ES2620391T3 - Concentrado de suspensión de aceite que contiene diflufenicán - Google Patents
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Abstract
Concentrado de suspensión de aceite, que contiene agentes espesantes y tixotrópicos así como a) el principio activo herbicida diflufenicán, b) uno o varios disolventes del grupo de los hidrocarburos alifáticos y f) uno o varios sulfosuccinatos del grupo de los mono- y diésteres del ácido sulfosuccínico.
Description
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haloalquenilo y otros radicales sustituidos con halógeno.
Entre los inhibidores de ALS contenidos como componente c) en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, han de entenderse en el sentido de la presente invención, junto a los compuestos neutros, siempre también sus sales con contraiones inorgánicos y/u orgánicos. Así, las sulfonamidas pueden formar p.ej. sales, en las que el hidrógeno del grupo -SO2-NH ha sido reemplazado por un catión apropiado para la agricultura. Estas sales son, por ejemplo, sales metálicas, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalinotérreos, en particular las sales de sodio y potasio, o también sales de amonio o sales con aminas orgánicas. Asimismo, la formación de sales puede efectuarse mediante reacción por adición de un ácido con grupos básicos, tales como p.ej. amino y alquilamino. Ácidos apropiados para esto son ácidos inorgánicos y orgánicos fuertes, por ejemplo HCl, HBr, H2SO4 o HNO3.
Como componentes d) opcionales en los concentrados en suspensión de aceite de acuerdo con la invención pueden estar contenidas sustancias protectoras, que son apropiadas para reducir o evitar daños en la planta de cultivo. Las sustancias protectoras apropiadas se conocen p.ej. por el documento WO-A-96/14747 y la bibliografía allí citada.
Los siguientes grupos de compuestos son apropiados, por ejemplo, como sustancias protectoras: 1) Compuestos del tipo del ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico (S1), de modo preferente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico (S1-1, mefenpir-dietilo, PM, páginas 781-782), y compuestos afines, tal como se describen en el documento WO 91/07874, 2) Derivados del ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, de modo preferente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (S1-2), el éster etílico de ácido 1-2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazol-3-carboxílico (S1-3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (S1-4), el éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (S1-5) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-333 131 y EP-A-269 806. 3) Compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos (S1), de modo preferente compuestos tales como el fenclorazol, es decir el éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (S1-6), y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-174 562 y EP-A-346 620); 4) Compuestos del tipo del ácido 5-bencil-o 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, o del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3carboxílico, de modo preferente compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-diclorobencil)-2-isoxazolin-3carboxílico (S1-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-8) y compuestos afines, tal como se describen en el documento WO 91/08202, o bien el ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico y su éster etílico (S1-9, isoxadifeno-etilo) o el éster n-propílico (S1-10) o el éster etílico de ácido 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3carboxílico (S1-11), tal como se describen en la solicitud de patente (WO-A-95/07897). 5) Compuestos del tipo del ácido 8-quinolinoxiacético (S2), de modo preferente el éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-1, cloquintocet-mexilo, PM páginas 263 -264), el éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-2), el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-3), el éster 1-aliloxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-4), el éster etílico de ácido (5-cloro-8quinolinoxi)-acético (S2-5), el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-6), el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-7), el éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-8), el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-9) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-86 750, EP-A-94 349 y EP-A-191 736 o EP-A-0 492 366. 6) Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, de modo preferente compuestos tales como el éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster metil-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico y compuestos afines, tal como se describen en el documento EP-A-0 582 198. 7) Principios activos del tipo de los derivados de ácido fenoxiacético o -propiónico o bien de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (éster de) ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), éster de ácido 4-cloro-2-metil-fenoxipropiónico (mecoprop), MCPA o (éster de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba). 8) Principios activos del tipo de las pirimidinas, tales como “fenclorima” (PM, páginas 512-511) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina), 9) Principios activos del tipo de las dicloroacetamidas, que se usan frecuentemente como sustancias protectoras para antes del brote (sustancias protectoras activas en el suelo), tales como p.ej. “dicloromida” (PM, páginas 363-364) (= N,N-dialil-2,2-dicloro-acetamida), “R-29148” (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil1,3-oxazolidona de la empresa Stauffer), “benoxacor” (PM, páginas 102-103) (= 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina). “PPG-1292” (= N-alil-N[(1,3-dioxolan-2-il)-metil]dicloroacetamida de la empresa PPG Industries), “DK-24” (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)-metil]-dicloroacetamida de la empresa Sagro-chem), “AD-67” o “MON 4660” (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano de la empresa Nitrokemia o bien Monsanto), “diclonona” o “BAS145138” o “LAB145138” (= 3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano de la empresa BASF) y “furilazol” o “MON 13900” (véase PM, 637-638) (= (RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidona) 10) Principios activos del tipo de los derivados de dicloroacetona, tales como p.ej. “MG 191” (n.º de registro CAS 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano de la empresa Nitrokemia), 11) Principios activos del tipo de los compuestos de oxiimino, que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej.
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CHimagen11 3 CH3
F
CH3
(K7) Nimagen14 N
H H3C
F
L) Herbicidas que contienen fósforo, p.ej. del tipo de los glufosinatos, tales como glufosinato en su sentido más estricto, es decir ácido D,L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinil]-butanoico, la sal de monoamonio de glufosinato, Lglufosinato, ácido L-o (2S)-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinil]-butanoico, la sal de monoamonio de L-glufosinato o bialafos (o bilanafos), es decir L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinil]-butanoil-L-alanil-L-alanina, en particular su sal de sodio, o del tipo de los glifosatos, tales como glifosato, es decir N-(fosfonometil)-glicina, la sal de monoisopropilamonio de glifosato, la sal de sodio de glifosato, o sulfosato, es decir la sal de trimesio de N(fosfonometil)-glicina = la sal de trimetil-sulfoxonio de N-(fosfonometil)-glicina.
Los herbicidas de los grupos E hasta L son conocidos por ejemplo por los documentos antes mencionados en cada caso y por “The Pesticide Manual”, 13ª edición, 2003, The British Crop Protection Council, “Agricultural Chemicals Book II -Herbicides -”, de W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, EE.UU. 1990 y “Farm Chemicals Handbook'90”, Meister Publishing Company, Willoughby OH, EE.UU., 1990.
Siempre y cuando que en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, estén contenidos principios activos agroquímicos e), su proporción en peso es por lo general del 0,1 al 50 % en peso, en particular del 0,5 al 25 % en peso.
El contenido total de principios activos contenidos en los concentrados en suspensión de aceite de acuerdo con la invención (suma de los componentes a) + c) + d) + e)), se encuentra por lo general entre el 1 y el 80 % en peso, en particular entre el 3 y el 60 % en peso.
Los sulfosuccinatos (componente f) contenidos en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, son mono-o di-ésteres del ácido sulfosuccínico, de modo preferente los de fórmula general (III)
R1-(X1)n-O-CO-CH2-CH(SO3M)-CO-O-(X2)m-R2 (III),
en la que
R1 significa H o un radical hidrocarbilo C1-C30 sin sustituir o sustituido, tal como alquilo C1-C30 o alquilarilo C7-C30,
R2 significa H o un radical hidrocarbilo C1-C30 sin sustituir o sustituido, tal como alquilo C1-C30 o alquilarilo C7-C30, o es un catión, p.ej. un catión de metal, tal como un catión de metal alcalino o alcalinotérreo, o un catión de amonio, tal como un catión de NH4, alquil-, alquilaril-o poli(arilalquil)fenil-amonio,
X1, X2 independientemente uno de otro, iguales o diferentes, significan una unidad espaciadora tal como una
unidad de poliéter o una unidad de poliéster, n, m independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son cero o 1, de modo preferente son cero, y M es un catión, p.ej. un catión de metal, tal como un catión de metal alcalino o alcalinotérreo, o un catión de
amonio, tal como un catión de NH4, alquil-, alquilaril-o poli(arilalquil)fenil-amonio.
Se prefieren los sulfosuccinatos de fórmula (III), en la que R1 y R2 independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son radicales alquilo C1-C20, de modo preferente C4-C18, saturados o insaturados, lineales, ramificados o cíclicos, tales como radicales metilo, etilo, butilo, hexilo, ciclohexilo, octilo tal como 2-etil-hexilo, decilo, tridecilo u octadecilo, o R1 y R2 son radicales alquilarilo C7-C20, tales como nonilfenilo, 2,4,6-tri-sec-butilfenilo, 2,4,6-tris-(1feniletil)-fenilo, alquilbencilo o un radical hidrocinámico, X1 y X2 independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son unidades de poliéter, tales como polietilenglicoles -(C2H4O)p-o polipropilenglicoles -(C3H6O)p-con p = 1 a p = 20, en particular p = 1 a p = 12, o unidades de poliéster, tales como poli(ácido hidroxibutírico) -(CH[CH3]-CH2COO)q-o poli(ácido láctico) -(CH[CH3]-COO)q-con q = 1 a q = 15, en particular q = 1 a q = 8, n, m independientemente uno de otro, iguales o diferentes, son cero o 1, de modo preferente cero, y M es un catión, p.ej. un catión de metal, tal como un catión de metal alcalino o alcalinotérreo, o un catión de amonio, que puede estar sustituido con alquilo.
Los sulfosuccinatos contenidos de acuerdo con la invención son, por ejemplo
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a1) un sulfosuccinato esterificado una vez o dos veces con alcoholes lineales, cíclicos o ramificados, alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo, de modo preferente un sulfosuccinato mono-o di-alcalino, en particular sulfosuccinato de mono-o di-sodio, esterificado una vez o dos veces con metanol, etanol, (iso)propanol, (iso)butanol, (iso)pentanol, (iso)hexanol, ciclohexanol, (iso)heptanol, (iso)octanol (en particular: etilhexanol), (iso)nonanol, (iso)decanol, (iso)undecanol, (iso)dodecanol o (iso)tridecanol, a2) un sulfosuccinato esterificado una vez o dos veces con aductos de (poli) óxido de alquileno de alcoholes, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, de modo preferente 2 a 200 unidades de óxido de alquileno en la porción de (poli) óxido de alquileno, de modo preferente un sulfosuccinato mono-o dialcalino, en particular un sulfosuccinato de mono-o di-sodio, de modo preferente esterificado una vez o dos veces con alcohol dodecílico/ tetradecílico + 2-5 moles de óxido de etileno o con alcohol iso-tridecílico + 3 moles de óxido de etileno, a3) la sal dialcalina, de modo preferente la sal de disodio, de anhídrido de ácido maleico que se ha hecho reaccionar una vez con aminas o con aductos de (poli) óxido de alquileno, terminados en amino, de alcoholes, aminas, ácidos grasos, ésteres o amidas, y a continuación se ha sulfonado, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, de modo preferente 2 a 200 unidades de óxido de alquileno en la porción de (poli) óxido de alquileno, de modo preferente la sal de disodio de anhídrido de ácido maleico que se ha hecho reaccionar una vez con una amina de grasa de coco y a continuación se ha sulfonado, y/o a4) la sal dialcalina, de modo preferente la sal de disodio, de anhídrido de ácido maleico que se ha hecho reaccionar una vez con amidas o aductos de (poli) óxido de alquileno de amidas, y a continuación se ha sulfonado, por ejemplo con 1 a 22 átomos de C en el radical alquilo y con 1 a 200, de modo preferente 2 a 200 unidades de óxido de alquileno en la porción de (poli) óxido de alquileno, de modo preferente la sal de disodio de anhídrido de ácido maleico que se ha hecho reaccionar una vez con oleilamida + 2 moles de óxido de etileno y a continuación se ha sulfonado. Se exponen a continuación ejemplos de sulfosuccinatos de los grupos a1) a a5), que pueden obtenerse a escala comercial y preferentes en el marco de la presente invención: a1) dialquil-sulfosuccinato de sodio, p.ej. di-(alquil (C4-C18))-sulfosuccinato de sodio tal como diisooctilsulfosuccinato de sodio, de modo preferente di-(2-etil-hexil)sulfosuccinato de sodio, que puede obtenerse comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (Cytec), de las marcas Agrilan® o Lankropol® (Akzo Nobel), de las marcas Empimin® (Albright&Wilson), de las marcas Cropol® (Croda), de las marcas Lutensit® (BASF), de las marcas Triton® (Union Carbide), de las marcas Geropon® (Rhodia) o de las marcas Imbirol®, Madeol® o Polirol® (Cesalpinia), a2) alcohol-polietilenglicol-éter-sulfosuccinato de sodio, que puede obtenerse comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Geropon® ACR, a3) un alcohol-polietilenglicol-éter-semisulfosuccinato de disodio, que puede obtenerse comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Aerosol® (Cytec), de las marcas Marlinat® o Sermul® (Condea), de las marcas Empicol® (Albright&Wilson), de las marcas Secosol® (Stepan), de las marcas Geropon® (Rhodia), de las marcas Disponil® o Texapon® (Cognis) o de las marcas Rolpon® (Cesalpinia), y a5) (amido de ácido graso)-polietilenglicol-éter-semisulfosuccinato de disodio, que puede obtenerse comercialmente por ejemplo en forma de las marcas Elfanol® o Lankropol® (Akzo Nobel), de las marcas Rewoderm®, Rewocid® o Rewopol® (Rewo), de las marcas Emcol® (Witco), de las marcas Standapol® (Cognis) o de las marcas Rolpon® (Cesalpinia).
Comercialmente, los sulfosuccinatos pueden obtenerse, por ejemplo, como las series de AEROSOL® (CYTEC), AGRILAN® o LANKROPOL® (AKZO NOBEL), EMPIMIN® (HUNTSMAN), CROPOL® (CRODA), LUTENSIT® (BASF), TRITON®GR (UNION CARBIDE), como las series de IMBIROL® / MADEOL® / POLIROL® (CESALPINIA); o GEROPON®AR O GEROPON®SDS (RHODIA).
Los sulfosuccinatos preferentes son p.ej. las sales de sodio, potasio y amonio de di(alquil)sulfosuccinatos, conteniendo los radicales alquilo, iguales o diferentes, de 4 a 16 átomos de carbono y pudiendo ser lineales o ramificados, p.ej. radicales butilo, hexilo, octilo tal como 2-etil-hexilo, o decilo. Son especialmente preferentes los di(octil)-sulfosuccinatos alcalinos tales como di(2-etil-hexil)-sulfosuccinato de sodio.
Siempre y cuando que en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, estén contenidos sulfosuccinatos, su proporción en peso asciende por lo general a del 0,1 -60 % en peso, en particular a del 1 -35 % en peso.
Como coadyuvantes y aditivos habituales (componente g) pueden estar contenidos en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, p.ej. todavía: agentes tensioactivos tales como agentes emulsionantes y dispersantes, agentes espesantes y tixotrópicos, agentes adyuvantes, humectantes, antiamontonamiento o -deriva, adhesivos, penetrantes, conservantes y anticongelantes, estabilizadores, antioxidantes, solubilizantes, materiales de relleno, vehículos y colorantes, antiespumantes, fertilizantes, inhibidores de evaporación, así como agentes que influyen sobre el valor del pH y la viscosidad.
Como agentes emulsionantes y dispersantes entran en cuestión p.ej. agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos , p.ej.:
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1) alcoholes alifáticos saturados e insaturados, polialcoxilados, de modo preferente polietoxilados,
con 8 a 24 átomos de C en el radical alquilo, que se deriva de los correspondientes ácidos grasos o de productos petroquímicos, y con 1 a 100, de modo preferente 2 o 50, unidades de óxido de etileno (OE), estando el grupo hidroxi libre eventualmente alcoxilado,
que pueden obtenerse p.ej. comercialmente como las series de Genapol®X y Genapol®O (Clariant), la serie de Crovol®M (Croda) o la serie de Lutensol® (BASF), o que pueden obtenerse a partir de ellos por eterificación, p.ej. Genapol®X060 éter metílico.
2) arilalquil-fenoles polialcoxilados, de modo preferente polietoxilados, tales como p.ej. 2,4,6-tris-(1-feniletil)-fenol (triestirilfenol) con un grado medio de etoxilación comprendido entre 10 y 80, de modo preferente entre 16 y 40, tales como p.ej. SOPROPHOR®BSU (RHODIA) o HOE S 3474 (CLARIANT),
3) alquilfenoles polialcoxilados, de modo preferente polietoxilados, con uno o varios radicales alquilo, tales como p.ej. nonilfenol o tri-sec-butilfenol, y con un grado medio de etoxilación comprendido entre 2 y 40, de modo preferente entre 4 y 15, tales como p.ej. de la serie de ARKOPAL®N o de la serie de SAPOGENAT®T (CLARIANT),
4) hidroxi-ácidos grasos o glicéridos que contienen hidroxi-ácidos grasos, polialcoxilados, de modo preferente polietoxilados, tales como p.ej. ricinina o aceite de ricino, con un grado de etoxilación comprendido entre 10 y 80, de modo preferente entre 25 y 40, tales como p.ej. de la serie de EMULSOGEN®EL (CLARIANT) o de la serie AGNIQUE®CSO (COGNIS),
5) ésteres de sorbitán polialcoxilados, de modo preferente polietoxilados, tales como p.ej. Atplus®309 F (UNIQEMA) o Alkamuls® (Rhodia)
6) copolímeros de di-y tri-bloques, p.ej. a base de óxidos de alquileno, p.ej. a base de óxidos de etileno y de propileno con masas molares medias comprendidas entre 200 y 10.000, de modo preferente entre 1.000 y 4.000 g/mol, variando la proporción en masa del bloque polietoxilado entre el 10 y el 80 %, tales como p.ej. la serie de GENAPOL®PF (CLARIANT), la serie de PLURONIC® (BASF), o la serie de SYNPERONIC®PE (UNIQEMA).
Los agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos preferentes son p.ej. alcoholes polietoxilados, triglicéridos polietoxilados, que contienen hidroxi-ácidos grasos, y copolímeros de bloque de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno).
La proporción total de los agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, se encuentra por lo general entre el 0 y el 40 % en peso, de modo preferente entre el 1 y el 30 % en peso. Si se emplean agentes emulsionantes y dispersantes no iónicos, además de por sus propiedades emulsionantes / dispersantes, también para aumentar la efectividad biológica, p.ej. como agentes penetrantes o adhesivos, su proporción en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, puede elevarse hasta el 60 % en peso.
Se tienen en cuenta también agentes emulsionantes y dispersantes iónicos, p.ej.:
1) agentes emulsionantes / dispersantes polialcoxilados, de modo preferente polietoxilados (compárese el componente e), que han sido modificados iónicamente, p.ej. por reacción de la función hidroxilo libre situada en los extremos del bloque de poli(óxido de etileno) para formar un éster de sulfato o fosfato (p.ej. como sales de metales alcalinos y alcalinotérreos), tales como p.ej. Genapol®LRO o el agente dispersante 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) o Crafol®AP (Cognis),
2) sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de ácidos alquilarilsulfónicos con una cadena de alquilo lineal o ramificada, tales como el fenilsulfonato CA o fenilsulfonato CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI), serie Empiphos®TM (Huntsman)
3) polielectrolitos, tales como lignina-sulfonatos, productos de condensación de naftalenosulfonato y formaldehído, poliestireno-sulfonato o polímeros insaturados o aromáticos sulfonados (poliestirenos, polibutadienos o politerpenos), tales como los de la serie de Tamol® (BASF), Morwet®D425 (Witco), de la serie de Kraftsperse® (Westvaco), o de la serie de Borresperse® (Borregard).
Los agentes emulsionantes / dispersantes iónicos preferentes son p.ej. sales de ácidos alquilarilsulfónicos y polielectrolitos procedentes de la policondensación de naftalenosulfonato y formaldehído.
La proporción total de los agentes emulsionantes y dispersantes iónicos en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, se encuentra por lo general entre el 0 y el 20 % en peso, en particular entre el 0 y el 8 % en peso.
Como agentes espesantes y tixotrópicos se tienen en cuenta p.ej.:
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diflufenicán + Bayol + A1 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A2 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A3 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A4 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A5 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A6 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A7 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A8 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A9 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A10 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A11 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A12 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A13 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A14 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A1 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A2 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A3 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A4 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A5 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A6 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A7 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A8 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A9 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A10 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A11 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A12 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A13 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio, diflufenicán + Bayol + A14 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio; diflufenicán + Bayol + A1 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A2 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A3 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A4 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A5 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A6 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A7 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A8 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A9 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A10 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A11 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A12 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A13 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A14 + S1-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A1 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A2 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A3 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A4 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A5 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A6 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A7 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A8 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A9 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A10 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A11 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A12 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A13 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A14 + S1-9 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A1 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A2 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A3 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A4 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A5 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A6 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A7 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A8 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A9 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A10 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza,
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diflufenicán + Bayol + A11 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A12 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A13 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza, diflufenicán + Bayol + A14 + S2-1 + di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio + éster metílico de aceite de colza.
En las combinaciones antes mencionadas se pueden combinar unas con otras también varias sulfonamidas como componente c) y se pueden emplear en común para combatir plantas dañinas en cultivos de plantas. Así, en una forma preferente de realización, se pueden combinar unas con otras como componente c) p.ej. diferentes sulfonamidas de fórmula (I) y/o sus sales, p.ej. mesosulfurón-metilo + yodosulfurón-metilo, mesosulfurón-metilo + yodosulfurón-metilo-sodio, mesosulfurón-metilo + foramsulfurón, mesosulfurón-metilo + foramsulfurón-sodio, mesosulfurón-metilo-sodio + yodosulfurón-metilo, mesosulfurón-metilo-sodio + yodosulfurón-metilo-sodio, mesosulfurón-metilo-sodio + foramsulfurón, mesosulfurón-metilo-sodio + foramsulfurón-sodio, foramsulfurón + yodosulfurón-metilo, foramsulfurón + yodosulfurón-metilo-sodio, foramsulfurón-sodio + yodosulfurón-metilo, foramsulfurón-sodio + yodosulfurón-metilo-sodio, amidosulfurón + yodosulfurón-metilo, amidosulfurón + yodosulfurón-metilo-sodio, amidosulfurón-sodio + yodosulfurón-metilo, amidosulfurón-sodio + yodosulfurón-metilo-sodio, etoxisulfurón + yodosulfurón-metilo, etoxisulfurón + yodosulfurón-metilo-sodio, etoxisulfurón-sodio + yodosulfurón-metilo, etoxisulfurón-sodio + yodosulfurón-metilo-sodio, propoxicarbazona + mesosulfurón-metilo, propoxicarbazona + mesosulfurón-metilo-sodio, propoxicarbazona-sodio + mesosulfurón-metilo propoxicarbazona-sodio + mesosulfurón-metilo-sodio propoxicarbazona + yodosulfurón-metilo, propoxicarbazona + yodosulfurón-metilo-sodio, propoxicarbazona-sodio + yodosulfurón-metilo, propoxicarbazona-sodio + yodosulfurón-metilo-sodio, flucarbazona + mesosulfurón-metilo, flucarbazona + mesosulfurón-metilo-sodio, flucarbazona-sodio + mesosulfurón-metilo flucarbazona-sodio + mesosulfurón-metilo-sodio flucarbazona + yodosulfurón-metilo, flucarbazona + yodosulfurón-metilo-sodio, flucarbazona-sodio + yodosulfurón-metilo, flucarbazona-sodio + yodosulfurón-metilo-sodio.
Los inhibidores de ALS c) y sus mezclas, p.ej. las mezclas de principios activos antes mencionadas, de sulfonamidas de fórmula (I) y/o sus sales, se pueden combinar con una o varias sustancias protectoras, en particular con las sustancias protectoras mefenpir-dietilo (S1-1), isoxadifeno-etilo (S1-9) y cloquintocet-mexilo (S2-1).
Los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, se pueden preparar por procedimientos conocidos, p.ej. mediante mezclado de los componentes. Así, p.ej. se puede disponer previamente el componente b) (hidrocarburo) y se pueden añadir los demás componentes a), d), c), e), f) y/o g). Antes de la adición de los demás componentes, el componente b) se puede mezclar eventualmente también con un espesante. La suspensión de aceite obtenida se puede someter a continuación, eventualmente después de una molienda previa, a una molienda fina.
Para la preparación de las mezclas se pueden usar aparatos mezcladores corrientes, que eventualmente se les regula la temperatura. Para la molienda previa se pueden usar p.ej. homogeneizadores a alta presión o molinos que trabajan según el principio de rotor y estator, tales como homogeneizadores Ultraturrax, p.ej. de la empresa IKA, o molinos de coloides dentados, p.ej. de la empresa Puck. Para la molienda fina, se pueden usar p.ej. molinos discontinuos de perlas, p.ej. de la empresa Drais o molinos continuos de perlas, p.ej. de la empresa Bachofen. Dependiendo de las propiedades de los componentes empleados, así como de los requisitos técnicos de procedimiento y de seguridad y por razones económicas, se puede adaptar el procedimiento de preparación, y eventualmente se puede prescindir de una molienda previa o también de una molienda fina.
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Los componentes a) hasta g), empleados para la preparación, pueden contener agua como ingrediente secundario, que se vuelve a encontrar en los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención. Los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, pueden contener por lo tanto pequeñas cantidades de agua, por lo general del 0 al 5 % en peso.
Para la aplicación, los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención, se pueden diluir eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante agua, para formar p.ej. emulsiones, suspensiones, suspoemulsiones o soluciones. Puede ser ventajoso añadir, a los caldos de pulverización obtenidos, otros principios activos agroquímicos (p.ej. componentes de mezcla en tanque en forma de formulaciones correspondientes) y/o coadyuvantes y aditivos usuales para la aplicación, p.ej. aceites autoemulsionables tales como aceites vegetales o aceites de parafina y/o agentes fertilizantes. Son objeto de la presente invención, por lo tanto, también los agentes herbicidas líquidos, que pueden obtenerse por dilución de los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invención (que en lo sucesivo siempre abarcan también los concentrados en suspensión de aceite, de acuerdo con la invención) presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas económicamente importantes. También se incluyen bien las malezas perennes difícilmente combatibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes. En tal caso, los agentes se pueden esparcir p.ej. según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. En particular, se han de mencionar algunos representantes de la flora de malezas mono-y di-cotiledóneas, que se pueden controlar por medio de los agentes herbicidas de acuerdo con la invención, sin que por esta mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies.
Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se incluyen bien p.ej. Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., así como Bromus spp. tales como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum y Bromus japonicus y especies de Cyperus del grupo anual y por el lado de las especies perennes Agropiron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes.
En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de acción se extiende a especies tales como p.ej. Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp. tales como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. y Viola spp., Xanthium spp., por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes.
Las plantas dañinas que se presentan en el arroz en las condiciones específicas de cultivo, tales como p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, se combaten asimismo de una manera sobresaliente por los agentes de acuerdo con la invención.
Si los agentes herbicidas de acuerdo con la invención se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, entonces o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas.
En el caso de la aplicación de los agentes herbicidas de acuerdo con la invención sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas de cultivo.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invención se distinguen por un efecto herbicida que se inicia rápidamente y persiste durante mucho tiempo. La resistencia a la lluvia de los principios activos en los agentes herbicidas de acuerdo con la invención es por regla general favorable. Como ventaja especial pasa a ponderarse el hecho de que las dosificaciones de compuestos herbicidas usadas en los agentes herbicidas y eficaces se pueden ajustar tan pequeñas, que su efecto sobre el suelo sea óptimamente bajo. Por consiguiente, su empleo no sólo es posible por primera vez en cultivos sensibles, sino que se evitan prácticamente contaminaciones de las aguas subterráneas. Por medio de la combinación de acuerdo con la invención de principios activos, se hace posible una reducción considerable de la necesaria cantidad de aplicación de los principios activos.
Las mencionadas propiedades y ventajas son útiles en la lucha práctica contra malezas, a fin de mantener a los cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas, y con ello asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente los rendimientos de las cosechas. El patrón técnico es superado manifiestamente por estos nuevos agentes en lo que se refiere a las propiedades descritas.
Aún cuando los agentes herbicidas de acuerdo con la invención presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono-y dicotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, p.ej. cultivos dicotiledóneos tales como los de soja, algodón, colza, remolacha azucarera, o cultivos de gramíneas tales como los
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