ES2325258T3

ES2325258T3 - Composicion de benzopirano en fase solida, proceso para su preparacion y usos organolepticos de la misma.

Info

Publication number: ES2325258T3
Application number: ES04100466T
Authority: ES
Inventors: Mark A. Sprecker; Robert P. Belko; Bruce Mechanic
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 2003-02-10
Filing date: 2004-02-09
Publication date: 2009-08-31
Anticipated expiration: 2024-02-09
Also published as: DE602004020697D1; US7407928B2; CN1520801A; EP1447077A1; EP1447077B1; US20040157764A1; CN1520801B

Abstract

Una composición de benzopirano en fase sólida consistente esencialmente de desde 85% por peso hasta 95% por peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la estructura:** ver fórmula** y que además comprende al menos un benzopirano seleccionado del grupo consistente en: (a) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura: ** ver fórmula** (b) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:** ver fórmula** (c) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura: ** ver fórmula** (d) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura: ** ver fórmula** (e) 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:** ver fórmula** (f) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura: ** ver fórmula** donde la pureza de dicha mezcla de benzopirano con fase sólida es superior al 98% por peso de dicha mezcla.

Description

Composición de benzopirano en fase sólida, proceso para su preparación y usos organolépticos de la misma.

Campo de la invención

La invención se refiere al nuevo producto de fragancia con fase sólida formado por predominantemente 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano y que además contiene materiales adicionales de benzopirano. El producto fragancia puede usarse en composiciones para perfumes y en productos de consumo.

Contexto de la invención

La composición de benzopirano con fase líquida que contiene de 70 - 81% por peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura

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(conocido como "GALAXOLIDE 100", marca registrada de International Flavors & Fragrances Inc. De Nueva York, N.Y) y soluciones de la misma, por ejemplo, soluciones 59% en dietil ftalato (conocido como "GALAXOLIDE 50", marca registrada de International Flavors & Fragances Inc. De Nueva York, N.Y) se encuentran entre las sustancias químicas con aroma con mayor volumen de uso en el comercio. El material es conocido por dar un aroma firme y sustancial de almizcle a materiales consumibles que incluyen suaves fragancias y perfumes para uso en productos funcionales como jabones y detergentes. Como producto manufacturado, la composición de benzopirano con fase líquida conocida como "GALAXOLIDE" contiene 70-75% por peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura

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cuya estructura contiene cuatro isómeros diastereoméricos que incluyen 4R-cis y trans isómeros. Frater et al. I, Patente de Estados Unidos 5,635,471 describe que la mezcla de los diastereoisómeros 7R y 7S tiene una fuerte aroma a almizcle y Frater et al. II, en Helvetica Chimica Acta, Vol. 82, 1999, pp. 1656-1665 describe que el isómero más fuerte es el isómero (-)-(4S-7R). GALAXOLIDE tal y como se produce a nivel comercial y como se enseña la técnica que es producible, por ejemplo, en la Patente de Estados Unidos 3,360,530, consiste en un líquido grueso y viscoso que puede solidificarse a temperaturas frías, por ejemplo a 0ºC. Aquellos en la técnica saben conocen bien que este material es difícil de manejar tanto como líquido viscosos elevadamente concentrado como diluido en un disolvente como benzoato bencilo dietil ftalato, miristato de isopropilo y/o glicol dipropileno. Normalmente, se diluye de modo que los isómeros principales, indicados por la estructura:

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forman el 50% de la solución por peso. Tal y como se fabrica actualmente, y como se describe en la técnica anterior, se ha comprobado que GALAXOLIDE tiene algunos efectos adversos hacia el medioambiente. Por consiguiente, existe una necesidad de proporcionar una forma de GALAXOLIDE que pueda emplearse en perfumes, colonias y artículos perfumados en dosis sustancialmente más bajas que las conocidas hasta ahora, protegiendo de este modo el medioambiente.

Formas sólidas de GALAXOLIDE se describen en la técnica anterior, incluyendo:

(a) Sprecker, Patente de Estados Unidos 4,650,603; y

(b) Frater et al. II, Patente de Estados Unidos 5,635,471

Sin embargo, las formas sólidas de GALAXOLIDE tal y como se describen en la técnica anterior no contienen los elevados porcentajes necesarios y deseables, 85-95% de los isómeros que tienen la estructura:

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con altos porcentajes que provocan que las composiciones de benzopirano con fase sólida de nuestra invención tengan ventajas inesperadas e inaparentes y propiedades organolépticas en lo referente al aroma, fuerza y sustantividad.

Resumen de la invención

Hemos descubierto una forma nueva de una mezcla de isómeros de benzopirano que en la forma de una sustancia polvorienta blanca y granulada tiene capacidades de manejo sorprendentemente sencillas. Por consiguiente, la composición nueva de nuestra invención se dosifica fácilmente en formulaciones para fragancias. En comparación con las formas actualmente empleadas de GALAXOLIDE, se necesitan cantidades sustancialmente inferiores de las nuevas composiciones de benzopirano con fase sólida para proporcionar los mismos matices organolépticos de almizcle como los proporcionados por cantidades más altas de las composiciones de benzopirano pertenecientes a la técnica anterior actualmente en uso. Por lo tanto, como resultado del uso comercial de las composiciones de nuestra invención, y en sustitución de las composiciones de benzopirano de la técnica anterior por las composiciones de benzopirano con fase sólida de nuestra invención, las emisiones de benzopiranos al medioambiente se reducirán de modo significativo.

Más en concreto, nuestra invención está dirigida a una composición de benzopirano con fase sólida consistente esencialmente en desde aproximadamente 85% por peso hasta aproximadamente 95% por peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura

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Y que además incluye al menos un benzopirano seleccionado del grupo consistente en:

(a) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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(b) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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(c) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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(d) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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(e) 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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(f) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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Donde la pureza de dicha mezcla de benzopirano con fase sólida es superior al 98% por peso de dicha mezcla.

Preferiblemente, nuestra invención se dirige a una composición de benzopirano con fase sólida consistente en:

\quad: desde aproximadamente 85% de peso hasta aproximadamente 95% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro- 4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano; desde aproximadamente 2.5% de peso hasta aproximadamente

\quad: 5.5% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano, desde aproximadamente 2.5% de peso hasta aproximadamente

\quad: 5.5% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano; desde aproximadamente 0.2% de peso hasta aproximadamente

\quad: 0.5% de peso de 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano; desde aproximadamente 0.2% de peso hasta aproximadamente

\quad: 0.5% de peso de 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano; desde aproximadamente 2.2% de peso hasta aproximadamente

\quad: 4.0% de peso de 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano; desde aproximadamente 0.7% de peso hasta aproximadamente

\quad: 1.3% de peso de 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano.

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La composición de benzoripano de fase sólida de nuestra invención se emplea para aumentar, incrementar y/o dar aromas en o para materiales consumibles, incluyendo pero sin limitar, composiciones para perfumes, artículos perfumados entre los que se incluyen jabones, detergentes, composiciones suavizantes de tejidos, y artículos para suavizar tejidos.

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Las composiciones de benzopirano con fase sólida de nuestra invención se producen de acuerdo con dos procesos alternativos:

Un primer proceso que consiste en los pasos de:

i.: mezclar una composición de benzopirano con fase líquida que cosiste esencialmente en desde aproximadamente 70% de peso hasta aproximadamente 81% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la estructura:

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\quad: desde aproximadamente 4% de peso hasta aproximadamente 10% de peso de la mezcla de los compuestos (a) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la estructura:

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\quad: y (b) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la estructura:

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\quad: desde aproximadamente 1% de peso hasta aproximadamente 4% de peso de la mezcla de los compuestos (a) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la estructura:

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\quad: Y (b) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la estructura:

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\quad: desde aproximadamente 2% de peso hasta aproximadamente 5% de peso del compuesto 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano

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\quad: desde aproximadamente 2% de peso hasta aproximadamente 5% de peso del compuesto 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la estructura:

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\quad: con un disolvente compatible que es uno más hidrocarbonos C_{4}-C_{10}, por ejemplo, tolueno, n-octano y n-hexano, alcanoles bajos, por ejemplo, alcohol etilo, alcohol n-propilo y alcohol isopropilo, quetonas de dialquilo bajos, por ejemplo, acetona y quetona de metiletilo, alcanoatos bajos de alquilo bajo, por ejemplo, acetato de etilo, éteres de alquilo di-bajos, por ejemplo, éter dietilo, y éteres ciloalifáticos bajos, por ejemplo, tetrahidrofurano, siendo el rango de porcentaje de peso de dicho disolvente desde aproximadamente 20% por peso hasta aproximadamente 80% por peso de dicha mezcla de benzopirano con fase líquida, formando de este modo una mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida;

ii.: ajustar la temperatura de dicha mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida a una temperatura en el rango de desde aproximadamente -40ºC hasta aproximadamente 0ºC durante un periodo de tiempo para precipitación del producto, por ejemplo, 3 horas, formando de este modo una mezcla de composición de benzopirano con fase sólida y mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida, y a continuación

iii.: separar dicha composición de benzopirano con fase sólida de dicha mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida, por ejemplo, por medio de filtración o centrifugación.

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Un segundo proceso que comprende los pasos de:

i.: mezclar una composición de benzopirano con fase líquida consistente esencialmente en desde aproximadamente 70% de peso hasta aproximadamente 81% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano;

\quad: desde aproximadamente 4% de peso hasta aproximadamente 10% de peso de la mezcla de los compuestos (a) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano y (b) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano;

\quad: desde aproximadamente 1% de peso hasta aproximadamente 4% de peso de la mezcla de los compuestos (a) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano y (b) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano;

\quad: desde aproximadamente 2% de peso hasta aproximadamente 5% de peso del compuesto 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano;

\quad: desde aproximadamente 2% de peso hasta aproximadamente 5% de peso del compuesto 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano

\quad: con un disolvente acuoso que contiene desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 20% por peso de agua y desde aproximadamente 80% hasta aproximadamente 98% por peso de un componente disolvente orgánico que es al menos un alcanol bajo, por ejemplo, alcohol de etilo, alcohol de isopropilo y/o alcohol n-propilo, quetonas de dialquilo bajos, por ejemplo, acetona, alcanoatos bajos de alquilo bajo, por ejemplo, acetato de etilo, éter dietilo, y/o tetrahidrofurano, siendo el rango de porcentaje de peso de dicho disolvente acuoso desde aproximadamente 20% por peso hasta aproximadamente 80% por peso de dicha mezcla de benzopirano con fase líquida, formando de este modo una mezcla de benzopirano-disolvente acuoso con fase líquida;

ii.: ajustar la temperatura de dicha mezcla de benzopirano-disolvente acuoso con fase líquida a una temperatura en el rango de desde aproximadamente -10ºC hasta aproximadamente 25ºC durante un periodo de tiempo para precipitación del producto, por ejemplo, 3 horas, formando de este modo una mezcla de composición de benzopirano con fase sólida y mezcla benzopirano-disolvente acuoso con fase líquida, y a continuación

iii.: separar dicha composición de benzopirano con fase sólida de dicha mezcla benzopirano-disolvente acuoso con fase líquida, por ejemplo, por medio de filtración o centrifugación.

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La composición de benzopirano de nuestra invención y uno o más ingredientes auxiliares de perfume, por ejemplo, aldehídos, nitrilos, ésteres, ésteres cíclicos, quetonas, éteres y otros diferentes a las composiciones de benzopirano con fase sólida de nuestra invención, aceites esenciales naturales, aceites esenciales sintéticos, mercaptanos de terpeno e hidrocarbonos puede mezclarse de modo que los olores combinados de los componentes individuales produzcan una fragancia agradable y deseada en particular en el área de fragancia a almizcle y "con toque animal". Las composiciones de benzopirano con fase sólida de nuestra invención, incluso en concentraciones relativamente bajas, por ejemplo, 0.005% darán una aroma dulce, a almizcle "animal" a fragancias finas, jabones, detergentes catiónicos, no-iónicos y zwitteriónicos, composiciones suavizantes de tejidos, artículos suavizantes de tejidos, p. ej., BOUNCE®, marca registrada de Procter & Gamble Co. de Cincinnati, Ohio, ambientadores de espacios y desodorantes, pantallas solares, polvos como talco, preparaciones para el cabello y acondicionadores de tejidos.

Por lo tanto, la concentración de composición de benzopirano en fase sólida de nuestra invención tomada sola o en mezcla con uno o más ingredientes auxiliares de perfume que pueden usarse en fragancias finas o en artículos perfumados o polímeros perfumados pueden variar desde aproximadamente 0.005% hasta aproximadamente 50% por peso de la fragancia fina o artículo con fragancia preferiblemente desde aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20 y más preferiblemente desde aproximadamente 0.1 porcentaje de peso a 10 porcentaje de peso. En otras realizaciones de nuestra invención, los compuestos nuevos de nuestra invención pueden incorporarse desde aproximadamente 0.005% a aproximadamente 5% por peso del artículo con fragancia, o desde aproximadamente 0.005% a aproximadamente 50% por peso del artículo con fragancia, por ejemplo, polietileno con alta densidad tal y como se describe con más detalle en la Patente de Estados Unidos 6,090,774 cuya descripción aquí se incluye como referencia.

Además, las composiciones con perfume o composiciones con fragancia de nuestra invención pueden contener un vehículo o portador para la composición de benzopirano con fase sólida de nuestra invención, tomado solo o junto con un o más ingredientes auxiliares de perfume. Este vehículo puede ser un líquido como un alcohol no tóxico, p. ej., etanol, un glicol no tóxico, como glicol dipropileno, o similares. El portador puede ser un sólido absorbente como goma, incluyendo goma arábiga, goma guar o goma carragenina o componentes para microencapsular la composición usando, por ejemplo, una matriz polimérica encapsuladora como una matriz de poliuretano o una matriz de urea-formaldehído o una matriz de almidón modificado o componentes para encapsular las partículas de la composición de benzopirano con fase sólida como gelatina por medio de coacervación.

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Breve descripción de los dibujos

Figura 1 es el perfil GLC de la composición de benzopirano con fase sólida producida de acuerdo con el Ejemplo I establecido a continuación. (Condiciones: 50 metros x 0.32 mm. x 0.5 \mu columan de silicona de metilo programada desde 75ºC hasta 225ºC a 2ºC por minuto).

Figura 1A es una versión aumentada de la sección indicada como "Fig. 1A" en la Figura 1.

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Descripción detallada de los dibujos

En referencia a la Figura 1, el pico indicado por la referencia numérica (10) es para la mezcla de diastereómeros de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano. El pico indicado por la referencia numérica (11) esa para el disolvente de la reacción n-hexano.

En referencia a la Figura 1A, el pico indicado por la referencia numérica (10) es para la mezcla de diastereómeros de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano.

Los picos indicados por las referencias numéricas (12A) y (12B) son para las mezclas de diastereómeros de: 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclo-penta [G]-2-benzopirano y 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclo-penta [G]-2-benzopirano.

Los picos indicados por las referencia numéricas (13A) y (13B) son para la mezcla de diastereómeros de: 1,3,4,7,
8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano y 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,
7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano.

Los picos indicados por las referencias numéricas (14A) y (14B) son para la mezcla de diastereómeros de 1,2,4,7,
8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano.

Los picos indicados por las referencias numéricas (15A) y (15B) son para la mezcla de diastereómeros de 1,3,4,7,
8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano.

Los siguientes ejemplos son ilustrativos y hay que considerar que la invención se restringe a ellos solamente como se indica en las reivindicaciones adjuntas. Todas las partes y porcentajes aquí dados son por peso a menos que se especifique lo contrario.

Ejemplo I Preparación de Composición de Benzopirano con Fase Sólida

Se prepararon 750 gramos de mezcla de benzopirano en fase líquida de acuerdo con el Ejemplo 15 de la Patente de Estados Unidos 3,360,530, cuya especificación aquí se incorpora a modo de referencia, que contiene 78% por peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano y 500 gramos de hexano, se mezclaron y enfriaron a una temperatura de -30ºC con agitación. La agitación continuó durante un periodo de una hora en cuyo momento comenzaron a precipitarse partículas sólidas. La mezcla se agitó durante un periodo adicional de 3 horas mientras lentamente se incrementó la temperatura de la mezcla benzopirano-disolvente a 0ºC. Los sólidos blancos se filtraron a 0ºC, dando como resultado el aislamiento de 240 gramos de una mezcla que contenía las siguientes sustancias en el porcentaje de peso establecido:

(a): 88.6% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano;

(b): 2.75% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano,

(c): 2.75% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano;

(d): 0.5% de peso de 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano y 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano;

(e): 4.0% de peso de 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano; y

(f): 1.3% de peso de 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano.

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Ejemplo II Preparación de Composición de Benzopirano con Fase Sólida

Se prepararon 200 gramos de mezcla de benzopirano en fase líquida de acuerdo con el Ejemplo 15 de la Patente de Estados Unidos 3,360,530 que contenía 78% por peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano y 100 gramos de 10% de etanol acuoso, se mezclaron y enfriaron a una temperatura de +5ºC con agitación. La agitación continuó durante un periodo de dos horas en cuyo momento comenzaron a precipitarse partículas sólidas. La mezcla se agitó durante un periodo adicional de 3 horas a 5ºC. 42 gramos de material cristalino blanco se filtraron a 5ºC. La composición resultante fue una mezcla de benzopirano en fase sólida que contenía 91% por peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano con un punto de fusión a 31ºC.

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Ejemplo III Composiciones de Perfume de Almizcle

Se prepararon las siguientes formulaciones de perfume de almizcle:

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Las composiciones de benzopirano con fase líquida del Ejemplo I y II impartieron de modo individual a esta formulación de almizcle un aroma natural, dulce a almizcle y a rosa con matices salvajes y con gran intensidad y sustantividad en cada composición bien mezclada con la formulación sin ninguna necesidad de emplear disolvente.

Ejemplo IV Preparación de Composición de Jabón

Se mezclaron 100 gramos de trocitos de jabón con 1 gramo de cada una de las composiciones de perfume de la Tabla I a continuación hasta que se obtuvo una composición sustancialmente homogénea. El jabón perfumado mostró un excelente aroma tal y como se establece en la Tabla I a continuación:

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Ejemplo V Preparación de una Colonia y Perfume para Pañuelo

Cada una de las sustancias establecidas en la Tabla I del ejemplo IV, tal y como se ha mencionado anteriormente, se incorporó a las colonias en concentraciones de 2.5%, 3.0%, 3.5% y 4.0% en 80%, 85%, 90% y 95% etanol acuoso, y en perfumes para pañuelos en concentraciones de 15%, 20%, 25% y 30% en 85%, 90% y 95% etanol acuoso. Se dieron diferentes fragancias como las establecidas en la Tabla I del Ejemplo IV a cada una de las preparaciones de colonia y para cada una de las preparaciones para perfume de pañuelos en cada uno de los niveles indicados.

Claims

1. Una composición de benzopirano en fase sólida consistente esencialmente de desde 85% por peso hasta 95% por peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la estructura:

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y que además comprende al menos un benzopirano seleccionado del grupo consistente en:

(a): 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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(b): 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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(c): 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

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(d): 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

25

(e): 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

26

(f): 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano que tiene la siguiente estructura:

27

2. La composición de benzopirano en fase sólida de la reivindicación 1 consistente en:

: desde 85% de peso hasta 95% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano;

: desde 2.5% de peso hasta 5.5% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano,

: desde 2.5% de peso hasta 5.5% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano;

: desde 0.2% de peso hasta 0.5% de peso de 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano;

: desde 0.2% de peso hasta 0.5% de peso de 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano;

: desde 2.2% de peso hasta 4.0% de peso de 1,2,4,7,8,9- hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano;

: desde 0.7% de peso hasta 1.3% de peso de 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano.

3. La composición de la reivindicación 2 que tiene un perfil GLC de acuerdo con la Figura 1.

4. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 3 que tiene el punto de fusión en una presión absoluta de atmósfera de 34ºC.

5. Un proceso para aumentar, incrementar o dar un aroma en o para materiales consumibles seleccionados del grupo consistente en artículos perfumados, composiciones con perfume, colonias y polímeros perfumados que consiste en el paso de mezclar con dicho material consumible un aroma que da, aumenta o mejora la cantidad y concentración de la composición definida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 3.

6. Un proceso para preparar la composición de benzopirano con fase sólida de la reivindicación 2 que incluye los pasos de:

i.: mezclar una composición de benzopirano con fase líquida que cosiste esencialmente en desde 70% de peso hasta 81% de peso de 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta [G]-2-benzopirano,

\quad: desde 4% de peso hasta 10% de peso de la mezcla de los compuestos (a) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-6-etilo-4,6,8,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano y (b) 1,3,4,6,7,8-hexahidro-8-etilo-4,6,6,8-tetrametilciclopenta [G]-2-benzopirano;

\quad: desde 1% de peso hasta 4% de peso de la mezcla de los compuestos (c) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-7-etilo-4,7,9,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano y (d) 1,3,4,7,8,9-hexahidro-9-etilo-4,7,7,9-tetrametilpentametilciclopenta [H]-2-benzopirano;

\quad: desde 2% de peso hasta aproximadamente 5% de peso del compuesto 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano; y

\quad: desde 2% de peso hasta aproximadamente 5% de peso del compuesto 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano

\quad: con un disolvente compatible seleccionado del grupo consistente en hidrocarbonos C_{4}-C_{10}, alcanoles bajos, quetonas de dialquilo bajos, alcanoatos bajos de alquilo bajo, éteres de alquilo di-bajos, y éteres ciloalifáticos bajos, siendo el rango de porcentaje de peso de dicho disolvente desde 20% por peso hasta 80% por peso de dicha mezcla de benzopirano con fase líquida, formando de este modo una mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida;

ii.: ajustar la temperatura de dicha mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida a una temperatura en el rango de desde -40ºC hasta 0ºC durante un periodo de tiempo para precipitación del producto formando de este modo una mezcla de composición de benzopirano con fase sólida y mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida, y a continuación.

iii.: separar dicha composición de benzopirano con fase sólida de dicha mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida.

7. Un proceso para preparar la composición de benzopirano con fase líquida de la reivindicación 2 que consiste en los pasos de:

\quad: desde 2% de peso hasta aproximadamente 5% de peso del compuesto 1,2,4,7,8,9-hexahidro-1,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [F]-2-benzopirano; y desde 2% de peso hasta aproximadamente 5% de peso del compuesto 1,3,4,7,8,9-hexahidro-4,7,7,8,9,9-hexametilpentametiliclopenta [H]-2-benzopirano

\quad: con un disolvente acuoso que contiene desde 2% hasta 20% por peso de agua y desde 80% hasta 98% por peso de un componente disolvente orgánico seleccionado del grupo consistente en alcanoles bajo, quetonas de dialquilo bajos, alcanoatos bajos de alquilo bajo, éter dietilo, y tetrahidrofurano, siendo el rango de porcentaje de peso de dicho disolvente acuoso desde 20% por peso hasta 80% por peso de dicha mezcla de benzopirano con fase líquida, formando de este modo una mezcla de benzopirano-disolvente acuoso con fase líquida;

ii.: ajustar la temperatura de dicha mezcla de benzopirano-disolvente acuoso con fase líquida a una temperatura en el rango de desde -10ºC hasta 25ºC durante un periodo de tiempo para precipitación del producto formando de este modo una mezcla de composición de benzopirano con fase sólida y mezcla benzopirano-disolvente acuoso con fase líquida, y a continuación;

iii.: separar dicha composición de benzopirano con fase sólida de dicha mezcla benzopirano-disolvente acuoso con fase líquida.

8. El proceso de la reivindicación 6 o 7 donde el paso de separar dicha composición de benzopirano con fase sólida de dicha mezcla benzopirano-disolvente con fase líquida se lleva a cabo por medios de filtración.

9. El proceso de la reivindicación 6 donde el disolvente mezclado con la composición de benzopirano con fase líquida es n-hexano.

10. El proceso de la reivindicación 7 donde el disolvente mezclado con la composición de benzopirano con fase líquida es etanol 10% acuoso.