ES2618378T3 - Procedimiento para la preparación de dicianodiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante a base de urea, que contienen inhibidores de la nitrificación - Google Patents
Procedimiento para la preparación de dicianodiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante a base de urea, que contienen inhibidores de la nitrificación Download PDFInfo
- Publication number
- ES2618378T3 ES2618378T3 ES04740277.1T ES04740277T ES2618378T3 ES 2618378 T3 ES2618378 T3 ES 2618378T3 ES 04740277 T ES04740277 T ES 04740277T ES 2618378 T3 ES2618378 T3 ES 2618378T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- urea
- triazole
- dicyanodiamide
- weight
- granules
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 117
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 55
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims abstract description 24
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 20
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 19
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical class O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 34
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 239000004569 hydrophobicizing agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 109
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- AOBXGGAGUYYNQH-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate urea Chemical compound [NH4+].[NH4+].NC(N)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AOBXGGAGUYYNQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 21
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007909 melt granulation Methods 0.000 description 3
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=NN1 XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- MAOZRCNOJZFHJR-UHFFFAOYSA-H N1N=NC=C1.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Al+3].S(=O)(=O)([O-])[O-].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Al+3] Chemical compound N1N=NC=C1.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Al+3].S(=O)(=O)([O-])[O-].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Al+3] MAOZRCNOJZFHJR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- SSBRSHIQIANGKS-UHFFFAOYSA-N [amino(hydroxy)methylidene]azanium;hydrogen sulfate Chemical compound NC(N)=O.OS(O)(=O)=O SSBRSHIQIANGKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006707 environmental alteration Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/005—Post-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
- Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
- Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Procedimiento para la preparación de dicianodiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante a base de urea, que contienen inhibidores de la nitrificación con retención mejorada de 1,2,4-triazol, caracterizado porque a) se aplica el 1,2,4-triazol en forma de una mezcla con al menos un compuesto que inhibe su sublimación, que se selecciona entre poli(alcohol vinílico), polietilenimina, condensados previos de urea-formaldehído o mezclas de los mismos, sobre granulado de fertilizante a base de urea que contiene dicianodiamida, o b) se granula el 1,2,4-triazol en forma de una mezcla con condensados previos de urea-formaldehído o hidratos de sulfato de aluminio como compuestos que inhiben su sublimación con dicianodiamida y urea.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Procedimiento para la preparacion de dicianodiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante a base de urea, que contienen inhibidores de la nitrificacion
La presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de dicianodiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante a base de urea, que contienen inhibidores de la nitrificacion.
Se sabe en general que los fertilizantes que contienen amida y/o amonio estan sujetos en el suelo a la nitrificacion para dar el nitrato. Por regla general discurre el proceso de nitrificacion mas rapidamente que la absorcion de nutrientes por la planta, lo que mediante eliminacion por lavado del nitrato en regiones del suelo mas profundas, inaccesibles a las rafces de las plantas o una reduccion, que se desarrolla en condiciones anaerobicas, del nitrito y nitrato para dar N2 y/o N2O conduce a perdidas de fertilizante y alteraciones medioambientales.
Mediante el uso de inhibidores de la nitrificacion resultan posibilidades de conseguir, mediante retraso y regulacion del proceso de nitrificacion, un aprovechamiento de N mejorado con retroceso simultaneo de cargas medioambientales por el abono con nitrogeno. Como inhibidores de la nitrificacion eficaces se ha propuesto un gran numero de distintas sustancias y mezclas de sustancias (vease entre otros M. E. TRENKEL, Improving Fertilizer Use Efficiency - Controlled-Release and Stabilized Fertilizers in Agriculture; International Fertilizer Industry Association (ifa), Pans, diciembre de 1997).
Para el uso practico, en particular en fertilizantes solidos, son adecuados solo algunos pocos de los principios activos propuestos para la inhibicion de la nitrificacion debido a sus propiedades qmmicas y ffsicas, que se oponen a una formulacion estable de fertilizante-principio activo. Un principio activo que inhibe la nitrificacion eficaz en su uso con fertilizantes de urea solidos es la dicianodiamida (veanse los documentos DE 27 14 601, DE 29 22 436, DD 159 988, DE 35 43 920, DE 32 37 905, US 4.309.206, EP-A 19881, EP 0 908 430). Las soluciones tecnicas se basan en la granulacion comun de una mezcla de dicianodiamida para obtener una solucion de urea acuosa concentrada o para obtener una masa fundida de urea, que a continuacion se llevan a la forma de granulos de manera distinta. Para garantizar una accion inhibidora de la nitrificacion segura han de incorporarse sin embargo proporciones comparativamente altas de dicianodiamida en la urea. En el documento EP 0 908 430 se introducen por ejemplo del 3 % al 10 % en peso de dicianodiamida, con respecto al peso de la masa fundida de urea.
En el empeno de reducir las cantidades de uso de dicianodiamida altas y con ello costosas se propusieron combinaciones de la dicianodiamida con otros compuestos que inhiben la nitrificacion. Asf se protege en el documento DD 222 471 la combinacion de accion sinergica de dicianodiamida con pirazoles sustituidos, preferentemente con 3-metilpirazol. Dado que 3-metilpirazol es lfquido y ademas tiene una alta presion de vapor, esta limitado un uso de esta combinacion en fertilizantes lfquidos.
En el documento EP 0 746 537 se detecta entre otras cosas una accion inhibidora de la nitrificacion sinergica de los dos compuestos de por sf eficaces solo de manera moderada dicianodiamida y 1,2,4-triazol. Mezclados en la proporcion en peso 10 : 1, la combinacion de principios activos dicianodiamida/1,2,4-triazol muestra en un quinto de la cantidad de uso con respecto a N de la dicianodiamida solo ya la misma accion inhibidora de la nitrificacion. Esto permite una dosificacion mas baja de la mezcla de principios activos a la urea, lo que es deseable por motivos de costes.
El documento US 2002/098983 A1 se refiere a un agente de absorcion para la agricultura, que pueda liberar de manera retardada fertilizantes, insecticidas, herbicidas y fungicidas asf como un procedimiento para su preparacion.
El documento US-A-5 951 736 divulga combinaciones de principios activos para inhibir o controlar la nitrificacion.
El documento EP 06 231 620 A divulga un procedimiento para la formulacion de pastas de resina de PVC con triazol.
El documento US-A-5 914 104 describe el uso de alumbre para inhibir la volatilizacion del amomaco y para reducir la solubilidad del fosforo en gallinaza.
Los fertilizantes solidos con inhibidores de la nitrificacion anadidos deben facilitarse - al igual que fertilizantes sin aditivos - como granulos estables, resistentes a la abrasion y que van a almacenarse sueltos en almacenes no climatizados durante varios meses de manera libre de apelmazamiento. En el caso de los fertilizantes mezclados con inhibidores de la nitrificacion se agrega aun que durante un almacenamiento de varios meses no pueden producirse perdidas de principio activo.
El contenido de agua residual en los granulos debe ser lo mas bajo posible para garantizar un almacenamiento sin problemas. Ademas, en el caso de urea y fertilizantes que contienen urea es un contenido de biuret limitado, debido a su accion fitotoxica, un criterio de calidad predeterminado. En el caso de los fertilizantes estabilizados con N usando combinaciones de principios activos debe mantenerse la proporcion en peso predeterminada de la composicion sinergica en lfmites comparativamente estrechos durante la preparacion y debe conservarse durante el almacenamiento.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La preparacion de fertilizantes granulados a base de urea, que se realiza usando soluciones concentradas, masa fundida de urea o suspension de masa fundida, conduce con el uso de 1,2,4-triazol ademas de la dicianodiamida de acuerdo con lo esperado a perdidas por sublimacion del 1,2,4-triazol. Ademas resulta la necesidad de instalar dispositivos de retencion costosos para proporciones de triazol en el aire de escape de la instalacion de granulacion. Ademas se determino que durante el almacenamiento abierto de los granulos de fertilizante que contienen dicianodiamida y 1,2,4-triazol durante espacios de tiempo mas largos se producen tambien ya a temperatura ambiente perdidas de triazol mediante sublimacion, lo que ha de contrarrestarse.
Por tanto, la presente invencion se basaba en el objetivo de desarrollar procedimientos para la preparacion de granulados de fertilizante a base de urea que contienen dicianodiamida y 1,2,4-triazol como inhibidores de la nitrificacion, que ya no presenten los inconvenientes mencionados de la sublimacion del 1,2,4-triazol mediante retencion mejorada en la granulacion de fertilizantes y el almacenamiento abierto. Este objetivo se consigue de acuerdo con la invencion mediante el procedimiento definido en la reivindicacion 1 y el uso indicado en la reivindicacion 10. Ciertas ventajas y/o formas de realizacion preferentes del procedimiento de acuerdo con la invencion asf como del uso indicado de acuerdo con la invencion son objeto de las reivindicaciones dependientes.
Por ejemplo puede aplicarse 1,2,4-triazol o bien como mezcla con compuestos que inhiben su sublimacion segun la reivindicacion 1, sobre la superficie de granulos del fertilizante que contiene urea, que contiene ya dicianodiamida o puede granularse en presencia de compuestos que inhiben la sublimacion de 1,2,4-triazol segun la reivindicacion 1 con masa fundida o suspension de masa fundida de fertilizante que contiene dicianodiamida.
Sorprendentemente se encontro que poli(alcohol vimlico) soluble en agua, polietilenimina o tambien condensados previos de urea-formaldetudo asf como en una variante de procedimiento especial tambien hidratos de sulfato de aluminio son adecuados en interaccion con la urea para suprimir la sublimacion de 1,2,4-triazol. En las soluciones de polfmero acuosas, pudiendose usar tambien mezclas de los polfmeros mencionados, se introduce mediante disolucion 1,2,4-triazol. Tras separar por evaporacion la proporcion de agua permanece adherido el 1,2,4-triazol con el polfmero de manera fija sobre la superficie de granulos y falta la sublimacion normalmente habitual del 1,2,4- triazol. Para la mejor distribucion sobre los granulos pueden anadirse a las soluciones de polfmero acuosas de manera conveniente aun compuestos tensioactivos no ionogenos.
A partir de los estudios con una serie de otras sustancias polimericas, que se conocen como material de revestimiento para granulos de fertilizantes, tal como por ejemplo poliuretanos, poliureas, polietileno, derivados de celulosa sustituidos y parafina, resulta que estos compuestos no son adecuados para aplicar y fijar triazol sobre la superficie de granulos de modo que ni se producen perdidas por abrasion ni por sublimacion. Esto tiene su causa en la falta en la mayona de los casos de solubilidad del triazol en los compuestos de polfmero insolubles en agua. En una serie de casos, en particular en las envolturas de revestimiento de polfmero preparadas in situ compuestas de los monomeros, tal como por ejemplo de los poliuretanos y poliureas, se une de manera fija el triazol anadido mediante introduccion en la estructura de polfmero de modo que se pierde la accion inhibidora de la nitrificacion.
Al disolver el triazol en la solucion de polfmero acuosa ha de prestarse atencion a que se disuelva la cantidad total sin residuos y exista una solucion del compuesto polimerico determinada de manera exacta en el contenido de triazol y agua para una dosificacion exacta de la cantidad de adicion a los granulos de urea que contienen dicianodiamida. La solucion aplicada sobre los granulos cumple dos funciones: esta sirve por un lado para la dosificacion y adhesion del triazol sobre los granulos, por otro lado actua la capa de polfmero que se forma tras el secado de los granulos sobre la superficie de los granulos como agente anti-apelmazamiento.
Para la accion inhibidora de la nitrificacion en la combinacion de dicianodiamida/1,2,4-triazol ha de mantenerse el cumplimiento de un determinado intervalo establecido mediante estudios experimentales en la proporcion en peso de los dos componentes. La proporcion en peso de dicianodiamida con respecto a 1,2,4,-triazol debe oscilar en los lfmites de 13 : 1 a 7 : 1, de manea optima de 10 : 1, para poder volverse completamente eficaz el efecto sinergico de la combinacion.
De acuerdo con una forma de realizacion preferente para un fertilizante de urea mezclado con inhibidores de la nitrificacion se anade a la masa fundida de urea con mezclado turbulento, para la preparacion de los granulos de urea que contienen dicianodiamida, del 0,9 % al 1,1 % en peso, preferentemente el 1,0 % en peso, de dicianodiamida, con respecto al peso de la masa fundida de urea. La masa fundida de urea debfa contener a este respecto menos del 0,5 % en peso de agua y menos del 0,5 % en peso de biuret. La dicianodiamida anadida se disuelve rapidamente en la masa fundida mantenida en movimiento de manera turbulenta, caliente a de 135 °C a 145 °C, de modo que puedan mantenerse los tiempos de permanencia entre 10 y 120 segundos, hasta que se aplique por pulverizacion la masas fundida de urea que contiene dicianodiamida a traves de una boquilla de una sola sustancia en el lecho fluidizado con un tamano de gota promedio de 250 a 500 |im sobre los granulos de urea que contienen dicianodiamida finamente divididos ya formados previamente y se realice a de 70 °C a 90 °C la formacion de granulos. Tras la descarga de los granulos del granulador de lecho fluidizado y la separacion de la fraccion de grano nominal se trata esta en un tambor mezclador a de 30 °C a 40 °C con la cantidad ajustada de la solucion de polfmero acuosa que contiene triazol.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Como solucion de poKmero acuosa se usa o bien una solucion acuosa aproximadamente al 20 % en peso de poli(alcohol vimlico) (masa molar del poli(alcohol vimlico) de 10.000 a 90.000, preferentemente de 20.000 a 50.000), una solucion acuosa aproximadamente al 70 % en peso de condensado previo de urea-formaldehndo estabilizado eventualmente con adicion de amomaco o mezclas de las dos soluciones de polfmero. El condensado previo de urea-formaldehndo se prepara de manera habitual a partir de los componentes en la proporcion molar 1 : 1 y se estabiliza con 0,8 mol de amomaco. Cuando se usan mezclas de las dos soluciones de polfmero, entonces pueden mezclarse estas en la proporcion en peso de 95 : 5 a 80 : 20, preferentemente de 90 : 10 a 85 : 15 (solucion de poli(alcohol vimlico) : solucion de condensado previo de urea-formaldehndo) antes de que se disuelva el triazol en esto. En la solucion de polfmero acuosa- indiferentemente si esta contiene solo poli(alcohol vimlico), condensado previo de urea-formaldehndo o mezclas de los dos- se anade 1,2,4-triazol a temperatura ambiente hasta conseguir una solucion al 35 % en peso. Esta solucion se aplica por pulverizacion igualmente a temperatura ambiente con respecto a la cantidad sobre la fraccion de grano nominal que procede del granulador de lecho fluidizado de los granulos de urea que contienen dicianodiamida. A este respecto se ajusta la dosificacion de modo que se aplique del 0,05 % al 0,20 % en peso, preferentemente del 0,085 % al 0,15 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,10 % al 0,11 % en peso, de triazol sobre los granulos. Esto corresponde entonces a la cantidad de adicion del 0,24 % al 0,43 % en peso, preferentemente del 0,29 % al 0,31 % en peso, de la solucion de polfmero que contiene triazol con respecto a la cantidad de granulos alimentados. Con esta dosificacion se mantiene la proporcion en peso de accion sinergica para la optima accion inhibidora de la nitrificacion de los componentes de principio activo dicianodiamida y triazol. Para la reduccion del contenido de agua de los granulos hasta por debajo del 0,12 % en peso antes del almacenamiento esta conectado un secado suave con aire caliente a como maximo 80 °C.
Con el uso de fertilizantes de mezcla de urea-sulfato de amonio, pudiendo variar la proporcion en peso de urea- sulfato de amonio, se ajusta el contenido de inhibidores de la nitrificacion al contenido de nitrogeno del fertilizante de mezcla. La cantidad de adicion se mide de manera conveniente de modo que en una proporcion en peso ajustada de dicianodiamida/1,2,4-triazol de 10 : 1, la proporcion de inhibidor de la nitrificacion en el fertilizante, con respecto al contenido de N, asciende a entre el 2,0 % y el 2,5 % en peso. En la variante de procedimiento de la aplicacion en superficie del 1,2,4-triazol sobre los granulos del fertilizante de mezcla de urea-sulfato de amonio, que contienen la dicianodiamida se aplica 1,2,4-triazol disuelto en el poli(alcohol vimlico) acuoso de la misma manera que en el fertilizante de urea, despues se secan los granulos y debido a la elevada higroscopicidad del fertilizante de mezcla se trata posteriormente de manera conveniente aun con un agente de hidrofobizacion parafmico.
Se encontro igualmente de manera sorprendente que determinados aditivos de granulacion, anadidos a la masa fundida o suspension de masa fundida de urea, reducen la sublimacion del 1,2,4-triazol disuelto en la masa fundida de urea. En este sentido actuan los condensados previos de urea-formaldehndo con combinaciones de fertilizante libres de sulfato de amonio y los hidratos de sulfato de aluminio con mas de 6 moleculas de agua de cristalizacion en la molecula con urea y fertilizantes de mezcla de urea. La combinacion de los dos aditivos de granulacion no es posible, dado que el condensado previo de urea-formaldehndo condensa de manera no controlada bajo la accion de hidratos de sulfato de aluminio.
En una forma de realizacion preferente para urea mezclada con inhibidores de la nitrificacion se anade a la masa fundida de urea, que contiene disuelto del 0,5 % al 1,0 % en peso de un condensado previo de urea-formaldehndo al 80 % en peso, del 0,9 % al 1,1 % en peso, preferentemente el 1,0 % en peso, de dicianodiamida y del 0,085 % al 0,15 % en peso, preferentemente del 0,10 % al 0,11 % en peso, de 1,2,4-triazol a de 135 °C a 145 °C con mezclado turbulento. Los dos componentes se disuelven muy rapidamente en la masa fundida de urea, de modo que el tiempo de permanencia hasta la granulacion puede mantenerse de manera muy breve.
Si se anade triazol al aditivo de granulacion condensado previo de urea-formaldehndo directamente antes de su mezclado con la masa fundida de urea, existe el riesgo de una fijacion del triazol como 1,2,4-triazol-1 -ilmetilurea. En este compuesto, el 1,2,4-triazol no muestra accion inhibidora de la nitrificacion, lo que equivale por consiguiente a una inactivacion del triazol anadido. En el caso de la adicion del 1,2,4-triazol a la masa fundida de urea con el coadyuvante de granulacion condensado de urea-formaldehndo no tiene lugar la reaccion perturbadora de la inactivacion de triazol debido a la dilucion de los dos componentes reactivos.
La forma de realizacion preferente con respecto al uso del hidrato de sulfato de aluminio, por ejemplo Ah(SO4)3 • 14H2O, se basa en que el 1,2,4-triazol se anade al hidrato de sulfato de aluminio ya antes de la adicion a la masa fundida de urea, sin embargo a este respecto se mantiene corto el tiempo de permanencia hasta la entrada en la masa fundida de urea. En la masa fundida de urea se introduce una mezcla del 0,085 % al 0,15 % en peso, preferentemente del 0,10 % al 0,11 % en peso, de 1,2,4-triazol y del 0,5 % al 1,5 % en peso, preferentemente del 0,7 % al 1,0 % en peso, de Ah(SO4)3 • 14 H2O. La masa fundida de urea puede contener ya disuelto a este respecto del 0,9 % al 1,1 % en peso, preferentemente el 1,0 % en peso, de dicianodiamida como componente inhibidor de la nitrificacion adicional. La adicion posterior de la dicianodiamida tras la incorporacion de la mezcla de triazol-sulfato de aluminio con mantenimiento de las cantidades de adicion mencionadas es igualmente posible.
En una forma de realizacion especial se hace reaccionar el hidrato de sulfato de aluminio con una cantidad parcial de la urea en la proporcion molar de 20 a 35 : 1 con agitacion durante un espacio de tiempo de 10 a 30 minutos a de 130 °C a 150 °C, preferentemente a 140 °C. A este respecto se evapora la cantidad principal de agua de hidratacion liberada de la masa fundida de urea enriquecida con el sulfato de Al, lo que es ventajoso para el mantenimiento de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
bajos contenidos de agua residual en la urea procesada posteriormente. A este respecto se transforma una proporcion del sulfato de Al en compuestos de aluminio insolubles en agua, lo que es importante para la elevada resistencia de los granulos resultantes. Al final de la reaccion previa (“masa fundida previa”) entre urea e hidrato de sulfato de aluminio se anade 1,2,4-triazol. La cantidad de adicion de 1,2,4-triazol resulta de la proporcion de mezcla de la masa fundida previa con respecto a la cantidad principal de la masa fundida de urea que contiene ya dicianodiamida antes de la granulacion en caso de tomar como base la proporcion en peso de dicianodiamida-triazol de 10 : 1. Cuando por ejemplo 1 parte de la masa fundida previa de urea que contiene sulfato de aluminio-triazol se mezcla con 10 partes de la masa fundida de urea-dicianodiamida con el 1 % en peso de contenido de dicianodiamida, debe estar contenido el 1 % en peso de triazol en la masa fundida previa para garantizar el contenido deseado en el producto final de inhibidor de la nitrificacion.
La granulacion de las masas fundidas dotadas de los aditivos de granulacion se realiza de manera analoga como en la preparacion de los granulos de urea que contienen solo la dicianodiamida. Bajo la influencia de los coadyuvantes de granulacion pueden conservarse sin embargo temperaturas reducidas en el lecho fluidizado para la formacion de granulos, lo que actua favorablemente, de manera adicional a la accion de fijacion de triazol de los aditivos mencionados, sobre la presion de sublimacion en el triazol. La fraccion de grano nominal del granulado se trata con del 0,20 % al 0,25 % en peso de un agente anti-apelmazamiento. El uso de agentes de union a triazol como agentes anti-apelmazamiento, como las soluciones de polfmero acuosas ya mencionadas, proporciona una seguridad adicional frente a las perdidas por sublimacion indeseadas del triazol contenido en el producto durante el almacenamiento abierto de los granulos de fertilizante.
Con el uso de una suspension de masa fundida de urea-sulfato de amonio pueden usarse hidratos de sulfato de aluminio de manera analoga como en caso de urea para evitar la sublimacion de 1,2,4-triazol durante la granulacion del fertilizante de mezcla.
En la forma de realizacion preferente para una fertilizante de mezcla de urea-sulfato de amonio dotado de inhibidor de la nitrificacion con proporciones en peso iguales de los dos componentes de fertilizante se anade el triazol al hidrato de sulfato de aluminio anteriormente a su adicion a la suspension de masa fundida de urea-sulfato de amonio que contiene dicianodiamida, manteniendose corto el tiempo de permanencia de la mezcla de triazol/hidrato de sulfato de aluminio hasta la adicion a la suspension de masa fundida. La dicianodiamida esta contenida en la suspension de masa fundida en una concentracion del 0,5 % al 0,9 % en peso, preferentemente del 0,60 % al 0,70 % en peso. El triazol y Ah(SO4)3 • 14 H2O se mezclan entre sf de modo que en la suspension de masa fundida antes de la granulacion esta contenido del 0,05 - 0,09 % en peso, preferentemente del 0,06 % al 0,07 % en peso, de triazol y del 0,5 % al 1,5 % en peso, preferentemente del 0,7 % al 0,9 % en peso, de Ah(SO4)3 • 14 H2O. Los granulos del intervalo de grano nominal dotados de estos aditivos se tratan con del 0,15 % al 0,30 % en peso, preferentemente del 0,20 % al 0,25 % en peso, de un agente de acondicionamiento de accion hidrofoba parafrnico.
A continuacion se describe la invencion mediante ejemplos.
Ejemplos
Ejemplo 1
Granulacion de masa fundida de urea que contiene dicianodiamida y triazol sin otros aditivos
1. En una instalacion de granulacion de lecho fluidizado a escala piloto se granulo una masa fundida de urea, en la que estaban contenidos disueltos el 1,0 % en peso de dicianodiamida (DCD) y el 0,12 % en peso de triazol (TZ), usando una boquilla de una sola sustancia (VKD 0,29). La instalacion trabaja con una presion de pulverizacion de 150 kPa con una velocidad de aire turbulento de 10 m/s. La temperatura de masa fundida ascendfa a 140 °C, la temperatura del aire turbulento se mantuvo a 40 °C. Sobre 300 g de granulado base se aplicaron por pulverizacion 1,2 kg de la masa fundida.
De tres ensayos en paralelo para la determinacion de las tasas de recuperacion de la dicianodiamida y del triazol durante la granulacion en lecho fluidizado sin otros aditivos se determinaron los siguientes valores.
- Ensayo
- Contenido de DCD (% en peso) Contenido de TZ (% en peso) Recuperacion ( DCD % en peso) TZ
- 1
- 0,95 0,09 95 75
- 2
- 0,96 0,10 96 83
- 3
- 1,00 0,08 100 67
El triazol muestra perdidas por sublimacion en las condiciones mencionadas de la granulacion en lecho fluidizado de la masa fundida de urea.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
2. Los resultados de laboratorio para la granulacion de masa fundida de urea que contiene dicianodiamida y triazol con respecto a la recuperacion de los componentes inhibidores de la nitrificacion anadidos se comprobaron en un ensayo de produccion. La instalacion de produccion para la granulacion en lecho fluidizado trabaja igualmente con boquillas de una sola sustancia para la alimentacion de masa fundida en el lecho fluidizado.
Las condiciones de ensayo eran:
- temperature de masa fundida: <140 °C
- caudal de masa fundida: aprox. 20 t/h
- temperatura de aire burbujeante: <30 °C
- temperatura de entrada de aire turbulento: <15 °C
- temperatura de aire de escape del granulador: <75 °C
- dosificacion de dicianodiamida: 185 kg/h (= 0,925 % en peso de DCD)
- dosificacion de triazol: 21,6 kg/h (= 0,108 % en peso de TZ)
En promedio de la carga de produccion total se recuperaron el 0,9 % en peso de DCD y el 0,08 % en peso de TZ en los granulos de urea. Con ello se comprobo en el ensayo de produccion el resultado de la granulacion en lecho fluidizado a escala piloto en cuanto a las tasas de recuperacion de dicianodiamida y triazol.
Ejemplo 2
Granulacion de suspension de masa fundida de urea-sulfato de amonio que contiene dicianodiamida y triazol sin otros aditivos
En la instalacion de produccion para la preparacion de fertilizante de mezcla de urea-sulfato de amonio con una proporcion de mezcla de aprox. 50 : 50 se anadio a modo de prueba la mezcla de inhibidores de la nitrificacion dicianodiamida/triazol en la proporcion en peso de 10 : 1 antes de la granulacion en lecho fluidizado de la suspension de masa fundida.
Las condiciones de ensayo eran las siguientes:
- temperatura de la suspension de masa fundida: 139 °C
- caudal: 20 t/h
- temperatura de aire burbujeante: 70 °C
- coadyuvante de granulacion: 0,9 % en peso de Ah(SO4)3 • 14H2O
- dosificacion de dicianodiamida: 140 kg/h (= 0,7 % en peso de DCD)
- dosificacion de triazol: 18 kg/h (= 0,09 % en peso de TZ)
En promedio de la carga de produccion total se recupero la dicianodiamida con el 0,68 % en peso casi completamente, por el contrario el triazol con el 0,07 % en peso en los granulos mostro una recuperacion de solo aprox. el 78 % en peso. Las cantidades residuales de triazol eran perdidas por sublimacion en el flujo de aire turbulento.
Ejemplo 3
Aplicacion en superficie de triazol sobre granulos de urea que contienen dicianodiamida 1. Por medio de solucion acuosa al 25 % en peso de poli(alcohol virnlico)
a) El producto de partida era granulos de urea que contienen el 1,0 % en peso de dicianodiamida preparados en la instalacion de granulacion en lecho fluidizado a escala piloto. El componente triazol se aplico superficialmente sobre los granulos por medio de solucion acuosa al 25 % en peso de poli(alcohol virnlico), en la que se habfa disuelto el 35 % en peso de triazol. Se trataron 500 g de granulos de urea que contienen dicianodiamida a temperatura ambiente en un granulador de disco de laboratorio colocado de manera inclinada, giratorio, con aproximadamente 2 g de la solucion de triazol al 35 % en peso en poli(alcohol virnlico) acuoso con pulverizacion fina por medio de una pistola de pulverizacion. Para la mejor distribucion de la solucion sobre las superficies de granulos se anadio a esta un aditivo tensioactivo. La cantidad aplicada de solucion se determino por medio de medicion de peso diferencial. Inmediatamente tras el tratamiento de superficie se secaron los granulos aun sobre el disco giratorio con aire caliente (secador). Los granulos secados conternan en promedio el 0,1 % en peso de triazol ademas del 1,0 % en peso de dicianodiamida introducida de manera fundida.
b) En un ensayo de produccion se trataron granulos de urea que contienen el 0,93 % en peso de dicianodiamida directamente tras abandonar la instalacion de granulacion en lecho fluidizado con un caudal de 20 t/h en el tambor de acondicionamiento conectado posteriormente con 61,6 kg/h de una solucion de triazol al 35 % en peso en poli(alcohol virnlico) acuoso (contenido de solido de aprox. el 25 % en peso). A continuacion llegaron los granulos al secado, donde se redujo el contenido de agua con aire caliente a aprox. 80 °C hasta <0,15 % en peso. Los granulos conternan el 0,91 % en peso de dicianodiamida y el 0,1 % en peso de triazol.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
2. Por medio de condensado acuoso de urea-formaldel'ndo
El producto de partida era tambien en este caso granulos de urea mezclados con el 0,98 % en peso de dicianodiamida, sobre cuya superficie pudo aplicarse triazol. El condensado previo de urea-formaldel'ndo se prepare de manera habitual mediante reaccion de los componentes urea y formaldel'ndo en la proporcion molar 1 : 1, se estabilizo con 0,8 mol de amornaco y se llevo a un contenido de solidos de aprox. el 70 % en peso. En esta solucion acuosa se anadio triazol hasta conseguir una solucion al 35 % en peso.
De manera analoga como se ha descrito en 1a) en este ejemplo, se trataron 500 g de los granulos de urea que contienen dicianodiamida en un granulador de disco de laboratorio con 2 g de la solucion de triazol en el condensado previo de urea-formaldel'ndo por medio de una pistola de pulverizacion y tras la aplicacion de triazol se secaron con aire caliente. Los granulos obtenidos tras el secado conternan en promedio el 0,95 % en peso de dicianodiamida y el 0,12 % en peso de Triazol.
3. Por medio de mezclas de las soluciones acuosas de poli(alcohol virnlico) y condensado previo de urea- formaldel'ndo
Se mezclaron 8 g de solucion acuosa de poli(alcohol virnlico) con aditivo tensioactivo con 2 g de solucion aprox. al 70 % en peso de condensado previo de urea-formaldel'ndo y en esto se disolvieron 3,5 g de triazol. De la manera descrita anteriormente se pulverizaron 500 g de granulos de urea que contienen dicianodiamida (1,0 % en peso de dicianodiamida) con 2 g de la solucion de mezcla de poli(alcohol virnlico) y condensado previo de urea-formaldel'ndo con triazol disuelto y a continuacion se secaron. Los granulos obtenidos tras el secado conternan en promedio el
0. 98.% en peso de dicianodiamida y el 0,10 % en peso de triazol.
Ejemplo 4
Aplicacion en superficie de triazol sobre granulos de urea-sulfato de amonio que contienen dicianodiamida
a) Sobre granulos de mezcla de urea-sulfato de amonio con el 0,69 % en peso de contenido de dicianodiamida se aplico superficialmente triazol, disuelto en poli(alco'ol virnlico) acuoso. En la solucion al 25 % en peso de poli(alco'ol virnlico), que conterna aun un aditivo de tensioactivo, se liabfa disuelto un 20 % en peso de triazol. Sobre 500 g de los granulos de mezcla de urea-sulfato de amonio que contienen dicianodiamida se aplicaron a temperatura ambiente en un granulador de disco de laboratorio colocado de manera inclinada, giratorio, 1,9 g de la solucion al 20 % en peso de triazol en poli(alco'ol virnlico) acuoso con pulverizacion fina por medio de una pistola de pulverizacion. La cantidad aplicada se determino por medio de medicion del peso diferencial. Inmediatamente tras el tratamiento de superficie, que se controlo en su accion mediante tincion de la solucion, se realizo aun en el disco giratorio un secado con aire caliente (secador). Los granulos secados conternan en promedio el 0,69 % en peso de dicianodiamida y el 0,071 % en peso de triazol.
b) En un ensayo de produccion se trataron granulos de mezcla de urea-sulfato de amonio con el 0,65 % en peso de contenido de dicianodiamida directamente tras abandonar la instalacion de granulacion en lec'o fluidizado con un caudal de 20 t/' en el tambor mezclador conectado posteriormente con 56 kg/' de una solucion al 25 % en peso de triazol en poli(alco'ol virnlico) acuoso (contenido de solidos de aprox. el 25 % en peso). A continuacion llegaron los granulos al secado, donde se redujo el contenido de agua con aire caliente a aprox. 80 °C 'asta <0,15 % en peso. De manera 'abitual se trato entonces el granulado con el 0,20-0,25 % en peso de agente de 'idrofobizacion parafrnico. El granulado de mezcla de urea-sulfato de amonio estabilizado con N conterna en promedio de las muestras el 0,63 % en peso de dicianodiamida y el 0,070 % en peso de triazol.
Ejemplo 5
Granulacion de masa fundida de urea que contiene dicianodiamida y triazol con aditivos
1. Aditivo de condensado de urea-formaldel'ndo
En el granulador de lec'o fluidizado a escala piloto se granulo masa fundida de urea, que contiene el 0,6 % en peso de condensado previo de urea-formaldel'ndo (85 % en peso de proporcion de solidos), el 1,0 % en peso de
dicianodiamida y el 0,1 % en peso de triazol - en cada caso con respecto a la cantidad de urea. El condensado
previo de urea-formaldel'ndo se 'abfa preparado, como en todos los ejemplos, a partir de los componentes urea, formaldel'ndo y amornaco en la proporcion molar 1 : 1 : 0,8. La recuperacion de la dicianodiamida y del triazol en los granulos resultantes se encontraba en cuatro ensayos en respectivamente del 96 - 100 % en peso, con lo que se
vuelve clara la accion de supresion de la sublimacion en el triazol, por ejemplo con respecto a las tasas de
recuperacion en el ejemplo 1.
2. Aditivo de Ah(SO4)3 • 14 H2O
a) En una reaccion previa se fundieron conjuntamente 13 g de urea y 4,8 g de Ah(SO4)3 • 14 H2O durante 10 minutos a 140 °C con agitacion, despues se anadieron 1,6 g de triazol a la masa fundida y se dejaron durante otros 5 minutos a 135 -140 °C. Tras el desarrollo de esta reaccion previa se mezclo agitando la mezcla fundida
5
10
15
20
25
30
35
40
45
en 1000 g de masa fundida de urea, que contema el 1 % en peso de dicianodiamida y se alimento al granulador de lecho fluidizado a escala piloto. Los granulos resultantes conteman ademas del 0,48 % en peso de Ah(SO4)3, el 0,98 % en peso de dicianodiamida y el 0,09 % en peso de triazol.
b) En el ensayo tecnico se introdujeron en 711 kg/h de masa fundida de urea con agitacion continuamente 289 kg/h de Ah(SO4)3 • 14 H2O y se mantuvo la masa fundida a este respecto durante 15 minutos a 135 - 140 °C. Los vapores producidos por encima de la masa fundida se separaron por filtracion con succion. Tras los 15 minutos se anaden 210 kg/h de dicianodiamida y 21 kg/h de triazol y se agitan durante otros 5 minutos a 135 °C. Despues se dosifica esta masa fundida previa a 21 t/h de masa fundida de urea antes de su granulacion para obtener un granulado con el 1,0 % en peso de dicianodiamida y el 0,1 % en peso de triazol, lo que se comprobo mediante valores de analisis.
Ejemplo 6
Granulacion de suspension de masa fundida de urea-sulfato de amonio que contiene dicianodiamida y triazol
El aditivo de granulacion Ah(SO4)3 • 14 H2O y triazol se mezclan antes de la adicion a la suspension de masa fundida de urea-sulfato de amonio en la proporcion en peso de 13 : 1. Con respecto a la suspension de masa fundida se usan el 0,9 % en peso de Ah(SO4)3 • 14 H2O y el 0,07 % en peso de triazol. Esta mezcla de reaccion se anade mezclando a la suspension de masa fundida con agitacion, estando contenido el 0,7 % en peso de dicianodiamida ya en la suspension de masa fundida.
En el ensayo de produccion con 20 t/h de caudal se mezclaron 180 kg/h de Ah(SO4)3 • 14 H2O con 14 kg/h de triazol y a continuacion se introdujeron en la suspension de masa fundida con fuerte agitacion. Anteriormente se habfan anadido ya 140 kg/h de dicianodiamida a la suspension de masa fundida de urea-sulfato de amonio en la proporcion de 50 : 50. Los granulos resultantes se trataron a continuacion en un tambor mezclador con del 0,20 - 0,25 % en peso de un agente de hidrofobizacion parafmico. Los valores de analisis de las muestras promediadas mostraron el
0. 7.% en peso de dicianodiamida y el 0,069 % en peso de triazol.
Ejemplo 7
Ensayo de sublimacion de triazol
La supresion de la sublimacion del triazol en la preparacion de los granulos de urea que contienen dicianodiamida y triazol se vuelve clara a traves de las tasas de recuperacion del triazol anadido. La supresion de la sublimacion de triazol durante el almacenamiento abierto de los granulos de urea que contienen triazol mediante los aditivos se comprobo en un ensayo rapido de reduccion de tiempo y mediante ensayos de almacenamiento de cargas mas grandes en el almacen de fertilizantes.
1. Ensayo rapido de laboratorio
Cada 50 g de los granulos de urea o granulos de mezcla de urea-sulfato de amonio preparados segun los ejemplos 3 a 6 con triazol aplicado superficialmente e introducido en los granulos ademas de la dicianodiamida en cada caso introducida se expusieron en un recipiente cerrado a 40 °C durante 8 horas a un flujo de aire de aprox. 5 l/h. El aire que abandona el recipiente con la muestra se conduce por un frasco de lavado con acido fosforico al 10 % en peso para absorber triazol eventualmente sublimado. En cada caso se realizaron 3 muestras paralelas y se evaluaron. En ningun caso pudo detectarse triazol en la solucion de absorcion.
2. Contenidos de triazol tras el almacenamiento en el almacen de fertilizantes
En apilamientos de ensayo con cantidades de almacenamiento entre 50 t y 450 t se determino analfticamente el contenido de dicianodiamida y triazol en la urea granulada en distintas profundidades del apilamiento y con duracion de almacenamiento creciente de la muestra extrafda.
Contenido de triazol de granulos de urea (dicianodiamida introducida mediante granulacion, triazol superficialmente) a) Agentes de formulacion: poli(alcohol vimlico) acuoso + tensioactivo
- Toma de muestras
- Contenido inicial (% en peso) Contenido tras 21 d (% en peso)
- Superficie
- 0,10 0,09
- 5 cm de profundidad
- 0,10
- 50 cm de profundidad
- 0,10
5
10
15
20
25
b) Agentes de formulacion: condensado previo de urea-formaldefndo acuoso
- Toma de muestras
- Contenido inicial (% en peso) Contenido tras 23 d (% en peso)
- Superficie
- 0,09 0,07
- 5 cm de profundidad
- 0,08
- 50 cm de profundidad
- 0,09
Contenido de triazol de granulos de urea (dicianodiamida + triazol introducido mediante granulacion con adicion de Al2(SO4)3 • 14H2O), aditivo de agente anti-apelmazamiento: 0,20 % en peso de poli(alcohol vimlico) acuoso + tensioactivo, secado con aire caliente
- Toma de muestras
- Contenido inicial (% en peso) Contenido tras 21 d (% en peso)
- Superficie
- 0,11 0,09
- 5 cm de profundidad
- 0,10
- 50 cm de profundidad
- 0,11
En dos apilamientos de ensayo con aprox. 50 t de producto se determino analfticamente el contenido de triazol (ademas de dicianodiamida) en el fertilizante de mezcla de urea-sulfato de amonio almacenado en distintas profundidades de apilamiento y con duracion de almacenamiento creciente de muestras extrafdas.
Contenido de triazol de granulos de mezcla de urea-sulfato de amonio (dicianodiamida introducida mediante granulacion, triazol superficialmente)
- Toma de muestras
- Contenido inicial (% en peso) Contenido tras 42 d (% en peso)
- 5 cm de profundidad
- 0,065 0,060
- 25 cm de profundidad
- 0,062
- 50 cm de profundidad
- 0,060
Contenido de triazol de granulos de mezcla de urea-sulfato de amonio (dicianodiamida y triazol con Ah(SO4)3 • 14 H2O introducidos mediante granulacion)
- Toma de muestras
- Contenido inicial (% en peso) Contenido tras 42 d (% en peso)
- 5 cm de profundidad
- 0,069 0,061
- 25 cm de profundidad
- 0,060
- 50 cm de profundidad
- 0,068
Ejemplo 8
Ensayo de apelmazamiento
Sin medidas preventivas, los aditivos tales como dicianodiamida y triazol en los granulos de urea o sobre su superficie elevan la tendencia al apelmazamiento durante el almacenamiento. Por tanto, en la preparacion de granulos de fertilizante a base de urea, que contienen dicianodiamida y triazol debe garantizarse, ademas de la supresion de la sublimacion de triazol, una proteccion suficiente contra el apelmazamiento de los granulos en el almacenamiento abierto. El ensayo de apelmazamiento comparativo en el laboratorio proporciona informacion sobre la tendencia al apelmazamiento de la formulacion de fertilizante sometida a ensayo.
En el ensayo de apelmazamiento se exponen 50 g de cantidad de muestra durante 24 horas a presion de 600 kPa en una forma cilmdrica normalizada. A continuacion se mide en el cuerpo moldeado extrafdo la fuerza en N que es necesaria para destruir la probeta. Altas aplicaciones de fuerza pueden concluir una alta tendencia al apelmazamiento.
En comparacion resultan de 10 mediciones los siguientes valores de ensayo de apelmazamiento:
- N.° de orden
- Producto Aplicacion de fuerza (N)
- 1
- urea granulada sin aditivos 30-50
- 2
- urea + 5 % en peso de dicianodiamida fundida 95 - 115
- 3
- urea + 1 % en peso de dicianodiamida fundida + 0,1 % en peso de triazol superficialmente 4^ O cn cn
- 4
- urea + 1 % en peso de dicianodiamida + 0,1 % en peso de triazol fundido 35-50
- 5
- urea-sulfato de amonio (50 : 50) + 0,9 % en peso de Al2(SO4)3 • 14 H2O 25-40
- 6
- urea-sulfato de amonio (50 : 50) + 0,9 % en peso de Ah(SO4)3 • 14 H2O + 0,65 % en peso de dicianodiamida fundida + 0,065 % en peso de triazol superficialmente 30-45
- 7
- como n.° 6, sin embargo dicianodiamida + triazol fundido 25-40
Los granulos estaban tratados generalmente con poli(alcohol vimlico) acuoso + tensioactivo (0,2 % en peso) y secados hasta contenidos de H2O <0,12 % en peso. Los granulos de mezcla de urea-sulfato de amonio se habfan 5 mezclado adicionalmente con un agente de hidrofobizacion parafrnico y anti-apelmazante.
Ejemplo 9
Ensayo de abrasion
En el caso del triazol aplicado sobre la superficie de granulos debe ser este resistente a la abrasion para garantizar la composicion del fertilizante caracterizado por el contenido de dicianodiamida y triazol.
10 En el ensayo de abrasion se dejan aprox. 150 g de granulado pesado hasta 0,1 mg de exactitud y previamente tamizado, en un tambor giratorio en condiciones estandar con alojamientos durante 1 hora a 80 revoluciones/minuto. Despues se tamiza de nuevo la muestra y el residuo de tamizado >1 mm se pesa y se establece una relacion con respecto a la cantidad de caudal. Cada medicion se repite al menos tres veces y a partir de esto se forma el valor promedio. Se obtuvieron los siguientes resultados.
- N.° de orden
- Producto Abrasion (% en peso)
- 1
- urea granulada sin aditivos 0,31
- 2
- urea + 1 % en peso de dicianodiamida fundida + 0,1 % en peso de triazol superficialmente 0,30
- 3
- urea+ 1 % en peso de dicianodiamida + 0,1 % en peso de triazol fundido 0,22
- 4
- urea-sulfato de amonio (50 : 50) + 0,9 % en peso de Ah(SO4)3 • 14 H2O 0,43
- 5
- urea-sulfato de amonio (50 : 50) + 0,9 % en peso de Ah(SO4)3 • 14 H2O + 0,65 % en peso de dicianodiamida fundida + 0,065 % en peso de triazol superficialmente 0,46
- 6
- como n.° 5, sin embargo dicianodiamida + triazol fundidos 0,42
15
Ejemplo 10
Resistencia de granulos
La resistencia de granulos es un criterio de calidad importante para el cambio y el almacenamiento en un apilamiento. La resistencia estatica se determina en granulos con 3,15 mm de diametro mediante aplicacion de 20 presion en un aparato de prueba (empresa Zwick) y se mide en N/granulo. El valor se promedia a partir de 20 mediciones individuales.
- N.° de orden
- Producto Resistencia estatica (N/granulo)
- 1
- urea granulada sin aditivos 32 - 35
- 2
- urea + 5 % en peso de dicianodiamida fundida 39-43
- 3
- urea + 1 % en peso de dicianodiamida fundida 30-33
- 4
- urea + 1 % en peso de dicianodiamida fundida + 0,1 % en peso de triazol superficialmente 30-33
- 5
- urea + 1 % en peso de dicianodiamida + 0,1 % en peso de triazol fundido con aditivo de hidrato de Ah(SO4)3 35-39
- 6
- urea-sulfato de amonio (50 : 50) + 0,9 % en peso de Ah(SO4)3 • 14 H2O 55-60
- 7
- urea-sulfato de amonio (50 : 50) + 0,9 % en peso de Ah(SO4)3 • 14 H2O + 0,65 % en peso de dicianodiamida fundida + 0,065 % en peso de triazol superficialmente 52-57
- 8
- como n.° 7, sin embargo dicianodiamida + triazol fundidos 50-55
Claims (12)
- 51015202530REIVINDICACIONES1. Procedimiento para la preparacion de dicianodiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante a base de urea, que contienen inhibidores de la nitrificacion con retencion mejorada de 1,2,4-triazol, caracterizado porquea) se aplica el 1,2,4-triazol en forma de una mezcla con al menos un compuesto que inhibe su sublimacion, que se selecciona entre poli(alcohol vimlico), polietilenimina, condensados previos de urea-formaldehndo o mezclas de los mismos, sobre granulado de fertilizante a base de urea que contiene dicianodiamida, ob) se granula el 1,2,4-triazol en forma de una mezcla con condensados previos de urea-formaldehndo o hidratos de sulfato de aluminio como compuestos que inhiben su sublimacion con dicianodiamida y urea.
- 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque en el caso de la alternativa a) el granulado de fertilizante a base de urea que contiene dicianodiamida contiene ademas sulfato de amonio o en el caso de la alternativa b) la granulacion se realiza ademas en presencia de sulfato de amonio.
- 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el poli(alcohol vimlico) tiene un peso molecular promedio de 10.000 a 90.000.
- 4. Procedimiento segun la reivindicacion 3, caracterizado porque el poli(alcohol vimlico) tiene un peso molecular promedio de 20.000 a 50.000.
- 5. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque los condensados previos de urea-formaldehndo se preparan mediante reaccion de urea, formaldehndo y dado el caso amomaco en la proporcion molar 1 : 1 : 0,8.
- 6. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque en el caso de los hidratos de sulfato de aluminio se trata de aquellos con mas de 6 moleculas de agua de cristalizacion.
- 7. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los granulados de fertilizante acabados a base de urea contienen del 2,0 % al 2,5 % en peso, con respecto al contenido de nitrogeno del fertilizante, dicianodiamida y 1,2,4-triazol.
- 8. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los granulados de fertilizante a base de urea acabados presentan una proporcion en peso de dicianodiamida/1,2,4-triazol en el intervalo de 13 : 1 a 7 : 1.
- 9. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los granulados de fertilizante a base de urea acabados se tratan ademas con un agente de hidrofobizacion parafrnico.
- 10. Uso de poli(alcohol vimlico), polietilenimina, condensados previos de urea-formaldehndo o hidratos de sulfato de aluminio como inhibidores de sublimacion para 1,2,4-triazol para granulados de fertilizante a base de urea que contienen dicianodiamida y 1,2,4-triazol como inhibidores de la nitrificacion.
- 11. Uso segun la reivindicacion 10, caracterizado porque los condensados previos de urea-formaldetndo se preparan mediante reaccion de urea, formaldehndo y dado el caso amomaco en la proporcion molar de 1 : 1 : 0,8.
- 12. Uso segun la reivindicacion 10, caracterizado porque en el caso de los hidratos de sulfato de aluminio se trata de aquellos con mas de 6 moleculas de agua de cristalizacion.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10342551 | 2003-09-15 | ||
DE10342551.9A DE10342551B4 (de) | 2003-09-15 | 2003-09-15 | Verfahren zur Herstellung von Dicyandiamid und 1,2,4-Triazol als Nitrifikationshemmer enthaltenden Düngemittelgranulaten auf Harnstoffbasis und Verwendung von Sublimationshemmern für 1,2,4-Triazol |
PCT/EP2004/006864 WO2005033046A1 (de) | 2003-09-15 | 2004-06-24 | Verfahren zur herstellung von dicyandiamid und 1,2,4-triazol als nitrifikationshemmer enthaltende düngemittelgranulate auf harnstoffbasis |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2618378T3 true ES2618378T3 (es) | 2017-06-21 |
Family
ID=34258687
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES04740277.1T Expired - Lifetime ES2618378T3 (es) | 2003-09-15 | 2004-06-24 | Procedimiento para la preparación de dicianodiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante a base de urea, que contienen inhibidores de la nitrificación |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1663910B1 (es) |
DE (1) | DE10342551B4 (es) |
ES (1) | ES2618378T3 (es) |
WO (1) | WO2005033046A1 (es) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009034433A1 (de) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Zusammensetzungen, bestehend aus einem harnstoffbasierten Düngemittel und einem Ureaseinhibitor, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102009036229B4 (de) | 2009-08-05 | 2015-02-12 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Antibackmittel für harnstoffbasierte Düngemittel, Düngemittelformulierungen mit diesem Antibackmittel und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102010022943A1 (de) | 2010-06-08 | 2011-12-08 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Mischung zur Behandlung von Düngemitteln |
WO2016070184A1 (en) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | Koch Agronomic Services, Llc | Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof |
EA038075B1 (ru) * | 2016-07-15 | 2021-07-01 | Тиссенкрупп Фертилайзер Текнолоджи Гмбх | Применение композиции мочевины для получения жидкости, предназначенной для очистки выхлопов дизельного двигателя (aus 32) |
DE102017005463A1 (de) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Zusammensetzungen mit N-((3(5)-Methyl-1H-pyrazol-1-yl)methyl)acetamid und deren Vewendung zur Herstellung von lagerfähigen Fertigdüngemitteln mit dualer Stickstoffstabilisierung |
DE102017217498A1 (de) * | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren und Anordnung zum Herstellen von beschichteten Prills oder Granulaten sowie damit erhaltene Prills sowie Verwendung |
EP4090158A1 (en) * | 2020-01-16 | 2022-11-23 | Basf Se | Mixtures comprising nitrification inhibitors and carriers |
DE102021108187A1 (de) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4845888A (en) * | 1987-07-09 | 1989-07-11 | Kuwait Institute For Scientific Research | Multilayer degradeable and controlled release multinutrient mulch film, and process for preparing same |
JPH06231620A (ja) * | 1993-01-29 | 1994-08-19 | Yazaki Corp | 塩化ビニル被覆絶縁電線及びその製造方法 |
US5914104A (en) * | 1993-09-30 | 1999-06-22 | Trustees Of The University Of Arkansas | Use of alum to inhibit ammonia volatilization and to decrease phosphorus solubility in poultry litter |
DE4405392C1 (de) * | 1994-02-21 | 1995-10-19 | Piesteritz Stickstoff | Wirkstoffkombinationen zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation |
EP1296555A4 (en) * | 2000-07-03 | 2004-04-28 | Nft Ind Llc | CONTROLLED RELEASE CHARACTERIZED AGRICULTURAL PRODUCTS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
-
2003
- 2003-09-15 DE DE10342551.9A patent/DE10342551B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-06-24 ES ES04740277.1T patent/ES2618378T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-24 EP EP04740277.1A patent/EP1663910B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-24 WO PCT/EP2004/006864 patent/WO2005033046A1/de active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE10342551B4 (de) | 2016-08-11 |
WO2005033046A1 (de) | 2005-04-14 |
DE10342551A1 (de) | 2005-04-07 |
EP1663910B1 (de) | 2016-12-07 |
EP1663910A1 (de) | 2006-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107207375B (zh) | 用于硫代磷酸三酰胺或双氰胺溶液的溶剂、及相关方法 | |
ES2618378T3 (es) | Procedimiento para la preparación de dicianodiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante a base de urea, que contienen inhibidores de la nitrificación | |
CA2739629C (en) | Controlled release nitrogeneous fertilizer composition system | |
SK282093B6 (sk) | Enkapsulované granulované hnojivo a spôsob jeho výroby | |
US11866384B2 (en) | Compositions and their use in agricultural applications | |
US6878180B2 (en) | Combination ammonium sulfate/drift reducing adjuvant and wet bond process for making the same | |
NO20120973A1 (no) | Passivert urea og gjødselblandinger | |
AU2018216906B2 (en) | Mixture containing 3,4-dimethylpyrazole and use thereof | |
SE456644B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av granuler innehaallande karbamid samt goeds elmedelsblandning med karbamidhaltiga granuler | |
CA2802076C (en) | Mixture for the treatment of fertilisers | |
US2734002A (en) | Resin-coated potassium salts and method | |
US6365120B1 (en) | Method for hardening granular inorganic salt compounds | |
SE456643B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av granuler innehaallande karbamid samt goedselmedelblandning med karbamidhaltiga granuler | |
EP1298114A1 (en) | Fertilizers containing ammonium thiosulfate | |
US3214259A (en) | Method of producing free-flowing fertilizer | |
RU2769477C2 (ru) | Улучшение антислеживающих свойств частиц нитрата аммония при хранении в закрытом контейнере | |
US11866383B1 (en) | Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications | |
PL183415B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 | |
CS266094B1 (cs) | Způsob výroby kapalného hnojivá s omezenou rozpustností dusíkaté složky | |
MXPA98002330A (es) | Solidos que no se agrupan en masas | |
JP2000063192A (ja) | 時限溶出型被覆粒状肥料、及びその製造方法 | |
PL192502B1 (pl) | Sposób otrzymywania preparatu do kondycjonowania nawozów, zwłaszcza mocznika | |
CS227912B1 (en) | Activation of deodorant of blowing agent | |
JPS6330390A (ja) | オキサミド含有粒状肥料 |