ES2283962T3 - Procedimiento de soldadura hibrida arco-laser de aceros ferriticos. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento de soldadura híbrida con la utilización de un haz láser combinado con un arco eléctrico con aporte de hilo de soldadura fusible y de gas de protección, en el que dicho hilo se funde mediante el citado haz láser y/o el citado arco eléctrico con el fin de realizar una unión de soldadura sobre al menos una pieza de acero que se ha de soldar, que se caracteriza porque la citada junta de soldadura contiene de 30 a 1000 ppm en peso de titanio, al menos el 0, 7% en peso de manganeso, de 50 a 1000 ppm en peso de oxígeno, y menos del 10% en peso de níquel.

Description

Procedimiento de soldadura híbrida arco-láser de aceros ferríticos.
La presente invención se refiere a un procedimiento de soldadura híbrida láser-arco de aceros ferríticos utilizando un hilo de aporte, y a una soldadura obtenida con tal procedimiento híbrido, es decir, un procedimiento de soldadura que hace uso simultáneamente de un arco eléctrico y de un haz láser que se combinan uno con el otro.
Las soldaduras realizadas mediante soldadura híbrida láser-arco sobre aceros ferríticos, tales como los aceros C-Mn definidos por la norma EN 10025, los aceros micro-aleados definidos por la norma EN 10113, o incluso los aceros conocidos como "templados-revenidos" según la norma EN 10137, presentan con frecuencia bajas características de elasticidad o, de forma más general, de tenacidad a baja temperatura en el metal fundido, así como valores de dureza en esta misma zona muy superior a la de los metales de baja.
Estas características metalúrgicas mediocres limitan en gran medida la extensión de la soldadura híbrida láser-arco a ciertos sectores de la industria, en particular a los sectores de la construcción naval, de la fabricación y la colocación de tubos para el transporte de productos petrolíferos, de las prospecciones mar adentro...
Este problema se deriva del hecho de que estos aceros han sido equilibrados químicamente para conferirles las propiedades mecánicas previstas teniendo en cuenta su procedimiento de elaboración, es decir, las condiciones de laminación y de enfriamiento posterior, o incluso del tratamiento térmico que experimentan durante su fabricación, por ejemplo en forma de chapas o de tubos.
En efecto, las propiedades mecánicas de un acero resultan, por una parte, de su composición química y, por otra parte, de su microestructura.
La microestructura de un acero y de la misma manera de una soldadura, es decir, del metal fundido constituido por el metal depositado y por el metal de base fundido durante la ejecución de la soldadura, se desarrolla durante el enfriamiento desde el estado austenítico a alta temperatura hasta la temperatura ambiente.
De ahí que, para un análisis químico dado, esta microestructura y por consiguiente las propiedades mecánicas del acero (o de la soldadura), están en función de las condiciones de enfriamiento.
Si se considera por ejemplo un acero que contiene alrededor del 0,12% en peso de carbono, con una baja velocidad de enfriamiento, su estructura está compuesta esencialmente por ferrita, es decir, átomos de hierro apilados según una estructura cristalográfica cúbica centrada, y por un bajo porcentaje, típicamente del orden del 13%, de perlita, es decir, láminas alternas de ferrita y de cementita que consiste en carburo de hierro Fe_{3}C al 6,66% de carbono. Su dureza Vickers es entonces de alrededor de 130, y su resistencia a la rotura es del orden de 400 a 500 MPa.
Por el contrario, este mismo acero tendrá una estructura martensítica, es decir, una solución sólida sobresaturada de carbono en el hierro cúbico centrado, y una dureza Vickers del orden de 400, mientras que su carga a la rotura será de 1300 a 1400 MPa si se somete a un enfriamiento extremadamente rápido a partir del estado austenítico (alta temperatura).
Para velocidades de enfriamiento comprendidas entre estos dos extremos, se observará que se desarrollan estructuras mixtas compuestas por martensita, bainita inferior, bainita superior, y ferrita + perlita, a las que corresponderán propiedades mecánicas intermedias.
Los diagramas de transformación en enfriamiento continuo, denominados normalmente "diagramas TRC", que son bien conocidos por los metalúrgicos, indican las diversas microestructuras que se desarrollan, así como las durezas que les corresponden según la velocidad de enfriamiento para un acero dado, y las condiciones estándar de austenitización para este acero, a saber la temperatura (generalmente 50ºC por encima del punto de transformación completa en austenita) y la duración de la austenitización (generalmente 30 minutos).
Tales diagramas muestran por otra parte que para un acero dado, la separación de propiedades mecánicas entre la estructura martensítica y la estructura ferrita + perlita es tanto más importante cuanto más elevado es su valor en carbono. Éstos muestran también, si se comparan los diagramas de aceros de diversas composiciones, que las velocidades de enfriamiento que generan las diferentes microestructuras citadas anteriormente son una función del conjunto de elementos de aleación del acero.
En efecto, todos los elementos de aleación tienen una influencia sobre la templabilidad, es decir, la aptitud de un acero para adquirir una estructura totalmente martensítica, así como también sobre la velocidad crítica de temple que es la velocidad de enfriamiento mínima desde el estado austenítico que permite obtener una estructura 100% martensítica.
El contenido de carbono, además de tener un papel sobre la templabilidad, condiciona también las propiedades mecánicas de las diversas estructuras.
Los procedimientos de soldadura híbrida láser-arco, debido a la gran densidad de potencia que se les asocia y a las velocidades de soldadura elevadas que permiten alcanzar, las cuales son con frecuencia más elevadas que en soldadura láser solamente, conducen a velocidades de enfriamiento muy rápidas.
De ello resulta entonces que con los aceros denominados ferríticos, la microestructura de la soldadura es muy diferente de la del metal de base, lo que conduce en esta zona a características de dureza y de tracción mucho más elevadas que las de los aceros ensamblados, así como también a una ductilidad y una tenacidad de la junta soldada muy bajas para muchas aplicaciones.
Este fenómeno puede ser atenuado con la adición de un metal de aporte en forma de hilo "frío", es decir, un hilo de soldadura dividido a nivel del plano de unión de las chapas, inmediatamente corriente arriba del impacto del haz láser y del arco utilizados durante la soldadura híbrida láser-TIG o plasma, o en forma de hilo electrodo consumible cuando el procedimiento es un híbrido láser/MIG o MAG.
En efecto, en función del tipo, se intenta ajustar la templabilidad del metal fundido disminuyendo con frecuencia su contenido en elementos de aleación con relación al metal o metales de base, así como también, en el caso de los aceros muy dulces, es decir, que tienen un límite de elasticidad inferior a 240 ó 280 MPa, aumentándolo.
En los dos casos, se pretende ajustar la templabilidad del metal fundido para que, bajo el efecto del ciclo térmico generado por la soldadura híbrida, desarrolle una microestructura menos frágil.
Sin embargo, este procedimiento resulta con frecuencia insuficiente puesto que, con los procedimientos de soldadura láser híbridos, la proporción de metal de aporte en el metal fundido es con frecuencia del orden del 20% en peso, y supera raramente el 40% en peso, lo que, aunque se utilicen los hilos menos cargados de elementos de aleación disponibles comercialmente, es decir hilos al 0,5% en peso de manganeso por ejemplo, no permite rebajar suficientemente la templabilidad del metal fundido como para evitar la formación de estructuras duras y frágiles en el caso de aceros que, sin esta adición, conducen ya a una estructura dura y frágil.
Por otra parte, en el caso de aceros muy dulces para los que se puede desear aumentar la templabilidad para evitar la formación de una estructura basta y frágil, el aporte de un hilo más cargado de elementos de aleación que el metal a soldar, con el fin de obtener en el metal fundido una estructura más fina, no supondría ya en ese caso una solución satisfactoria puesto que este afinamiento de la estructura va acompañado de un fuerte aumento de la dureza y no conduce de hecho más que a una baja disminución de la fragilidad.
El documento DE-A-4006167 considerado principalmente como la técnica anterior más próxima, enseña un procedimiento de soldadura láser de acero que permite soldar los dos bordes longitudinales de una hoja metálica con el fin de obtener un tubo soldado, y divulga en combinación las características de la reivindicación 1.
Por otra parte, el documento US-A-5.744.782 propone un procedimiento de soldadura por arco con hilo fusible de aceros de alta resistencia, cuyo hilo electrodo contiene hierro, carbono, manganeso, níquel, molibdeno, silicio, cobre y boro.
El problema que se plantea entonces consiste en mejorar los procedimientos de soldadura híbrida láser-arco de manera que se puedan obtener soldaduras cuya microestructura esté casi exenta de micro-constituyentes duros y frágiles, es decir, que presente propiedades mejoradas en términos de elasticidad y más en general de tenacidad, así como características de tracción más en relación con las de los metales de base, en particular un alargamiento incrementado, una resistencia a la rotura y un límite de elasticidad más bajos, pero en todo caso manteniéndose superiores a las de los materiales ensamblados.
Dicho de otro modo, la invención pretende mejorar las propiedades de las juntas de soldadura obtenidas por soldadura híbrida láser-arco con soporte de hilo fusible y de gas de asistencia.
La solución de la invención consiste en un procedimiento de soldadura híbrida que hace uso de un haz láser combinado con un arco eléctrico con aporte de hilo de soldadura fusible y de gas de protección, en el que dicho hilo se funde por medio del citado haz láser y/o del citado arco eléctrico de manera que se realiza una junta de soldadura sobre al menos una pieza de acero a soldar, que se caracteriza porque la citada junta de soldadura contiene entre 30 y 1000 ppm en peso de titanio, al menos el 0,7% en peso de manganeso, entre 50 y 1000 ppm en peso de oxígeno, y al menos el 10% de níquel.
Según sea el caso, el procedimiento de la invención puede comprender una de las características técnicas siguientes:
- la o las piezas son de acero ferrítico,
- la junta de soldadura tiene una microestructura de tipo ferrita acicular,
- la soldadura comprende de 30 a 800 ppm de titanio y/o de 100 a 450 ppm de oxígeno, con preferencia de 50 a 500 ppm de titanio y/o de 120 a 350 ppm de oxígeno,
- la soldadura comprende de 0,7 a 2% en peso de manganeso y/o al menos 1500 ppm en peso de aluminio, con preferencia de 0,8 a 1,7% de manganeso y/o menos de 500 ppm de aluminio, con preferencia incluso menos de 300 ppm de aluminio,
- la soldadura comprende aluminio y oxígeno en proporciones tales que: [A]/[O] < 2,5, donde [A] es la proporción ponderal de aluminio y [O] es la proporción ponderal de oxígeno, con preferencia [A]/[O] < 1,5,
- la soldadura comprende menos del 0,6% de molibdeno, menos de 80 ppm de boro, menos del 1% de silicio, menos del 0,20% de carbono, menos del 0,035% de azufre, y menos del 0,035% de fósforo, con preferencia menos del 0,3% de molibdeno, menos de 50 ppm de boro, el 0,1 al 0,6% de silicio y del 0,03 al 0,13% de carbono,
- la soldadura comprende menos de 0,07% de niobio, menos de 0,07% de vanadio, de 1 a 200 ppm de nitrógeno, y menos del 1% de cromo, con preferencia menos de 100 ppm de nitrógeno, menos de 0,03% de niobio, menos de 0,05% de vanadio y menos de 0,3% de cromo,
- el gas de asistencia del haz láser y/o el gas de protección del arco consisten en una mezcla gaseosa que contiene oxígeno hasta un 20% en volumen y/o CO_{2} hasta un 40% en volumen,
- el gas de asistencia del haz láser es una mezcla gaseosa que contiene, además, al menos un gas inerte, con preferencia helio, argón o sus mezclas,
- el hilo fusible es un hilo macizo o un hilo forrado que contiene al menos un elemento elegido entre titanio, manganeso, hierro, níquel, y eventualmente boro, molibdeno, carbono o cromo.
El hilo de soldadura macizo o forrado, susceptible de ser utilizado en un procedimiento de soldadura híbrida láser/arco con aporte de hilo de soldadura fusible y de gas de protección según la invención, comprende de 100 a 10000 ppm de titanio, de 50 a 5000 ppm de oxígeno, hasta 1500 ppm de boro, y el resto está constituido esencialmente por hierro.
En particular, el hilo contiene uno o más elementos de aleación de aceros ferríticos elegidos entre el manganeso, el silicio, el molibdeno, el níquel y el carbono.
Más en general, las soldaduras efectuadas mediante los procedimientos convencionales de soldadura por arco pero sin láser, pueden presentar diversas microestructuras entre las que se encuentra la denominada ferrita acicular que posee excelentes propiedades de tenacidad.
Este tipo de microestructura es específica de las soldaduras y no se encuentra jamás en los aceros, incluso cuando se les somete a condiciones de enfriamiento similares a las de las soldaduras.
Por el contrario, en las soldaduras, puede aparecer una microestructura de ese tipo, en ciertos casos, para una gama muy amplia de velocidades de enfriamiento a partir del estado austenítico, y que comprende aquellas que, en el caso de los aceros convencionales, conducen a estructuras de temple de tipo martensita y/o bainita inferior que son duras y frágiles, como se recuerda en el documento de Antunes M., Bonnet C., "Aplicación de un ensayo de templabilidad a la búsqueda de factores que tengan alguna influencia sobre la formación de ferrita acicular", jornadas de información de metalurgia de la zona fundida, Sociedad Francesa de Metalurgia/Sociedad de Ingenieros Soldadores - Sección Sudeste, conferencia nº 9, Publicación de la Soldadura Autógena, 1981.
La ferrita acicular no existe en el metal fundido más que en presencia de determinadas inclusiones que sirven de gérmenes intra-granulares para la ferrita cuando se produce la transformación de la austenita durante el enfriamiento.
Se sabe que la presencia de estas inclusiones depende del contenido de oxígeno de la zona fundida pero, para que exista germinación intra-granular de la ferrita con el enfriamiento, parece necesario que esas inclusiones complejas presenten localmente en su superficie óxido de titanio TiO o un óxido de titanio/manganeso MnTi_{2}O_{4}, como describe Blondeau R., "Metalurgia y mecánica de la soldadura", Hermes Science, Lavoisier 2001, página 162.
Está entonces claro que el titanio juega un papel fundamental.
Sin embargo, no es suficiente con tener un mínimo de titanio, típicamente algunas decenas de ppm en peso, para que éste se encuentre bajo una u otra de las formas deseadas.
En efecto, también es indispensable que la cinética de las reacciones de óxido-reducción que conducen a la formación de las inclusiones, permita alcanzar este resultado.
Así, además del contenido de titanio y del contenido de oxígeno, la naturaleza y la cantidad del conjunto de elementos desoxidantes, es decir, los elementos que tienen una fuerte afinidad por el oxígeno, tales como el aluminio, el silicio, el calcio..., presentes eventualmente en el metal fundido, también van a intervenir y a tener un impacto no despreciable sobre la microestructura resultante, y todo esto, cualquiera que sea el origen de estos elementos: hilo, metal de base o gas.
Además, también debe intervenir el contenido de nitrógeno puesto que, si el titanio y el aluminio están ávidos de oxígeno, estos elementos presentan también una fuerte afinidad por el nitrógeno, si bien el nitrógeno, así como todos los elementos que son ávidos, tales como el boro, el vanadio, el niobio..., van a interferir en las reacciones de óxido-reducción y a condicionar la aparición en el metal fundido de las inclusiones necesarias para la transformación de la austenita en ferrita acicular.
Sin embargo, el metal fundido resultante de la soldadura híbrida láser-arco con o sin metal de aporte, no reúne por lo general las condiciones necesarias para la germinación de la ferrita acicular, si bien presenta, con frecuencia, una microestructura martensítica o martensita/bainita dura y frágil, incompatible con un gran número de aplicaciones.
Teniendo en cuenta lo que antecede, la solución de la invención que permite paliar estos problemas consiste en aportar, durante la soldadura híbrida láser-arco, en el metal fundido por la inclinación del hilo o, con preferencia, de la pareja hilo/gas, los elementos que permiten la formación de inclusiones favorables a la germinación de la ferrita acicular.
Sin embargo, para hacer todo esto, hay que tener en cuenta el hecho de que lo que importa al final es el análisis químico del metal fundido, el cual resulta de una mezcla entre el metal de base y el metal depositado por la pareja hilo/gas utilizada, expresándose la proporción de uno y otro generalmente en soldadura mediante la tasa de dilución que es la proporción de metal de base en el metal fundido; siendo la proporción en peso, en volumen o en superficie evaluada a partir de una macrografía debido a que se trata de una proporción y que las densidades del metal de base y del metal depositado son casi las mismas.
De este modo, si se utiliza por ejemplo una soldadura cuyo índice de dilución es del 80% en peso, el contenido de cada uno de los elementos en el metal fundido será igual al 80% del contenido de este elemento en el metal de base al que se añade el 20% de este mismo elemento en el metal depositado por el hilo o por la pareja hilo/gas.
Lo que antecede demuestra que el problema es extremadamente complejo.
Sin embargo, los ensayos efectuados en el marco de la presente invención y que se proporcionan en lo que sigue a título ilustrativo, muestran que es posible proponer soluciones que funcionan en la mayor parte de los casos, es decir, que conducen a la formación de microestructuras no frágiles en el metal depositado, ajustando las proporciones de determinados elementos particulares en el seno de la soldadura, así como controlando de igual modo sus proporciones relativas en los materiales de aporte, en particular a través de la pareja hilo/gas.
Ajuste del contenido de oxígeno del metal fundido
Los aceros actuales tienen un contenido de oxígeno muy bajo, generalmente menor de 30 ppm en peso, y contienen con mayor frecuencia un contenido residual de aluminio, típicamente del orden de 100 a 500 ppm en peso, aunque este elemento se utiliza como elemento de calmado, durante la elaboración de estos aceros.
Por todo ello, todo el oxígeno presente en estos aceros se encuentra en forma de inclusiones de aluminatos, los cuales no son susceptibles de servir como germen para la ferrita acicular.
Incluso aunque se añada titanio por medio del hilo de aporte, éste no puede encontrarse en forma de óxidos necesarios para la germinación de la ferrita acicular puesto que el aluminio es más reactivo que el titanio frente al oxígeno y por la propia elaboración de los aceros, está siempre en exceso con relación al oxígeno residual del
acero.
Si se desea estar en condiciones de formar óxidos de titanio en el metal fundido, hace falta imperativamente aumentar su contenido en oxígeno con relación al del metal de base, de manera que, incluso después de la reacción con el aluminio, se mantenga el oxígeno en exceso con el fin de que pueda reaccionar con el titanio.
Se pueden utilizar varios medios de manera independiente o conjunta para aportar oxígeno al metal fundido:
- el gas de asistencia utilizado para la soldadura láser puede contener oxígeno o CO_{2}, descomponiéndose este último con liberación de oxígeno en función de las altas temperaturas existentes en las proximidades del metal líquido durante la ejecución de la soldadura, y/o
- el hilo de aporte de tipo macizo o forrado, cuyo contenido en oxígeno puede ser mucho más importante que el del metal de base; así, un hilo macizo puede contener varias centenas de ppm de oxígeno, y un hilo forrado puede contener varios millares, y/o
- el gas de protección utilizado para la parte "arco", en el caso de la soldadura híbrida arco/láser, según la concepción del equipo de soldadura híbrida, puede ser o no diferente del gas de protección que asiste al haz láser.
La figura 1 muestra la evolución de la soldadura híbrida arco/láser, de manera más precisa de la soldadura híbrida MAG/láser de CO_{2}, del contenido de oxígeno en el metal fundido en función de su contenido de oxígeno en el helio, así como el contenido de oxígeno en el metal fundido para la mezcla He + 8% CO_{2} (% en volumen) utilizando en todos los casos una potencia ya sea de 6 kW, o ya sea de 8 kW, y el mismo metal de aporte constituido por un hilo macizo de diámetro 1,2 mm y de tipo G2Si según la norma EN 440.
Los ensayos han sido realizados sobre un espesor soldado de 6 mm, a una velocidad de soldadura de 1 m/min a 6 kW, y 1,7 m/min a 8 kW, para un caudal de gas de 30 l/min, para una velocidad de hilo de 14 m/min, una intensidad de 370-390 A y una tensión de 39-42 V.
Según se aprecia en la figura 1, la proporción de oxígeno del metal fundido de una soldadura obtenida mediante soldadura híbrida arco-láser, aumenta cuando el contenido de oxígeno en el gas de asistencia aumenta.
También se aprecia, como en el caso de la soldadura láser sola o de la soldadura de arco sola, que la sustitución del oxígeno por CO_{2} en un valor equivalente, conduce a un menor aumento del contenido de oxígeno en el metal fundido.
Pruebas complementarias realizadas en paralelo, muestran que la cantidad de oxígeno que se ha de respetar en las soldaduras está comprendida entre aproximadamente 50 y 1000 ppm, pero posteriormente se verá que el límite inferior está en función del contenido de aluminio del metal fundido. El límite superior resulta del hecho de que el aumento del valor de oxígeno se traduce en un aumento de la densidad de inclusiones en la soldadura, lo que genera una disminución de la energía de ruptura a nivel dúctil (véase el documento R. Blondeau: "Metalurgia y mecánica de la soldadura", Hermes Science, Lavoisier 2001). Resulta por lo tanto inútil introducir más oxígeno que la cantidad necesaria para la obtención de las inclusiones indispensables para la germinación de la ferrita acicular.
Ajuste del contenido en titanio del metal fundido
El titanio, al ser indispensable para que las inclusiones jueguen efectivamente el papel de gérmenes para la transformación de la austenita en ferrita acicular durante el enfriamiento de la soldadura, resulta necesario que se aporte por medio del hilo macizo o forrado si el metal de base, es decir la o las piezas que se han de soldar, no contiene una cantidad suficiente.
Así, se ha observado que, cualquiera que sea el procedimiento de soldadura, no aparece ferrita acicular si el contenido de titanio del metal fundido es inferior a 30 ppm en peso, y que más allá de un cierto valor que puede variar entre alrededor de 800 y 1000 ppm, la transformación en ferrita acicular queda suprimida o se deteriora considerablemente.
Se hace por tanto necesario que el metal fundido, es decir, la mezcla del metal de base y del metal depositado en proporción al índice de dilución, contenga entre 30 y 1000 ppm de titanio, con preferencia entre 50 y 800 ppm en peso.
Idealmente, es necesario que la composición química del metal depositado, la cual resulta de la composición química del hilo utilizado y de las reacciones con el gas de asistencia láser y/o de protección del arco (véase la figura 1 y la tabla 5), contenga una cantidad de titanio suficiente para que, cuando el metal depositado procedente de la fusión del hilo se mezcle con el metal de base en proporción correspondiente al índice de dilución, la mezcla así obtenida contenga un valor de titanio comprendido entre alrededor de 30 y 1000 ppm.
En la práctica, dado que la gama de contenido de titanio aceptable es relativamente amplia, alcanzar este objetivo es relativamente simple puesto que la mayor parte de los metales de base no contienen titanio, y para los otros, su contenido es generalmente inferior a 200 ó 250 ppm.
En estas condiciones, se aprecia que si se utiliza un hilo equilibrado químicamente para depositar, con el gas utilizado, un metal que contenga entre 150 y 1000 ppm en peso de titanio, la mezcla con el metal de base tendrá un contenido de titanio comprendido en el dominio requerido para la transformación en ferrita acicular para un índice de dilución comprendido entre el 80% y el 0%, si se suelda un acero que no contenga titanio, y cualquiera que sea el índice de dilución si se suelda un acero que contiene típicamente menos de 800 ppm.
El análisis del metal depositado no es jamás idéntico al análisis del hilo, y el coeficiente de transferencia de los diversos elementos, es decir la relación entre el contenido de este elemento en el metal depositado y su contenido en el hilo, es función de todos los elementos presentes en el hilo, así como también, para algunos elementos, de la naturaleza del gas de protección.
De este modo, si se desea tener 200 ppm de titanio en el metal depositado, el contenido en el hilo no será el mismo según sean los otros elementos presentes, tales como C, Mn...
Dicho de otro modo, para que el contenido de titanio en el metal fundido esté comprendido entre 30 y 1000 ppm, con preferencia entre 50 y 800 ppm, hace falta entonces, si el metal de base diluido en el metal fundido no permite alcanzar el valor mínimo, aportar el titanio necesario por medio del hilo de aporte teniendo en cuenta el índice de dilución, tal y como se ha explicado anteriormente, así como también el coeficiente de transferencia de titanio entre el hilo y el metal depositado, siendo el coeficiente de transferencia la relación entre el contenido de titanio del metal depositado y el del hilo utilizado. Este coeficiente es siempre inferior a 1, y por otra parte es más bajo cuanto más importante sea el poder de oxidación del gas utilizado, es decir, cuanto más oxígeno y/o CO_{2} contenga el gas de protección del arco en el caso de la soldadura híbrida arco-láser.
Ajuste de la templabilidad del metal fundido
La templabilidad es una noción bien conocida por los metalurgistas, que traduce la aptitud de un acero para adquirir una estructura 100% martensítica.
La templabilidad puede estar caracterizada principalmente por la velocidad crítica de temple, la cual es la velocidad de enfriamiento a partir del estado austenítico (alta temperatura: en general, superior a 900ºC para los aceros encontrados en soldadura), la más lenta que permite conferir al acero considerado una estructura 100% martensítica.
La misma puede ser evaluable a partir de diagramas de transformaciones en enfriamiento continuo (TRC) que traducen en forma gráfica las diversas transformaciones estructurales que experimenta un acero en función de la velocidad de enfriamiento desde el estado austenítico.
Cuanto más se decala el diagrama TRC hacia la derecha (tiempo largo), en los ejes de temperatura/tiempo, menos grande es la velocidad crítica de temple y mas elevada es la templabilidad presentada por el acero.
Si se reúnen las condiciones para que las inclusiones puedan ser activas en cuanto a los gérmenes para la transformación de austenita en ferrita acicular en una soldadura, lo que depende en particular de los equilibrios en cuando a titanio, aluminio, oxígeno..., tal y como se ha explicado anteriormente, es necesario también, para que aparezca esta microestructura, que la austenita no se haya transformado previamente en producto de descomposición que se forma a una determinada temperatura superior a la de la ferrita acicular, sabiendo que la ferrita acicular se forma por enfriamiento entre 550 y 450ºC.
En efecto, algunos otros componentes microestructurales, tales como la ferrita de widmanstatlen, perlita o bainita granular, pueden aparecer a temperaturas superiores.
Resulta por tanto necesario que el metal fundido tenga una templabilidad suficiente para evitar la transformación de la austenita a una temperatura superior a 550ºC, en las condiciones de enfriamiento propias de las soldaduras láser o híbrida arco/láser.
Dicho de otro modo, hay que intentar que la templabilidad del metal fundido, resultante de la mezcla del metal de base y del metal depositado en función del índice de dilución, no sea demasiado baja para evitar que la austenita se transforme en constituyentes bastos y por tanto poco elásticos con anterioridad a que se alcance el dominio de temperatura que permita la transformación en ferrita acicular (por debajo de 550ºC), ni demasiado grande con el fin de evitar que la austenita se transforme en martensita comprendida en presencia de inclusiones favorables a la germinación de la ferrita acicular.
La composición química del hilo de aporte que tiene influencia evidentemente en la templabilidad del metal fundido, debe estar por tanto equilibrada teniendo en cuenta a partir del análisis del metal de base, del índice de dilución, y de los coeficientes de transferencia de los diversos elementos químicos, que, al igual que para el titanio, con una función del poder de oxidación de la mezcla gaseosa por la que transitan las gotas de metal desde el hilo hacia el baño de fusión, durante la soldadura.
Aunque los ciclos térmicos generados por la soldadura híbrida arco-láser sean muy rápidos en comparación con los ciclos térmicos generados por los procedimientos de soldadura más clásicos de tipo MIG/MAG, arco sumergido, plasma..., en el marco de la invención, no se ha observado nunca la formación de ferrita acicular en los cordones obtenidos mediante el procedimiento híbrido arco-láser cuyo contenido en manganeso sea inferior al 0,7%.
Convendrá por tanto respetar, en el metal fundido, un valor mínimo en cuanto a manganeso del 0,7%, con preferencia al menos el 1%.
Por otra parte, se ha observado que la presencia de elementos de aleación complementarios, tales como molibdeno, níquel, cromo o boro, aumenta generalmente la proporción de ferrita acicular en el metal fundido, siendo esto particularmente pronunciado para el boro sobre todo cuando se asocia al molibdeno, pero las adiciones demasiado importantes pueden ser perjudiciales puesto que una templabilidad demasiado fuerte del metal fundido conducirá a una estructura martensítica dura y frágil incluso aunque estén presentes las inclusiones necesarias para la germinación de la ferrita acicular.
La distinción realizada entre el boro y el molibdeno con relación a los otros elementos de la aleación, se explica por el hecho de que la acción de estos elementos sobre la templabilidad es más importante sobre las transformaciones que se producen a alta temperatura, es decir a más de 550ºC, lo que corresponde a la parte alta de los diagramas TRC, que sobre las que se producen a temperatura más baja, es decir, a menos de 550ºC.
De este modo, además del contenido mínimo en manganeso del 0,7%, con preferencia del 1%, podría ser interesante introducir boro y/o molibdeno en el metal fundido con el fin de aumentar la proporción de ferrita acicular en la soldadura, y por la misma razón las elasticidades a baja temperatura.
Ajuste del contenido en oxígeno del metal fundido
Los experimentos realizados en el marco de la presente invención, han demostrado que también es necesario, para obtener una estructura rica en ferrita acicular en la soldadura, y también buenas tenacidades a baja temperatura, que la relación Al/O sea inferior a 2,5, con preferencia inferior a 1,5.
En efecto, para obtener buenos valores de tenacidad a baja temperatura en una soldadura obtenida mediante el procedimiento híbrido arco/láser, y evitar durezas demasiado elevadas en el metal fundido, hay que formar en el metal fundido inclusiones susceptibles de servir de gérmenes para que la transformación de la austenita por enfriamiento produzca ferrita acicular y, según se ha indicado anteriormente, estas inclusiones de óxidos ricos en titanio, no pueden formarse más que si todo el oxígeno presente en el metal fundido no está ligado integralmente al aluminio cuya reactividad, frente al oxígeno, es superior a la del titanio. La experiencia muestra que éste no es el caso salvo que la relación ponderal Al/O en el metal fundido sea inferior a 2,5.
Para satisfacer esta condición, el aluminio procedente esencialmente de la dilución del metal de base en la soldadura, conviene enriquecer el metal fundido en oxígeno por medio del hilo, del gas de soldadura, o de la combinación de hilo/gas utilizada durante la soldadura láser/arco.
Los ensayos realizados en el marco de la presente invención (véase lo que sigue), muestran que los excelentes resultados de ductilidad, tenacidad y elasticidad, sin durezas excesivas, se obtienen en las soldaduras realizadas mediante la utilización de un procedimiento híbrido arco-láser, cuando el análisis del metal fundido, es decir, de la soldadura, contiene los elementos dados en la tabla 1 que sigue (los valores están expresados en proporción ponderal).
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TABLA 1
1
Sin embargo, las soldaduras presentan mejores características cuando contienen los elementos de la tabla 1 en las proporciones preferentes de la tabla 2 que sigue (los valores están expresados en proporción ponderal).
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TABLA 2
2
Las gamas analíticas de las tablas 1 y 2 corresponden al metal fundido que resulta del análisis del metal de base o de los metales de base si se ensamblan por soldadura dos piezas de aceros diferentes, y del metal depositado dependiendo del hilo, del gas o de la pareja hilo/gas, y teniendo en cuenta el índice de dilución.
En la práctica, para satisfacer estas horquillas y obtener una soldadura según la invención, conviene proceder como sigue:
Se determina la composición del metal de base que constituye las piezas a ensamblar (o la pieza si se trata de soldar los bordes de un tubo), o una composición correspondiente a la media de los dos metales de base si las piezas son de aceros diferentes.
Se evalúa el índice de dilución, es decir, la proporción del metal de base en la soldadura a realizar.
Se determina a continuación la composición del metal a depositar (pareja hilo/gas) para que la mezcla de metal de base + metal depositado conduzca a una composición del metal fundido, es decir de la soldadura, en las gamas de las talas 1 ó 2 anteriores, teniendo en cuenta el índice de dilución evaluado.
De ese modo, por ejemplo, si el contenido en manganeso (Mn) del metal de base es del 1% y el índice de dilución se estima en un 80%, la horquilla preferente (véase la tabla 2) en cuanto a manganeso para el metal fundido comprendida entre el 0,8 y el 1,5% se respeta si el valor de manganeso del metal depositado (pareja hilo/gas) está comprendido entre 0 y 3,5% puesto que, para un valor en Mn del 1% en el metal de base (es decir, en el acero de las piezas que se van a soldar) y un índice de dilución del 80%, se obtendrá una soldadura, es decir un metal fundido, que contiene el 80% del Mn procedente del metal de base y por lo tanto el 20% del Mn procedente del metal depositado (pareja
hilo/gas).
Así, para obtener una soldadura que contenga el 0,8% de Mn (valor bajo de la gama de la tabla 2), conviene entonces utilizar un hilo (metal depositado) exento de Mn, es decir, sin Mn. Dicho de otro modo, en este caso, todo el manganeso que se encuentre en la soldadura procede únicamente del acero de las piezas a soldar.
Por el contrario, para obtener una soldadura que contenga el 1,5% de Mn (valor alto de la gama de la tabla 2), conviene utilizar una pareja hilo/gas que conduzca a un metal depositado que contenga alrededor del 3,5% de Mn, puesto que, en este caso, el manganeso que se encuentre en la soldadura procederá en un 80% del acero de las piezas a soldar (es decir, el 0,8% sobre el 1,5% deseado) y en un 20% de la pareja hilo/gas (es decir, el 0,7% sobre el 1,5% deseado).
Se puede realizar un cálculo análogo para cada uno de los elementos químicos a introducir en la soldadura, lo que permite definir de forma precisa la composición del metal a depositar, es decir, de la pareja hilo/gas, en función de las piezas a soldar.
Se debe apreciar que, dado que el índice de dilución, es decir, la proporción de metal de base en el metal fundido de las soldaduras láser con hilo de aporte, es en general del orden de un 60 a un 80%, el metal depositado por la pareja hilo/gas, y por tanto el hilo de aporte, debe contener muy poco o, por el contrario, una cantidad elevada de manganeso, según sea el contenido en manganeso del metal o metales de base, y con mayor frecuencia fuertes contenidos en titanio y boro con relación a las gamas previstas para el metal fundido, con el fin de que el bajo porcentaje de metal depositado en la soldadura permita alcanzar las mejores gamas de valores recomendadas para estos elementos en la
soldadura.
Por otra parte, con relación a los elementos Cr, N, V y Nb, en la práctica, existe un interés muy bajo en tener estos elementos en la soldadura.
Sin embargo, su presencia es casi inevitable en virtud de la dilución con el metal de base que contiene, con frecuencia, varios de ellos, o porque éstos se encuentran presentes como impurezas residuales inevitables en los metales a ensamblar o en producto de aporte (caso del nitrógeno, por ejemplo).
Conviene por lo tanto intentar que estos valores sean tan bajos como sea posible, y que no excedan nunca los valores máximos dados en las tablas 1 y 2 que anteceden.
Por otra parte, en relación con el elemento Ni, el contenido máximo del 10% dado en la tabla 1 corresponde al caso muy particular de los aceros con un 9% de níquel.
Cuando se sueldan tales aceros con contenido muy elevado en níquel, se asegura previamente que el contenido en oxígeno no sea demasiado elevado y, en su caso, se ajusta este contenido en oxígeno para hacerlo compatible con la soldadura de este tipo de acero al níquel, es decir, que preferentemente se trabaja con valores de oxígeno próximos al valor bajo de la gama de oxígeno de la tabla 1.
Salvo estos aceros con un fuerte contenido en níquel, los aceros más clásicos podrán ser soldados eficazmente respetando unos contenidos de níquel máximos en la soldadura del orden de un 2 a un 3% en peso, aproximadamente.
Teniendo en cuenta lo que antecede, se han puesto de manifiesto gamas de composiciones del metal a depositar por la pareja hilo/gas que permiten obtener las composiciones del metal fundido de la soldadura de las tablas 1 ó 2. Estas gamas se dan en la tabla 3.
El metal depositado debe tener, con preferencia, un análisis metalúrgico que corresponda con la parte alta de las gamas de composición, cuando el índice de dilución de metal de base en la soldadura es elevado (> 85%). Por el contrario, su análisis debe corresponder más bien a la parte baja de las gamas indicadas cuando el índice de dilución es significativamente más bajo, por ejemplo del 75% o menos.
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TABLA 3
3
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Por otra parte, como se ha mencionado anteriormente, el análisis del metal depositado por la pareja hilo/gas utilizada durante la soldadura híbrida arco-láser depende del análisis del hilo y del poder de oxidación de la mezcla gaseosa, lo que condiciona los coeficientes de transferencia de los diversos elementos de aleación contenidos en el
hilo.
En el caso de la soldadura híbrida arco-láser, ya sea de tipo TIG o ya sea de plasma, el metal de aporte es aportado en forma de un hilo fusible frío.
En este caso, los intercambios químicos son relativamente débiles y solamente se aprecian diferencias significativas en lo que se refiere al contenido en oxígeno que puede ser aumentado en relación al del hilo cuando éste no contiene más que una cantidad baja (hilos macizos cuyo contenido en oxígeno es inferior a 150 ppm), o disminuido cuando el hilo contiene mucho como es, por ejemplo, el caso de algunos hilos forrados de tipo "Metal cored". Por el contrario, los contenidos de manganeso, silicio y titanio son siempre más bajos en el depósito que en el hilo, siendo la separación tanto más grande cuanto más importante sea el potencial de oxidación del gas de asistencia láser, a saber el contenido de oxígeno y/o de CO_{2}.
Se debe apreciar que en soldadura TIG y de plasma, no se pueden utilizar gases de protección oxidantes puesto que en caso contrario se destruiría el electrodo de tungsteno.
Sin embargo, en caso de que el quipo de soldadura híbrida permita tener dos aportes de gas distintos, uno de asistencia del haz láser y otro para el arco TIG o plasma, el gas de asistencia láser puede ser diferente y por lo tanto contener oxígeno, puesto que, en este caso, este gas oxidante no está en contacto directo con el electrodo de tungsteno.
De igual modo, se puede utilizar también una antorcha de plasma de doble flujo o TIG de doble flujo, es decir, antorchas con dos circuitos de gas, en las que el gas central o gas plasmágeno no contiene oxígeno, mientras que el gas anular puede contenerlo puesto que no está en contacto directo con el electrodo.
En soldadura híbrida GMAW/láser, se activa una transferencia de gotas de metal líquido desde el extremo del hilo fusible hacia el baño líquido a través del arco, lo que implica intercambios químicos mucho más intensos y pérdidas de elementos mucho más pronunciadas.
Ejemplos de transferencia química al arco en función de la naturaleza y de la proporción de los componentes oxidantes del gas de protección con diferentes tipos de hilos, se proporcionan en la tabla 4, la cual da los análisis de hilos y del metal depositado, obtenidos con estos hilos utilizando gases de protección que tienen diferentes componentes oxidantes en soldadura híbrida MAG/láser.
TABLA 4
4
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Los contenidos de impurezas residuales no han sido incluidos en la tabla 4. Por otra parte, los hilos marcados como MCx son hilos forrados sin escoria, y los hilos marcados como Fx son hilos macizos.
Los resultados consignados en la tabla 4 muestran muy claramente que el análisis del metal depositado es siempre significativamente diferente del análisis del hilo utilizado, siendo la amplitud de las separaciones una función de la naturaleza y de la calidad de los gases oxidantes presentes en la mezcla gaseosa en la que emane el arco.
Cuanto más oxidante es la mezcla gaseosa, más importantes son las pérdidas de elementos que tengan una fuerte afinidad por el oxígeno, tales como el manganeso, silicio, titanio..., mientras que el contenido de oxígeno en el metal depositado puede aumentar o disminuir con relación al del hilo utilizado según sea el contenido de oxígeno de este hilo.
En lo que se refiere al carbono, el resultado es diferente según sea la naturaleza del gas oxidante y la concentración en carbono del hilo utilizado.
Cuando el elemento oxidante es el oxígeno, se observa siempre una disminución del contenido en carbono del metal depositado con relación al del hilo, disminución tanto más importante cuando más grande sea el valor en oxígeno del gas de protección.
Cuando el elemento oxidante es CO_{2}, el metal depositado se enriquece en carbono con relación al hilo si éste tiene un contenido muy bajo en carbono. Por el contrario, se observa una disminución del contenido de carbono en el depósito si el contenido en carbono del hilo es elevado.
El punto de equilibrio, es decir, el contenido en carbono del hilo que conduce a un contenido idéntico en el depósito, es una función creciente del contenido en CO_{2} del gas de protección, y se sitúa en las proximidades del 0,08% en peso del hilo para un contenido en CO_{2} del 20% en volumen.
Los ejemplos que siguen ilustran las reglas enunciadas anteriormente, las cuales permiten mejorar las propiedades de las uniones soldadas mediante el procedimiento híbrido MAG/láser.
Los tres ensayos han sido efectuados con chapas de 8 mm de espesor de un mismo lote, cuyo análisis químico se ha recogido en la tabla 6.
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Estos ensayos se distinguen, por una parte, por la naturaleza del gas de protección, y por otra parte, por la naturaleza del hilo de aporte utilizado. En los 3 casos, la potencia de tiro del láser de CO_{2} utilizado ha sido de 8 kW, la velocidad de soldadura de 2,1 m/min, y los parámetros del arco eléctrico han sido ajustados para obtener el mismo índice de depósito cualquiera que sea el hilo utilizado. En efecto, según se ha indicado anteriormente, se han utilizado dos hilos para estos ensayos, los cuales tenían un diámetro de 1,2 mm, pero uno de ellos era un hizo macizo y el otro un hilo forrado de polvos metálicos (tipo "Metal cored"). Estos hilos no tienen la misma densidad, lo que impone utilizar una velocidad de hilo más importante para el hilo forrado que para el hilo macizo si se desea tener el mismo índice de depósito con los dos hilos.
Esta diferencia entre el hilo forrado y el hilo macizo implica también que las intensidades que permiten obtener estos mismos índices de depósito no son idénticas: un hilo forrado que tiene una resistencia eléctrica más grande que un hilo macizo de igual diámetro, presenta una velocidad de fusión para una intensidad dada que es más grande que la del hilo macizo (la corriente pasa por la envolvente del hilo forrado el cual tiene, bien entendido, una sección más baja que la del hilo macizo de igual diámetro, y por lo tanto una resistencia más elevada).
Por todo ello, la intensidad de la corriente necesaria para fundir la misma masa de hilo por unidad de tiempo (índice de depósito) es más baja para el hilo forrado que para el hilo macizo. Los parámetros eléctricos han sido también ajustados para obtener la misma longitud de arco cualquiera que sea el gas de protección empleado; esto implica utilizar una tensión de soldadura un poco más grande cuando el gas de protección no contiene ningún compuesto activo, es decir, oxígeno en este caso.
El conjunto de condiciones de soldadura de las juntas J27, J29 y J34 constituye el objeto de la tabla 5.
TABLA 5
5
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Los análisis químicos de las chapas utilizadas, de los hilos y de las tres soldaduras, se han recogido en la tabla 6, así como los valores de dureza en el metal de base y en las soldaduras.
TABLA 6
6
En esta tabla 6, la comparación de las soldaduras J34 y J27 muestra que la adición de un componente oxidante al gas de protección conduce a un aumento del contenido en oxígeno del metal fundido, lo que se traduce en una disminución neta de su dureza, la cual se aproxima así a la del metal de base y confiere a la junta soldada propiedades más homogéneas.
Se comprueba también, comparando la junta J29 que se ha obtenido al combinar el gas oxidante con el hilo forrado MC20 con la junta J27 obtenida utilizando el hilo macizo FA7 asociado al mismo gas oxidante, que, aunque el hilo forrado MC20 esté bastante más cargado en manganeso que el hilo macizo FA7, los contenidos de manganeso de las soldaduras J27 y J29 son de hecho similares. Esto resulta del hecho de que el hilo forrado contiene mucho más oxígeno que el hilo macizo, y que este oxígeno reduce significativamente la transferencia de manganeso desde el hilo hasta el metal depositado.
Se aprecia por lo tanto que, con relación al hilo macizo F7A, el hilo forrado contiene titanio y boro que se encuentra en parte en la junta J29, proviniendo la separación entre el hilo y la unión no sólo del coeficiente de transferencia de estos elementos que es muy inferior a la unidad, sino también de la dilución con el metal de base, estando compuestas las juntas soldadas, por una parte, por el metal de base y, por otra parte, por el metal depositado en proporción al índice de dilución tal y como se ha explicado anteriormente.
Se observa, por último, que a pesar de esta presencia complementaria de titanio y de boro, elementos que tienen como efecto aumentar la templabilidad del acero, la dureza de la junta soldada J29 es ligeramente inferior a la de la junta J27 que no los contiene.
Todo esto está en perfecta coherencia con lo que antecede, y traduce de hecho la evolución de la microestructura de la junta soldada en virtud de la presencia de oxígeno que aumenta el índice de inclusiones y disminuye así la templabilidad atrapando una parte de los elementos de aleación (Juntas J34 y J27), y de la presencia de titanio que permite que estas inclusiones jueguen el papel de gérmenes para la transformación de la austenita en ferrita acicular en el transcurso del enfriamiento cuando la relación Al/O es inferior a 2,5 (junta J27 y J29), lo que se puede comprobar en la figura 2, la cual presenta la macrografía, las estructuras, y también las durezas de estas 3 juntas.
En la figura 2, se han presentado también los valores de elasticidad a -40ºC, medidos con probetas reducidas Charpy-V de 5x10 mm, sin que el espesor de las chapas ensambladas permita utilizar probetas estándar de 10x10 mm.
Estos valores de elasticidad a -40ºC, como curvas de transición representadas en la figura 3, ilustran la mejora de la tenacidad de las juntas soldadas, cuando se aumenta el contenido de oxígeno del metal fundido, y se permite la transformación de la austenita en ferrita acicular aportando titanio y oxígeno, y respetando la relación Al/O indicada anteriormente, revelándose estas 3 condiciones como indispensables para la germinación de esta ferrita acicular cuya fineza constituye el origen de las buenas propiedades de tenacidad.

Claims (12)

1. Procedimiento de soldadura híbrida con la utilización de un haz láser combinado con un arco eléctrico con aporte de hilo de soldadura fusible y de gas de protección, en el que dicho hilo se funde mediante el citado haz láser y/o el citado arco eléctrico con el fin de realizar una unión de soldadura sobre al menos una pieza de acero que se ha de soldar, que se caracteriza porque la citada junta de soldadura contiene de 30 a 1000 ppm en peso de titanio, al menos el 0,7% en peso de manganeso, de 50 a 1000 ppm en peso de oxígeno, y menos del 10% en peso de níquel.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, que se caracteriza porque la, o las piezas, son de acero ferrítico y/o la junta de soldadura tiene una microestructura del tipo de la ferrita acicular.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 ó 2, que se caracteriza porque la soldadura comprende de 30 a 800 ppm de titanio y/o de 100 a 450 ppm de oxígeno, con preferencia de 50 a 500 ppm de titanio, y/o de 120 a 350 ppm de oxígeno.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, que se caracteriza porque la soldadura comprende del 0,7 al 2% de manganeso, y/o menos de 1500 ppm de aluminio, con preferencia de 0,8 a 1,7% de manganeso y/o menos de 500 ppm de aluminio, con preferencia incluso menos de 300 ppm de aluminio.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, que se caracteriza porque la soldadura comprende aluminio y oxígeno en proporciones tales que: [A]/[O] < 2,5, donde [A] es la proporción ponderal de aluminio, y [O] es la proporción ponderal de oxígeno, con preferencia [A]/[O] < 1,5.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, que se caracteriza porque la soldadura incluye menos del 0,6% de molibdeno, menos de 80 ppm de boro, menos del 1% de silicio, menos de 0,20% de carbono, menos de 0,035% de azufre y menos de 0,035% de fósforo, con preferencia menos de 0,3% de molibdeno, menos de 50 ppm de boro, de 0,1 a 0,6% de silicio y de 0,03 a 0,13% de carbono.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, que se caracteriza porque la soldadura comprende menos de 0,07% de niobio, menos de 0,07 de vanadio, de 1 a 200 ppm de nitrógeno, y menos de 1% de cromo, con preferencia menos de 100 ppm de nitrógeno, menos de 0,03% de niobio, menos de 0,05% de vanadio, y menos de 0,3% de cromo.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, que se caracteriza porque el gas de asistencia del haz láser y/o el gas de protección del arco es una mezcla gaseosa que contiene oxígeno hasta un 20% en volumen, y/o CO_{2} hasta un 40% en volumen.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, que se caracteriza porque el gas se asistencia del haz láser es una mezcla gaseosa que contiene, además, al menos un gas inerte, con preferencia helio, argón o sus mezclas.
10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, que se caracteriza porque el hilo fusible es un hilo macizo o un hilo forrado que contiene al menos un elemento elegido entre titanio, manganeso, hierro, níquel y eventualmente boro, molibdeno, carbono o cromo.
11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, que se caracteriza porque el hilo comprende de 100 a 10000 ppm de titanio, de 50 a 5000 ppm de oxígeno, hasta 1500 ppm de boro, y el resto está esencialmente constituido por hierro.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, que se caracteriza porque el hilo contiene uno o más elementos de aleación de los aceros ferríticos elegidos entre el manganeso, el silicio, el molibdeno, el níquel y el carbono.
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