EP2449048A1 - Use of adhesive tapes for bonding optical components - Google Patents
Use of adhesive tapes for bonding optical componentsInfo
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Definitions
- Thermal management the provision of electrical functions and other tasks, such display systems usually have transparent protective windows that cover the outside of the display modules.
- Adhesive tapes which are used for bonding components or substrates which serve optical purposes or are used for optical apparatus must frequently be light-reflecting, light-absorbing, highly transparent and / or light-resistant. Furthermore, it may be important to exclude air This has the advantage that the reflection is reduced, which results from the transition from air to eg optical medium made of glass. For example, in the bonding of glasses or plastic windows for displays, panels or the like even the smallest bubbles inclusions can adversely affect the appearance of the image.
- the nature of the surfaces of substrate and adhesive is of crucial importance. A particularly smooth PSA surface is required for the bonding of optical components, because perfect lamination of the equally smooth optical substrates is necessary to obtain a defect-free optical component.
- the object of the invention is to provide a pressure-sensitive adhesive which can be used excellently for the bonding of optical components, meets the high requirements in this area of application and at least largely overcomes the disadvantages of the prior art.
- cohesive PSAs are to be made available which are suitable for the formation of layers with very smooth surfaces.
- the object is achieved by an adhesive tape having at least one layer of a pressure-sensitive adhesive based on a polyacrylate having a weight-average molecular weight M w in the range of 200,000 ⁇ M w ⁇ 1 000 000 g / mol, which is the polymerization product of at least the following components
- R 1 represents a hydrocarbon radical having 4 to 14 carbon atoms, with particular advantage branched and / or unbranched, saturated and / or unsaturated hydrocarbon radicals are used;
- component (a) comprises only one monomer, the glass transition temperature T G aH of the homopolymer of the monomer of
- Component (a) [defined as the glass transition temperature T g according to DIN 53765: 1994-03 (. See section 2.2.1)] is not more than - 20 0 C.
- the glass transition temperature T G , a c of the copolymer of the monomers of the component (a) according to the Fox equation is not more than - 20 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation, the glass transition temperature values T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2.1) of the homopolymers of the individual monomers of component (a) are used;
- Glass transition temperature T G bH of the homopolymer from the monomer of component (b) is not less than 0 0 C
- Monomers of the component (b) according to the Fox equation is not less than 0 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation the glass transition temperature values T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2.1) Homopolymers of the individual monomers of component (b) are used;
- crosslinked polyacrylate is characterized by a loss factor (tan ⁇ value) between 0.2 and 0.4,
- crosslinked polyacrylate has a shear strength which is characterized by a maximum deflection x max in the micro-shear test of 200 to 600 microns, and wherein the crosslinked polyacrylate characterized by an elastic content in the polyacrylate of at least 60%, determined in the micro-shear test.
- the loss factor tan ⁇ is a measure of the elasticity and fluidity of the substance under investigation.
- the sizes can be determined with the help of a rheometer.
- the material to be examined is exposed to a sinusoidal oscillating shear stress in a plate-and-plate arrangement, for example.
- the deformation as a function of time and the time offset of this deformation y are compared with the introduction of the shear stress T (tau).
- This time offset phase shift between shear stress and deformation vector
- ⁇ delta
- the data concerning the maximum shear path and the elastic part refer to the results of the shear path measurement.
- the elastic part is a quantitative measure for describing the resilience of the investigated sample.
- the measurement principle is shown schematically in FIG. 1 (FIG. 1 a: plan view of the measurement setup, FIG. 1 b: side view of the measurement setup).
- a 50 ⁇ m thick layer is produced and crosslinked.
- the polyacrylate layer adheres to a stabilizing film, such as a PET Foil. From this composite, a sample pattern [length (L 1 ) 50 mm, width (B) 10 mm] is cut out.
- the composite of polyacrylate layer (1) and stabilizing film (2) is glued to the polyacrylate layer side in such a manner previously cleaned with acetone steel plate (3) 5 that the steel plate (3) projects beyond the tape right and left and that the adhesive tape ( 1) the steel plate at the top by a distance (a) of 2 mm surmounted.
- the bonding site is then overrolled six times with a 2 kg steel roll, so that there is a firm bond.
- the composite strip (1, 2) is flush with a stable reinforcing strip (4), such as cardboard, on top of the film side, on which a distance sensor (deflection sensor) (5) rests.
- the sample is suspended vertically by means of the steel plate.
- the measurement conditions are a temperature of 40 0 C and the rest
- the sample to be measured is provided at the lower end by means of a clamp (7) (weight of the clamp 6.3 g) with a weight (6) of 500 g (total load 506.3 g) and for a period of time ( ⁇ ti) of 15 min loaded (see Figure 1 c). Due to the firm bonding of the polyacrylate layer (1) on the steel plate (3) and on the stabilizing film (2) act on the polyacrylate layer
- the shearing distance maximum deflection of the distance sensor
- the invention furthermore relates to the use of such an adhesive tape for bonding optical components, ie a method for bonding optical components by means of an adhesive tape, wherein the adhesive tape comprises at least one layer of a PSA based on a polyacrylate having a weight-average molecular weight M w in the range of 200,000 ⁇ M w ⁇ 1 000 000 g / mol, which is obtainable by radical copolymerization of at least the following components:
- Ri represents a hydrocarbon radical having 4 to 14 carbon atoms, with particular advantage branched and / or unbranched, saturated and / or unsaturated hydrocarbon radicals are used;
- component (a) comprises only one monomer
- Glass transition temperature T G, aH of the homopolymer from the monomer of component (a) is not more than - is 20 0 C.
- component (a) comprises more than one monomer, the glass transition temperature T G aC of the copolymer of the monomers of
- Komonente (a) according to the Fox equation is not more than - 20 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation glass transition temperature value T 9 53765 according to DIN: 1994-03 (see Section 2.2.1.) Of the homopolymers the individual monomers of component (a) are used;
- the glass transition temperature T G , b H of the homopolymer of the monomer of component (b) is not less than 0 ° C or wherein, when the component (b) comprises more than one monomer, the glass transition temperature T G , bc of the copolymer of the monomers of the component (b) according to the Fox equation is not less than 0 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation the glass transition temperature value T g according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2.1) of the homopolymers of the individual monomers of component (b) are used;
- Loss factor (tan ⁇ value) is characterized between 0.2 and 0.4
- the polyacrylate having a shear strength which is characterized by a maximum deflection x max in the micro-shear test from 200 to 600 ⁇ m,
- crosslinked polyacrylate is characterized by an elastic content in the polyacrylate of at least 60%, determined in the micro-shear test.
- the term "for the bonding of optical components" is understood to mean any bond which serves for optical purposes, in particular adhesions which place high demands on the PSA on account of the light management associated with the bonded substrates.
- Exemplary uses which fall in particular under the claimed use are the use of the adhesive tapes according to the invention for the lamination of polarizer films, retarder films, light-enhancement films, lightguide films, antireflection films, antiglare films, shatter-proofing films, on LCD modules, mutually on one of the films mentioned or on transparent substrates with structural function; Furthermore, the bonding of glasses, plastic films, plastic windows and the like in the production of optical data displays (LCDs, liquid crystal displays), OLED displays (organic light-emitting diode displays), other displays, so-called touch panels, screens (monitor windows) and the like.
- LCDs liquid crystal displays
- OLED displays organic light-emitting diode displays
- touch panels screens (monitor windows) and the like.
- the aforementioned uses are particularly relevant in the field of electronic devices, such as for televisions, computer monitors, radars, oscilloscopes, portable computers (notebooks), PDAs (handhelds, organizers), mobile phones, digital cameras, camcorders, navigation devices, clocks, level indicators on storage vessels and the same.
- electronic devices such as for televisions, computer monitors, radars, oscilloscopes, portable computers (notebooks), PDAs (handhelds, organizers), mobile phones, digital cameras, camcorders, navigation devices, clocks, level indicators on storage vessels and the same.
- the bonding of decorative elements falls under the claimed use, in particular if this demanding bonding are connected.
- the elastic portion (micro-shear test) of the polyacrylate of the adhesive tape according to the invention and of the adhesive tape used in accordance with the invention are adjusted to be in the range between 70% and 95%.
- the polymerization of the polyacrylate is carried out in particular by free radical polymerization of the comonomers used according to known polymerization.
- the Fox equation can be used to determine the glass transition temperature of copolymers (see TG Fox, Bull. Am. Phys Soc., 1 (1956) p. 123), which states that the reciprocal glass transition temperature of the copolymer exceeds the proportions by weight of the copolymers calculated comonomers and the glass transition temperatures of the corresponding homopolymers of comonomers can be calculated:
- W 1 and w 2 represent the mass fraction of the respective monomer 1 or 2 (wt .-%) and T G , i and T G 2, the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers 1 and 2 in K (Kelvin).
- n represents the number of runs via the monomers used, w n the mass fraction of the respective monomer n (wt .-%) and T G , n the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers n in K (Kelvin).
- T G the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers n in K (Kelvin).
- the values for the glass transition temperatures of the corresponding homopolymers can also be taken from relevant reference works.
- the hydrocarbon radical of the acrylic monomers for component (a) may in particular be a branched or unbranched alkyl or alkenyl group. Particularly advantageous are hydrocarbon radicals having 4 to 10 carbon atoms.
- acrylic monomers which can be used in the sense of component (a) are n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and the like branched isomers, such as Isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate.
- component (b) in a preferred procedure, at least partially one or more acrylic and / or methacrylic monomers of the general formula
- the hydrocarbon radical of a respective acrylic monomer for component (b) may be branched or unbranched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic, substituted or unsubstituted.
- advantageous monomers in the sense of component (b) can be, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, use Isooctylmethacrylat.
- Further advantageous monomers for component (b) are monofunctional acrylates and / or methacrylates of bridged cycloalkyl alcohols which have at least 6 C atoms.
- the cycloalkyl alcohols may also be substituted, for example by C 1-6 -alkyl groups, halogen atoms or cyano groups.
- Advantageous examples of such monomers are cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and 3,5-dimethyl adamantyl acrylate.
- non-acrylic monomers can be used which have a high static glass transition temperature (in particular T G ⁇ 0 ° C).
- aromatic vinyl compounds such as, for example, styrene, are suitable, where the aromatic nuclei preferably consist of C 4 - to C 18 -components and may also contain heteroatoms.
- Particularly preferred examples are 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid.
- acrylic monomers having aromatic radicals in the sense of component (b) can also be used, for example benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, t-butylphenyl acrylate, t-butylphenyl methacrylate, biphenyl A-acrylate and methacrylate, 2-naphthyl acrylate and methacrylate , the compounds of component (c) are added as comonomers.
- the crosslinking of the polyacrylate can be effected by thermal crosslinking and / or chemical crosslinking and / or by actinic radiation (in particular UV radiation or electron radiation).
- actinic radiation in particular UV radiation or electron radiation.
- the setting of the parameters mentioned in the claims can be carried out in particular by a targeted crosslinking.
- the crosslinking is then carried out to a degree of crosslinking which is characterized by a loss factor (tan ⁇ value) between 0.2 and 0.4, a micro-shear of 200 to 600 microns and an elastic content in the polyacrylate of at least 60%.
- the setting of such a degree of crosslinking is one of the general knowledge of the skilled person, in particular of those skilled in the field of adhesives and self-adhesives, and is readily practicable by him with his expertise.
- component (c) may advantageously exclusively or at least partially, in the second case particularly advantageous in combination with copolymerizable photoinitiators, in particular as hereinafter referred to, one or more acrylic and / or methacrylic monomers of the general formula
- functional groups in the above sense for example, carbonyl groups, acid groups, hydroxy groups, epoxy groups, amine groups, isocyanate groups can be selected.
- component (c) is employed in an amount such that the amount of substance n a [in moles] of the monomers of component (a) corresponds to the molar amount n c [in moles] of the functional groups of component (c). in the ratio 1 ⁇ n a / n c ⁇ 20, preferably 5 ⁇ n a / n c ⁇ 16, more preferably 6 ⁇ n a / n c ⁇ 1 1.
- the glass transition temperature T G, CH of the homopolymer of the acrylic or methacrylic monomer of component (c) is not less than 0 ° C, or, if component (c) comprises a plurality of acrylic and / or methacrylic monomers, the glass transition temperature T G , cc of Copolymer of the acrylic and / or methacrylic monomers of component (c) according to the Fox equation is not less than 0 ° C, wherein for the calculation in the Fox equation the glass transition temperature value T 9 according to DIN 53765: 1994-03 ( see Section 2.2.1) of the homopolymers of the individual monomers of component (c).
- corresponding functionalized (meth) acrylic monomers in the sense of component (c) are acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, maleic anhydride, itaconic anhydride, itaconic acid, glyceridyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, cyanoethyl methacrylate, cyanoethyl acrylate, glyceryl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, vinyl acetic acid, tetrahydrofurfuryl acrylate, ⁇ -acryloyloxypropionic acid, trichloroacrylic acid, fumaric acid, crotonic acid, a
- copolymerisable photoinitiators may advantageously be used exclusively or else in part, in the latter case in particular in combination of the abovementioned compounds in the sense of component (c).
- copolymerizable photoinitiators are Norrish I photoinitiators (photochemically fragmenting, in particular ⁇ -cleaving photoinitiators) and
- Norrish II photoinitiators photochemically excited hydrogen-abstracting photoinitiators
- copolymerizable photoinitiators include benzoin and acrylated benzophenones, for example, the commercially available product Ebecryl P 36 ® from. UCB.
- Crosslinkers and promoters can be added to the polyacrylate for the crosslinking reaction.
- crosslinkers and / or promoters can optionally already be added before or during the polymerization.
- Suitable crosslinkers for electron beam crosslinking and UV crosslinking are, for example, difunctional or polyfunctional acrylates, difunctional or polyfunctional isocyanates (also in blocked form) or difunctional or polyfunctional epoxides.
- thermally activatable crosslinkers such as Lewis acids, metal chelates or multifunctional isocyanates may be added.
- Useful photoinitiators which are very useful are benzoin ethers, such as benzoin ethers.
- 2-methoxy-2-hydroxypropiophenone aromatic sulfonyl chlorides, such as.
- photoactive oximes such as.
- the above-mentioned and / or further advantageously usable, non-copolymerizable Photoinititatioren may particularly advantageously contain the following radicals: benzophenone, acetophenone, benzil, benzoin, hydroxyalkylphenone, Phenylcyclohexylketon- , Anthrachinon-, Trimethylbenzoylphosphinoxid-, Methylthiophenylmorpholinketon-, aminoketone, azobenzoin, thioxanthone, Hexarylbisimidazol-, triazine or fluorenone, wherein each of these radicals additionally with one or more halogen atoms
- the comonomer mixture to be polymerized, the polymer present in the polymerization and / or the ready-polymerized polyacrylate may be added, preferably before the crosslinking reaction, in particular to support the setting of the desired product properties, further components and / or additives, in particular those additives which do not enter the Polymer are incorporated and / or not participate in the crosslinking reaction.
- additives which are advantageous in particular for the use in the optical range for the polyacrylate of the adhesive tape, there may be mentioned, for example, light stabilizers and anti-aging agents.
- tackifier resins and plasticizers can be dispensed with in the case of the pressure-sensitive adhesive used for the adhesive tape of the invention or for the adhesive tape used according to the invention, such that an outstanding variant of the adhesive tape of the invention and the adhesive tape of the invention each have a PSA layer, in particular by a PSA layer are realized (single-layer, carrierless adhesive tape), in which no resins and / or plasticizers are added to the PSA, in particular advantageously neither resins nor plasticizers are added. Such additives often have adverse effects in the optical bonding application.
- the resins used according to the prior art as tackifier resins for acrylate PSAs are usually polar in nature in order to achieve compatibility with the polyacrylate matrix. This usually leads to the use of aromatic tackifier resins, which turn yellowish upon prolonged storage or under the action of light.
- the polyacrylate obtainable as described above and optionally additized becomes
- Adhesive adhesive layer alone consist (so-called transfer tapes) and are provided on the market on one or both sides with a temporary carrier for previous handling, packaging and offering, in particular wound to the role.
- the polyacrylate obtainable as described above is advantageously applied to a temporary support (in particular anti-adhesive and / or anti-adhesive materials (so-called cover materials, release materials, release materials or (release) liners) such as, for example, siliconized papers, films or the like
- a temporary support in particular anti-adhesive and / or anti-adhesive materials (so-called cover materials, release materials, release materials or (release) liners)
- cover materials release materials, release materials or (release) liners
- release materials suitable for polyacrylate PSAs can be used here.
- adhesive tapes with two (adhesive) layers of adhesive of different types, of which at least one of the layers is a PSA layer according to the invention (described in the context of this document).
- the PSA layers can adjoin one another directly (two-layer adhesive tape), and between the two PSA layers optionally one or more further layers can be provided, such as, for example, carrier layers or the like (multilayer structure).
- the crosslinking of the polyacrylate is preferably carried out in the layer on the carrier material.
- the pressure-sensitive adhesive is preferably adjusted so that the pressure-sensitively adhesive properties are suitable for the use of the PSA for the described intended use. According to the invention, this is preferably done by selecting the appropriate degree of crosslinking of the polyacrylate.
- the polyacrylate is crosslinked in this case to a degree of crosslinking, which requires the realization of the specified parameters. In this way, in particular the cohesion and the adhesion of the PSA and their flow behavior can be regulated.
- the crosslinking of the polyacrylate can be effected thermally (ie by the supply of thermal energy), in very preferred cases the crosslinking temperature is at most 90 ° C., very preferably at most 60 ° C., and in particular the residence time to a maximum of 2 minutes , is very preferably limited to a maximum of 1 minute at this temperature.
- crosslinking temperatures of not more than 90 ° C. can be combined with crosslinking times of not more than one minute and, advantageously, crosslinking temperatures of not more than 60 ° C. and crosslinking periods of not more than two minutes).
- the PSA tapes of the invention are preferably passed through a drying channel.
- the drying channel fulfills two functions.
- the solvents are removed. This is usually done by a gradual heating to avoid drying bubbles.
- the heat is used to initiate thermal crosslinking.
- the required heat input depends on the crosslinker system. For example, metal chelate crosslinking can be carried out even at very low temperatures of 90 ° C., very preferably at 60 ° C. and short contact times, in particular in the drying channel (advantageously a maximum of 2 minutes, preferably a maximum of 1 minute).
- epoxy crosslinks require longer crosslinking times and temperatures of 100 ° C. and higher in order to achieve efficient crosslinking in the drying channel. Furthermore, the heat input is controlled by the drying channel length and the Brugeschindtechnik. It has been found that adhesive tapes according to the invention can be produced with outstanding suitability for use for optical bonds, if exclusively or partially aluminum chelate compounds are used as crosslinkers. In contrast to other crosslinkers, these compounds do not tend to yellow and therefore lead to very clear products. Crosslinked with aluminum chelates polyacrylates also tend over time (for example, during prolonged storage) for post-crosslinking or aging, so that the product properties are retained over a very long period of time.
- adhesive tapes according to the invention can also be obtained by crosslinking by means of UV irradiation, wherein this crosslinking can be carried out alternatively or in addition to other crosslinking methods.
- UV crosslinking is irradiated by short-wave ultraviolet radiation in a wavelength range of 200 to 400 nm, depending on the UV photoinitiator used, in particular using high-pressure mercury or - medium pressure lamps at a power of 80 to 400 W / cm .
- the irradiation intensity is adapted to the respective quantum efficiency of the UV photoinitiator and the degree of crosslinking to be set.
- the irradiation conditions (in particular type of irradiation, intensity, dose and duration) are adapted to the particular chemical composition of the polyacrylates to be crosslinked in particular such that the required parameter values of the crosslinked polyacrylate are achieved and the polyacrylate has the required suitability for the desired applications.
- the following information is used as a guide for parameter ranges in which a control is advantageous.
- a UV-C dose of 50 to 200 mJ / cm 2 , preferably of 75 to 150 mJ / cm 2 .
- the dose was measured with a UV dosimeter from Eltosch.
- the dose can be varied by the power of the UV lamp, or by the irradiation time, which in turn is controlled by the web speed.
- preferably low irradiation intensity (less than 200 mJ / cm 2 UV-C) is irradiated.
- the web speed for a UV crosslinking is preferably between 1 and 50 m / min, depending on the irradiation intensity of the UV lamp.
- the radiator output may be appropriate to adapt the radiator output to the web speed and / or the type of pressure-sensitive adhesive tape.
- the hard UV-C radiation in a wavelength range of less than 300 nm is preferred limited.
- the main use of hard UV-C radiation results in a high crosslinking yield on the PSA surface.
- Lower pressure-sensitive adhesive layers are less strongly crosslinked by the short wavelength radiation. Therefore, the UV irradiation for the inventive method in addition to the UV-C radiation very preferably also contains portions of UV-A and UV-B radiation.
- the pressure-sensitive adhesive tape can be covered before the UV irradiation or the irradiation channel is covered with an inert gas, such as e.g. Nitrogen, flooded.
- Suitable UV radiation devices for example, the companies Eltosch, Fusion and IST ago.
- doped glasses can be used to filter out certain radiation areas.
- the adhesive tape according to the invention and the adhesive tape used according to the invention permit a simple and error-free processing without formation of optical defects, largely independent of the substrate and release material surface quality. It has a good flowability, so that it can be perfectly adapted to the surface of the substrates to be bonded. Nevertheless, the cohesion is sufficiently high to ensure a good bond strength.
- the elastic portion A e ⁇ as t of the polyacrylate is at least 60% (Scherwegteil).
- the surface of the adhesive layer of the adhesive tape according to the invention and of the adhesive tape used according to the invention which is exposed on stripping of an applied release material preferably has a mean roughness R a, io s equal to or less than 70% within a time of 10 s after removal of the applied release material. preferably 60%, the average roughness R a, 0 of the surface of the release material which has been applied to the layer of adhesive, assuming that the average roughness R a, 0 of the adhesive layer exposed by the release of the release material at time 0 (immediately after withdrawal of the release material, "initial value") and that of the surface of the release material which has been applied to the adhesive layer are the same.
- Adhesive tapes according to the invention and adhesives used according to the invention are particularly preferred if the surface roughness of the exposed PSA layer over a period of 24 hours after removal of the release film to a mean roughness R a , 24 h of at most 55%, preferably at most 50%, more preferably at most 45%, even more preferably at most 40% of the initial value decreases.
- Preferred adhesives can assume both of the aforementioned states in the time sequence shown.
- Adhesive tapes according to the invention and adhesive tapes used according to the invention are preferably covered on one or both sides with release materials whose mean roughness R a does not exceed 350 nm, preferably 300 nm, more preferably 150 nm exceeds. In this way it can be ensured that the adhesive layer has a sufficient smoothness for optical applications in the application.
- release materials which can have an average roughness R a of up to 1 nm or even less, the smoothness of the adhesive film can be optimized.
- the PSA is preferably adjusted so that it as a layer up to a layer thickness of 250 .mu.m, preferably up to a layer thickness of 300 .mu.m, a transparency corresponding to a transmission (emitted light intensity based on irradiated light intensity, in%) of at least 95% (after previous deduction of the reflection losses at the interface transitions air / adhesive and adhesive / air) or of at least 89% (emitted light intensity in relation to the absolutely irradiated light intensity, without deduction of the portions of air / adhesive and adhesive / air the incident light intensity, white light C according to standard CIE 13.3-1995).
- the pressure-sensitive adhesive has a Haze value (ASTM D 1003) of at most 5% or less.
- the adhesive tape according to the invention is particularly well suited for permanent adhesive bonds, in particular adhesions in which the adhesive bond is to be permanently retained.
- the bonds can also be carried out over a large area and also be loaded with high weights. This is an advantage for many applications, such as the bonding of glass plates, since the bonded objects or substrates often have a high weight.
- the adhesive tapes according to the invention have good resistance at elevated temperatures.
- the adhesive tapes according to the invention are also outstandingly suitable for use in applications in which the bonding surface is not horizontally planar, for example, is oriented vertically planar, so for example for the bonding of glasses and glass in LCD and plasma TVs.
- a sufficiently high cohesion is required, since these devices are operated in a vertical form and can be heated to temperatures of 40 ° C and more over a longer period.
- the crosslinked polyacrylate of the adhesive tapes according to the invention and the adhesive tapes according to the invention has an elasticity which is characterized by a loss factor (tan ⁇ value) between 0.2 and 0.4, furthermore a shear strength which is determined by a maximum deflection x max in the micro-shear test of 200 to 600 microns, and a resilience, which is characterized by an elastic content in the polyacrylate of at least 60%, determined in the micro-shear test. It is possible according to the invention to provide pressure-sensitive adhesives and adhesive tapes produced therefrom which have high cohesion and high flowability and which are surprisingly able to compensate for the negative effect of surface roughness caused by the application of a release material. The products thus allow excellent gluing in the optical range as well as very good laminations.
- a 200 L reactor conventional for free-radical polymerizations was charged with 4900 g of acrylic acid, 51 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 14 kg of methyl acrylate and 53.3 kg of acetone / gasoline / isopropanol (48.5: 48.5: 3). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added.
- AIBN 2,2'-azoisobutyronitrile
- a 200 L reactor conventional for radical polymerizations was charged with 4900 g of acrylic acid, 51 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 14 kg of methyl acrylate and 53.3 kg of acetone / gasoline / isopropanol (48.5: 48.5: 2). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added.
- AIBN 2,2'-azoisobutyronitrile
- a conventional for radical polymerizations 200 L reactor was 2.4 kg
- Acrylic acid 38.8 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 38.8 kg of n-butyl acrylate and 60 kg
- a conventional for radical polymerizations 200 L reactor was 9.6 kg
- a conventional for radical polymerizations 200 L reactor was 9.6 kg
- Acrylic acid 35.2 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 35.2 kg of n-butyl acrylate and 60 kg
- a conventional for radical polymerizations 200 L reactor was 5.6 kg
- Ref e re nzbej spj el5 A 200 L reactor conventional for radical polymerizations was charged with 2800 g of acrylic acid, 10.5 kg of cyclohexyl methacrylate, 56.7 kg of butyl acrylate and 53.3 kg of acetone / gasoline / isopropanol (48.5: 48.5: 2). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added.
- AIBN 2,2'-azoisobutyronitrile
- a 200 L reactor conventional for free-radical polymerizations was charged with 1400 g of acrylic acid, 58.8 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 9.8 kg of isobornyl acrylate and 53.3 kg of acetone / gasoline / isopropanol (49.5: 49.5: 1) , After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added.
- AIBN 2,2'-azoisobutyronitrile
- the adhesive layer thickness after drying was 50 ⁇ m in each case. On the free
- side B of the polyacrylate layer the surface is referred to, which rests on the first siliconized polyester film, as side A of the polyacrylate layer is the
- a sample sample [length 50 mm, width 10 mm] is cut out. From the sample sample one of the siliconized polyester films is peeled off.
- the sample sample is glued with the exposed polyacrylate layer side onto a steel plate previously cleaned with acetone in such a way that the steel plate projects beyond the adhesive tape to the right and left and the adhesive tape projects beyond the steel plate by a distance of 2 mm at the upper edge.
- the bonding site is then overrolled six times with a 2 kg steel roll, so that there is a firm bond.
- the sample pattern is flush with a sturdy cardboard backing strip on top of the film side, on which a displacement sensor (deflection sensor) rests.
- the sample is suspended vertically by means of the steel plate.
- a temperature of 40 ° C and otherwise norm conditions are chosen.
- the sample to be measured is provided at the lower end by means of a clamp (weight of the clamp 6.3 g) with a weight of 500 g (total load 506.3 g) and loaded for a period of time At 1 of 15 min. Due to the firm adhesion of the polyacrylate layer on the steel plate and on the stabilizing film, shear forces act on the polyacrylate layer.
- the maximum deflection x max of the position sensor after the predetermined duration at constant temperature is indicated as the result in ⁇ m.
- the measurements were carried out in a plate-on-plate configuration using a "RDA II" rheometer manufactured by Rheometrics Dynamic Systems and measuring a round sample with a sample diameter of 8 mm and a sample thickness of 1 mm.
- the sample was obtained by laminating together 20 layers of the adhesive films prepared as above, which were for this purpose freed from the respective carrier material, so that a carrier-free 1 mm thick adhesive film was obtained, from which the round sample could be punched out.
- Measurement conditions temperature 25 ° C, otherwise standard conditions, frequency of the oscillating shear stress 0.1 rad / s.
- the siliconized release film was removed from the adhesive film to be examined on page A.
- a 175 ⁇ m thick polymethyl methacrylate (PMMA) film was laminated to the exposed side of the adhesive film.
- PMMA polymethyl methacrylate
- the second siliconized release film from side B of the adhesive film was peeled off and a second 175 micron thick PMMA film (Plexiglas Superclear®) also laminated on this side.
- the weight-average molecular weight M w was determined by gel permeation chromatography (GPC).
- the eluent used was THF containing 0.1% by volume of trifluoroacetic acid. The measurement was carried out at 25 ° C.
- the precolumn used was PSS-SDV, 5 ⁇ , 10 3 ⁇ , ID 8.0 mm ⁇ 50 mm. For separation, the columns PSS-SDV, 5 ⁇ , 10 3 and 10 5 and 10 6 were used , each with ID 8.0 mm x 300 mm.
- the release material was removed from the adhesive film surface to be examined and, if necessary, the sample was stored open for long-term measurements for the specified period of time in such a manner that the exposed side pointed upward (clean room environment under
- the surface profile was determined with a confocal microscope (type Nanofocus ⁇ scan) and from this the average roughness R a for the characterization of the surface roughness was determined.
- the average roughness R a indicates the average distance of a measuring point on the surface to the center line.
- the center line intersects the true profile within the reference line so that the sum of the profile deviations with respect to the center line becomes minimal, and thus corresponds to the arithmetic mean of all deviations from the
- the mean roughness values R a were measured after a time t of 10 s and after a
- the temporal change ⁇ R a of the average roughness is defined as cn)
- the adhesive tape according to the invention has a low weight average
- the reference examples generally have a very high molecular weight (> 1000000 g / mol), so that the cohesion is relatively high. This results in sufficiently high shear strengths in the micro-shear test, but also only in a very high retention of the surface roughness.
- the following table shows the measured values of the tests on the adhesive surface roughnesses as a function of time (Analytical Method E) for the examples according to the invention.
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Abstract
Method for bonding optical components by means of an adhesive tape, characterized in that the adhesive tape comprises at least one layer of a pressure-sensitive adhesive compound on basis of a polyacrylate having a weight-averaged molecular weight Mw in the range of 200000 ≤ Mw ≤ 1000000 g/mol, which can be obtained by radical copolymerization of at least the following components: (a) 55 to 92% by weight of one or more acryl monomers of the general formula CH2=CH-COOR1, where R1 is a hydrocarbon group having 4 to 14 carbon atoms, (b) 5 to 30% by weight of one or more copolymerizable monomers, wherein the glass transition temperature TG,bH of the homopolymer from the monomer of the component (b) is no less than 0°C, or wherein the glass transition temperature TG,bH of the copolymer from the monomers of the component (b) is no less than 0°C, (c) 3 to 15% by weight of one or more copolymerizable monomers promoting a cross-linking reaction of the polyacrylate, wherein the polyacrylate is cross-linked, wherein the cross-linked polyacrylate is characterized by a loss factor (tan δ value) ranging between 0.2 and 0.4, wherein the cross-linked polyacrylate has a shear strength characterized by a maximum deflection Xmax in the microshear travel test of 200 to 600 μm, and wherein the cross-linked polyacrylate is characterized by an elastic portion in the polyacrylate of at least 60%.
Description
Beschreibung description
VERWENDUNG VON HAFTKLEBEBANDERN ZUR VERKLEBUNG OPTISCHER BAUTEILE USE OF ADHESIVE TAPES FOR GLUING OPTICAL COMPONENTS
Insbesondere im Bereich der elektronischen Endverbrauchergeräte, aber auch im industriellen und in anderen Bereichen nehmen elektronische Datenanzeigen einen großenParticularly in the field of electronic consumer devices, but also in the industrial and other areas, electronic data displays take a big
Raum ein. Zum Schutz der Anzeigemodule vor einer etwaigen Beschädigung durch äußere mechanische Einwirkung wie zum Beispiel Stößen und auch zum Lichtmanagement, zumRoom. To protect the display modules from any damage due to external mechanical effects such as shocks and also for light management, for
Thermo-Management, der Bereitstellung elektrischer Funktionen und anderen Aufgaben weisen derartige Anzeigesysteme üblicherweise transparente Schutzfenster auf, die die Außenseite der Anzeigemodule bedecken. Thermal management, the provision of electrical functions and other tasks, such display systems usually have transparent protective windows that cover the outside of the display modules.
Klebebänder, die zur Verklebung von Bauteilen oder Substraten eingesetzt werden, die für optische Zwecke dienen oder für optische Apparaturen eingesetzt werden, müssen häufig lichtreflektierend, lichtabsorbierend, hochtransparent und/oder lichtbeständig sein. Weiterhin kann es wichtig sein, Luft auszuschließen Dies hat den Vorteil, dass die Reflektion vermindert wird, die durch den Übergang von Luft zum z.B. optischen Medium aus Glas entsteht. Beispielsweise bei der Verklebung von Gläsern oder Kunststofffenstern für Displays, Panels oder dergleichen können schon geringste Luftblaseneinschlüsse die Darstellung des Bildes negativ beeinflussen. Für die Verklebung von optischen Bauteilen mit Haftklebemassen ist die Beschaffenheit der Oberflächen von Substrat und Klebemasse von entscheidender Bedeutung. Eine besonders glatte Haftklebemassenoberfläche ist für die Verklebung von optischen Bauteilen erforderlich, weil eine perfekte Lamination der ebenfalls glatten optischen Substrate zum Erhalt eines fehlerfreien optischen Bauteils notwendig ist. Bisher hatte stets die Oberflächenbeschaffenheit der verwendeten Trennfolie einen entscheidenden Einfluss auf die Oberflächenbeschaffenheit der Klebemasse, weil die Klebemasse die Oberflächenbeschaffenheit der Trennfolie im Klebeband angenommen hat (das Profil der Trennfolie drückte sich in die Klebemassenoberfläche ein, so dass diese das negative Profil der Trennfolienoberfläche annahm). Für eine gute Verklebungsfestigkeit ist oftmals eine hohe Kohäsion der Haftklebemasse erforderlich. Insbesondere bei sehr kohäsiven
Klebemassen bleibt aber selbst über längere Zeit ein beständiges Abbild der Trennfolienoberfläche nach Abzug der Trennfolie bestehen. In der WO2008/149890 A wird auf den großen Einfluss der Trennfolienoberflächenrauhigkeit auf die resultierende Oberflächenrauhigkeit der Haftkleberoberfläche hingewiesen. Adhesive tapes which are used for bonding components or substrates which serve optical purposes or are used for optical apparatus must frequently be light-reflecting, light-absorbing, highly transparent and / or light-resistant. Furthermore, it may be important to exclude air This has the advantage that the reflection is reduced, which results from the transition from air to eg optical medium made of glass. For example, in the bonding of glasses or plastic windows for displays, panels or the like even the smallest bubbles inclusions can adversely affect the appearance of the image. For the bonding of optical components with PSAs, the nature of the surfaces of substrate and adhesive is of crucial importance. A particularly smooth PSA surface is required for the bonding of optical components, because perfect lamination of the equally smooth optical substrates is necessary to obtain a defect-free optical component. Until now, the surface quality of the release film used has always had a decisive influence on the surface properties of the adhesive because the adhesive has assumed the surface quality of the release film in the adhesive tape (the profile of the release film pressed into the adhesive surface so that it assumed the negative profile of the release film surface) , For a good bond strength, a high cohesion of the PSA is often required. Especially at very cohesive Adhesive remains but even for a long time a consistent image of the release film surface after deduction of the release film exist. In WO2008 / 149890 A attention is drawn to the great influence of the release film surface roughness on the resulting surface roughness of the pressure-sensitive adhesive surface.
Eine hohe Kohäsion der eingesetzten (Haft-) Klebemassen ist für die Beständigkeit des Produktaufbaus, insbesondere bei hohen Temperaturen, oftmals erforderlich. Geringe Kohäsionen würden ein Verfließen der (Haft-)Klebemasse nach Abzug einer Trennfolie zwar fördern und somit zu einer Glättung der Klebemassenoberfläche führen, die so erhaltenen Klebebänder würden aber in der Regel den Anforderungen nicht mehr genügen. High cohesion of the (adhesive) adhesives used is often required for the stability of the product structure, especially at high temperatures. Low cohesion would indeed promote a flow of the (adhesive) adhesive after removal of a release film and thus lead to a smoothing of the adhesive surface, but the tapes thus obtained would not meet the requirements in the rule.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Haftklebemasse zur Verfügung zu stellen, die sich hervorragend für die Verklebung optischer Bauteile einsetzen lässt, den hohen Anforderung in diesem Anwendungsbereich genügt und die Nachteile des Standes der Technik zumindest weitgehend überwindet. Vorteilhaft sollen kohäsive Haftklebemassen zur Verfügung gestellt werden, die zur Ausbildung von Schichten mit sehr glatten Oberflächen geeignet sind. Die Aufgabe wird hervorragend gelöst durch ein Klebeband mit zumindest einer Schicht einer Haftklebemasse auf Basis eines Polyacrylates mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 200000 < Mw < 1000000 g/mol, das das Polymerisationsprodukt zumindest folgender Komponenten The object of the invention is to provide a pressure-sensitive adhesive which can be used excellently for the bonding of optical components, meets the high requirements in this area of application and at least largely overcomes the disadvantages of the prior art. Advantageously, cohesive PSAs are to be made available which are suitable for the formation of layers with very smooth surfaces. The object is achieved by an adhesive tape having at least one layer of a pressure-sensitive adhesive based on a polyacrylate having a weight-average molecular weight M w in the range of 200,000 <M w <1 000 000 g / mol, which is the polymerization product of at least the following components
(a) 55 bis 92 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylmonomere der allgemeinen Formel (A) 55 to 92 wt .-% of one or more acrylic monomers of the general formula
CH2=CH-COOR1 CH 2 = CH-COOR 1
wobei R1 ein Kohlenwasserstoff rest mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei insbesondere vorteilhaft verzweigte und/oder unverzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Kohlenwasserstoff reste eingesetzt werden; wherein R 1 represents a hydrocarbon radical having 4 to 14 carbon atoms, with particular advantage branched and / or unbranched, saturated and / or unsaturated hydrocarbon radicals are used;
wobei weiterhin, wenn die Komponente (a) nur ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG aH des Homopolymeren aus dem Monomer derwherein furthermore, when component (a) comprises only one monomer, the glass transition temperature T G aH of the homopolymer of the monomer of
Komponente (a) [definiert als Glasübergangstemperatur-Wert Tg nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 )] nicht mehr als - 20 0C beträgt Component (a) [defined as the glass transition temperature T g according to DIN 53765: 1994-03 (. See section 2.2.1)] is not more than - 20 0 C.
beziehungsweise, wenn die Komponente (a) mehr als ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG,ac des Copolymeren aus den Monomeren der Komonente (a) gemäß der Fox-Gleichung nicht mehr als - 20 0C beträgt, wobei
für die Berechnung in die Fox-Gleichung die Glasübergangstemperatur-Werte T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 ) der Homopolymere der einzelnen Monomere der Komponente (a) eingesetzt werden; or, if the component (a) comprises more than one monomer, the glass transition temperature T G , a c of the copolymer of the monomers of the component (a) according to the Fox equation is not more than - 20 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation, the glass transition temperature values T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2.1) of the homopolymers of the individual monomers of component (a) are used;
(b) 5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer copolymerisierbarer Monomere, (b) 5 to 30% by weight of one or more copolymerizable monomers,
wobei, wenn die Komponente (b) nur ein Monomer umfasst, die when component (b) comprises only one monomer, the
Glasübergangstemperatur TG bH des Homopolymeren aus dem Monomer der Komponente (b) [definiert als Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 )] nicht weniger als 0 0C beträgt Glass transition temperature T G bH of the homopolymer from the monomer of component (b) [defined as the glass transition temperature value T according to DIN 53765 9: 1994-03 (. See section 2.2.1)] is not less than 0 0 C
beziehungsweise wobei, wenn die Komponente (b) mehr als ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG bC des Copolymeren aus denor wherein, when the component (b) comprises more than one monomer, the glass transition temperature T G bC of the copolymer of the
Monomeren der Komonente (b) gemäß der Fox-Gleichung nicht weniger als 0 0C beträgt, wobei für die Berechnung in die Fox-Gleichung die Glasübergangstemperatur-Werte T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 ) der Homopolymere der einzelnen Monomere der Komponente (b) eingesetzt werden ; Monomers of the component (b) according to the Fox equation is not less than 0 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation the glass transition temperature values T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2.1) Homopolymers of the individual monomers of component (b) are used;
(c) 3 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer copolymerisierbarer, eine Vernetzungsreaktion des Polyacrylates fördernder Monomere, (c) 3 to 15% by weight of one or more copolymerizable monomers which promote crosslinking reaction of the polyacrylate,
ist, is
wobei das Polyacrylat vernetzt ist, wherein the polyacrylate is crosslinked,
und wobei das vernetzte Polyacrylat durch einen Verlustfaktor (tan δ-Wert) zwischen 0,2 und 0,4 charakterisiert ist, and wherein the crosslinked polyacrylate is characterized by a loss factor (tan δ value) between 0.2 and 0.4,
wobei das vernetzte Polyacrylat eine Scherfestigkeit aufweist, die durch eine Maximalauslenkung xmax im Mikroscherwegtest von 200 bis 600 μm charakterisiert ist, und wobei das vernetzte Polyacrylat durch einen elastischen Anteil im Polyacrylat von mindestens 60 %, ermittelt im Mikroscherwegtest, charakterisiert ist. wherein the crosslinked polyacrylate has a shear strength which is characterized by a maximum deflection x max in the micro-shear test of 200 to 600 microns, and wherein the crosslinked polyacrylate characterized by an elastic content in the polyacrylate of at least 60%, determined in the micro-shear test.
Es hat sich überraschend herausgestellt, dass bei Haftklebemassen mit geeignetem elastischem und viskosem Verhalten, wie dieses in den Ansprüchen näher charakterisiert ist, sehr glatte Schichtoberflächen erhalten werden können. It has surprisingly been found that in the case of PSAs with suitable elastic and viscous behavior, as is characterized in more detail in the claims, very smooth layer surfaces can be obtained.
Diese Massen weisen aber weiterhin noch eine genügend hohe Kohäsion auf, die er für Verklebungen im optischen Bereich erforderlich, um z.B. die Stanzbarkeit zu gewährleisten oder ein Abgleiten der optischen Bauteile bei senkrechtem Betrieb zu vermeiden.
Zur genaueren Beschreibung und Quantifizierung des Maßes an elastischem und viskosem Anteil sowie des Verhältnisses der Anteile zueinander können die mittels Dynamisch Mechanischer Analyse (DMA) ermittelbaren Größen Speichermodul (G'), Verlustmodul (G") sowie der als Verlustfaktor tan δ (tan delta) bezeichnete Quotient G"/G' herangezogen werden. G' ist ein Maß für den elastischen Anteil, G" ein Maß für den viskosen Anteil eines Stoffes. Beide Größen sind abhängig von der Deformationsfrequenz und der Temperatur. But these masses still have a sufficiently high cohesion, which he required for bonding in the optical field, for example, to ensure the punchability or to prevent slippage of the optical components in normal operation. For a more detailed description and quantification of the amount of elastic and viscous portion and the ratio of the proportions to each other can be determined by Dynamic Mechanical Analysis (DMA) sizes storage modulus (G '), loss modulus (G ") and the loss factor tan δ (tan delta) designated quotient G "/ G 'are used. G 'is a measure of the elastic part, G "is a measure of the viscous part of a substance, both of which depend on the deformation frequency and the temperature.
Der Verlustfaktor tan δ ist ein Maß für die Elastizität und das Fließvermögen der untersuchten Substanz. The loss factor tan δ is a measure of the elasticity and fluidity of the substance under investigation.
Die Größen können mit Hilfe eines Rheometers ermittelt werden. Das zu untersuchende Material wird dabei zum Beispiel in einer Platte-Platte-Anordnung einer sinusförmig oszillierenden Scherbeanspruchung ausgesetzt. Bei schubspannungsgesteuerten Geräten werden die Deformation als Funktion der Zeit und der zeitliche Versatz dieser Deformation y (gamma) gegenüber dem Einbringen der Schubspannung T (tau) gemessen. Dieser zeitliche Versatz (Phasenverschiebung zwischen Schubspannungsund Deformationsvektor) wird als Phasenwinkel δ (delta) bezeichnet. The sizes can be determined with the help of a rheometer. The material to be examined is exposed to a sinusoidal oscillating shear stress in a plate-and-plate arrangement, for example. In the case of shear-tension controlled devices, the deformation as a function of time and the time offset of this deformation y (gamma) are compared with the introduction of the shear stress T (tau). This time offset (phase shift between shear stress and deformation vector) is referred to as the phase angle δ (delta).
Speichermodul G' G' = τ/γ 'COs(O) Storage modulus G 'G' = τ / γ 'COs (O)
Verlustmoduls G" G" = τ/γ «sin(ö) Loss modulus G "G" = τ / γ " sin (ö)
Verlustfaktor tan δ tan δ = GVG" Loss factor tan δ tan δ = GVG "
Die Angaben der vorgenannten Parameter im Rahmen dieser Schrift beziehen sich auf die Messung mittels eines Rheometer in Platte-auf-Platte-Konfiguration, bezogen auf eine runde Probe mit einem Probendurchmesser von 8 mm und einer Probendicke von 1 mm. Messbedingungen: Temperatur 25 0C, im Übrigen Normbedingungen, Frequenz der oszillierenden Scherbeanspruchung 0,1 rad/s. The details of the aforementioned parameters in the context of this document refer to the measurement by means of a rheometer in plate-on-plate configuration, based on a round sample with a sample diameter of 8 mm and a sample thickness of 1 mm. Measurement conditions: temperature 25 0 C, otherwise standard conditions, frequency of the oscillating shear stress 0.1 rad / s.
Die Angaben bezüglich des maximalen Scherweges sowie des elastischen Anteils beziehen sich auf die Ergebnisse der Scherwegmessung. Der maximale Scherweg (= die Maximalauslenkung xmax) ist eine quantitative Größe zur Beschreibung der Scherfestigkeit, der elastische Anteil ein quantitatives Maß zur Beschreibung des Rückstellvermögens der untersuchten Probe. Das Messprinzip ist schematisch in Figur 1 dargestellt (Figur 1 a: Aufsicht auf den Messaufbau, Figur 1 b: Seitenansicht des Messaufbaus). The data concerning the maximum shear path and the elastic part refer to the results of the shear path measurement. The maximum shear path (= the maximum deflection x max ) is a quantitative quantity for describing the shear strength, and the elastic part is a quantitative measure for describing the resilience of the investigated sample. The measurement principle is shown schematically in FIG. 1 (FIG. 1 a: plan view of the measurement setup, FIG. 1 b: side view of the measurement setup).
Von dem zu untersuchenden Polyacrylat wird eine 50 μm dicke Schicht hergestellt und vernetzt. Die Polyacrylatschicht haftet auf einer stabilisierenden Folie, etwa einer PET-
Folie. Aus diesem Verbund wird ein Probenmuster [Länge (L1) 50 mm, Breite (B) 10 mm] ausgeschnitten. Of the polyacrylate to be examined, a 50 μm thick layer is produced and crosslinked. The polyacrylate layer adheres to a stabilizing film, such as a PET Foil. From this composite, a sample pattern [length (L 1 ) 50 mm, width (B) 10 mm] is cut out.
Der Verbund aus Polyacrylatschicht (1 ) und stabilisierender Folie (2) wird mit der Polyacrylatschicht-Seite derart auf eine zuvor mit Aceton gereinigte Stahlplatte (3) 5 geklebt, dass die Stahlplatte (3) das Klebeband rechts und links überragt und dass das Klebeband (1 ) die Stahlplatte am oberen Rand um einen Abstand (a) von 2 mm überragt. Die Verklebungsfläche der Polyacrylat-Schicht (1 ) auf der Stahlplatte (3) beträgt Höhe (H) x Breite (B) = 13 mm x 10 mm. Die Verklebungsstelle wird anschließend mit einer 2-kg-Stahlrolle sechsmal überrollt, so dass eine feste Verklebung vorliegt. The composite of polyacrylate layer (1) and stabilizing film (2) is glued to the polyacrylate layer side in such a manner previously cleaned with acetone steel plate (3) 5 that the steel plate (3) projects beyond the tape right and left and that the adhesive tape ( 1) the steel plate at the top by a distance (a) of 2 mm surmounted. The bonding area of the polyacrylate layer (1) on the steel plate (3) is height (H) x width (B) = 13 mm x 10 mm. The bonding site is then overrolled six times with a 2 kg steel roll, so that there is a firm bond.
10 Der Verbundstreifen (1 , 2) wird am oberen Rand auf der Folienseite bündig mit einem stabilen Verstärkungsstreifen (4), etwa aus Pappe, versehen, auf den ein Wegmessfühler (Auslenkungssensor) (5) aufliegt. Die Probe wird mittels der Stahlplatte senkrecht aufgehängt. 10 The composite strip (1, 2) is flush with a stable reinforcing strip (4), such as cardboard, on top of the film side, on which a distance sensor (deflection sensor) (5) rests. The sample is suspended vertically by means of the steel plate.
Als Messbedingungen werden eine Temperatur von 40 0C und im ÜbrigenThe measurement conditions are a temperature of 40 0 C and the rest
15 Normbedingungen gewählt. Das zu messende Probenmuster wird am unteren Ende mittels einer Klammer (7) (Eigengewicht der Klammer 6,3 g) mit einem Gewicht (6) von 500 g (Gesamtbelastung 506,3 g) versehen und für eine Zeitdauer (Δti) von 15 min belastet (siehe Figur 1 c). Aufgrund der festen Verklebung der Polyacrylatschicht (1 ) auf der Stahlplatte (3) und auf der stabilisierenden Folie (2) wirken auf die Polyacrylatschicht15 standard conditions selected. The sample to be measured is provided at the lower end by means of a clamp (7) (weight of the clamp 6.3 g) with a weight (6) of 500 g (total load 506.3 g) and for a period of time (Δti) of 15 min loaded (see Figure 1 c). Due to the firm bonding of the polyacrylate layer (1) on the steel plate (3) and on the stabilizing film (2) act on the polyacrylate layer
20 Scherkräfte ein. Die Scherstrecke (Maximalauslenkung des Wegmessfühlers; 20 shearing forces. The shearing distance (maximum deflection of the distance sensor;
Belastungsscherstrecke xmax) der Polyacrylatschicht nach der vorgegebenen Dauer bei konstanter Temperatur wird als Ergebnis angegeben ([xmax] = μm). Stress shearing distance x max ) of the polyacrylate layer after the predetermined duration at constant temperature is given as the result ([x max ] = μm).
Nach Ablauf der Zeitdauer unter Belastung (At1) werden das Gewicht (6) und die Klammer (7) entfernt; und es erfolgt eine Rückbewegung der Polyacrylatschicht (1 ) durchAfter expiration of the period of time under load (At 1 ), the weight (6) and the clamp (7) are removed; and there is a return movement of the polyacrylate layer (1)
25 Relaxation (siehe Figur 1d). Nach einer Entlastungsdauer (At2) von ebenfalls 15 min wird erneut die Scherstrecke (Restauslenkung des Wegmessfühlers; Entlastungsscherstrecke Xmin) der Polyacrylatschicht gemessen ([xmιn] = μm). 25 relaxation (see Figure 1d). After a relief period (At 2 ) of likewise 15 minutes, the shear distance (residual deflection of the displacement sensor, relieving shear distance X m i n ) of the polyacrylate layer is again measured ([× min ] = μm).
Der elastische Anteil Aeιasi des Polyacrylates in Prozent ergibt sich gemäß The elastic proportion A e ι as i of the polyacrylate in percent results according to
_π (Xmax ~ Xmm) * 1 00 _ π (Xmax ~ Xmm) * 1 00
θ(J Aelast = ~ θ (J Aelast = ~
Die Angaben zum gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw beziehen sich auf dieThe data on the weight-average molecular weight M w refer to the
Bestimmung durch Gelpermeationschromatographie (GPC). Als Eluent wurde THF mitDetermination by gel permeation chromatography (GPC). The eluent was THF
0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure eingesetzt. Die Messung erfolgte bei 25 0C. Als Vorsäule0.1 vol .-% trifluoroacetic acid used. The measurement was carried out at 25 0 C. As a precolumn
35 wurde PSS-SDV, 5 μ, 103 Ä, ID 8,0 mm x 50 mm verwendet. Zur Auftrennung wurden die
Säulen PSS-SDV, 5 μ, 103 sowie 105 und 106 mit jeweils ID 8,0 mm x 300 mm eingesetzt. Die Probenkonzentration betrug 4 g/l, die Durchflussmenge 1 ,0 ml pro Minute. Es wurde gegen PMMA Standards gemessen, (μ = μm; 1 Ä = 10~10 m). Werden im Rahmen dieser Schrift Parameter in einem Bereich angegeben, der zwischen zwei Grenzen definiert ist, so gelten die angegebenen Grenzwerte als zum Parameterbereich dazugehörig, sofern nichts Gegenteiliges angegeben wird. 35, PSS-SDV, 5μ, 10 3 Å, ID 8.0 mm x 50 mm was used. For separation, the Columns PSS-SDV, 5 μ, 10 3 and 10 5 and 10 6 each used with ID 8.0 mm x 300 mm. The sample concentration was 4 g / l, the flow rate 1, 0 ml per minute. It was measured against PMMA standards, (μ = μm, 1 λ = 10 ~ 10 m). In the context of this document, if parameters are specified within a range defined between two limits, the specified limit values are deemed to belong to the parameter range, unless stated otherwise.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung eines solchen Klebebandes zur Verklebung optischer Bauteile, also ein Verfahren zur Verklebung optischer Bauteile mittels eines Klebebandes, wobei das Klebeband zumindest eine Schicht einer Haftklebemasse auf Basis eines Polyacrylates mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 200000 < Mw < 1000000 g/mol aufweist, das durch radikalische Copolymerisation zumindest folgender Komponenten erhältlich ist: The invention furthermore relates to the use of such an adhesive tape for bonding optical components, ie a method for bonding optical components by means of an adhesive tape, wherein the adhesive tape comprises at least one layer of a PSA based on a polyacrylate having a weight-average molecular weight M w in the range of 200,000 <M w <1 000 000 g / mol, which is obtainable by radical copolymerization of at least the following components:
(a) 55 bis 92 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylmonomere der allgemeinen Formel (A) 55 to 92 wt .-% of one or more acrylic monomers of the general formula
CH2=CH-COORi CH 2 = CH-COORi
wobei Ri ein Kohlenwasserstoff rest mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei insbesondere vorteilhaft verzweigte und/oder unverzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Kohlenwasserstoff reste eingesetzt werden; wherein Ri represents a hydrocarbon radical having 4 to 14 carbon atoms, with particular advantage branched and / or unbranched, saturated and / or unsaturated hydrocarbon radicals are used;
wobei weiterhin, wenn die Komponente (a) nur ein Monomer umfasst, die wherein further, when component (a) comprises only one monomer, the
Glasübergangstemperatur TG,aH des Homopolymeren aus dem Monomer der Komponente (a) [definiert als Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 )] nicht mehr als - 20 0C beträgt Glass transition temperature T G, aH of the homopolymer from the monomer of component (a) [defined as the glass transition temperature value T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (. See section 2.2.1)] is not more than - is 20 0 C.
beziehungsweise, wenn die Komponente (a) mehr als ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG aC des Copolymeren aus den Monomeren deror, if component (a) comprises more than one monomer, the glass transition temperature T G aC of the copolymer of the monomers of
Komonente (a) gemäß der Fox-Gleichung nicht mehr als - 20 0C beträgt, wobei für die Berechnung in die Fox-Gleichung die Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 ) der Homopolymere der einzelnen Monomere der Komponente (a) eingesetzt werden; Komonente (a) according to the Fox equation is not more than - 20 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation glass transition temperature value T 9 53765 according to DIN: 1994-03 (see Section 2.2.1.) Of the homopolymers the individual monomers of component (a) are used;
(b) 5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer copolymerisierbarer Monomere, (b) 5 to 30% by weight of one or more copolymerizable monomers,
wobei, wenn die Komponente (b) nur ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG,bH des Homopolymeren aus dem Monomer der Komponente (b) [definiert als Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 )] nicht weniger als 0 0C beträgt
beziehungsweise wobei, wenn die Komponente (b) mehr als ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG,bc des Copolymeren aus den Monomeren der Komonente (b) gemäß der Fox-Gleichung nicht weniger als 0 0C beträgt, wobei für die Berechnung in die Fox-Gleichung die Glasübergangstemperatur-Wert Tg nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 ) der Homopolymere der einzelnen Monomere der Komponente (b) eingesetzt werden; where, if component (b) comprises only one monomer, the glass transition temperature T G , b H of the homopolymer of the monomer of component (b) [defined as glass transition temperature value T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2 .1)] is not less than 0 ° C or wherein, when the component (b) comprises more than one monomer, the glass transition temperature T G , bc of the copolymer of the monomers of the component (b) according to the Fox equation is not less than 0 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation the glass transition temperature value T g according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2.1) of the homopolymers of the individual monomers of component (b) are used;
(c) 3 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer copolymerisierbarer, eine (c) 3 to 15% by weight of one or more copolymerisable ones
Vernetzungsreaktion des Polyacrylates fördernder Monomere, Crosslinking reaction of polyacrylate-promoting monomers,
wobei das Polyacrylat vernetzt wird, wherein the polyacrylate is crosslinked,
und wobei das Polyacrylat vor der Verklebung der optischen Bauteile durch einenand wherein the polyacrylate prior to the bonding of the optical components by a
Verlustfaktor (tan δ-Wert) zwischen 0,2 und 0,4 charakterisiert ist, Loss factor (tan δ value) is characterized between 0.2 and 0.4,
wobei das Polyacrylat eine Scherfestigkeit aufweist, die durch eine Maximalauslenkung xmax im Mikroscherwegtest von 200 bis 600 μm charakterisiert ist, the polyacrylate having a shear strength which is characterized by a maximum deflection x max in the micro-shear test from 200 to 600 μm,
und wobei das vernetzte Polyacrylat durch einen elastischen Anteil im Polyacrylat von mindestens 60 %, ermittelt im Mikroscherwegtest, charakterisiert ist. and wherein the crosslinked polyacrylate is characterized by an elastic content in the polyacrylate of at least 60%, determined in the micro-shear test.
Unter der Bezeichnung„zur Verklebung optischer Bauteile" ist im Sinne der vorliegenden Schrift jede Verklebung zu verstehen, die für optische Zwecke dient, insbesondere solche Verklebungen, die aufgrund des mit den verklebten Substraten verbundenen Lichtmanagements hohe Anforderungen an die Haftklebemasse stellt. For the purposes of the present specification, the term "for the bonding of optical components" is understood to mean any bond which serves for optical purposes, in particular adhesions which place high demands on the PSA on account of the light management associated with the bonded substrates.
Beispielhafte Einsatzzwecke, die insbesondere unter die beanspruchte Verwendung fallen, sind die Verwendung der erfindungsgemäßen Klebebänder für die Lamination von Polarizerfilmen, Retarderfilmen, Lightenhancementfilmen, Lightguidefilmen, Antireflexfilmen, Antiglarefilmen, Splitterschutzfilmen, auf LCD-Modulen, gegenseitig auf einen der genannten Filme oder auf transparenten Substraten mit struktureller Funktion; ferner die Verklebung von Gläsern, Kunststofffolien, Kunststofffenstern und dergleichen bei der Herstellung von optischen Datenanzeigen (LCDs; Liquid Crystal Displays), OLED- Displays (organischen Leuchtdioden-Displays), anderen Displays, sogenannten Touch Panels, Bildschirmen (Monitorfenstern) und dergleichen. Exemplary uses which fall in particular under the claimed use are the use of the adhesive tapes according to the invention for the lamination of polarizer films, retarder films, light-enhancement films, lightguide films, antireflection films, antiglare films, shatter-proofing films, on LCD modules, mutually on one of the films mentioned or on transparent substrates with structural function; Furthermore, the bonding of glasses, plastic films, plastic windows and the like in the production of optical data displays (LCDs, liquid crystal displays), OLED displays (organic light-emitting diode displays), other displays, so-called touch panels, screens (monitor windows) and the like.
Die vorgenannten Verwendungen sind insbesondere auch im Bereich der elektronischen Geräte relevant, wie etwa für Fernsehgeräte, Computermonitore, Radargeräte, Oszilloskope, tragbare Computer (Notebooks), PDAs (Handhelds, Organizer), Mobiltelefone, Digitalkameras, Camcorder, Navigationsgeräten, Uhren, Füllstandsanzeigen an Vorratsgefäßen und dergleichen.
Auch die Verklebung dekorierender Elemente fällt unter den beanspruchten Verwendungszweck, insbesondere sofern hiermit anspruchsvolle Verklebungen verbunden sind. The aforementioned uses are particularly relevant in the field of electronic devices, such as for televisions, computer monitors, radars, oscilloscopes, portable computers (notebooks), PDAs (handhelds, organizers), mobile phones, digital cameras, camcorders, navigation devices, clocks, level indicators on storage vessels and the same. The bonding of decorative elements falls under the claimed use, in particular if this demanding bonding are connected.
Bei dem Einsatz von Klebebändern für optische Zwecke können diese als Zusatzwirkung vorteilhaft weiterhin eine Filterwirkung, mechanischen Schutz, Eignung zum Thermo- Management (z.B. die Regelung von Wärmestrahlung) und/oder Eignung zum Elektromanagement (Bereitstellung elektrischer oder elektronischer Funktionen) sowie gegebenenfalls die Erfüllung weiterer Aufgaben gewährleisten. In vorteilhafter Weise werden der elastische Anteil (Mikroscherwegtest) des Polyacrylats des erfindungsgemäßen Klebebandes und des erfindungsgemäß verwendeten Klebebandes derart eingestellt, dass er im Bereich zwischen 70 % und 95 % liegt. In the case of the use of adhesive tapes for optical purposes, these can furthermore advantageously have a filter effect, mechanical protection, suitability for thermal management (eg the regulation of thermal radiation) and / or suitability for electrical management (provision of electrical or electronic functions) as well as the fulfillment of further Ensuring tasks. Advantageously, the elastic portion (micro-shear test) of the polyacrylate of the adhesive tape according to the invention and of the adhesive tape used in accordance with the invention are adjusted to be in the range between 70% and 95%.
Die Polymerisation des Polyacrylates erfolgt insbesondere durch freie radikalische Polymerisation der eingesetzten Comonomere nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren. The polymerization of the polyacrylate is carried out in particular by free radical polymerization of the comonomers used according to known polymerization.
Zur Ermittlung der Glasübergangstemperatur von Copolymeren kann die Fox-Gleichung herangezogen werden (vgl. T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) S. 123), die besagt, dass die reziproke Glasübergangstempertur des Copolymeren sich über die Gewichtsanteile der eingesetzten Comonomere und die Glasübergangstemperaturen der korrespondierenden Homopolymere der Comonomere berechnen lässt: The Fox equation can be used to determine the glass transition temperature of copolymers (see TG Fox, Bull. Am. Phys Soc., 1 (1956) p. 123), which states that the reciprocal glass transition temperature of the copolymer exceeds the proportions by weight of the copolymers calculated comonomers and the glass transition temperatures of the corresponding homopolymers of comonomers can be calculated:
1 W 1 w2 1 W 1 w 2
~ ■ + ~ ■ +
TG TGJ TG 2 TG T G JT G 2
wobei W1 und w2 den Massenanteil des jeweiligen Monomers 1 bzw. 2 (Gew.-%) und TG,i und TG 2 die jeweilige Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus den jeweiligen Monomeren 1 bzw. 2 in K (Kelvin) repräsentieren. wherein W 1 and w 2 represent the mass fraction of the respective monomer 1 or 2 (wt .-%) and T G , i and T G 2, the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers 1 and 2 in K (Kelvin).
Die Gleichung ist im Falle von mehr als zwei Comonomeren verallgemeinerbar auf The equation is generalizable in the case of more than two comonomers
wr w r
1 G n ' G, n 1 G n 'G, n
In der allgemeinen Gleichung repräsentiert n die Laufzahl über die eingesetzten Monomere, wn den Massenanteil des jeweiligen Monomers n (Gew.-%) und TG,n die jeweilige Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus den jeweiligen Monomeren n in K (Kelvin).
Die Werte für die Glasübergangstemperaturen der korrespondierenden Homopolymeren sind auch einschlägigen Nachschlagewerken entnehmbar. In the general equation, n represents the number of runs via the monomers used, w n the mass fraction of the respective monomer n (wt .-%) and T G , n the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers n in K (Kelvin). The values for the glass transition temperatures of the corresponding homopolymers can also be taken from relevant reference works.
Der Kohlenwasserstoffrest der Acrylmonomere für die Komponente (a) kann insbesondere eine verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe sein. Insbesondere vorteilhaft sind Kohlenwasserstoffreste mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen. The hydrocarbon radical of the acrylic monomers for component (a) may in particular be a branched or unbranched alkyl or alkenyl group. Particularly advantageous are hydrocarbon radicals having 4 to 10 carbon atoms.
Vorteilhafte Beispiele für Acrylmonomere, die im Sinne der Komponente (a) eingesetzt werden können, sind n-Butylacrylat, n-Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n- Octylacrylat, n-Nonylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Behenylacrylat, und deren verzweigten Isomere, wie z.B. Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat. Advantageous examples of acrylic monomers which can be used in the sense of component (a) are n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and the like branched isomers, such as Isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate.
Für die Komponente (b) werden in bevorzugter Vorgehensweise zumindest teilweise ein oder mehrere Acryl- und/oder Methacrylmonomere der allgemeinen Formel For component (b), in a preferred procedure, at least partially one or more acrylic and / or methacrylic monomers of the general formula
CH2=C(R2)-COOR3 CH 2 = C (R 2 ) -COOR 3
eingesetzt, wobei R2 = H oder R2 = CH3 ist, wobei weiterhin R3 einen Kohlenwasserstoffrest, insbesondere mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, darstellt, und wobei die die für Komponente (b) genannten Voraussetzungen bezüglich der Glastemperaturen erfüllt sind. used, wherein R 2 = H or R 2 = CH 3 , wherein furthermore R 3 is a hydrocarbon radical, in particular having 1 to 30 carbon atoms, and wherein the conditions mentioned for component (b) with respect to the glass transition temperatures are met.
Der Kohlenwasserstoffrest eines jeweiligen Acrylmonomers für die Komponente (b) kann verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt, aliphatisch oder aromatisch, substituiert oder unsubstituiert sein. Als vorteilhafte Monomere im Sinne der Komponente (b) lassen sich beispielweise Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylmethacrylat, n-Octylmethacrylat, 2- Ethylhexylmethacrylat, Isooctylmethacrylat einsetzen. The hydrocarbon radical of a respective acrylic monomer for component (b) may be branched or unbranched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic, substituted or unsubstituted. As advantageous monomers in the sense of component (b) can be, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, use Isooctylmethacrylat.
Weitere vorteilhafte Monomere für die Komponente (b) sind monofunktionelle Acrylate und/oder Methacrylate von überbrückten Cycloalkylalkoholen, die mindestens 6 C- Atomen aufweisen. Die Cycloalkylalkohole können auch substituiert sein, z.B. durch C-1 - 6-Alkylgruppen, Halogenatomen oder Cyanogruppen. Vorteilhafte Beispiele für derartige Monomere sind Cyclohexylmethacrylat, Isobornylacrylat, Isobornylmethacrylat und 3,5- Dimethyladamantylacrylat.
Als weitere vorteilhafte Monomere für die Komponente (b), entweder als alleinige Monomere der Komponente (b) oder insbesondere auch in Kombination mit den bereits beschriebenen Comonomeren der Komponente (b), lassen sich nicht-acrylische Monomere einsetzen, die eine hohe statische Glasübergangstemperatur (insbesondere TG≥ 0 °C) besitzen. Es eigenen sich beispielweise aromatische Vinylverbindungen, wie z.B. Styrol, wobei die aromatischen Kerne bevorzugt aus C4- bis C18-Bausteinen bestehen und auch Heteroatome enthalten können. Further advantageous monomers for component (b) are monofunctional acrylates and / or methacrylates of bridged cycloalkyl alcohols which have at least 6 C atoms. The cycloalkyl alcohols may also be substituted, for example by C 1-6 -alkyl groups, halogen atoms or cyano groups. Advantageous examples of such monomers are cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and 3,5-dimethyl adamantyl acrylate. Further advantageous monomers for component (b), either as sole monomers of component (b) or in particular also in combination with the already described comonomers of component (b), non-acrylic monomers can be used which have a high static glass transition temperature ( in particular T G ≥ 0 ° C). For example, aromatic vinyl compounds, such as, for example, styrene, are suitable, where the aromatic nuclei preferably consist of C 4 - to C 18 -components and may also contain heteroatoms.
Besonders bevorzugte Beispiele sind 4-Vinylpyridin, N-Vinylphthalimid, Methylstyrol, 3,4- Dimethoxystyrol, 4-Vinylbenzoesäure. Particularly preferred examples are 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid.
Vorteilhaft lassen sich auch acrylische Monomere mit aromatischen Resten im Sinne der Komponente (b) einsetzen, wie zum Beispiel Benzylacrylat, Benzylmethacrylat, Phenylacrylat, Phenylmethacrylat, t-Butylphenylacrylat, t-Butylphenylmethacrylat, A- Biphenylacrylat und -methacrylat, 2-Naphthylacrylat und -methacrylat. Insbesondere zur Ermöglichung und/oder Förderung einer Vernetzung des Polyacrylates sind die Verbindungen der Komponente (c) als Comonomere zugesetzt. Die Vernetzung des Polyacrylates kann durch thermische Vernetzung und/oder chemische Vernetzung und/oder durch aktinische Strahlung (insbesondere UV-Strahlung oder Elektronenstrahlung) erfolgen. Die Einstellung der in den Ansprüchen genannten Parameter kann insbesondere durch eine gezielte Vernetzungsführung erfolgen. Die Vernetzung wird dann bis zu einem Vernetzungsgrad durchgeführt, der durch einen Verlustfaktor (tan δ-Wert) zwischen 0,2 und 0,4, einen Mikroscherweg von 200 bis 600 μm sowie einen elastischen Anteil im Polyacrylat von mindestens 60 % charakterisiert ist. Das Einstellen eines solchen Vernetzungsgrades gehört zum allgemeinen Fachwissen des Fachmanns, insbesondere des Fachmanns im Bereich der Klebemassen und Selbstklebemassen, und ist von diesem unter Anwendung seiner Fachkenntnisse ohne weiteres durchführbar. Advantageously, acrylic monomers having aromatic radicals in the sense of component (b) can also be used, for example benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, t-butylphenyl acrylate, t-butylphenyl methacrylate, biphenyl A-acrylate and methacrylate, 2-naphthyl acrylate and methacrylate , In particular for enabling and / or promoting crosslinking of the polyacrylate, the compounds of component (c) are added as comonomers. The crosslinking of the polyacrylate can be effected by thermal crosslinking and / or chemical crosslinking and / or by actinic radiation (in particular UV radiation or electron radiation). The setting of the parameters mentioned in the claims can be carried out in particular by a targeted crosslinking. The crosslinking is then carried out to a degree of crosslinking which is characterized by a loss factor (tan δ value) between 0.2 and 0.4, a micro-shear of 200 to 600 microns and an elastic content in the polyacrylate of at least 60%. The setting of such a degree of crosslinking is one of the general knowledge of the skilled person, in particular of those skilled in the field of adhesives and self-adhesives, and is readily practicable by him with his expertise.
Im Sinne der Komponente (c) können vorteilhaft ausschließlich oder zumindest teilweise, im zweiten Falle insbesondere vorteilhaft in Kombination mit copolymerisierbaren Photoinitiatoren, insbesondere wie nachstehend bezeichnet, ein oder mehrere Acryl- und/oder Methacrylmonomere der allgemeinen Formel In the sense of component (c) may advantageously exclusively or at least partially, in the second case particularly advantageous in combination with copolymerizable photoinitiators, in particular as hereinafter referred to, one or more acrylic and / or methacrylic monomers of the general formula
CH2=C(FU)-COOFt5
eingesetzt werden, wobei R4 = H oder R4 = CH3 ist und wobei R5 = H ist oder R5 eine Alkylgruppe darstellt, die eine funktionelle Gruppe aufweist, die zu einer Vernetzungsreaktion befähigt ist oder diese fördert. Als funktionelle Gruppen in vorstehendem Sinne können beispielsweise Carbonylgruppen, Säuregruppen, Hydroxygruppen, Epoxygruppen, Amingruppen, Isocyanatgruppen gewählt werden. CH 2 = C (FU) -COOFt 5 where R 4 = H or R 4 = CH 3 and wherein R 5 = H or R 5 represents an alkyl group having a functional group capable of or promoting a crosslinking reaction. As functional groups in the above sense, for example, carbonyl groups, acid groups, hydroxy groups, epoxy groups, amine groups, isocyanate groups can be selected.
In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung wird die Komponente (c) in einer derartigen Menge eingesetzt, dass die Stoffmenge na [in mol] der Monomere der Komponente (a) zur Stoffmenge nc [in mol] der funktionellen Gruppen der Komponente (c) im Verhältnis 1 < na/nc < 20, bevorzugt 5 < na/nc < 16, besonders bevorzugt 6 < na/nc < 1 1 liegt. Insbesondere vorteilhaft, nicht aber notwendigerweise, gilt, dass, wenn die Komponente (c) nur ein Acryl- oder Methacrylmonomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG,CH des Homopolymeren aus dem Acryl- oder Methacrylmonomer der Komponente (c) [definiert als Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 )] nicht weniger als 0 °C beträgt, beziehungsweise, wenn die Komponente (c) mehrere Acryl- und/oder Methacrylmonomere umfasst, die Glasübergangstemperatur TG,cc des Copolymeren aus den Acryl- und/oder Methacrylmonomeren der Komponente (c) gemäß der Fox-Gleichung nicht weniger als 0 °C beträgt, wobei für die Berechnung in die Fox-Gleichung die Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 ) der Homopolymere der einzelnen Monomere der Komponente (c) eingesetzt werden. In a preferred embodiment of the invention, component (c) is employed in an amount such that the amount of substance n a [in moles] of the monomers of component (a) corresponds to the molar amount n c [in moles] of the functional groups of component (c). in the ratio 1 <n a / n c <20, preferably 5 <n a / n c <16, more preferably 6 <n a / n c <1 1. Particularly advantageous, but not necessarily, is that when component (c) comprises only an acrylic or methacrylic monomer, the glass transition temperature T G, CH of the homopolymer of the acrylic or methacrylic monomer of component (c) [defined as the glass transition temperature value T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2.1)] is not less than 0 ° C, or, if component (c) comprises a plurality of acrylic and / or methacrylic monomers, the glass transition temperature T G , cc of Copolymer of the acrylic and / or methacrylic monomers of component (c) according to the Fox equation is not less than 0 ° C, wherein for the calculation in the Fox equation the glass transition temperature value T 9 according to DIN 53765: 1994-03 ( see Section 2.2.1) of the homopolymers of the individual monomers of component (c).
Vorteilhafte Beispiele für entsprechende funktionalisierte (Meth-)Acrylmonomere im Sinne der Komponente (c) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxy-ethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Allylalkohol, Maleinsäureanhydrid, Itacon-säureanhydrid, Itaconsäure, Glyceridylmethacrylat, Phenoxyethylacrlylat, Phenoxy-ethylmethacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 2- Butoxyethylacrylat, Cyanoethylmethacrylat, Cyanoethylacrylat, Glycerylmethacrylat, 6-Hydroxyhexylmethacrylat, Vinylessigsäure, Tetrahydrofufurylacrlyat, ß-Acryloyloxypropionsäure, Trichloracrylsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Aconitsäure.
Im Sinne der Komponente (c) können vorteilhaft ausschließlich oder auch zum Teil, im letzteren Fall insbesondere in Kombination der vorstehend genannten Verbindungen im Sinne der Komponente (c), copolymerisierbare Photoinitiatoren eingesetzt werden. Als copolymerisierbare Photoinitiatoren sind Norrish-I-Photoinitiatoren (photochemisch fragmentierende, insbesondere α-spaltende Photoinitiatoren) undAdvantageous examples of corresponding functionalized (meth) acrylic monomers in the sense of component (c) are acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, maleic anhydride, itaconic anhydride, itaconic acid, glyceridyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, cyanoethyl methacrylate, cyanoethyl acrylate, glyceryl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, vinyl acetic acid, tetrahydrofurfuryl acrylate, β-acryloyloxypropionic acid, trichloroacrylic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconitic acid. For the purposes of component (c), copolymerisable photoinitiators may advantageously be used exclusively or else in part, in the latter case in particular in combination of the abovementioned compounds in the sense of component (c). As copolymerizable photoinitiators are Norrish I photoinitiators (photochemically fragmenting, in particular α-cleaving photoinitiators) and
Norrish-Il-Photoinitiatoren (photochemisch angeregte Wasserstoff-abstrahierende Photoinitiatoren) geeignet. Vorteilhafte Beispiele für copolymerisierbare Photoinitiatoren sind z.B. Benzoinacrylat und acrylierte Benzophenone, zum Beispiel das kommerziell erhältliche Produkt Ebecryl P 36® der Fa. UCB. Im Prinzip können alle dem Fachmann bekannten Photoinitiatoren eingesetzt werden, die copolymerisierbar sind (insbesondere polymerisierbare Dopppelbindungen aufweisen) und das Polymer über einen Radikalmechnismus unter UV-Bestrahlung vernetzen können. Dem Polyacrylat können für die Vernetzungsreaktion Vernetzer und Promotoren beigemischt werden. Insbesondere für die Polymerisationsreaktion unempfindliche (nicht reaktive) Vernetzer und/oder Promotoren können optional schon bereits vor oder bei der Polymerisation zugegeben werden. Geeignete Vernetzer für die Elektronenstrahlvernetzung und UV-Vernetzung sind beispielsweise bi- oder multifunktionelle Acrylate, bi- oder multifunktionelle Isocyanate (auch in blockierter Form) oder bi- oder multifunktionelle Epoxide. Weiterhin können auch thermisch aktivierbare Vernetzer, wie z.B. Lewis-Säuren, Metallchelate oder multifunktionelle Isocyanate zugesetzt sein. Zu einer gegebenenfalls erfolgenden Vernetzung mit UV-Licht können den Haftklebemassen statt der copolymerisierbaren Photoinitiatoren oder zusätzlich zu diesen nicht copolymerisierbare UV-absorbierende Photoinitiatoren zugesetzt werden. Nützliche Photoinitiatoren, welche sehr gut zu verwenden sind, sind Benzoinether, wie z. B. Benzoinmethylether und Benzoinisopropylether, substituierte Acetophenone, wie z. B. 2,2-Diethoxyacetophenon (erhältlich als Irgacure 651® von Fa. Ciba Geigy®), 2,2- Dimethoxy-2-phenyl-1 -phenylethanon, Dimethoxyhydroxyacetophenon, substituierte α- Ketole, wie z. B. 2-Methoxy-2-hydroxypropiophenon, aromatische Sulfonylchloride, wie z. B. 2-Naphthyl sulfonylchlorid, und photoaktive Oxime, wie z. B. 1 -Phenyl-1 ,2-propandion- 2-(0-ethoxycarbonyl)oxim.
Die oben erwähnten und/oder weitere vorteilhaft einsetzbare, nicht copolymersierbare Photoinititatioren, insbesondere solche vom Typ Norrish-I oder Norrish-Il, können insbesondere vorteilhaft folgende Reste enthalten: Benzophenon-, Acetophenon-, Benzil-, Benzoin-, Hydroxyalkylphenon-, Phenylcyclohexylketon-, Anthrachinon-, Trimethylbenzoylphosphinoxid-, Methylthiophenylmorpholinketon-, Aminoketon-, Azobenzoin-, Thioxanthon-, Hexarylbisimidazol-, Triazin-, oder Fluorenon, wobei jeder dieser Reste zusätzlich mit einem oder mehreren Halogenatomen und/oder einer oder mehreren Alkyloxygruppen und/oder einer oder mehreren Aminogruppen oder Hydroxygruppen substituiert sein kann. Die Nennung dieser Reste erfolgt nur beispielhaft für vorteilhaft einsetzbare Verbindungen und ist nicht einschränkend zu verstehen. Norrish II photoinitiators (photochemically excited hydrogen-abstracting photoinitiators) are suitable. Advantageous examples of copolymerizable photoinitiators include benzoin and acrylated benzophenones, for example, the commercially available product Ebecryl P 36 ® from. UCB. In principle, it is possible to use all photoinitiators known to the person skilled in the art which are copolymerisable (in particular have polymerizable double bonds) and can crosslink the polymer via UV irradiation via a radical mechanism. Crosslinkers and promoters can be added to the polyacrylate for the crosslinking reaction. In particular, for the polymerization reaction insensitive (non-reactive) crosslinkers and / or promoters can optionally already be added before or during the polymerization. Suitable crosslinkers for electron beam crosslinking and UV crosslinking are, for example, difunctional or polyfunctional acrylates, difunctional or polyfunctional isocyanates (also in blocked form) or difunctional or polyfunctional epoxides. Furthermore, thermally activatable crosslinkers, such as Lewis acids, metal chelates or multifunctional isocyanates may be added. For optional crosslinking with UV light, it is possible to add to the PSAs instead of the copolymerizable photoinitiators or in addition to these non-copolymerizable UV-absorbing photoinitiators. Useful photoinitiators which are very useful are benzoin ethers, such as benzoin ethers. B. benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether, substituted acetophenones, such as. B. 2,2-Diethoxyacetophenon (available as Irgacure 651 ® from. Ciba Geigy ® ), 2,2-dimethoxy-2-phenyl-1-phenyl-ethanone, dimethoxyhydroxyacetophenone, substituted α-ketols, such as. For example, 2-methoxy-2-hydroxypropiophenone, aromatic sulfonyl chlorides, such as. For example, 2-naphthyl sulfonyl chloride, and photoactive oximes, such as. B. 1-phenyl-1,2-propanedione 2- (O-ethoxycarbonyl) oxime. The above-mentioned and / or further advantageously usable, non-copolymerizable Photoinititatioren, in particular those of the type Norrish-I or Norrish-Il, may particularly advantageously contain the following radicals: benzophenone, acetophenone, benzil, benzoin, hydroxyalkylphenone, Phenylcyclohexylketon- , Anthrachinon-, Trimethylbenzoylphosphinoxid-, Methylthiophenylmorpholinketon-, aminoketone, azobenzoin, thioxanthone, Hexarylbisimidazol-, triazine or fluorenone, wherein each of these radicals additionally with one or more halogen atoms and / or one or more alkoxy groups and / or one or may be substituted by a plurality of amino groups or hydroxy groups. The mention of these radicals is given by way of example only for advantageous compounds and is not intended to be limiting.
Der zu polymerisierenden Comonomermischung, dem in der Polymerisation befindlichen Polymerisat und/oder dem fertig polymerisierten Polyacrylat können - vorteilhaft vor der Vernetzungsreaktion - insbesondere zur Unterstützung der Einstellung der gewünschten Produkteigenschaften weitere Komponenten und/oder Additive zugesetzt werden, insbesondere solche Additive, die nicht in das Polymer eingebaut werden und/oder nicht an der Vernetzungsreaktion teilnehmen. The comonomer mixture to be polymerized, the polymer present in the polymerization and / or the ready-polymerized polyacrylate may be added, preferably before the crosslinking reaction, in particular to support the setting of the desired product properties, further components and / or additives, in particular those additives which do not enter the Polymer are incorporated and / or not participate in the crosslinking reaction.
Als Additive, die insbesondere für die Verwendung im optischen Bereich vorteilhaft für das Polyacrylat des Klebebandes sind, lassen sich beispielsweise Lichtschutzmittel und Alterungsschutzmittel nennen. As additives which are advantageous in particular for the use in the optical range for the polyacrylate of the adhesive tape, there may be mentioned, for example, light stabilizers and anti-aging agents.
Auf die Anwesenheit von Klebharzen und Weichmachern kann bei der Haftklebemasse, die für das erfindungsgemäße Klebeband beziehungsweise für das erfindungsgemäß verwendete Klebeband eingesetzt wird, verzichtet werden, so dass eine hervorragende Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Klebebandes und des erfindungsgemäß verwendeten Klebebandes jeweils eine Haftklebemassenschicht aufweisen, insbesondere durch eine Haftklebemassenschicht realisiert sind (einschichtiges, trägerloses Klebeband), bei der der Haftklebemasse keine Harze und/oder keine Weichmacher zugesetzt sind, insbesondere vorteilhaft weder Harze noch Weichmacher zugesetzt sind. Derartige Zusätze besitzen häufig nachteilige Auswirkungen bei der Anwendung für optische Verklebungen. Die gemäß des Standes der Technik als Klebharze für Acrylathaftklebemassen eingesetzten Harze sind üblicherweise polarer Natur, um eine Verträglichkeit mit der Polyacrylatmatrix zu erreichen. Dies führt meist zu dem Einsatz von aromatischen Klebharzen, die sich bei längerer Lagerung oder unter Lichteinwirkung gelblich verfärben.
Das wie oben dargestellt erhältliche und gegebenenfalls additivierte Polyacrylat wird zurThe presence of tackifier resins and plasticizers can be dispensed with in the case of the pressure-sensitive adhesive used for the adhesive tape of the invention or for the adhesive tape used according to the invention, such that an outstanding variant of the adhesive tape of the invention and the adhesive tape of the invention each have a PSA layer, in particular by a PSA layer are realized (single-layer, carrierless adhesive tape), in which no resins and / or plasticizers are added to the PSA, in particular advantageously neither resins nor plasticizers are added. Such additives often have adverse effects in the optical bonding application. The resins used according to the prior art as tackifier resins for acrylate PSAs are usually polar in nature in order to achieve compatibility with the polyacrylate matrix. This usually leads to the use of aromatic tackifier resins, which turn yellowish upon prolonged storage or under the action of light. The polyacrylate obtainable as described above and optionally additized becomes
Herstellung einer Haftklebemassenschicht ein- oder beidseitig auf einen Träger aufgetragen, wobei ein permanenter Träger verwendet werden kann, der im Klebebandaufbau auch in der Anwendung erhalten bleibt. Insbesondere vorteilhaft werden aber trägerlose, insbesondere einschichtige Klebebänder erzeugt, die in einer sehr hervorragenden Ausführungsform in der Anwendung aus derPreparation of a PSA Layer applied on one or both sides of a support, wherein a permanent support can be used, which is retained in the adhesive tape construction in the application. However, carrier-less, in particular single-layer adhesive tapes are produced in an especially advantageous manner which, in a very outstanding embodiment, are used in the application from US Pat
Haftklebemassenschicht allein bestehen (so genannte Transferklebebänder) und zur vorherigen Handhabung, Konfektionierung und Anbietung im Markt ein- oder beidseitig mit einem temporären Träger versehen sind, insbesondere zur Rolle gewickelt sind. Adhesive adhesive layer alone consist (so-called transfer tapes) and are provided on the market on one or both sides with a temporary carrier for previous handling, packaging and offering, in particular wound to the role.
Zur Herstellung derartiger Transferklebebänder wird das wie oben dargestellt erhältliche Polyacrylat vorteilhaft auf einen temporären Träger (insbesondere antiadhäsive und/oder antiadhäsiv ausgestattete Materialien (so genannte Abdeckmaterialien, Trennmaterialien, Releasematerialien oder (Release-)Liner); wie beispielsweise silikonisierte Papiere, Folien oder dergleichen in der gewünschten Schichtdicke beschichtet. Prinzipiell können hier alle für Polyacrylat-Haftklebemassen geeignete Trennmaterialien eingesetzt werden. For the preparation of such transfer adhesive tapes, the polyacrylate obtainable as described above is advantageously applied to a temporary support (in particular anti-adhesive and / or anti-adhesive materials (so-called cover materials, release materials, release materials or (release) liners) such as, for example, siliconized papers, films or the like In principle, all release materials suitable for polyacrylate PSAs can be used here.
Hergestellt werden können auch Klebebänder mit zwei (Haft-)Klebemassenschichten unterschiedlicher Art, von denen zumindest eine der Schichten eine wie im Rahmen dieser Schrift beschriebene (erfindungsgemäße) Haftklebemassenschicht ist. Die Haftklebemassenschichten können direkt aneinandergrenzen (Zwei-Schichten- Klebeband), zwischen den zwei Haftklebemassenschichten können optional auch eine oder mehrere weitere Schichten vorgesehen sein, wie beispielsweise Trägerschichten oder dergleichen (Mehrschichtenaufbau). It is also possible to produce adhesive tapes with two (adhesive) layers of adhesive of different types, of which at least one of the layers is a PSA layer according to the invention (described in the context of this document). The PSA layers can adjoin one another directly (two-layer adhesive tape), and between the two PSA layers optionally one or more further layers can be provided, such as, for example, carrier layers or the like (multilayer structure).
Die Vernetzung des Polyacrylates erfolgt bevorzugt in der Schicht auf dem Trägermaterial. Die Haftklebemasse wird bevorzugt so eingestellt, dass die haftklebrigen Eigenschaften für den Einsatz der Haftklebemasse für den beschriebenen Verwendungzweck geeeignet sind. Erfindungsgemäß bevorzugt geschieht dies durch Wahl des geeigneten Vernetzungsgrades des Polyacrylates. Das Polyacrylat wird vorliegend bis zu einem Vernetzungsgrad vernetzt, der die Realisierung der angegebenen Parameter bedingt. Hierdurch können insbesondere die Kohäsion und die Adhäsion der Haftklebemasse sowie deren Fließverhalten geregelt werden.
In einer sehr bevorzugten Vorgehensweise kann die Vernetzung des Polyacrylats thermisch bewirkt werden (also durch Zufuhr thermischer Energie), wobei in sehr bevorzugten Fällen die Vernetzungstemperatur maximal 90 °C, sehr bevorzugt maximal 60 °C beträgt, und wobei insbesondere die Verweildauer auf maximal 2 Minuten, sehr bevorzugt auf maximal 1 Minute bei dieser Temperatur beschränkt ist. Dabei können insbesondere Vernetzungstemperaturen von maximal 90 °C mit Vernetzungsdauern von maximal einer Minute als auch vorteilhaft Vernetzungstemperaturen mit maximal 60 °C und Vernetzungsdauern von maximal zwei Minuten kombiniert werden). Zur thermischen Vernetzung werden die erfindungsgemäßen Haftklebebänder bevorzugt durch einen Trocknungskanal geführt. Der Trocknungskanal erfüllt zwei Funktionen. Zum einen werden - für den Fall, dass die Acrylathaftklebemasse aus Lösung beschichtet wurde - die Lösungsmittel entfernt. Dies erfolgt in der Regel durch ein stufenweises Erwärmen, um Trocknungsblasen zu vermeiden. Zum anderen wird - wenn ein gewisser Trocknungsgrad erreicht ist - die Wärme genutzt, um die thermische Vernetzung zu intiieren. Der erforderliche Wärmeeintrag hängt vom Vernetzersystem ab. So können z.B. Metallchelat-Vernetzungen bereits bei sehr geringen Temperaturen von 90 °C, sehr bevorzugt bei 60 °C und kurzen Kontaktzeiten insbesondere im Trocknungskanal (vorteilhaft maximal 2 Minuten, bevorzugt maximal 1 Minute) durchgeführt werden. The crosslinking of the polyacrylate is preferably carried out in the layer on the carrier material. The pressure-sensitive adhesive is preferably adjusted so that the pressure-sensitively adhesive properties are suitable for the use of the PSA for the described intended use. According to the invention, this is preferably done by selecting the appropriate degree of crosslinking of the polyacrylate. The polyacrylate is crosslinked in this case to a degree of crosslinking, which requires the realization of the specified parameters. In this way, in particular the cohesion and the adhesion of the PSA and their flow behavior can be regulated. In a very preferred procedure, the crosslinking of the polyacrylate can be effected thermally (ie by the supply of thermal energy), in very preferred cases the crosslinking temperature is at most 90 ° C., very preferably at most 60 ° C., and in particular the residence time to a maximum of 2 minutes , is very preferably limited to a maximum of 1 minute at this temperature. In particular, crosslinking temperatures of not more than 90 ° C. can be combined with crosslinking times of not more than one minute and, advantageously, crosslinking temperatures of not more than 60 ° C. and crosslinking periods of not more than two minutes). For thermal crosslinking, the PSA tapes of the invention are preferably passed through a drying channel. The drying channel fulfills two functions. On the one hand, in the case where the acrylic PSA has been coated from solution, the solvents are removed. This is usually done by a gradual heating to avoid drying bubbles. On the other hand - when a certain degree of drying is achieved - the heat is used to initiate thermal crosslinking. The required heat input depends on the crosslinker system. For example, metal chelate crosslinking can be carried out even at very low temperatures of 90 ° C., very preferably at 60 ° C. and short contact times, in particular in the drying channel (advantageously a maximum of 2 minutes, preferably a maximum of 1 minute).
Epoxy-Vernetzungen benötigen dagegen längere Vernetzungszeiten und Temperaturen von 100 °C und höher, um noch eine effiziente Vernetzung im Trocknungskanal zu erreichen. Ferner wird der Wärmeeintrag durch die Trocknungskanallänge sowie die Bahngeschindigkeit gesteuert. Es hat sich herausgestellt, dass erfindungsgemäße Klebebänder mit einer hervorragenden Eignung für die Verwendung für optische Verklebungen hergestellt werden können, wenn als Vernetzer ausschließlich oder teilweise Aluminiumchlat- Verbindungen eingesetzt werden. Diese Verbindungen neigen im Gegensatz zu anderen Vernetzern nicht zur Vergilbung und führen daher zu sehr klaren Produkten. Mit Aluminiumchelaten vernetzte Polyacrylate neigen auch mit der Zeit (beispielsweise bei längerer Lagerung) nicht zur Nachvernetzung oder Alterung, so dass die Produkteigenschaften über einen sehr langen Zeitraum erhalten bleiben. Für die Vernetzungsreaktion mit Aluminiumchelaten sind zudem nur sehr moderate Temperaturen zur Aktivierung notwendig (siehe vorstehend), so dass keine Gefahr der nachteiligen Beeinflussung von Klebebandbausteinen wie Trägern, Linern oder
dergleichen besteht (höhere Temperaturen können beispielsweise zur Schädigung von Trägern und/oder Linern führen, besipeilsweise zum Schrumpfen, Verziehen oder dergleichen). Daher lassen sich qualitativ sehr hochwertige, homogene Produkte erzeugen (insbesondere mit hoher optischer Qualität). In contrast, epoxy crosslinks require longer crosslinking times and temperatures of 100 ° C. and higher in order to achieve efficient crosslinking in the drying channel. Furthermore, the heat input is controlled by the drying channel length and the Bahngeschindigkeit. It has been found that adhesive tapes according to the invention can be produced with outstanding suitability for use for optical bonds, if exclusively or partially aluminum chelate compounds are used as crosslinkers. In contrast to other crosslinkers, these compounds do not tend to yellow and therefore lead to very clear products. Crosslinked with aluminum chelates polyacrylates also tend over time (for example, during prolonged storage) for post-crosslinking or aging, so that the product properties are retained over a very long period of time. For the crosslinking reaction with aluminum chelates only very moderate temperatures for activation are necessary (see above), so that no risk of adversely affecting adhesive tape building blocks such as carriers, liners or is the same (higher temperatures, for example, lead to damage of carriers and / or liners, such as shrinkage, warping or the like). Therefore, high-quality, homogeneous products can be produced (especially with high optical quality).
Prinzipiell können erfindungsgemäße Klebebänder auch durch Vernetzung mittels UV- Bestrahlung erhalten werden, wobei diese Vernetzung alternativ oder zusätzlich zu anderen Vernetzungsmethoden durchgeführt werden kann. In principle, adhesive tapes according to the invention can also be obtained by crosslinking by means of UV irradiation, wherein this crosslinking can be carried out alternatively or in addition to other crosslinking methods.
Zur UV-Vernetzung wird mittels kurzwelliger ultravioletter Bestrahlung in einem Wellenlängenbereich von 200 bis 400 nm, je nach verwendetem UV-Photoinitiator, bestrahlt, insbesondere unter Verwendung von Quecksilber-Hochdruck- oder - Mitteldruck-Lampen bei einer Leistung von 80 bis 400 W/cm. Die BeStrahlungsintensität wird der jeweiligen Quantenausbeute des UV-Photoinitiators und dem einzustellenden Vernetzungsgrad angepasst. Die Bestrahlungsbedingungen (insbesondere Bestrahlungsart, -intensität, -dosis und -dauer) werden der jeweiligen chemischen Zusammensetzung der zu vernetzenden Polyacrylate insbesondere derart angepasst, dass die erforderlichen Parameterwerte des vernetzten Polyacrylates erzielt werden und das Polyacrylat die geforderte Eignung für die gewünschten Anwendungen aufweist. Die folgenden Angaben gelten hierfür als Richtwerte für Parameterbereiche, in denen eine Regelung vorteilhaft ist. For UV crosslinking is irradiated by short-wave ultraviolet radiation in a wavelength range of 200 to 400 nm, depending on the UV photoinitiator used, in particular using high-pressure mercury or - medium pressure lamps at a power of 80 to 400 W / cm , The irradiation intensity is adapted to the respective quantum efficiency of the UV photoinitiator and the degree of crosslinking to be set. The irradiation conditions (in particular type of irradiation, intensity, dose and duration) are adapted to the particular chemical composition of the polyacrylates to be crosslinked in particular such that the required parameter values of the crosslinked polyacrylate are achieved and the polyacrylate has the required suitability for the desired applications. The following information is used as a guide for parameter ranges in which a control is advantageous.
Vorteilhaft wird mit einer UV-C Dosis von 50 bis 200 mJ/cm2, bevorzugt von 75 bis 150 mJ/cm2 bestrahlt. Die Dosis wurde mit einem UV-Dosimeter der Firma Eltosch gemessen. Die Dosis kann zum einen durch die Leistung des UV-Strahlers variiert werden, oder durch die Bestrahlungszeit, die wiederum durch die Bahngeschwindigkeit gesteuert wird. Im erfinderischen Sinne wird bevorzugt geringer BeStrahlungsintensität (kleiner 200 mJ/cm2 UV-C) bestrahlt. Hierdurch findet eine Verlackung der Haftklebemassenoberfläche vermieden und in den bestrahlten Bereichen bleibt die Elastizität erhalten, die für den erfinderischen Effekt benötigt wird. Zu geringe Stahlungsdosen führen dagegen zu einer Untervernetzung der Haftklebemasse. Die Bahngeschwindigkeit für eine UV-Vernetzung beträgt bevorzugt zwischen 1 und 50 m/min, je nach BeStrahlungsintensität des UV-Strahlers. It is advantageous to irradiate with a UV-C dose of 50 to 200 mJ / cm 2 , preferably of 75 to 150 mJ / cm 2 . The dose was measured with a UV dosimeter from Eltosch. The dose can be varied by the power of the UV lamp, or by the irradiation time, which in turn is controlled by the web speed. In the inventive sense, preferably low irradiation intensity (less than 200 mJ / cm 2 UV-C) is irradiated. As a result, a laking of the PSA surface is avoided and in the irradiated areas, the elasticity is maintained, which is needed for the inventive effect. On the other hand, too low radiation doses lead to undercrosslinking of the PSA. The web speed for a UV crosslinking is preferably between 1 and 50 m / min, depending on the irradiation intensity of the UV lamp.
Für die Einstellung der richtigen UV-Dosis kann es angebracht sein, die Strahlerleistung der Bahngeschwindigkeit und/oder der Art des Haftklebebandes anzupassen. In order to set the correct UV dose, it may be appropriate to adapt the radiator output to the web speed and / or the type of pressure-sensitive adhesive tape.
Um die Vernetzungsreaktion der UV-vernetzten Klebemasse zu regulieren, wird bevorzugt die harte UV-C Strahlung in einem Wellenlängenbereich kleiner als 300 nm
begrenzt. Die hauptsächliche Verwendung von harter UV-C-Strahlung führt zu einer hohen Vernetzungsausbeute auf der Haftklebemassenoberfläche. Tiefere Haftklebemasseschichten werden durch die Bestrahlung mit kurzer Wellenlänge weniger stark vernetzt. Daher enthält die UV-Bestrahlung für das erfinderische Verfahren neben der UV-C Strahlung sehr bevorzugt auch Anteile von UV-A und UV-B Strahlung. In order to regulate the crosslinking reaction of the UV-crosslinked adhesive, the hard UV-C radiation in a wavelength range of less than 300 nm is preferred limited. The main use of hard UV-C radiation results in a high crosslinking yield on the PSA surface. Lower pressure-sensitive adhesive layers are less strongly crosslinked by the short wavelength radiation. Therefore, the UV irradiation for the inventive method in addition to the UV-C radiation very preferably also contains portions of UV-A and UV-B radiation.
Zusätzlich kann unter Ausschluss von Luftsauerstoff bestrahlt werden. Hierfür kann das Haftklebeband vor der UV-Bestrahlung abgedeckt werden oder der Bestrahlungskanal wird mit einem Inertgas, wie z.B. Stickstoff, geflutet. In addition, it is possible to irradiate with the exclusion of atmospheric oxygen. For this purpose, the pressure-sensitive adhesive tape can be covered before the UV irradiation or the irradiation channel is covered with an inert gas, such as e.g. Nitrogen, flooded.
Geeignete UV-Strahlungsgeräte stellen beispielsweise die Firmen Eltosch, Fusion and IST her. Ferner können dotierte Gläser eingesetzt werden, um bestimmte Strahlungsbereiche auszufiltern. Suitable UV radiation devices, for example, the companies Eltosch, Fusion and IST ago. Furthermore, doped glasses can be used to filter out certain radiation areas.
Es ist gelungen, insbesondere mit den vorgenannten Methoden, und hier ganz besonders mittels thermischer Vernetzung, sehr glatte Klebebänder herzustellen. Das erfindungsgemäße Klebeband sowie das erfindungsgemäß verwendete Klebeband erlauben weitgehend unabhängig von der Substrat- und Trennmaterialoberflächenqualität eine einfache und fehlerfreie Verarbeitung ohne Ausbildung von optischen Fehlstellen. Es weist eine gute Fließfähigkeit auf, so dass es sich hervorragend der Oberfläche der zu verklebenden Substrate anpassen kann. Dennoch ist die Kohäsion hinreichend hoch, um eine gute Verklebungsfestigkeit zu gewährleisten. Der elastische Anteil Aeιast des Polyacrylates beträgt mindestens 60 % (Scherwegmessung). It has been possible to produce very smooth adhesive tapes, in particular with the abovementioned methods, and here in particular by means of thermal crosslinking. The adhesive tape according to the invention and the adhesive tape used according to the invention permit a simple and error-free processing without formation of optical defects, largely independent of the substrate and release material surface quality. It has a good flowability, so that it can be perfectly adapted to the surface of the substrates to be bonded. Nevertheless, the cohesion is sufficiently high to ensure a good bond strength. The elastic portion A e ι as t of the polyacrylate is at least 60% (Scherwegmessung).
Bevorzugt weist die bei Abzug eines aufgelegten Trennmaterials freigelegte Oberfläche der Klebeschicht des erfindungsgemäße Klebebandes sowie des erfindungsgemäß verwendeten Klebebandes innerhalb einer Zeit von 10 s nach Abzug des aufgelegten Trennmaterials eine mittlere Rauheit Ra,ios auf, die gleich oder geringer ist als 70 %, bevorzugt 60 %, der mittleren Rauheit Ra,0 der Oberfläche des Trennmaterials, die auf der Klebemassenschicht aufgelegen hat, wobei davon ausgegangen wird, dass die mittlere Rauheit Ra,0 der durch Abzug des Trennmaterials freigelegten Klebeschicht zum Zeitpunkt 0 (unmittelbar nach Abzug des Trennmaterials;„Anfangswert") und diejenige der Oberfläche des Trennmaterials, die auf der Klebemassenschicht aufgelegen hat, gleich sind. The surface of the adhesive layer of the adhesive tape according to the invention and of the adhesive tape used according to the invention which is exposed on stripping of an applied release material preferably has a mean roughness R a, io s equal to or less than 70% within a time of 10 s after removal of the applied release material. preferably 60%, the average roughness R a, 0 of the surface of the release material which has been applied to the layer of adhesive, assuming that the average roughness R a, 0 of the adhesive layer exposed by the release of the release material at time 0 (immediately after withdrawal of the release material, "initial value") and that of the surface of the release material which has been applied to the adhesive layer are the same.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Klebebänder und erfindungsgemäß eingesetzte Klebemassen besonders dann, wenn die Oberflächenrauhigkeit der offen liegenden Haftklebemassenschicht in einem Zeitraum von 24 Stunden nach Abzug der Trennfolie auf einen Wert der mittleren Rauheit Ra,24h von höchstens 55 %, bevorzugt höchstens
50 %, mehr bevorzugt höchstens 45 %, noch mehr bevorzugt höchstens 40 % des Anfangswertes abnimmt. Adhesive tapes according to the invention and adhesives used according to the invention are particularly preferred if the surface roughness of the exposed PSA layer over a period of 24 hours after removal of the release film to a mean roughness R a , 24 h of at most 55%, preferably at most 50%, more preferably at most 45%, even more preferably at most 40% of the initial value decreases.
Bevorzugte Klebemassen können beide vorgenannten Zustände im dargestellten zeitlichen Ablauf annehmen. Preferred adhesives can assume both of the aforementioned states in the time sequence shown.
Erfindungsgemäße Klebebänder und erfindungsgemäß verwendete Klebebänder werden - beispielsweise zur Lagerung oder zur In-den-Markt-Bringung - bevorzugt ein oder beidseitig mit Trennmaterialien abgedeckt, deren mittlere Rauheit Ra einen Wert von 350 nm, bevorzugt 300 nm, noch mehr bevorzugt 150 nm nicht übersteigt. Hierdurch kann gewährleistet werden, dass die Klebemassenschichten im Anwendungsfall eine für optische Anwendungen hinreichende Glattheit besitzt. Durch den Einsatz sehr glatter Trennmaterialien, die eine mittlere Rauheit Ra von bis zu 1 nm oder sogar weniger aufweisen können, lässt sich die Glattheit der Klebefolie optimieren. Insbesondere für optische Anwendungen wird die Haftklebemasse bevorzugt derart eingestellt, dass sie als Schicht bis zu einer Schichtdicke von 250 μm, bevorzugt bis zu einer Schichtdicke von 300 μm, eine Transparenz entsprechend einer Transmission (austretende Lichtintensität bezogen auf eingestrahlte Lichtintensität, in %) von mindestens 95 % (nach vorherigem Abzug der Reflexionsverluste an den Grenzflächenübergängen Luft/Klebemasse und Klebemasse/Luft) bzw. von mindestens 89 % (austretende Lichtintensität bezogen auf absolut eingestrahlte Lichtintensität, ohne Abzug der an den Grenzflächenübergängen Luft/Klebemasse und Klebemasse/Luft reflektierten Anteile von der eingestrahlten Lichtintensität; Weißlicht C nach Standard CIE 13.3-1995) aufweist. Weiter vorteilhaft weist die Haftklebemasse einen Haze-Wert (ASTM D 1003) von höchstens 5 % oder weniger auf. Adhesive tapes according to the invention and adhesive tapes used according to the invention are preferably covered on one or both sides with release materials whose mean roughness R a does not exceed 350 nm, preferably 300 nm, more preferably 150 nm exceeds. In this way it can be ensured that the adhesive layer has a sufficient smoothness for optical applications in the application. By using very smooth release materials, which can have an average roughness R a of up to 1 nm or even less, the smoothness of the adhesive film can be optimized. In particular, for optical applications, the PSA is preferably adjusted so that it as a layer up to a layer thickness of 250 .mu.m, preferably up to a layer thickness of 300 .mu.m, a transparency corresponding to a transmission (emitted light intensity based on irradiated light intensity, in%) of at least 95% (after previous deduction of the reflection losses at the interface transitions air / adhesive and adhesive / air) or of at least 89% (emitted light intensity in relation to the absolutely irradiated light intensity, without deduction of the portions of air / adhesive and adhesive / air the incident light intensity, white light C according to standard CIE 13.3-1995). Further advantageously, the pressure-sensitive adhesive has a Haze value (ASTM D 1003) of at most 5% or less.
Das erfindungsgemäße Klebeband eignet sich besonders gut für Permanentverklebungen, insbesondere also Verklebungen, bei denen die Klebeverbindung dauerhaft erhalten bleiben soll. Die Verklebungen können auch großflächig durchgeführt werden und auch mit hohen Gewichten belastet werden. Dies stellt einen Vorteil für viele Anwendungen, beispielweise die Verklebung von Glasplatten, dar, da die verklebten Gegenstände bzw. Substrate häufig ein hohes Gewicht aufweisen. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Klebebänder eine gute Beständigkeit bei erhöhten Temperaturen auf. Die erfindungsgemäßen Klebebänder sind hervorragend auch für den Einsatz in Anwendungen geeignet, in denen die Verklebungsfläche nicht
horizontal planar liegt, sonder beispielsweise senkrecht planar ausgerichtet ist, so zum Beispiel für die Verklebung von Gläsern und Glasscheiben in LCD- und Plasma- Fernsehern. Hier ist insbesondere auch eine genügend hohe Kohäsion erforderlich, da diese Geräte in senkrechter Form betrieben werden und sich über einen längeren Zeitraum auch auf Temperaturen von 40 °C und mehr erwärmen können. The adhesive tape according to the invention is particularly well suited for permanent adhesive bonds, in particular adhesions in which the adhesive bond is to be permanently retained. The bonds can also be carried out over a large area and also be loaded with high weights. This is an advantage for many applications, such as the bonding of glass plates, since the bonded objects or substrates often have a high weight. Furthermore, the adhesive tapes according to the invention have good resistance at elevated temperatures. The adhesive tapes according to the invention are also outstandingly suitable for use in applications in which the bonding surface is not horizontally planar, for example, is oriented vertically planar, so for example for the bonding of glasses and glass in LCD and plasma TVs. Here, in particular, a sufficiently high cohesion is required, since these devices are operated in a vertical form and can be heated to temperatures of 40 ° C and more over a longer period.
Das vernetzte Polyacrylat der erfindungsgemäßen Klebebänder und der erfindungemäß verwendeten Klebebänder weist eine Elastizität aufweist, die durch einen Verlustfaktor (tan δ-Wert) zwischen 0,2 und 0,4 charakterisiert ist, weiterhin eine Scherfestigkeit, die durch eine Maximalauslenkung xmax im Mikroscherwegtest von 200 bis 600 μm charakterisiert ist, sowie ein Rückstellvermögen, das durch einen elastischen Anteil im Polyacrylat von mindestens 60 %, ermittelt im Mikroscherwegtest, charakterisiert ist. Es können erfindungsgemäß Haftklebemassen und daraus hergestellte Klebebänder angeboten werden, die eine hohe Kohäsion und eine hohe Fließfähigkeit besitzen und die überrasched in der Lage sind, den negative Effekt der Oberflächenrauhigkeit, der durch das Auflegen eines Trennmaterials bewirkt wird, auszugleichen. Die Produkte erlauben es somit, hervorragende Verklebungen im optischen Bereich sowie sehr gute Laminationen zu ermöglichen. The crosslinked polyacrylate of the adhesive tapes according to the invention and the adhesive tapes according to the invention has an elasticity which is characterized by a loss factor (tan δ value) between 0.2 and 0.4, furthermore a shear strength which is determined by a maximum deflection x max in the micro-shear test of 200 to 600 microns, and a resilience, which is characterized by an elastic content in the polyacrylate of at least 60%, determined in the micro-shear test. It is possible according to the invention to provide pressure-sensitive adhesives and adhesive tapes produced therefrom which have high cohesion and high flowability and which are surprisingly able to compensate for the negative effect of surface roughness caused by the application of a release material. The products thus allow excellent gluing in the optical range as well as very good laminations.
Experimenteller Teil Experimental part
Polvmersationen des Polvacrylates Polvmersationen of Polvacrylates
Beispiel.1..(erfind u nasgemäß) Example 1 .. (according to the invention)
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 4900 g Acrylsäure, 51 kg 2-Ethylhexylacrylat, 14 kg Methylacrylat und 53,3 kg Aceton/Benzin/Isopropanol (48,5:48,5:3) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 40 g 2,2'- Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 40 g AIBN hinzugegeben. Nach 5 h und 10 h wurde mit jeweils 15 kg Aceton/Isopropanol (90:10) verdünnt. Nach 6 und 8 h wurden jeweils 100 g Dicyclohexylperoxydicarbonat (Perkadox 16®, Fa. Akzo Nobel) gelöst in
jeweils 800 g Aceton hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 24 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die GPC-Analyse zeigte ein Mw von 507000 g/mol. Bejspiel.2.ierfjndunasgemäß) A 200 L reactor conventional for free-radical polymerizations was charged with 4900 g of acrylic acid, 51 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 14 kg of methyl acrylate and 53.3 kg of acetone / gasoline / isopropanol (48.5: 48.5: 3). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added. After 5 h and 10 h each was diluted with 15 kg acetone / isopropanol (90:10). After 6 and 8 h each 100 g of dicyclohexyl peroxydicarbonate (Perkadox 16 ® , Fa. Akzo Nobel) were dissolved in each added 800 g of acetone. The reaction was stopped after 24 h reaction time and cooled to room temperature. GPC analysis showed an M w of 507000 g / mol. Bejspiel.2.ierfjndunasgemäß)
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 4900 g Acrylsäure, 51 kg 2-Ethylhexylacrylat, 14 kg Methylacrylat und 53,3 kg Aceton/Benzin/Isopropanol (48,5:48,5:2) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 40 g 2,2'- Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 40 g AIBN hinzugegeben. Nach 5 h und 10 h wurde mit jeweils 15 kg Aceton/Isopropanol (90:10) verdünnt. Nach 6 und 8 h wurden jeweils 100 g Dicyclohexylperoxydicarbonat (Perkadox 16®, Fa. Akzo Nobel) gelöst in jeweils 800 g Aceton hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 24 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die GPC-Analyse zeigte ein Mw von 812000 g/mol. ß.ejspjeJ.S.Xerfindunflsciernäß) A 200 L reactor conventional for radical polymerizations was charged with 4900 g of acrylic acid, 51 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 14 kg of methyl acrylate and 53.3 kg of acetone / gasoline / isopropanol (48.5: 48.5: 2). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added. After 5 h and 10 h each was diluted with 15 kg acetone / isopropanol (90:10). After 6 and 8 h 100 g dicyclohexyl peroxydicarbonate (Perkadox ® 16, Fa. Akzo Nobel) was added dissolved in each 800 g of acetone. The reaction was stopped after 24 h reaction time and cooled to room temperature. GPC analysis showed an M w of 812,000 g / mol. ß.ejspjeJ.S.Xerfindunflsciernäß)
Es wurde analog Erfindungsgemäßes Beispiel 2 vorgegangen. ß. eispjej.4 _ (erf j ndu .ngsgem ä ß) The procedure was analogous to Example 2 of the invention. ß. eispjej.4 _ (compulsory)
Es wurde analog Erfindungsgemäßes Beispiel 2 vorgegangen. B.ejspjeJ.S.^erfindunflsciernäß) The procedure was analogous to Example 2 of the invention. B.ejspjeJ.S. ^ Erfindunflsciernäß)
Es wurde analog Erfindungsgemäßes Beispiel 2 vorgegangen.
The procedure was analogous to Example 2 of the invention.
Bejspiel..6.(erfjnduηasgemäßιi Bejspiel..6. (Erfjnduηasgemäß ι i
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 2,4 kg A conventional for radical polymerizations 200 L reactor was 2.4 kg
Acrylsäure, 38,8 kg 2-Ethylhexylacrylat, 38,8 kg n-Butylacrylat und 60 kgAcrylic acid, 38.8 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 38.8 kg of n-butyl acrylate and 60 kg
Aceton/Isopropanol (99:4) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 20 g 2,2'-AzoisobuttersäurenitrilAcetone / isopropanol (99: 4). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 20 g of 2,2'-azoisobutyronitrile
(AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 20 g AIBN hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 72 h Reaktionszeit abgebrochen, indem auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Nach Testmethode GPC betrug das Molekulargewicht Mw = 780 000 g/mol. (AIBN) added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time 20 g of AIBN was added again. The reaction was stopped after 72 hours reaction time by cooling to room temperature. According to the test method GPC, the molecular weight M w = 780,000 g / mol.
BsJspJ6l..7.(erfjndun≤[SjQ[ernäß) BsJspJ6l..7 (erfjndun≤ [SJQ [ernäß).
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 9,6 kg A conventional for radical polymerizations 200 L reactor was 9.6 kg
Acrylsäure, 45,4 kg 2-Ethylhexylacrylat, 25,0 kg n-Butylacrylat und 60 kg Aceton/Isopropanol (99:4) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 20 g 2,2'-Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 20 g AIBN hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 72 h Reaktionszeit abgebrochen, indem auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Nach Testmethode GPC betrug das Molekulargewicht Mw = 786000 g/mol. Acrylic acid, 45.4 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 25.0 kg of n-butyl acrylate and 60 kg of acetone / isopropanol (99: 4). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 20 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time 20 g of AIBN was added again. The reaction was stopped after 72 hours reaction time by cooling to room temperature. According to the test method GPC, the molecular weight M w = 786000 g / mol.
Ref e re nzbe i spi ej.1 Ref e re nzbe i spi ej.1
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 3,2 kg Acrylsäure, 38,4 kg 2-Ethylhexylacrylat, 38,4 kg n-Butylacrylat und 60 kg Aceton/Isopropanol (99:1 ) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 20 g 2,2'-Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 20 g AIBN hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 72 h Reaktionszeit abgebrochen, indem auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Nach Testmethode GPC betrug das Molekulargewicht Mw = 1625000 g/mol.
Ref e re nzb.ej spj ej.2 A 200 L reactor conventional for free-radical polymerizations was charged with 3.2 kg of acrylic acid, 38.4 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 38.4 kg of n-butyl acrylate and 60 kg of acetone / isopropanol (99: 1). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 20 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time 20 g of AIBN was added again. The reaction was stopped after 72 hours reaction time by cooling to room temperature. According to test method GPC, the molecular weight M w = 1625000 g / mol. Ref e re nzb.ej spj ej.2
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 9,6 kg A conventional for radical polymerizations 200 L reactor was 9.6 kg
Acrylsäure, 35,2 kg 2-Ethylhexylacrylat, 35,2 kg n-Butylacrylat und 60 kgAcrylic acid, 35.2 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 35.2 kg of n-butyl acrylate and 60 kg
Aceton/Isopropanol (99:1 ) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 20 g 2,2'-AzoisobuttersäurenitrilAcetone / isopropanol (99: 1). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 20 g of 2,2'-azoisobutyronitrile
(AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 20 g AIBN hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 72 h Reaktionszeit abgebrochen, indem auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Nach Testmethode GPC betrug das Molekulargewicht Mw = 1710000 g/mol. (AIBN) added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time 20 g of AIBN was added again. The reaction was stopped after 72 hours reaction time by cooling to room temperature. According to the test method GPC, the molecular weight M w = 1710000 g / mol.
Ref e re nzbej spj e.l.3 Ref e re nzbej spj e.l.3
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 5,6 kg A conventional for radical polymerizations 200 L reactor was 5.6 kg
Acrylsäure, 16 kg Methylacrylat und 58,4 kg 2-Ethylhexylacrylat und 60 kg Aceton/Isopropanol (90:10) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 40 g 2,2'-Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 40 g AIBN hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 12 h Reaktionszeit abgebrochen, indem auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Nach Testmethode GPC betrug das Molekulargewicht Mw = 188000 g/mol. Acrylic acid, 16 kg of methyl acrylate and 58.4 kg of 2-ethylhexyl acrylate and 60 kg of acetone / isopropanol (90:10). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added. The reaction was stopped after 12 hours reaction time by cooling to room temperature. According to test method GPC, the molecular weight M w = 188000 g / mol.
Ref e re nzbej spj e 1.4 Refere nce s e c e 1.4
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 5,6 kg Acrylsäure, 16 kg Methylacrylat und 58,4 kg 2-Ethylhexylacrylat und 60 kg Aceton/Isopropanol (98:2) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 20 g 2,2'-Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 20 g AIBN hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 72 h Reaktionszeit abgebrochen, indem auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Nach Testmethode GPC betrug das Molekulargewicht Mw = 1580000 g/mol. A 200 L reactor conventional for radical polymerizations was charged with 5.6 kg of acrylic acid, 16 kg of methyl acrylate and 58.4 kg of 2-ethylhexyl acrylate and 60 kg of acetone / isopropanol (98: 2). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 20 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time 20 g of AIBN was added again. The reaction was stopped after 72 hours reaction time by cooling to room temperature. According to the test method GPC, the molecular weight M w = 1580000 g / mol.
Ref e re nzbej spj e.l.5
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 2800 g Acrylsäure, 10,5 kg Cyclohexylmethacrylat, 56,7 kg Butylacrylat und 53,3 kg Aceton/Benzin/Isopropanol (48,5:48,5:2) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 40 g 2,2'- Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 40 g AIBN hinzugegeben. Nach 5 h und 10 h wurde mit jeweils 15 kg Aceton/Isopropanol (90:10) verdünnt. Nach 6 und 8 h wurden jeweils 100 g Dicyclohexylperoxydicarbonat (Perkadox 16®, Fa. Akzo Nobel) gelöst in jeweils 800 g Aceton hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 24 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die GPC-Analyse zeigte ein Mw von 1230 000 g/mol. Ref e re nzbej spj el5 A 200 L reactor conventional for radical polymerizations was charged with 2800 g of acrylic acid, 10.5 kg of cyclohexyl methacrylate, 56.7 kg of butyl acrylate and 53.3 kg of acetone / gasoline / isopropanol (48.5: 48.5: 2). After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added. After 5 h and 10 h each was diluted with 15 kg acetone / isopropanol (90:10). After 6 and 8 h 100 g dicyclohexyl peroxydicarbonate (Perkadox ® 16, Fa. Akzo Nobel) was added dissolved in each 800 g of acetone. The reaction was stopped after 24 h reaction time and cooled to room temperature. GPC analysis showed an M w of 1230,000 g / mol.
Ref e re .nzbei spi ej.6 Ref e re .nzbei spi ej.6
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 1400 g Acrylsäure, 58,8 kg 2-Ethylhexylacrylat, 9,8 kg Isobornylacrylat und 53,3 kg Aceton/Benzin/Isopropanol (49,5:49,5:1 ) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 40 g 2,2'- Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 40 g AIBN hinzugegeben. Nach 5 h und 10 h wurde mit jeweils 15 kg Aceton/Isopropanol (90:10) verdünnt. Nach 6 und 8 h wurden jeweils 100 g Dicyclohexylperoxydicarbonat (Perkadox 16®, Fa. Akzo Nobel) gelöst in jeweils 800 g Aceton hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 24 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt. A 200 L reactor conventional for free-radical polymerizations was charged with 1400 g of acrylic acid, 58.8 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 9.8 kg of isobornyl acrylate and 53.3 kg of acetone / gasoline / isopropanol (49.5: 49.5: 1) , After passing through nitrogen gas with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added. After 5 h and 10 h each was diluted with 15 kg acetone / isopropanol (90:10). After 6 and 8 h 100 g dicyclohexyl peroxydicarbonate (Perkadox ® 16, Fa. Akzo Nobel) was added dissolved in each 800 g of acetone. The reaction was stopped after 24 h reaction time and cooled to room temperature.
Die GPC-Analyse zeigte ein Mw von 1840 000 g/mol. GPC analysis showed an M w of 1840,000 g / mol.
Herstellung der Klebefolien für die Probenmuster Production of the adhesive films for the sample samples
Zu der das Polyacrylat enthaltenden Lösung wurden jeweils die nachfolgend angegebenen Mengen (in Gew. -Teilen) Vernetzer (Tris(2,4-pentandionato)aluminium(lll) = Aluminium-(lll)-acetylacetonat), jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyacrylat (Feststoff), gegeben (Einsatz des Vernetzers als 3 %-ige Lösung in Isopropanol). Anschließend wurde mit Isopropanol bis zu einem Feststoffgehalt von 30 % verdünnt.
Die so erhaltenen Polymerlösungen wurden jeweils auf einer 50 μm dicken silikonisierten Polyesterfolie ausgestrichen. Nach Ablüften des Lösungsmittels bei Raumtemperatur wurde unter den nachfolgenden Bedingungen im Trockenofen getrocknet, wobei die Vernetzung stattfand. To the solution containing the polyacrylate were in each case the following amounts (in parts by weight) of crosslinker (tris (2,4-pentanedionato) aluminum (III) = aluminum (III) acetylacetonate), in each case based on 100% by weight. Parts of polyacrylate (solid), added (use of the crosslinker as a 3% solution in isopropanol). It was then diluted with isopropanol to a solids content of 30%. The polymer solutions thus obtained were each spread on a 50 μm thick siliconized polyester film. After the solvent was flashed off at room temperature, it was dried in the drying oven under the following conditions, whereby crosslinking took place.
Trocknungs- und Vernetzungsbedingungen: Drying and curing conditions:
bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyacrylat (Feststoff) based on 100 parts by weight of polyacrylate (solid)
Die Klebemassen-Schichtdicke nach der Trocknung betrug jeweils 50 μm. Auf die freieThe adhesive layer thickness after drying was 50 μm in each case. On the free
Seite der Polyacrylatschicht wurde dann eine 50 μm dicke silikonisierte Polyesterfolie kaschiert. Side of the polyacrylate layer was then laminated a 50 micron thick siliconized polyester film.
Als Seite B der Polyacrylatschicht wird die Oberfläche bezeichnet, die auf der ersten silikonisierten Polyesterfolie aufliegt, als Seite A der Polyacrylatschicht wird die As side B of the polyacrylate layer, the surface is referred to, which rests on the first siliconized polyester film, as side A of the polyacrylate layer is the
Oberfläche bezeichnet, auf die die zweite silikonisierte Polyesterfolie aufkaschiert wurde. Surface on which the second siliconized polyester film was laminated.
Es wurden zur Untersuchung der erfindungsgemäßen Beispiele Proben mit zwei unterschiedlichen Folien bezüglich jeder der Klebebandseiten wie oben dargestellt hergestellt (je Beispiel eine Probe mit den Folien A1 und B1 und eines mit den Folien A2 und B2):
Trennfolien zur Seite A der Klebemasse zeigend, Ra [nm]: For the examination of the examples according to the invention, samples having two different films were produced with respect to each of the adhesive tape sides as shown above (one sample each with the films A1 and B1 and one with the films A2 and B2 per example): Separating films pointing to the side A of the adhesive, R a [nm]:
Trennfolie A1 : Ra = 10,4 nm; Release film A1: R a = 10.4 nm;
Trennfolie A2: Ra = 28,7 nm Release film A2: R a = 28.7 nm
Trennfolien zur Seite B der Klebemasse zeigend, Ra [nm]: Separating films pointing to the side B of the adhesive, R a [nm]:
Trennfolie B1 : Ra = 13,6 nm Release film B1: R a = 13.6 nm
Trennfolie B2: Ra = 31 ,3 nm Release film B2: R a = 31, 3 nm
Analytische Methoden Analytical methods
A... Scherweg A ... Scherweg
Aus der zu untersuchenden Klebefolie wird ein Probenmuster [Länge 50 mm, Breite 10 mm] ausgeschnitten. Von dem Probenmuster wird eine der silikonisierten Polyesterfolien abgezogen. From the adhesive film to be examined, a sample sample [length 50 mm, width 10 mm] is cut out. From the sample sample one of the siliconized polyester films is peeled off.
Das Probenmuster wird mit der offen liegenden Polyacrylatschicht-Seite derart auf eine zuvor mit Aceton gereinigte Stahlplatte geklebt, dass die Stahlplatte das Klebeband rechts und links überragt und dass das Klebeband die Stahlplatte am oberen Rand um einen Abstand von 2 mm überragt. Die Verklebungsfläche der Polyacrylat-Schicht auf der Stahlplatte beträgt Höhe x Breite = 13 mm x 10 mm. Die Verklebungsstelle wird anschließend mit einer 2-kg-Stahlrolle sechsmal überrollt, so dass eine feste Verklebung vorliegt. The sample sample is glued with the exposed polyacrylate layer side onto a steel plate previously cleaned with acetone in such a way that the steel plate projects beyond the adhesive tape to the right and left and the adhesive tape projects beyond the steel plate by a distance of 2 mm at the upper edge. The bonding surface of the polyacrylate layer on the steel plate is height x width = 13 mm x 10 mm. The bonding site is then overrolled six times with a 2 kg steel roll, so that there is a firm bond.
Das Probenmuster wird am oberen Rand auf der Folienseite bündig mit einem stabilen Verstärkungsstreifen aus Pappe versehen, auf den ein Wegmessfühler (Auslenkungssensor) aufliegt. Die Probe wird mittels der Stahlplatte senkrecht aufgehängt. The sample pattern is flush with a sturdy cardboard backing strip on top of the film side, on which a displacement sensor (deflection sensor) rests. The sample is suspended vertically by means of the steel plate.
Als Messbedingungen werden eine Temperatur von 40 °C und im Übrigen Normbedingungen gewählt. Das zu messende Probenmuster wird am unteren Ende mittels einer Klammer (Eigengewicht der Klammer 6,3 g) mit einem Gewicht von 500 g (Gesamtbelastung 506,3 g) versehen und für eine Zeitdauer At1 von 15 min belastet. Aufgrund der festen Verklebung der Polyacrylatschicht auf der Stahlplatte und auf der stabilisierenden Folie wirken auf die Polyacrylatschicht Scherkräfte ein. Die Maximalauslenkung xmax des Wegmessfühlers nach der vorgegebenen Dauer bei konstanter Temperatur wird als Ergebnis in μm angegeben. As measuring conditions a temperature of 40 ° C and otherwise norm conditions are chosen. The sample to be measured is provided at the lower end by means of a clamp (weight of the clamp 6.3 g) with a weight of 500 g (total load 506.3 g) and loaded for a period of time At 1 of 15 min. Due to the firm adhesion of the polyacrylate layer on the steel plate and on the stabilizing film, shear forces act on the polyacrylate layer. The maximum deflection x max of the position sensor after the predetermined duration at constant temperature is indicated as the result in μm.
Nach Ablauf der Zeitdauer Δti unter Belastung werden das Gewicht und die Klammer entfernt; und es erfolgt eine Rückbewegung der Polyacrylatschicht durch Relaxation.
Nach einer Entlastungsdauer At2 von ebenfalls 15 min wird die Restauslenkung xmιn desAfter expiration of the period of time Δti under load, the weight and the clamp are removed; and there is a return movement of the polyacrylate layer by relaxation. After a relief period At 2 of also 15 min, the residual deflection x mιn of
Wegmessfühlers gemessen. Distance sensor measured.
Der elastische Anteil Aeιast des Polyacrylates in Prozent ergibt sich gemäß The elastic proportion A e ι as t of the polyacrylate in percent results according to
(Xmax ~ Xmm) * 1 00 (Xmax ~ Xmm) * 1 00
Aelast = Aelast =
B^ Rh-Sometermessungen B ^ Rh-someter measurements
Die Messungen wurden mit einem Rheometer des Typs„RDA II" der Fa. Rheometrics Dynamic Systems in Platte-auf-Platte-Konfiguration durchgeführt. Vermessen wurde eine runde Probe mit einem Probendurchmesser von 8 mm und einer Probendicke von 1 mm. The measurements were carried out in a plate-on-plate configuration using a "RDA II" rheometer manufactured by Rheometrics Dynamic Systems and measuring a round sample with a sample diameter of 8 mm and a sample thickness of 1 mm.
Die Probe wurde durch Aufeinanderlaminieren von 20 Schichten der wie oben hergestellten Klebefolien erhalten, die hierzu von dem jeweiligen Trägermaterial befreit wurden, so dass eine trägerlose 1 mm dicke Klebefolie erhalten wurde, aus der die runde Probe ausgestanzt werden konnte. The sample was obtained by laminating together 20 layers of the adhesive films prepared as above, which were for this purpose freed from the respective carrier material, so that a carrier-free 1 mm thick adhesive film was obtained, from which the round sample could be punched out.
Messbedingungen: Temperatur 25 °C, im Übrigen Normbedingungen, Frequenz der oszillierenden Scherbeanspruchung 0,1 rad/s. Measurement conditions: temperature 25 ° C, otherwise standard conditions, frequency of the oscillating shear stress 0.1 rad / s.
Q.: Optische. Beurteilung Q .: Optical. evaluation
Von der zu untersuchenden Klebefolie wurde auf Seite A die silikonisierte Trennfolie entfernt. Es wurde eine 175 μm dicke Polymethylmethacrylatfolie (PMMA-Folie) auf die offenliegende Seite der Klebefolie laminiert. Daraufhin wurde die zweite silikonisierte Trennfolie von Seite B der Klebefolie abgezogen und eine zweite 175 μm dicke PMMA- Folie (Plexiglas Superclear®) auch auf diese Seite laminiert. The siliconized release film was removed from the adhesive film to be examined on page A. A 175 μm thick polymethyl methacrylate (PMMA) film was laminated to the exposed side of the adhesive film. Subsequently, the second siliconized release film from side B of the adhesive film was peeled off and a second 175 micron thick PMMA film (Plexiglas Superclear®) also laminated on this side.
Aus dem so bereiteten Verbund aus der Polyacrylatschicht und den PMMA-Folien wurden 25 quadratische Probenmuster (Kantenlänge jeweils 20 cm) ausgeschnitten und visuell (bloßes Auge) jeweils für die Oberseite und für die Unterseite auf optische Fehler hin untersucht. Jede erkennbare Unregelmäßigkeit wurde registriert und gezählt. Aus den Ergebnissen der 25 Probenmuster wurde die mittlere Fehlerzahl (arithmetisches Mittel der gezählten Fehler auf Ober- und Unterseite zusammen) gebildet und auf die Anzahl an Fehlern pro Quadratmeter normiert (normierte mittlere Fehlerzahl n*). Als Fehler gelten alle Unregelmäßigkeiten, wie Schlieren, Lufteinschlüsse, Dellen, Rillen und dergleichen, die mit menschlichem Auge noch erkennbar sind. D,.MolekuJargewichtsbestjrnmuηgen
Das gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw wurde mittels Gelpermeations- chromatographie (GPC) bestimmt. Als Eluent wurde THF mit 0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure eingesetzt. Die Messung erfolgte bei 25 °C. Als Vorsäule wurde PSS- SDV, 5 μ, 103 Ä, ID 8,0 mm x 50 mm verwendet. Zur Auftrennung wurden die Säulen PSS-SDV, 5 μ, 103 sowie 105 und 106 mit jeweils ID 8,0 mm x 300 mm eingesetzt. Die Probenkonzentration betrug 4 g/l, die Durchflussmenge 1 ,0 ml pro Minute. Es wurde gegen PMMA Standards gemessen, (μ = μm; 1 Ä = 10 10 m). From the thus prepared composite of the polyacrylate layer and the PMMA films, 25 square sample samples (edge length of 20 cm each) were cut out and examined visually (naked eye) for the top side and for the bottom side for optical defects. Every discernible irregularity was registered and counted. From the results of the 25 sample patterns, the mean number of errors (arithmetic mean of the counted errors on top and bottom together) was formed and normalized to the number of errors per square meter (normalized mean error number n * ). Errors include all irregularities, such as streaks, air pockets, dents, grooves and the like, which are still visible to the human eye. D, .MolekuJargewichtsbestjrnmuηgen The weight-average molecular weight M w was determined by gel permeation chromatography (GPC). The eluent used was THF containing 0.1% by volume of trifluoroacetic acid. The measurement was carried out at 25 ° C. The precolumn used was PSS-SDV, 5 μ, 10 3 Å, ID 8.0 mm × 50 mm. For separation, the columns PSS-SDV, 5 μ, 10 3 and 10 5 and 10 6 were used , each with ID 8.0 mm x 300 mm. The sample concentration was 4 g / l, the flow rate 1, 0 ml per minute. It was measured against PMMA standards, (μ = μm, 1 λ = 10 10 m).
E,. Obecf!ächen.rauhigkeit E ,. Obecf! Ächen.rauhigkeit
Von der zu untersuchenden Klebefolienoberfläche wurde das Trennmaterial entfernt und die Probe ggf. für Langzeitmessungen für die angegebene Zeitdauer offen derart plan gelagert, dass die offen liegende Seite nach oben zeigte (Reinraumumgebung unterThe release material was removed from the adhesive film surface to be examined and, if necessary, the sample was stored open for long-term measurements for the specified period of time in such a manner that the exposed side pointed upward (clean room environment under
Normbedingungen). Standard conditions).
Bezüglich der Diagonalen einer Fläche von 320 μm x 320 μm als Bezugsstrecke wurde mit einem konfokalen Mikroskop (Typ Nanofocus μscan) das Oberflächenprofil bestimmt und hieraus die mittlere Rauheit Ra zur Charakterisierung der Oberflächenrauhigkeit ermittelt. Regarding the diagonal of an area of 320 μm x 320 μm as the reference section, the surface profile was determined with a confocal microscope (type Nanofocus μscan) and from this the average roughness R a for the characterization of the surface roughness was determined.
Die mittlere Rauheit Ra gibt den mittleren Abstand eines Messpunktes auf der Oberfläche zur Mittellinie an. Die Mittellinie schneidet innerhalb der Bezugsstrecke das wirkliche Profil so, dass die Summe der Profilabweichungen, bezogen auf die Mittellinie, minimal wird, und entspricht somit dem arithmetischen Mittel aller Abweichungen von derThe average roughness R a indicates the average distance of a measuring point on the surface to the center line. The center line intersects the true profile within the reference line so that the sum of the profile deviations with respect to the center line becomes minimal, and thus corresponds to the arithmetic mean of all deviations from the
Mittellinie. Centerline.
Es wurden die mittleren Rauheitswerte Ra nach einer Zeit t von 10 s sowie nach einerThe mean roughness values R a were measured after a time t of 10 s and after a
Lagerzeit t von 24 Stunden (jeweils Zeiten nach Abzug des Trennmaterials) ermittelt. Die relative Rauheit R\, nach der Zeit t entspricht der gemessenen mittleren Rauheit Ra,t nach der Zeit t, bezogen auf die mittlere Rauheit Ra 0 (Zeit t = 0) im abgedecktenStorage time t of 24 hours (each time after deduction of the release material) determined. The relative roughness R 1, after the time t, corresponds to the measured mean roughness R a, t after the time t, relative to the average roughness R a 0 (time t = 0) in the covered one
Zustand, die der Rauheit der Trennfolie entspricht:
Condition corresponding to the roughness of the release film:
Die zeitliche Änderung ΔRa der mittleren Rauheit wird definiert als
cn )
The temporal change ΔR a of the average roughness is defined as cn)
Das erfindungsgemäße Klebeband weist ein geringes gewichtsmittleresThe adhesive tape according to the invention has a low weight average
Molekulargewicht, aber dennoch eine hohe Kohäsion auf. Die Referenzbeispiele weisen generell ein sehr hohes Molekulargewicht auf (> 1000000 g/mol), so dass die Kohäsion relativ hoch ist. Dies resultiert in ausreichend hohen Scherfestigkeiten im Mikroschertest, aber auch nur in einem sehr hohen Erhalt der Oberflächenrauhigkeit. Durch das hoheMolecular weight, but still a high cohesion. The reference examples generally have a very high molecular weight (> 1000000 g / mol), so that the cohesion is relatively high. This results in sufficiently high shear strengths in the micro-shear test, but also only in a very high retention of the surface roughness. By the high
Molekulargewicht liegt der elastische Anteil ebenfalls oberhalb 60 %. Eine Ausnahme stellt Referenzbeispiel 3 dar, da dieses ein nur sehr geringes Molekulargewicht aufweistMolecular weight, the elastic fraction is also above 60%. An exception is Reference Example 3, since this has a very low molecular weight
(< 200.000 g/mol) und somit das Kohäsionsniveau sehr niedrig liegt. Hier konnte auf Grund des hohen Fließvermögens kein elastischer Anteil bestimmt werden. (<200,000 g / mol) and thus the cohesion level is very low. Here, due to the high fluidity, no elastic component could be determined.
Die optische Begutachtung der PMMA-Iaminierten Probemuster ergab für die erfindungsgemäßen Klebebänder eine sehr geringe Fehlerzahl im Bereich von 10 Fehlern/m2. Auch wenn diese Beurteilung qualitativ relativ grob erfolgt, ist aus den Messergebnissen eindeutig erkennbar, dass die Fehlerzahlen der Referenzmuster signifikant unterschiedlich ist, insbesondere mindestens doppelt so hoch sind. Auch kann man den Ergebnissen entnehmen, dass die Aluminiumchelat Vernetzung sich bereits bei sehr geringen Temperaturen durchführen lässt. Das Kohäsionsniveau im Mikroschertest verändert sich nahezu nicht und auch der elastische Anteil bleibt relativ konstant und oberhalb von 60 %. Weiterhin kann man erkennen, dass durch eine schonende thermische Vernetzung das Ergebnis noch weiter verbessert werden kann. Insbesondere die Beispiele 3, 4 und 5 zeigen eine sehr geringe Anzahl an Fehlern/m2 (<10 Fehler/m2). The optical assessment of the PMMA-laminated sample samples showed for the adhesive tapes of the invention a very low number of errors in the range of 10 errors / m 2 . Even though this assessment is qualitatively relatively coarse, it can be clearly seen from the measurement results that the error numbers of the reference patterns are significantly different, in particular at least twice as high. It can also be seen from the results that the aluminum chelate crosslinking can be carried out even at very low temperatures. The cohesion level in the micro-shear test almost does not change and also the elastic component remains relatively constant and above 60%. Furthermore, it can be seen that the result can be improved even further by gentle thermal crosslinking. In particular, Examples 3, 4 and 5 show a very small number of errors / m 2 (<10 errors / m 2 ).
Die nachfolgende Tabelle zeigen die Messwerte der Untersuchungen zu den Klebemassenoberflächenrauhigkeiten in Abhängigkeit von der Zeit (Analytische Methode E) für die erfindungsgemäßen Beispiele.
The following table shows the measured values of the tests on the adhesive surface roughnesses as a function of time (Analytical Method E) for the examples according to the invention.
Untersuchungen zu den Klebemassenoberflächenrauhigkeiten in Abhängigkeit von der Zeit (Analytische Methode E) für die Referenzbeispiele Investigations on the adhesive surface roughness as a function of time (Analytical Method E) for the reference examples
o
O
Untersuchungen zu den Klebemassenoberflächenrauhigkeiten in Abhängigkeit von der Zeit (Analytische Methode E) für die Investigations on the adhesive surface roughness as a function of time (Analytical Method E) for the
Referenzbeispiele reference Examples
w
w
Der Tabelle kann entnommen werden, dass alle erfindungsgemäßen Beispiele eine deutliche Abnahme der Oberflächenrauhigkeit (mittlere Rauheit Ra) aufweisen. So beträgt der Wert direkt nach Abziehen der Trennfolie (10-Sekunden-Werte) 60 % oder kleiner. Wartet man 24 h, so sinkt der Wert bereits auf 50 % oder kleiner. Die Referenzbeispiele in der folgenden Tabelle weisen dagegen alle deutlich höhere Werte nach sofortigem Abzug der Trennfolie oder nach 24 h auf. Nur Referenzbeispiel 3 erreicht die Zielwerte der erfinderischen Beispiele. Dies kann durch die geringe Viskosität dieses Referenzbeispiels erklärt werden. Die zuvor beschriebenen Scherfestigkeitsmessungen belegten aber auch, dass für Referenzbeispiel 3 eine zu geringe Kohäsion gemessen wurde, um sehr gute und stabile optische Verklebungen durchzuführen.
From the table it can be seen that all examples according to the invention have a significant decrease in the surface roughness (average roughness R a ). Thus, the value is 60% or less directly after peeling off the release film (10-second values). If you wait 24 hours, the value drops to 50% or less. By contrast, the reference examples in the following table all show significantly higher values after immediate removal of the release film or after 24 hours. Only Reference Example 3 achieves the target values of the inventive examples. This can be explained by the low viscosity of this reference example. However, the shear strength measurements described above also demonstrated that Cohesion was too low for Reference Example 3 to perform very good and stable optical bonds.
Claims
1. Verfahren zur Verklebung optischer Bauteile mittels eines Klebebandes, dadurch gekennzeichnet, dass 1. A method for bonding optical components by means of an adhesive tape, characterized in that
das Klebeband zumindest eine Schicht einer Haftklebemasse auf Basis eines the adhesive tape at least one layer of a pressure-sensitive adhesive based on a
Polyacrylates mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 200000≤ Mw < 1000000 g/mol aufweist, das durch radikalische Copolymerisation zumindest folgender Komponenten erhältlich ist: Polyacrylate having a weight-average molecular weight M w in the range of 200000≤M w <1 000 000 g / mol, which is obtainable by radical copolymerization of at least the following components:
(a) 55 bis 92 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylmonomere der allgemeinen Formel (A) 55 to 92 wt .-% of one or more acrylic monomers of the general formula
CH2=CH-COORi CH 2 = CH-COORi
wobei Ri einen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt, insbesondere wherein Ri represents a hydrocarbon radical having 4 to 14 carbon atoms, in particular
wobei weiterhin die Glasübergangstemperatur TG,aH des Homopolymeren aus dem Monomer der Komponente (a) [definiert alsfurther wherein the glass transition temperature T G , aH of the homopolymer of the monomer of component (a) [defined as
Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03] nicht mehr als - 20 0C beträgt Glass transition temperature value T according to DIN 53765 9: 1994-03] not more than - 20 0 C is
beziehungsweise wobei die Glasübergangstemperatur TG,ac desor wherein the glass transition temperature T G , a c of the
Copolymeren aus den Monomeren der Komonente (a) gemäß der Fox- Gleichung nicht mehr als - 20 0C beträgt, Copolymers of the monomers of Komonente (a) according to the Fox equation is not more than - 20 0 C,
(b) 5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer copolymerisierbarer Monomere, wobei die Glasübergangstemperatur TG,bH des Homopolymeren aus dem Monomer der Komponente (b) [definiert als Glasübergangstemperatur- Wert T9 nach DIN 53765:1994-03] nicht weniger als 0 0C beträgt beziehungsweise wobei die Glasübergangstemperatur TG,bc des(b) 5 to 30 wt .-% of one or more copolymerizable monomers, wherein the glass transition temperature T G , b H of the homopolymer of the monomer of component (b) [defined as glass transition temperature T 9 according to DIN 53765: 1994-03] is not less than 0 0 C or wherein the glass transition temperature T G , bc of
Copolymeren aus den Monomeren der Komonente (b) gemäß der Fox- Gleichung nicht weniger als 0 0C beträgt, Copolymers is not less than 0 0 C from the monomers of Komonente (b) according to the Fox equation,
(c) 3 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer copolymerisierbarer, eine Vernetzungsreaktion des Polyacrylates fördernder Monomere, wobei das Polyacrylat vernetzt wird, (c) 3 to 15% by weight of one or more copolymerizable monomers which promote crosslinking reaction of the polyacrylate, the polyacrylate being crosslinked,
wobei das vernetzte Polyacrylat durch einen Verlustfaktor (tan δ-Wert) zwischen wherein the crosslinked polyacrylate by a loss factor (tan δ value) between
0,2 und 0,4 charakterisiert ist, 0.2 and 0.4 is characterized
wobei das vernetzte Polyacrylat eine Scherfestigkeit aufweist, die durch eine wherein the crosslinked polyacrylate has a shear strength which is characterized by a
Maximalauslenkung xmax im Mikroscherwegtest von 200 bis 600 μm charakterisiert ist, und wobei das vernetzte Polyacrylat durch einen elastischen Anteil im Polyacrylat von mindestens 60 %, ermittelt im Mikroscherwegtest, charakterisiert ist. Maximum deflection x max is characterized in the micro-shear test from 200 to 600 μm, and wherein the crosslinked polyacrylate is characterized by an elastic content in the polyacrylate of at least 60%, determined in the micro-shear test.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass 2. The method according to claim 1, characterized in that
als Komponente (b) zumindest teilweise ein oder mehrere Acryl- und/oder as component (b) at least partially one or more acrylic and / or
Methacrylmonomere der allgemeinen Formel Methacrylic monomers of the general formula
CH2=C(R2)-COOR3 CH 2 = C (R 2 ) -COOR 3
eingesetzt werden, wobei R2 = H oder R2 = CH3 ist und wobei R3 einen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen darstellt und für die die für Komponente (b) genannten Voraussetzungen bezüglich derbe used, wherein R 2 = H or R 2 = CH 3 and wherein R 3 represents a hydrocarbon radical having at least 6 carbon atoms and for the conditions mentioned for component (b) with respect to the
Glastemperaturen erfüllt sind. Glass temperatures are met.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass 3. The method according to claim 1, characterized in that
das Klebeband trägerlos ist. the tape is strapless.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass 4. The method according to claim 3, characterized in that
das Klebeband durch die Haftklebemassenschicht gebildet wird. the adhesive tape is formed by the PSA layer.
5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that
als Komponente (c) zumindest teilweise ein oder mehrere Acryl- und/oder Methacrylmonomere der allgemeinen Formel as component (c) at least partially one or more acrylic and / or methacrylic monomers of the general formula
CH2=C(R4)-COOR5 CH 2 = C (R 4 ) -COOR 5
eingesetzt werden, be used
wobei R4 = H oder R4 = CH3 ist und wobei R5 = H ist oder R5 eine Alkylgruppe darstellt, die eine funktionelle Gruppe aufweist, die zu einer Vernetzungsreaktion des Polyacrylats befähigt ist und/oder diese fördert. wherein R 4 = H or R 4 = CH 3 and wherein R 5 = H or R 5 represents an alkyl group having a functional group capable of and / or promoting a crosslinking reaction of the polyacrylate.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass 6. The method according to claim 5, characterized in that
wobei die Glasübergangstemperatur TG,CH des Homopolymeren aus demwherein the glass transition temperature T G, CH of the homopolymer from the
Monomer der Komponente (c) [definiert als Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03] nicht weniger als 0 0C beträgt Monomer of component (c) [defined as the glass transition temperature value T according to DIN 53765 9: 1994-03] not less than 0 0 C.
beziehungsweise wobei die Glasübergangstemperatur TG,cc des Copolymeren aus den Monomeren der Komponente (c) gemäß der Fox-Gleichung nicht weniger als 0 0C beträgt. or wherein the glass transition temperature T G , c c of the copolymer of the monomers of component (c) according to the Fox equation is not less than 0 0 C.
7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that
die Vernetzung thermisch initiiert durchgeführt wird. the crosslinking is thermally initiated.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass 8. The method according to claim 7, characterized in that
als Vernetzungsinitiator Aluminiumchlat zugesetzt wird. aluminum chloride is added as the crosslinking initiator.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur bei der Vernetzung 90 °, bevorzugt 60 0C nicht übersteigt. 9. The method according to any one of claims 7 or 8, characterized in that the temperature in the crosslinking 90 °, preferably 60 0 C does not exceed.
10. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that
als Komponente (c) zumindest teilweise ein oder mehrere copolymerisierbare Photoinitiatoren eingesetzt werden. as component (c) at least partially one or more copolymerizable photoinitiators are used.
1 1. Klebeband mit zumindest einer Schicht einer Haftklebemasse auf Basis eines Polyacrylates mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 200000 < Mw < 1000000 g/mol, wobei das Polyacrylat das Polymerisationsprodukt zumindest folgender Komponenten 1 1. adhesive tape having at least one layer of a pressure-sensitive adhesive based on a polyacrylate having a weight-average molecular weight M w in the range of 200,000 <M w <1 000 000 g / mol, wherein the polyacrylate is the polymerization of at least the following components
(a) 55 bis 92 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylmonomere der allgemeinen Formel (A) 55 to 92 wt .-% of one or more acrylic monomers of the general formula
CH2=CH-COORi CH 2 = CH-COORi
wobei Ri einen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt, wherein Ri represents a hydrocarbon radical having 4 to 14 carbon atoms,
wobei weiterhin, wenn die Komponente (a) nur ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG,aH des Homopolymeren aus dem Monomer der Komponente (a) [definiert als Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 )] nicht mehr als - 20 0C beträgt beziehungsweise, wenn die Komponente (a) mehr als ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG,ac des Copolymeren aus den Monomeren der Komonente (a) gemäß der Fox-Gleichung nicht mehr als - 20 0C beträgt, wobei für die Berechnung in die Fox-Gleichung die Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 ) der Homopolymere der einzelnen Monomere der Komponente (a) eingesetzt werden; furthermore, if component (a) comprises only one monomer, the glass transition temperature T G , aH of the homopolymer of the monomer of component (a) [defined as glass transition temperature value T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2 .1)] is not more than - 20 0 C or, if component (a) comprises more than one monomer, the glass transition temperature T G , a c of the copolymer of the monomers of the component (a) according to the Fox equation no longer as - 20 0 C, wherein for the calculation in the Fox equation, the glass transition temperature value T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see. Section 2.2.1) of the homopolymers of the individual monomers of component (a) are used;
(b) 5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer copolymerisierbarer Monomere, wobei, wenn die Komponente (b) nur ein Monomer umfasst, die Glasübergangstemperatur TG,bH des Homopolymeren aus dem Monomer der Komponente (b) [definiert als Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 )] nicht weniger als 0 0C beträgt beziehungsweise wobei die Glasübergangstemperatur TG,bc des Copolymeren aus den Monomeren der Komonente (b) gemäß der Fox- Gleichung nicht weniger als 0 0C beträgt, wobei für die Berechnung in die(B) 5 to 30 wt .-% of one or more copolymerizable monomers, wherein, when the component (b) comprises only one monomer, the glass transition temperature T G , b H of the homopolymer of the monomer of component (b) [defined as glass transition temperature value T 9 to DIN 53765: 1994-03 (. see section 2.2.1)] is respectively not less than 0 0 C wherein the glass transition temperature T G, bc of the copolymer of the monomers of Komonente (b) according to the Fox equation is not less than 0 0 C, wherein for the calculation in the
Fox-Gleichung die Glasübergangstemperatur-Wert T9 nach DIN 53765:1994-03 (vgl. Abschnitt 2.2.1 ) der Homopolymere der einzelnen Monomere der Komponente (b) eingesetzt werden; Fox equation the glass transition temperature value T 9 according to DIN 53765: 1994-03 (see Section 2.2.1) of the homopolymers of the individual monomers of component (b) are used;
(c) 3 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer copolymerisierbarer, eine Vernetzungsreaktion des Polyacrylates fördernder Monomere, (c) 3 to 15% by weight of one or more copolymerizable monomers which promote crosslinking reaction of the polyacrylate,
ist, is
wobei das Polyacrylat vernetzt ist, wherein the polyacrylate is crosslinked,
wobei das vernetzte Polyacrylat durch einen Verlustfaktor (tan δ-Wert) zwischenwherein the crosslinked polyacrylate by a loss factor (tan δ value) between
0,2 und 0,4 charakterisiert ist, 0.2 and 0.4 is characterized
wobei das vernetzte Polyacrylat eine Scherfestigkeit aufweist, die durch einewherein the crosslinked polyacrylate has a shear strength which is characterized by a
Maximalauslenkung xmax im Mikroscherwegtest von 200 bis 600 μm charakterisiert ist, Maximum deflection x max is characterized in the micro-shear test from 200 to 600 μm,
und wobei das vernetzte Polyacrylat durch einen elastischen Anteil im Polyacrylat von mindestens 60 %, ermittelt im Mikroscherwegtest, charakterisiert ist. and wherein the crosslinked polyacrylate is characterized by an elastic content in the polyacrylate of at least 60%, determined in the micro-shear test.
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