ES2572642T3 - Procedimiento de fabricación de una aleación reforzada por nitruración en plasma - Google Patents

Procedimiento de fabricación de una aleación reforzada por nitruración en plasma Download PDF

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Abstract

Un procedimiento de fabricación de una aleación reforzada que comprende una matriz metálica en cuyo volumen en la que están dispersas nanopartículas, de las cuales al menos el 80 % presentan un tamaño medio de 1 nm a 50 nm, comprendiendo dichas nanopartículas al menos un nitruro seleccionado entre los nitruros de al menos un elemento metálico M perteneciente al grupo que consiste en Ti, Zr, Hf y Ta, comprendiendo el procedimiento las siguientes etapas sucesivas: a) realizar una nitruración en plasma de una aleación de base a una temperatura de 200 ºC a 700 ºC con el fin de insertar el nitrógeno intersticial, incorporando dicha aleación de base del 0,1 % al 1 % en peso del elemento metálico M y seleccionándose entre una aleación austenítica, ferrítica, ferrítica-martensítica o una aleación de base níquel; b) difundir el nitrógeno intersticial en dicha aleación de base a una temperatura de 350 ºC a 650 º; y c) precipitar el nitruro a una temperatura de 600 ºC a 900 ºC durante un periodo de 10 minutos a 10 horas con el fin de formar dichas nanopartículas dispersas en la aleación reforzada.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento de fabricacion de una aleacion reforzada por nitruracion en plasma Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un procedimiento de fabricacion de una aleacion reforzada. Se refiere mas particularmente a un procedimiento de fabricacion de una aleacion reforzada por nanoparticulas de nitruro metalico.
Antecedentes de la invencion
Las aleaciones reforzadas por particulas de nitruro (aleaciones denominadas "EDN" para "endurecimiento por dispersion de nitruro") presentan propiedades mecanicas mejoradas en relacion a las aleaciones madre, particularmente una mejor resistencia mecanica a la traccion, fluencia, compresion o fatiga.
Estas propiedades pueden mejorarse aun mas disminuyendo el tamano de las particulas dispersas.
Numerosos estudios tienen como objetivo desarrollar un procedimiento de fabricacion de una aleacion EDN con particulas de pequeno tamano.
Entre estos procedimientos, se emplea comunmente la nitruracion gaseosa. El documento "Johansson et al., Nitrogen alloyed stainless steels produced by nitridation of powder, Metal Powder Report, 1991 46 (5), pags. 65-68" describe un procedimiento en el que un polvo de acero austenitico que contiene titanio se calienta aproximadamente a 1.000 °C en atmosfera de dinitrogeno (N2) puro a fin de formar precipitados de un nitruro intermedio, el nitruro de cromo Cr2N. Bajo la accion de un tratamiento termico adicional a 1200 °C, estos precipitados se disuelven para lograr una aleacion reforzada por dispersiones de nitruro de titanio.
No obstante, el tratamiento termico adicional de este procedimiento de nitruracion tiene la desventaja de producir dispersiones de un tamano medio de hasta 300 nm. Este gran tamano de dispersiones tiende a degradar las propiedades mecanicas de la aleacion reforzada.
Otro tipo de procedimiento empleado para fabricar una aleacion EDN incluye la pulvimetalurgia. En el documento US 4.708.742, un polvo de un compuesto donante de nitrogeno (tal como C2N) se comuele con un polvo para formar la matriz metalica de una aleacion reforzada. La mezcla de polvos obtenida se somete a un tratamiento termico con el fin de descomponer el donante de nitrogeno para que el dinitrogeno asi disponible forme un nitruro con uno de los elementos de la matriz metalica. Tras la consolidacion de la mezcla de polvos, se obtiene una aleacion reforzada por dispersiones de nitruro.
El tratamiento termico destinado a producir dinitrogeno por descomposicion del donante de nitrogeno hace que este procedimiento de pulvimetalurgia pueda asemejarse a un procedimiento de nitruracion.
La necesidad de preparar un nitruro intermedio, tal como C2N antes de formar el nitruro metalico final, tiene por tanto aun un impacto negativo en el tamano de las nanoparticulas dispersas, que es en el mejor de los casos de un micrometro.
Por lo tanto, los procedimientos del estado de la tecnica susodichos tienen en particular el inconveniente que no permiten fabricar una aleacion reforzada en la que las nanoparticulas presentan un tamano medio sustancialmente reducido, generalmente inferior a 50 nm.
Ademas, la necesidad de pasar por un nitruro intermedio hace que estos procedimientos esten sujetos a reacciones secundarias que dificultan el control de la composicion y de la cantidad de particulas presentes en la aleacion reforzada obtenida.
El documento US 2007/295427 divulga un acero austenitico tratado y el procedimiento de tratamiento asociado comprende un acero austenitico y un elemento quimico no metalico incorporado en una superficie del acero. La superficie presenta una estructura bicapa con una capa de compuesto superior y una capa de difusion subyacente, que protege la superficie contra la fragilizacion por hidrogeno.
Sumario de la invencion
Por consiguiente, un objetivo de la invencion es realizar un procedimiento de fabricacion de una aleacion "EDN" que comprende nanoparticulas en las que al menos el 80 % presentan un tamano medio inferior a 50 nm, dicho procedimiento puede permitir un mejor control de la composicion y de la cantidad de estas nanoparticulas en la aleacion.
La presente invencion se refiere por tanto a un procedimiento de fabricacion de una aleacion reforzada que
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comprende una matriz metalica en el volumen en la que se dispersan nanoparticulas, al menos el 80 % presenta un tamano medio de 1 nm a 50 nm, las nanoparticulas comprenden al menos un nitruro seleccionado entre nitruros de al menos un elemento metalico M perteneciente al grupo que consiste en Ti, Zr, Hf, y Ta.
Este procedimiento comprende las siguientes etapas sucesivas:
a) realizar una nitruracion en plasma de una aleacion de base a una temperatura de 200 °C y 700 °C con el fin de insertar el nitrogeno intersticial, la aleacion de base incorpora del 0,1 % al 1 % en peso del elemento metalico M y se selecciona entre una aleacion austenitica, ferritica, ferritica-martensitica o de base niquel;
b) difundir el nitrogeno intersticial en dicha aleacion de base a una temperatura de 350 °C a 650 °; y
c) precipitar el nitruro a una temperatura de 600 °C a 900 °C durante un periodo de 10 minutos a 10 horas, con el fin de formar las nanoparticulas dispersas en la aleacion reforzada.
Ventajosamente, el procedimiento de la invencion no comprende la aplicacion de un nitruro intermedio para formar el nitruro metalico que constituye la totalidad o parte de las nanoparticulas dispersas.
Esto es posible gracias al procedimiento de fabricacion de la invencion que comprende etapas distintas.
Por consiguiente, en la etapa de nitruracion en plasma seguida de la etapa de difusion, el nitrogeno que forma el nitruro se introduce en la aleacion de base en forma intersticial, es decir, como el nitrogeno en solucion solida en la aleacion de base, y no en forma molecular N2.
Por su afinidad quimica preferente con el elemento metalico M, el nitrogeno intersticial se combina directamente con la totalidad o parte de este elemento, segun la temperatura de difusion y/o de precipitacion (por lo general segun una temperatura comprendida entre 500 °C y 650 °C), a fin de formar el nitruro. En caso necesario, en particular para una temperatura en un intervalo comun comprendido entre 600 °C y 650 °C, la etapa de difusion y de precipitacion pueden recubrirse en consecuencia total o parcialmente.
Durante la etapa c), el nitruro se precipita por un fenomeno de germinacion-crecimiento para formar las nanoparticulas dispersas en la aleacion reforzada.
En el contexto de la invencion, el paso por un nitruro intermedio no es por consiguiente necesario, a diferencia de los procedimientos del estado de la tecnica que requieren un tratamiento termico adicional aplicado generalmente a una temperatura de aproximadamente 1.200 °C con el fin de separar un nitruro tal como C2N.
Otra ventaja del procedimiento de fabricacion de la invencion es que la temperatura aplicada en las diferentes etapas puede seleccionarse con gran libertad.
Por consiguiente, la etapa a) de nitruracion en plasma se realiza a una temperatura de 200 °C a 700 °C, preferentemente 200 °C a 600 °C, incluso mas preferentemente 350 °C a 450 °C.
La etapa b) de difusion del nitrogeno intersticial se realiza a una temperatura de 350 °C a 650 °C, preferentemente 350 °C a 500 °C. Su duracion es en general de 5 horas a 500 horas, preferentemente 10 horas a 200 horas. En general, es inversamente proporcional a la temperatura de la etapa de difusion del nitrogeno intersticial.
Una vez difundido el nitrogeno en forma intersticial en la aleacion de base, la temperatura de precipitacion puede seleccionarse ventajosamente para controlar el tamano del nitruro del elemento metalico M en detrimento de la precipitacion de un elemento metalico M' tal como Cr cuya disolucion de nitruro asociado a C2N solo puede realizarse a una temperatura aproximada de 1.100 °C.
Tras de combinacion directa de nitrogeno intersticial con la totalidad o parte del elemento metalico M para formar el nitruro, la etapa c) de precipitacion del nitruro se realiza a una temperatura que oscila de 600 °C a 900 °C, preferentemente 600 °C a 800 °C, incluso mas preferentemente 600 °C a 700 °C. Su duracion es de 10 minutos a 10 horas, preferentemente 30 minutos a 2 horas. Por lo general, es inversamente proporcional a la temperatura de la etapa de precipitacion del nitruro.
Dicha eleccion de temperatura no esta disponible en los procedimientos del estado de la tecnica ya que la reactividad del medio de nitruracion impone una temperatura de aplicacion que es mas elevada y/o de seleccion mas limitada.
La ausencia de nitruro intermedio y/o la libertad de seleccion de la temperatura de aplicacion del procedimiento de la invencion hacen que este procedimiento permita obtener una aleacion reforzada cuya matriz comprende nanoparticulas dispersas de tamano medio mas pequeno que las obtenidas por los procedimientos del estado de la tecnica susodichos.
Descripcion detallada de la invencion
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En la presente descripcion, el verbo "comprender", "contener", "incorporar", "incluir" y sus formas conjugadas son terminos abiertos y por lo tanto no excluyen la presencia de elemento(s) y/o etapa(s) adicional(es) que se anaden a los(al) elemento(s) y/o etapa(s) iniciales formuladas despues de estos terminos. Sin embargo, dichos terminos abiertos tienen ademas por objeto un modo de realizacion particular en el que unicamente el(los) elemento(s) y/o etapa(s) inicial(es), excluyendo cualquier otro, se contemplan; en cuyo caso el termino abierto abarque ademas el termino cerrado "consistir en", "constituir de" y sus formas conjugadas.
El uso del articulo indefinido "un" o "una" para un elemento o una etapa no excluye, a menos que se especifique lo contrario, la presencia de una pluralidad de elementos o etapas.
A menos que se indique lo contrario, la composicion quimica de la aleacion de base, de la aleacion reforzada o de la matriz metalica y de las nanoparticulas contenidas en la misma se expresa en la presente descripcion como porcentaje en peso con respecto al peso de la aleacion considerada.
La etapa a) del procedimiento de fabricacion de la invencion consiste en una nitruracion en plasma conocida por el experto en la materia, descrita por ejemplo en el documento "Techniques de I’ingenieur, referencia M 1227, "Nitruration, nitrocarburation et derives", capitulo 4".
Comprende principalmente la formacion de un plasma aplicando una diferencia de potencial entre un anodo y un catodo en un medio gaseoso que comprende nitrogeno, de manera tal que se producen las especies reactivas. Las especies reactivas pueden comprender especies neutras (N atomico) incluso ionizadas o excitadas (tales como por ejemplo N+ o N2 vibracionalmente excitado), siendo entonces la nitruracion denominada ionica en el ultimo caso. Con ayuda de tratamientos termicos apropiados, estas especies se difunden en forma intersticial en la aleacion de base para formar despues un nitruro con los atomos constitutivos de esta aleacion.
Segun la invencion, la nitruracion en plasma se realiza en una aleacion de base que incorpora del 0,1 % al 1 % en peso de al menos un elemento metalico M seleccionado entre Ti, Zr, Hf, o Ta, preferentemente del 0,5 % al 1 % en peso de dicho elemento.
Preferentemente, el elemento metalico M es titanio.
La aleacion de base puede encontrarse en forma de polvo o de elemento.
Se selecciona entre una aleacion austenitica, ferritica, ferritica-martensitica o de base niquel.
La nitruracion en plasma puede realizarse utilizando un medio gaseoso que comprende nitrogeno nitrogeno molecular (N2) y/o como un compuesto nitrogenado gaseoso, tal como por ejemplo NH3 nitrogeno se diluye en un gas quimicamente inerte (con respecto a otros constituyentes del medio como por ejemplo H2.
El medio gaseoso puede comprender ademas una especie carbonada, tal como por ejemplo CH4.
El medio gaseoso puede comprender, por ejemplo, del 20 % al 30 % en volumen de N2 y/o del compuesto nitrogenado gaseoso, con posible adicion del 5 % al 20 % en volumen de la especie carbonada (por ejemplo, CH4), siendo el resto constituido por el gas quimicamente inerte (por ejemplo, H2).
La presion del medio gaseoso es generalmente inferior a la presion atmosferica, por ejemplo de 1 mbar a 100 mbar, preferentemente 1 mbar a 10 mbar, aun mas preferentemente 1,5 mbar a 5 mbar.
La nitruracion en plasma se realiza generalmente durante un periodo de 5 horas a 300 horas, preferentemente 10 horas a 200 horas, aun mas preferentemente 24 horas a 100 horas.
Preferentemente, tras la etapa de difusion de nitrogeno, la aleacion de base comprende 1.000 ppm a 2.000 ppm en peso de nitrogeno en forma intersticial, permitiendo asi la formacion preferente de un nitruro del elemento metalico M en detrimento de otros nitruros, tales como Cr2N.
Al termino del procedimiento de fabricacion de la invencion, la aleacion reforzada obtenida comprende una matriz metalica en la que se dispersan las nanoparticulas compuestas en su totalidad o parcialmente de al menos un nitruro metalico.
La matriz metalica de la aleacion reforzada posee la composicion quimica de la aleacion de base.
El procedimiento de fabricacion de la invencion permite preservar igualmente la estructura de la aleacion de base (estructura austenitica, ferritica o ferritica-martensitica) en la aleacion reforzada.
(en forma de y/o N2H2). El gaseoso), tal
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Las nanoparticulas se dispersan en la totalidad o parte del volumen de la aleacion reforzada. Representan con mayor frecuencia del 0,5 % al 2 % (normalmente 1 %) del volumen de la aleacion reforzada.
Cuando la aleacion de base se encuentra en forma de elemento, las nanoparticulas se dispersan en la aleacion reforzada a una profundidad que puede comprender entre 30 |jm y 1 mm, preferentemente entre 50 |jm y 500 |jm, aun mas preferentemente entre 50 jm y 100 jm.
Al menos el 80 % de las nanoparticulas presentan un tamano medio de 1 nm a 50 nm, preferentemente al menos el 90 % un tamano medio de 1 nm a 10 nm, incluso mas preferentemente al menos el 95 % un tamano medio de 0,5 nm a 5 nm.
Con el fin de obtener dicha reduccion de tamano, el tamano medio de las nanoparticulas puede adaptarse modificando parametros tales como la temperatura de nitruracion en plasma, la temperatura de difusion, y/o la presion del medio gaseoso.
Asimismo puede reducirse disminuyendo la temperatura y/o la duracion de la etapa c) de precipitacion, que son por ejemplo de 850 °C durante 1 hora.
Para fines de la invention, se entiende por "tamano medio" el valor medio del diametro de las nanoparticulas cuando son sustancialmente esfericas, o el valor medio de sus principales tamanos cuando no son sustancialmente esfericas.
La cantidad de nanoparticulas (al menos 80 %) que presenta un tamano medio determinado puede enumerarse facilmente utilizando una tecnica conocida por el experto en la materia, tal como microscopia electronica de transmision (MET).
Las nanoparticulas poseen generalmente una composition de manera tal que se comprenden en porcentaje atomico del 30 % al 70 % de nitrogeno, combinada en forma de nitruro con al menos un elemento metalico M. Esta cantidad depende de la cantidad de nitrogeno intersticial introducida en la aleacion de base, sabiendo que en general la totalidad del nitrogeno intersticial se combina con el elemento metalico M.
Cuando el elemento de carbono tambien esta presente en el medio gaseoso en forma de especies carbonadas, se puede combinar la totalidad o parte de dicho elemento directamente con el elemento metalico M y opcionalmente el nitrogeno durante la nitruracion en plasma. Asi pues se obtienen nanoparticulas en las que el nitruro esta presente en su totalidad o parte en forma de carbonitruro del elemento metalico M.
Como conoce el experto en la materia del ambito de la metalurgia, el nitruro o el carbonitruro del elemento metalico M formado no presenta necesariamente una estequiometria definida. Estas especies suelen estar representadas por la formula M(N) o M(C,N), o alternativamente la formula MxCyNz en la que los indices "x", "y" y "z" indican, respectivamente la proportion atomica relativa de los elementos M, C y N en el nitruro o carbonitruro formado.
Sin embargo, el nitruro de un elemento metalico M puede comprender uno o mas nitruros de estequiometria definida que pueden coexistir, en el caso necesario, en nanoparticulas. Por ejemplo, el nitruro de titanio puede estar presente en una nanoparticula en forma TiN y/o Ti3N4.
Preferentemente, el nitruro presente en las nanoparticulas pertenece asimismo al grupo que consiste en TiN, Ti3N4, ZrN, HfN y TaN.
Naturalmente, las nanoparticulas tambien pueden comprender otras especies que estaban presentes inicialmente en los polvos o que se forman durante el procedimiento de fabrication de la invencion.
La aleacion reforzada puede comprender ademas en peso al menos uno de los siguientes elementos (a veces como impurezas inevitables de fabricacion):
- de 10 al 120 ppm de silicio;
- de 10 a 100 ppm de azufre;
- menos de 20 ppm de cloro;
- de 2 a 10 ppm de fosforo;
- de 0,1 a 10 ppm de boro;
- de 0,1 a 10 ppm de calcio;
- menos de 0,1 ppm de cada uno de los siguientes elementos: litio, fluor, metales pesados, Sn, As, Sb.
El procedimiento de fabricacion de la invencion puede comprender una etapa de consolidation por termoextrusion realizada durante (opcionalmente en lugar) o tras la etapa c) de precipitacion del nitruro, preferentemente a una temperatura inferior o igual a 850 °C, preferentemente a una temperatura de 600 °C a 850 °C. Esta etapa de termoextrusion se aplica preferentemente cuando la aleacion de base se encuentra en forma de polvo.
5
10
15
20
25
30
Otros objetivos, caracteristicas y ventajas de la invencion se describiran ahora en la siguiente descripcion de un modo de realizacion particular de la invencion, dado a modo de ilustracion y no limitativo, con referencia a la Figura 1 adjunta.
Breve descripcion de las figuras
La Figura 1 representa una imagen por MET de una aleacion reforzada obtenida por el procedimiento de fabricacion de la invencion.
Descripcion de un modo de realizacion particular
Un polvo ferritico compuesto de una aleacion de base Fe-18Cr-1W-0,8Ti se nitrura utilizando el procedimiento de fabricacion de la invencion.
Este polvo presenta una granulometria tal que el tamano medio de sus granulos es de 100 |jm.
Las condiciones de aplicacion del procedimiento son las siguientes:
- mezclar el polvo;
- el medio gaseoso consiste en un volumen de H2 al 71 %, N2 al 23 % y CH4 al 6 %;
- presion del medio gaseoso de 2,5 mbar;
- ciclo de nitruracion en plasma de 15 horas realizado a 380 °C, seguido de un tratamiento termico de difusion realizado a una temperatura de 400 °C durante 200 horas.
Un analisis por MET del polvo obtenido muestra la ausencia de precipitacion de nitruro.
A continuacion se realiza un endurecimiento empleando termoextrusion a 850 °C durante 1 hora, durante la cual se precipita el nitruro de titanio.
Una muestra extraida en el centro de la aleacion reforzada resultante se examina por MET. La imagen obtenida representada en la Figura 1 muestra la presencia de numerosas particulas que comprenden nitruro de titanio con un tamano medio comprendido entre 2 nm y 8 nm.

Claims (22)

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    20
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    55
    60
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    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento de fabricacion de una aleacion reforzada que comprende una matriz metalica en cuyo volumen en la que estan dispersas nanoparticulas, de las cuales al menos el 80 % presentan un tamano medio de 1 nm a 50 nm, comprendiendo dichas nanoparticulas al menos un nitruro seleccionado entre los nitruros de al menos un elemento metalico M perteneciente al grupo que consiste en Ti, Zr, Hf y Ta,
    comprendiendo el procedimiento las siguientes etapas sucesivas:
    a) realizar una nitruracion en plasma de una aleacion de base a una temperatura de 200 °C a 700 °C con el fin de insertar el nitrogeno intersticial, incorporando dicha aleacion de base del 0,1 % al 1 % en peso del elemento metalico M y seleccionandose entre una aleacion austenitica, ferritica, ferritica-martensitica o una aleacion de base niquel;
    b) difundir el nitrogeno intersticial en dicha aleacion de base a una temperatura de 350 °C a 650 °; y
    c) precipitar el nitruro a una temperatura de 600 °C a 900 °C durante un periodo de 10 minutos a 10 horas con el fin de formar dichas nanoparticulas dispersas en la aleacion reforzada.
  2. 2. Procedimiento de fabricacion segun la reivindicacion 1, en el que la nitruracion en plasma se realiza segun la etapa (a) a una temperatura de 200 °C a 600 °C.
  3. 3. Procedimiento de fabricacion segun las reivindicaciones 1 o 2, en el que el nitrogeno intersticial se difunde segun la etapa (b) a una temperatura de 350 °C a 500 °C.
  4. 4. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el nitruro se precipita segun la etapa (c) a una temperatura de 600 °C a 800 °C.
  5. 5. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que:
    - la nitruracion en plasma se realiza segun la etapa (a) a una temperatura de 200 °C a 600 °C;
    - el nitrogeno intersticial se difunde segun la etapa (b) a una temperatura de 350 °C a 500 °C; y
    - el nitruro se precipita segun la etapa (c) a una temperatura de 600 °C a 800 °C.
  6. 6. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en el que la nitruracion en plasma se realiza segun la etapa (a) a una temperatura de 350 °C a 450 °C.
  7. 7. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el nitrogeno intersticial se difunde segun la etapa (b) durante un periodo de 5 horas a 500 horas.
  8. 8. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7, en el que el nitruro se precipita segun la etapa (c) a una temperatura de 600 °C a 700 °C.
  9. 9. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha aleacion de base incorpora del 0,5 % al 1 % en peso del elemento metalico M.
  10. 10. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el elemento metalico M es titanio.
  11. 11. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la nitruracion en plasma se realiza con ayuda de un medio gaseoso que comprende nitrogeno en forma de nitrogeno molecular (N2) y/o como compuesto nitrogenado gaseoso.
  12. 12. Procedimiento de fabricacion segun la reivindicacion 11, en el que el compuesto nitrogenado gaseoso es NH3 y/o N2H2.
  13. 13. Procedimiento de fabricacion segun las reivindicaciones 11 o 12, en el que el medio gaseoso comprende del 20 % al 30 % en volumen de N2 y/o del compuesto nitrogenado gaseoso, consistiendo el resto en gas quimicamente inerte.
  14. 14. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, en el que el medio gaseoso comprende ademas una especie carbonada.
  15. 15. Procedimiento de fabricacion segun la reivindicacion 14, en el que la especie carbonada es CH4.
  16. 16. Procedimiento de fabricacion segun las reivindicaciones 14 o 15, en el que el medio gaseoso comprende del 20 % al 30 % en volumen de N2 y/o del compuesto nitrogenado gaseoso, con adicion del 5 % al 20 % en volumen de la especie carbonada, estando constituido el resto por gas quimicamente inerte.
  17. 17. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el nitruro pertenece al grupo que consiste en TiN, Ti3N4, ZrN, HfN y TaN.
  18. 18. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el nitruro esta 5 presente total o parcialmente como carbonitruro del elemento metalico M.
  19. 19. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que al menos el 90 % de dichas nanoparticulas presentan un tamano medio de 1 nm a 10 nm.
    10 20. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la aleacion
    reforzada comprende ademas, en peso, al menos uno de los siguientes elementos:
    - de 10 al 120 ppm de silicio;
    -de 10 a 100 ppm de azufre;
    15 -menos de 20 ppm de cloro;
    -de 2 a 10 ppm de fosforo;
    -de 0,1 a 10 ppm de boro;
    -de 0,1 a 10 ppm de calcio;
    -menos de 0,1 ppm de cada uno de los siguientes elementos: litio, fluor, metales pesados, Sn, As, Sb.
    20
  20. 21. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende una etapa de consolidation por termoextrusion realizada durante o despues de la etapa c) de precipitation de nitruro.
  21. 22. Procedimiento de fabricacion segun la revindication 21, en el que la etapa de termoextrusion se realiza a una 25 temperatura inferior o igual a 850 °C.
  22. 23. Procedimiento de fabricacion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que las nanoparticulas representan del 0,5 % al 2 % del volumen de la aleacion reforzada.
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