06
AU2138583A (en) 1984-05-24
FI79831C (fi) 1990-03-12
US4599470A (en) 1986-07-08
JPS59139328A (ja) 1984-08-10
DE3376208D1 (en) 1988-05-11
AU576480B2 (en) 1988-09-01
CA1208242A (en) 1986-07-22
JPH045006B2 (fi) 1992-01-30
FI834219A (fi) 1984-05-19
EP0110628A1 (en) 1984-06-13
IN160682B (fi) 1987-07-25
NZ206308A (en) 1986-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI79831B (fi) Transalkylerings- eller dealkylerings foerfarande foer alkylaromatiska kolvaeten.
US4861935A (en) Catalytic composition and process for the transalkylation of aromatic hydrocarbons
FI91390B (fi) Menetelmä aromaattisten yhdisteiden alkyloimiseksi alkylaateiksi, jotka ovat rikastuneet para-isomeerien tai lineaaristen isomeerien suhteen, ja katalyyttikoostumus
US5243116A (en) Alkylation of aromatic compounds
US5198595A (en) Alkylation of aromatic compounds
Chitnis et al. Industrial applications of acid-treated clays as catalysts
TWI492928B (zh) 沸石用於製備烷基化芳烴之製備用觸媒之用途及用於製備該沸石之方法
JPH0296539A (ja) 芳香族炭化水素類のアルキル化法
JPH03181424A (ja) βゼオライトを使用した液相アルキル化及びトランスアルキル化法
US5004841A (en) Alkylation of aromatic compounds to alkylates enriched in the linear-substituted isomers
EP0433932B1 (en) Process of alkylating benzene or substituted benzene or transalkylating alkylated benzene
JPH06508817A (ja) 芳香族化合物のアルキル化
CA2265099C (en) Process for the preparation of monoalkylated aromatic compounds
US5015797A (en) Alkylation of polycyclic aromatic compounds to alkylates enriched in the linear- and near linear-substituted isomers
JP2716583B2 (ja) 芳香族化合物のアルキル化
US20030045763A1 (en) Catalyst for alkylation of aromatic compounds with olefins, alcohols or polyalkylated aromatic compounds
US7439411B2 (en) Zeolite catalyst for the alkylation of aromatic compounds with olefins, alcohols or polyalkylated aromatic compounds
EP1552883B1 (en) Alkylation of benzene with propylene using a zeolite catalyst
JP2003119159A (ja) ジアリールアルカンの製造方法
KR940006189B1 (ko) 방향족 화합물을 파라-치환된 이성체가 다량인 알킬레이트로 알킬화시키는 방법
WO2008014904A1 (en) Alkylation of aromatic compounds using zeolite itq-33
Corma et al. Catalalyst for alkylating aromatic compounds with olefins, alcohols or polyalkylated aromatic compounds.
MXPA99003167A (en) Process for the preparation of monoalkylated aromatic compounds

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE BRITISH PETROLEUM COMPANY LIMITED