ES2335249T3 - Composicion estable para el injerto quimico de una carga inorganica u organica en un polimero y proceso de injerto utilizando dicha composicion. - Google Patents

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Abstract

Composición almacenable estable para el injerto químico de al menos una carga que consta al menos de un grupo hidroxilo, sobre un polímero. Dicha composición comprende al menos un ácido orgánico carboxílico que comprende un enlace doble carbono/carbono en concordancia con el doble enlace carbono/oxígeno del grupo carboxilo cuya composición está caracterizada porque comprende un agente dispersante de tipo polímero o copolímero en bloque a base de polióxido de etileno.

Description

Composición estable para el injerto químico de una carga inorgánica u orgánica en un polímero y proceso de injerto utilizando dicha composición.
La presente invención concierne en general al campo de las composiciones líquidas solidificables para sintetizar materiales compuestos. Más en concreto, la invención tiene como objeto una composición almacenable, estable para el injerto químico, de al menos una carga inorgánica u orgánica que consta al menos de un grupo hidroxilo, en un polímero. La invención se refiere igualmente a un proceso de injerto químico de un ácido orgánico en una carga inorgánica u orgánica que consta al menos de un grupo hidroxilo, utilizando la susodicha composición, para obtener una mezcla líquida polimerizable. La invención concierne además a la utilización de dicha mezcla líquida polimerizable, especialmente en presencia de aceleradores del tipo de sales metálicas para diversas aplicaciones.
Los polímeros tienen características definidas y limitadas por su estructura. Así pues, se busca modificarlas mediante diferentes técnicas, entre otras, mediante la incorporación de cargas según las características finales deseadas. Estas modificaciones conciernen, por ejemplo, a las propiedades mecánicas, la resistencia térmica, la ignifugación o simplemente el coste.
En el documento EP 0,233,119 el solicitante había descrito ya una mezcla para obtener, mediante injerto químico, una composición líquida que comprende una carga inorgánica u orgánica que consta al menos de un grupo hidroxilo, un ácido orgánico carboxílico que comprende un enlace doble carbono-carbono en concordancia con el enlace doble carbono-oxígeno del grupo carboxilo, un disolvente y una cantidad dada de un catalizador radicalario que es tal que el susodicho catalizador se consume por completo durante una reacción entre la carga inorgánica u orgánica y el ácido orgánico, sin que se desencadene una reacción de polimerización.
Sin embargo, la incorporación de cargas en un monómero o un polímero plantea problemas de dispersión debidos a la presencia de aglomerantes de partículas de carga que provocan heterogeneidades, fuentes de fragilización del polímero y mal aspecto. Además, la ausencia de enlace entre el polímero y las partículas de carga crea un vacío en la superficie que causa problemas de fragilización, desintegración y gran sensibilidad a la turbidez.
Para paliar estos inconvenientes, se utilizan agentes tenso activos, denominados dispersantes, para impedir la formación de aglomerantes y se busca crear un enlace entre las partículas de carga y el polímero, para que estas partículas se enlacen al polímero y no vuelvan a ser la causa de fragilización, desintegración y obstrucción.
Los dispersantes utilizados son numerosos y variados, según la naturaleza de las cargas y del medio en el cual se dispersan dichas cargas. Estos son, la mayoría de las veces, copolímeros en bloque que comprenden una función que se pone en la carga y otra que se queda en la matriz (monómero o polímero). Los más eficaces son a base de polióxido de etileno (PEO).
Sin embargo, el empleo de tensoactivos a base de PEO presenta mayores inconvenientes. En efecto, éste es un agente complexante poderoso y bloquea las sales metálicas utilizadas para la polimerización en frío de resinas vinílicas, en concreto, las resinas de poliéster.
Al continuar con los trabajos relativos al estudio de los procesos de injerto químico y las composiciones utilizadas por estos procesos, el solicitante ha descubierto que, de forma sorprendente, una composición que contenga un ácido orgánico carboxílico, que incluye un enlace doble carbono-carbono en concordancia con el enlace doble carbono-oxígeno del grupo carboxilo y un agente dispersante a base de PEO, permanece estable durante mucho tiempo (seis meses) y puede así almacenarse para una futura utilización en una reacción de injerto químico del tipo descrito más arriba, en presencia de un catalizador radicalario, que lleve a la obtención de una mezcla líquida polimerizable. A pesar de la presencia del agente dispersante a base de PEO, esta mezcla es apta para ser polimerizada en presencia de aceleradores a base de sales metálicas.
Por otro lado, convencionalmente, el injerto directo de cargas en los polímeros exige la utilización de peróxidos en un proceso en caliente. El injerto en medio líquido (disolventes reactivos o no) utiliza especialmente la técnica de condensación de silanos funcionarizados en los grupos hidroxilos de las cargas. También se conoce el injerto radicalario de ácidos orgánicos insaturados. La primera técnica consiste en hidrolizarel silano funcionarizado en silanol, después en condensar éste en los grupos de la carga mediante un tratamiento térmico para eliminar el agua generada mediante esta condensación. La segunda técnica consiste en activar un ácido orgánico insaturado mediante un peróxido entre 30 y 80ºC. El radical así formado se fija a la carga. La industria de compuestos, que utiliza fibras de vidrio, añade el silano funcionalizado para crear un enlace entre la matriz y las fibras de vidrio. La utilización de un dispersante y de un agente de injerto resulta, por lo tanto, necesaria para obtener un enlace óptimo entre la carga y la
matriz.
Sin embargo, la mezcla de PEO y silano resulta inestable y enseguida (en menos de una hora) aparece un precipitado que el análisis RMN del sólido detecta como una condensación del silano. Así pues, éste último se elimina del medio y no puede volver a representar su papel de agente de injerto. La utilización del dispersante a base de PEO permite, por lo tanto, el injerto a base de silano, según las técnicas conocidas.
Según un primer aspecto, la invención tiene por objeto una composición almacenable, estable para el injerto químico de, al menos una carga inorgánica u orgánica que consta al menos de un grupo hidroxilo en un polímero, la susodicha composición comprende al menos un ácido orgánico carboxílico que comprende un enlace doble carbono-carbono en concordancia con el enlace doble carbono-oxígeno del grupo carboxílico. La susodicha composición se caracteriza por estar compuesta por un agente dispersante de tipo polímero o copolímero en bloque a base de polióxido de etileno.
La composición según la invención permanece estable cuando se incorpora a una resina, por ejemplo, de poliéster insaturado o a un disolvente.
En un modo de realización de la invención, la composición comprende además un alquiltrialcoxisilano (de ahora en adelante, abreviado como silano).
Según un segundo aspecto, la invención se refiere a un proceso de injerto químico de un ácido orgánico en una carga inorgánica u orgánica que conlleva al menos un grupo hidroxilo, caracterizado por consistir en añadir a la composición de la invención una carga inorgánica u orgánica que consta al menos de un grupo hidroxilo y una cantidad dada de un catalizador radicalario, para obtener una mezcla líquida, polimerizable, especialmente en presencia de aceleradores a base de sales metálicas.
Según un tercer aspecto, la invención se refiere a diversas aplicaciones de la mezcla líquida polimerizable según la invención, a saber la fabricación de materiales compuestos que presentan en especial propiedades mecánicas o al fuego o anti-grafiti mejoradas.
A continuación, la invención va a ser descrita detalladamente.
Según un primer aspecto, la invención tiene por objeto una composición almacenable estable para el injerto químico de al menos una carga inorgánica u orgánica que consta de al menos un grupo hidroxilo en un polímero, la susodicha composición comprende al menos un ácido orgánico carboxílico que comprende un enlace doble carbono-carbono en concordancia con el enlace doble carbono-oxígeno del grupo carboxílico. La susodicha composición se caracteriza por estar compuesta por un agente dispersante de tipo polímero o copolímero en bloque a base de polióxido de etile-
no.
Esta composición permanece estable cuando se incorpora a una resina, especialmente de tipo poliéster insaturado o a un disolvente que no conste de un grupo hidroxilo. Ésta sólo reacciona a partir del momento en el que introduce una carga en la preparación, en presencia de un catalizador radicalario, según el mecanismo de injerto descrito en el documento EP 0.233.119. En un modo de realización de la invención, la composición comprende además un silano, cuyo papel es mejorar la reacción del injerto.
El análisis infrarrojo por transformada de Fourier (IRTF) de la composición según la invención muestra una modificación de bandas características del PEO. El ácido se fijaría mediante enlaces de Van der Walls en el PEO, impidiéndole así que juegue su papel complexante con respecto a las sales metálicas.
Esto se confirma por el hecho de que las resinas vinílicas cargadas e injertadas por esta mezcla son perfectamente polimerizables en frío utilizando una sal metálica como acelerador.
La composición según la invención permite reducir la viscosidad de las resinas cargadas favoreciendo así su funcionamiento. Contrariamente a los dispersantes conocidos a base de PEO, la composición es compatible con los aceleradores a base de sales metálicas, especialmente de cobalto, vanadio, hierro, cobre, estaño, permitiendo así realizar polimerizaciones en frío.
En relación al proceso de injerto descrito en el documento EP 0.233.119, el rendimiento del injerto del polímero en las cargas se mejora por el hecho de que el agente dispersante presente en la composición según la invención favorece la atracción del otro o de los otros componente(s) hacia las zonas hidroxilas presentes en la carga.
El ácido orgánico carboxílico que comprende un enlace doble carbono-carbono en concordancia con el enlace doble carbono-oxígeno del grupo carboxilo, entrante en la composición según la invención, se selecciona preferentemente del grupo de ácidos: maleico, itacónico, acrílico, metacrílico, cinámico, 3-metil-penta-2-enoico.
El silano que entra en la composición según la invención es un alquiltrialcoxisilano seleccionado del grupo N-(n-butil-3-aminopropil trimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropil metil dimetoxisilano, 3-aminopropil metil dietoxisilano, 3-urcido propil trietoxisilano, hexadecil trimetoxisilano, fenil trimetoxisilano, feniltrietoxisilano, 3-aminopropil trietoxisilano, 3-aminopropil trimetoxisilano, N-2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano, tridecafluoro-octiltrietoxisilano, 3-glicidiloxipropiletoxisilano, 3-glicidiloxipropilmetoxisilano, isobutiltrietoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, 3-mercapto propil trimetoxisilano, metil trimetoxisilano, octil trietoxisilano, octil trimetoxisilano, propil trietoxisilano, propil trimetoxisilano, vinil trietoxisilano, vinil trimetoxisilano, vinil(2-metoxietoxi)silano.
Según un segundo aspecto, la invención se refiere a un proceso de injerto químico de un ácido orgánico en una carga inorgánica u orgánica que consta de al menos un grupo hidroxilo, caracterizado por consistir en añadir a la composición de la invención una carga inorgánica u orgánica que conste de al menos un grupo hidroxilo y una cantidad dada de un catalizador radicalario del tipo de los que se utilizan para iniciar una reacción radicalaria (diazo o peroxido), para obtener una mezcla líquida, polimerizable especialmente en presencia de aceleradores a base de sales metálicas.
El catalizador radicalario puede seleccionarse entre los siguientes peróxidos: peróxido de dibenzoilo, peróxido de metil etil cetona, peróxido de ciclohexanona, peróxido de acetilacetona, peroxidicarbonato de bis(4-terc-butilciclohexilo), peróxido de dicumilo, percarbonato de O,O-terc-butilo y de O-2-etilhexilo, 2,5-dimetil-2,5-di(2-etilhexanoilperoxi)hexano, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, 1,1-di(terc-butilperoxi)ciclohexano, hidroperóxido de cumilo, 1,1-di(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano, peroxi-3,5,5,trimetil hexanoato de terc-butilo, hidroperóxido de terc-butilo, peroxibenzoato de terc-butilo, peróxido de di-terc-butilo, percarbonato de terc-butilo y de isopropilo, peróxido de metil isobutil cetona, peróxido de terc-butilo y de cumilo.
La carga inorgánica se selecciona del grupo: óxidos metálicos, hidróxidos como el trihidrato de aluminio, carbonatos, sílices. La carga orgánica puede ser la celulosa u otro hidrato de carbono.
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El análisis IRTF de sílice injertada, del tipo Aerosil 300, muestra la presencia de un grupo carbonilo (pico a 1711,25 cm^{-1}), prueba de que el ácido orgánico ha sido injertado en la carga. Los resultados se presentan en las figuras 1 a 4 adjuntas, en las cuales:
- la figura 1 representa el espectro correspondiente a la mezcla de ácido orgánico carboxílico y de PEO;
- la figura 2 representa el espectro correspondiente a la mezcla de ácido orgánico carboxílico, de PEO y de silano, presentes en proporciones de 23%/60%/17% por peso, respectivamente;
- la figura 3 representa el espectro correspondiente a la mezcla de ácido orgánico carboxílico, de PEO y de silano, presentes en proporciones de 7%/49%/14% en peso, respectivamente;
- la figura 4 representa el espectro correspondiente a la mezcla de ácido orgánico carboxílico, de PEO y de silano, presentes en proporciones de 58%/33%/9% en peso, respectivamente.
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Por lo tanto, según la invención es posible hacer una mezcla de dispersante y ácido orgánico insaturado, eventualmente en presencia de silano funcionalizado, listo para utilizar, para efectuar un injerto optimizado de carga, así como el post-injerto de fibras de vidrio en las aplicaciones compuestas. Las proporciones relativas de los constituyentes de la mezcla son una función de la naturaleza de la carga que se va a procesar.
Según un tercer aspecto, la invención se refiere a diversas aplicaciones de mezcla líquida polimerizable según la invención, a saber, la fabricación de materiales compuestos que presentan particularmente propiedades mecánicas, al fuego o anti-graffiti mejoradas.
La invención se comprenderá mejor si se leen los ejemplos de realización siguientes, otorgados a título no limitativo de la invención.
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Ejemplo 1 Condiciones de almacenamiento de la composición según la invención
La composición según la invención, que comprende un dispersante basado en PEO, eventualmente un silano y ácido orgánico, es estable durante períodos relativamente largos (unos cuantos meses) sin que se forme un precipitado. Al cabo de seis meses, una mezcla de 40 partes de PEO, 35 partes de ácido metacrílico y 15 partes de VTMO no presenta ningún rastro de precipitado. Hemos realizado diferentes mezclas de un copolímero en bloques, PEO-PCL, de un silano (VTMO) y de un ácido orgánico insaturado (AMA) según las cantidades descritas en la siguiente tabla:
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Estas mezclas se meten en frascos de cristal cerrados y se colocan en el horno a 50ºC. Tras 18 horas en el horno, en la primera mezcla se aprecia la presencia de trazas de gel en las paredes del frasco. Después de 5 días en el horno, ninguna de las demás mezclas ha cambiado. Esto pone en evidencia la propiedad que tiene el ácido de bloquear la condensación del silano mediante complexación de la función del PEO que cataliza la condensación. El análisis mediante RMN muestra claramente que se trata de silano condensado.
Se colocó una mezcla sin ácido en una cápsula de evaporación. Pasados 15 minutos, se constata la formación de una película en la superficie. La mezcla se comporta de forma diferente según se encuentre en un frasco cerrado o una cápsula de evaporación. Hemos formado la hipótesis de que, en una cápsula de evaporación, la mezcla podría absorber la humedad del aire, provocando la hidrólisis del silano, primera etapa de su condensación.
Se han añadido 0,5 gramos de agua destilada a 10 gramos de una mezcla sin ácido. Esta mezcla se ha metido en un frasco taponado y se ha introducido a 50ºC en el horno. No ha aparecido ni un precipitado, ni gel. Por lo tanto, la humedad del aire no iniciaría la hidrólisis del silano. Hemos puesto dos veces 10 g de mezcla sin ácido en cápsula de evaporación. En una, hemos añadido 1 g de alcohol (isobutanol). En la que no había alcohol, el tiempo de aparición de la película ha sido de 12 minutos. En la que contenía alcohol, el tiempo de aparición ha sido de 20 minutos. Se supone que la hidrólisis del silano está condicionada por la evaporación del metanol. Esto explicaría por qué las mezclas en frascos cerrados son estables. El análisis IRTF reciente de mezclas de tipo 8063 que data de hace 2 y 4 meses no muestra una evolución perceptible.
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Ejemplo 2 Injerto de ácido orgánico y de dispersante a base de PEO en la sílice pirogenizada
Se ha elegido Aerosil® 300 por su superficie fuerte específica (300 m^{2}/g) que permite detectar el injerto de compuestos orgánicos en su superficie mediante espectrometría de infrarrojos.
Se realiza la siguiente mezcla: 1 g de ácido metacrílico, 0,5 g de dispersante BYK® W9010, 2,5 g de Aerosil® 300, 50 g de tolueno. Todo ello se calienta a 85ºC con agitación. Se añaden 0,135 g de peróxido de dibenzoilo al 50% (Lucidol CH50). Se constata muy rápidamente una fuerte caída de la viscosidad.
La mezcla se deja con agitación y a una temperatura de 85ºC durante 30 minutos. Se deja enfriar la suspensión y a continuación se centrifuga durante 15 minutos. Se evacua la fase líquida que flota. Se reemplaza por el tolueno puro. Se dispersa la sílice en dicho tolueno para efectuar un aclarado. La operación se repite cuatro veces para eliminar toda traza de compuesto orgánico que no sea el tolueno no fijado a la sílice.
Después de la última centrifugación, se recupera la sílice y se introduce en el horno durante una noche a 90ºC para eliminar todo el tolueno mediante evaporación. De esta forma se obtiene un polvo blanco que se envía al espectrómetro de infrarrojos con transformada de Fourier así como Aerosil puro.
Como muestran los espectros presentados en la figura 5 adjunta, aparecen picos a 1726 cm^{-1} que corresponden a un grupo carbonilo y 2937 cm^{-1} que corresponden a los grupos CH2 y CH3. Por lo tanto, los radicales orgánicos se han injertado en la superficie de la sílice.
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Ejemplo 3 Injerto del ácido orgánico y del dispersante a base de PEO en el trihidrato de aluminio (ATH)
Para mejorar la resistencia al fuego de los materiales orgánicos, normalmente se añade trihidrato de aluminio (ATH). Este producto libera su agua de composición a partir de los 400ºC consumiendo una gran energía de la combustión. Los ignífugos clorados o bromados están actualmente prohibidos por su toxicidad.
En los procesos actuales, en particular en las resinas de poliéster, no se puede exceder el 50% en peso de ATH puesto que entonces las viscosidades se vuelven redhibitorias.
Para obtener calidades mejoradas de comportamiento al fuego, la experiencia ha mostrado que, sin halógenos ni antimonio, se necesitaría un mínimo del 74% de ATH por peso.
Según el proceso de la invención, es posible obtener la misma viscosidad que una resina clásica cargada al 50%, incorporando 75 partes de ATH en 35 partes de resina de poliéster. Gracias al injerto obtenido al añadir 1,5 partes de una mezcla ácida orgánica y dispersante a base de PEO, la reacción es iniciada por el peróxido de dibenzoilo.
La figura 6 anexa representa las vistas de microscopio electrónico de barrido de una fractura de resina de poliéster cargada de ATH.
En la figura 6a se observa (habiendo utilizado el proceso de injerto según la invención) que la rotura se encuentra en la matriz de poliéster y en la carga, mientras que en la figura 6b (sin injerto), la rotura aparece solo sin la matriz, lo que prueba que no hay una matriz de enlace cargada.
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Ejemplo 4 Injerto de ácido orgánico y dispersante a base de PEO en la sílice
Actualmente se conocen hormigones de resina formulados de la siguiente forma: por 100 partes en peso de una mezcla de sílice de 3 a 250 micrones, 12 partes en peso de resina de poliéster.
Al asegurar un injerto con 1,3 partes de una mezcla de ácido orgánico, dispersante a base de PEO y silano, iniciada por un peróxido de dibenzoilo, la cantidad de resina se puede rebajar a 7 partes, mientras que se mantiene la misma viscosidad y los mismos rendimientos mecánicos una vez polimerizada.
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Ejemplo 5 Injerto del ácido orgánico y del dispersante a base de PEO en el aluminio
Actualmente se busca obtener resinas de alta conductividad térmica a la vez que resulten aislantes eléctricos para recubrir las bobinas de los motores o alternadores eléctricos y aumentar de forma significante su refrigeración.
Se realiza una composición que contenga 100 partes de una mezcla de polvo de aluminio de 4 a 21 micrones y de una sílice de diámetro inferior o igual a 1 \mum dispersada en 13 partes de resina de poliéster e injertada con la ayuda de 1,2 partes de la mezcla de ácido orgánico, dispersante a base de PEO y silano, reacción iniciada por el peróxido de dibenzoilo.
Esta composición es lo suficientemente fluida como para penetrar en el interior de las bobinas. Después de la polimerización, el producto obtenido supera la tasa de percolación de los granos de aluminio, ofreciendo una conductividad térmica muy buena de 3,3 W/mºK, la cual es, al menos, tres veces superior a los productos actuales.
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Ejemplo 6 Injerto del ácido orgánico y de un dispersante a base de PEO en el ATH y fibras de vidrio
Se utiliza la formulación del ejemplo 3. Le añadimos 1% en peso de mezcla de ácido orgánico, de dispersante a base de PEO y de silano.
Durante la utilización de esta formulación en impregnación de fibra de vidrio, catalizada con un peróxido y eventualmente acelerada con una sal metálica o una amina, se obtiene un injerto de la matriz en las fibras de vidrio según el proceso de la invención.
La figura 7 representa las vistas bajo el microscopio electrónico de barrido de un corte de resina de poliéster cargada de ATH y de fibras de vidrio.
En la figura 7a (habiendo utilizado el proceso de injerto según la invención) se observa que las fibras de vidrio no presentan ninguna rotura causada por el corte y tras el pulido con polvo de diamante, mientras que en la figura 7b (sin el injerto) las fibras se han roto, probando que no están unidas a la matriz.
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Ejemplo 7 Injerto del ácido orgánico y del dispersante a base de PEO en el carbonato de calcio
Actualmente se conocen los BMC (Bulk Molding Compound, Compuesto Moldeable a Granel) formulados de la siguiente manera: por 100 partes en peso de una mezcla de resina, aditivo "low profile" (de perfil bajo) y otros compuestos diversos se añaden 230 partes de carbonato de calcio de 3 \mum de diámetro (de media) y 20% de fibra de vidrio cortada.
Se obtiene la misma reología al pasar la parte de carbonato de 230 partes a 400 partes con injerto, con la ayuda de 3 partes de mezcla de ácido orgánico, dispersante a base de PEO y silano, iniciando la reacción mediante el peróxido de dibenzoilo.
Una vez polimerizado el BMC se obtienen rendimientos mecánicos por lo menos equivalentes y, sobre todo, aspectos de la superficie superiores con ausencia de microporosidad.
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Ejemplo 8 Injerto del ácido orgánico y del dispersante a base de PEO en el trihidrato de aluminio (ATH) en un monómero acrílico, uretano multifuncional con vistas a mejorar la calidad anti-grafiti de un revestimiento gelatinoso ignífugo
Para obtener un revestimiento anti-grafiti es necesario, por un lado, que la superficie del material tenga una resistencia química suficiente y por otro, que exista un enlace químico entre las cargas y la matriz para evitar intersticios que creen porosidades.
La solicitud de Patente Francesa Nº 04 09976 interpuesta por el solicitante describe estas condiciones y ofrece ejemplos de compuestos de revestimiento.
Al utilizar los monómeros acrílicos uretanos multifuncionales en vez del monómero acrílico derivado del bisfenol A, se obtienen las mismas cualidades anti-grafiti. Además, estos monómeros son más reactivos y por lo tanto más fáciles de polimerizar sobre superficie para evitar la mínima presencia de un enlace doble libre que impida que resulte anti-grafiti. Por último, una vez polimerizado, el material presenta la ventaja de tener una mejor resistencia UV que el material a base de monómero acrílico derivado del bisfenol A.

Claims (12)

1. Composición almacenable estable para el injerto químico de al menos una carga que consta al menos de un grupo hidroxilo, sobre un polímero. Dicha composición comprende al menos un ácido orgánico carboxílico que comprende un enlace doble carbono/carbono en concordancia con el doble enlace carbono/oxígeno del grupo carboxilo cuya composición está caracterizada porque comprende un agente dispersante de tipo polímero o copolímero en bloque a base de polióxido de etileno.
2. Composición según la reivindicación 1 que comprende, entre otros, una resina vinílica.
3. Composición según la reivindicación 1 que comprende, entre otros, un disolvente que no comporta un grupo hidroxilo.
4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a la 3 que comprende, entre otros, un alquiltrialcoxisilano.
5. Composición según una de las reivindicaciones 1 a la 4, en la cual el ácido orgánico carboxílico se selecciona preferentemente del grupo de ácidos: maleico, itacónico, acrílico, metacrílico, cinámico, 3-metil-penta-2-enoico.
6. Proceso de injerto químico de un ácido orgánico en una carga que consta al menos de un grupo hidroxilo, caracterizado porque consiste en añadir a la composición, según una de las reivindicaciones 1 a la 4, una carga y una cantidad dada de un catalizador radicalario, para obtener una mezcla líquida polimerizable.
7. Proceso según la reivindicación 6 en el cual la carga se selecciona del grupo: óxidos metálicos, hidróxidos, carbonatos, sílices, celulosa.
8. Proceso según una de las reivindicaciones 6 ó 7 en la cual el catalizador radicalario se selecciona por ejemplo, entre los siguientes peróxidos: peróxido de dibenzoilo, peróxido de metil etil cetona, peróxido de ciclohexanona, peróxido de acetilacetona, peroxidicarbonato de bis(4-terc-butilciclohexilo), peróxido de dicumilo, percarbonato de O,O-terc-butilo y de O-2-etilhexilo, 2,5-dimetil-2,5-di(2-etilhexanoilperoxi)hexano, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, 1,1-di(terc-butilperoxi)ciclohexano, hidroperóxido de cumilo, 1,1-di(terc-but¡lperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano, peroxi-3,5,5,trimetil hexanoato de terc-butilo, hidroperóxido de terc-butilo, peroxibenzoato de terc-butilo, peróxido de di-terc-butilo, percarbonato de terc-butilo y de isopropilo, peróxido de metil isobutil cetona, peróxido de terc-butilo y de cumilo.
9. Utilización de la mezcla líquida polimerizable obtenida mediante el proceso según una de las reivindicaciones 6 a 8, la carga mineral comprende trihidrato de aluminio y fibras de vidrio para fabricar los materiales compuestos que presentan propiedades mecánicas mejoradas.
10. Utilización de la mezcla líquida polimerizable obtenida mediante el proceso según una de las reivindicaciones 6 a 8, la carga mineral comprende trihidrato de aluminio para fabricar materiales compuestos resistentes al fuego.
11. Utilización de la mezcla líquida polimerizable obtenida mediante el proceso según una de las reivindicaciones 6 a 8, dicha mezcla comprende un monómero acrílico uretano multifuncional y la carga mineral comprende trihidrato de aluminio para fabricar materiales compuestos anti-grafiti.
12. Utilización de la mezcla líquida polimerizable obtenida mediante el proceso según una de las reivindicaciones 6 a 8, la carga mineral comprende carbonato de calcio para fabricar materiales compuestos destinados a la obtención de piezas moldeadas que presenten un estado de la superficie mejorado.
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