ES2206910T3 - 1-arilpirazoles plaguicidas. - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a 1-arilpirazoles de fórmula (I) en la que R{sub,31}, R{sub,32}, R{sub,33}, R{sub,4}, R{sub,5}, R{sub,12}, R{sub,13}, R{sub,14}, R{sub,15} y Z son tal y como se definen en la descripción. Son útiles como pesticidas o como intermedios de otros pesticidas. Se describen composiciones que comprenden compuestos de fórmula (I) y procedimientos para su utilización, particularmente en agricultura y para protección animal , como pesticidas, especialmente para controlar artrópodos.
Description
1-arilpirazoles plaguicidas.
La presente invención se refiere a nuevos
derivados de 1-arilpirazoles que tienen algunas
propiedades valiosas como plaguicidas o como compuestos intermedios
para fabricar otros plaguicidas. La invención se refiere
adicionalmente a composiciones de dichos compuestos y a métodos de
utilización de dichos compuestos como compuestos intermedios para
fabricar otros plaguicidas, o para la represión de plagas de
artrópodos, en particular a la aplicación de dichos compuestos o
composiciones en métodos de uso en agricultura o para la protección
animal, particularmente como plaguicidas, con objeto de reprimir
los artrópodos.
La Publicación de Patente Internacional Nº WO
87/03781 y las Publicaciones de Patente Europea Nº 0295117, 0154115
y 0201852 describen pirazoles insecticidas que contienen en la
posición 1 un grupo fenilo sustituido. Otra técnica anterior se
encuentra también en el texto de estas solicitudes de patente o de
las patentes otorgadas a partir de ellas.
Las Publicaciones de Patente Internacional Nº. WO
93/06089 y WO 94/21606 describen también heterociclos insecticidas
que contienen en la posición 1 un grupo fenilo sustituido con
4-SF_{5}, que pueden ser pirroles, así como
imidazoles o pirazoles. La enseñanza de estas patentes no es
sustancialmente diferente de la Publicación de Patente
Internacional Nº WO 87/03781 o de la Publicación de Patente Europea
Nº 0295117 en lo que se refiere a los pirazoles.
Diversos pirazoles plaguicidas han sido descritos
en diversas patentes o solicitudes de patente: europeas 0418016,
0403309, 0352944; de EE.UU. 5104994, 5079370, 5047550, 5232940,
4810720, 4804675, 5306694, 4614533,
5187185, 5223525; y WO 93/06089, 94/21606.
5187185, 5223525; y WO 93/06089, 94/21606.
Debido a las muchas plagas y cosechas existentes
y a la multiplicidad de condiciones de los ataques a las cosechas
por las plagas, existe necesidad de nuevos compuestos plaguicidas
adicionales.
Es un objeto de la presente invención
proporcionar nuevos compuestos plaguicidas de la familia de los
1-arilpirazoles junto con procedimientos para su
preparación.
Un segundo objeto de la presente invención es
proporcionar composiciones plaguicidas y métodos plaguicidas de uso
de los compuestos plaguicidas de pirazol contra los artrópodos,
especialmente los insectos, particularmente en cosechas de
agricultura u horticultura, silvicultura, medicina veterinaria o
cría de ganado, o en la sanidad pública, con amplio espectro de
actividad , así como compuestos con especial actividad selectiva,
por ejemplo, aficida, miticida, insecticida foliar, insecticida de
suelos, actividad inhibidora de la alimentación o plaguicida,
mediante tratamiento de las semillas.
Estos y otros objetos, que son satisfechos en su
totalidad o en parte por la presente invención, serán fácilmente
evidentes a partir de la descripción de la invención que sigue.
Esta invención abarca nuevos compuestos químicos
que tienen actividad insecticida, acaricida, nematocida o
antihelmíntica.
La invención se refiere a compuestos que tienen
la fórmula general (I):
\newpage
en la cual:
R_{31} y R_{32} pueden ser individualmente
OCH_{3}; OC_{2}H_{5}; SCH_{3}; SC_{2}H_{5}; R_{31} y
R_{32} pueden estar también unidos para formar OCH_{2}CH_{2}O;
O(CH_{2})_{3}O; S(CH_{2})_{2}S;
S(O)(CH_{2})_{2}S;
S(O)(CH_{2})_{2}S(O);
S(O)_{2}(CH_{2})_{2}S(O);
S(O)_{2}(CH_{2})_{2}S(O)_{2};
S(CH_{2})_{2}O; S(O)(CH_{2})_{2}O; S(O)_{2}(CH_{2})_{2}O; O(CH_{2})[CH(CH_{2}OH)]O; O(CH_{2})[C(CH_{2}OH)(CH_{2}OH)]O; OCH(COO-CH_{3})CH(COOCH_{3})O; OCH(COOC_{2}H_{5})CH(COOC_{2}H_{5})O; OCH_{2}C(COO-CH_{3})(COO-CH_{3})CH_{2}O; OCH_{2}C(COOC_{2}H_{5})
(COOC_{2}H_{5})CH_{2}O; OCH_{2}CH-(CH_{3})O; SCH_{2}CH_{2}NH; OCH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}OH)O; u OCH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}CH_{2}O; O(CH_{2})CH(CH_{2}SCH_{3})O; O-CH_{2})CH(CH_{2}SOCH_{3})O;
S(CH_{2})_{2}O; S(O)(CH_{2})_{2}O; S(O)_{2}(CH_{2})_{2}O; O(CH_{2})[CH(CH_{2}OH)]O; O(CH_{2})[C(CH_{2}OH)(CH_{2}OH)]O; OCH(COO-CH_{3})CH(COOCH_{3})O; OCH(COOC_{2}H_{5})CH(COOC_{2}H_{5})O; OCH_{2}C(COO-CH_{3})(COO-CH_{3})CH_{2}O; OCH_{2}C(COOC_{2}H_{5})
(COOC_{2}H_{5})CH_{2}O; OCH_{2}CH-(CH_{3})O; SCH_{2}CH_{2}NH; OCH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}OH)O; u OCH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}CH_{2}O; O(CH_{2})CH(CH_{2}SCH_{3})O; O-CH_{2})CH(CH_{2}SOCH_{3})O;
R_{4} es S(O)_{n}R_{26};
R_{26} es CH_{3} o CH_{2}CH_{3}; Z es
C-R_{16}; R_{13} y R_{15} son H;
R_{12} es halógeno; R_{16} es H o halógeno;
R_{14} es CF_{3}, OCF_{3}, SF_{5}; y R_{33} es
CH_{3};
n es 0, 1 ó 2;
R_{5} es NH_{2 ,}CH_{3}NH, o
CH_{3}CH_{2}NH_{2};
o sus sales aceptables como plaguicidas.
Los estereoisómeros, p.ej. diastereoisómeros e
isómeros ópticos, que tienen la fórmula (I) se incluyen asimismo en
la invención.
En esta descripción, el término "alquilo",
cuando se emplea sin restricción, significa generalmente un grupo
alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de uno a seis
átomos de carbono. El término "arilo" significa arilo
C_{6}-C_{10}, p.ej. fenilo o naftilo, que lleva
opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados del grupo
constituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{6},
alcoxi C_{1}-C_{6}, CN, NO_{2}, haloalquilo
C_{1}-C_{6} y haloalcoxi
C_{1}-C_{6}.
Son especialmente preferidos los compuestos en
los que R_{12} es cloro; R_{13} y R_{15} son H; R_{14} es
CF_{3}, y Z es C-Cl,
Los compuestos de fórmula (I) en la cual R_{4}
es S(O)_{n}R_{26} y Z es
C-R_{16} son también preferidos.
Los compuestos de la fórmula general (I) se
pueden preparar a) haciendo reaccionar los compuestos de la fórmula
general (II):
en la cual R_{4}, R_{5}, R_{12}, R_{13},
R_{14}, R_{15}, Z y R_{33} son como se ha definido
anteriormente y R_{34} es oxígeno o azufre, con un compuesto de
fórmula (III) que tiene al menos un grupo funcional reactivo
seleccionado del grupo constituido por alcohol, tiol, amina primaria
y amina secundaria; y b) oxidando el sulfuro correspondiente a los
compuestos de sulfóxido y sulfona de fórmula (I) empleando
reaccionantes de oxidación
apropiados.
La reacción del compuesto (II) con el compuesto
(III) puede realizarse haciendo reaccionar directamente los
compuestos de fórmula (II) y los compuestos (III) en un medio
líquido a una temperatura comprendida en el intervalo que va desde
aproximadamente -35ºC a aproximadamente 250ºC, de modo preferible
desde aproximadamente -10ºC a aproximadamente 150ºC. Se prefiere la
eliminación del agua. El medio líquido puede obtenerse mediante las
sustancias reaccionantes o con un disolvente. Disolventes posibles
para la reacción pueden ser disolventes orgánicos que incluyen
alcoholes tales como metanol, etanol o isopropanol; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, dioxano o dimetoxietano;
nitrilos tales como acetonitrilo; disolventes aromáticos tales como
tolueno, benceno o clorobenceno; haloalcanos tales como cloroformo
o cloruro de metileno; amidas tales como dimetilamida; cetonas
tales como acetona o metilisobutilcetona; o ésteres tales como
acetato de etilo. La cantidad de sustancia reaccionante está
comprendida por regla general entre aproximadamente 50% y
aproximadamente 200% de la que se requiere para la reacción (excepto
cuando se utiliza como disolvente una sustancia reaccionante, y
entonces la cantidad de sustancia reaccionante es mucho mayor). La
reacción puede conducirse con o sin la presencia de un catalizador
ácido. El catalizador ácido puede ser un ácido inorgánico tal como
ácido clorhídrico o ácido sulfúrico; un ácido orgánico tal como
ácido acético, ácido fórmico o ácido
p-toluenosulfónico; ácidos de Lewis tales como
cloruro de hierro (III), cloruro de amonio, trifluoruro de boro,
cloruro de aluminio, yoduro de zinc o cloruro de zinc; una resina
ácida cambiadora de iones; o arcillas tales como
montmorillonita.
En el procedimiento descrito en el párrafo
anterior, cuando R_{5} es -NH_{2} y R_{34} es oxígeno en el
material de partida de fórmula (II), además de formar un compuesto
de fórmula (I) en la cual R_{5} es -NH_{2}, puede producirse,
por reacción con otra molécula del material de partida de fórmula
(II), un compuesto de fórmula (I) en la cual R_{5} es un radical
de la fórmula (Ia) representada anteriormente en esta memoria. Ambos
productos son activos como plaguicidas.
Los compuestos de tipo sulfóxido y sulfona de la
fórmula (I), es decir, aquéllos en los cuales n, es 1 ó 2, pueden
prepararse también por oxidación del sulfuro correspondiente
utilizando reactivos de oxidación apropiados que incluyen, pero sin
carácter limitante, peróxidos, tales como peróxido de hidrógeno o
peróxido de t-butilo; perácidos tales como ácido
meta-cloroperbenzoico; nitratos de acilo tales como
nitrato de acetilo y otros agentes distintos de los peróxidos tales
como peryodato de sodio, perborato de sodio, óxido de magnesio,
permanganato de potasio, N-bromosuccinimida,
preferiblemente peróxido de hidrógeno y peryodato de sodio.
En casos tales como en el sulfuro de oxicetal, en
los cuales se requieren condiciones suaves, el peryodato de sodio
es el agente de sulfoxidación preferido.
Los ejemplos no limitantes siguientes ilustran la
invención.
Una mezcla de 2,0 g (0,0052 moles) de
3-acetil-1-5-amino-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-metiltio-1H-pirazol,
1,7 ml (0,0156 moles) de ortoformiato de trimetilo, 0,060 g (0,0003
moles) de ácido para-toluenosulfónico monohidratado
y 10 ml de metanol se calentó a 40ºC durante aproximadamente 8
horas, y se dejó luego 64 h a 20ºC. La mezcla se mezcló con una
solución saturada de NaHCO_{3}, se extrajo con diclorometano, y
sucesivamente se secó, filtró, evaporó, y cromatografió sobre gel
de sílice. Se obtuvieron 0,59 g del compuesto del título que tenía
un punto de fusión de aproximadamente 149ºC.
Una mezcla de 10,0 g (26,03 milimoles) de
[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-3-acetil-4-metiltio-1H-pirazol,
1,94 g (31,23 milimoles) de 1,2-etanodiol, 0,49 g
(2,6 milimoles) de ácido p-toluenosulfónico y 500
ml de benceno se calentó a reflujo con eliminación de agua durante
10 h. La mezcla se mezcló con bicarbonato de sodio acuoso. La capa
orgánica se lavó con cloruro de potasio acuoso saturado y luego se
secó, evaporó y cromatografió sucesivamente. Se obtuvieron 2,33 g
del compuesto del título (punto de fusión aproximadamente
143ºC).
A una solución de 244 microlitros de peryodato de
sodio 0,5 M en 2,5 ml de metanol a 0ºC se añadieron 500 mg del
compuesto Nº 2. La mezcla se agitó a 0ºC durante 20 min y se dejó
luego durante 10 horas a 20ºC. La mezcla se extrajo sucesivamente
con cloruro de metileno y agua, se separó, se secó y se evaporó
para dar el compuesto del título; el análisis espectral de masas dio
M+H = 444 (peso molecular = 443).
Una mezcla de 1 g (2,60 milimoles) de
5-amino-1-[2,6-dicloro-
4(trifluorometil)fenil]-3-acetil-4-metiltio-1H-pirazol,
0,26 ml (3,10 milimoles) de 1,2-etanoditiol, 0,084
g (0,5 milimoles) de cloruro de hierro (III) y 25 ml de cloruro de
metileno se agitó a 20ºC en atmósfera inerte durante 6 días. La
mezcla se evaporó y cromatografió a fin de dar 100 mg de un aceite
amarillo del compuesto del título. El análisis espectral de masas
dio un peso molecular de 460.
Una mezcla de 1 g (2,5 milimoles) de
5-amino-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-3-acetil-4-metilsulfinil-1H-pirazol,
0,284 g (2,5 milimoles) de hidrocloruro de
2-amino-etanotiol, 348 microlitros
(2,50 milimoles) de trietilamina, 50 mg de ácido
p-toluenosulfónico y 30 ml de benceno se calentó a
reflujo con eliminación de agua durante la noche. La mezcla se
enfrió, filtró, evaporó y cromatografió sucesivamente para dar 20
mg del compuesto del título como un sólido blanco; punto de fusión
85ºC.
A una solución agitada de 54,34 g (0,131 moles)
de
3-acetil-5-amino-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-metilsulfonil-1H-pirazol
en 500 ml de dioxano se añadieron, sucesivamente, 36,7 ml (0,522
moles) de mercaptoetanol, 71,1 g (0,522 moles) de cloruro de zinc
anhidro y 62,1 g (0,522 moles) de sulfato de sodio anhidro mientras
que se enfriaba a 0ºC en un baño de hielo. La mezcla se agitó luego
durante un período de aproximadamente 17 horas mientras que se
dejaba que se calentara a la temperatura ambiente. La mezcla se
filtró para separar las sales, y el filtrado se concentró a presión
reducida y se diluyó con 40 ml de acetonitrilo, recogiendo el
producto por filtración a 35ºC. El filtrado se diluyó ulteriormente
con acetonitrilo para obtener una segunda cosecha de producto. Las
cosechas combinadas de
5-amino-1-[(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-3-(2-metil-1,3-oxatiolano-2-il)-4-metilsulfonil-1H-pirazol
dieron 30,53 gramos de material, que tenía un punto de fusión de
201ºC. En lo sucesivo se hace referencia a este compuesto como
compuesto Nº 23.
A una solución enfriada con hielo de 0,49 gramos
(0,00096 moles) de
5-amino-1-[(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-3-(2-metil-1-oxo-1,3-ditiolano-2-il)-4-metilsulfonil-1H-pirazol
en 4 ml de ácido trifluoroacético se añadieron 0,4 ml (0,004 moles)
de peróxido de hidrógeno al 30% gota a gota, y la mezcla se agitó
mientras que se dejaba calentar a la temperatura ambiente durante un
período aproximado de 17 horas. La mezcla se repartió entre acetato
de etilo y agua, y la fase orgánica se separó, se lavó con
bicarbonato de sodio acuoso saturado, y a continuación con
salmuera, y se secó sobre sulfato de sodio. La solución se filtró,
se concentró a presión reducida, y se cromatografió sobre gel de
sílice para dar 0,14 gramos de
5-amino-1-[(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-3-(2-metil-1,1,3,3-tetraoxo-1,3-ditiolano-2-il)-4-metilsulfonil-1H-pirazol
como un polvo de color crema que tenía un punto de fusión de 231ºC.
A este compuesto se hace referencia en lo sucesivo como Compuesto
Nº 25.
En la síntesis del Compuesto Nº 6, Tabla 1, por
la condensación de
3-acetil-5-amino-1-[2,6-dicloro-4-trifluorometil)fenil]-4-metiltio-1H-pirazol
con glicerol empleando el procedimiento del Ejemplo 2 anterior, el
tratamiento de la mezcla de reacción dio como resultado el
aislamiento de
1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-metiltio-3-(4-hidroximetil-2-metil-1,3-dioxolan-2-il)-5-N-1-[[[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-metiltio-1H-pirazol-3-il]etilideno]-amino-1H-pirazol
como un subproducto que tenía un punto de fusión de 100ºC. A este
compuesto se hace referencia en lo sucesivo como Compuesto Nº
9.
Los compuestos siguientes se prepararon de
acuerdo con uno de los procedimientos descritos en los Ejemplos 1
\hbox{a 5:}
(Tabla pasa a página
siguiente)
Compuesto
9
La presente invención proporciona adicionalmente
un método de represión de plagas en un lugar, que comprende el
tratamiento del lugar (p.ej. por aplicación o administración) con
una cantidad eficaz con un compuesto de fórmula (I) o una de sus
sales aceptables como plaguicidas, en el cual los grupos
sustituyentes son como se han definido anteriormente en esta
memoria. El lugar incluye, por ejemplo, la plaga propiamente dicha
o el sitio (planta, animal, campo, estructura, local, bosque,
huerto, corriente de agua, suelo, producto de origen vegetal o
animal, o análogos) en el que reside o se alimenta la plaga.
En particular, la presente invención proporciona
un método para la represión sistémica de artrópodos en un lugar,
especialmente algunos insectos o ácaros que se alimentan de las
porciones aéreas de las plantas. La represión de plagas foliares de
este tipo puede proporcionarse por aplicación foliar directa o
mediante aplicación de, por ejemplo, una pulverización al suelo o
aplicación de gránulos a las raíces de las plantas o semillas de
las mismas con translocación sistémica subsiguiente a las porciones
aéreas de las plantas. Dicha actividad sistémica incluye la
represión de insectos que residen no sólo en el punto de
aplicación, sino en partes alejadas de la planta, por ejemplo, por
translocación de una cara de una hoja a la otra o de una hoja
tratada a una hoja sin tratar. Ejemplos de las clases de plagas de
insectos que pueden ser reprimidas sistémicamente por los
compuestos de la invención incluyen el orden Homópteros
(perforadores-chupadores), el orden
Hemípteros (perforadores-chupadores) y el
orden Tisanópteros. La invención es extremadamente apropiada
para pulgones y trípidos.
Como resulta evidente por los usos plaguicidas
que anteceden, la presente invención proporciona compuestos activos
como plaguicidas y métodos de uso de dichos compuestos para la
represión de cierto número de especies de plagas que incluye:
artrópodos, especialmente insectos o ácaros; nematodos de las
plantas; o plagas de helmintos o protozoos. Los compuestos de
fórmula (I) o sus sales aceptables como plaguicidas se emplean por
consiguiente ventajosamente en usos prácticos, por ejemplo, en
cosechas de agricultura u horticultura, silvicultura, medicina
veterinaria o cría de ganado, o en la sanidad pública. A partir de
este punto, siempre que se utilice la expresión "compuestos de
fórmula (I)", dicha expresión abarca compuestos de fórmula (I) y
sus sales aceptables como plaguicidas. La expresión "compuesto de
fórmula (I)" abarca un compuesto de fórmula (I) y una de sus
sales aceptables como plaguicidas.
Los compuestos de esta invención pueden
utilizarse adicionalmente para reprimir los insectos del suelo,
tales como la oruga de las raíces del maíz, termitas,
(especialmente para protección de estructuras), cresas de las
raíces, agriotes, gorgojos de las raíces, perforadores de los
tallos, noctuidas, pulgones de las raíces, u orugas gruesas. Los
mismos pueden utilizarse también para proporcionar actividad contra
nematodos patógenos de las plantas, tales como nematodos de las
agallas radiculares, de los quistes, nematodos daga, nematodos de
las lesiones, o nematodos del tallo o de los bulbos, o contra
ácaros. Para la represión de las plagas del suelo, por ejemplo la
oruga de las raíces del maíz, los compuestos se aplican
ventajosamente o se incorporan en una tasa eficaz al suelo en el
que están plantadas las cosechas o van a plantarse, o a las semillas
o raíces de las plantas en crecimiento.
En el área de la sanidad pública, los compuestos
son especialmente útiles en la represión de muchos insectos,
especialmente moscas de la suciedad u otras plagas de Dípteros,
tales como moscas comunes, moscas de los establos, moscas soldado,
moscas de los cuernos, moscas de los venados, tábanos, jejenes
comunes, jejenes picadores, moscas negras o mosquitos.
Los compuestos de la invención pueden utilizarse
en las aplicaciones siguientes y en las plagas siguientes que
incluyen artrópodos, especialmente insectos o ácaros, nematodos, o
plagas de helmintos o protozoos:
En la protección de productos almacenados, por
ejemplo cereales, con inclusión de granos o harina, cacahuetes,
piensos animales, madera o artículos domésticos, p.ej. alfombras y
productos textiles, los compuestos de la invención son útiles
contra el ataque de los artrópodos, más especialmente de los
escarabajos, con inclusión de gorgojos, polillas o ácaros, por
ejemplo, Ephestia spp. (polillas de la harina),
Anthrenus spp. (escarabajos de las alfombras),
Tribolium spp. (escarabajos de la harina), Sitophilus
spp. (gorgojos de los granos), o Acarus spp. (ácaros).
En la represión de las cucarachas, hormigas o
termitas o pagas de artrópodos análogas en locales domésticos o
industriales infestados o en la represión de larvas de mosquito en
cursos de agua, pozos, depósitos u otras masas de agua fluyente o
en reposo.
Para el tratamiento de cimentaciones, estructuras
o suelo en la prevención del ataque sobre las construcciones por
las termitas, por ejemplo, Reticulitermes spp.,
Heterotermes spp., y Coptotermes spp.
En agricultura, contra individuos adultos, larvas
y huevos de Lepidópteros (mariposas y polillas) p.ej.,
Heliothis spp. tales como Heliothis virescens (oruga
de los brotes del tabaco), Heliothis armigera y Heliothis
zea. Contra adultos y larvas de Coleópteros (escarabajos) p.ej.
Anthonomus spp., p.ej. grandis (gorgojo de las cápsulas del
algodón), Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata
de Colorado), Diabrotica spp. (orugas de las raíces del
maíz). Contra Heterópteros (hemípteros y homópteros), p.ej.
Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp.,
Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae,
Phylloxera spp., Nephotettix spp. (saltones de las
hojas del arroz), y Nilaparvata spp.
Contra Dípteros, p.ej. Musca spp. Contra
Tisanópteros, tales como Thrips tabaci. Contra Ortópteros,
tales como Locusta y Schistocerca spp. (langostas y
grillos), p.ej. Gryllus spp. y Acheta spp.
verbigracia, Blatta orientalis, Periplaneta
americana, Blatella germanica, Locusta migratoria
migratorioides, y Schistocerca gregaria. Contra
Colémbolos, p.ej. Periplaneta spp., y Blatella spp.
(cucarachas). Contra Isópteros, p.ej. Coptothermes spp.
(termitas)
Contra artrópodos de importancia agrícola, tales
como Acáridos (ácaros), p.ej. Tetranychus spp., y
Panonychus spp.
Contra los nematodos que atacan plantas o árboles
de importancia para agricultura, silvicultura u horticultura, sea
directamente o por propagación de enfermedades bacterianas,
víricas, micoplásmicas o fúngicas de las plantas. Por ejemplo, los
nematodos de las agallas radiculares tales como Meloidogyne
spp. (p.ej. M. incognita).
En el campo de la medicina veterinaria o la cría
de ganado, o en el mantenimiento de la sanidad pública contra
artrópodos, helmintos o protozoos que son parásitos internos o
externos de los vertebrados, en particular de los vertebrados de
sangre caliente, por ejemplo los animales domésticos, p.ej. vacas,
ovejas, cabras, equinos, cerdos, aves de corral, perros o gastos,
por ejemplo Acarina, con inclusión de garrapatas (p.ej.
Ixodes spp., Boophilus spp., p.ej. Boophilus
microplus, Riphicephalus spp., p.ej. Riphicephalus
appendiculatus, Ornithodorus spp. (p.ej. Ornithodorus
moubata) y ácaros (p.ej. Damalinia spp.);
Dípteros (p.ej. Aedes spp.,
Ano-pheles spp., Musca spp.,
Hypoderma spp.); Hemípteros; Dictiópteros
(p.ej. Periplaneta spp., Blatella spp.);
Himenópteros; por ejemplo contra infecciones del tracto
gastro-intestinal causadas por larvas de nematodos
parásitos, por ejemplo miembros de la familia
Trichostrongylidae; en la represión y el tratamiento de
enfermedades protozoarias causadas, por ejemplo, por Eimeria
spp., p.ej. Tripanosoma cruzi, Leishmania spp.,
Plasmodium spp., Babesis spp., Trichomonadidae
spp., Toxoplasma spp. y Theileria spp.
En el uso práctico para la represión de los
artrópodos, especialmente insectos o ácaros, o plagas de nematodos
de las plantas, un método, por ejemplo, comprende aplicar a las
plantas o al medio en el que crecen las mismas una cantidad eficaz
de un compuesto de la invención. En dicho método, el compuesto
activo se aplica generalmente al lugar en el que la infestación por
artrópodos o nematodos debe controlarse a una tasa eficaz
comprendida en el intervalo de aproximadamente 5 g a aproximadamente
1 kg del compuesto activo por hectárea de lugar tratado. En
condiciones ideales, dependiendo de la plaga a reprimir, una tasa
inferior puede ofrecer una protección adecuada. Por el contrario,
condiciones climatológicas adversas, resistencia de la plaga u otros
factores pueden requerir que el ingrediente activo (ia) se utilice
a tasas más elevadas. La tasa óptima depende usualmente de varios
factores, por ejemplo, el tipo de plaga a controlar, el tipo o la
etapa de crecimiento de la planta infestada, el espaciado de los
surcos o también el método de aplicación. Más preferiblemente, un
intervalo de tasas eficaces del compuesto activo es de
aproximadamente 50 g/ha a aproximadamente 400 g/ha.
Cuando una plaga es transportada por el suelo, el
compuesto activo, generalmente en una composición formulada, se
distribuye uniformemente sobre el área a tratar (es decir, por
ejemplo, mediante tratamiento a voleo o en bandas) de cualquier
manera conveniente, y se aplica a tasas que van desde
aproximadamente 5 a aproximadamente 1 kg ia/ha, preferiblemente
desde 50 a aproximadamente 250 g ia/ha. Cuando se aplica como baño
de las raíces a brotes o como irrigación por goteo a plantas, la
solución o suspensión líquida contiene desde aproximadamente 0,075 a
aproximadamente 1000 mg ia/l, de modo preferible desde
aproximadamente 25 a aproximadamente 200 mg ia/l. La aplicación
puede hacerse, si se desea, al campo o área de crecimiento de la
cosecha en general o en proximidad estrecha a la semilla o planta
que debe protegerse contra el ataque. El componente activo puede
extenderse por lavado en el suelo mediante pulverización con agua
sobre el área, o puede dejarse expuesto a la acción natural de la
lluvia. Durante la aplicación o después de la misma, el compuesto
formulado puede, si se desea, distribuirse mecánicamente en el
suelo, por ejemplo, mediante arado, escarificación o uso de cadenas
de arrastre. La aplicación puede hacerse antes de la plantación, en
el momento de la plantación, después de la plantación pero antes
que se haya producido el brote, o después del brote.
Los compuestos de la invención y métodos de
represión de las plagas con ellos son particularmente valiosos en
la protección de cosechas de campo, forrajes, plantaciones,
cosechas de invernadero, huerto o viñedo, de plantas ornamentales,
o de árboles de plantación o de bosque, por ejemplo: cereales (tales
como trigo o arroz), algodón, hortalizas (tales como pimientos),
cosechas de campo (tales como remolacha azucarera, habas de soja o
colza oleaginosa), cosechas de pastizales o forraje (tales como
maíz o sorgo), huertos o arboledas (tales como frutales de hueso,
de pepita, o cítricos), plantas ornamentales, flores u hortalizas o
arbustos cultivados bajo vidrio o en jardines o parques, o árboles
de bosque (tanto de hoja caduca como de hoja perenne), en bosques,
plantaciones o viveros.
Los compuestos son también valiosos en la
protección de la madera (en pie, cortada, transformada, almacenada
o estructural) contra el ataque, por ejemplo, de
moscas-sierra, escarabajos o termitas.
Los compuestos tienen aplicaciones en la
protección de productos almacenados tales como granos, frutos,
nueces, especias o tabaco, sea enteros, molidos o incorporados en
composiciones en forma de productos, contra el ataque de polillas,
escarabajos, ácaros o gorgojos de los granos. Se protegen también
productos animales almacenados, tales como pieles, pelo, lana o
plumas en forma natural o transformada (p.ej. como alfombras o
productos textiles) contra el ataque de polillas o escarabajos, así
como carne, pescado o cereales almacenados, contra el ataque de
escarabajos, ácaros o moscas.
Adicionalmente, los compuestos de la invención y
métodos de uso de los mismos son particularmente valiosos en la
represión de artrópodos, helmintos o protozoos que son dañinos
para, o que propagan o actúan como vectores de enfermedades de los
animales domésticos, por ejemplo los mencionados anteriormente en
esta memoria, y más especialmente en la represión de garrapatas,
ácaros, piojos, pulgas, jejenes, o moscas picadoras, molestas o
causantes de la miasis. Los compuestos de la invención son
particularmente útiles en la represión de artrópodos, helmintos o
protozoos que están presentes en el interior de animales domésticos
hospedantes o que se alimentan en o sobre la piel o chupan la
sangre del animal, para cuyo propósito aquéllos se pueden
administrar por vías oral, parenteral, percutánea o tópica.
Además los compuestos de la invención pueden ser
útiles para la coccidiosis, una enfermedad causada por infecciones
de protozoos parásitos del género Eimeria. Dicha enfermedad
es una causa potencial importante de pérdidas económicas en los
mamíferos y aves domésticos(as), particularmente los criados
o mantenidos en condiciones intensivas. Por ejemplo, vacas, ovejas,
cerdos o conejos pueden verse afectados, pero la enfermedad es
especialmente importante en las aves de corral, particularmente en
los pollos. La administración de una pequeña cantidad de un
compuesto de la invención, preferiblemente por una combinación con
el pienso, es eficaz para prevenir o reducir notablemente la
incidencia de la coccidiosis. Los compuestos son eficaces tanto
contra la forma cecal como contra las formas intestinales.
Adicionalmente, los compuestos de la invención pueden ejercer
también un efecto inhibidor sobre los oocitos por reducir
notablemente el número y la esporulación de los producidos. La
enfermedad de las aves de corral es propagada generalmente al
entrar éstas en contacto con el organismo infeccioso en los
excrementos o en las camas de paja contaminadas, el suelo, los
alimentos, o el agua de bebida. La enfermedad se manifiesta por
hemorragias, acumulación de sangre en los ciegos, paso de sangre a
los excrementos, debilidad y perturbaciones digestivas. La
enfermedad termina a menudo con la muerte del animal, pero las aves
que sobreviven a infecciones graves sufren una reducción sustancial
de valor en el mercado como resultado de la infección.
Las composiciones que se describen más adelante
en esta memoria para aplicación a cosechas en crecimiento o lugares
de crecimiento de cosechas o como acondicionamiento de semillas
pueden, en general, emplearse alternativamente para aplicación
tópica a animales o en la producción de productos almacenados,
artículos domésticos, propiedades o áreas del ambiente general.
Medios adecuados de aplicación de los compuestos de la invención
incluyen:
las cosechas en crecimiento en forma de
pulverizaciones foliares, polvos finos, gránulos, nebulizaciones o
espumas o también como suspensiones de composiciones finamente
divididas o encapsuladas como tratamientos para el suelo o las
raíces mediante inundaciones con líquido, polvos finos, gránulos,
humos o espumas; a las semillas de cosechas por aplicación en forma
de acondicionamientos de semillas mediante suspensiones líquidas o
polvos finos;
los animales infestados por o expuestos a
infestación por artrópodos, helmintos o protozoos, por aplicación
parenteral, oral o tópica de composiciones en las cuales el
ingrediente activo exhibe una acción inmediata y/o prolongada a lo
largo de cierto período de tiempo contra los artrópodos, helmintos o
protozoos, por ejemplo por incorporación en el pienso o
formulaciones farmacéuticas adecuadas ingeribles por vía oral, cebos
comestibles, lamederos de sal, suplementos dietéticos,
formulaciones de lavado por vertido, pulverizaciones, baños,
inmersiones, duchas, chorros, polvos finos, grasas, champúes,
cremas, untos de cera o sistemas de autotratamiento del ganado;
el ambiente en general o a lugares específicos en
los que pueden esconderse las plagas, con inclusión de productos
almacenados, madera, artículos domésticos, o locales domésticos o
industriales en forma de pulverizaciones, nebulizaciones, polvos
finos, ahumados, untos de cera, barnices, gránulos o cebos, o en
alimentaciones por goteo a cursos de agua, pozos, depósitos u otras
masas de agua fluyentes o en reposo; y
los animales domésticos en el pienso para
reprimir las larvas de mosca que se alimentan en sus heces.
Los ejemplos no limitativos siguientes ilustran
el uso de los compuestos de la invención en la represión de las
plagas.
Las especies ensayadas fueron las siguientes:
Genero, especie | Nombre común |
Aphis gossypii | Pulgón de las hojas del algodón |
Musca domestica | Mosca común |
Diabrotica virgifera | Oruga de las raíces del maíz del Oeste |
Periplaneta americana | Cucaracha americana |
Spodoptera eridania | Larva de esciara del Sur |
Schizaphis graminum | Pulgón verde |
Ctenocephalides felis | Pulga de gato |
Rhipicephalus sanguineus | Garrapata parda del perro |
Se pusieron en tiestos plantas de algodón y
sorgo. Un día antes del tratamiento, se infestó cada maceta con
aproximadamente 25 pulgones de una población mixta. Las plantas de
algodón se infestaron con pulgones comunes y las plantas de sorgo
se infestaron con el pulgón verde. El compuesto seleccionado de
fórmula (I) o fórmula (II) se aplicó a la superficie del suelo en
una dilución que suministraba el equivalente de 10,0 ppm de
concentración en peso en el suelo. Se realizaron recuentos de
pulgones al cabo de 5 DAT (= días después del tratamiento). Se
comparó el número de pulgones en las plantas tratadas con el número
de los existentes en las plantas de control sin tratar. Este ensayo
muestra la actividad sistémica (migración del ingrediente
activo).
Aproximadamente 25 moscas comunes adultas de 4 a
6 días de edad se anestesiaron y se pusieron en una jaula con una
solución de cebo de agua azucarada que contenía el compuesto. La
concentración del compuesto seleccionado en la solución de cebo era
5 ppm. Al cabo de 24 horas, las moscas que no exhibían movimiento
alguno al ser estimuladas se consideraron muertas.
Plantas de algodón infestadas con pulgones se
pusieron en una mesa giratoria en rotación, y se pulverizaron hasta
goteo con una formulación de 100 ppm del compuesto seleccionado de
fórmula (I). Las plantas tratadas, infestadas con A.
gossypii, se mantuvieron durante tres días después del
tratamiento, después de lo cual se contaron los pulgones
muertos.
Los resultados obtenidos son como sigue. En la
tabla siguiente, "X" significa muy activo; "+" significa
moderadamente activo y "-" significa actividad baja. "NE"
significa no ensayado.
“X” = Actividad alta, “+” = actividad moderada,
“-” = actividad
baja
En la práctica, los compuestos de la invención
forman parte la mayoría de las veces de composiciones. Por
consiguiente, la invención se refiere también a una composición
plaguicida que comprende un compuesto de fórmula (I) o una de sus
sales aceptables como plaguicidas, y un vehículo aceptable como
plaguicida. Estas composiciones se pueden emplear para reprimir
plagas de: artrópodos, especialmente insectos o ácaros; nematodos;
helmintos o protozoos. Las composiciones pueden ser de cualquier
tipo conocido en la técnica, adecuado para aplicación a la plaga
deseada en cualesquiera locales o áreas interiores o exteriores o
por administración interna o externa a vertebrados. Estas
composiciones contienen al menos un compuesto de fórmula (I) o una
de sus sales aceptables como plaguicidas, tal como se ha descrito
anteriormente, como el ingrediente activo en combinación o
asociación con uno o más ingredientes compatibles adicionales, que
son, por ejemplo, vehículos o diluyentes sólidos o líquidos,
adyuvantes, agentes tensioactivos o análogos apropiados para el uso
propuesto y que son aceptables desde los puntos de vista agronómico
o médico. Dichas composiciones, que se pueden preparar por cualquier
procedimiento conocido en la técnica, forman análogamente parte de
esta invención.
Estas composiciones pueden contener también otras
clases de ingredientes tales como coloides protectores, adhesivos,
espesantes, agentes tixotrópicos, agentes penetrantes, aceites para
pulverización (especialmente para uso acaricida), estabilizadores,
agentes conservantes (especialmente conservantes contra los mohos),
agentes secuestrantes, o análogos, así como otros ingredientes
activos conocidos con propiedades plaguicidas (particularmente
insecticidas, acaricidas, nematocidas, o fungicidas) o con
propiedades reguladoras del crecimiento de las plantas. De un modo
más general, los compuestos empleados en la invención se pueden
combinar con la totalidad de los aditivos sólidos o líquidos
correspondientes a las técnicas de formulación usuales.
Las composiciones, adecuadas para aplicaciones en
agricultura, horticultura o análogas, incluyen formulaciones
adecuadas para uso como, por ejemplo, pulverizaciones, polvos
finos, gránulos, nebulizaciones, espumas, emulsiones, o
análogos.
Las dosis de utilización eficaces de los
compuestos empleados en la invención pueden variar dentro de límites
amplios, dependiendo particularmente de la naturaleza de la plaga a
eliminar o del grado de infestación, por ejemplo, de las cosechas
con dichas plagas. En general, las composiciones de acuerdo con la
invención contienen de manera usual aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 95% (en peso) de un compuesto de la fórmula (I) o
una de sus sales aceptables como plaguicidas de acuerdo con la
invención, aproximadamente 1 a aproximadamente 95% de uno o más
vehículos sólidos o líquidos y, de manera opcional, aproximadamente
0,1 a aproximadamente 50% de uno o más componentes compatibles
adicionales, tales como agentes tensioactivos o análogos.
En la presente exposición, el término
"vehículo" denota un ingrediente orgánico o inorgánico,
natural o sintético, con el cual se combina el ingrediente activo
para facilitar su aplicación, por ejemplo, a la planta, las
semillas, o el suelo. Este vehículo es por consiguiente,
generalmente inerte y tiene que ser aceptable (por ejemplo,
agronómicamente aceptable, en particular para la planta
tratada).
El vehículo puede ser un sólido, por ejemplo,
arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras,
fertilizantes sólidos (por ejemplo sales de amonio), minerales
naturales triturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta,
cuarzo, atapulgita, montmorillonita, bentonita o tierra de
diatomeas, o minerales sintéticos molidos, tales como sílice,
alúmina, o silicatos, especialmente silicatos de aluminio o
magnesio. Como vehículos sólidos para gránulos son adecuados los
siguientes: rocas naturales trituradas o fracturadas tales como
calcita, mármol, pómez, sepiolita y dolomita; gránulos sintéticos
de harinas inorgánicas u orgánicas; gránulos de materiales orgánicos
tales como serrín de madera, cáscaras de coco, carozos de maíz,
vainas de maíz o tallos de tabaco; diatomita, fosfato tricálcico,
corcho pulverizado, o negro de carbono absorbente; polímeros
solubles en agua, resinas, ceras; o fertilizantes sólidos. Dichas
composiciones sólidas, pueden contener, si se desea, uno o más
agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o colorantes
compatibles que, cuando son sólidos, pueden servir también como
diluyente.
El vehículo puede ser también líquido, por
ejemplo: agua, alcoholes, particularmente butanol o glicol, así como
sus éteres o ésteres, particularmente acetato de metilglicol;
cetonas, particularmente acetona, ciclohexanona,
metiletil-cetona, metilisobutilcetona, o isoforona;
fracciones de petróleo tales como hidrocarburos parafínicos o
aromáticos, particularmente xilenos o
alquil-naftalenos; aceites minerales o vegetales;
hidrocarburos alifáticos clorados, particularmente tricloroetano o
cloruro de metileno; hidrocarburos aromáticos clorados,
particularmente clorobencenos; disolventes solubles en agua o
fuertemente polares tales como dimetilformamida, dimetilsulfóxido o
N-metilpirrolidona; gases licuados; o análogos, o
una de sus mezclas.
El agente tensioactivo puede ser un agente
emulsionante, agente dispersante o agente humectante de tipo iónico
o no iónico, o una mezcla de tales agentes tensioactivos. Entre
éstos se encuentran, p.ej., sales de ácidos poliacrílicos, sales de
ácidos lignosulfónicos, sales de ácidos fenolsulfónicos o
naftalenosulfónicos, policondensados de óxido de etileno con
alcoholes grasos o ácidos grasos o ésteres grasos o aminas grasas,
fenoles sustituidos (particularmente alquilfenoles o arilfenoles),
sales de ésteres de ácidos sulfosuccínicos, derivados de taurina
(particularmente alquiltauratos), ésteres fosfóricos de alcoholes o
de policondensados de óxido de etileno con fenoles, ésteres de
ácidos grasos con polioles, o derivados funcionales de sulfato,
sulfonato o fosfato de los compuestos anteriores. La presencia de
al menos un agente tensioactivo es generalmente esencial cuando el
ingrediente activo y/o el vehículo inerte son sólo ligeramente
solubles en agua o no son solubles en agua y el agente vehículo de
la composición para la aplicación es agua.
Las composiciones de la invención pueden contener
adicionalmente otros aditivos tales como adhesivos o colorantes.
Pueden utilizarse en las formulaciones adhesivos tales como
carboximetilcelulosa o polímeros naturales o sintéticos en forma de
polvos, gránulos o retículos, tales como goma arábiga,
poli(alcohol vinílico) o poli(acetato de vinilo),
fosfolípidos naturales, tales como cefalinas o lecitinas, o
fosfolípidos sintéticos. Es posible utilizar colorantes tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo: óxidos de hierro, óxidos de
titanio o Azul de Prusia; colorantes orgánicos, tales como
colorantes de alizarina, colorantes azoicos o colorantes de
ftalocianinas metálicas; o nutrientes traza tales como sales de
hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno o zinc.
Las composiciones que contienen compuestos de
fórmula (I), o sus sales aceptables como plaguicidas, que se pueden
aplicar para reprimir plagas de artrópodos, nematodos de las
plantas, helmintos o protozoos, pueden contener también agentes
sinérgicos (p.ej. butóxido de piperonilo o sesamex), sustancias
estabilizadoras, otros insecticidas, acaricidas, nematocidas para
plantas, antihelmínticos o anticoccidianos, fungicidas (agrícolas o
veterinarios según sea procedente, p.ej. benomil e iprodiona),
bactericidas, sustancias atrayentes o repelentes para los
artrópodos o los vertebrados, o feromonas, desodorantes, agentes
saborizantes, tintes o agentes terapéuticos auxiliares, p.ej.
elementos traza. Estas composiciones pueden diseñarse para aumentar
la potencia, persistencia, seguridad, la absorción en caso deseado,
el espectro de las plagas reprimidas, o para hacer posible que la
composición desempeñe otras funciones útiles en el mismo animal o la
misma área tratado(a).
Ejemplos de otros compuestos con actividad
plaguicida que se pueden incluir en, o utilizarse en asociación con
las composiciones de la presente invención son: acefato,
clorpirifós, desmetón-S-metilo,
disulfotón, etoprofós, fenitrotión, fenamifós, fonofós, isazofós,
isofenfós, malatión, monocrotofós, paratión, forato, fosalona,
pirimifós-metilo, terbufós, triazofós, ciflutrín,
cipermetrín, deltametrín, fenpropatrín, fenvalerato, permetrín,
teflutrín, aldicarb, carbosulfán, metomil, oxamil, pirimicarb,
bendiocarb, teflubenzurón, dicofol, endosulfán, lindano,
benzoximato, cartap, cihexatín, tetradifón, avermectinas,
ivermectinas, milbemicinas, tiofanato, triclorfón, diclorvós,
diaveridina, o dimetriadazol.
Para su aplicación en agricultura, los compuestos
de la fórmula (I), o sus sales aceptables como plaguicidas, se
encuentran por consiguiente generalmente en la forma de
composiciones, que se presentan en diversas formas sólidas o
líquidas.
Formas sólidas de composiciones que pueden
utilizarse son polvos para espolvoreo (con un contenido del
compuesto de fórmula (I), o una de sus sales aceptables como
plaguicidas, que puede ser hasta 80%), polvos o gránulos humectables
(con inclusión de gránulos dispersables en agua), particularmente
los obtenidos por extrusión, compactación, impregnación de un
vehículo granular, o granulación a partir de un polvo (estando
comprendido en estos polvos o gránulos humectables el contenido del
compuesto de fórmula (I), o una de sus sales aceptables como
plaguicidas, entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 80%).
Composiciones sólidas homogéneas o heterogéneas que contienen uno o
más compuestos de fórmula (I), o sus sales aceptables como
plaguicidas, por ejemplo gránulos, nódulos, briquetas o cápsulas,
pueden utilizarse para tratar agua en reposo o fluyente a lo largo
de un período de tiempo. Un efecto similar puede alcanzarse
utilizando alimentaciones por goteo o intermitentes de concentrados
dispersables en agua como se han descrito en esta memoria.
Las composiciones líquidas, por ejemplo, incluyen
soluciones o suspensiones acuosas o no acuosas (tales como
concentrados emulsionables, emulsiones, productos fluidificables,
dispersiones o soluciones) o aerosoles. Las composiciones líquidas
incluyen también, en particular, concentrados emulsionables,
dispersiones, emulsiones, productos fluidificables, aerosoles,
polvos humectables (o polvos para pulverización), productos
fluidificables secos o pastas como formas de composiciones que son
líquidas o están destinadas a formar composiciones líquidas en el
momento de su aplicación, por ejemplo como pulverizaciones acuosas
(con inclusión de las de volumen bajo y ultra-bajo)
o como nebulizaciones o aerosoles.
Las composiciones líquidas, por ejemplo, en la
forma de concentrados emulsionables o solubles comprenden la mayoría
de las veces aproximadamente 5 a aproximadamente 80% en peso del
ingrediente activo, mientras que las emulsiones o soluciones que
están listas para su aplicación contienen, en su caso,
aproximadamente 0,01 a aproximadamente 20% del ingrediente activo.
Además del disolvente, los concentrados emulsionables o solubles
pueden contener, cuando se requiere, aproximadamente 2 a
aproximadamente 50% de aditivos adecuados, tales como
estabilizadores, agentes tensioactivos, agentes penetrantes,
inhibidores de corrosión, colorantes o aditivos. Las emulsiones de
cualquier concentración requerida, que son particularmente
adecuadas para aplicación, por ejemplo, a las plantas, pueden
obtenerse a partir de estos concentrados por dilución con agua.
Estas composiciones se incluyen dentro del alcance de las
composiciones que pueden emplearse en la presente invención. Las
emulsiones pueden encontrarse en forma de emulsiones de tipo de
agua en agente o de aceite en agua, y pueden tener una consistencia
espesa.
Además de sus aplicaciones de uso normal en
agricultura, las composiciones líquidas de esta invención pueden
utilizarse para tratar por ejemplo sustratos o sitios infestados o
propensos a infestación por artrópodos (u otras plagas reprimidas
por los compuestos de esta invención), con inclusión de locales,
áreas de almacenamiento o procesamiento exteriores o interiores,
envases o equipo, o agua en reposo o fluyente.
Todas estas dispersiones o emulsiones o mezclas
para pulverización acuosas se pueden aplicar, por ejemplo, a las
cosechas por cualquier medio adecuado, principalmente por
pulverización, a tasas que son por regla general del orden de
aproximadamente 100 a aproximadamente 1200 litros de mezcla de
pulverización por hectárea, si bien pueden ser mayores o menores
(p.ej. de volumen bajo o ultra-bajo) dependiendo de
la necesidad o la técnica de aplicación. Los compuestos o
composiciones de acuerdo con la invención se aplican
convenientemente a la vegetación, y en particular a las raíces u
hojas atacadas por plagas que deban eliminarse. Otro método de
aplicación de los compuestos o composiciones de acuerdo con la
invención es por irrigación con el producto químico, es decir, la
adición de una formulación que contiene el ingrediente activo al
agua de riego. Esta irrigación puede ser irrigación mediante
rociadores para plaguicidas foliares, o puede ser irrigación en el
suelo o irrigación subterránea para el suelo o para plaguicidas
sistémicos.
Las suspensiones concentradas, que se pueden
aplicar por pulverización, se preparan de forma que se obtenga un
producto fluido estable que no se sedimenta (trituración fina) y
contienen de manera usual desde aproximadamente 10 a aproximadamente
75% en peso de ingrediente activo, desde aproximadamente 0,5 a
aproximadamente 30% de agentes tensioactivos, desde aproximadamente
0,1 a aproximadamente 10% de agentes tixotrópicos, desde
aproximadamente 0 a aproximadamente 30% de aditivos adecuados, tales
como agentes antiespumantes, inhibidores de corrosión,
estabilizadores, agentes penetrantes, adhesivos y, como vehículo,
agua o un líquido orgánico en el cual el ingrediente activo es
escasamente soluble o insoluble. Algunos sólidos orgánicos o sales
inorgánicas pueden disolverse en el vehículo para ayudar a prevenir
la sedimentación, o como anticongelantes para el agua.
Los polvos humectables (o polvos para
pulverización) se preparan usualmente de modo que contengan desde 10
a aproximadamente 80% en peso de ingrediente activo, desde
aproximadamente 20 a aproximadamente 90% de un vehículo sólido,
desde aproximadamente 0 a aproximadamente 5% de un agente
humectante, desde aproximadamente 3 a aproximadamente 10% de un
agente dispersante y, en caso necesario, desde aproximadamente 0 a
aproximadamente 80% de uno o más estabilizadores y/u otros
aditivos, tales como agentes penetrantes, adhesivos, agentes
antiapelmazantes, colorantes, o análogos. Para obtener estos polvos
humectables, el o los ingredientes activos se mezcla(n)
concienzudamente en un mezclador adecuado con sustancias adicionales
que pueden impregnarse en la carga porosa y se tritura(n)
empleando un molino u otro triturador adecuado. Esto produce polvos
humectables, cuyas humectabilidad y susceptibilidad de suspensión
son ventajosas. Dichos polvos pueden suspenderse en agua para dar
cualquier concentración deseada, y esta suspensión se puede emplear
muy ventajosamente, en particular para aplicación al follaje de las
plantas.
Los "gránulos dispersables en agua" (WG)
(gránulos que se dispersan fácilmente en agua) tienen composiciones
que son sustancialmente próximas a la de los polvos humectables.
Los mismos se pueden preparar por granulación de formulaciones
descritas para los polvos humectables, sea por vía húmeda (poniendo
en contacto el ingrediente activo finamente dividido con la carga
inerte y un poco de agua, p.ej. desde aproximadamente 1 a
aproximadamente 20% en peso, o con una solución acuosa de un agente
dispersante o ligante, seguido por secado y tamizado), o por vía
seca (compactación seguida por trituración y tamizado).
Las tasas y concentraciones de las composiciones
formuladas pueden variar de acuerdo con el método de aplicación o
con la naturaleza de las composiciones o el uso de las mismas.
Hablando en términos generales, las composiciones para aplicación
con objeto de reprimir las plagas de artrópodos, nematodos de las
plantas, helmintos o protozoos contienen por lo general desde
aproximadamente 0,00001% a aproximadamente 95%, de modo más
particular desde aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 50% en
peso de uno o más compuestos de fórmula (I), o sus sales aceptables
como plaguicidas, o de ingredientes activos totales (es decir, el
compuesto de fórmula (I), o una de sus sales aceptables como
plaguicidas, junto con: otras sustancias tóxicas para los
artrópodos o nematodos de las plantas, antihelmínticos,
anticoccidianos, agentes sinérgicos, elementos traza o
estabilizadores). Las composiciones reales empleadas y su tasa de
aplicación se seleccionarán para alcanzar el o los efectos deseados
por el agricultor, el criador de ganado, especialista médico o
veterinario, operario de represión de plagas u otra persona experta
en la técnica.
Las composiciones sólidas o líquidas para
aplicación tópica a los animales, la madera, los productos
almacenados o los artículos domésticos contienen de manera usual
desde aproximadamente 0,00005% a aproximadamente 90%, de modo más
particular desde aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10%, en
peso de uno o más compuestos de fórmula (I) o sus sales aceptables
como plaguicidas. Para administración de composiciones sólidas o
líquidas a los animales por vía oral o parenteral, con inclusión de
la vía percutánea, dichas composiciones contienen por regla general
desde aproximadamente 0,1% a aproximadamente 90% en peso de uno o
más compuestos de fórmula (I) o sus sales aceptables como
plaguicidas. Los alimentos medicinados contienen por lo general
desde aproximadamente 0,001% a aproximadamente 3% en peso de uno o
más compuestos de fórmula (I) o sus sales aceptables como
plaguicidas. Los concentrados o suplementos para mezcla con los
alimentos contienen normalmente desde 5% a aproximadamente 90%, de
modo preferible desde aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, en
peso de uno o más compuestos de fórmula (I) o sus sales aceptables
como plaguicidas. Los lamederos de sales minerales contienen por
regla general desde aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10% en
peso de uno o más compuestos de fórmula (I) o sus sales aceptables
como plaguicidas.
Los polvos finos o composiciones líquidas para
aplicación al ganado, mercancías, locales o áreas exteriores pueden
contener desde aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 15%, de
modo más especial desde aproximadamente 0,005% a aproximadamente
2,0% en peso, de uno o más compuestos de fórmula (I) o sus sales
aceptables como plaguicidas. Las concentraciones adecuadas en aguas
tratadas están comprendidas entre aproximadamente 0,0001 ppm y
aproximadamente 20 ppm, de modo más particular aproximadamente
0,001 ppm a aproximadamente 5,0 ppm de uno o más compuestos de
fórmula (I), o sus sales aceptables como plaguicidas, y se pueden
utilizar terapéuticamente en factorías piscícolas con tiempos de
exposición apropiados. Los cebos comestibles pueden contener desde
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, de modo preferible desde
aproximadamente 0,01% a 1,0%, en peso, de uno o más compuestos de
fórmula (I) o sus sales aceptables como plaguicidas.
Cuando se administran a vertebrados por vía
parenteral, oral, percutánea o por otros medios, la dosificación de
los compuestos de fórmula (I), o sus sales aceptables como
plaguicidas, dependerá de la especie, edad o salud del vertebrado y
de la naturaleza y grado de su infestación real o potencial por las
plagas de artrópodos, helmintos o protozoos. Una sola dosis de
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 100 mg, de modo preferible
aproximadamente 2,0 a aproximadamente 20,0 mg por kg de peso
corporal del animal, o dosis de aproximadamente 0,01 a
aproximadamente 20,0 mg, de modo preferible aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 5,0, mg por kg de peso corporal del animal al día,
para medicación prolongada, son generalmente adecuadas para
administración oral o parenteral. Mediante el uso de formulaciones
o dispositivos de liberación prolongada, las dosis diarias
requeridas a lo largo de un período de meses pueden combinarse y
administrarse a los animales en una sola ocasión.
Los ejemplos de composición 2A - 2M siguientes
ilustran composiciones para uso contra plagas de artrópodos,
especialmente ácaros o insectos, nematodos de las plantas,
helmintos o protozoos que comprenden, como ingrediente activo,
compuestos de fórmula (I), o sus sales aceptables como plaguicidas,
tales como los descritos en los ejemplos preparativos. Las
composiciones descritas en los ejemplos 2A - 2M pueden diluirse en
cada caso para dar una composición susceptible de pulverización a
concentraciones adecuadas para uso en el campo. Las descripciones
químicas genéricas de los ingredientes (para los cuales la
totalidad de los porcentajes siguientes se expresan en porcentaje en
peso), utilizadas en los ejemplos 2A - 2M de composición ilustrados
a continuación, son como sigue:
Nombre comercial | Descripción química |
Ethylan BCP | Condensado de nonilfenol-óxido de etileno |
Soprophor BSU | Condensado de triestirilfenol-óxido de etileno |
Arylan CA | Una solución al 70% peso/volumen de dodecilbencenosulfonato de |
calcio | |
Solvesso 150 | Disolvente aromático ligero C_{10} |
Arylan S | Dodecilbencenosulfonato de sodio |
Darvan N^{12} | Lignosulfonato de sodio |
Celite PF | Vehículo de silicato de magnesio sintético |
Sopropon T36 | Sales de sodio de ácidos policarboxílicos |
Rhodigel 23 | Goma de polisacárido basada en xantano |
(Continuació)
Nombre comercial | Descripción química |
Bentone 38 | Derivado orgánico de montmorillonita magnésica |
Aerosil | Dióxido de silicio microfino |
Se prepara un concentrado soluble en agua con la
composición siguiente:
Ingrediente activo | 7% |
Ethylan BCP | 10% |
N-metilpirrolidona | 83% |
A una solución de Ethylan BCP disuelto en una
porción de N-metilpirrolidona se añade el
ingrediente activo con calentamiento y agitación hasta que se
disuelve. La solución resultante se lleva a volumen con el resto
del disolvente.
Se prepara un concentrado emulsionable (EC) con
la composición que sigue:
Ingrediente activo | 25% (max) |
Soprophor BSU | 10% |
Arylan CA | 5% |
N-metilpirrolidona | 50% |
Solvesso 150 | 10% |
Los tres primeros componentes se disuelven en
N-metilpirrolidona y se añade luego a esto el
Solvesso 150 para dar el volumen final.
Se prepara un polvo humectable (WP) con la
composición siguiente:
Ingrediente activo | 40% |
Arylan S | 2% |
Darvan N^{12} | 5% |
Celite PF | 53% |
Los ingredientes se mezclan y se trituran en un
molino de martillos para dar un polvo con un tamaño de partícula
menor que 50 micrómetros.
Se prepara una formulación acuosa fluidificable
con la composición siguiente:
Ingrediente activo | 40,00% |
Ethylan BCP | 1,00% |
Sopropon T360 | 0,20% |
Etilenglicol | 5,00% |
Rhodigel 230 | 0,15% |
Agua | 53,65% |
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se
trituran en un molino de bolitas hasta que se obtiene un tamaño
medio de partícula menor que 3 micrómetros.
Se prepara un concentrado en suspensión
emulsionable con la composición siguiente:
Ingrediente activo | 30,0% |
Ethylan BCP | 10,0% |
Bentone 38 | 0,5% |
Solvesso 150 | 59,5% |
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se
trituran en un molino de bolitas hasta que se obtiene un tamaño
medio de partícula menor que 3 micrómetros.
Se prepara un granulado dispersable en agua con
la composición siguiente:
Ingrediente activo | 30% |
Darvan N^{12} | 15% |
Arylan S | 8% |
Celite PF | 47% |
Se mezclan los ingredientes, se micronizan en un
molino de energía de fluido y se granulan luego en un nodulizador
rotativo por pulverización con agua (hasta 10%). Los gránulos
resultantes se secan en un secador de lecho fluido para eliminar el
exceso de agua.
Se prepara un polvo para espolvoreo con la
composición siguiente:
Ingrediente activo | 1 a 10% |
Polvo de talco superfino | 99 a 90% |
Se mezclan íntimamente los ingredientes y se
trituran adicionalmente en la medida necesaria para conseguir un
polvo fino. Este polvo puede aplicarse a un lugar de infestación
por artrópodos, por ejemplo, basureros, productos almacenados o
artículos domésticos o animales infestados por artrópodos, o que
corren riesgo de infestación por los mismos, para reprimir los
artrópodos por ingestión oral. Medios adecuados para la
distribución del polvo para espolvoreo al lugar de infestación por
artrópodos incluyen soplantes mecánicas, aparatos manuales de
sacudidas o dispositivos de auto-tratamiento del
ganado.
Se prepara un cebo comestible con la composición
siguiente:
Ingrediente activo | 0,1 a 1,0% |
Harina de trigo | 80% |
Melazas | 19,9 a 19% |
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se
conforman en caso requerido en forma de un cebo. Este cebo
comestible puede distribuirse a un lugar, por ejemplo, locales
domésticos o industriales, verbigracia cocinas, hospitales o
almacenes, o áreas exteriores, infestado(s) por artrópodos,
por ejemplo, hormigas, langostas, cucarachas o moscas, para
reprimir los artrópodos por ingestión oral.
Se prepara una formulación en solución con la
composición siguiente:
Ingrediente Activo | 15% |
Dimetilsulfóxido | 85% |
El ingrediente activo se disuelve en
dimetilsulfóxido con mezcla y/o calentamiento según se requiera.
Esta solución puede aplicarse por vía percutánea como una
aplicación de lavado por vertido a los animales domésticos
infestados por artrópodos o, después de esterilización por
filtración a través de una membrana de politetrafluoretileno (de
tamaño de poro 0,22 micrómetros), por inyección parenteral, a una
tasa de aplicación de 1,2 a 12 ml de solución por 100 kg de peso
corporal del animal.
Se prepara un polvo humectable con la composición
siguiente:
Ingrediente activo | 50% |
Ethylan BCP | 5% |
Aerosil | 5% |
Celite PF | 40% |
El Ethylan BCP se absorbe en el Aerosil, que se
mezcla luego con los otros ingredientes y se tritura en un molino de
martillos para dar un polvo humectable, que puede diluirse con agua
a una concentración de 0,001 a 2% en peso del compuesto activo y
aplicarse a un lugar de infestación por artrópodos, por ejemplo,
larvas de dípteros o nematodos de las plantas, por pulverización, o
a animales domésticos infestados por artrópodos, helmintos o
protozoos, o que corren el riesgo de infestación por los mismos,
por pulverización o inmersión, o por administración oral en el agua
de bebida, para reprimir los artrópodos, helmintos o protozoos.
Se forma una composición de bolus de liberación
lenta a partir de gránulos que contienen los componentes siguientes
en porcentajes variables (análogos a los descritos para las
composiciones anteriores) dependiendo de la necesidad:
\newpage
Ingrediente Activo |
Agente de densidad |
Agente de liberación lenta |
Aglutinante |
Los ingredientes mezclados íntimamente se
conforman en gránulos que se comprimen en un bolus con una densidad
relativa de 2 o mayor. Este puede administrarse por vía oral a los
animales domésticos rumiantes para retención en el interior del
retículo-rumen a fin de dar una liberación lenta
continuada del compuesto activo a lo largo de un período de tiempo
prolongado para reprimir la infestación de los animales domésticos
rumiantes por artrópodos, helmintos o protozoos.
Se puede preparar una composición de liberación
lenta en forma de gránulos, nódulos, briquetas o análogos con las
composiciones que siguen:
Ingrediente activo | 0,5 a 25% |
Poli(cloruro de vinilo) | 75 a 99,5% |
Ftalato de dioctilo (plastificante) |
Los componentes se mezclan y se conforman luego
en formas adecuadas mediante fusión-extrusión o
moldeo. Estas composiciones son útiles, por ejemplo, para adición a
agua en reposo o para fabricación de collares o identificadores de
oreja para fijación a los animales domésticos a fin de reprimir las
plagas por liberación lenta.
Se prepara un granulado dispersable en agua con
la composición que sigue:
Ingrediente activo | 85% (max) |
Polivinilpirrolidona | 5% |
Arcilla de atapulgita | 6% |
Laurilsulfato de sodio | 2% |
Glicerina | 2% |
Los ingredientes se mezclan como una suspensión
al 45% en agua y se muelen en estado húmedo a un tamaño de partícula
de 4 micrómetros, después de lo cual se secan por pulverización
para eliminar el agua.
Si bien la invención se ha descrito en términos
de diversas realizaciones preferidas, el experto en la técnica
apreciará que pueden hacerse diversas modificaciones,
sustituciones, omisiones y cambios sin apartarse del espíritu de
aquélla. De acuerdo con esto, se tiene la intención de que el
alcance de la presente invención esté limitado únicamente por el
alcance de las reivindicaciones siguientes, con inclusión de sus
equivalentes.
Claims (6)
1. Un compuesto de fórmula (I)
en la
cual:
R_{31} y R_{32} pueden ser individualmente
OCH_{3}; OC_{2}H_{5}; SCH_{3}; SC_{2}H_{5}; R_{31} y
R_{32} pueden estar también unidos para formar OCH_{2}CH_{2}O;
O(CH_{2})_{3}O; S(CH_{2})_{2}S;
S(O)(CH_{2})_{2}S;
S(O)(CH_{2})_{2}S(O);
S(O)_{2}(CH_{2})_{2}S(O);
S(O)_{2}(CH_{2})_{2}S(O)_{2};
S(CH_{2})_{2}O;
S(O)(CH_{2})_{2}O;
S(O)_{2}(CH_{2})_{2}O;
O(CH_{2})[CH(CH_{2}OH)]O;
O(CH_{2})[C(CH_{2}OH)(CH_{2}OH)]O;
OCH(COO-CH_{3})CH(COOCH_{3})O;
OCH(COOC_{2}H_{5})CH(COOC_{2}H_{5})O;
OCH_{2}C(COO-CH_{3})(COO-
CH_{3})CH_{2}O;
OCH_{2}C(COOC_{2}H_{5})
(COOC_{2}H_{5})CH_{2}O; OCH_{2}CH-(CH_{3})O; SCH_{2}CH_{2}NH; OCH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}OH)O;u OCH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}CH_{2}O; O(CH_{2})CH(CH_{2}SCH_{3})O; O-(CH_{2})CH(CH_{2}SOCH_{3})O;
(COOC_{2}H_{5})CH_{2}O; OCH_{2}CH-(CH_{3})O; SCH_{2}CH_{2}NH; OCH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}OH)O;u OCH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}CH_{2}O; O(CH_{2})CH(CH_{2}SCH_{3})O; O-(CH_{2})CH(CH_{2}SOCH_{3})O;
R_{4} es S(O)_{n}R_{26};
R_{26} es CH_{3} o CH_{2}CH_{3}; Z es C- R_{16}; R_{13}
y R_{15} son H;
R_{12} es halógeno; R_{16} es H o halógeno;
R_{14} es CF_{3}, OCF_{3}, SF_{5}; y R_{33} es
CH_{3};
n es 0, 1 ó 2;
R_{5}es NH_{2 ,}CH_{3}NH, o
CH_{3}CH_{2}NH_{2};
o sus sales aceptables como plaguicidas.
2. Una composición plaguicida que comprende un
compuesto de fórmula (I) o una de sus sales aceptables como
plaguicidas como se define en la reivindicación 1, y un vehículo
aceptable como plaguicida.
3. Una composición plaguicida de acuerdo con la
reivindicación 2, que comprende desde 0,05% a 95% en peso de un
compuesto de fórmula (I).
4. Un método para reprimir plagas en un lugar,
que comprende aplicar al lugar un compuesto de fórmula (I) o una de
sus sales aceptables como plaguicidas como se define en la
reivindicación 1, o una composición como se define en la
reivindicación 2.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 4,
en el cual las plagas son insectos.
6. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, comprendiendo dicho
procedimiento: a) hacer reaccionar un compuesto que tiene la
fórmula
en la cual R_{4}, R_{5}, R_{12}, R_{13},
R_{14}, R_{15}, Z y R_{33} son como se ha definido en la
reivindicación 1 y R_{34} es oxígeno o azufre, con un compuesto
que tiene al menos un grupo funcional reactivo seleccionado del
grupo constituido por alcohol, tiol, amina primaria y amina
secundaria; y b) oxidando el sulfuro correspondiente a los
compuestos de sulfóxido y sulfona de fórmula (I) empleando
reaccionantes de oxidación apropiados.
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Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6531501B1 (en) | 1998-12-11 | 2003-03-11 | Aventis Cropscience, S.A. | Control of arthropods in animals |
AR021608A1 (es) * | 1998-12-11 | 2002-07-31 | Merial Ltd | Represion de artropodos en animales |
US20020040483A1 (en) | 2000-05-19 | 2002-04-04 | David Greenstein | Compositions and methods of nematode control |
CN100408565C (zh) * | 2002-12-03 | 2008-08-06 | 拜尔作物科学股份有限公司 | 杀虫的1-芳基-3偕胺肟-吡唑衍生物 |
EP1671967A1 (en) * | 2004-12-18 | 2006-06-21 | Bayer CropScience S.A. | 1-Arylpyrazoles and their use as pesticides |
DE102006061537A1 (de) | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Bayer Healthcare Ag | Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren |
DE102006061538A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Bayer Healthcare Ag | Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren |
WO2013000572A1 (de) | 2011-06-30 | 2013-01-03 | 2LUTION GmbH | Mittel zur bekämpfung von parasiten an tieren |
JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR585694A (fr) * | 1923-10-03 | 1925-03-05 | Dispositif perfectionné pour ouvrir et fermer les fenêtres | |
US5187185A (en) * | 1988-12-09 | 1993-02-16 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 1-arylpyrroles |
US4407865A (en) * | 1981-06-09 | 1983-10-04 | Atlantic Richfield Company | Process for coating a sterilizing filter material with silver and product formed thereby |
DE3402308A1 (de) * | 1984-01-24 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizide mittel auf basis von pyrazolderivaten |
DE3602728A1 (de) * | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten |
GB8713768D0 (en) * | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
US5232940A (en) * | 1985-12-20 | 1993-08-03 | Hatton Leslie R | Derivatives of N-phenylpyrazoles |
GB8531485D0 (en) * | 1985-12-20 | 1986-02-05 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
DE3600287A1 (de) * | 1986-01-08 | 1987-07-16 | Bayer Ag | 1-arylpyrazole |
GB8816915D0 (en) * | 1988-07-15 | 1988-08-17 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
US4918085A (en) * | 1989-03-02 | 1990-04-17 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use |
US5079370A (en) * | 1989-03-02 | 1992-01-07 | Rhone-Poulenc Ag Company | 1-arylpyrazoles |
US5223525A (en) * | 1989-05-05 | 1993-06-29 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 1-arylimidazoles |
GB8913888D0 (en) * | 1989-06-16 | 1989-08-02 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
GB8913866D0 (en) * | 1989-06-16 | 1989-08-02 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
GB8920521D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
NO179282C (no) * | 1991-01-18 | 1996-09-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter |
GB9120641D0 (en) * | 1991-09-27 | 1991-11-06 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
GB9306184D0 (en) * | 1993-03-25 | 1993-05-19 | Zeneca Ltd | Heteroaromatic compounds |
US5321040A (en) * | 1993-06-02 | 1994-06-14 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted N-cinnamylideneimino) pyrazoles |
DE4343832A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Bayer Ag | Substituierte 1-Arylpyrazole |
DE19518054A1 (de) * | 1995-03-08 | 1996-09-12 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | N-Arylpyrazolketone und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
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