ES2222371T3 - Colorantes polimericos de baja viscosidad que presentan caracteristicas de resistencia del color elevada. - Google Patents

Colorantes polimericos de baja viscosidad que presentan caracteristicas de resistencia del color elevada.

Info

Publication number
ES2222371T3
ES2222371T3 ES01931040T ES01931040T ES2222371T3 ES 2222371 T3 ES2222371 T3 ES 2222371T3 ES 01931040 T ES01931040 T ES 01931040T ES 01931040 T ES01931040 T ES 01931040T ES 2222371 T3 ES2222371 T3 ES 2222371T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
viscosity
colorants
dye
polymeric
dyes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01931040T
Other languages
English (en)
Inventor
Jusong Xia
Mark E. Ragsdale
Eric B. Stephens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Milliken and Co
Original Assignee
Milliken and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milliken and Co filed Critical Milliken and Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2222371T3 publication Critical patent/ES2222371T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0083Solutions of dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Composición líquida no acuosa que comprende: i) al menos una composición que contiene un colorante polimérico en la que el colorante polimérico se selecciona de cualquiera de los colorantes definidos dentro de la Fórmula (I) R{A[(B)nR1]m}x (I) en la que: R es un cromóforo orgánico; A es un resto de enlace en dicho cromóforo seleccionado de N, O, S, SO2N, y CO2; B se selecciona de uno o más constituyentes de alquileno C2-4-oxi; n es un número entero de 2 a aproximadamente 100; m es 1 cuando A es O, S, ó CO2, y m es 2 cuando A es N ó SO2N; x es un número entero de 1 a aproximadamente 5; y R1 se selecciona de H, alquilo C1-4, éster de ácido graso C1-C8, un resto de anhídrido alquenil C1- C20-succínico, y cualesquiera mezclas de los mismos, y ii) al menos un compuesto de modificación de la viscosidad aprótico que exhibe un momento dipolar de entre 1, 0 y 5, 0 ó, alternativamente, que exhibe un punto de inflamación de -20ºC a 180ºC.

Description

Colorantes poliméricos de baja viscosidad que presentan características de resistencia del color elevada.
Esta invención se refiere a formulaciones colorantes poliméricas de baja viscosidad que comprenden cantidades extremadamente pequeñas de modificadores de la viscosidad que reducen significativamente la viscosidad global de las formulaciones colorantes que se obtienen en comparación con la viscosidad de los colorantes mismos. De dicha manera, la formulación que se obtiene facilita la utilización de dichos colorantes poliméricos dentro de ciertos procedimientos y métodos de coloración que requieren formulaciones de baja viscosidad mientras que permiten simultáneamente la retención sustancial de las mismas características de resistencia elevada del color de los colorantes sin modificar. Dicho resultado no esperado permite así la producción y la utilización de una formulación de baja viscosidad que no sacrifica la capacidad de coloración en un grado apreciable para los substratos o medios diana. Las formulaciones de la invención comprenden cualquier número de colorantes poliméricos, (es decir, colorantes oxialquilenados que comprenden al menos un constituyente cromóforo y al menos una cadena de oxialquileno) y al menos un agente de modificación de la viscosidad que posee un momento dipolar de entre 1,0 y 5,0 y/o un punto de inflamación desde aproximadamente -20ºC a aproximadamente 180ºC. Dicho agente de modificación proporciona una reducción significativa de la viscosidad a niveles bajos (para permitir una mejor capacidad de bombeo de los colorantes deseados) sin diferencias apreciables en el comportamiento de coloración dentro de los medios diana finales, y facilita la separación de dichos modificadores durante o después de su utilización. Los métodos de producción, su utilización, y los productos producidos con dichas formulaciones y mediante dichos métodos están comprendidos también dentro de esta invención.
Antecedentes de la técnica anterior
Los productos de poliuretano, tales como las espumas, las resinas, y los semejantes, se han coloreado tradicionalmente mediante pigmentos, colorantes poliméricos y tintes. Generalmente, estas coloraciones se efectúan in situ durante la formación de la espuma, la resina etc. Por ejemplo, los colorantes poliméricos (es decir, los colorantes polioxialquilenados), tales como los descritos en la Patente de EE.UU: 4.284.279 de Cross y colaboradores, han sido introducidos dentro las composiciones de poliol durante la producción de la espuma en plancha. A continuación el poliol "coloreado" reacciona con una composición de isocianato, en la presencia de un catalizador posiblemente, para formar la espuma coloreada deseada. En el pasado se han añadido también pigmentos, la mayor parte de ellos en la forma de un sólido, una pasta o un polvo, a una corriente de poliol para formar el mismo tipo de productos de espuma coloreados. Dichos compuestos están fácilmente disponibles y son baratos; sin embargo, ellos exhiben también o crean problemas durante su manejo, su mezcla (con otros pigmentos para crear diferentes tonalidades, por ejemplo), y su incorporación real dentro de los medios dianas. Además, los pigmentos, al ser de naturaleza sólida, tienden a formar masas de sólidos dentro de los medios diana lo que da lugar a consecuencias desagradables desde el punto de vista estético y a la obturación de la maquinaria o de la instrumentación. Adicionalmente, son probables los derrames (puesto que la forma en polvo o sólida de dichos pigmentos no se transporta fácilmente debido a las condiciones atmosféricas y a posibles perturbaciones en el aire), y es muy probable que se produzca la tinción de la ropa y de las manos por los compuestos de pigmentos difíciles de manejar a través de la utilización de dichos agentes de coloración sólidos. También, dichos pigmentos no son estables al almacenamiento en forma líquida, generalmente, y parecen precipitar fácilmente de la disolución después incluso de una duración corta de almacenamiento en el estante. Además, dichos pigmentos son difíciles de controlar desde un punto de vista de su uniformidad de tal manera que el producto de poliuretano final puede exhibir coloraciones desiguales sin una mezcla previa apropiada y de larga duración. Como tales, los colorantes poliméricos han probado ser más deseables que los pigmentos en polvo o sólidos como agentes de coloración dentro de dichos procedimientos de coloración de los poliuretanos.
También los termoplásticos se han coloreado con colorantes poliméricos en el pasado, tal como en la Patente de EE.UU. 4.640.690 de Baumgartner y colaboradores. Dichos colorantes han probado ser completamente útiles y beneficiosos por su elevada coloración y por sus propiedades de baja migración y de fluorescencia.
Se han utilizado también pigmentos para dichos procedimientos de coloración; sin embargo, el uso de sólidos y/o polvos ha adolecido, de nuevo, de los mismos problemas de manejo, precipitación, y coloración desigual, particularmente en las operaciones industriales. Así, los colorantes poliméricos son asimismo más deseables para estos procedimientos.
También se han utilizado para colorear ciertos substratos termoplásticos los complejos de amonio cuaternario/colo-
rante aniónico, tales como los descritos en las Patentes de EE.UU. 5.938.828 y 5.948.152, ambas de Zhao y colaboradores. Dichos colorantes proporcionan una excelente tinción de las composiciones termoplásticas pero adolecen también de los problemas de su elevada viscosidad en su capacidad de bombeo, etc., dentro de la maquinaria necesaria.
Un inconveniente en la utilización de dichos colorantes poliméricos y/o compuesto cuaternario/colorante aniónico, que están presentes bien como líquidos o parafinas principalmente, pero pueden existir también como sólidos o pastas muy altamente viscosas, es la dificultad de su preparación en formas físicas adecuadas de dichos colorantes para su utilidad universal dentro de los procedimientos deseados. Por ejemplo, la producción de la espuma en plancha requiere un mecanismo de bombeo bien a alta o baja presión para introducir dichos colorantes dentro de una corriente de poliol. Si la viscosidad de los colorantes es demasiado elevada, dicho bombeo puede ser efectuado perjudicialmente y el procedimiento de coloración puede probar ser demasiado difícil de efectuar o el producto final, puede exhibir, como sucede con algunos pigmentos, coloraciones desiguales. Los colorantes de viscosidad baja y/o controlada son así necesarios para facilitar modificaciones sencillas de dichos colorantes de coloración beneficiosa para su introducción dentro de una variedad de diferentes procedimientos de coloración. Hasta la fecha, la gran mayoría de las modificaciones para las viscosidades de los colorantes poliméricos se han efectuado a través de la mezcla física de una gran cantidad de modificadores de la viscosidad, tal como, por ejemplo FOMREZ®. Aunque se han proporcionado con dichos agentes, modificaciones de la viscosidad se ha sacrificado la resistencia global del color disponible al usuario final. Así, los colorantes deseados se modificaron para su utilización en multitud de procedimientos (tales como los métodos de coloración de poliolefinas, poliésteres, poliuretanos, y los semejantes) en el pasado, pero cantidades mayores de dichos colorantes de baja viscosidad se requerían para proporcionar la resistencia del color deseada (y así los efectos de la coloración) dentro de los substratos y/o medios dianas. (En esta invención, la expresión "resistencia del color" pretende abarcar el grado de color disponible para su introducción dentro de una composición diana por volumen real de colorante presente, conocida de otro modo como índice de color. Dicho índice de color está así relacionado directamente con la cantidad real de colorante presente dentro de la composición colorante). Cuanto mayor sea la cantidad de colorante de baja viscosidad requerida, mayor será el coste para el usuario final, y en última instancia, para el consumidor. Existe así una necesidad para proporcionar una composición colorante polimérica de viscosidad reducida que no pierda cualquier grado apreciable de resistencia del color al alcanzar el nivel de viscosidad deseada. Hasta la fecha, dicha mejora no ha sido registrada en esta industria por la técnica anterior.
Además, El Documento EP-A-0.276.452 se refiere a agentes para la reducción de la viscosidad para los poliésteres polioles y los poliéteres polioles aromáticos, es decir la viscosidad de los poliésteres polioles y de los poliéteres polioles aromáticos se reduce mediante la adición de 5-15%, basado en el peso del poliol, de un agente de reducción de la viscosidad orgánico cíclico seleccionado de carbonato de propileno, carbonato de etileno, mezclas de carbonato de etileno y de carbonato de propileno, y caprolactona.
Objetos de la invención
Es por lo tanto un objeto de esta invención proporcionar una composición que comprende un colorante polimérico de resistencia del color elevada, y de una viscosidad baja, que comprende también cantidades extremadamente pequeñas de agentes de reducción de la viscosidad. Un objeto adicional es proporcionar una composición de colorante polimérico que exhibe una reducción significativa en su viscosidad con una cantidad extremadamente pequeña de un agente de reducción de la viscosidad, que no afecte perjudicialmente al procedimiento de coloración deseado presente. Un objetivo adicional de esta invención es proporcionar una composición colorante polimérica de baja viscosidad que retenga sustancialmente el mismo índice de color general que una composición de viscosidad elevada que comprende el mismo colorante polimérico, en la que el colorante está presente en la composición de baja viscosidad en una cantidad próxima a la misma que la del colorante de viscosidad elevada.
Sumario de la invención
De acuerdo con esto, esta invención se refiere a una composición líquida no acuosa que comprende:
i)
al menos una composición que contiene un colorante polimérico en la que el colorante polimérico se selecciona de cualquiera de los colorantes definidos dentro de la Fórmula (I)
(I)R\{A[(B) _{n}R^{1}]_{m}\}_{x}
en la que:
R
es un cromóforo orgánico;
A
es un resto de enlace en dicho cromóforo seleccionado de N, O, S, SO_{2}N, y CO_{2};
B
se selecciona de uno o más constituyentes de alquileno C_{2-4}-oxi;
n
es un número entero de 2 a aproximadamente 100;
m
es 1 cuando A es O, S, o CO_{2}, y m es 2 cuando A es N o SO_{2}N;
x
es un número entero de 1 a aproximadamente 5; y
R^{1}
se selecciona de H, alquilo C_{1-4}, éster de ácido graso C_{1}-C_{8}, un resto de anhídrido alquenil C_{1}-C_{20}-succínico, y cualesquiera mezclas de los mismos, y
ii)
al menos un compuesto de modificación de la viscosidad aprótico que exhibe un momento dipolar de entre 1,0 y 5,0 o, alternativamente, que exhibe un punto de inflamación de -20ºC a 180ºC.
La expresión "no acuosa" denota una composición en la que no se ha introducido agua específicamente. Debido a la posibilidad de que el agua atmosférica se introduzca a través de la exposición a un ambiente relativamente húmedo, esta expresión no excluye el potencial para cualquier agua que esté presente a través de una manera tal. La expresión "dispersión líquida" se pretende que abarque cualquier composición que esté presente en un estado fluido (es decir, que posea una viscosidad por debajo de aproximadamente 10000 centipoise a la temperatura y presión normales). El término "aprótico" es bien conocido dentro de las técnicas químicas y significa simplemente que ningún protón puede ser aceptado o donado por el compuesto específico. Como tal, es imperativo que ciertos restos no estén presentes sobre el compuesto de modificación de la viscosidad previsto. Dichos restos no queridos incluyen, sin limitación, grupos ácidos, hidroxilos, aminas, y los semejantes. Sin embargo, como se advirtió anteriormente, esta lista no es definitiva; cualquier compuesto aprótico que posea la propiedad del momento dipolar requerido se incluye en esta definición.
El requerimiento del momento dipolar para el compuesto de modificación de la viscosidad es necesario para proporcionar las características de comportamiento deseadas para las composiciones que contienen el colorante polimérico líquidas no acuosas de baja viscosidad de la invención. Se ha encontrado, sorprendentemente, que la selección de un compuesto de modificación de la viscosidad de momento dipolar relativamente bajo proporciona la bajada drástica deseada de la viscosidad global con cantidades mínimas del material de modificación de la viscosidad, proporcionando así la elevada retención del color deseada. Además, debido al momento dipolar bajo, el punto de inflamación correspondiente del compuesto de modificación de la viscosidad es también relativamente bajo con el fin de permitir la separación de un compuesto tal mediante su introducción dentro de un método de coloración que utiliza temperaturas de tratamiento relativamente bajas. Como tal, puesto que el compuesto aprótico puede exhibir un punto de inflamación bajo, y el momento dipolar no se ha registrado para todos los compuestos que pueden funcionar con esta capacidad dentro de las dispersiones de la invención, el compuesto de modificación de la viscosidad se puede definir alternativamente en relación con su naturaleza aprótica y a su punto de inflamación. Así, es necesario un punto de inflamación de entre aproximadamente -20ºC y 180ºC; preferiblemente un nivel tal está entre 0ºC y 165ºC; más preferiblemente desde 80ºC a aproximadamente 160ºC; y lo más preferiblemente entre aproximadamente 95ºC y 145ºC. Dicho compuesto aprótico no afecta a cualesquiera métodos de producción (tal como, meramente como ejemplo, la coloración de poliuretano a través de su introducción inicial dentro de una composición de poliol seguido de su mezcla con un isocianato; a exposiciones térmicas bajas, el compuesto de modificación de la viscosidad se evaporará a partir de la composición final con relativa facilidad). Es también preferible que el compuesto (o compuestos) de modificación de la viscosidad aprótico seleccionado sea de naturaleza líquida y exhiba una viscosidad de a lo sumo 500 centipoise a la temperatura y presión normales (es decir, 25ºC a 1 atmósfera) según se mide mediante un viscosímetro Brookfield. Este requerimiento facilita el manejo (particularmente en las aplicaciones industriales a gran escala) y permite más fácilmente la producción del nivel de viscosidad deseado para la composición líquida no acuosa misma.
También se ha determinado que es de gran importancia para la selección de un compuesto de modificación de la viscosidad apropiado dentro de la dispersión de pigmentos líquida no acuosa de la invención, el peso molecular de un compuesto tal. Debido al momento dipolar bajo (lo que se refiere a la baja polaridad del compuesto mismo), y/o el punto de inflamación bajo necesario para un compuesto tal, el peso molecular debe ser también más bien bajo. Así, un peso molecular de a lo sumo 200 está disponible para la dispersión de la invención; preferiblemente, este peso molecular es a lo sumo de 150; más preferiblemente, a lo sumo de aproximadamente 120; y lo más preferiblemente, entre aproximadamente 85 y 116.
Dichas composiciones específicas proporcionan composiciones de baja viscosidad que comprenden colorantes poliméricos de índice de color altamente deseable. En el pasado, como se advirtió anteriormente, la necesidad de reducir la viscosidad de las composiciones que contienen colorantes poliméricos con el fin de permitir su utilización dentro de ciertos procedimientos dio lugar a una severa reducción en la cantidad de colorante realmente presente dentro de la formulación de baja viscosidad. Como consecuencia, el índice de color disponible para una composición de baja viscosidad tal se sacrificó con el fin de proporcionar una composición colorante más versátil. Esta pérdida de color afecta perjudicialmente al coste implicado en la producción de dichos substratos o medios dianas puesto que se tenían que introducir cantidades más elevadas de la composición colorante de baja viscosidad con el fin de obtener un tono de color aceptable. Las composiciones de la invención alivian un problema tal mediante proporcionar una formulación de baja viscosidad de grandes cantidades de colorantes poliméricos de viscosidad elevada intrínsicamente (que así exhiben características de resistencia del color elevadas). Así, se pueden utilizar cantidades más bajas de composiciones colorantes de baja viscosidad para proporcionar niveles aceptables de color a substratos o medios dianas en comparación con las formulaciones de baja viscosidad utilizadas previamente antes mencionadas. Una mejora tal es completamente significativa ya que la versatilidad y los costes implicados con tales colorantes poliméricos y/o compuesto cuaternario/colorante aniónico se incrementan y se disminuyen, respectivamente. Así, las composiciones de la invención de dichos colorantes y compuestos de bajo momento dipolar proporcionan reducciones significativas en la viscosidad (tal como una reducción de la viscosidad de aproximadamente 50% en comparación con el colorante no modificado con una pequeña cantidad de modificador de momento dipolar bajo presente, tal como aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso).
La expresión "colorantes poliméricos" pretende abarcar cualquier colorante. Preferiblemente, dicho colorante viene definido por la Fórmula (I)
(I)R\{A[(B) _{n}R^{1}]_{m}\}_{x}
en la que:
R
es un cromóforo orgánico;
A
es un resto de enlace en dicho cromóforo seleccionado del grupo que consiste esencialmente de N, O, S, SO_{2}N, y CO_{2};
B
se selecciona del grupo de uno o más constituyentes de alquilenoxi que contienen desde 2 a 4 átomos de carbono;
n
es un número entero desde 2 a aproximadamente 100;
m
es 1 cuando A es O, S, o CO_{2}, y m es 2 cuando A es N o SO_{2}N;
x
es un número entero desde 1 a aproximadamente 5, y preferiblemente 1 ó 2; y
R^{1}
se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C_{1-4}, éster de ácido graso C_{10}-C_{22}, un resto de anhídrido alquenil C_{1}-C_{20}-succínico, y cualesquiera mezclas de los mismos.
El cromóforo orgánico puede ser de cualquier tipo estándar, incluyendo, sin limitación, antraquinona, metino, azo, diazo, trisazo, diazo, nitroso, trifenilmetano, difenilmetano, xantano, acridina, indamina, tiazol, u oxazina. Preferiblemente, R es uno o más de compuestos a base de trifenilmetano, metino, azo, o tiazol. El grupo A está presente sobre el grupo R y se utiliza para fijar el constituyente de polioxialquileno al cromóforo orgánico. El nitrógeno es el resto de enlace preferido. El grupo de polioxialquileno es generalmente una combinación de monómeros de óxido de etileno y de óxido de propileno. Preferiblemente el óxido de propileno está presente en la cantidad más importante. El número preferido de moles de constituyente de polioxialquileno por cadena (B) es desde 2 a 15 (n sería por lo tanto preferiblemente desde 4 a 30), más preferiblemente desde 4 a 10 (n sería lo más preferiblemente desde 8 a 20). También, preferiblemente dos de dichas cadenas de polioxialquileno están presentes sobre cada compuesto colorante polimérico (x, anteriormente, es preferiblemente 2). El grupo R^{1} es preferiblemente hidrógeno; sin embargo, los ésteres de ácido graso C_{16}-C_{18} son también altamente preferidos.
Como se advirtió anteriormente, también útiles como colorantes dentro de la composición de esta invención son los tipos de compuestos cuaternarios/colorante aniónico que se describen en las Patentes de EE.UU. 5.938.828 y 5.948.152, en combinación con los colorantes poliméricos indicados anteriormente.
Los colorantes utilizados dentro de la presente invención son generalmente líquidos en las condiciones normales de temperatura y presión, aunque ellos son generalmente líquidos altamente viscosos (es decir, superiores a aproximadamente 6000 cps, más probablemente superiores a aproximadamente 9000 cps9. Como se indicó anteriormente, con el fin de permitir o mejorar la capacidad de bombeo de estos colorantes dentro y/o en ciertos procedimientos de coloración, las viscosidades se deben así reducir significativamente. La mayor parte de los mecanismos requeridos para incorporar dichos colorantes poliméricos dentro de los medios dianas (por ejemplo, cabezales de mezcla y/o tuberías de los depósitos de alimentación para la adición de los pigmentos dentro de los métodos de producción de espuma de poliuretano) utilizan ciertas bombas y tuberías de alimentación que son altamente sensibles a la presión proporcionada por las composiciones de viscosidad más elevada. Con las viscosidades más bajas y posiblemente más uniformes entre las composiciones colorantes utilizadas, la versatilidad de los colores se incrementa, proporcionando de este modo una capacidad global mejorada para producir los productos finales deseables. Dicha viscosidad baja puede ser (y ha sido) proporcionada a través de la introducción de un disolvente o modificador de la viscosidad en un momento en el tiempo próximo a la incorporación real de la dispersión dentro de los medios diana (para el poliuretano, la adición tendría lugar bien dentro del componente de poliol o dentro del componente de isocianato; los dos componentes se mezclan juntos con los catalizadores para formar la espuma de poliuretano deseada). Sin embargo, esta última introducción añade la complejidad y los problemas potenciales de cara al usuario en la producción de dichas dispersiones, de nuevo, y particularmente, al nivel industrial. Así, una composición que contenga colorante de baja viscosidad, y estable al almacenamiento es altamente deseada; desgraciadamente, dichas composiciones no han estado disponibles hasta este reciente desarrollo.
Las composiciones líquidas no acuosas de la invención exhiben un cierto número de características sorprendentes que dan lugar ellas mismas a una formulación de coloración todavía altamente eficaz, barata adecuada, particularmente para las espumas de poliuretano. La estabilidad al almacenamiento, sin cualquier separación de fases entre los componentes líquidos, es de suma importancia en tales composiciones. La retención de viscosidades extremadamente bajas, sin cualquier incremento digno de noticia o, al menos significativo, durante una duración prolongada, proporciona así un producto fácil de manejar, y altamente deseado. Sin intentar estar unido por cualquier teoría científica, se cree que dicha estabilidad al almacenamiento se proporciona a través de la interacción de los modificadores de la viscosidad apróticos seleccionados específicamente con los colorantes líquidos dianas mediante reacciones de prevención o de atracción entre los grupos reactivos (hidroxilos, por ejemplo) sobre los colorantes mismos y, puesto que los compuestos de modificación de la viscosidad son apróticos, no reaccionan con los colorantes. Adicionalmente, las espumas de poliuretano producidas con dichas dispersiones de la invención no exhiben cualesquiera pérdidas apreciables en la profundidad del color o de las tonalidades en comparación con las dispersiones de pigmentos no modificados estándares ni la extracción de los agentes de modificación después un uso prolongado o de exposición en condiciones rigurosas (es decir, metanol, agua salina, etc.). Otras similaridades impresionantes entre dichas dispersiones de pigmentos modificados en su viscosidad y no modificados en su viscosidad se tratan con mayor detalle a continuación. Sucintamente, las dispersiones de la invención proporcionan una capacidad de tratamiento mejorada sobre las composiciones colorantes poliméricas no modificadas, así como también una simultánea estabilidad al almacenamiento, todo ello sin una pérdida apreciable en su comportamiento en comparación con las mismas composiciones colorante poliméricas no modificadas. Dichos beneficios altamente inesperados son de enorme importancia para mejorar mediante las condiciones de procedimiento disponibles las aplicaciones que requieren la utilización de colorante polimérico.
Los colorantes particularmente preferidos, y así meramente ejemplos del colorante polimérico de polioxialquilen y/o compuesto cuaternario/colorante aniónico de esta invención incluyen:
TABLA 1 Colorantes poli(oxialquilenados) preferidos
1
Ejemplos 14 y 15
Colorantes de compuesto cuaternario purificado/colorante aniónico preferidos Ejemplo 14
Cuatrocientos catorce gramos de azul directo 86 (0,342 mol), seiscientos veinte y dos gramos de cloruro de metil bis[polietoxi (15) etanol]coco amonio (0,683 mol), nombre comercial Variquat® K1215, se disolvieron en un litro de agua. La disolución se agitó durante 2 horas. El complejo se purificó a través de la ultra-filtración. El procedimiento de ultra-filtración se controló mediante monitorización del nivel de sodio de la disolución. Cuando el nivel de sodio (ajustado a 100% de sólidos) es inferior a 1000 ppm en peso, la disolución se separó por arrastre bajo presión reducida a 90ºC para producir un líquido homogéneo de color azul oscuro. Al enfriar a 25ºC a 1 atmósfera de presión, el complejo que se obtiene permaneció en estado líquido.
A continuación una pequeña cantidad del líquido azul que se obtiene se colocó entre dos portaobjetos de microscopio para ensayar la uniformidad del color. El líquido se pulverizó de manera regular sobre el emplazamiento del portaobjeto superior y los portaobjetos a continuación se observaron bajo un microscopio de una potencia de 10X. Esta muestra se homogeneizó y cantidades regulares de color se distribuyeron uniformemente a lo largo de los portaobjetos observados. No se observaron ninguna separación de fases o de sustancias extrañas (partículas, por ejemplo).
Ejemplo 15
Ciento veinte y seis gramos de azul directo 86, doscientos veinte gramos de cloruro de metil(polipropilen glicol) dietil amonio (nombre comercial Emcol™ CC-9) se disolvieron en un litro de agua. La mezcla se agitó durante 2 horas. A continuación se extrajo con 500 mililitros de cloruro de metileno. La disolución de cloruro de metileno se separó por arrastre bajo presión reducida. Se produjo un líquido de color azul capaz de fluir anhidro que permaneció en un estado líquido a temperatura y presión ambientes.
El requerimiento del momento dipolar para el compuesto de modificación de la viscosidad es necesario para proporcionar las características de comportamiento deseadas para la dispersión no acuosa que contiene los pigmentos. Se ha encontrado, sorprendentemente, que la selección de un compuesto de modificación de la viscosidad de momento dipolar relativamente bajo proporciona la bajada drástica deseada de la viscosidad global mientras que simultáneamente se separan partículas de pigmentos individuales dentro de la disolución, e impidiendo la reaglomeración de las mismas partículas. Además, debido al momento dipolar bajo, el punto de inflamación correspondiente del compuesto de modificación de la viscosidad es también relativamente bajo con el fin de permitir la separación de un compuesto tal a su introducción dentro de un método de coloración que utiliza temperaturas de tratamiento relativamente bajas. Como tal, puesto que el compuesto de reducción de la viscosidad (preferiblemente aprótico) debe exhibir un punto de inflamación bajo, y los momentos dipolares no se han registrado para todos los compuestos que pueden funcionar con esta misión dentro de las dispersiones de la invención, el compuesto de modificación de la viscosidad se puede definir alternativamente en relación a su naturaleza aprótica y a su punto de inflamación. Así, es necesario un punto de inflamación de entre aproximadamente -20ºC y 180ºC; preferiblemente un nivel tal está entre 0ºC y 165ºC; más preferiblemente desde 80ºC a aproximadamente 160ºC; y lo más preferiblemente entre aproximadamente 95ºC y 145ºC. Un compuesto aprótico preferido tal que no afecta a cualesquiera métodos de producción (tales como, meramente como un ejemplo, la coloración de poliuretano a través de su introducción inicial dentro de una composición de poliol seguido de su mezcla con un isocianato; a exposiciones térmicas bajas, el compuesto de modificación de la viscosidad se evaporará de la composición final con relativa facilidad). Es también preferible que el compuesto (o compuestos) de modificación de la viscosidad aprótico seleccionado sea de naturaleza líquida y exhiba una viscosidad de a lo sumo 500 centipoise a temperatura y presión estándar (es decir, 25ºC a 1 atmósfera) según se mide mediante un viscosímetro Brookfield. Este requerimiento facilita el manejo (particularmente en las aplicaciones industriales a gran escala) y permite más fácilmente la producción del nivel de viscosidad deseado para la dispersión de pigmentos líquida no acuosa misma.
Se determinó también que era de gran importancia para la selección de un compuesto de modificación de la viscosidad apropiado dentro de la dispersión de pigmentos líquida no acuosa de la invención, el peso molecular de un compuesto tal. Debido al momento dipolar bajo (lo que se refiere a la baja polaridad del compuesto mismo), y/o el punto de inflamación necesario para un compuesto tal, el peso molecular debe ser también más bien bajo. Así, un peso molecular de a lo sumo 200 está disponible para la dispersión de la invención; preferiblemente, este peso es a lo sumo 150; más preferiblemente, a lo sumo aproximadamente 120; y lo más preferiblemente, entre aproximadamente 85 y 116.
Una dispersión de la invención tal es preferiblemente estable al almacenamiento. Mediante esta expresión, se pretende que la dispersión de la invención permanecerá en un estado fluido sin sustancialmente separación de fases de o la gelificación entre los componentes líquidos durante al menos 60 días mientras que está siendo expuesto continuamente a una temperatura de al menos 50ºC. Un ensayo tal es una manera de reproducir las condiciones de almacenamiento a largo plazo y así no se pretende que sea la única limitación de la temperatura dentro de esta invención. Una persona medianamente especializada en esta técnica apreciará la necesidad de proporcionar un ensayo modificado de esta naturaleza. Así, las dispersiones de la invención deben meramente exhibir sustancialmente la no separación de fases y la retención de su baja viscosidad después de su exposición al almacenamiento a temperatura elevada durante 60 días. Ciertos compuestos estándares encontrados dentro de las composiciones colorantes poliméricas no proporcionan los resultados de baja viscosidad deseados indicados anteriormente. Los modificadores de la viscosidad específicos que no proporcionan dichas modificaciones significativas incluyen, sin limitación, DMSO, poli(etilen glicol) (la mayor parte de cualquier peso molecular), los compuestos de la serie FOMREZ® (de Witco), y los semejantes. Esta lista no quiere ser exhaustiva, sólo de ejemplo respecto a qué compuestos pueden estar presentes dentro de la expresión ``composición que contiene colorante polimérico) con anterioridad a la modificación de la viscosidad con los agentes de compuestos de modificación de la viscosidad deseados.
Los agentes específicos y así los agentes de reducción de la viscosidad preferidos para esta invención incluyen carbonatos cíclicos y lactonas cíclicas, monoalquilen glicoles, o cualesquiera mezclas de los mismos; más preferiblemente, carbonato de propileno, carbonato de etileno, butirolactona, carbonato de butileno, caprolactona, valerolactona, propilen glicol, etilen glicol, y los semejantes. Lo más preferiblemente, dichos agentes se pueden utilizar como agentes de reducción de la viscosidad preferidos para los procedimientos de coloración de termoplásticos; sin embargo, estos compuestos tienden a reaccionar con isocianatos libres demasiado fácilmente en los procedimientos de coloración de los poliuretanos de tal manera que ellos deberían ser evitados en aquellos casos en particular. Dichos compuestos se pueden añadir en cualquier proporción a la composición que contiene el colorante polimérico con el fin de proporcionar la reducción de la viscosidad deseada; sin embargo, cuanto menor sea la cantidad, mayor resistencia del color se proporciona mediante la composición de colorante polimérico de baja viscosidad que se obtiene. Así, cantidades tan bajas como 0,01 y tan elevadas como aproximadamente 20% en peso de la composición completa son capaces de ser trabajados. Preferiblemente, estas proporciones son desde aproximadamente 1 a aproximadamente 15%, más preferiblemente, desde aproximadamente 3 a aproximadamente 15%, y lo más preferiblemente desde aproximadamente 5 a aproximadamente 10%, de nuevo todo en peso.
Se conoce el uso de los carbonatos cíclicos y las lactonas cíclicas en la química de los poliuretanos. La Patente de EE.UU. 3.883.466 describe el uso de un carbonato de alquileno cíclico como un modificador líquido para moderar la exotermia de la reacción entre el componente hidroxi y el componente de isocianato en la producción de un poliuretano de endurecimiento rápido denso y rígido. Las Patentes de EE.UU. 4.709.002 y 4.731.427 describen el uso de carbonatos de alquileno cíclicos en la producción de piezas de poliisocianurato RIM (moldeadas por inyección a reacción) y de poliisocianurato modificado con uretano rígidas. Estas dos referencias no indican por qué se usa el carbonato de alquileno cíclico sino que sugiere que el carbonato se añade a la corriente de isocianato con el fin de reducir la viscosidad. Las Patentes de EE.UU. 5.028.635 y 5.149.458 informan de dos sistemas RIM de carbonato cíclico-poliurea que tienen propiedades de flujo mejoradas. La Patente Europea 0.350.644 y la Patente de EE.UU. 5.442.034 informan de aplicaciones similares para el carbonato cíclico en los elastómeros RIM y en los elastómeros de poliurea pulverizados, respectivamente. La Patente de EE.UU. 4.812.523 describe una composición de revestimiento termoendurecible de elevado contenido en sólidos con carbonatos cíclicos como diluyentes reactivos para reducir la viscosidad. Los carbonatos cíclicos y las lactonas cíclicas se han usado como agentes de reducción de la viscosidad en los poliéster polioles y poliéter polioles aromáticos (Documento EP 0.276.452). No existe ninguna indicación ni sugerencia regular, sin embargo, que se refiera a la incorporación, adición, etc., de dichos agentes de reducción de la viscosidad a los colorantes poliméricos ya líquidos para mejorar los procedimientos de coloración deseados.
En lo que se refiere a esta invención, se determinó en primer lugar, inicialmente y sorprendentemente, que las modificaciones de la viscosidad que son más drásticas que las modificaciones tradicionales para los colorantes poliméricos proporcionan realmente las características de resistencia del color mejoradas a las composiciones que contienen colorante polimérico y así la versatilidad de dichas composiciones se puede incrementar consecuentemente. A continuación se descubrió que los agentes de reducción de la viscosidad específicos que proporcionan reducciones drásticas de la viscosidad estaban no sólo disponibles, sino que también eran capaces de ser trabajados y beneficiosos para los procedimientos diana, para los substratos a colorear y para los medios a colorear. No hay ninguna mención o sugerencia de la adición de dichos agentes de reducción de la viscosidad en particular a y/o dentro de los colorantes poliméricos o de las composiciones que contienen poliméricos en ninguna parte dentro de la técnica anterior pertinente.
Las composiciones de la invención son así de naturaleza líquida y no exhiben ninguna gelificación, incluso después de un almacenamiento a largo plazo (es decir, dos meses a temperatura elevada). Así, dichas composiciones no exhiben cualesquiera características tixotrópicas y no requieren su mezcla, agitación, o los semejantes, con anterioridad a su incorporación dentro del procedimiento de coloración deseado. Dichos procedimientos de coloración requieren generalmente la inyección o adición del colorante polimérico de baja viscosidad dentro de una formulación líquida, tal como una corriente de poliol (para un procedimiento de coloración de un poliuretano) o de un polímero fundido (para un procedimiento de coloración de un termoplástico). Interesantemente, y preferiblemente para esta invención, los agentes de reducción de la viscosidad preferidos indicados anteriormente exhiben todos más bien presiones de vapor bajas ya que cualquier exceso presente dentro del líquido diana es evaporado fácilmente mediante su exposición al calor. Además, estos agentes de reducción de la viscosidad preferidos no exhiben reacciones nocivas con los constituyentes diana (excepto para los monoalquilen glicoles que reaccionan desfavorablemente con los isocianatos de los procedimientos de poliuretano). Así, los beneficios proporcionados por los agentes de reducción de la viscosidad seleccionados son totalmente significativos y dan lugar al empleo de una cantidad reducida de colorante y consecuentemente, a costes reducidos para el consumidor.
Aunque las composiciones de la invención pueden comprender una formulación de exclusivamente colorante polimérico y el agente de reducción de la viscosidad preferido, pueden estar también presentes otros constituyentes. Dichos componentes incluyen, sin limitaciones, disolventes, tales como el agua, alcoholes inferiores, metil etil cetona, y los semejantes; otros tipos de colorantes, incluyendo tintes, pigmentos, tintas, y los semejantes; compuestos hidrotrópos; sales; modificadores del pH; otros agentes modificadores de la viscosidad; y agentes tensioactivos.
Descripción de la realización preferida
En los ejemplos siguientes, los compuestos particularmente analizados y así los compuestos de modificación de la viscosidad apróticos potencialmente preferidos (y algunos compuestos comparativos) fueron:
TABLA 2 Modificadores de la viscosidad ensayados
Modificadores Momento dipolar Punto de inflamación ^{o}C Peso molecular
Carbonato de propileno (PC) 4,9 135 102
Carbonato de butileno (BC) * 135 116
Carbonato de etileno (EC) 4,87 160 88
Butirolactona (BLO) 4,27 98 86
Caprolactona (CLO) 4,35 109 114
1,3-Dioxolano (DOL) 1,19 1 74
Tetrahidrofurano (THF) 1,75 - 17 72
Dimetilsulfóxido (DMSO) 3,96 95 78
TABLA 2 (continuación)
Modificadores Momento dipolar Punto de inflamación ^{o}C Peso molecular
Etilen Glicol (EG) 2,28 110 62
Propilen Glicol (PG) * 107 76
* Los momentos dipolares de estos compuestos no han sido determinados
Así, estos compuestos se introdujeron dentro de los siguientes ejemplos no limitantes sino preferidos y comparativos, y se analizaron y ensayaron para determinar las diversas características deseadas. A menos que se advierta de otro modo, la viscosidad se midió a 25ºC a la presión normal, y a una velocidad del husillo de 6 rpm en un viscosímetro Brookfield.
TABLA 3 Comportamiento de la viscosidad (cps) del ejemplo 1 de la tabla 1 anterior para adiciones de 0, 1, 2, 3, 5, 10, y 15% en peso de aditivos específicos como se indica (índice de color de aproximadamente 49)
Aditivo Estándar 1% 2% 3% 5% 10% 15% Velocidad
FOMREZ™ 51.200 47.500 44.600 41.000 35.500 23.000 16.200 0,5 rpm
CLO 51.200 48.830 38.500 34.160 - - - 0,5 rpm
DEG 51.200 40.500 35.500 31.500 19.300 9.700 5.700 0,5 rpm
PC 51.200 39.600 32.100 27.500 20.600 8.600 4.433 0,5 rpm
BLO 51.200 41.850 32.200 25.500 - - - 0,5 rpm
EG 51.200 36.600 29.600 23.800 15.600 7.200 4.100 0,5 rpm
Un colorante tal se ajustó en su índice de color (CV) a 40 y 35, respectivamente, a través de la adición de grandes cantidades (aproximadamente 20 y 25% en peso, respectivamente) de FOMREZ™. A dichas composiciones colorantes, se introdujeron los siguientes aditivos con los siguientes efectos sobre la viscosidad según se muestra en las Tablas 4 y 5:
TABLA 4 Comportamiento de la viscosidad (cps) del ejemplo 1 (CV 40) para adiciones de 0, 1, 2, y 3% en peso de compuestos de modificación de la viscosidad
Aditivo Estándar 1% 2% 3%
BC 12.160 8.040 6.940 5.700
EC 12.160 7.625 7.080 5.841
PC 12.160 7.333 6.500 6.000
TABLA 5 Comportamiento de la viscosidad (cps) del ejemplo 1 (CV 35) para adiciones de 0, 1, 2, y 3% en peso de compuestos de modificación de la viscosidad
Aditivo Estándar 1% 2% 3%
BC 5.300 4.700 4.283 3.714
EC 5.300 3.671 2.676 2.613
PC 5.300 4.500 3.400 2.800
TABLA 6 Comportamiento de la viscosidad (cps) del ejemplo 2 de la tabla 1 (CV 71) para adiciones de 0, 1, 2, 3, 5, 10, y 15% en peso de compuestos de modificación de la viscosidad
Aditivo Estándar 1% 2% 3% 5% 10% 15%
PEG 400 87.900 62.100 58.200 50.900 34.500 18.700 12.800
FEMREZ® 87.900 62.800 57.000 55.800 43.800 28.700 20.500
DMSO 87.900 62.300 45.700 38.300 29.400 10.300 3.800
DEG 87.900 61.300 49.200 41.900 27.700 13.200 7.100
EG 87.900 60.900 43.600 33.100 20.600 9.000 4.700
PC 87.900 72.100 63.400 39.100 26.400 12.200 5.800
Ejemplo 3 Colorante de la tabla 1
Este colorante exhibía una viscosidad mucho más elevada que la de los Ejemplos 1 y 2. Su viscosidad era demasiado elevada para ser leída en el viscosímetro Brookfield (Modelo DV-II+). Como consecuencia, este colorante tenía que ser mezclado inicialmente con 3% de FOMREZ® antes de la adición de los otros modificadores de la viscosidad. Se examinaron diversos modificadores potenciales para este colorante (diluido con 3% de FOMREZ®) y los comportamientos de la viscosidad se listan en la TABLA 7, a continuación. Los resultados sugieren que EG y PC pueden reducir eficazmente la viscosidad de este colorante específico.
TABLA 7 Comportamiento de la viscosidad (cps) del ejemplo 3 (CV 77) para adiciones de 0, 1, 2, 3, 5, 10, y 15% en peso de compuestos de modificación de la viscosidad
Aditivo Estándar * 1% 2% 3% 5% 10% 15%
FEMREZ^{1} 131.100 129.000 126.100 109.360 98.330 49.600 33.160
PC 131.100 116.500 98.880 91.000 79.500 20.500 10.500
EG 131.100 87.160 65.330 57.360 31.500 12.300 5.833
* \hskip0,5cm Como se advirtió anteriormente, no se pudieron realizar lecturas con la muestra estándar.
1 \hskip0,5cm Se usó ésta como muestra estándar.
Ejemplo 4 Colorante de la tabla 1
Este colorante exhibía también una viscosidad muy elevada. Los resultados de la TABLA 8 sugieren que DEG y PC pueden reducir eficazmente la viscosidad del colorante mientras que retiene un índice de color elevado.
TABLA 8 Comportamiento de la viscosidad (cps) del ejemplo 14 (CV 79) para adiciones de 0, 1, 2, 3, 5, 10, y 15% en peso de compuestos de modificación de la viscosidad
Aditivo Estándar 1% 2% 3% 5% 10% 15%
FEMREZ 135.000 129.800 118.000 105.200 90.660 58.830 34.000
DEG 135.000 104.800 92.330 69.000 38.830 13.500 7.833
PC 135.000 118.200 85.660 80.500 44.160 16.500 7.833
TABLA 9 Comportamiento de la viscosidad (cps) del ejemplo 4 (CV 53) para adiciones de 0, 1, 2, 3, 5, 10, y 15% en peso de compuestos de modificación de la viscosidad
Aditivo Estándar 1% 2% 3% 5% 10% 15%
PC 10.420 9.080 7.880 6.900 4.725 2.720 1.500
TABLA 10 Comportamiento de la viscosidad (cps) del ejemplo 6 sin diluir (CV 44) para adiciones de 0, 1, 2, 3, 5, 10, y 15% en peso de compuestos de modificación de la viscosidad
Aditivo Estándar 1% 2% 3% 5% 10% 15%
FEMREZ 4.375 4.212 3.980 3.950 3.675 3.262 2.637
DEG 4.375 3.987 3.525 3.300 2.712 2.300 1.700
EG 4.375 3.787 3.412 3.175 2.537 1.710 1.162
PC 4.375 3.812 3.450 3.062 2.437 1.412 850
TABLA 11 Efecto sobre la viscosidad (cps) de PC a los ejemplos 6, 7, y 8 sin diluir
Ejemplo Estándar 1% de PC 2% de PC 3% de PC
6 1.125 1.040 977 900
7 937 885 830 767
8 940 878 825 763
TABLA 12 Efecto sobre la viscosidad (cps) de PC a los ejemplos 9, 10, y 11
Ejemplo Estándar 1% de PC 2% de PC 3% de PC
9 8.862 8.200 7.587 5.750
10 3.460 3.324 3.185 2.820
11 2.335 2.090 1.945 1.820
TABLA 13 Comportamiento de la viscosidad (cps) de los ejemplos 12, 13, y 1
Ejemplo Estándar 1% de PC 2% de PC 3% de PC
12 344 321 292 284
13 431 401 366 352
1 2.150 2.020 1.850 1.733
Así, dichos compuestos proporcionan excelentes características de reducción de la viscosidad.
Etilen glicol como un agente de reducción de la viscosidad para las coloraciones de espumas
Como se muestra más adelante, el etilen glicol mostró una buena capacidad para la reducción de la viscosidad de dichos colorantes poliméricos. Con el fin de apreciar si es adecuado en la aplicación de los poliuretanos (PU), una muestra del Ejemplo 1 anterior, y el mismo colorante mezclado con 3% de EG se ensayaron en una espuma de éter, una espuma de éster y una espuma chascable normales. Los comportamientos relacionados se resumen en lo que se refiere al tiempo necesario para efectuar la expansión en la masa de espuma, la cantidad de tiempo requerido para mostrar su adhesión a una espátula de metal colocada sobre la masa de espuma después de su producción, y a la cantidad de contracción advertida posteriormente a la producción de la masa de espuma:
Espuma de éter
Muestra CV PHP (CV) Tiempo de expansión Tiempo de adherencia
Ejemplo 1 24,7 2 1 min 33 s 3 min
Ejemplo 1/3% de EG 35 2 (24,7) 1 min 22 s 3 min
Espuma de éster
Muestra CV PHP (CV) Comportamiento de la espuma
(expansión, adherencia)
Ejemplo 1 24,7 PHP 10 Buena espuma
Ejemplo 1/3% de EG 35 PHP 10 (35) No cumple
Azul X3LV/3% de EG 35 PHP 10 (24,7) No cumple
\newpage
Espuma chascable
(Witco76 100 g, colorante 10 g, agua 3,6 ml, L532, agente de estabilización, 1 ml, 33LV 0,3 ml, NEM 1,3 ml, TDI 32,5 ml):
Muestra CV PHP (CV) Contracción de la espuma (Aceptable?)
Ejemplo 1 24,7 PHP 10 Conforme
Ejemplo 1/3% de EG 35 PHP 10 (35) Conforme
Ejemplo 1/3% de EG 35 PHP 10 (24,7) Conforme
Aunque pasó el ensayo de comportamiento de la espuma de poliéter y de la espuma chascable, la mezcla de colorante del Ejemplo 1/3% de EG (CV 35) no cumplió en la fabricación de espuma de poliéster normal de PHP
10.
Carbonato de propileno (PC) como un agente de reducción de la viscosidad para las coloraciones de espumas
Según se mostró en la Sección 5.1 a 5.6, los carbonatos cíclicos (BC, EC, PC), las lactonas cíclicas (CLO y BLO), el dietilen glicol (DEG) y el etilen glicol (EG) pueden reducir eficazmente la viscosidad de los colorantes poliméricos. Pero la adición de DEG o EG en los colorantes consumirá potencialmente isocianato (TDI o MDI), uno de los materiales de partida de la polimerización del poliuretano. Ello afectará al comportamiento de la espuma de poliuretano producto y requerirá cambios en la formulación relacionada.
Los carbonatos cíclicos y las lactonas cíclicas no generan grupos hidroxilo (OH) extras durante la polimerización, según se muestra en el Esquema 1. Desde este punto de vista, ellos son adecuados como modificadores de la viscosidad en la aplicación de poliuretano. (Algo de dióxido de carbono se puede generar también a partir de las reacciones secundarias del carbonato cíclico, pero no se observó un efecto detectable).
Azul de baja viscosidad y elevada resistencia (Ejemplo 1)- Viabilidad técnica
Se preparó un nuevo colorante azul de elevada resistencia mediante dilución del Ejemplo 1 a CV 35 con 3% de PC y 3% de Fomrez®.
Azul de elevada resistencia (CV 35) frente a Azul X3LV (CV 24,7)
Composiciones Azul HS X3LV
Ejemplo 1 sin diluir (CV 53) 66% 46,6%
Fomrez® 31% 53,4%
PC 3% - - - - -
Viscosidad (cps) 2.883 2.275
Básicamente, se encontró que aproximadamente 0,7 g de este nuevo colorante azul (índice de color de aproximadamente 35) tenía una resistencia igual a la de aproximadamente 1 g del Ejemplo 1 (CV de aproximadamente 25), reduciendo así la cantidad de colorante necesario para proporcionar coloraciones eficaces dentro de los medios
dianas.
Se efectuaron diversos ensayos de laboratorio relacionados con las espumas de poliéter y de poliéster, la extracción del color y de la temperatura/almacenamiento prolongado. Los resultados sugieren que el comportamiento de PC mezclado con el nuevo colorante azul (comprendiendo el Ejemplo 1) era muy similar en comportamiento al del colorante sin modificar del Ejemplo.
a) Espumas de poliéter (PHP 2 y PHP 4)
El tiempo de expansión de la espuma (la cantidad de tiempo necesario para efectuar una expansión de la espuma; cuanto más rápido sea el tiempo de expansión, más eficaz será el procedimiento), el tiempo de adherencia (cuanto menor sea ese tiempo mejor ya que la adhesión retenida después de la producción de la espuma y de su curado no es deseable y es costosa), la altura de la masa (cuanto más espumosa sea mejor será el artículo) y la firmeza (cuanto más elástico sea el artículo de espuma más útil será el mismo), se ensayaron todos en el nuevo colorante azul en relación con su equivalente del Ejemplo 1. En cada uno de los ensayos, los dos colorantes proporcionaron sustancialmente los mismos resultados, mostrando así la viabilidad del azul de baja viscosidad en las espumas de poliéter.
b) Espumas de poliéster (PHP 2 y PHP 4)
El tiempo de expansión de la espuma, el tiempo de adherencia, la altura de la masa y la firmeza eran sustancialmente las mismas en ambos colorantes, mostrando de nuevo la viabilidad del colorante de baja viscosidad.
c) Ensayos de extracción (espuma de poliuretano PHP 4) en metanol durante 60 días de almacenamiento
Los resultados mostrados en la tabla siguiente muestran la baja extracción del nuevo colorante de baja viscosidad de los medios de espuma.
Muestra Extracción Muestra de espuma Extracción
Ejemplo 1/3% de PC 0,0491 Ejemplo 1 0,0493
d) Efecto de la temperatura elevada y del tiempo prolongado de almacenamiento
Una muestra del Ejemplo 1/3% de PC en un recipiente tapado herméticamente se colocó en una estufa a 50ºC, y se midió la viscosidad de la muestra cada día durante 10 días. No se detectó ningún cambio en su viscosidad y no se observó ninguna separación de fases.
Mientras que la invención se describirá y se descubrirá en conexión con ciertas realizaciones y prácticas preferidas, ello de ninguna forma supone limitar la invención a esas realizaciones específicas, sino que más bien pretende cubrir las estructuras equivalentes y todas las realizaciones y modificaciones alternativas según se definen en el alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (6)

1. Composición líquida no acuosa que comprende:
i)
al menos una composición que contiene un colorante polimérico en la que el colorante polimérico se selecciona de cualquiera de los colorantes definidos dentro de la Fórmula (I)
(I)R\{A[(B) _{n}R^{1}]_{m}\}_{x}
en la que:
R
es un cromóforo orgánico;
A
es un resto de enlace en dicho cromóforo seleccionado de N, O, S, SO_{2}N, y CO_{2};
B
se selecciona de uno o más constituyentes de alquileno C_{2-4}-oxi;
n
es un número entero de 2 a aproximadamente 100;
m
es 1 cuando A es O, S, o CO_{2}, y m es 2 cuando A es N o SO_{2}N;
x
es un número entero de 1 a aproximadamente 5; y
R^{1}
se selecciona de H, alquilo C_{1-4}, éster de ácido graso C_{1}-C_{8}, un resto de anhídrido alquenil C_{1}-C_{20}-succínico, y cualesquiera mezclas de los mismos, y
ii)
al menos un compuesto de modificación de la viscosidad aprótico que exhibe un momento dipolar de entre 1,0 y 5,0 o, alternativamente, que exhibe un punto de inflamación de -20ºC a 180ºC.
2. La composición líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la que al menos un compuesto de modificación de la viscosidad se selecciona de al menos un carbonato cíclico, al menos una lactona, y cualesquiera mezcla de los mismos.
3. Una composición líquida de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el agente de reducción de la viscosidad se selecciona de al menos un carbonato cíclico.
4. La composición líquida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que el agente de reducción de la viscosidad está presente en una cantidad de 0,5-5% en peso de la composición total.
5. la composición líquida de acuerdo con la reivindicación 4, en la que el agente de reducción de la viscosidad está presente en una cantidad de 1-3% en peso de la composición total.
6. La composición líquida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el agente de reducción de la viscosidad es carbonato de propileno.
ES01931040T 2000-06-02 2001-05-03 Colorantes polimericos de baja viscosidad que presentan caracteristicas de resistencia del color elevada. Expired - Lifetime ES2222371T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/585,763 US6605126B1 (en) 2000-06-02 2000-06-02 Low-viscosity polymeric colorants exhibiting high color strength characteristics
US585763 2000-06-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2222371T3 true ES2222371T3 (es) 2005-02-01

Family

ID=24342855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01931040T Expired - Lifetime ES2222371T3 (es) 2000-06-02 2001-05-03 Colorantes polimericos de baja viscosidad que presentan caracteristicas de resistencia del color elevada.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6605126B1 (es)
EP (1) EP1287078B1 (es)
JP (1) JP4015942B2 (es)
CN (1) CN1262608C (es)
AT (1) ATE274032T1 (es)
AU (1) AU2001257516A1 (es)
BR (1) BR0111369B1 (es)
DE (1) DE60105021T2 (es)
ES (1) ES2222371T3 (es)
WO (1) WO2001094474A1 (es)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6875811B2 (en) * 2002-05-07 2005-04-05 Milliken & Company Single compound toners for use in polyesters
EP1606332B1 (en) 2003-03-27 2016-04-27 Milliken & Company High-strength black polyurethane foams
US7199164B2 (en) 2003-03-27 2007-04-03 Milliken & Company High-strength black polyurethane foams
US7056958B2 (en) 2003-03-27 2006-06-06 Milliken & Company Methods of production of high-strength black polyurethane foams
AU2005333029B2 (en) * 2004-09-08 2012-02-02 Prestone Products Corporation Non-conductive colored heat transfer fluids
KR101247537B1 (ko) * 2004-09-08 2013-03-26 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 처리된 이온 교환 수지, 그것의 제조방법, 그것을 함유한어셈블리 및 열 전달 시스템 및 그것의 사용방법
US20090266519A1 (en) * 2004-09-08 2009-10-29 Honeywell International Inc. Heat transfer system, fluid, and method
KR101207886B1 (ko) 2004-09-08 2012-12-05 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 부식 억제제, 부식 억제 열 전달 유체, 및 이들의 사용
ZA200701790B (en) * 2004-09-08 2008-11-26 Honeywell Int Inc Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
DE102007046751A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-02 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffe für die Polymerfärbung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102008039951A1 (de) * 2008-08-27 2010-03-04 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffe für die Polymerfärbung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102008059110A1 (de) 2008-11-26 2010-05-27 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffe für die Polymerfärbung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP2012512293A (ja) 2008-12-17 2012-05-31 ダイスター・カラーズ・ドイッチュラント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング ポリマー着色のための染料、それらの調製法、及びそれらの使用
DE102008054792A1 (de) 2008-12-17 2010-06-24 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffe für die Polymerfärbung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102010056305A1 (de) 2010-12-24 2012-06-28 Dystar Colours Distribution Gmbh Disazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3886466A (en) 1973-05-24 1975-05-27 Rca Corp Bias circuitry for stacked transistor power amplifier stages
IT1097357B (it) * 1978-07-21 1985-08-31 Montefibre Spa Procedimento per la preparazione di coloranti solubili nei solventi di filatura dei polimeri impiegati nella produzione di fibre e coloranti ottenuti
US4284729A (en) * 1980-03-31 1981-08-18 Milliken Research Corporation Process for coloring thermosetting resins
US4640690A (en) * 1985-09-13 1987-02-03 Milliken Research Corporation Colored thermoplastic resin composition containing a colorant having an alkylenoxy-substituted chromophore group
US4709002A (en) 1986-06-05 1987-11-24 Atlantic Richfield Company Method for the preparation of rigid non-cellular reaction injection molded thermoset polyisocyanurate compositions
EP0276452A1 (en) 1986-12-24 1988-08-03 Cape Industries Viscosity reducing agents for aromatic polyester polyols and polyether polyols
US4731427A (en) 1987-04-01 1988-03-15 Arco Chemical Company Method for the preparation of rigid reaction injection molded thermoset polyurethane modified polyisocyanurate compositions
US5043013A (en) * 1987-12-30 1991-08-27 Milliken Research Corporation Washable ink compositions
US4812523A (en) 1988-01-25 1989-03-14 The Glidden Company High solids coatings with reactive diluent
EP0327763A3 (en) * 1988-02-08 1991-11-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Colored salts of polymeric sulfonate polyanions and dye cations, and light-absorbing coatings made therewith
US5149458A (en) 1988-06-28 1992-09-22 Miles Inc. Polyurea rim systems having improved flow properties and containing an organic cyclic carbonate
US5028635A (en) 1988-06-28 1991-07-02 Mobay Corporation Polyurea-cyclic carbonate RIM systems having improved flow properties
EP0350644A1 (en) 1988-06-28 1990-01-17 Miles Inc. Polyurea rin sytems having improved flow properties
GB8822790D0 (en) 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Novel polyisocyanate composition
US5116903A (en) 1991-04-05 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Pigment dispersant resin: reaction product of imidazoline and alkylene carbonate adduct and a half blocked diisocyanate
US5176745A (en) * 1991-12-11 1993-01-05 Milliken Research Corporation Aqueous ink composition and colorants useful therein
US5442034A (en) 1994-06-01 1995-08-15 Huntsman Corporation Spray polyurea elastomers containing organic carbonates to improve processing characteristics
US5864002A (en) * 1996-10-18 1999-01-26 Milliken Research Corporation Process for coloring polymer resins and products thereof
US5919846A (en) * 1998-02-19 1999-07-06 Milliken Research Corporation Colorant having isocyanate substituent

Also Published As

Publication number Publication date
BR0111369A (pt) 2003-12-30
CN1522284A (zh) 2004-08-18
JP4015942B2 (ja) 2007-11-28
DE60105021D1 (de) 2004-09-23
EP1287078A1 (en) 2003-03-05
DE60105021T2 (de) 2005-08-11
ATE274032T1 (de) 2004-09-15
WO2001094474A1 (en) 2001-12-13
CN1262608C (zh) 2006-07-05
BR0111369B1 (pt) 2011-02-08
EP1287078B1 (en) 2004-08-18
JP2004501242A (ja) 2004-01-15
US6605126B1 (en) 2003-08-12
AU2001257516A1 (en) 2001-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2222371T3 (es) Colorantes polimericos de baja viscosidad que presentan caracteristicas de resistencia del color elevada.
CA1243669A (en) Reactive colorants
ES2258283T3 (es) Dispersantes.
AU769521B2 (en) Method of improving viscosity stability of aqueous compounds
ES2941991T3 (es) Material compuesto de ácido poliláctico y aplicación del mismo
ES2538461T3 (es) Aductos de amina sólidos
ES2963636T3 (es) Preparaciones pigmentarias a base de agua, su producción y su uso
WO2000036032A1 (en) Wax compositions comprising alkenyl succinic anhydride-capped poly(oxyalkylenated) colorants
BR112015006153B1 (pt) Composição de tintura líquida aquosa, composição de revestimento arquitetônico, e esquema de afinação de cores
JP2009507130A (ja) 着色剤の添加による粘度損失の影響を低減する添加剤を含有する改良型塗料組成物
CN109810243A (zh) 一种可反应型环氧树脂用乳化剂及其制备方法、应用
EP0166566B1 (en) Resin colorants and resin coloration
CN106084162A (zh) 一种带酰胺的聚氨酯衍生物的涂料油墨分散剂及其制备方法
JP2010095592A (ja) 水性ゲル状組成物及びその製造方法
ES2881629T3 (es) Nuevas formulaciones para aplicaciones de poliuretano
ES2256516T3 (es) Composiciones liquidas de colorante con acilgliceroles como dipersantes.
CN103011686A (zh) 一种空气粘土及其制备方法
CN102395619B (zh) 改进否则不溶混的化合物的溶混性
JP4554210B2 (ja) 新規の短鎖ポリマー黄色シアノエステル誘導体の着色剤およびその着色剤を含む物品
US6034158A (en) Emulsified poly(oxyalkylenated) colorants for wax compositions
DE69130325T2 (de) Gefärbte polyesterzusammensetzungen
BR112019001445B1 (pt) Estabilizador, processo para a preparação do estabilizador, uso do estabilizador, processo para preparar uma dispersão de pelo menos uma poliolefina em pelo menos um poliol 3 e processo para preparar um poliuretano
JP2004506768A (ja) ポリマーメチン紫外線吸収剤
CN106800830A (zh) 一种易擦除的白板笔墨水及其褪色液
CN108517147A (zh) 反墨型水性书写液及其制备方法