EP3937889A1 - Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer farbgebenden verbindung und einer mischung aus silikonen - Google Patents

Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer farbgebenden verbindung und einer mischung aus silikonen

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EP3937889A1
EP3937889A1 EP20707613.4A EP20707613A EP3937889A1 EP 3937889 A1 EP3937889 A1 EP 3937889A1 EP 20707613 A EP20707613 A EP 20707613A EP 3937889 A1 EP3937889 A1 EP 3937889A1
Authority
EP
European Patent Office
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agent
group
stands
acid
formula
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP20707613.4A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rene Krohn
Thomas Hippe
Stefan Hoepfner
Jessica Brender
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3937889A1 publication Critical patent/EP3937889A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Definitions

  • a method of coloring keratinic material comprising the use of an organosilicon compound, a coloring compound and a mixture of silicones
  • the present application relates to a method for coloring keratinic material, in particular human hair, which comprises the use of three different agents (a), (b) and (c).
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound.
  • the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • Agent (c) is characterized by a mixture of selected silicones.
  • a second subject of this application is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for dyeing keratinic material, in particular human hair, which comprises means (a), (b) and (c) separately packaged in three different containers.
  • kit-of-parts for dyeing keratinic material, in particular human hair
  • Oxidation colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which, under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide, form the actual dyes with one another. Oxidation dyes are characterized by very long-lasting coloring results.
  • Color pigments known. Color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and / or the skin surface. Therefore, they can usually be removed without residue by a few washes with detergents containing surfactants. Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara. If the user wants his hair to be colored for a particularly long time, the use of oxidative coloring agents has so far been his only option. But despite multiple
  • EP 2168633 B1 deals with the problem of producing long-lasting hair colorations using pigments.
  • the document teaches that when a combination of pigment, organic silicon compound, hydrophobic polymer and a solvent is used, the hair can be colored which should be particularly resistant to shampooing.
  • WO 2018/115059 A1 a dyeing process is described which takes place in several steps.
  • One step involves the application of an organosilane, and in a further step a substantive dye is applied to the hair. With this process too, dyeings with good wash fastnesses are to be achieved.
  • the object of the present invention was to provide a dyeing system which has fastness properties that are comparable to oxidative dyeing. especially the
  • wash fastnesses should be excellent, but the oxidation dye precursors usually used for this purpose should be avoided.
  • a search has been made for a technology which enables those known from the prior art
  • coloring compounds such as pigments or direct dyes
  • Silicon compound contains at least one pigment and / or a substantive dye
  • the agent (c) contains a mixture of selected hydroxy-terminated silicones.
  • a first object of the present invention is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • an agent (b) on the keratinous material the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes,
  • agent (c) on the keratin material, the agent (c) containing:
  • (c2) a reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax.
  • Keratinic material is understood to mean hair, skin, and nails (such as fingernails and / or toenails, for example). Furthermore, wool, furs and feathers also fall under the definition of keratinic material.
  • Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratinic material is very particularly preferably understood to mean human hair.
  • keratinic material especially human hair, applied.
  • the three means (a), (b) and (c) are different from each other.
  • keratinic material in particular human hair
  • an agent (b) to the keratin material, the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes, and
  • agent (c) on the keratin material, the agent (c) containing:
  • the three means (a), (b) and (c) being different from one another.
  • the agent (a) is characterized by its content of at least one organic silicon compound, in particular at least one organic silane.
  • the organic silicon compounds or organic silanes contained in the agent (a) are reactive compounds.
  • the agent (a) contains the organic silicon compound (s), in particular the organic silane or silanes, in a cosmetic carrier, which can be water-containing, low in water or else anhydrous.
  • the cosmetic carrier can be liquid, gel-like, creamy, pasty, powdery or solid (e.g. in the form of a tablet or a pellet).
  • the cosmetic carrier of the agent (a) is preferably an aqueous or aqueous-alcoholic carrier.
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the cosmetic carrier is preferably water-containing, which means that the carrier - based on its weight - contains at least 2% by weight of water.
  • the water content is preferably above 5% by weight, more preferably above 10% by weight, even more preferably above 15% by weight.
  • the cosmetic carrier can also be aqueous-alcoholic.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 2 to 70% by weight of a C 1 -C 4 alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the agents can additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • the aforementioned coloring compounds are deposited in a particularly homogeneous and smooth film on the surface of the keratinous material or diffuse into the keratinous fiber.
  • the film is formed in situ by oligomerization or polymerization of the organic
  • Silicon compounds as well as the interaction of organic silicon compounds with the coloring compounds.
  • the agent (a) contains at least one organic radical
  • Silicon compound Preferred organic silicon compounds are selected from silanes having one, two or three silicon atoms.
  • Organic silicon compounds which are alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is linked.
  • the organic silicon compounds of the present invention are preferred Compounds containing one to three silicon atoms.
  • the organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • the agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound selected from silanes having one, two or three silicon atoms.
  • silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen.
  • the hydrogen atoms have been completely or partially replaced by organic groups such as (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups.
  • organic silanes some of the hydrogen atoms can also be replaced by hydroxyl groups.
  • the method is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound selected from silanes having one, two or three silicon atoms.
  • the agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound which is selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic
  • Silicon compound also comprises one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • the method is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound selected from silanes having one, two or three silicon atoms, wherein the organic silicon compound further comprises one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • This basic group can be, for example, an amino group, a
  • Alkylamino group or a dialkylamino group which is preferably connected to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a Ci-C6-alkylamino group or a di (Ci-C6) alkylamino group.
  • the hydrolyzable group (s) is preferably a Ci-C6-alkoxy group, in particular an ethoxy group or a methoxy group. It is preferred if the hydrolyzable group is bonded directly to the silicon atom. If, for example, the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R'R "R"'Si-O-CH 2 -CH3. The radicals R ', R "and R"' represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • a particularly preferred method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound preferably having one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or comprises hydrolyzable groups per molecule.
  • agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) and / or (II).
  • a method is characterized in that an agent (a) is used on the keratinic material or the human hair, the agent (a) at least one organic silicon compound (a) of the formula (I) and / or (II) contains,
  • R2 independently represent a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - L stands for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • R3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • R5 ‘, R5“ independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • R6 ‘and R6“ independently represent a Ci-C6-alkyl group
  • a ‘, A”, A “‘ and A ““ independently of one another represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • Ci-C6-alkyl group examples are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-C6-alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6-alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group and the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group are, for example, the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o-alkylene groups are (-CH2-CH (CH3) -) and (-CH2-CH (CH 3 ) -CH 2 -).
  • Ri R2N-L-Si OR3) a (R4) b (l)
  • the radicals Ri and R2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6-alkyl group.
  • the radicals Ri and R2 are very particularly preferably both a hydrogen atom.
  • the organic silicon compound In the middle part of the organic silicon compound is the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • -L- is preferably a linear, divalent Ci-C2o-alkylene group. More preferably -L- stands for a linear divalent Ci-C6-alkylene group. -L- is particularly preferably a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or a
  • L very particularly preferably represents a propylene group (- CH2-CH2-CH2-).
  • the radical R3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the radical R4 stands for a Ci-C6-alkyl group.
  • R3 and R4 are particularly preferably, independently of one another, a methyl group or an ethyl group.
  • a stands for an integer from 1 to 3, and b stands for the integer 3 - a. If a is 3, then b is 0. If a is 2, then b is 1. If a is 1, then b is 2.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radicals R3, R4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radical a stands for the number 3. In this case, the remainder b stands for the number 0.
  • an agent (a) is characterized in that it contains at least one organic silicon compound of the formula (I),
  • R 3 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group
  • the method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I),
  • R2 both stand for a hydrogen atom
  • - L stands for a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably for a propylene group (-CH2- CH2-CH2-) or for an ethylene group (-CH2-CH2-),
  • R3 represents a hydrogen atom, an ethyl group or a methyl group
  • R4 stands for a methyl group or for an ethyl group
  • the method is accordingly characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I),
  • R2 both stand for a hydrogen atom
  • Ci-C6 alkylene group preferably for a propylene group (-CH2-
  • R3 represents a hydrogen atom, an ethyl group or a methyl group
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) which is selected from the group from
  • (3-Aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich, for example. (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II)
  • organosilicon compounds of the formula (II) each have the silicon-containing groups (RsO) c (R6) dSi- and -Si (R6 ') d' (OR5 ') c at both ends
  • each of the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, with the proviso that at least one of the radicals e, f, g and h is different from 0.
  • Silicon compound of the formula (II) at least one group from the group consisting of - (A) - and - [NR7- (A ') j- and - [0- (A ”) j- and - [NR 8 - (A”' )] -
  • radicals R5, R5', R5 "independently of one another represent a hydrogen atom or a Ci-C6- Alkyl group.
  • the radicals R6, R6 'and R6 ′′ stand independently of one another for a Ci-C6-alkyl group.
  • c stands for an integer from 1 to 3, and d stands for the integer 3 - c. If c is 3, then d is 0. If c is 2, d is 1. If c is 1, d is 2.
  • d‘ stands for the integer 3 - c ‘. If c ‘stands for the number 3, then d‘ equals 0. If c ‘stands for the number 2, then d‘ equals 1. If c ‘stands for the number 1, then d‘ equals 2.
  • the method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II),
  • R5 and R5 ‘independently represent a methyl group or an ethyl group
  • the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, at least one radical from e, f, g and h being different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h are used to define which of the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f and - [0- (A ”)] g - and - [NR8 - (A ”')] h - are located in the central part of the organic silicon compound of the formula (II).
  • the radicals A, A ‘, A”, A “‘ and A ““ stand independently of one another for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the radicals A, A ‘, A ′′, A ′′ and A ′′ ′′ are preferably, independently of one another, a linear, divalent Ci-C20-alkylene group.
  • the radicals A, A ‘, A ′′, A ′′ A and A ′′ ′′ are more preferably, independently of one another, a linear divalent Ci-C6-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” are particularly preferably, independently of one another, a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2) -) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the radicals A, A ‘, A ′′, A ′′ and A ′′ ′′ are very particularly preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • Silicon compound of formula (II) has a structural grouping - [NR7- (A ’)] -.
  • Silicon compound of formula (II) has a structural grouping - [NR8- (A ”’)] -.
  • radicals R7 and Rs independently of one another represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the Formula (III)
  • the radicals R7 and Rs are very particularly preferably, independently of one another, a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (III).
  • the organic silicon compound according to the invention contains the grouping [NR7- (A ')], but not the grouping - [NR8- (A ”')] now the radical R7 represents a grouping of the formula (III), then the agent (a) contains an organic silicon compound with 3 reactive silane groups.
  • the method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II),
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (III).
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II), where
  • - A and A ‘independently of one another represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2), and
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (III).
  • organic silicon compounds of the formula (II) are commercially available.
  • Bis (trimethoxysilylpropyl) amine with the CAS number 82985-35-1 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • an agent (a) is characterized in that it contains at least one organic silicon compound of the formula (II) which is selected from the group consisting of
  • the agent (a) applied to the keratinous material in the process contains at least one organic silicon compound of the formula (IV)
  • organic silicon compound (s) of the formula (IV) can also be referred to as silanes of the alkylalkoxysilane or alkylhydroxysilane type,
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - R11 stands for a Ci-C6-alkyl group
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV).
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (II)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I) and / or (II)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the radical Rg stands for a C1-C18-alkyl group.
  • This Ci-Ci8-alkyl group is saturated and can be linear or branched.
  • Rg is preferably a linear Ci-Ci8-alkyl group.
  • Rg is preferably a methyl group, a
  • Rg particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-hexyl group or an n-octyl group.
  • the radical R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group.
  • R10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • the radical Rn stands for a Ci-C6-alkyl group.
  • R11 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k stands for an integer from 1 to 3, and m stands for the integer 3 - k. If k is the number 3, then m is 0. If k is the number 2, then m is 1. If k is the number 1, then m is 2.
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) which is selected from the group from
  • the method is characterized in that an agent (a) is used on the keratinic material which contains at least one organic silicon compound of the formula (I) which is selected from the group consisting of (3-aminopropyl) triethoxysilane and (3-aminopropyl) trimethoxysilane is selected, and additionally contains at least one organic silicon compound of the formula (IV), which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane,
  • Ethyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane and hexyltriethoxysilane is selected.
  • the organic silicon compounds described above are reactive compounds. In this context, it has been found to be preferred if the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has one or more organic
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - is one or more organic Contains silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 15% by weight and particularly preferably 0.2 to 3% by weight.
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight and particularly preferably 2 to 8% by weight.
  • the organosilicon compound can also be present in the agent (a) in the form of condensation products and / or (partial) hydrolysates of the organosilicon compounds.
  • Condensation products can include, for example, the condensation products of two, three or four organosilicon compounds.
  • the agent (a) preferably contains water and has a pH of from 7 to 11.5, preferably from 7.5 to 11 and particularly preferably from 8 to 10.5.
  • the method is characterized in that the agent (a) has a pH of 7 to 11.5, preferably from 7.5 to 11 and particularly preferably from 8 to 10.5.
  • the agent (b) is characterized by the presence of at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • the agent (b) can also be referred to as coloring agent (b).
  • Pigments in the context of the present invention are understood to mean coloring compounds which at 25 ° C. in water have a solubility of less than 0.5 g / L, preferably less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0, 05 g / L.
  • the water solubility can be achieved, for example, using the method described below: Weigh out 0.5 g of the pigment in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25 ° C. for one hour while stirring on a magnetic stirrer. Are still undissolved in the mixture after this period
  • the solubility of the pigment is below 0.5 g / L. If the pigment-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the pigment which may be present in finely dispersed form, the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and / or organic origin.
  • agent (b) is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of inorganic and / or organic pigments.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ocher, umber, green earth, burnt Terra di Siena or graphite, for example.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and / or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate
  • Colored pigments which are also particularly preferred are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To manufacture the
  • Pearlescent pigments in connection with metal oxides the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica coated with one or more metal oxide (s) can also be used as a pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
  • the method is characterized in that the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates , Bronze pigments and / or of colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates , Bronze pigments and / or of colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • the agent (b) is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from pigments based on mica or mica, which with one or more metal oxides from the Group of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007 , Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI 77289),
  • the group of pigments which is selected from pigments based on mica or mica, which with one or more metal oxides from the Group of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfos
  • Chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
  • Color pigments with the trade name Xirona® are also particularly preferred
  • the agent (b) can also contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments.
  • the organic pigments are correspondingly insoluble, organic dyes or color lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene , Diketopyrrolopyorrol-, indigo, thioindido, dioxazine, and / or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725 , CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • the method is characterized in that the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments, which is selected from the group consisting of carmine, quinacridone, Phthalocyanine, Sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490,
  • the agent (b)
  • the organic pigment can also be a colored lacquer.
  • colored varnish is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit of particles and dyestuff falling under the above
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or also aluminum.
  • the alizarin color varnish for example, can be used as the color varnish.
  • the use of the aforementioned pigments in means (b) of the process is very particularly preferred. It is also preferred if the pigments used have a certain particle size. It is advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D 50 of 1 to 50 ⁇ m, preferably 5 to 45 ⁇ m, more preferably 10 to 40 ⁇ m, in particular 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size Dso can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigment or pigments can be used in an amount of from 0.001 to 20% by weight, in particular from 0.05 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the agent (b).
  • the agents (b) used in the process can also contain one or more substantive dyes as coloring compounds.
  • Direct dyes are dyes that are absorbed directly onto the hair and do not require an oxidative process to develop the color.
  • Substantive dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention preferably have a
  • Substantive dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • an agent (b) is characterized in that it contains at least one anionic, cationic and / or nonionic substantive dye as the coloring compound.
  • an agent (b) is characterized in that it contains at least one anionic, cationic and / or nonionic substantive dye.
  • Suitable cationic substantive dyes are, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51, and / or Basic Red 76
  • nonionic substantive dyes for example, nonionic nitro and
  • Direct dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10 , HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds, as well as 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis- (2-hydroxyethyl) -amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) -aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) -amino-5-chloro- 2-nitrobenzene, 4-
  • the method is characterized in that the agent (b) contains at least one substantive dye which is selected from the group of anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • agents (b) which contain at least one anionic substantive dye dyeings with particularly high color intensity can be produced.
  • an agent (b) used in the process is therefore characterized in that it contains at least one anionic substantive dye.
  • Anionic substantive dyes are also referred to as acid dyes.
  • Acid dyes are understood to be substantive dyes which contain at least one
  • Carboxylic acid grouping (-COOH) and / or a sulfonic acid grouping (-SO3H).
  • the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO-, -SO3 ⁇ before).
  • the proportion of protonated forms increases with decreasing pH. If substantive dyes are used in the form of their salts, the carboxylic acid groups or
  • Sulphonic acid groups are present in deprotonated form and are neutralized with corresponding stoichiometric equivalents of cations in order to maintain electroneutrality.
  • Acid dyes according to the invention can also be used in the form of their sodium salts and / or their potassium salts.
  • the acid dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the acid dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
  • alkaline earth salts such as calcium salts and magnesium salts
  • aluminum salts of acid dyes often have a poorer solubility than the corresponding alkali salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g / L (25 ° C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a substantive dye.
  • An essential feature of the acid dyes is their ability to form anionic charges, the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophoric systems.
  • Suitable chromophoric systems can be found for example in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes.
  • an agent (b) which is characterized in that it contains at least one anionic substantive dye selected from the group of nitrophenylenediamines, the
  • Nitroaminophenols the azo dyes, the anthraquinone dyes, the triarylmethane dyes, the xanthene dyes, the rhodamine dyes, the oxazine dyes and / or the
  • Indophenol dyes the dyes from the aforementioned group each having at least one carboxylic acid group (-COOH), a sodium carboxylate group (-COONa), a potassium carboxylate group (-COOK), a sulfonic acid group (-SO3H), a sodium sulfonate group (-SOsNa) and / or a potassium sulfonate group ( -SO3K).
  • One or more compounds from the following group can be selected as particularly suitable acid dyes: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No.
  • Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID
  • Acid Green 50 (Brillantklare indispensable BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (CI 15711), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1.
  • the water solubility of the substantive dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the substantive dye are placed in a beaker. A stir bar is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25 ° C. on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in steps of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered. If a portion of undissolved dyes remains on the filter paper, the solubility test is repeated with a larger amount of water.
  • Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and disulfonic acids of 2- (2-quinolyl) -1 H-indene-1, 3 (2H) -dione and has a water solubility of 20 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1 - (4-sulfophenyl) -4 - ((4-sulfophenyl) azo) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and at 25 ° C well in Water soluble.
  • Acid Orange 7 is the sodium salt of 4 - [(2-Hydroxy-1-naphthyl) azo] benzene sulfonate. His
  • Water solubility is more than 7 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 18 is the trisodium salt of 7-hydroxy-8 - [(E) - (4-sulfonato-1-naphthyl) -diazenyl)] - 1,3-naphthalenedisulfonate and has a very high solubility in water of more than 20 wt. -%.
  • Acid Red 33 is the disodium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl) benzoic acid, its water solubility is specified with greater than 10 g / L (25 ° C).
  • Acid Blue 9 is the disodium salt of 2 - ( ⁇ 4- [N-ethyl (3-sulfonatobenzyl] amino] phenyl ⁇ ⁇ 4 - [(N-ethyl (3-sulfonatobenzyl) imino] -2,5-cyclohexadiene-1 - ylidene ⁇ methyl) benzene sulfonate and has a water solubility of more than 20% by weight (25 ° C).
  • a very particularly preferred method is characterized in that the agent (b) has at least one anionic substantive dye from the group consisting of acid yellow
  • Acid Yellow 3 Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1, Acid Orange 15, Acid Orange 20 , Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet
  • the substantive dye or dyes in particular the anionic substantive dyes, can be used in the agent (b) in various amounts, depending on the desired color intensity. Particularly good results could be obtained when the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - has one or more substantive dyes in a total amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8 % By weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • an agent (b) is characterized in that - based on the total weight of the agent (b) - it contains one or more substantive dyes in a total amount of 0.01 to 10% by weight, preferably of 0, 1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the agent (b) is characterized in that it - based on the total weight of the agent - one or more anionic substantive dyes in a total amount of 0.01 to 10 wt .-%, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • agent (c) can be referred to as an aftertreatment agent.
  • Agent (c) is characterized by the presence of two selected silicones.
  • the silicone oils contained in the agent (c) comprise Si-O repeat units, it being possible for the Si atoms to carry organic radicals such as, for example, alkyl groups or substituted alkyl groups.
  • the silicones contained in the agent (c) are polymeric compounds whose molecular weight is at least 500 g / mol, preferably at least 1000 g / mol, more preferably at least 2500 g / mol, and particularly preferably at least 5000 g / mol.
  • the silicone oils contained in agent (c) are therefore different from the organic silicon compounds in agent (a).
  • the two silicones are each hydroxy-terminated, which means that each of the two silicones has at least one terminal OH group.
  • the subject of the application is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • an agent (a) to the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound having one, two or three silicon atoms,
  • an agent (b) on the keratinous material the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes,
  • an agent (c) to the keratinic material, the agent (c) containing at least two polymeric silicones.
  • another subject matter of the application is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • an agent (a) to the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound having one, two or three silicon atoms,
  • an agent (b) on the keratinous material the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes,
  • (c2) a reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax.
  • a film of organosilicon compounds i.e. silanes
  • a layer of coloring compounds is now formed on the keratinous material, the coloring compounds being replaced by the organic
  • Silicon compound (s) of the agent (a) formed layer are fixed on the keratinic material. It has been found that the layers or films formed on the keratinous material are stabilized by the hydroxy-terminated polyorganosiloxanes contained in the agent (c). Without wishing to be bound by this theory, it is assumed that the hydroxy-terminated polyorganosiloxanes contained in the agent (c). Without wishing to be bound by this theory, it is assumed that the hydroxy-terminated
  • Polyorganosiloxanes form covalent bonds with the organic silicon compound (s) contained in the layer formed or their reaction products.
  • Suitable hydroxy-terminated polyorganosiloxanes are those with the INCI name
  • agent (c) is hydroxy-terminated
  • Polyorganosiloxane (c1) a polyorganosiloxane of the formula (I)
  • Xi and X2 are independently OH, OR 1 , R 2 , O-PDMS or O-fsiloxane, X3 is hydrogen or a monovalent hydrocarbon radical with 1 to 8 carbon atoms per radical, PDMS or fsiloxane,
  • X 4 is a radical of the formula
  • a is a number from 1 to 100
  • R 1 denotes an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms
  • R 2 denotes a monovalent, saturated or unsaturated hydrocarbon radical with 1 to 200 carbon atoms per radical, optionally substituted with the elements N, P, S, O, Si and halogen,
  • R 3 independently of one another, is in each case a monovalent, optionally substituted by the elements N, P, S, O, Si and halogen, saturated or unsaturated hydrocarbon radical with 1 to 200 carbon atoms per radical,
  • A is a radical of the formula R 6 - [NR 7 -R 8 -] fNR 7 2,
  • R 6 is a divalent linear or branched hydrocarbon radical with 3 to 18 carbon atoms
  • R 7 denotes a hydrogen atom, an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms or an acyl group
  • R 8 denotes a divalent hydrocarbon group with 1 to 6 carbon atoms
  • b is a number from 1 to 2000
  • c is 0 or a number from 1 to 2000
  • d is a number from 1 to 1000
  • e is 0 or a number from 1 to 5
  • f 0, 1, 2, 3 or 4,
  • Z is hydrogen, an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms or means
  • R 4 denotes a monovalent hydrocarbon radical optionally containing N and / or O atoms and having 1 to 18 carbon atoms and
  • R 5 denotes a divalent hydrocarbon radical optionally containing N and / or O atoms and having 3 to 12 carbon atoms,
  • the polyorganosiloxane of the formula (I) has at least one terminal OH group.
  • Xi and X2 are independently OH, OR 1 , R 2 , O-PDMS or O-fsiloxane,
  • X3 is hydrogen or a monovalent hydrocarbon radical with 1 to 8 carbon atoms per radical, PDMS or fsiloxane,
  • X 4 is a radical of the formula
  • a is a number from 1 to 100
  • R 1 denotes an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms
  • R 2 denotes a monovalent, saturated or unsaturated hydrocarbon radical with 1 to 200 carbon atoms per radical, optionally substituted with the elements N, P, S, O, Si and halogen,
  • R 3 independently of one another, is in each case a monovalent, optionally substituted by the elements N, P, S, O, Si and halogen, saturated or unsaturated hydrocarbon radical with 1 to 200 carbon atoms per radical,
  • A is a radical of the formula R 6 - [NR 7 -R 8 -] fNR 7 2,
  • R 6 is a divalent linear or branched hydrocarbon radical with 3 to 18 carbon atoms
  • R 7 denotes a hydrogen atom, an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms or an acyl group
  • R 8 denotes a divalent hydrocarbon group with 1 to 6 carbon atoms
  • b is a number from 1 to 2000
  • c is 0 or a number from 1 to 2000
  • d is a number from 1 to 1000
  • e is 0 or a number from 1 to 5
  • f 0, 1, 2, 3 or 4,
  • Z is hydrogen, an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms or
  • R 4 denotes a monovalent hydrocarbon radical optionally containing N and / or O atoms and having 1 to 18 carbon atoms and
  • R 5 denotes a divalent hydrocarbon radical optionally containing N and / or O atoms and having 3 to 12 carbon atoms,
  • the polyorganosiloxane of the formula (I) has at least one terminal OH group, contains as a hydroxy-terminated polyorganosiloxane.
  • Examples of an alkyl radical R 1 are methyl, ethyl, n-propyl, / so-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, fe / f.-butyl , n-pentyl-, / so-pentyl-, neo-pentyl-, fe / f-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, / so-octyl or 2,2,4-trimethylpentyl, methyl, ethyl and butyl are preferred.
  • hydrocarbon radicals R 2 and R 3 are alkyl radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, / so-butyl, fe / f.-butyl-, n-pentyl-, / so-pentyl-, neo-pentyl-, fe / f.-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, / so-octyl, 2.2, 4-trimethylpentyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl, n-octadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl, vinyl, 5-hexenyl,
  • the preferred radical R 2 is the methyl, ethyl, octyl and phenyl radical, and the methyl and ethyl radical are particularly preferred.
  • halogenated radicals R 2 and R 3 are 3,3,3-trifluoro-n-propyl, 2, 2, 2,2 ', 2', 2'-hexafluoroisopropyl, heptafluoroisopropyl, o-chlorophenyl, m-chlorophenyl and p-chlorophenyl radical.
  • R 4 are the alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl and aralkyl radicals listed for the hydrocarbon radicals R 2 and R 3 .
  • R 5 are radicals of the formulas -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-NH-CH2-CH2- or -CH2-CH2-NH-CH2-, the radical -CH2-CH2 -O-CH2-CH2- is particularly preferred.
  • R 6 are alkylene radicals with 3 to 10 carbon atoms such as propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene and decylene.
  • R 7 can be a hydrogen atom, a methyl, ethyl, n-propyl, / so-propyl-, 1-n-butyl-, 2-n-butyl-, / so-butyl-, fe / f.-butyl -, n-pentyl-, / so-pentyl-, neo-pentyl-, fe / f-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, / so-octyl, 2,2,4-trimethylpentyl- or acetyl radical, with a hydrogen atom being preferred.
  • R 8 are alkylene radicals such as methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene, or hexylene.
  • Z is preferably hydrogen or methyl, ethyl, n-propyl, / so-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, / so-butyl, fe / f.-butyl, n-pentyl-, / so-pentyl-, neo-pentyl-, fe / f-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, / so-octyl or 2,2,4-trimethylpentyl-, where Hydrogen, methyl, ethyl and butyl are particularly preferred.
  • Preferred radicals X4 are, according to the above definitions for R 4 and R 5, aminomethyl, methylaminomethyl, dimethylaminomethyl, diethylaminomethyl, dibutylaminomethyl,
  • the cosmetic agent contains polyorganosiloxanes of the formula (I) which contain the morpholinomethyl radical as radical X4.
  • radical A is: - (CH 2 ) 3NH 2
  • Trialkoxysilane which is a radical formula
  • fSiloxane stands for a radical which is derived from an amine-functionalized siloxane.
  • Trialkoxysilanes or a mixture of dialkoxy and trialkoxysilanes are particularly preferably used, the use of trialkoxysilanes alone being particularly preferred.
  • trialkoxysilanes or a mixture of dialkoxy and trialkoxysilanes are used, at least partially crosslinked polyorganosiloxanes are obtained regardless of the structure of the siloxanes used and the position of the alkoxy and / or silanol groups in the siloxanes.
  • the cosmetic agent contains crosslinked polyorganosiloxanes.
  • the cosmetic agent contains crosslinked polyorganosiloxanes which have arisen from the reaction of siloxanes and trialkoxysilanes.
  • dialkoxy- or trialkoxysilanes used include: Diethylaminomethylmethyldimethoxysilane,
  • alkoxy radical is a Ci-C 4 alkoxy radical, in particular a mixture of methoxy and ethoxy radical
  • a particularly preferred silane is morpholinomethyltriethoxysilane.
  • a particularly preferred amine-functionalized siloxane is a copolymer of 3- (2-aminoethylamino) propylmethylsiloxy and dimethylsiloxy units which has silanol groups or alkoxy and silanol groups.
  • a cosmetic agent is particularly preferred in which as a hydroxy-terminated
  • Polyorganosiloxane at least one compound known under the INCI name Amodimethicone / Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer is used.
  • This polyorganosiloxane is commercially available under the name Belsil® ADM 8301 E (ex Wacker).
  • the raw material is a microemulsion and has the following components: Amodimethicone / Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer, Trideceth-5, Glycerin, Phenoxyethanol and Water.
  • the method is characterized in that the agent (c) is one of the INCI names
  • Amodimethicone / Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer contains compound known as a hydroxy-terminated polyorganosiloxane (c1).
  • the agent (c) contains the hydroxy-terminated polyorganosiloxane (c1) in an amount from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.125 to 6% by weight , even more preferably 0.15 to 4% by weight and very particularly preferably from 0.2 to 2% by weight, based in each case on the weight of the cosmetic agent (c).
  • the agent (c) contains the reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax.
  • the acid, alcohol or wax react with the terminal hydroxyl group (s) of polyorganosiloxane and form, for example, esters or ethers.
  • the method is characterized in that the agent (c) as a reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax (c2) is a reaction product of a hydroxy-terminated Contains polyorganosiloxane with an acid, which is selected from the group consisting of reaction products of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with a fatty acid, reaction products of a hydroxy-terminated one
  • the agent (c) preferably contains the reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with a fatty acid as component (c2).
  • the method is characterized in that the agent (c) as a reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax (c2) is a reaction product of a hydroxy- contains terminated polyorganosiloxane with a fatty acid.
  • fatty acids are aliphatic carboxylic acids which have unbranched or branched, optionally hydroxylated, hydrocarbon radicals with 4 to 40, preferably 8 to 24, carbon atoms.
  • the fatty acids used in the context of the present invention can be both naturally occurring and synthetically produced fatty acids.
  • the fatty acids can be mono- or polyunsaturated.
  • the fatty acid can also comprise a mixture of several fatty acids.
  • Particularly preferred fatty acids are selected from the group consisting of behenic acid, fatty acids obtained from the seed oil of borage (Borago officinalis L), fatty acids obtained from Vateria Indica, 12-hydroxystearic acid, isostearic acid, fatty acids obtained from the seed oil of American meadowfoam ("meadowfoam seed oil” J), fatty acids from mohwab butter, fatty acids obtained from sais butter, fatty acids obtained from cocum butter, fatty acids obtained from illipe butter,
  • Reaction products of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with a fatty acid include, for example, the reaction product of dimethiconol with behenic acid (INCI: dimethiconol behenate), the reaction product of dimethiconol with fatty acids obtained from borage seed oil (Borago officinalis L) (INCI: dimethiconol borageate), the
  • Reaction product of dimethiconol with fatty acids obtained from Vateria Indica (INCI: dimethiconol dhupa butterate), the reaction product of dimethiconol with 12-hydroxystearic acid (INCI: dimethiconol hydroxystearate), the reaction product of dimethiconol with isostearic acid (INCI: dimethiconol isostearate), the reaction product of dimethiconol with fatty acids obtained from the seed oil of American meadowfoam seed oil (INCI: dimethiconol meadowfoamate), the reaction product of dimethiconol with fatty acids from mohwa butterate (INCI: dimethiconol mohwa butterate), the reaction product of dimethiconol with fatty acids , which are obtained from ointment butter (INCI: dimethiconol sal butterate), the
  • Reaction product of dimethiconol with fatty acids obtained from cocum butter (INCI: dimethiconol kokum butterate)
  • the reaction product of dimethiconol with fatty acids obtained from illipe butter (INCI: dimethiconol illipe butterate)
  • the reaction product of dimethiconol with stearic acid (INCI: dimethiconol stearate).
  • the fatty acid is very particularly preferably selected from the group consisting of fatty acids obtained from the seed oil of American foam herb (“meadowfoam seed oil”), behenic acid, stearic acid and mixtures thereof. It is particularly preferred that the fatty acid is a mixture of fatty acids obtained from the seed oil of American
  • Honey foam herb (“meadowfoam seed oil”) are obtained, includes. It is extremely preferred that the fatty acid is a mixture of fatty acids obtained from the seed oil of American
  • a suitable reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with a fatty acid is, for example, under the name Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) from Fancorsil
  • the method is characterized in that the agent (c) contains:
  • agent (c) contains:
  • the method is characterized in that the agent (c) - based on the total weight of the agent (c) - is the reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax ( c2) in an amount from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.2 to 8% by weight, more preferably from 0.3 to 6% by weight, even more preferably from 0.4 to 4% by weight. -% and particularly preferably from 0.5 to 2% by weight.
  • the means (a), (b) and (c) described above can also contain one or more optional ingredients.
  • the agents can additionally contain one or more surfactants.
  • surfactants is understood to mean surface-active substances. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue, and nonionic surfactants, which have no charges but rather strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which have at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ⁇ -> or -S03 () group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acyl aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl -3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and that
  • Cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate Cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-C24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one —COOH or —SOsH group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids with each about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group.
  • Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates,
  • Imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, the
  • the agents can also contain at least one nonionic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide addition products with fatty alcohols and fatty acids with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with good properties are also obtained if, as nonionic surfactants, they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol which have been reacted with at least 2 mol of ethylene oxide.
  • the agent (c) also contains an alkoxylated fatty alcohol.
  • the fatty alcohol can be selected, for example, from Cg-Cn fatty alcohols, C 12 -C 13 fatty alcohols, Ci2-Ci5 fatty alcohols, Ci 2 -Ci6 fatty alcohols, Cu-Cis fatty alcohols, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, capryl alcohol, cetearyl alcohol, cetyl alcohol, coconut alcohol, decyl alcohol,
  • the alkoxy group can in particular comprise ethoxy and / or propoxy and / or butoxy groups.
  • the alkoxylated fatty alcohol is particularly preferably an ethoxylated fatty alcohol.
  • the at least one alkoxy group of the “alkoxylated fatty alcohol” can be derived, for example, from an alkoxylation reaction with alkylene oxide, in particular ethylene oxide and / or propylene oxide.
  • alkoxylated fatty alcohol is selected from the group consisting of ceteareth-2, ceteareth-3, ceteareth-4, ceteareth-5, ceteareth-6, ceteareth-7, ceteareth-8,
  • ceteareth-2 stands for a C16-C18 fatty alcohol with
  • the alkoxylated fatty alcohol comprises ceteareth-20.
  • the amount of the alkoxylated fatty alcohol is preferably 0.1 to 5% by weight and more preferably 0.25 to 3% by weight, based in each case on the total amount of agent (c).
  • the agents can also contain at least one cationic surfactant.
  • Cationic surfactants are understood to mean surfactants, that is to say surface-active compounds, each with one or more positive charges. Cationic surfactants only contain positive charges. These surfactants are usually composed of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, the hydrophobic part usually consisting of a hydrocarbon structure (e.g. consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge (s) are located in the hydrophilic head group. Examples of cationic surfactants are examples of cationic surfactants.
  • Quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 C atoms as hydrophobic radicals,
  • the cationic charge can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring) in the form of an onium structure.
  • the cationic surfactant can also contain other uncharged functional groups, as is the case, for example, with ester quats.
  • the cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the agent (c) is free of cationic surfactants, since these can have a destabilizing effect. “Free of” means that the agent (c) has a maximum of 0.2% by weight and preferably 0% by weight. %, based in each case on the total weight of the agent (c), of cationic surfactants.
  • the agents can also contain at least one anionic surfactant.
  • the anionic surfactants used are surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter cation).
  • Examples of anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the agents (a), (b) and (c) can also contain at least one alkalizing agent and / or acidifying agent.
  • the pH values in the context of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the agents (a), (b) and (c) can contain, for example, ammonia, alkanolamines and / or basic amino acids as alkalizing agents.
  • the alkanolamines that can be used in the agents are preferably selected from primary amines with a C2-C6-alkyl parent structure which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group which is formed from 2-aminoethan-1 -ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1 -ol, 4-aminobutan-1 -ol, 5-aminopentan-1 -ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 - Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol.
  • alkanolamines are selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1 -ol.
  • a particularly preferred embodiment is therefore characterized in that an agent (a), (b) and / or (c) as alkalizing agent is an alkanolamine selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropane-1 -ol contains.
  • amino acid in the context of the invention is an organic compound which in its structure contains at least one amino group which can be protonated and at least one —COOH or one —SOsH group.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular a- (alpha) - aminocarboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, with a-aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point p1 greater than 7.
  • Basic ⁇ -aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as specific compounds or mixtures thereof, in particular as racemates. It is however, it is particularly advantageous to use the naturally preferred isomeric form, usually in the L configuration.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group that is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
  • agents (a), (b) and / or (c) can contain further alkalizing agents, in particular inorganic alkalizing agents.
  • Inorganic alkalizing agents that can be used are preferably selected from the group formed by sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate,
  • alkalizing agents are ammonia and 2-aminoethan-1-ol
  • Acidifying agents familiar to the person skilled in the art are, for example, organic acids such as citric acid, acetic acid, maleic acid, lactic acid, malic acid or tartaric acid, and dilute mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.
  • the agent (c) has a pH in the range from 2.5 to 6.5, preferably 2.5 to 5.5, particularly preferably 2.5 to 4.5 and particularly preferably 2.5 to 3.5. Lactic acid is particularly preferably used to adjust the pH.
  • the agent (c) contains the organic acid, in particular lactic acid, preferably in an amount of 0.1 to 5% by weight and particularly preferably from 0.25 to 3% by weight, each based on the weight of the agent (c ).
  • the process is characterized in that the agent (c) has a pH of 2.5 to 3.5.
  • the agents (a), (b) and / or (c) can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fatty components such as Cs-C3o fatty acid triglycerides, C8-C30 fatty acid monoglycerides, the C8-C3o fatty acid diglycerides and / or the hydrocarbons; Polymers; Structurants such as glucose or sodium chloride,
  • hair conditioning compounds such as phospholipids, for example lecithin and cephalins;
  • Perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fruit sugar and lactose; Dyes for coloring the agent; Anti-dandruff ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; Amino acids and oligopeptides; Protein hydrolysates based on animals and / or plants, and in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified derivatives; vegetable oils; Sunscreens and UV blockers; Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinone carboxylic acids and their salts, and bisabolol; Polyphenols, in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, catechins, tannins
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers; Pearlescent agents like
  • Ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate as well as propellants such as propane-butane mixtures, N2O, dimethyl ether, CO2 and air.
  • the agent (b) very particularly preferably additionally contains at least one film-forming polymer.
  • the at least one film-forming polymer is preferably selected from the group of
  • Copolymers of acrylic acid copolymers of methacrylic acid, homopolymers or
  • Homopolymers or copolymers of propylene homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
  • the fastness properties, in particular the wash fastness, of the colored keratinic material can be significantly improved by using a film-forming polymer in the agent (b).
  • an agent (b) is applied to the keratinic material, the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes and a film-forming polymer.
  • the agent (c) very particularly preferably additionally contains at least one fatty alcohol.
  • the fatty alcohol can be selected, for example, from Cg-Cn fatty alcohols, C12-C13 fatty alcohols, Ci 2 -Ci5 fatty alcohols, Ci2-Ci6 fatty alcohols, Cu-Cis fatty alcohols, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, capryl alcohol, cetearyl alcohol, cetyl alcohol, Decyl alcohol,
  • the fatty alcohol comprises
  • the amount of fatty alcohol is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 9% by weight and particularly preferably 2 to 8% by weight, based in each case on the total amount of agent (c).
  • the person skilled in the art will select these additional substances according to the desired properties of the agents. With regard to further optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant manuals known to the person skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the agents (a), (b) and / or (c) in amounts of 0.0001 to 25% by weight each, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • agents (a), (b) and (c) are applied to the keratinic materials, in particular to human hair.
  • means (a), (b) and (c) are the means ready for use.
  • the means (a), (b) and (c) are different from each other.
  • the means (a), (b) and (c) can in principle be applied simultaneously or successively, with successive application being preferred.
  • agent (a) was applied as a pretreatment agent to the keratinic materials, then the agent (b) was used as a coloring agent, and then the agent (c) was applied as an aftertreatment agent.
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps in the specified is therefore very particularly preferred
  • an agent (b) to the keratinous material, the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes,
  • an agent (c) to the keratinous material, the agent (c) containing:
  • (c2) a reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax.
  • the agents (a), (b) and (c) are also particularly preferably used within one and the same coloring process, which means that between the use of the agents ( a) and (c) a period of a maximum of a few hours.
  • the method is characterized in that the agent (a) is applied first, then the agent (b) is applied and in the
  • the agent (c) is applied, the period between the application of the agents (a) and (c) being a maximum of 24 hours, preferably a maximum of 12 hours and particularly preferably a maximum of 6 hours.
  • the keratinic materials in particular the human hair, are first treated with agent (a).
  • agent (a) which contains the coloring compounds - is then applied to the keratinic materials.
  • the agent (a) itself preferably contains no dyes or no coloring compounds.
  • the pretreatment agent (a) is characterized by its content of at least one reactive organic silicon compound.
  • a coloring agent (b) is then applied to the hair. During the application of the coloring agent (b), the coloring compounds interact with that of the organosilicon
  • the rinsing out of the keratinic material with water in steps (3), (6) and (9) of the method is understood to mean that only water is used for the rinsing process, without any additional means (a), ( b) and (c) different means would be used.
  • the agent (a) is first applied to the keratinic materials, in particular the human hair.
  • the agent (a) is allowed to act on the keratinic materials.
  • exposure times of 10 seconds to 10 minutes, preferably 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably 30 seconds to 2 minutes, on the keratinic materials, in particular on human hair, have proven to be particularly advantageous.
  • the agent (a) can now be rinsed out of the keratinic materials before the agent (b) is applied to the hair in the subsequent step.
  • step (4) the agent (b) is now applied to the keratinic materials. After application, the agent (b) is now allowed to act on the hair.
  • step (6) agent (b) (and any agent (a) that is still present) is then rinsed out of the keratinic material with water. Following this, the agent (c) is then applied to the keratinous materials in an aftertreatment step. The agent (c) is also allowed to act on the keratinic materials and then rinsed out again with water.
  • the positive effects achieved by the agent (c) are particularly long-lasting if the agent (c) is used repeatedly - for example in the course of regular hair washing.
  • Multi-component packaging unit (kit-of-parts)
  • the three remedies (a), (b) and (c) are the ready-to-use remedies.
  • the user is preferably provided with all the necessary means in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts).
  • a second subject of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratinic material, comprehensively packaged separately from one another
  • (c2) a reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax.
  • the organic silicon compounds contained in the middle (a) of the kit correspond to the organic silicon compounds which were also used in the middle (a) of the method described above.
  • the coloring compounds from the group of pigments and / or substantive dyes contained in agent (b) of the kit correspond to the coloring compounds from the group of pigments and / or substantive dyes, which are also used in agent (b) of the method described above were.
  • the agent (a) contains with the organic silicon compound or compounds, a class of reactive compounds which, as described above, undergo hydrolysis and / or in the presence of water Oligomerization and / or polymerization can enter. As a result of their high reactivity, these organic silicon compounds form a film on the keratinous material.
  • the ready-to-use agent (a) is not produced until shortly before use.
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinous material is packaged comprehensively separately from one another
  • (c2) a reaction product of a hydroxy-terminated polyorganosiloxane with an acid and / or an alcohol and / or a wax.
  • the agent (a1) itself is preferably formulated to be low in water or anhydrous.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is characterized in that the agent (a1) - based on the total weight of the agent (a1) - has a water content of less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight, more preferably less than 1% by weight, even more preferably less than 0.1% by weight and very particularly preferably less than 0.01% by weight.
  • the agent (a2) contains water.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is characterized in that the agent (a2) - based on the total weight of the agent (a2) - has a water content of 15 to 100% by weight, preferably from 35 to 100% % By weight, more preferably from 55 to 100% by weight, even more preferably from 65 to 100% by weight and very particularly preferably from 75 to 100% by weight.
  • the ready-to-use agent (a) is now produced by mixing the agents (a1) and (a2).
  • the user can first stir or spill the agent (a1) which contains the organic silicon compound (s) with the water-containing agent (a2).
  • the user can now use this mixture of (a1) and (a2) - either immediately after it has been produced or after a short time Reaction time from 10 seconds to 20 minutes - apply to the keratinic materials.
  • the user can then use means (b) and (c) as described above.
  • silanes were mixed with some of the water, this mixture was allowed to stand for 30 minutes.
  • the pH was then adjusted to the desired value by adding citric acid / ammonia. It was then made up to 100 g with water.
  • the strands of hair were each dipped into the agent (b) and left in it for 1 minute. Thereafter, excess agent (b) was stripped from each strand of hair. Each strand of hair was briefly washed out with water. Excess water was wiped off each strand of hair.
  • the hair tresses were each wetted with a small amount of the agent (c).
  • the agent (c) was left to act for 1 minute. It was then washed out with water and the lock of hair was dried. The tresses were then assessed visually.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: - Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, - Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält, - Anwendung eines Mittels (c) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (c) enthält: (c1) ein hydroxy-terminiertes Polyorganosiloxan und (c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses. Die Anmeldung offenbart auch eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit, welche in drei getrennt konfektionierten Containern die drei Mittel (a), (b) und (c) enthält.

Description

Patentanmeldung
Verfahren zum Färben von keratinischem Material, umfassend die Anwendung von einer siliciumorganischen Verbindung, einer farbgebenden Verbindung und einer Mischung aus Silikonen
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, welches die Anwendung von drei verschiedenen Mitteln (a), (b) und (c) umfasst. Das Mittel (a) enthält mindestens eine organische Siliciumverbindung. Das Mittel (b) enthält mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe. Kennzeichnend für das Mittel (c) ist eine Mischung aus ausgewählten Silikonen.
Ein zweiter Gegenstand dieser Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of- parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert in drei verschiedenen Containern die Mittel (a), (b) und (c) umfasst.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden
üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von
Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich. Wünscht sich der Anwender eine besonders langanhaltende Färbung seiner Haare, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher
Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Eine nach wie vor bestehende Herausforderung ist daher die Suche nach alternativen, leistungsstarken Färbe verfahren.
EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung einer Kombination aus Pigment, organischer Silicium-Verbindung, hydrophobem Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Shampoonierungen besonders widerstandsfähig sein sollen.
In WO 2018/115059 A1 wird ein Färbeverfahren beschrieben, welches in mehreren Schritten abläuft. Ein Schritt umfasst die Anwendung eines Organosilans, und in einem weiteren Schritt wird ein direktziehender Farbstoff auf die Haare appliziert. Auch mit diesem Verfahren sollen Färbungen mit guten Waschechtheiten erzielt werden.
Es besteht aber weiterhin Bedarf, die Waschechtheit von Färbungen auf Basis von Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen und ohne Oxidationsfarbstoffvorprodukten zu verbessern.
Entsprechend war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem bereitzustellen, das mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die
Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden. Es wurde nach einer Technologie gesucht, die es ermöglicht, die aus dem Stand der Technik bekannten
farbgebenden Verbindungen (wie beispielsweise Pigmente oder direktziehende Farbstoffe) in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinische Materialien, insbesondere menschliche Haare, mit einem Verfahren gefärbt werden, bei welchem mindestens drei Mittel (a), (b) und (c) auf die keratinischen Materialien (Haare) appliziert werden. Hierbei enthält das Mittel (a) mindestens eine organische
Siliciumverbindung, das Mittel (b) enthält mindestens ein Pigment und/oder einen direktziehenden Farbstoff, und das Mittel (c) enthält eine Mischung aus ausgewählten hydroxyterminierten Silikonen.
Bei Einsatz der drei Mittel (a), (b) und (c) in einem Färbeverfahren konnte keratinisches Material in besonders hoher Farbintensität gefärbt werden. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält,
- Anwendung eines Mittels (c) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (c) enthält:
(c1) ein hydroxy-terminiertes Polyorganosiloxan und
(c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses.
Keratinisches Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Mittel (a), (b) und (c)
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (a), (b) und (c) auf dem
keratinischen Material, insbesondere den menschlichen Haaren, appliziert. Die drei Mittel (a), (b) und (c) sind voneinander verschieden.
Entsprechend wird ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, offenbart, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält, und
- Anwendung eines Mittels (c) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (c) enthält:
(c1) ein hydroxy-terminiertes Polyorganosiloxans und
(c2) ein Reaktionsprodukts eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses,
wobei die drei Mittel (a), (b) und (c) voneinander verschieden sind.
Mittel (a) Das Mittel (a) ist gekennzeichnet durch seinen Gehalt an mindestens einer organischen Siliciumverbindung, insbesondere mindestens eines organischen Silans. Die im Mittel (a) enthaltenen organischen Siliciumverbindungen bzw. organischen Silane sind reaktive Verbindungen.
Das Mittel (a) enthält die organischen Siliciumverbindung(en), insbesondere das oder die organischen Silane in einem kosmetischen Träger, der wasserhaltig, wasserarm oder auch wasserfrei sein kann. Zudem kann der kosmetische Träger flüssig, gelartig, cremeförmig, pastös, pulverförmig oder auch fest (z.B. in Form einer Tablette oder eines Presslings) sein. Bevorzugt ist der kosmetische Träger des Mittels (a) ein wässriger oder wässrig-alkoholischer Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch Tensid-haltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Der kosmetische Träger ist bevorzugt wasserhaltig, was bedeutet, dass der Träger - bezogen auf sein Gewicht - mindestens 2 Gew.-% Wasser enthält. Bevorzugt liegt der Wassergehalt oberhalb von 5 Gew.-%, weiter bevorzugt oberhalb von 10 Gew.-% noch weiter bevorzugt oberhalb von 15 Gew.-%. Der kosmetische Träger kann auch wässrig-alkoholisch sein. Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 2 bis 70 Gew.-% eines Ci- C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Der Begriff„Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von
Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen hervorgerufene Farbgebung des keratinischen Materials, insbesondere des menschlichen Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die vorgenannten farbgebenden Verbindungen in einem besonders homogenen und glatten Film an der Oberfläche des keratinischen Materials ab oder diffundieren in die keratinische Faser hinein. Der Film bildet sich in situ durch Oligomerisierung bzw. Polymerisierung des oder der organischen
Siliciumverbindungen, sowie durch die Wechselwirkung von organischer Siliciumverbindung mit den farbgebenden Verbindungen.
Organische Siliciumverbindunqen
Als erfindungswesentlichen Bestandteil enthält das Mittel (a) mindestens eine organische
Siliciumverbindung. Bevorzugte organische Siliciumverbindungen werden ausgewählt aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si-C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium- Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind bevorzugt Verbindungen, die ein bis drei Siliciumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome.
Das Mittel (a) enthält besonders bevorzugt mindestens eine organischen Siliciumverbindung, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. In den organischen Silanen kann auch ein Teil der Wasserstoffatome durch Hydroxygruppen ersetzt sein.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist.
Das Mittel (a) enthält besonders bevorzugt mindestens eine organischen Siliciumverbindung, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische
Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Bei dieser basischen Gruppe kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine
Alkylaminogruppe oder um eine Dialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe oder um eine Di(Ci-C6)alkylaminogruppe.
Bei der oder den hydrolysierbaren Gruppen handelt es sich bevorzugt um eine Ci-C6-Alkoxygruppe, insbesondere um eine Ethoxygruppe oder um eine Methoxygruppe. Es ist bevorzugt, wenn die hydrolysierbare Gruppe direkt an das Siliciumatom gebunden vorliegt. Handelt es sich beispielsweise bei der hydrolysierbaren Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen hierbei die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar. Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) und/oder (II) enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material oder den menschlichen Haaren ein Mittel (a) angewendet wird, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) der Formel (I) und/oder (II) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
wobei
- Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R4 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- b für die ganze Zahl 3 - a steht,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]^[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II), wobei
- R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine C1-C6- Alkylgruppe stehen,
- R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
- R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“ (III),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
Die Substituenten Ri , R2, R3, R4, Rs, Rs‘, Rs“, R6, R6‘, Re“, R7, Rs, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (I) und (II) sind nachstehend beispielhaft erläutert:
Beispiele für eine Ci-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s-Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6- Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4- Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2- CH(CH3)-CH2-).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), stehen die Reste Ri und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste Ri und R2 beide für ein Wasserstoffatom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine
Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-). Die organischen Siliciumverbindungen der Formel (I)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht der Rest R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe, und der Rest R4 steht für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1 . Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (a) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält,
wobei
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält,
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l),
wobei
- Ri , R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (-CH2- CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom, eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht,
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht. Wenn b für die Zahl 0 steht, kommt der Rest R4 in den Verbindungen der Formel (I) nicht vor.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren demnach dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält,
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l),
wobei
- Ri , R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (-CH2-
CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom, eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
Zur Lösung der Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (I) sind
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
-1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan - (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
-1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- 1 -(3-Aminopropyl)silantriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- 1 -(2-Aminoethyl)silantriol
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- 1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan ,
- 1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
und Mischungen daraus.
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (I) sind kommerziell erhältlich.
(3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erhältlich. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]^[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II).
Die siliciumorganischen Verbindungen der Formel (II) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (RsO)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (II) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine erfindungsgemäße organischen
Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und -[NR7- (A’)j- und -[0-(A”)j- und -[NR8-(A”’)]-
In den beiden endständigen Struktureinheiten (R50)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d'(OR5’)c stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe.
Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1. Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1. Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]^[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II), wobei
- R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen. Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (lla)
(R50)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]^[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(0R5’)3 (lla).
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden.
In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erhöhung der Waschechtheit erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1. Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0.
Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die organischen Siliciumverbindung der Formel (Mb)
(R50)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6>(0R5’)c· (Nb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe.
Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische
Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische
Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-.
Hierbei stehen die Reste R7 und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce- Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III)
-(A“‘ Si(R8“)d“(OR5“), (Hl). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)], aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A”’)] Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so enthält das Mittel (a) eine organische Siliciumverbindung mit 3 reaktiven Silan-Gruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]^[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II),
wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen, und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2- CH2-) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen, und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
Zur Lösung der Aufgabenstellung gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (II) sind
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N1 ,N1 -Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin, - N1 ,N1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1 -amin
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1 -amin
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (II) sind kommerziell erhältlich. Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3- trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden.
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (a) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin.
In weiteren Färbeversuchen hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das in dem Verfahren auf dem keratinischen Material angewendete Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV).
Die organische(n) Siliciumverbindung(en) der Formel (IV) kann/können auch als Silane vom Typ der Alkylalkoxysilane oder der Alkylhydroxysilane bezeichnet werden,
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, - R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält.
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
RgSi(ORio)k(Rll)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) steht der Rest Rg für eine C1-C18- Alkylgruppe. Diese Ci-Ci8-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht Rg für eine lineare Ci-Ci8-Alkylgruppe. Bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine
Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine n-Dodecylgruppe oder eine n-Octadecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Hexylgruppe oder eine n-Octylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) steht der Rest R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Form (IV) steht der Rest Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R11 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1. Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn in dem Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, in welcher der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische
Siliciumverbindungen der Formel (IV) sind
- Methyltrimethoxysilan - Ethyltrimethoxysilan
- n-Hexyltrimethoxysilan - n-Hexyltriethoxysilan
- n-Octyltriethoxysilan
- n-Dodecyltrimethoxysilan und/oder
- n-Dodecyltriethoxysilan.
Octadecyltrimethoxysilan und/oder Octadecyltriethoxysilan.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan
- Dodecyltriethoxysilan
- Octadecyltrimethoxysilan und/oder
- Octadecyltriethoxysilan.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material ein Mittel (a) angewendet wird, welches mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (I) enthält, welche aus der Gruppe bestehend aus (3-Aminopropyl)triethoxysilan und (3-Aminopropyl)trimethoxysilan ausgewäht ist, und zusätzlich mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) enthält, welche aus der Gruppe bestehend aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan,
Ethyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan und Hexyltriethoxysilan ausgewählt ist.
Bei den zuvor beschriebenen organischen Siliciumverbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen. In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische
Siliciumverbindungen in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 5,0 bis 10 Gew.-% enthält.
In diesem Zusammenhang hat es sich als besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-% enthält.
Es hat sich weiterhin als besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 8 Gew.-% enthält.
Die siliciumorganische Verbindung kann in dem Mittel (a) auch in Form von Kondensationsprodukten und/oder (Teil)Hydrolysaten der siliciumorganischen Verbindungen vorliegen. Die
Kondensationsprodukte können beispielsweise die Kondensationsprodukte von zwei, drei oder vier siliciumorganische Verbindungen umfassen.
Besonders resistente Färbungen konnten bei Anwendung eines alkalisch eingestellten Mittels (a) erhalten werden. Bevorzugt enthält das Mittel (a) Wasser und besitzt einen pH-Wert von 7 bis 1 1 ,5, bevorzugt von 7,5 bis 11 und besonders bevorzugt von 8 bis 10,5.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) einen pH-Wert von 7 bis 11 ,5, bevorzugt von 7,5 bis 11 und besonders bevorzugt von 8 bis 10,5 besitzt.
Mittel (bl
Das Mittel (b) ist gekennzeichnet durch die Anwesenheit mindestens einer farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffen. Das Mittel (b) kann auch als Färbemittel (b) bezeichnet werden.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste
Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -Chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat
(CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der
Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289),
Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den
Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind
beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM
DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288
(CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491) Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind
beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure®
beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das Mittel (b) auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten.
Bei den organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketopyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g.
Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem Mittel (b) des Verfahrens ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße Dso von 1 bis 50 pm, vorzugsweise von 5 bis 45 gm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße Dso kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Das oder die Pigmente können in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b), eingesetzt werden.
Als farbgebende Verbindungen können die in dem Verfahren eingesetzten Mittel (b) auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehende Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine
Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es als farbgebende Verbindung mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 , und/oder Basic Red 76
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und
Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeignete nichtionische
direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino- 4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 -Amino-4-(2-hydroxyethyl)- amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4- Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der anionischen, der kationischen und der nichtionischen direktziehenden Farbstoffe.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass insbesondere mit Mitteln (b), die mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthalten, Färbungen mit besonders hoher Farbintensität erzeugt werden können.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein in dem Verfahren eingesetztes Mittel (b) daher dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält. Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine
Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die protonierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO-, -SO3· vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH-Wert steigt der Anteil der protonierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw.
Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Erfindungsgemäße Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden.
Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L.
Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes.
Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene Chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete Chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen.
Im Rahmen einer Ausführungsform des Verfahrens bevorzugt ist damit der Einsatz eines Mittels (b) welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, der
Nitroaminophenole, der Azofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe, der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthen-Farbstoffe, der Rhodamin-Farbstoffe, der Oxazinfarbstoffen und/oder der
Indophenolfarbstoffe, wobei die Farbstoffe aus der vorgenannten Gruppe jeweils mindestens eine Carbonsäuregruppe (-COOH), eine Natriumcarboxylatgruppe (-COONa), eine Kaliumcarboxylatgruppe (-COOK), eine Sulfonsäuregruppe (-SO3H) eine Natriumsulfonatgruppe (-SOsNa) und/oder eine Kaliumsulfonatgruppe (-SO3K) besitzen. Als besonders gut geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ; CI 20170; KATSU201 ; nosodiumsalt; Brown No.201 ; RESORCIN BROWN; ACID
ORANGE 24;Japan Brown 201 ; D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.l.14720), Acid Red 18 (E124,
Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI 17200), Acid Red 35 (CI C.l.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine.Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (CI 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 15711), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1.
Die Wasserlöslichkeit der direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0,1 g des direktziehenden Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoffmenge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Löslichkeitsversuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 ,0 g/L. Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C).
Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriumsalze von Mono- und Disulfonsäuren von 2-(2-Chinolyl)-1 H- indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C).
Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C).
Acid Yellow 23 ist das Trinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1 -(4-sulfophenyl)-4-((4-sulfophenyl)azo)- 1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich.
Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1 -naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine
Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C).
Acid Red 18 ist das T rinatriumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1 -naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-%.
Acid Red 33 ist das Dinatriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C).
Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8-tetrabromo- 6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C).
Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1 -ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C).
Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe bestehend aus Acid Yellow
1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet
2, D&C Brown 1 und Mischungen enthält. Der oder die direktziehenden Farbstoffe, insbesondere die anionischen direktziehenden Farbstoffe, können je nach erwünschter Farbintensität in verschiedenen Mengen im Mittel (b) eingesetzt werden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere anionische direktziehende Farbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Mittel (c)
Das Mittel (c) kann als Nachbehandlungsmittel bezeichnet werden. Mittel (c) ist gekennzeichnet durch die Anwesenheit zweier ausgewählter Silikone.
Die im Mittel (c) enthaltenen Silikonöle umfassen Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können.
Die im Mittel (c) enthaltenen Silikone sind polymere Verbindungen, deren Molekulargewicht bei mindestens 500 g/mol, bevorzugt bei mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt bei mindestens 2500 g/mol, und besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol liegt. Die im Mittel (c) enthaltenen Silikonöle sind daher von den organischen Siliciumverbindungen des Mittels (a) verschieden.
Die beiden Silikone sind jeweils hydroxy-terminiert, das heißt das jedes der beiden Silikone mindestens eine endständige OH-Gruppe aufweist.
Ein Gegenstand der Anmeldung ist mit anderen Worten ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält,
- Anwendung eines Mittels (c) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (c) mindestens zwei polymere Silikone enthält. Ein weiterer Gegenstand der Anmeldung ist mit anderen Worten ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält,
- Anwendung eines Mittels (c) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (c) enthält:
- (c1) ein hydroxy-terminiertes Polyorganosiloxans und
(c2) ein Reaktionsprodukts eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten konnte herausgefunden werden, dass die im Mittel (c) verwendeten Silikone einen sehr starken Einfluss auf die Auswaschresistenz des gefärbten keratinischen Materials (bzw. Haares) nehmen können.
In dem Verfahren wird durch die Anwendung des Mittels (a) zunächst ein Film von siliciumorganischen Verbindungen (d.h. Silanen) auf dem keratinischen Material erzeugt, der eine sehr hohe Affinität zu dem keratinischem Material besitzt. In Wechselwirkung mit den farbgebenden Verbindungen des Mittels (b) bildet sich nun eine Schicht von farbgebenden Verbindungen auf dem keratinischen Material aus, wobei die farbgebenden Verbindungen durch die von der/den organischen
Siliciumverbindung(en) des Mittels (a) gebildete Schicht auf dem keratinischen Material fixiert werden. Es hat sich herausgestellt, dass die gebildeten Schichten oder Filme auf dem keratinischen Material durch die im Mittel (c) enthaltenen hydroxy-terminierten Polyorganosiloxane stabilisiert werden. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass die hydroxy-terminierten
Polyorganosiloxane kovalente Bindungen mit den in der gebildeten Schicht enthaltenen organischen Siliciumverbindung(en) oder deren Reaktionsprodukten ausbilden.
Geeignete hydroxy-terminierte Polyorganosiloxane sind solche mit der INCI-Bezeichnung
Dimethiconol.
Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn das Mittel (c) als hydroxy-terminiertes
Polyorganosiloxan (c1 ) ein Polyorganosiloxan der Formel (I)
umfasst,
worin
Xi und X2 unabhängig voneinander OH, OR1 , R2, O-PDMS oder O-fSiloxan bedeuten, X3 Wasserstoff oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen je Rest, PDMS oder fSiloxan bedeutet,
X4 ein Rest der Formel
CH2NHR4 - CH2NR4 2 oder
ist und
a eine Zahl von 1 bis 100 ist,
wobei
R1 einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R2 einen einwertigen, gegebenenfalls mit den Elementen N, P, S, O, Si und Halogen substituierten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200 Kohlenstoffatomen je Rest bedeutet,
PDMS für
steht,
R3 unabhängig voneinander jeweils einen einwertigen, gegebenenfalls mit den Elementen N, P, S, O, Si und Halogen substituierten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200 Kohlenstoffatomen je Rest bedeutet,
A ein Rest der Formel R6-[NR7-R8-]fNR72 bedeutet,
wobei
R6 ein zweiwertiger linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R7 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest bedeutet, R8 ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet,
b eine Zahl von 1 bis 2000 ist,
c 0 oder eine Zahl von 1 bis 2000 ist,
d eine Zahl von 1 bis 1000 ist,
e 0 oder eine Zahl von 1 bis 5 ist,
f 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist,
Z Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder bedeutet,
R4 einen einwertigen, gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und
R5 einen zweiwertigen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet,
mit der Maßgabe, dass das Polyorganosiloxan der Formel (I) mindestens eine endständige OH- Gruppe aufweist.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein
erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) mindestens ein
Polyorganosiloxan der Formel (I)
umfasst,
worin
Xi und X2 unabhängig voneinander OH, OR1, R2, O-PDMS oder O-fSiloxan bedeuten,
X3 Wasserstoff oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen je Rest, PDMS oder fSiloxan bedeutet,
X4 ein Rest der Formel
CH2NHR4 CH2NR4
2 oder
ist und
a eine Zahl von 1 bis 100 ist,
wobei
R1 einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R2 einen einwertigen, gegebenenfalls mit den Elementen N, P, S, O, Si und Halogen substituierten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200 Kohlenstoffatomen je Rest bedeutet,
PDMS für
steht,
fSiloxan für
steht,
R3 unabhängig voneinander jeweils einen einwertigen, gegebenenfalls mit den Elementen N, P, S, O, Si und Halogen substituierten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200 Kohlenstoffatomen je Rest bedeutet,
A ein Rest der Formel R6-[NR7-R8-]fNR72 bedeutet,
wobei
R6 ein zweiwertiger linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R7 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest bedeutet, R8 ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet,
b eine Zahl von 1 bis 2000 ist,
c 0 oder eine Zahl von 1 bis 2000 ist,
d eine Zahl von 1 bis 1000 ist,
e 0 oder eine Zahl von 1 bis 5 ist,
f 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist,
Z Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder
bedeutet,
R4 einen einwertigen, gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und
R5 einen zweiwertigen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet,
mit der Maßgabe, dass das Polyorganosiloxan der Formel (I) mindestens eine endständige OH- Gruppe aufweist, als hydroxy-terminierte Polyorganosiloxan enthält.
Beispiele für einen Alkylrest R1 sind Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, /so-Propyl-, 1 -n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso- Butyl-, fe/f.-Butyl-, n-Pentyl-, /so-Pentyl-, neo-Pentyl-, fe/f.-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, /so-Octyl oder 2,2,4-Trimethylpentyl-, wobei Methyl-, Ethyl- und Butyl- bevorzugt sind. Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R2 und R3 sind Alkylreste, wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso- Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, /so-Butyl-, fe/f.-Butyl-, n-Pentyl-, /so-Pentyl-, neo-Pentyl-, fe/f.-Pentyl, n- Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, /so-Octyl, 2,2,4-Trimethylpentyl-, n-Nonyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-, n- Octadecyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Methylcyclohexyl-, Vinyl-, 5-Hexenyl-,
Cyclohexenyl-, 1-Propenyl-, Allyl-, 3-Butenyl-, 4-Pentenyl-, Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl-, Phenanthryl-, o-Tolyl-, m-Tolyl, p-Tolyl-, Xylyl-, Ethylphenyl-, Benzyl-, alpha-Phenylethyl- und beta-Phenylethylreste. Bevorzugt sind als Rest R2 der Methyl-, Ethyl-, Octyl- und Phenylrest, besonders bevorzugt sind der Methyl- und Ethylrest.
Beispiele für halogenierte Reste R2 und R3 sind der 3,3,3-Trifluor-n-propyl-, 2, 2, 2,2', 2', 2'- Hexafluorisopropyl-, Heptafluorisopropyl-, o-Chlorphenyl-, m-Chlorphenyl und p-Chlorphenylrest.
Beispiele für R4 sind die für die Kohlenwasserstoffreste R2 und R3 aufgeführten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- und Aralkylreste.
Bevorzugte Beispiele für R5 sind Reste der Formeln -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-NH-CH2-CH2- oder -CH2-CH2-NH-CH2-, wobei der Rest -CH2-CH2-O-CH2-CH2- besonders bevorzugt ist.
Beispiele für R6 sind Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen und Decylen.
R7 kann ein Wasserstoffatom, ein Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, /so-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, /so- Butyl-, fe/f.-Butyl-, n-Pentyl-, /so-Pentyl-, neo-Pentyl-, fe/f.-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, /so-Octyl, 2,2,4-Trimethylpentyl- oder Acetylrest sein, wobei ein Wasserstoffatom bevorzugt ist.
Bevorzugte Beispiele für R8 sind Alkylenreste wie Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, Pentylen, oder Hexylen.
Z ist bevorzugt Wasserstoff oder Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, /so-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, /so- Butyl-, fe/f.-Butyl-, n-Pentyl-, /so-Pentyl-, neo-Pentyl-, fe/f.-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, /so-Octyl oder 2,2,4-Trimethylpentyl-, wobei Wasserstoff, Methyl-, Ethyl- und Butyl- besonders bevorzugt sind.
Bevorzugte Reste X4 sind entsprechend der obigen Definitionen für R4 und R5 Aminomethyl-, Methylaminomethyl-, Dimethylaminomethyl-, Diethylaminomethyl-, Dibutylaminomethyl-,
Cyclohexylaminomethyl-, Morpholinomethyl-, Piperidinomethyl-, Piperazinomethyl-,
((Diethoxymethylsilyl)methyl)cyclohexylaminomethyl-, ((Triethoxysilyl)methyl)cyclohexylaminomethyl-, Anilinomethyl-, 3-Dimethylaminopropyl-aminomethyl-, Bis(3-dimethylaminopropyl)aminomethylrest und Mischungen daraus. Dabei ist es höchst bevorzugt, wenn das kosmetische Mittel Polyorganosiloxane der Formel (I) enthält, die als Rest X4 den Morpholinomethylrest enthalten.
Entsprechend der Definitionen für R6, R7 und R8 sind bevorzugte Beispiele für Rest A: -(CH2)3NH2
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2
-CH2CH(CH3)CH2-NH-(CH2)2-NH2
-(CH2)3-NH(Cyclohexyl)
-(CH2)3-NHCH3
-(CH2)3-N(CH3)2
-(CH2)3-NHCH2CH3
-(CH2)3-N(CH2CH3)2
-(CH2)4-NH2
-CH2CH(CH3)CH2-NH2
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NHCH3
-(CH2)3-NH-(CH2)2-N(CH3)2
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NHCH2CH3
-(CH2)3-NH-(CH2)2-N(CH2CH3)2
-(CH2)3[-NH-CH2CH2]2-NH2
-(CH2)3-NH(Acetyl)
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH(Acetyl) und
-(CH2)3-N(Acetyl)-(CH2)2-NH(Acetyl).
Zur Herstellung der Polyorganosiloxane der Formel (I) werden vorzugsweise handelsübliche
Polydimethylsiloxane mit endständigen Silanolgruppen und/oder Polydimethylsiloxane mit endständigen Alkoxy- und Silanolgruppen und/oder Amin-funktionalisierte Siloxane, die
Silanolgruppen oder Alkoxy- und Silanolgruppen enthalten, mit einem Dialkoxy- und/oder
Trialkoxysilan, welches einen Rest Formel
4 4
- CH2NHR4 - CH2NR4 2 oder
aufweist, umgesetzt.
Entsprechend steht in Formel (I)„fSiloxan“ für einen Rest, der sich von einem Amin-funktionalisierten Siloxan ableitet.
Besonders bevorzugt werden Trialkoxysilane oder eine Mischung von Dialkoxy- und Trialkoxysilanen, eingesetzt, wobei der Einsatz von Trialkoxysilanen alleine besonders bevorzugt ist. Beim Einsatz von Trialkoxysilanen oder einer Mischung von Dialkoxy- und Trialkoxysilanen werden unabhängig von der Struktur der eingesetzten Siloxane und der Position der Alkoxy- und/oder Silanolgruppen in den Siloxanen zumindest teilweise vernetzte Polyorganosiloxane erhalten. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das kosmetische Mittel vernetzte Polyorganosiloxane. In einer höchst bevorzugten Ausführungsform enthält das kosmetische Mittel vernetzte Polyorganosiloxane, die aus der Umsetzung von Siloxanen und Trialkoxysilanen hervorgegangen sind.
Bevorzugte Beispiele für die eingesetzten Dialkoxy- oder Trialkoxysilane umfassen: Diethylaminomethylmethyldimethoxysilan,
Dibutylaminomethyltriethoxysilan,
Dibutylaminomethyltributoxysilan,
Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan,
Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan,
Cyclohexylaminomethyl-methyldiethoxysilan,
Anilinomethyltriethoxysilan,
Anilinomethylmethyldiethoxysilan,
Morpholinomethyltriethoxysilan,
Morpholinomethyltrimethoxysilan,
Morpholinomethyltriisopropoxysilan,
3-Dimethylaminopropyl-aminomethyltrimethoxysilan,
Morpholinomethyltributoxysilan,
Morpholinomethyltrialkoxysilan, wobei der Alkoxyrest ein Ci-C4-Alkoxyrest ist, insbesondere ein Gemisch aus Methoxy- und Ethoxyrest ist,
Piperazinomethyltriethoxysilan,
Piperidinomethyltriethoxysilan und
Teilhydrolysate davon.
Ein besonders bevorzugtes Silan ist Morpholinomethyltriethoxysilan.
Ein besonders bevorzugt einsetzbares Amin-funktionalisiertes Siloxan ist ein Copolymer aus 3-(2- Aminoethylamino)propylmethylsiloxy- und Dimethylsiloxyeinheiten, welches Silanolgruppen oder Alkoxy- und Silanolgruppen aufweist.
Es ist ein kosmetisches Mittel besonders bevorzugt, bei dem als hydroxy-terminiertes
Polyorganosiloxan mindestens eine unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannte Verbindung eingesetzt wird. Kommerziell erhältlich ist dieses Polyorganosiloxan unter der Bezeichnung Belsil® ADM 8301 E (ex Wacker). Der Rohstoff stellt eine Mikroemulsion dar und weist die folgenden Bestandteile auf: Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer, Trideceth-5, Glycerin, Phenoxyethanol und Wasser.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) eine unter der INCI-Bezeichnung
Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannte Verbindung als hydroxy- terminiertes Polyorganosiloxan (c1) enthält.
Das Mittel (c) enthält das hydroxy-terminierte Polyorganosiloxan (c1) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,125 bis 6 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0,15 bis 4 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des kosmetischen Mittels (c). Als zweite Inhaltsstoff (c2) enthält das Mittel (c) das Reaktionsprodukts eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses.
Die Säure, der Alkohol oder das Wachs reagieren mit der/den endständigen Hydroxygruppen Polyorganosiloxans und bilden beispielsweise Ester oder Ether aus.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) als Reaktionsprodukts eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses (c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Reaktionsprodukten eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Fettsäure, Reaktionsprodukten eines hydroxy-terminierten
Polyorganosiloxans mit einer Aminosäure, Reaktionsprodukten eines hydroxy-terminierten
Polyorganosiloxans mit einer a-Hydroxysäure und Mischungen daraus.
Bevorzugt enthält das Mittel (c) als Bestandteil (c2) das Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Fettsäure.
Entsprechend ist im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) als Reaktionsprodukts eines hydroxy- terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses (c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Fettsäure enthält.
Fettsäuren sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Carbonsäuren, welche unverzweigte oder verzweigte, gegebenenfalls hydroxylierte, Kohlenwasserstoffreste mit 4 bis 40, vorzugsweise 8 bis 24, Kohlenstoffatomen aufweisen. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten Fettsäuren können sowohl natürlich vorkommende als auch synthetisch hergestellte Fettsäuren sein. Weiterhin können die Fettsäuren einfach oder mehrfach ungesättigt sein. Die Fettsäure kann auch ein Gemisch aus mehreren Fettsäuren umfassen.
Besonders bevorzugte Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Behensäure, Fettsäuren, die aus dem Samenöl von Borretsch ( Borago officinalis L) gewonnen werden, Fettsäuren, die aus Vateria Indica gewonnen werden, 12-Hydroxystearinsäure, Isostearinsäure, Fettsäuren, die aus dem Samenöl von amerikanischem Wiesenschaumkraut („meadowfoam seed oil“J gewonnen werden, Fettsäuren der Mohwabutter, Fettsäuren, die aus Saibutter gewonnen werden, Fettsäuren, die aus Kokumbutter gewonnen werden, Fettsäuren, die aus Illipebutter gewonnen werden,
Stearinsäure und Mischungen daraus.
Reaktionsprodukte eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Fettsäure umfassen beispielsweise das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Behensäure (INCI: dimethiconol behenate), das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Fettsäuren, die aus dem Samenöl von Borretsch ( Borago officinalis L) gewonnen werden (INCI: dimethiconol borageate), das
Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Fettsäuren, die aus Vateria Indica gewonnen werden (INCI: dimethiconol dhupa butterate), das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit 12-Hydroxystearinsäure (INCI: dimethiconol hydroxystearate), das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Isostearinsäure (INCI: dimethiconol isostearate), das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Fettsäuren, die aus dem Samenöl von amerikanischem Wiesenschaumkraut („meadowfoam seed oil“) gewonnen werden (INCI: dimethiconol meadowfoamate), das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Fettsäuren der Mohwabutter (INCI: dimethiconol mohwa butterate), das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Fettsäuren, die aus Salbutter gewonnen werden (INCI: dimethiconol sal butterate), das
Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Fettsäuren, die aus Kokumbutter gewonnen werden (INCI: dimethiconol kokum butterate), das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Fettsäuren, die aus Illipebutter gewonnen werden (INCI: dimethiconol illipe butterate) und/oder das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Stearinsäure (INCI: dimethiconol stearate).
Ganz besonders bevorzugt ist die Fettsäure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettsäuren, die aus dem Samenöl von amerikanischem Wesenschaumkraut („meadowfoam seed oil“) gewonnen werden, Behensäure, Stearinsäure und Mischungen daraus. Es ist insbesondere bevorzugt, dass die Fettsäure ein Gemisch aus Fettsäuren, die aus dem Samenöl von amerikanischem
Wesenschaumkraut („meadowfoam seed oil“) gewonnen werden, umfasst. Es ist äußerst bevorzugt, dass die Fettsäure ein Gemisch aus Fettsäuren, die aus dem Samenöl von amerikanischem
Wesenschaumkraut („meadowfoam seed oil“) gewonnen werden, ist.
Ein geeignetes Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Fettsäure ist beispielsweise unter der Bezeichnung Fancorsil LIM-2 (INCI: Dimethiconol Meadowfoamate) von
Eiementis erhältlich.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) enthält:
(c1) mindestens eine unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannte Verbindung
(c2) das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Fettsäuren, die aus dem Samenöl von
amerikanischem Wesenschaumkraut („meadowfoam seed oil“) gewonnen werden (INCI: dimethiconol meadowfoamate).
Eine ebenfalls explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) enthält:
(c1) mindestens eine unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannte Verbindung
(c2) das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Stearinsäure (INCI: dimethiconol stearate). Eine weitere ebenfalls explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) enthält:
(c1) mindestens eine unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannte Verbindung
(c2) das Reaktionsprodukt von Dimethiconol mit Behensäure (INCI : dimethiconol behenate).
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (c) -das Reaktionsprodukts eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses (c2) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 8 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,3 bis 6 Gew.-%, noch bevorzugt 0,4 bis 4 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 2 Gew.-%, enthält.
Weitere Inhaltsstoffe in den Mitteln (a), (bl und (c)
Die zuvor beschriebenen Mittel (a), (b) und (c) können ferner auch noch ein oder mehrere optionale Inhaltsstoffe enthalten.
Die Mittel können zusätzlich ein oder mehrere Tenside enthalten. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO<-> - oder -S03( ) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N- Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das
Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 -Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SOsH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate,
Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das
Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - Cie -Acylsarcosin.
Die Mittel können auch zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit guten Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten, die mit mindestens 2 Mol Ethylenoxid umgesetzt wurden.
Es kann insbesondere bevorzugt sein, dass das Mittel (c) ferner einen alkoxylierten Fettalkohol enthält.
Der Fettalkohol kann beispielsweise ausgewählt werden aus Cg-Cn-Fettalkoholen, C12-C13- Fettalkoholen, Ci2-Ci5-Fettalkoholen, Ci2-Ci6-Fettalkoholen, Cu-Cis-Fettalkoholen, Arachidylalkohol, Behenylalkohoi, Caprylalkohol, Cetearylalkohol, Cetylalkohol, Kokosalkohol, Decylalkohoi,
(hydriertem) Talgalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Oleylalkohol, Palmalkohol, Palmkernalkohol, Stearylalkohol und Tridecylalkohol.
Die Alkoxygruppe kann insbesondere Ethoxy- und/oder Propoxy- und/oder Butoxy-Gruppen umfassen. Besonders bevorzugt ist der alkoxylierte Fettalkohol ein ethoxylierter Fettalkohol.
Die mindestens eine Alkoxygruppe des„alkoxylierten Fettalkohols“ kann beispielsweise aus einer Alkoxylierungsreaktion mit Alkylenoxid, insbesondere Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, abgeleitet sein.
Es ist bevorzugt, dass der alkoxylierte Fettalkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ceteareth-2, Ceteareth-3, Ceteareth-4, Ceteareth-5, Ceteareth-6, Ceteareth-7, Ceteareth-8,
Ceteareth-9, Ceteareth-10, Ceteareth-1 1 , Ceteareth-12, Ceteareth-13, Ceteareth-14, Ceteareth-15, Ceteareth-16, Ceteareth-17, Ceteareth-18, Ceteareth-20, Ceteareth-22, Ceteareth-23, Ceteareth-24, Ceteareth-25, Ceteareth-27, Ceteareth-28, Ceteareth-29, Ceteareth-30, Ceteareth-33, Ceteareth-34, Ceteareth-40, Ceteareth-50, Ceteareth-55, Ceteareth-60, Ceteareth-80, Ceteareth-100, Laureth-1 , Laureth-2, laureth-3, Laureth-4, Laureth-5, Laureth-6, Laureth-7, Laureth-8, Laureth-9, Laureth-10, Laureth-1 1 , Laureth-12, Laureth-13, Laureth-14, Laureth-15, Laureth-16, Laureth-20, Laureth-23, Laureth-25, Laureth-30, Laureth-40, Deceth-3, Deceth-5, Oleth-5, Oleth-30, Steareth-2, Steareth-4, Steareth-6, Steareth-7, Steareth-10, Steareth-1 1 , Steareth-13, Steareth-14, Steareth-15, Steareth-20, Steareth-21 , Steareth-25, Steareth-27, Steareth-30, Steareth-40, Steareth-50, Steareth-100 und Mischungen daraus.
Die Bezeichnung Ceteareth-2 steht dabei beispielsweise für einen C16-C18 Fettalkohol mit
durchschnittlich 2 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform des Mittels (c) umfasst der alkoxylierte Fettalkohol Ceteareth-20.
Die Menge an dem alkoxylierten Fettalkohol beträgt vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und mehr bevorzugt 0,25 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Mittel (c).
Weiterhin können die Mittel zusätzlich auch mindestens ein kationisches Tensid enthalten. Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Beispiele für kationische Tenside sind
- quartäre Ammoniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können,
- quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder
- tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein. Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das kationische Tensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, wie dies beispielsweise bei Esterquats der Fall ist. Die kationischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.· % und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Es kann insbesondere bevorzugt sein, dass das Mittel (c) frei von kationischen Tensiden ist, da diese destabilisierend wirken können.„Frei von“ bedeutet, dass das Mittel (c) maximal 0,2 Gew.-% und bevorzugt 0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (c), an kationischen Tensiden enthält.
Weiterhin können die Mittel auch mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Als anionische Tenside werden oberflächenaktive Mittel mit ausschließlich anionischen Ladungen (neutralisiert durch ein entsprechendes Gegenkation) bezeichnet. Beispiele für anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül.
Die anionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes können die Mittel (a), (b) und (c) auch mindestens ein Alkalisierungsmittel und/oder Acidifizierungsmittel enthalten. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Als Alkalisierungsmittel können die Mittel (a), (b) und (c) beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine und/oder basische Aminosäuren enthalten.
Die in den Mitteln einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 3- Aminopropan-1 -ol, 4-Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1 -ol, 1 - Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus 2-Aminoethan-1 -ol und/oder 2-Amino-2- methylpropan-1 -ol. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist daher dadurch gekennzeichnet, dass ein Mittel (a), (b) und/oder (c) als Alkalisierungsmittel ein Alkanolamin ausgewählt aus 2- Aminoethan-1 -ol und/oder 2-Amino-2-methylpropan-1 -ol enthält.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SOsH-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)- Aminocarbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L- Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
Darüber hinaus können die Mittel (a), (b) und/oder (c) weitere Alkalisierungsmittel, insbesondere anorganische Alkalisierungsmittel enthalten. Einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat,
Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Ganz besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Ammoniak, 2-Aminoethan-1 -ol
(Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1 -ol, 4-Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan-2- ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2- methylpropan-1 -ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan- 1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Dem Fachmann geläufige Acidifizierungsmittel sind beispielsweise organische Säuren, wie beispielsweise Citronensäure, Essigsäure, Maleinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure.
Es ist bevorzugt, dass das Mittel (c) einen pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 6,5, bevorzugt 2,5 bis 5,5, besonders bevorzugt 2,5 bis 4,5 und insbesondere bevorzugt 2,5 bis 3,5 aufweist. Besonders bevorzugt wird Milchsäure zur Einstellung des pH-Wertes eingesetzt. Das Mittel (c) enthält die organische Säure, insbesondere Milchsäure, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,25 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels (c).
Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass der Einsatz eines Mittels (c) mit einem sauren bis leicht sauren pH-Wert zu einer Änderung der ionischen Ladung in dem auf den keratinischen Materialien gebildeten Film führt. Diese Änderung führt zu einer Stabilisierung und Hydrophobierung der gebildeten Filme.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) einen pH-Wert von 2,5 bis 3,5 besitzt. Die Mittel (a), (b) und/oder (c) können ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der Cs-C3o- Fettsäuretriglyceride, der C8-C30-Fettsäuremonoglyceride, der C8-C3o-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; Polymere; Strukturanten wie Glucose oder Natriumchlorid,
haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecithin und Kephaline;
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wrkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wrkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate;
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie
Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan- Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Ganz besonders bevorzugt enthält das Mittel (b) zusätzlich mindestens ein filmbildendes Polymer.
Das mindestens eine filmbildende Polymer ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der
Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder
Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der
Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Es hat sich gezeigt, dass die Echtheitseigenschaften, insbesondere die Waschechtheit, des gefärbten keratinischen Materials, durch Einsatz eines filmbildenden Polymers in dem Mittel (b) deutlich verbessert werden kann.
Entsprechend ist ein Verfahren besonders bevorzugt, bei dem ein Mittel (b) auf dem keratinischen Material angewendet wird, wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe und ein filmbildendes Polymer enthält.
Ganz besonders bevorzugt enthält das Mittel (c) zusätzlich mindestens einen Fettalkohol. Der Fettalkohol kann beispielsweise ausgewählt werden aus Cg-Cn-Fettalkoholen, C12-C13- Fettalkoholen, Ci2-Ci5-Fettalkoholen, Ci2-Ci6-Fettalkoholen, Cu-Cis-Fettalkoholen, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Caprylalkohol, Cetearylalkohol, Cetylalkohol, Kokosalkohol, Decylalkohol,
(hydriertem) Talgalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Oleylalkohol, Palmalkohol, Palmkernalkohol, Stearylalkohol und/oder Tridecylalkohol.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Mittels (c) umfasst der Fettalkohol
Cetearylalkohol.
Die Menge an dem Fettalkohol beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt 1 bis 9 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 2 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Mittel (c).
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den Mitteln (a), (b) und/oder (c) bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren zum Färben von keratinischen Materialien
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (a), (b) und (c) auf die keratinischen Materialien, insbesondere auf die menschlichen Haare, appliziert. Damit sind die Mittel (a), (b) und (c) die anwendungsbereiten Mittel. Die Mittel (a), (b) und (c) sind voneinander verschieden.
Die Mittel (a), (b) und (c) können prinzipiell gleichzeitig oder sukzessive angewendet werden, wobei die sukzessive Anwendung bevorzugt ist.
Die besten Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) als Vorbehandlungsmittel auf die keratinischen Materialien gegeben wurde, danach das Mittel (b) als Färbemittel angewendet wurde, und im Anschluss daran das Mittel (c) als Nachbehandlungsmittel appliziert wurde.
Ganz besonders bevorzugt ist daher ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen
Reihenfolge:
in einem ersten Schritt Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält,
in einem zweiten Schritt Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält, in einem dritten Schritt Anwendung eines Mittels (c) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (c) enthält:
(c1) ein hydroxy-terminierten Polyorganosiloxan und
(c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses.
Um dem gefärbten keratinischen Material über einen längeren Zeitraum eine hohe Auswasch resistenz zu verleihen, werden die Mittel (a), (b) und (c) zudem besonders bevorzugt innerhalb ein und desselben Färbeverfahrens angewendet, was bedeutet, dass zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (c) ein Zeitraum von maximal einigen Stunden liegt.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, das zunächst das Mittel (a) angewendet wird, danach das Mittel (b) angewendet wird und im
Anschluss daran das Mittel (c) angewendet wird, wobei der Zeitraum zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (c) bei maximal 24 Stunden, bevorzugt bei maximal 12 Stunden und besonders bevorzugt bei maximal 6 Stunden liegt.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die keratinischen Materialien, insbesondere die menschlichen Haare, zunächst mit Mittel (a) behandelt. Im Anschluss daran wird das eigentliche Färbemittel (b) - welches die farbgebenden Verbindungen enthält - auf die keratinischen Materialien gegeben.
Bevorzugt enthält das Mittel (a) selbst keine Farbstoffe bzw. keine farbgebenden Verbindungen. Kennzeichnend für das Vorbehandlungsmittel (a) ist sein Gehalt an mindestens einer reaktiven organische Siliciumverbindung. Die reaktive(n) organischen Siliciumverbindung(en) (a)
funktionalisieren die Haaroberfläche, sobald sie mit dieser in Kontakt kommen. Auf diesem Wege wird ein erster, noch ungefärbter Film ausgebildet. Im zweiten Schritt des Verfahrens wird nun ein Färbemittel (b) auf die Haare aufgetragen. Während der Anwendung des Färbemittels (b) gehen die farbgebenden Verbindungen eine Wechselwirkung mit dem von den siliciumorganischen
Verbindungen gebildeten Film ein und werden auf diese Weise an die keratinischen Materialien gebunden. Durch Anwendung des Nachbehandlungsmittels (c) können die Eigenschaften der resultierenden Färbung deutlich verbessert werden, insbesondere bezüglich der
Echtheitseigenschaften und ganz besonders der Waschechtheit.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(4) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material, (5) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und
(6) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(7) Anwendung des Mittels (c) auf dem keratinischen Material,
(8) Einwirken lassen des Mittels (c) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 50 Minuten, und
(9) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Unter dem Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser in den Schritten (3), (6) und (9) des Verfahrens wird erfindungsgemäß verstanden, dass für den Ausspülvorgang nur Wasser verwendet wird, ohne dass noch weitere, von den Mitteln (a), (b) und (c) verschiedene Mittel zur Anwendung kämen.
In einem Schritt (1) wird zunächst das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien, insbesondere die menschlichen Haare, appliziert.
Nach dem Aufträgen wird das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang haben sich Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 2 Minuten auf die keratinischen Materialien, insbesondere auf menschliche Haare, haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens kann das Mittel (a) nun von den keratinischen Materialien ausgespült werden, bevor das Mittel (b) im nachfolgenden Schritt auf die Haare appliziert wird.
Färbungen mit ebenfalls guten Waschechtheiten wurden erhalten, wenn das Mittel (b) auf die keratinischen Materialien appliziert wurde, die noch mit dem Mittel (a) beaufschlagt waren.
In Schritt (4) wird nun das Mittel (b) auf die keratinischen Materialien appliziert. Nach dem Aufträgen wird nun das Mittel (b) auf die Haare einwirken gelassen.
Das Verfahren erlaubt selbst bei kurzer Einwirkzeit des Mittels (b) die Erzeugung von Färbungen mit besonders guter Intensität und Waschechtheit. Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf den keratinischen Materialien, insbesondere auf menschlichen Haaren, haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
In Schritt (6) wird nun das Mittel (b) (sowie ggf. noch vorhandenes Mittel (a)) mit Wasser aus dem keratinischen Material ausgespült. Im Anschluss daran wird nun in einem Nachbehandlungsschritt das Mittel (c) auf die keratinischen Materialien appliziert. Auch das Mittel (c) wird auf die keratinischen Materialien einwirken gelassen und anschließend mit Wasser wieder ausgespült.
Besonders langanhaltend werden die durch das Mittel (c) erzielten positiven Effekte, wenn das Mittel (c) wiederholt - beispielsweise im Zuge der regelmäßigen Haarwäsche - angewendet wird.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(4) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(6) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(7) Anwendung des Mittels (c) auf dem keratinischen Material,
(8) Einwirken lassen des Mittels (c) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 50 Minuten, und
(9) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
wobei die Abfolge der Schritte (7), (8) und (9) mindestens zwei Mal durchgeführt wird.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(4) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(6) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(7) Anwendung des Mittels (c) auf dem keratinischen Material,
(8) Einwirken lassen des Mittels (c) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 50 Minuten, und
(9) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(10) Anwendung des Mittels (c) auf dem keratinischen Material,
(1 1) Einwirken lassen des Mittels (c) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 50 Minuten, und
(12) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser. In Rahmen dieser Ausführungsform erfolgt die Abfolge der Schritte (1) bis (9) innerhalb einiger Stunden. Zwischen der Durchführung der Schritte (9) und (10) bis (12) kann ein Zeitraum von wenigen Tagen liegen.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit (Kit-of-parts)
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (a), (b) und (c) auf den
keratinischen Materialien angewendet, d.h. bei den drei Mitteln (a), (b) und (c) handelt es sich jeweils um die anwendungsbereiten Mittel.
Zur Erhöhung des Anwenderkomforts werden dem Anwender bevorzugt alle benötigten Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Verfügung gestellt.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (a), wobei das Mittel (a) mindestens eine organische
Siliciumverbindung enthält,
- einen zweiten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält,
- und einen dritten Container mit einem Mittel (c), wobei das Mittel (c) enthält:
(c1) ein hydroxy-terminierten Polyorganosiloxan und
(c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses.
Die im Mittel (a) des Kits enthaltenen organische Siliciumverbindungen entsprechen den organischen Siliciumverbindungen, die auch im Mittel (a) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Die im Mittel (b) des Kits enthaltenen farbgebenden Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe entsprechen den farbgebenden Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, die auch im Mittel (b) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Die im Mittel (c) des Kits enthaltenen hydroxy-terminierten Polyorganosiloxane (c1)und
Reaktionsprodukte eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses (c2), die auch im Mittel (c) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Das Mittel (a) enthält mit der oder den organischen Siliciumverbindungen eine Klasse von reaktiven Verbindungen, die wie zuvor beschriebenen in Anwesenheit von Wasser eine Hydrolyse und/oder Oligomerisierung und/oder Polymerisierung eingehen können. Infolge ihrer hohen Reaktivität bilden diese organischen Siliciumverbindungen auf dem keratinischen Material einen Film aus.
Zur Vermeidung einer vorzeitigen Hydrolyse, Oligomerisierung und/oder Polymerisierung kann es bevorzugt sein, dass anwendungsbereite Mittel (a) erst kurz vor der Anwendung herzustellen.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (a1), wobei das Mittel (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält,
- einen zweiten Container mit einem Mittel (a2), wobei das Mittel (a2) Wasser enthält,
- einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält,
- und einen vierten Container mit einem Mittel (c), wobei das Mittel (c) enthält:
(c1) ein hydroxy-terminierten Polyorganosiloxan und
(c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses.
Um eine möglichst lagerstabile Formulierung bereitstellen zu können, wird das Mittel (a1 ) selbst bevorzugt wasserarm oder wasserfrei konfektioniert.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a1) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a1) - einen Wassergehalt von weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt von weniger als 5 Gew.-%, weiter bevorzugt von weniger als 1 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von weniger als 0,01 Gew.-% besitzt.
Das Mittel (a2) enthält Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a2) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a2) - einen Wassergehalt von 15 bis 100 Gew.-%, bevorzugt von 35 bis 100 Gew.-%, weiter bevorzugt von 55 bis 100 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 65 bis 100 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 75 bis 100 Gew.-% besitzt.
Innerhalb dieser Ausführungsform wird das anwendungsbereite Mittel (a) nun durch Vermischen der Mittel (a1) und (a2) hergestellt.
Beispielsweise kann der Anwender das Mittel (a1), welches die organische Siliciumverbindung(en) enthält, zunächst mit dem wasserhaltigen Mittel (a2) verrühren oder verschüttein. Diese Mischung aus (a1) und (a2) kann der Anwender nun - entweder direkt nach ihrer Herstellung oder nach einer kurzen Reaktionszeit von 10 Sekunden bis 20 Minuten - auf die keratinischen Materialien applizieren. Im Anschluss daran kann der Anwender wie zuvor beschrieben die Mittel (b) und (c) anwenden.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum Verfahren Gesagte.
Beispiele
1. Formulierungen
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (sofern nichts anderes angegeben ist, sind alle Angaben in Gew.-%)
Die Silane wurden mit einem Teil des Wassers vermischt, diese Mischung wurde für 30 Minuten stehen gelassen. Dann wurde der pH-Wert durch Zugabe von Citronensäure/Ammoniak auf den gewünschten Wert eingestellt. Anschließend wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.
* Aktivgehalt an Silikon: 27 - 31 Gew.-%
** Aktivgehalt an Silikon: 100 Gew.-%
*** Aktivgehalt an Silikon: 100 Gew.-%
2. Anwendung
Jeweils eine Haarsträhne (Kerling, Euronaturhaar weiß) wurde in das Mittel (a) getaucht und für 1 Minuten darin belassen. Danach wurde überflüssiges Mittel (a) von jeder Haarsträhne gestreift. Jede Haarsträhne wurde mit Wasser kurz ausgewaschen. Überschüssiges Wasser wurde von jeder Haarsträhne gestreift.
Im Anschluss daran wurden die Haarsträhnen jeweils in das Mittel (b) getaucht und für 1 Minute darin belassen. Danach wurde überflüssiges Mittel (b) von jeder Haarsträhne gestreift. Jede Haarsträhne wurde mit Wasser kurz ausgewaschen. Überschüssiges Wasser wurde von jeder Haarsträhne gestreift.
Danach wurden die Haarsträhnen jeweils mit einer kleinen Menge des Mittels (c) benetzt. Das Mittel (c) wurde für 1 Minute einwirken gelassen. Anschließend wurde mit Wasser ausgewaschen und die Haarsträhne getrocknet. Im Anschluss daran wurden die Strähnen visuell bewertet.
Farbintensität: + = schlecht ++ = mittel +++ = sehr gut

Claims

Patentansprüche
1 . Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (a)
mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b)
mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält, und
- Anwendung eines Mittels (c) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (c) enthält:
(c1 ) ein hydroxy-terminiertes Polyorganosiloxan und
(c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei
Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) und/oder (II) enthält
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei
Ri , R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
R3 für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
R4 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
b für die ganze Zahl 3 - a steht, und
wobei in der organischen Siliciumverbindung der Formel (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]^[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II),
- R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I),
wobei
- Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom, eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht,
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- 1-(3-Aminopropyl)silantriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- 1-(2-Aminoethyl)silantriol - (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- 1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan ,
- 1-(2-Dimethylaminoethyl)silantriol und
- Mischungen daraus.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a)
mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]^[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II),
wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin,
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und
- Mischungen daraus.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält.
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV),
wobei - Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan,
- Dodecyltriethoxysilan,
- Octyldecyltrimethoxysilan,
- Octyldecyltriethoxysilan und
- Mischungen daraus.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) als hydroxy-terminiertes Polyorganosiloxan ein Polyorganosiloxan der Formel (I)
umfasst,
worin
Xi und X2 unabhängig voneinander OH, OR1 , R2, O-PDMS oder O-fSiloxan bedeuten,
X3 Wasserstoff oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen je Rest, PDMS oder fSiloxan bedeutet,
X4 ein Rest der Formel
-CH2NHR4
ist und
a eine Zahl von 1 bis 100 ist,
wobei
R1 einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, R2 einen einwertigen, gegebenenfalls mit den Elementen N, P, S, O, Si und Halogen substituierten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200
Kohlenstoffatomen je Rest bedeutet,
PDMS für
steht,
R3 unabhängig voneinander jeweils einen einwertigen, gegebenenfalls mit den Elementen N, P, S, O, Si und Halogen substituierten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200 Kohlenstoffatomen je Rest bedeutet,
A ein Rest der Formel R6-[NR7-R8-]fNR72 bedeutet,
wobei
R6 ein zweiwertiger linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 18
Kohlenstoffatomen bedeutet,
R7 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest bedeutet,
R8 ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, b eine Zahl von 1 bis 2000 ist,
c 0 oder eine Zahl von 1 bis 2000 ist,
d eine Zahl von 1 bis 1000 ist,
e 0 oder eine Zahl von 1 bis 5 ist,
f O, 1 , 2, 3 oder 4 ist,
Z Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder
bedeutet,
R4 einen einwertigen, gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und R5 einen zweiwertigen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden
Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet,
mit der Maßgabe, dass das Polyorganosiloxan der Formel (I) mindestens eine endständige OH- Gruppe aufweist, enthält.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass das
Polyorganosiloxan der Formel (I) als Rest X4 einen Morpholinomethylrest enthält.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) als hydroxy-terminiertes Polyorganosiloxan (c1) mindestens eine unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannte Verbindung enthält.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Reaktionsprodukten eines hydroxy- terminierten Polyorganosiloxans mit einer Fettsäure, Reaktionsprodukten eines hydroxy- terminierten Polyorganosiloxans mit einer Aminosäure, Reaktionsprodukten eines hydroxy- terminierten Polyorganosiloxans mit einer a-Hydroxysäure und Mischungen daraus.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (c) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Fettsäure enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Reaktionsprodukten von Dimethiconol mit Fettsäuren, die aus dem Samenöl von amerikanischem Wiesenschaumkraut („meadowfoam seed oil“J gewonnen werden (INCI: dimethiconol meadowfoamate), Reaktionsprodukten von Dimethiconol mit Stearinsäure (INCI: dimethiconol stearate) und Mischungen daraus.
15. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (a), wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält,
- einen zweiten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) mindestens eine
farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält, und
- einen dritten Container mit einem Mittel (c), wobei das Mittel (c) enthält:
(c1) ein hydroxy-terminierten Polyorganosiloxan und
(c2) ein Reaktionsprodukt eines hydroxy-terminierten Polyorganosiloxans mit einer Säure und/oder eines Alkohols und/oder eines Wachses.
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