EP2346971A1 - Verfahren zum entfernen korrosiver schwefelverbindungen aus einem transformatoröl - Google Patents

Verfahren zum entfernen korrosiver schwefelverbindungen aus einem transformatoröl

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EP2346971A1
EP2346971A1 EP08874989A EP08874989A EP2346971A1 EP 2346971 A1 EP2346971 A1 EP 2346971A1 EP 08874989 A EP08874989 A EP 08874989A EP 08874989 A EP08874989 A EP 08874989A EP 2346971 A1 EP2346971 A1 EP 2346971A1
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EP
European Patent Office
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rare earth
transformer
alumina
aluminum silicate
earth mixture
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP08874989A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Ivanka ATANASOVA-HÖHLEIN
Peter Heinzig
Vladyslav Mezhvynskiy
Uwe Thiess
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Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
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Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Publication of EP2346971A1 publication Critical patent/EP2346971A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
    • C10M175/0008—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning with the use of adsorbentia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/006—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents of waste oils, e.g. PCB's containing oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
    • C10M175/0025—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning by thermal processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
    • C10M175/0058—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning by filtration and centrifugation processes; apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes

Definitions

  • the invention relates to a method for removing corrosive sulfur compounds from a transformer sol.
  • Transformers often use transformers as insulation and cooling media, which have been used to power transformers for many years because of their long-term chemical properties.
  • transformer sols the problem with the use of transformer sols is the presence of natural or added sulfur compounds, which contribute to the oleigen own oxidation stability, especially in the case of non-inhibited transformer sols.
  • conductive copper sulfide compounds are formed, which deposit preferentially in the paper insulation and impair their insulating properties. This phenomenon is favored especially at high operating and ambient temperatures.
  • transformer cores containing corrosive sulfur-containing constituents will form layers of copper sulfide on the paper insulation.
  • copper sulfide layers form inside the insulating paper layers surrounding the copper conductor.
  • the insulation properties of the paper insulation will in some cases have a lasting effect, so that partial discharges and voltage excursions between the live copper conductors due to the reduced insulation properties of the paper insulation can occur.
  • WO 2005/117031 A2 describes a method and a device for adding a passivator to a conductor. According to the aforementioned patent application, it is proposed to wrap the passivator directly around the conductor and then to electrically encase it with another layer of an electrical insulator and thus to electrically insulate the conductor with the passivator layer as a whole. Furthermore, WO 2007/096709 A2 describes a method for the permanent removal of corrosive components from a transformer sol. According to the aforementioned patent application, it is proposed to remove the transformer oil from a transformer tank and, after heating and adding an acidic liquid, to contact it by means of a sulfide radical trap and then to filter it. After filtering, the so-cleaned transformer oil is returned to the transformer tank.
  • WO 2007/144696 A2 as a method for deactivating corrosive sulfur in transformer sols.
  • a sulfide-producing chemical component be added to the transformer sol with corrosive sulfur compounds, so that this chemical component reacts with the sulfur compound and thus the corrosive sulfur compounds are removed from the transformer sol.
  • DE 10 2005 006 271 A1 describes a process for purifying transformer oil, wherein the transformer oil is first subjected to pretreatment by filtration before it is passed through a bed of an inert inorganic carrier coated with a reactive metal. Subsequently, the transformer oil is filtered through a Bleicherdebett and then fed back to the transformer.
  • a method for removing corrosive sulfur compounds from a transformer torol is proposed in which, with the addition of a mixture of alumina-aluminum silicate-containing rare earths in the transformer sol, this so enriched transformer sol up to heated to 300 degrees Celsius and then cooled by enrichment with an aqueous solution of soluble metal salts.
  • the transformant enriched with the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture is again heated to 200 degrees Celsius for at least two hours and then cooled to room temperature.
  • the heating of the mixture of alumina-aluminum-silicate-containing rare earths activates the matrix adsorption centers by removing the water content. Thereafter, the heavy metal salts contained in the mixture of alumina-aluminum silicate-containing rare earths are dispersed in a little water and the mixture is slowly heated. This produces the heavy metal oxides which are insoluble and firmly bound to the fullerene matrix of the mixture of rare earths containing aluminum oxide and aluminum silicates.
  • the adsorbent is prepared.
  • the solution presented here is based on the removal of the reactive corrosive sulfur compounds present in the transformer sol through the use of a wide range of inorganic adsorbents in the range of applications. It is mainly a mixture of alumina-aluminum silicate-containing rare earths and optionally enriched with silver, copper, zinc and / or iron in metallic or oxidic form.
  • the metal oxides formed by means of the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture bind the corrosive sulfur compounds and can be collected at a suitable site, with or without the simultaneous removal of oligomeric products, and removed from the transformer torol.
  • the advantage of this method is that no additional foreign substances, such as passivators, are added to the transformer sol.
  • the transformer oil is freed from aging products and from corrosive sulfur compounds. This increases the oxidation capacity and greatly reduces the proportion of corrosive sulfur compounds within the transformer sol, which sustainably increases the service life of the transformer.
  • the ratio between the proportion of aluminum oxide and the proportion of aluminum silicate of the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture is in a ratio of 20:80 to 80:20, preferably 50:50 ,
  • the catalytic effect of the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture is best ensured in the preferred ratio range of fractions.
  • the aqueous solution has a proportion of up to 40% of, in particular, soluble metal salts.
  • the addition of copper and silver salts leads to improved binding of the corrosive sulfur compounds to the metal salts present in the aqueous solution.
  • the pH of the alumina-aluminosilicate-containing rare earth mixture is 6.5 to 9.0. In the above-indicated pH range, the highest possible reaction rate of the metal oxides formed with the corrosive sulfur compounds.
  • the ratio of the aluminum oxide-aluminum silicate-containing rare earth mixture to the transformer sol in relation to the respective weights in a ratio of 0.01: 100 to 40: 100, preferably 10: 100, is present.
  • the preferred weight ratio of 10: 100 of alumina silicate-containing rare earth mixture to the transformer sol the highest possible reaction rate based on the respective concentrations is made possible.
  • the rare earth metals according to the third group of the periodic table, including the lantanoides are part of the rare earth mixture containing aluminum oxide-aluminum silicate.
  • the aluminum oxide-aluminum silicate-containing rare earth mixture silver, copper, zinc and / or iron are added.
  • silver nitrate is advantageously added to the aluminum oxide-aluminum silicate-containing rare earth mixture to form silver oxides and / or copper salts for the formation of copper oxides and / or iron oxides.
  • the metal oxides within the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture are highly reactive and combine with the corrosive sulfur compounds within the transformer and neutralize the corrosive sulfur compounds.
  • the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture is disposed in a container, wherein the container is mounted on a transformer housing and the transformer sol is guided and cleaned in the container, sowxe in the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture bound sulfides remain as reaction products of the corrosive sulfur compounds in the container.
  • the reaction of the corrosive sulfur compounds of the transformer sol within the container and the accumulation of bound sulfides in the container these waste products can be disposed of during the removal of the container.
  • further contamination of the transformer with the bound sulfides in the container is ruled out, so that almost complete removal of corrosive sulfur compounds from the transformer oil is possible with the aforementioned method.
  • the container in the case of complete consumption of the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture, is removed from the transformer housing.
  • the container has a display with respect to the existing reactive alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture. As part of a maintenance, the display can be used to determine whether sufficient reactive alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture components are present. conditions and a flawless implementation of the procedure is guaranteed.
  • a filter system is introduced within the container, the filter system comprising the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture and the transformer sol is introduced into the filter system.
  • the filter system comprising the alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture and the transformer sol is introduced into the filter system.
  • the container can be connected to a cleaning device, wherein the cleaning device with the
  • Transformer housing connectable and the Transformatorol from the Transformatorgehause for cleaning in the cleaning device is transferable and thus in the container outside the Transformatorgehauses the corrosive sulfur compounds are removed.
  • An aluminum oxide-aluminum silicate-containing rare earth mixture is present with a ratio of aluminum oxide to aluminum silicate of 50:50 with a density of 600 g / l.
  • the pH is 7.0.
  • One kilogram of the alumina silicate-containing rare earth mixture is added
  • 150 0 C activated and treated after cooling with 400 ml of a 20% aqueous solution of soluble salts of silver, copper, zinc or iron in portions.
  • the mixture is homogenized and gradually to 120 0 C within five Heated for hours. This temperature is maintained for 15 to 20 hours. After cooling, the mixture is stored in the closed vessel.
  • the ratio based on the weights of the active alumina-aluminum silicate-containing rare earth mixture to the treated transformer oil is 0.5: 100 to 10: 100, depending on the aging state and corrosivity of the transformer oil.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen korrosiver Schwefelverbindungen aus einem Transformatoröl. Durch die Zugabe eines Gemisches von aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erden in das Transformatoröl und der Anreicherung mit einer wässrigen Lösung von löslichen Metallsalzen werden mit definierten Erwärmungs- und Abkühlungsphasen die korrosiven Schwefelverbindungen im Transformatoröl neutralisiert. Der Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, dass keine zusätzlichen chemischen Komponenten, wie beispielsweise Passivatoren, dem Transformatoröl zugesetzt werden. Bei Verwendung eines Behälters zur Aufnahme des Gemisches der aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erden kann die Reaktion im Behalter ablaufen. Damit werden gegebenenfalls vorhandene Alterungsprodukte und die gebundenen korrosiven Schwefelverbindungen innerhalb des Behälters mittels eines Filtersystems wirksam zurückgehalten und können mit dem Behälter entsorgt werden.

Description

Beschreibung
Verfahren zum Entfernen korrosiver Schwefelverbindungen aus einem Transformatorol
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen korrosiver Schwefelverbindungen aus einem Transformatorol .
Transformatoren verwenden häufig als Isolation- und Kuhlungs- medien Transformatorole, die aufgrund ihrer chemischen Langzeiteigenschaften seit vielen Jahren für den Betrieb von Transformatoren verwendet werden. Problematisch bei der Verwendung von Transformatorolen ist jedoch das Vorhandensein von naturlichen oder zugesetzten Schwefelverbindungen, die zur oleigenen Oxidationsstabilitat , insbesondere im Falle von nicht inhibierten Transformatorolen, beitragen. Hierdurch bilden sich leitfahige Kupfersulfidverbindungen, die sich vorzuglich in der Papierisolation ablagern und ihre Isoliereigenschaften beeinträchtigen. Dieses Phänomen wird insbeson- dere bei hohen Betriebs- und Umgebungstemperaturen begünstigt.
Bei der Verwendung von nicht lackierten papierisolierten Kupferleitern innerhalb eines Transformators und unter den Be- dingungen eines begrenzten Sauerstoffgehalts - beispielsweise beim Betrieb eines Transformators unter Luftabschluss - bilden Transformatorole mit korrosiven schwefelhaltigen Bestandteilen Schichten aus Kupfersulfid auf der Papierisolation aus. Ausgehend von dem Kupferleiter bilden sich Kupfersulfid- schichten innerhalb der den Kupferleiter umgebenden isolierenden Papierschichten aus. Hierdurch werden die Isolationseigenschaften der Papierisolation zum Teil nachhaltig beeinträchtigen, so dass Teilentladungen und Spannungsuberschlagen zwischen den spannungsführenden Kupferleitern aufgrund der reduzierten Isolationseigenschaften der Papierisolation auftreten können.
Diese korrosiven Schwefelverbindungen, insbesondere Mercapta- ne und Disulfide, bxlden sich vor allem in Transformatoren, Drosseln oder Durchfuhrungen unter bestimmten Betriebs- und Temperaturbedingungen aus und reduzieren die Isolationseigenschaften der Papierisolation in einem erheblichen Maße; zum Teil bis auf lediglich 20 Prozent der ursprunglichen Span- nungsfestigkeit der Papierisolation.
Im Stand der Technik wird bisher versucht, durch eine so genannte Passivierung des Transformatorols, insbesondere mittels Metallpassivatoren mit Verbindungen auf Benzotriazolba- sis, die Reaktion der korrosiven Schwefelverbindungen innerhalb des Transformatorols mit dem Kupferleiter zu unterbinden und gleichzeitig die Oxidationsbestandigkeit zu verbessern. Problematisch hierbei ist insbesondere, dass der Metallpassivator sich wahrend des laufenden Betriebes des Transformators verbrauchen kann und deshalb permanent die zur Verfugung stehende Menge des Passivators überwacht werden muss. Inwiefern eine langfristige Passivierung die Eigenschaften des Trans- formatorols verändert, ist darüber hinaus derzeit nicht bekannt .
So beschreibt beispielsweise die WO 2005/117031 A2 ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Zugabe eines Passivators zu einem Leiter. Gemäß der vorgenannten Patentanmeldung wird vorgeschlagen, den Passivator unmittelbar um den Leiter zu wickeln und anschließend mit einer weiteren Schicht aus einem elektrischen Isolator zu Ummanteln und damit den Leiter mit Passivatorschicht insgesamt elektrisch zu isolieren. Des Weiteren beschreibt die WO 2007/096709 A2 eine Methode zur permanenten Entfernung von korrosiven Komponenten aus einem Transformatorol . Gemäß der vorgenannten Patentanmeldung wird vorgeschlagen, das Transformatorol aus einem Transforma- tortank zu entfernen und nach einer Erhitzung und Zugabe einer säurehaltigen Flüssigkeit mittels eines SuIfid-Radikal- fangers in Kontakt zu bringen und anschließend zu filtern. Nach der Filterung wird das so gereinigte Transformatorol wieder dem Transformatortank zugeführt.
Gleiches gilt für die WO 2007/144696 A2 als Verfahren zur Deaktivierung von korrosivem Schwefel in Transformatorolen . Er- findungsgemaß wird gemäß der vorgenannten Patentanmeldung vorgeschlagen, dass eine sulfiderzeugende chemische Komponen- te den Transformatorol mit korrosiven Schwefelverbmdungen zugesetzt wird, so dass diese chemische Komponente mit der Schwefelverbindung reagiert und damit dem Transformatorol die korrosiven Schwefelverbindungen entzogen werden.
Des Weiteren beschreibt die DE 10 2005 006 271 Al ein Verfahren zur Reinigung von Transformatorol, wobei das Transformatorol zunächst einer Vorbehandlung durch Filtration unterzogen wird, bevor es durch eine mit einem reaktiven Metall beschichtete Schuttung eines inerten anorganischen Tragers ge- leitet wird. Anschließend wird das Transformatorol über ein Bleicherdebett filtriert und anschließend dem Transformator wieder zugeführt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die Nachtei- Ie im Stand der Technik zu vermeiden und ein Verfahren zum
Entfernen korrosiver Schwefelverbindungen aus einem Transfor- matorol bereitzustellen, das einfach handhabbar und eine nahezu vollständige Entfernung von korrosiven Schwefelverbindungen aus dem Transformatorol gewahrleistet. A
Die Aufgabe wird gelost durch die Merkmale des Verfahrens gemäß Anspruch 1. Erfindungsgemaß wird ein Verfahren zum Entfernen korrosiver Schwefelverbindungen aus einem Transforma- torol vorgeschlagen, bei dem unter Zugabe eines Gemisches von aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erden in das Transformatorol, dieses so angereicherte Transformatorol auf bis zum 300 Grad Celsius erhitzt und anschließend unter Anreicherung mit einer wassrigen Losung von loslichen Metallsalzen abgekühlt wird.
Anschließend wird das mit dem aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erdengemisch angereicherte Transfor- matorol wiederum auf bis 200 Grad Celsius für mindestens zwei Stunden erwärmt und anschließend auf Raumtemperatur abge- kühlt.
Die Erhitzung des Gemisches von aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erden fuhrt zur Aktivierung der Ad- sorbtionszentren der Matrix durch Entfernung der Wasserantei- Ie. Danach werden die im Gemisch der aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erden enthaltenen Schwermetallsalze in wenig Wasser dispergiert und das Gemisch wird langsam erhitzt. Dabei entstehen die Schwermetalloxide, die unlöslich sind und fest mit der Fullererdematrix des Gemisches der alu- miniumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erden verbunden sind.
Auf dieser Weise wird das Adsorbtionsmittel vorbereitet. Die hier vorgestellte Losung basiert auf der Entfernung der im Transformatorol befindlichen reaktiven korrosiven Schwefelverbindungen durch die Verwendung von einem in Anwendungsspektrum breiten Gemisch von anorganischen Adsorptionsmitteln. Es handelt sich hauptsachlich um ein Gemisch aus aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erden und gegebenenfalls mit Silber, Kupfer, Zink und/oder Eisen in metallischer oder oxidischer Form angereichert sind. Insbesondere die mittels des aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches gebildeten Metalloxide binden die korrosiven Schwefelverbindungen und können an einer geeigneten Stelle - unter gegebenenfalls gleichzeitiger Entfernung von Olalterungsprodukten - gesammelt und aus dem Transforma- torol entfernt werden.
Der Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, dass keine zusatzlichen fremden Substanzen, wie beispielsweise Passivatoren, dem Transformatorol zugesetzt werden. Gleichzeitig wird das Transformatorol von Alterungsprodukten und von korrosiven Schwefelverbindungen befreit. Dadurch wird die Oxidationsfa- higkeit erhöht und der Anteil von korrosiven Schwefelverbindungen innerhalb des Transformatorols stark reduziert, was die Lebensdauer des Transformators nachhaltig erhöht.
Es wird als Vorteil gemäß dem vorliegenden Verfahren angese- hen, dass das Verhältnis zwischen dem Anteil mit Aluminiumoxid und dem Anteil von Aluminiumsilikat des aluminiumoxid- aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches in einem Verhältnis von 20:80 bis 80:20, vorzugsweise bei 50:50, liegt. Die katalytische Wirkung des aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erdengemisches ist in dem vorzugsweisen Verhaltnisbereich der Anteile am besten gewahrleistet.
Zur Bereitstellung einer größtmöglichen Oberflache des alumi- niumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches wird vorteilhafterweise eine Schuttdichte von 50 bis 80g/l verwendet. In diesem Bereich der Schuttdichten hat ein insbe¬ sondere granuläres aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenes Erdengemisch eine effektive Oberflache zur Bindung der im Transformatorol befindlichen korrosiven Schwefelver- bindungen. Vorteilhafterweise weist die wassrige Losung einen Losungsanteil von bis zu 40% von insbesondere loslichen Metallsalzen auf. Insbesondere die Zugabe von Kupfer- und SiI- bersalzen fuhrt zu einer verbesserten Bindung der korrosiven Schwefelverbindungen an die in der wassrigen Losung befindlichen Metallsalze. Hierdurch wird gerade eine chemische Reaktion der im Transformatorol befindlichen korrosiven Schwefelverbindungen mit dem Kupferleiter vermieden. Vorteilhafterweise liegt der pH-Wert des aluminiumoxid-aluminiumsilikat- haltigen seltenen Erdengemisches bei 6,5 bis 9,0. In dem oben angegebenen pH-Bereich erfolgt eine höchstmögliche Reaktionsgeschwindigkeit der gebildeten Metalloxide mit den korrosiven Schwefelverbindungen .
In einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens ist vorgesehen, dass das Verhältnis des aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erdengemisches zum Transformatorol bezogen auf die jeweiligen Gewichte in einem Verhältnis von 0,01:100 bis 40:100, vorzugsweise 10:100, vorliegt. Insbeson- dere bei dem bevorzugten Gewichtsverhaltnis 10:100 von alumi- niumoxid-alumimumsilikathaltigem seltenem Erdengemisch zum Transformatorol wird eine höchstmögliche Reaktionsgeschwindigkeit aufgrund der jeweiligen Konzentrationen ermöglicht. Vorteilhafterweise sind die Metalle der seltenen Erden gemäß der dritten Gruppe des Periodensystems einschließlich der Lantanoide Bestandteil des aluminiumoxid-aluminiumsilikat- haltigen seltenen Erdengemisches. In einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens sind dem aluminiumoxid- aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisch Silber, Kup- fer, Zink und/oder Eisen beigemengt. Des Weiteren sind vorteilhafterweise dem aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisch Silbernitrat zur Bildung von Silberoxiden und/oder Kupfersalze zur Bildung von Kupferoxiden und/oder Eisenoxide beigemengt. Die so vorliegenden Metall- oxide innerhalb des aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches sind hoch reaktiv und verbinden sich mit den korrosiven Schwefelverbindungen innerhalb des Trans- formatorols und neutralisieren die korrosiven Schwefelverbin- düngen.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens ist vorgesehen, dass das aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltige seltenen Erdengemisch in einem Behalter angeordnet ist, wobei der Behalter an einem Transformatorgehause montierbar ist und das Transformatorol in dem Behalter gefuhrt und gereinigt wird, sowxe die in dem aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisch gebundenen Sulfide als Reaktionsprodukte der korrosiven Schwefelverbindungen im Behalter verblei- ben. Durch die Reaktion der korrosiven Schwefelverbindungen des Transformatorols innerhalb des Behalters und der Akkumulation der gebundenen Sulfide xm Behalter können diese Abfallprodukte bei der Entfernung des Behalters entsorgt werden. Gleichzeitig ist eine weitere Kontamination des Trans- formatorols mit den gebundenen Sulfiden im Behalter ausgeschlossen, so dass eine nahezu vollständige Entfernung korrosiver Schwefelverbindungen aus dem Transformatorol mit dem vorgenannten Verfahren möglich ist.
Vorteilhafterweise wird im Falle des vollständigen Verbrauchs des aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches der Behalter vom Transformatorgehause entfernt. In einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens weist der Behalter eine Anzeige bezuglich des vorhandenen reaktiven aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches auf. Im Rahmen einer Wartung kann mittels der Anzeige festgestellt werden, ob genügend reaktive aluminiumoxid- aluminiumsilikathaltige seltene Erdengemischeanteile vorlie- gen und eine einwandfreie Durchfuhrung des Verfahrens gewahrleistet ist.
Vorteilhafterweise wird ein Filtersystem innerhalb des Behal- ters eingebracht, wobei das Filtersystem das aluminiumoxid- aluminiumsilikathaltige seltene Erdengemisch umfasst und das Transformatorol in das Filtersystem eingebracht wird. Mittels des Filtersystems können insbesondere die gebundenen Sulfide und die Transfomatorolaltprodukte innerhalb des Filtersystems leichter zurückgehalten und damit innerhalb des Behalters gesammelt werden.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens ist vorgesehen, dass der Behalter mit einer Reinigungsvorrichtung verbindbar ist, wobei die Reinigungsvorrichtung mit dem
Transformatorgehause verbindbar und das Transformatorol aus dem Transformatorgehause zum Reinigen in die Reinigungsvorrichtung übertragbar ist und damit im Behalter außerhalb des Transformatorgehauses die korrosiven Schwefelverbindungen entfernt werden.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen ergeben sich aus den Un- teranspruchen.
Beispiel:
Ein aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltiges seltenes Erdengemisch liegt mit einem Verhältnis von Aluminiumoxid zu Aluminiumsilikat von 50:50 mit einer Schuttdichte von 600 g/l vor. Der pH-Wert betragt 7,0. Ein Kilogramm des aluminiumoxid- alummiumsilikathaltiges seltenes Erdengemischs wird bei
1500C aktiviert und nach dem Abkühlen mit 400 ml einer 20% wassrigen Losung von loslichen Salzen des Silbers, Kupfers, Zinks oder Eisens portionsweise behandelt. Die Mischung wird homogenisiert und stufenweise bis 1200C innerhalb von fünf Stunden erhitzt. Diese Temperatur wird 15 bis 20 Stunden gehalten. Nach Abkühlen wird das Gemisch im verschlossenen Gefäß aufbewahrt. Das Verhältnis bezogen auf die Gewichte des aktiven aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltiges seltenes Er- dengemisches zum behandelten Transformatoröl ist 0,5:100 bis 10:100, abhängig vom Alterungszustand und Korrosivität des Transformatoröls .

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Entfernen korrosiver Schwefelverbindungen aus einem Transformatorol mit folgenden Schritten: a) Zugabe eines Gemisches von aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erden in das Transformatorol, b) Erwärmung des mit dem aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erdengemisches angereicherten Transformatorols auf bis zum 300 Grad Celsius, c) Abkühlung des mit dem aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erdengemisches angereichten Transformatorols und Anreicherung mit einer wassrigen Losung von loslichen Metallsalzen, d) Erhitzung auf bis 200 Grad Celsius für mindestens zwei Stunden und anschließender Abkühlung auf Raumtemperatur.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass das Verhältnis zwischen dem Anteil von Aluminiumoxid und dem Anteil von Aluminiumsilikat des aluminiumoxid-aluminium- silikathaltigen seltenen Erdengemisches in einem Verhältnis von 20:80 bis 80:20, vorzugsweise bei 50:50, liegt.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass die Schuttdichte des aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches bei 50 bis 800g/l liegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass die wassrige Losung mit bis zu 40% Losungsanteil der losli¬ chen Metallsalze vorliegt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass der pH-Wert des aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches bei 6,5 bis 9,0 liegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass das Verhältnis des aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches zum Transformatorol bezogen auf die jeweiligen Gewichte in einem Verhältnis von 0,01:100 bis 40:100, vorzugsweise 10:100, vorliegt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass die Metalle der seltenen Erden gemäß der dritten Gruppe des Periodensystems und die Lanthanoide verwendet werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass dem aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisch Silber, Kupfer, Zink und/oder Eisen beigemengt ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass dem aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisch Silbernitrat zur Bildung von Silberoxiden und/oder Kupfersalze zur Bildung von Kupferoxiden, Zinkoxiden und/oder Eisenoxide beigemengt ist.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass das aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisch in einem Behalter angeordnet ist, wobei der Behalter mit einem Transformatorgehause verbindbar ist und das Trans- formatorol in den Behalter gefuhrt und gereinigt wird, sowie die in dem aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisch gebundenen Sulfide im Behalter verbleiben.
11. Verfahren nach Anspruch 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass im Falle des vollständigen Verbrauchs des aluminiumoxid- aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemischs der Behalter vom Transformatorgehause entfernbar ist.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 oder 11, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass der Behalter eine Anzeige bezüglich des noch vorhandenen re- aktiven aluminiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemischs aufweist.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass der Behalter eine Heizeinrichtung zur Erwärmung des mit dem alummiumoxid-aluminiumsilikathaltigen seltenen Erdengemisches angereicherten Transformatorols .
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass ein Filtersystem innerhalb des Behalters das aluminiumoxid- aluminiumsilikathaltige seltene Erdengemisch umfasst und das Transformatorol in das Filtersystem eingebracht wird.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 14, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass der Behalter mit einer Reinigungsvorrichtung verbindbar ist, wobei die Reinigungsvorrichtung mit dem Transformatorgehause verbindbar und das Transformatoröl aus dem Transformatorgehäuse zum Reinigen in die Reinigungsvorrichtung übertragbar ist und damit im Behälter außerhalb des Transformatorgehäuses die korrosiven Schwefelverbindungen entfernt werden.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102368417A (zh) * 2011-11-22 2012-03-07 虞海盈 变压器内部合成油的回收方法
CN102608194B (zh) * 2012-02-24 2014-09-10 北京盈胜泰科技术有限公司 一种液体油中腐蚀性硫的在线检测装置
CN103965951B (zh) * 2014-05-21 2015-10-21 国家电网公司 绝缘油腐蚀性硫脱除装置
CN104046422B (zh) * 2014-06-16 2016-06-01 江苏双江能源科技股份有限公司 一种高燃点变压器油及其制造方法
CN104357187A (zh) * 2014-10-15 2015-02-18 安徽蓝翔电器成套设备有限公司 一种变压器油及其制备方法和应用
CN104403740A (zh) * 2014-10-16 2015-03-11 苏州市宝玛数控设备有限公司 一种高性能电火花线切割用工作液
CN105032024B (zh) * 2015-08-17 2017-01-04 国家电网公司 一种绝缘油中二苄基二硫的脱除方法
CN108051392A (zh) * 2017-11-30 2018-05-18 广东电网有限责任公司电力科学研究院 一种变压器油泥老化组成的检测方法
US12075598B2 (en) * 2020-07-24 2024-08-27 Dell Products L.P. System and method for service life management based on corrosive material removal
US11809246B2 (en) 2020-07-24 2023-11-07 Dell Products L.P. System and method for service life management based on corrosion rate reduction

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1826147A (en) * 1929-05-08 1931-10-06 Richfield Oil Company Of Calif Process of refining hydrocarbon oils with cobalt salts
US2276526A (en) * 1939-04-03 1942-03-17 Shell Dev Process for refining hydrocarbon oils
US4170543A (en) * 1975-03-03 1979-10-09 Exxon Research & Engineering Co. Electrical insulating oil
DE2624239A1 (de) * 1976-05-29 1977-12-15 Reinhausen Maschf Scheubeck Vorrichtung zur aufbereitung des isolieroeles von hochspannungsgeraeten
US4498992A (en) * 1984-02-09 1985-02-12 Petro-Williams Service Company Process for treating contaminated transformer oil
US5208200A (en) * 1992-02-27 1993-05-04 Exxon Research And Engineering Co. Noble metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst
US7268097B2 (en) * 2000-03-31 2007-09-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Desulfurizing agent for hydrocarbon derived from petroleum, method for producing hydrogen for use in fuel cell and method for producing nickel-based desulfurizing agent
US20040065618A1 (en) * 2001-02-16 2004-04-08 Ghaham Walter Ketley Purification process
US20050129952A1 (en) * 2003-09-29 2005-06-16 Questair Technologies Inc. High density adsorbent structures
US20080251424A1 (en) * 2004-04-30 2008-10-16 Abb Technology Ltd. Method for Removal of Reactive Sulfur from Insulating Oil

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2010045958A1 *

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