ES2622481T3 - Método para preparar una resina de poliéster en la que hay isosorbida copolimerizada - Google Patents

Método para preparar una resina de poliéster en la que hay isosorbida copolimerizada Download PDF

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Abstract

Método para preparar una resina de poliéster copolimerizada que contiene isosorbida, que comprende: añadir glicoles que incluyen isosorbida a ácido carboxílico de modo que la razón molar de glicoles totales con respecto a ácido carboxílico sea de 1,05-3,0 para permitir que se produzca la esterificación, obteniendo así un producto de esterificación; y policondensar el producto de esterificación en presencia de un compuesto a base de titanio como catalizador de policondensación y un compuesto de fósforo como estabilizador, en el que, basándose en el peso del polímero final, el compuesto a base de titanio se usa en una cantidad de 1-100 ppm de elemento titanio, el compuesto de fósforo se usa en una cantidad de 30-50 ppm de elemento fósforo y acetato de cobalto o propionato de cobalto como agente colorante en una cantidad de 0-100 ppm; en el que el compuesto a base de titanio se selecciona del grupo que consiste en un copolímero de dióxido de titanio y dióxido de silicio, un copolímero de dióxido de titanio y dióxido de circonio y mezclas de los mismos.

Description

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DESCRIPCION
Metodo para preparar una resina de poliester en la que hay isosorbida copolimerizada Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un metodo para preparar una resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida, que incluye esterificacion y policondensacion, en el que tras la esterificacion, se anaden glicoles a una razon molar de 1,05 ~ 3,0 con respecto a acido tereftalico o tereftalato de dimetilo, y tras la policondensacion, se usa un compuesto a base de titanio como catalizador de policondensacion y se usa un compuesto de fosforo como estabilizador.
Tecnica anterior
Recientemente, las resinas de poliesteres se consideran importantes en campos que incluyen materiales de empaquetamiento, productos moldeados, peliculas, etc. Sin embargo, los homopolimeros que se preparan a partir de solo acido tereftalico y etilenglicol tienen una procesabilidad pobre, y por tanto las resinas de poliesteres copolimerizadas obtenidas a partir de diversos glicoles o acidos dicarboxilicos han estabilizado su posicion como poliesteres comerciales. Aunque se han preparado tales resinas de poliesteres principalmente usando un catalizador de antimonio, existen recientes investigaciones en curso sobre metodos para sustituir parte o todo el catalizador de antimonio que tiene comparativamente baja actividad catalitica y por tanto debe usarse en una cantidad excesiva, con un catalizador a base de titanio de modo que tenga lugar la reaccion, mejorando asi las propiedades reactivas y evitando la coloracion gris que es una caracteristica unica del catalizador de antimonio.
Tal como se da a conocer en los documentos US 5.681.918 y US 5.744.571, puede anadirse un catalizador de alcoxido de titanio en una cantidad mas pequena y puede mejorar las propiedades reactivas, en comparacion con los catalizadores a base de antimonio, pero reacciona sensiblemente con agua de manera indeseable deteriorando las propiedades reactivas y precipitando como deposito, haciendo dificil el almacenamiento y manejo. Ademas, debido a que este catalizador esta afectado por el agua generada tras la transesterificacion, debe anadirse en una cantidad que excede la cantidad requerida. Del documento US 2006/0173154 A1 se conoce un procedimiento para fabricar un polimero poli(tereftalato de etilen-co-isosorbida) con poco color. El documento US 6.559.272 B1 identifica un metodo para preparar resinas de copoliester usando copolimeros de titanio con dioxido de silicio. Por tanto, se imponen limitaciones al aumento del peso molecular de las resinas de poliesteres o resinas de poliesteres copolimerizadas finales.
Divulgacion
Problema tecnico
Culminando en la presente invencion, una investigacion intensiva y profunda sobre la preparacion de resinas de poliesteres que tienen propiedades superiores en comparacion con las resinas de poliesteres preparadas convencionalmente, llevada a cabo por los presentes inventores que tenian como objetivo solucionar los problemas encontrados en la tecnica relacionada, dio como resultado el hallazgo de que puede usarse un compuesto a base de titanio como catalizador de policondensacion y puede usarse un compuesto de fosforo como estabilizador en la preparacion de una resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida, aumentando asi las propiedades reactivas, de modo que la preparacion del poliester copolimerizado puede realizarse mas productivamente.
Por consiguiente, un objeto de la presente invencion es proporcionar un metodo para preparar una resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida, que permite que la resina de poliester copolimerizada tenga un peso molecular mayor que el de una resina de poliester copolimerizada convencional y puede reducir la cantidad de metal, aumentado por tanto la claridad de la resina.
Solucion tecnica
Con el fin de lograr el objeto anterior, la presente invencion proporciona un metodo para preparar una resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida, que comprende anadir glicoles que incluyen isosorbida a acido carboxilico de modo que la razon molar de glicoles totales respecto a acido carboxilico sea de 1,05 ~ 3,0 para permitir que se produzca la esterificacion, obteniendo asi un producto de esterificacion; y policondensar el producto de esterificacion usando un compuesto a base de titanio como catalizador de policondensacion y un compuesto de fosforo como estabilizador segun la reivindicacion 1.
Efectos ventajosos
Segun la presente invencion, el poliester en el que esta copolimerizada isosorbida, preparado usando un compuesto a base de titanio que comprende un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio o un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de circonio como catalizador de policondensacion, y un compuesto de fosforo como estabilizador
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segun la reivindicacion 1, puede ser superior en terminos de diversas propiedades incluyendo viscosidad intrinseca, color, productividad, etc., en comparacion con los poliesteres preparados convencionalmente.
Incluso cuando se usa la misma cantidad del catalizador, puede mejorarse el color en comparacion con cuando se usa un catalizador de alcoxido de titanio convencional. Tambien cuando se usa el catalizador en una cantidad mas pequena, puede producirse un color que es igual a o mas brillante que en los casos convencionales, de modo que un producto de reaccion final puede tener una cantidad de metal disminuida y se mejora en terminos de claridad, dando como resultado resinas de poliesteres copolimerizadas que tienen claridad y color mejorados.
Ademas, cuando se usa la misma cantidad del elemento en comparacion con catalizadores a base de antimonio y a base de germanio, puede polimerizarse el poliester que tiene alto peso molecular dentro de un periodo de tiempo similar a los casos convencionales, y por tanto producir una resina de poliester copolimerizada puede ser mas productiva.
Mejor modo
A continuacion en el presente documento, se proporcionara una descripcion detallada de la presente invencion.
La presente invencion se refiere a un metodo para preparar un poliester copolimerizado que contiene isosorbida, que incluye anadir glicoles que incluyen isosorbida a acido carboxilico de modo que la razon molar de glicoles totales con respecto a acido carboxilico sea de 1,05 - 3,0 para permitir que se produzca la esterificacion, y policondensar el producto de esterificacion usando un compuesto a base de titanio como catalizador y un compuesto de fosforo como estabilizador.
El poliester y poliester copolimerizado se preparan normalmente mediante procedimientos de dos etapas independientemente de las estructuras que abarcan desde materiales alifaticos hasta materiales completamente aromaticos, que comprenden una primera etapa de transesterificacion de ester de acido dicarboxilico o esterificacion de acido dicarboxilico con un exceso de dialcohol, produciendo asi un ester que debe policondensarse; y una segunda etapa de policondensacion, obteniendo asi el poliester o poliester copolimerizado con alto peso molecular deseado y retirando alcohol y/o agua.
Con respecto a la presente invencion, el metodo para preparar un poliester copolimerizado que contiene isosorbida usando acido dicarboxilico, tal como acido tereftalico, incluye anadir glicoles, incluyendo etilenglicol, e isosorbida a un acido dicarboxilico tal como acido tereftalico de modo que la razon molar de glicoles totales con respecto a acido dicarboxilico sea de 1,05 - 3,0 para permitir que se produzca la esterificacion en condiciones de 230 - 260°C y 0,1 - 3,0 kg/cm2. En el caso en el que se anade el componente de glicol en una cantidad que se encuentra fuera de la razon molar anterior con respecto a acido carboxilico, la esterificacion se vuelve inestable, haciendo imposible de manera indeseable formar de manera suficiente un oligomero de ester y haciendo dificil mostrar las propiedades de isosorbida. La cantidad de isosorbida anadida se ajusta para estar cerca del % en moles deseado en el polimero final. En la presente invencion, con el fin de evitar el deterioro de la procesabilidad debido a la cristalizacion, se anade isosorbida en una cantidad del 1 - 90% en moles, y particularmente del 20 - 90% en moles basandose en la cantidad total de glicoles. Si la cantidad de isosorbida es menor del 1% basandose en la cantidad total de glicoles, no hay mejora en moldeabilidad. En cambio, si la cantidad de la misma es mayor del 90%, puede tener lugar una excesiva cristalizacion, produciendo problemas de manera indeseable en el tratamiento posterior y deteriorando las propiedades mecanicas.
La esterificacion se lleva a cabo en condiciones de 220 - 280°C y presion de 0 - 3,0 kg/cm2. Como tal, la temperatura de reaccion para la esterificacion puede ser de 240 - 260°C, particularmente de 245 ~ 255°C. Ademas el tiempo de reaccion para la esterificacion es de aproximadamente 100 ~ 500 min, y puede variar dependiendo de la temperatura de reaccion, la presion y la razon molar de glicol con respecto a acido dicarboxilico. En el metodo para preparar una resina de poliester segun la presente invencion que incluye esterificacion y policondensacion, la esterificacion no requiere un catalizador, pero puede anadirse un catalizador para reducir el tiempo de reaccion.
Ademas en la primera etapa, puede llevarse a cabo la esterificacion en modo discontinuo o continuo, y pueden anadirse separadamente materiales respectivos, pero es muy favorable la adicion de acido tereftalico en forma de suspension a glicoles. Un glicol tal como isosorbida que es solida a temperatura ambiente se disuelve en agua o etilenglicol (es decir EG) formando asi una suspension con acido tereftalico, o puede anadirse adicionalmente agua a la suspension que comprende acido tereftalico, glicol e isosorbida con el fin de aumentar la solubilidad de isosorbida, o puede prepararse la suspension a 60°C o mas de modo que se disuelva la isosorbida.
Tras la finalizacion de la esterificacion en la primera etapa, se lleva a cabo la segunda etapa de policondensacion. Antes de la policondensacion de la segunda etapa, se anade el producto de esterificacion con un catalizador de policondensacion, un estabilizador y un agente colorante, etc.
Ademas el compuesto de acido dicarboxilico usado para potenciar las propiedades ademas del acido tereftalico incluye acido isoftalico, acido 1,4-ciclohexanodicarboxilico, acido 1,3-ciclohexanodicarboxilico, acido succinico, acido
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glutarico, acido adipico, acido sebacico y acido 2,6-naftalendicarboxilico.
El catalizador de policondensacion se selecciona apropiadamente de un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio, y un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de circonio. El copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio o el copolimero de dioxido de titanio y dioxido de circonio, que se adapta para el fin de la presente invencion, no es sensible al agua y por tanto se almacena facilmente y se maneja para mejorar las propiedades reactivas y aumentar la productividad, o pueden usarse los compuestos de catalizador anteriores solos o en mezclas de dos o mas de los mismos. El catalizador se usa en una cantidad de 1 - 100 ppm del elemento titanio basandose en el peso del polimero final, y particularmente en una cantidad de 1 - 50 ppm del elemento titanio. La cantidad de catalizador anadida, que afecta al color del polimero final, puede variar dependiendo del color deseado y el tipo de estabilizador y agente colorante.
Ademas, se usa un estabilizador como aditivo adicional. El estabilizador es un elemento de fosforo incluyendo acido fosforico, fosfato de trimetilo, fosfato de trietilo, etc., y se usa en una cantidad de 30 - 50 ppm del elemento fosforo basandose en el peso del polimero final. Si la cantidad del estabilizador es menor de 10 ppm, los efectos de estabilizacion pueden volverse pobres y por tanto el color del polimero puede volverse amarillo. En cambio, si la cantidad del mismo excede las 100 ppm, el grado de polimerizacion no puede alcanzar el alto nivel deseado.
Ademas, un agente colorante que puede usarse para mejorar el color es acetato de cobalto o propionato de cobalto, y puede usarse en una cantidad de 0 ~ 100 ppm basandose en el peso del polimero final. Ademas de los ejemplos anteriores del agente colorante, puede usarse tambien un compuesto organico como agente colorante.
La policondensacion en la segunda etapa puede llevarse a cabo a 250 - 290°C a una presion reducida de 400 - 0,1 mmHg. La policondensacion se lleva a cabo durante el periodo de tiempo requerido para alcanzar la viscosidad intrinseca deseada, y la temperatura de reaccion de la misma se ajusta a 250 - 290°C, particularmente a 260 - 280°C. Ademas, la policondensacion se lleva a cabo a una presion reducida de 400 - 0,1 mmHg para eliminar el glicol producido como subproducto, obteniendo de este modo la resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida segun la presente invencion.
Modo para la invencion
Se exponen los siguientes ejemplos para ilustrar la presente invencion, pero no deben interpretarse como limitativos de la presente invencion, y pueden proporcionar un mejor entendimiento de la presente invencion. A no ser que se declare lo contrario en los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos, la unidad “partes” indica “partes en peso” y se midieron las propiedades segun los siguientes metodos.
- Viscosidad intrinseca (IV): se disolvio un producto a una concentracion del 0,12% en orto-clorofenol a 150°C y entonces se midio su viscosidad intrinseca usando un viscosimetro Ubbelohde en un termostato a 35°C.
- Color: se realizaron mediciones usando un sistema ColorGard disponible de Pacific Scientific.
Ejemplo 1
En un reactor de 3 l equipado con un agitador y un condensador de descarga, se colocaron 1190 partes de acido tereftalico, 300 partes de isosorbida y 540 partes de etilenglicol, y se permitio que reaccionaran mientras se aumentaba la presion hasta 2,0 kg/cm2 con nitrogeno y se aumentaba gradualmente la temperatura del reactor hasta 255°C. Como tal, el agua generada se descargo al exterior, de modo que se llevo a cabo la esterificacion. Tras la finalizacion de la generacion y descarga de agua, el producto de esterificacion resultante se transfirio a un reactor de policondensacion equipado con un agitador, un condensador de enfriamiento y un sistema de vacio. Al producto de esterificacion, se le anadio un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio en una cantidad de 20 ppm del elemento titanio basandose en la cantidad de polimero final, y se anadio fosfato de trietilo en una cantidad de 30 ppm del elemento fosforo basandose en la cantidad del polimero final, y se anadio acetato de cobalto en una cantidad de 60 ppm del elemento cobalto basandose en la cantidad del polimero final. Mientras se aumentaba la temperatura interna del reactor de desde 240°C hasta 275°C, se retiro el etilenglicol en una atmosfera de bajo vacio de 50 mmHg a la que se llego disminuyendo desde presion atmosferica durante 40 min. Posteriormente, se redujo gradualmente la presion hasta 0,1 mmHg para crear una atmosfera de alto vacio bajo la que se llevo a cabo la reaccion hasta que se obtuvo la viscosidad intrinseca deseada. Se retiro el producto de reaccion del reactor y se corto en forma de virutas. Se midieron la viscosidad intrinseca y el color de la resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida usando los metodos anteriores. La viscosidad intrinseca, el tiempo de policondensacion y el color se muestran en la tabla 1 a continuacion.
Ejemplos comparativos 1 y 2
Se preparo una resina de poliester copolimerizada de la misma manera que en el ejemplo 1, con la excepcion de que se cambio el tipo de catalizador tal como se muestra en la tabla 1 a continuacion. La viscosidad intrinseca, el tiempo de policondensacion y el color se muestran en la tabla 1 a continuacion.
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TABLA 1
Catalizador Viscosidad intrinseca Tiempo de policondensacion Color-b
Ej. 1
Catalizador-1 0,650 180 8,2
Ej. comp. 1
Catalizador-2 0,651 225 11,8
Ej. comp. 2
Catalizador-3 0,649 250 12,4
Catalizador-1: copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio Catalizador-2: titanato de tetrapropilo Catalizador-3: titanato de tetrabutilo
Ejemplo 2
En un reactor de 1000 ml equipado con un agitador y un condensador de descarga, se colocaron 320 partes de acido tereftalico, 80 partes de isosorbida y 140 partes de etilenglicol, y se permitio que reaccionaran mientras se aumentaba la presion hasta 1,0 kg/cm2 con nitrogeno y se aumentaba gradualmente la temperatura del reactor hasta 255°C. Como tal, el agua generada se descargo al exterior, de modo que se llevo a cabo la esterificacion. Tras la finalizacion de la generacion y descarga de agua, el producto de esterificacion resultante se transfirio a un reactor de policondensacion equipado con un agitador, un condensador de enfriamiento y un sistema de vacio. Al producto de esterificacion, se le anadio un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio en una cantidad de 20 ppm del elemento titanio basandose en la cantidad de polimero final, y se anadio acido fosforico en una cantidad de 30 ppm del elemento fosforo basandose en la cantidad del polimero final, y se anadio acetato de cobalto en una cantidad de 60 ppm del elemento cobalto basandose en la cantidad del polimero final. Mientras se aumentaba la temperatura interna del reactor de desde 240°C hasta 275°C, se retiro el etilenglicol en una atmosfera de bajo vacio de 50 mmHg a la que se llego disminuyendo desde presion atmosferica durante 40 min. Posteriormente, se redujo gradualmente la presion hasta 0,1 mmHg para crear una atmosfera de alto vacio bajo la que se llevo a cabo la reaccion hasta que se obtuvo la viscosidad intrinseca deseada. Se retiro el producto de reaccion del reactor y se corto en forma de virutas. Se midieron la viscosidad intrinseca y el color de la resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida. La viscosidad intrinseca, el tiempo de policondensacion y el color se muestran en la tabla 2 a continuacion.
Ejemplos comparativos 3 y 4
Se preparo una resina de poliester copolimerizada de la misma manera que en el ejemplo 2, con la excepcion de que se cambio el tipo de catalizador tal como se muestra en la tabla 2 a continuacion. La viscosidad intrinseca, el tiempo de policondensacion y el color se muestran en la tabla 2 a continuacion.
TABLA 2
Catalizador Viscosidad intrinseca Tiempo de policondensacion Color-b
Ej. 2
Catalizador-1 0,652 160 8,4
Ej. comp. 3
Catalizador-2 0,647 178 10,5
Ej. comp. 4
Catalizador-3 0,650 220 11,2
Ejemplo 3
En un reactor de 1000 ml equipado con un agitador y un condensador de descarga, se colocaron 320 partes de acido tereftalico, 80 partes de isosorbida y 140 partes de etilenglicol, y se permitio que reaccionaran mientras se aumentaba la presion hasta 1,0 kg/cm2 con nitrogeno y se aumentaba gradualmente la temperatura del reactor hasta 255°C. Como tal, el agua generada se descargo al exterior, de modo que se llevo a cabo la esterificacion. Tras la finalizacion de la generacion y descarga de agua, el producto de esterificacion resultante se transfirio a un reactor de policondensacion equipado con un agitador, un condensador de enfriamiento y un sistema de vacio. Al producto de esterificacion, se le anadio un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio en una cantidad de 30 ppm del elemento titanio basandose en la cantidad de polimero final, y se anadio acido fosforico en una cantidad de 50 ppm del elemento fosforo basandose en la cantidad del polimero final, y se anadio acetato de cobalto en una cantidad de 80 ppm del elemento cobalto basandose en la cantidad del polimero final. Mientras se aumentaba la temperatura interna del reactor de desde 240°C hasta 270°C, se retiro el etilenglicol en una atmosfera de bajo vacio de 50 mmHg a la que se llego disminuyendo desde presion atmosferica durante 40 min. Posteriormente, se redujo gradualmente la presion hasta 0,1 mmHg para crear una atmosfera de alto vacio bajo la que se llevo a cabo la reaccion hasta que se obtuvo la viscosidad intrinseca deseada. Se retiro el producto de reaccion del reactor y se corto en forma de virutas. Se midieron la viscosidad intrinseca y el color de la resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida. La viscosidad intrinseca, el tiempo de policondensacion y el color se muestran en la tabla 3 a continuacion.
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Ejemplos comparativos 5 y 6
Se preparo una resina de poliester copolimerizada de la misma manera que en el ejemplo 3, con la excepcion de que se cambio el tipo de catalizador tal como se muestra en la tabla 3 a continuacion. La viscosidad intrinseca y el color se muestran junto con las condiciones de reaccion en la tabla 3 a continuacion.
TABLA 3
Catalizador Viscosidad intrinseca Tiempo de policondensacion Color-b
Ej. 3
Catalizador-1 0,660 137 6,4
Ej. comp. 5
Catalizador-2 0,661 170 9,9
Ej. comp. 6
Catalizador-3 0,665 206 10,8
Ejemplo 4
En un reactor de 3 l equipado con un agitador y un condensador de descarga, se colocaron 1100 partes de acido tereftalico, 80 partes de isosorbida, 195 partes de 1,4-ciclohexanodimetanol y 310 partes de etilenglicol, y se permitio que reaccionaran mientras se aumentaba la presion hasta 1,0 kg/cm2 con nitrogeno y se aumentaba gradualmente la temperatura del reactor hasta 255°C. Como tal, el agua generada se descargo al exterior, de modo que se llevo a cabo la esterificacion. Tras la finalizacion de la generacion y descarga de agua, el producto de esterificacion resultante se transfirio a un reactor de policondensacion equipado con un agitador, un condensador de enfriamiento y un sistema de vacio. Al producto de esterificacion, se le anadio un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio en una cantidad de 30 ppm del elemento titanio basandose en la cantidad de polimero final, y se anadio acido fosforico en una cantidad de 50 ppm del elemento fosforo basandose en la cantidad del polimero final, y se anadio acetato de cobalto en una cantidad de 80 ppm del elemento cobalto basandose en la cantidad del polimero final. Mientras se aumentaba la temperatura interna del reactor de desde 240°C hasta 270°C, se retiro el etilenglicol en una atmosfera de bajo vacio de 50 mmHg a la que se llego disminuyendo desde presion atmosferica durante 40 min. Posteriormente, se redujo gradualmente la presion hasta 0,1 mmHg para crear una atmosfera de alto vacio bajo la que se llevo a cabo la reaccion hasta que se obtuvo la viscosidad intrinseca deseada. Se retiro el producto de reaccion del reactor y se corto en forma de virutas. Se midieron la viscosidad intrinseca y el color de la resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida. La viscosidad intrinseca, el tiempo de policondensacion y el color se muestran en la tabla 3 a continuacion.
Ejemplos comparativos 7 y 8
Se preparo una resina de poliester copolimerizada de la misma manera que en el ejemplo 4, con la excepcion de que se cambio el tipo de catalizador tal como se muestra en la tabla 4 a continuacion. La viscosidad intrinseca y el color se muestran junto con las condiciones de reaccion en la tabla 4 a continuacion.
TABLA 4
Catalizador Viscosidad intrinseca Tiempo de policondensacion Color-b
Ej. 4
Catalizador-1 0,663 127 6,0
Ej. comp. 7
Catalizador-2 0,664 165 9,2
Ej. comp. 8
Catalizador-3 0,656 205 10,2
Ejemplo 5
En un reactor de 3 l equipado con un agitador y un condensador de descarga, se colocaron 1100 partes de acido tereftalico, 80 partes de isosorbida, 195 partes de 1,4-ciclohexanodimetanol y 310 partes de etilenglicol, y se permitio que reaccionaran mientras se aumentaba la presion hasta 1,0 kg/cm2 con nitrogeno y se aumentaba gradualmente la temperatura del reactor hasta 255°C. Como tal, el agua generada se descargo al exterior, de modo que se llevo a cabo la esterificacion. Tras la finalizacion de la generacion y descarga de agua, el producto de esterificacion resultante se transfirio a un reactor de policondensacion equipado con un agitador, un condensador de enfriamiento y un sistema de vacio. Al producto de esterificacion, se le anadio un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio en una cantidad de 30 ppm del elemento titanio basandose en la cantidad de polimero final, y se anadio acido fosforico en una cantidad de 50 ppm del elemento fosforo basandose en la cantidad del polimero final, y se anadio acetato de cobalto en una cantidad de 80 ppm del elemento cobalto basandose en la cantidad del polimero final. Mientras se aumentaba la temperatura interna del reactor de desde 240°C hasta 270°C, se retiro el etilenglicol en una atmosfera de bajo vacio de 50 mmHg a la que se llego disminuyendo desde presion atmosferica durante 40 min. Posteriormente, se redujo gradualmente la presion hasta 0,1 mmHg para crear una atmosfera de alto vacio bajo la que se llevo a cabo la reaccion hasta que se obtuvo la viscosidad intrinseca deseada. Se retiro el producto de
reaccion del reactor y se corto en forma de virutas. Se midieron la viscosidad intrinseca y el color de la resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida. La viscosidad intrinseca, el tiempo de policondensacion y el color se muestran en la tabla 3 a continuacion.
5 Ejemplos comparativos 9 y 10
Se preparo una resina de poliester copolimerizada de la misma manera que en el ejemplo 5, con la excepcion de que se cambio el tipo de catalizador tal como se muestra en la tabla 5 a continuacion. La viscosidad intrinseca y el color se muestran junto con las condiciones de reaccion en la tabla 5 a continuacion.
10
TABLA 5
Catalizador Viscosidad intrinseca Tiempo de policondensacion Color-b
Ej. 5
Catalizador-1 0,651 127 6,0
Ej. comp. 9
Catalizador-2 0,380 130 4,4
Ej. comp. 10
Catalizador-3 0,354 135 3,8
Catalizador-4: trioxido de antimonio (30 ppm de elemento antimonio) Catalizador-5: oxido de germanio (30 ppm de elemento germanio)
15 Tal como se dio a conocer anteriormente, en la preparacion de la resina de poliester copolimerizada que contiene del 1 ~ 90% en moles de isosorbida, la resina de poliester copolimerizada obtenida finalmente usando el copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio o el copolimero de dioxido de titanio y dioxido de circonio como catalizador de policondensacion puede mostrar propiedades reactivas superiores, aumentando de este modo la productividad.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Metodo para preparar una resina de poliester copolimerizada que contiene isosorbida, que comprende:
    5 anadir glicoles que incluyen isosorbida a acido carboxilico de modo que la razon molar de glicoles totales con respecto a acido carboxilico sea de 1,05-3,0 para permitir que se produzca la esterificacion, obteniendo asi un producto de esterificacion; y
    policondensar el producto de esterificacion en presencia de un compuesto a base de titanio como catalizador de 10 policondensacion y un compuesto de fosforo como estabilizador, en el que, basandose en el peso del polimero final, el compuesto a base de titanio se usa en una cantidad de 1-100 ppm de elemento titanio, el compuesto de fosforo se usa en una cantidad de 30-50 ppm de elemento fosforo y acetato de cobalto o propionato de cobalto como agente colorante en una cantidad de 0-100 ppm;
    15 en el que el compuesto a base de titanio se selecciona del grupo que consiste en un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de silicio, un copolimero de dioxido de titanio y dioxido de circonio y mezclas de los mismos.
  2. 2. Metodo segun la reivindicacion 1, en el que se anade la isosorbida en una cantidad del 1-90% en moles basandose en la cantidad total de los glicoles.
    20
  3. 3. Metodo segun la reivindicacion 2, en el que se anade la isosorbida en una cantidad del 20-90% en moles basandose en la cantidad total de los glicoles.
  4. 4. Metodo segun la reivindicacion 1, en el que el compuesto a base de titanio se usa en una cantidad de 1-50 ppm 25 de elemento titanio basandose en el peso del polimero final.
  5. 5. Metodo segun la reivindicacion 1, en el que el compuesto de fosforo es acido fosforico, fosfato de trimetilo, o fosfato de trietilo.
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