EP1965640A2 - Thienylpyridylcarboxamide - Google Patents

Thienylpyridylcarboxamide

Info

Publication number
EP1965640A2
EP1965640A2 EP06829296A EP06829296A EP1965640A2 EP 1965640 A2 EP1965640 A2 EP 1965640A2 EP 06829296 A EP06829296 A EP 06829296A EP 06829296 A EP06829296 A EP 06829296A EP 1965640 A2 EP1965640 A2 EP 1965640A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
halogen
carbonyl
hydrogen
alkoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06829296A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ralf Dunkel
Hans-Ludwig Elbe
Jörg Nico GREUL
Herbert Gayer
Benoit Hartmann
Arnd Voerste
Ulrike Wachendorff-Neumann
Peter Dahmen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1965640A2 publication Critical patent/EP1965640A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds

Definitions

  • the present invention relates to novel Thienylpyridylcarboxamide, several processes for their preparation and their use for controlling harmful microorganisms in plant protection and material protection.
  • R 1 is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, C 1 -C 4 -alkoxy C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 3 -cycloalkyl; C, -C 6 haloalkyl, C, -C 4 haloalkylthio, Ci-C 4 -Halogenal- kylsulfinyl, Ci-C4-haloalkylsulfonyl, halo-Ci-C4-alkoxy-Ci-C 4 alkyl, C 3 C 8 -HiIo- gencycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms; Formyl, formyl-Ci- Cs-alkyl, (QQ-AlkylJcarbonyl CRCS alkyl
  • R 1 A represents hydrogen, Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -CT
  • Cycloalkyl (C 1 -C 4 -alkoxy) carbonyl, (C 3 -C 6 -alkenyloxy) carbonyl, (C 3 -C 6 -alkynyloxy) -carbonyl or cyano
  • R 2 represents hydrogen, Ci-C 8 alkyl, C r C 8 alkoxy, C, -C 4 alkoxy-CrC 4 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl; C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -haloalkoxy, halogeno-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 8 -HaIo gencycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms stands,
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl; Ci-Cg-haloalkyl, halogen-C r C 4 alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl ) C 3 -C 8 -halo-cycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms,
  • R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached, form a saturated heterocycle having 5 to 8 ring atoms which is optionally monosubstituted or polysubstituted, identically or differently by halogen or C 1 -C 4 -alkyl, where the heterocycle 1 or 2 further, non-adjacent heteroatoms from the series oxygen, sulfur or NR 7 may contain
  • R 5 and R 6 independently of one another represent hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl; C 1 -C 8 -haloalkyl, C 3 -C 8 -halocycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms,
  • R 5 and R 6 also together with the nitrogen atom to which they are attached form a saturated heterocycle having 5 to 8 ring atoms, which is optionally mono- or polysubstituted by identical or different halogen or C 1 -C 4 -alkyl, where the heterocycle 1 or 2 further, non-adjacent heteroatoms from the series oxygen, sulfur or NR 7 may contain
  • R 7 is hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl
  • R 8 is hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, isopropyl, methylthio or trifluoromethyl
  • R 12 and R 13 together with the nitrogen atom to which they are attached furthermore form an optionally mono- or polysubstituted by identical or different halogen or C 1 -C 4 -alkyl-substituted saturated heterocycle having 5 to 8 ring atoms, where the heterocycle 1 or 2 further, non-adjacent heteroatoms from the series oxygen, sulfur or NR 7 may contain
  • X is O (oxygen) or S (sulfur)
  • R 14 represents hydrogen, C, -C 4 alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or -NR 16 R 17,
  • R 1 15 is hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, Ci-C 8 alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy-Ci-C 4 -OIlCyI, Ci-C 4 alkylthio
  • R 16 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • R 16 and R 17 together with the nitrogen atom to which they are attached additionally form a saturated heterocycle having 5 to 8 ring atoms which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently by halogen or C 1 -C 4 -alkyl, the heterocycle being 1 or 2 further, non-adjacent heteroatoms from the series oxygen, sulfur or NR 7 may contain
  • A is one of the following radicals Al to Al 8
  • R 1 1 8 FTIR hydrogen, cyano, halogen, nitro, Ci-C 4 alkyl, C, -C 4 alkoxy, C r C 4 -Alkyhhio, C 3 - C ⁇ cycloalkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C -C 4 -haloalkoxy or Ci-C is 4 -haloalkylthio having in each case 1 to 5 halogen atoms, aminocarbonyl or aminocarbonyl-Ci-C 4 alkyl,
  • R 19 is hydrogen, halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -alkyl
  • R 20 is hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, hydroxy-dC 1 Alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 -CyClOaIkVl, Ci-C 4 - alkylmio-Ci-C 4 -alkyl, dC ⁇ alkoxy-CrC ⁇ alkyl, Ci-C 4 -haloalkyl, dC ⁇ haloalkylthio - Ci-C4-haloalkoxy-Ci-C 4 -alkyl having 1 to 5 halogen atoms, or phenyl,
  • R 21 and R 22 independently of one another are hydrogen, halogen, C 1 -C 4 -alkyl or -Q-Gr-haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms, - A -
  • R 23 4 haloalkyl or Ci-C4-haloalkoxy is halogen, cyano or Ci-C 4 alkyl, or C, each having 1 to 5 halogen atoms, R 24 and R 25 are independently hydrogen, halogen, Ci-C 4- alkyl or CC 4 -
  • Haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms R 26 is hydrogen, halogen, Ci-C 4 alkyl or Ci-C 4 haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms, R 27 is hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, C-C ⁇ - alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, CC logenalkoxy 4 -Ha- or CC 4 -haloalkylthio having in each case 1 to 5 halogen atoms, R 28 represents halogen, hydroxyl, cyano, Ci-C 4 alkyl, Ci-C 4 -alkoxy , C 1 -C 4 -AUCyItHo, C 1 -C 4 - haloalkyl, haloalkylthio or CC 4 CC 4 -haloalkoxy having in each case 1 to 5 halogen atoms, R 28 represents halogen, hydroxyl, cyano, Ci-C 4 alkyl, Ci-
  • Halogen atoms, R 29 is hydrogen, halogen, cyano, CC 4 alkyl, CC 4 alkoxy, CC 4 alkylthio, C 1 -C 4 -
  • R 32 is CC 4 -alkyl or CC 4 -haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms
  • R 33 is CC 4 -alkyl or CC 4 -haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms
  • R 34 and R 35 independently of one another represent hydrogen, halogen, amino, CC 4 -alkyl or CC 4 -
  • Haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms R 36 represents hydrogen, halogen, CC 4 alkyl or CC 4 -haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms, R 37 and R 38 independently of one another represent hydrogen, halogen, amino, nitro, CC 4 - Alkyl or C-
  • R 39 represents hydrogen, halogen, CC 4 -alkyl or CC 4 -haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms
  • R 40 represents hydrogen, halogen, amino, CC 4 -alkylamino, di- (C 1 -C 4 -alkyl) amino, cyano, CC 4 -alkyl or CC 4 -haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms,
  • R 41 is halogen, CC 4 -alkyl or CC 4 -haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms,
  • R 42 represents hydrogen, halogen, amino, CC 4 -alkylamino, di- (CC 4 -alkyl) amino, cyano, CC 4 -
  • R 43 is halogen, CC 4 -alkyl or CC 4 -haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms
  • R 44 is halogen, CC 4 -alkyl or CC 4 -haloalkyl having 1 to 5 halogen atoms
  • R 45 is hydrogen or CC 4 - Alkyl stands
  • R 46 is halogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • R 47 is C 4 alkyl or C is 4 -halogenoalkyl having 1 to 5 halogen atoms,
  • R 48 4 -halogenoalkyl having 1 to 5 halogen atoms, hydrogen, halogen, C] -C 4 alkyl or C, R 49 is halogen, hydroxy, C, -C 4 alkyl, Ci-C 4 alkoxy, Ci-C 4 alkylthio, Ci-C 4 haloalkyl,
  • Ci-C 4 haloalkylthio or C is 4 -haloalkoxy having 1 to 5 halogen atoms, R 50 is 4 alkyl Ci-C.
  • X 1 is halogen or hydroxy, with amines of the formula (EQ)
  • R 1 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 have the meanings given above, if appropriate in the presence of a coupling reagent, if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate in the presence of a diluent, or
  • R 1 B is Ci-Cs-alkyl, C] -C6 alkylsulfinyl, Ci-C6 alkylsulfonyl, Ci-C4-alkoxy-Ci-C4 -AL- alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl; Ci-C 6 haloalkyl, Ci-C4-haloalkylthio, Ci-C 4 -HaIo- genalkylsulfinyl, Ci-C 4 -HaJogenalkylsulfonyl, halo-Ci-C4-alkoxy-Ci-C 4 alkyl, C 3 -C 8- halocycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms;
  • Alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl) carbonyl, (C 3 -C 6 -alkenyloxy) carbonyl, (C 3 -C 6 -alkynyloxy) carbonyl, (C 3 -C 8 -cycloalkyl) carbonyl; (Ci-C ⁇ -halo- alkoxy) carbonyl, (Ci-C ⁇ -Halogenalkylthk ⁇ carbonyl, (halo-Ci-C4-alkoxy-Ci-C 4 - alkyl) carbonyl, (C 3 -C 6 haloalkenyloxy) carbonyl, (C 3 -C 6 -haloalkynyloxy) carbonyl, (C 3 -C 8 -halocycloalkyl) carbonyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, or -CH 2 -C ⁇ CR 1 A , - CH 2 -CH CH-R
  • novel thienylpyridylcarboxamides of the formula (I) have very good microbicidal properties and can be used for controlling unwanted microorganisms both in crop protection and in the protection of materials.
  • the compounds of the invention may optionally be used as mixtures of various possible isomeric forms, in particular of stereoisomers, such as. B. E and Z, threo and erythro, and optical isomers, but optionally also of tautomers. Both the E and the Z isomers, as well as the threo and erythro, and the optical isomers, any mixtures of these isomers, as well as the possible tautomeric forms are claimed.
  • the biphenyhiazolecarboxamides of the invention are generally defined by the formula (I). Preferred Restedef ⁇ nrtionen the above and below formulas are given below. These definitions apply equally to the end products of the formula (I) as well as to all intermediate products.
  • R 1 preferably represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -alkylsulfinyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, C 1 -C 5 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl; dC 4 haloalkyl, C, -C 4 haloalkylthio, C 1 - C 4 haloalkylsulfinyl, C r C 4 -Halogena] kylsulfonyl, halo-Ci-C 3 alkoxy-Ci-C 3 alkyl, C 3 -C 8- halocycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms; Formyl, formyl-C-Cj-alkyl, (Ci-C 3 alkyl) carbonyl-Ci-C
  • R 1 is particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, pentyl or hexyl, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or iso-propylsulfinyl, n-, iso-, sec- or tert-butylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or iso-propylsulfonyl, n-, iso-, sec- or tert-butylsulfonyl, methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, Trifhiormethyl, trichloromethyl, trifluoroeth
  • Methoxymethylcarbonyl, ethoxymethylcarbonyl, cyclopropylcarbonyl; Trifluoromethylcarbonyl, trifluoromethoxycarbonyl, trifluoromethylthiocarbonyl, or -CH 2 -C CR 1 ⁇ ,
  • R 1 A preferably represents represents hydrogen, dC 4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 - alkynyl, C 3 -C ⁇ - cycloalkyl, (Ci-C 4 Alkoxy) carbonyl, or cyano.
  • R 1 A is particularly preferably hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 2 is preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 3 -alkoxy-C 1 -C 3 -alkyl, C 3 - C 6 -cycloalkyl; Ci-C 4 haloalkyl, Ci-C4 haloalkoxy, halogen-Ci-C 3 alkoxy-Ci-C 3 - alkyl, C 3 -C 6 -halocycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 2 is particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, n- or iso-propoxy, tert-butoxy, methoxymethyl, cyclopropyl; Trifluoromethyl, trifluoromethoxy.
  • R 3 and R 4 independently of one another preferably represent hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy
  • C ⁇ -halogenocycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 3 and R 4 also form, together with the nitrogen atom to which they are bonded, preferably a saturated heterocycle having 5 or 6 ring atoms which is optionally monosubstituted to monosubstituted, identically or differently, by halogen or C 1 -C 4 -alkyl;
  • Heterocycle 1 or 2 further, non-adjacent heteroatoms from the series oxygen,
  • R 3 and R 4 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl ; Trifluoromethyl, trichloromethyl,
  • R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached, moreover preferably form an optionally monosubstituted to quadruple, identical or different, by fluorine,
  • R 5 and R 6 are each independently preferably represents hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C 3 -C 6 -Cycloal- alkyl; C 1 -C 4 -haloalkyl, QQ-halogenocycloalkyl having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 5 and R 6 together with the nitrogen atom to which they are attached preferably also form an optionally mono- or polysubstituted by identical or different halogen or
  • Heterocycle may contain 1 or 2 further non-adjacent heteroatoms from the series oxygen, sulfur or NR 7 .
  • R 5 and R 6 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl ; Trifluoromethyl, trichloromethyl, trifluoroethyl, trifluoromethoxymethyl.
  • R 5 and R 6 together with the nitrogen atom to which they are attached moreover preferably form a saturated heterocycle from the series morpholine, thiomorpholine or piperazine, optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine or methyl the piperazine may be substituted on the second nitrogen atom by R 7 .
  • R 7 is preferably hydrogen or C r C 4 alkyl.
  • R 7 is particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl.
  • R 8 is preferably hydrogen, chlorine or methyl.
  • R 8 particularly preferably represents hydrogen.
  • R 8 is also more preferably chlorine.
  • R 8 is also more preferably methyl.
  • R 9 , R 10 and R ⁇ independently of one another particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert- Butyl, allyl, propargyl, methoxy, ethoxy, n- or iso-propoxy, n-, iso-, sec- or tert-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or iso-Propylthio, n-, iso-, sec- or tertertert Butylthio, methylsulphinyl, ethylsufinyl, n- or iso-Propylsumnyl, n-, iso-, sec- or tert-butylsulfinyl, methylsulphonyl, ethylsulfon
  • R 12 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-
  • R 12 most preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 13 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-
  • R 13 most preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 12 and R 13 together with the nitrogen atom to which they are attached preferably also form a saturated heterocycle having 5 or 6 ring atoms which is optionally monosubstituted or polysubstituted, identically or differently by halogen or C 1 -C 4 -alkyl the heterocycle may contain 1 or 2 further non-adjacent heteroatoms selected from oxygen, sulfur or NR 7 .
  • R 12 and R 13 also form, together with the nitrogen atom to which they are bonded, more preferably a saturated heterocycle optionally substituted once to four times, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine or methyl, from the series
  • X is preferably O (oxygen). X is also preferably S (sulfur).
  • R 14 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, n-, iso-, sec- or tert-butoxy or -NR 16 R 17 .
  • R 14 is particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, methoxy, ethoxy, n- or iso-propoxy or -NR 16 R 17 .
  • R 14 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or -NR 16 R 17 .
  • R 15 preferably represents Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 3 alkoxy-Ci-C 3 alkyl or C] -C 3 - Alkyrthio-Ci-C 3 alkyl, wherein the each of three radicals R 15 may be the same or different.
  • R 15 particularly preferably represents methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methylthiomethyl, ethylthiomethyl, methylthioethyl or ethyrthioethyl, where the three radicals R 15 may each be identical or different.
  • R 15 very particularly preferably represents methyl, methoxy, methoxymethyl or methylthio-methyl, where the three radicals R 15 may each be identical or different.
  • R 13 is particularly preferably methyl.
  • R 16 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-
  • R 16 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or isopropyl.
  • R 16 very particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 17 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-
  • R 17 is particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-propyl.
  • R 17 most preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 16 and R 17 also form, together with the nitrogen atom to which they are bonded, preferably a saturated heterocycle having 5 or 6 ring atoms which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently by halogen or C 1 -C 4 -alkyl, where the heterocycle 1 or 2 further non-adjacent heteroatoms from the series oxygen,
  • R 16 and R 17 also form, together with the nitrogen atom to which they are bonded, particularly preferably a saturated heterocycle from the series morpholine, thiomorpholine or piperazine, optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine or methyl the piperazine may be substituted on the second nitrogen atom by R 7 .
  • A is preferably one of the radicals Al, A2, A3, A4, A5, A6, A9, AlO, Al 1, A12, or A17.
  • A is also very particularly preferably the radical A2.
  • A is also very particularly preferred for the rest of A4.
  • A is also most preferably the radical A5.
  • A is also most preferably the radical A6.
  • A is also most preferably the radical A9.
  • a very particularly preferably represents the radical Al 1.
  • a moreover very particularly preferably represents the radical A 16.
  • A is very particularly preferably the radical A 17.
  • R 18 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, iso-propyl, methoxy, ethoxy, Methyrtbio, Ethyhhio, cyclopropyl, Ci-C 2 haloalkyl, Ci-C genalkoxy 2 -HaIo- with in each case 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, trifluoromethylthio, di-fluoromethylthio, aminocarbonyl, aminocarbonylmethyl or aminocarbonylethyl.
  • R 18 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, isopropyl, monofluoromethyl, monofluoroethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, difluorochloromethyl, trichloromethyl, dichloromethyl, cyclopropyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethoxy, trichloromethoxy, Methylthio, ethylthio, trifluoromethylthio or difluoromethylthio.
  • R 18 is very particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, isopropyl, monofluoromethyl, monofluoroethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, difluorochloromethyl or
  • R 18 particularly preferably represents methyl, difluoromethyl, trifluoromethyl or 1-fluoroethyl.
  • R 19 is preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy,
  • R 19 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or methyl.
  • R 19 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine or methyl.
  • R 20 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, C 1 -C 2 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, hydroxymethyl, hydroxyethyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl ,
  • R 20 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl or phenyl.
  • R 20 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, trifluoromethyl or phenyl.
  • R 20 particularly preferably represents methyl.
  • R 21 and R 22 independently of one another preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 21 and R 22 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, Fhior, chlorine, bromine,
  • R 21 and R 22 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 21 and R 22 are particularly preferably each hydrogen.
  • R 23 is preferably fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, ethyl, dC 2 -haloalkyl or C 1 -C 2 -haloalkoxy having in each case 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 23 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, trifluoromethyl,
  • R 23 is very particularly preferably fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, trifluoromethyl or
  • R 23 is particularly preferably methyl or trifluoromethyl.
  • R 24 and R 25 independently of one another preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl,
  • R 24 and R 25 are particularly preferably each hydrogen.
  • R 26 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 26 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl or
  • R 26 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl or trifluoromethyl.
  • R 27 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, hydroxy, cyano, dC 4 alkyl, Ci-C 2 haloalkyl, C 3] -C 2 -haloalkoxy or C 2 -haloalkylthio having in each case 1 to 5 Fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 27 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, hydroxyl, cyano, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, difluoromethyl, Trifluoromethyl, difluorochloromethyl, trichloromethyl, trifluoromethoxy, Difhiormethoxy, difluorochloromethoxy, trichloromethoxy, trifluoromethylthio, difluoromethylthio, Difhiorchlormethylthio or trichloromethyltbio.
  • R 27 is very particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, difluoromethyl, trifluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 27 is particularly preferably iodine, methyl, difluoromethyl or trifluoromethyl.
  • R 28 is preferably fluorine, chlorine, bromine, iodine, hydroxyl, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, C 1 -C 2 -haloalkyl or C 1 -C 2 -haloalkoxy in each case 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 28 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, hydroxyl, cyano, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, Difluorochloromethyl, trichloromethyl, methoxy, ethoxy, Methyhhio, Ethyhbio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, difluorochloromethoxy or trichloromethoxy.
  • R 28 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 29 is preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, C r C 4 alkoxy ⁇ methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, Ci-C 2 -haloalkyl or Ci-C 2 -haloalkoxy each having 1 to 5 fluorine , Chlorine and / or bromine atoms, C 1 -C 2 -alkylsulphinyl or C 1 -C 2 -alkylsulphonyl.
  • R 29 is particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, n-propyl, iso-
  • Difluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trichloromethoxy, methylsulphinyl or methylsulfonyl Difluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trichloromethoxy, methylsulphinyl or methylsulfonyl.
  • R 29 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, methylsulphinyl or methylsulphonyl ,
  • R 29 particularly preferably represents hydrogen.
  • R 30 is preferably methyl, ethyl or C 1 -C 4 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 30 particularly preferably represents methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 31 is preferably methyl or ethyl.
  • R 31 particularly preferably represents methyl.
  • Q 1 is preferably S (sulfur), SO 2 or CH 2 .
  • Q 1 particularly preferably represents S (sulfur) or CH 2 .
  • Q 1 very particularly preferably represents S (sulfur).
  • p is preferably 0 or 1. p is particularly preferably 0.
  • R 32 is preferably methyl. Ethvl or with 1 to 5 fluorine. Chlorine and / or
  • R 32 particularly preferably represents methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 32 very particularly preferably represents methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 33 is preferably methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or
  • R 33 particularly preferably represents methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 33 very particularly preferably represents methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 34 and R 35 independently of one another preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 34 and R 35 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine,
  • R 34 and R 35 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine,
  • R 34 and R 35 are particularly preferably each hydrogen.
  • R 36 is preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -
  • Haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 36 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 36 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 36 particularly preferably represents methyl.
  • R 37 and R 38 independently of one another preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, nitro, methyl, ethyl or C 1 -C 4 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 37 and R 38 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, nitro, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 37 and R 38 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 37 and R 38 are particularly preferably each hydrogen.
  • R 39 is preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -
  • R 39 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 39 is particularly preferably methyl.
  • R 40 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, C 1 -C 4 -alkylamino, di (C 1 -C 4 -alkyl) amino, cyano, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl with 1 to 5 fluorine, Chlorine and / or bromine atoms.
  • R 40 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, methylamino, dimethylamino, cyano, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 40 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, methylamino,
  • R 40 particularly preferably represents amino, methylamino, dimethylamino, methyl or trifluoromethyl.
  • R 41 is preferably fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 41 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 41 is very particularly preferably fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 41 is particularly preferably methyl, trifluoromethyl or difluoromethyl.
  • R 42 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, Ci-C 4 alkylamino, di (Ci-C 4 - alkyl) amino, cyano, methyl, ethyl or Ci-C 2 haloalkyl having 1 to 5 fluorine , Chlorine and / or bromine atoms.
  • R 42 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, methylamino, dimethylamino, cyano, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 42 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, methylamino,
  • R 42 particularly preferably represents amino, methylamino, dimethylamino, methyl or trifluoromethyl.
  • R 43 is preferably fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl of 1 to 5
  • R 43 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl,
  • R 43 is most preferably fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 43 is particularly preferably methyl, tri-methyl or difluoromethyl.
  • R 44 is preferably fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl of 1 to 5
  • R 44 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl,
  • R 44 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl,
  • R 45 is preferably hydrogen, methyl or ethyl. R 45 is particularly preferably methyl.
  • R 46 is preferably fluorine, chlorine, bromine, methyl or ethyl.
  • R 46 particularly preferably represents fluorine, chlorine or methyl.
  • R 47 is preferably methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 47 particularly preferably represents methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 47 is very particularly preferably methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 47 is particularly preferably methyl or trifluoromethyl.
  • R 48 is preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or dC 2 -haloalkyl having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 48 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl or trifluoromethyl.
  • R 49 preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, hydroxy, Ci-GrAlkyl, methoxy, ethoxy, Methytthio, Ethyhhio, Difluormethyhhio, Trifluormethyhhio, Ci-C 2 haloalkyl, or C r C 2 -haloalkoxy having in each case 1 to 5 fluorine , Chlorine and / or bromine atoms.
  • R 49 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluorochloromethyl or trichloromethyl.
  • R 49 is very particularly preferably fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl or trichloromethyl.
  • R 50 is preferably methyl, ethyl, n-propyl or iso-propyl.
  • R 50 is particularly preferably methyl or ethyl.
  • R 1 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and A have the meanings given above.
  • R 3 R 3 R 3 R, R and A have the meanings given above.
  • R 1 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and A have the meanings given above.
  • R 1 R 3 R 1 R, R and A have the meanings given above.
  • R 3 R 1 R 3 R, R and A have the meanings given above.
  • R 3 R 3 R 3 R, R and A have the meanings given above.
  • Carbonkladogenide are generally defined by the formula (II).
  • A is preferred, particularly preferred, very particularly preferred or particularly preferred for those meanings which have already been mentioned in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention as being preferred, particularly preferred etc. for this radical were.
  • X 1 is preferably fluorine, chlorine or hydroxyl, more preferably chlorine or hydroxy.
  • the carboxylic acid halides of the formula (H) are known and / or can be prepared by known processes (cf., for example, EP-A 0 545 099, JP-A 01-290662 and US 5,093,347).
  • the amines furthermore required for carrying out the process (a) according to the invention as starting materials are generally defined by the formula (III).
  • R 1, R 8, R 9, R 10 and R 11 are preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred for those meanings which have already in connection with the description of the inventive materials Formula (I) as preferred, particularly preferred, etc. have been given for this radical.
  • the amines of the formula (III) are new. They can be produced by one
  • ALK represents alkyl, preferably C ⁇ alkyl, more preferably Ci-C 4 alkyl, most preferably methyl, isopropyl or tert-butyl, especially tert-butyl, in the presence of a catalyst [for example, bis (triphenylphosphine ) palladium (II) chloride], in
  • a base e.g., sodium carbonate
  • a diluent e.g., a mixture of water and dimethylsulfoxide
  • R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and ALK have the abovementioned meanings in the presence of an acid (for example trifluoroacetic acid) and optionally in the presence of a
  • the thienylpyridylcarboxamides required as starting materials for carrying out the process (b) according to the invention are generally defined by the formula (Ia).
  • R 8, R 9, R 10, R n and A being preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred meanings already mentioned in connection with the description of the compounds of formula (I) as preferred, particularly preferred, etc. have been given for these radicals.
  • the compounds of the formula (Ia) are compounds according to the invention and can be prepared by process (a).
  • the halides which are furthermore required as starting materials for carrying out the process (b) according to the invention are generally defined by the formula (IV).
  • R B 1 being preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred for those meanings which have as preferred above for R 1, more preferred, etc., wherein R 1 B never for Hydrogen stands.
  • Hal is chlorine, bromine or iodine.
  • the dioxo-azaborocane derivatives required as starting materials for carrying out the process (c) according to the invention are generally defined by the formula (V).
  • R 9, R 10 and R 11 being preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred meanings, the (I) in connection with the description of the compounds of the formula as preferred, particularly preferred etc. were indicated for these radicals.
  • the dioxazaborocane derivatives of the formula (V) are new. They can be obtained by, for example
  • R 9 , R 10 and R 11 have the meanings given above, in the presence of a diluent (eg tetrahydrofuran) first with trialkylborates (eg triisopropyl) and then reacted with N-phenyldiethanolamine (see also the preparation examples).
  • a diluent eg tetrahydrofuran
  • trialkylborates eg triisopropyl
  • N-phenyldiethanolamine see also the preparation examples.
  • the carbamates which are furthermore required as starting materials for carrying out the process (c) according to the invention are generally defined by the formula (VI).
  • R 8 is preferably, more preferably, very particularly preferably or particularly preferably for those meanings which have already been indicated above for the radical R 1 as being preferred, more preferably and so on.
  • the iodinated pyridine derivatives required as starting materials for carrying out the process (d) according to the invention are generally defined by the formula (VH).
  • R 9, R 10 and R 11 being preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred meanings, the (I) as preferred in connection with the description of the compounds of the formula, more preferably etc. were indicated for these radicals.
  • Iodinated pyridine derivatives of the formula (VH) are known or can be obtained in a known manner.
  • the triisopropyl borate and N-phenyldiethanolamine which are furthermore required as starting materials for carrying out the process (d) according to the invention are known synthesis chemicals.
  • R 8 is preferred, particularly preferably, very particularly preferably or particularly preferably for those meanings which have already been indicated above for the radical R 1 as being preferred, particularly preferred, etc.
  • Suitable diluents for carrying out process (a) according to the invention are all inert organic solvents. These include, preferably, aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, such as, for example, petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; halogenated hydrocarbons, for example chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxye
  • the process (a) according to the invention is carried out in the presence of a suitable acid acceptor.
  • a suitable acid acceptor all customary inorganic or organic bases are suitable. These preferably include alkaline earth metal or alkali metal hydrides, hydroxides, amides, alkoxides, acetates, carbonates or bicarbonates, such as sodium hydride, sodium amide, lithium diisopropylamide, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate or ammonium carbonate, and also tertiary amines, such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N j N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-benzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N -Methylmorpholine, N, N-dimethylamin
  • the process (a) according to the invention is carried out in the presence of a suitable coupling reagent (if X 5 is hydroxyl).
  • a suitable coupling reagent if X 5 is hydroxyl.
  • all conventional carbonyl activators come into question. These include, preferably, N- [3'-imemylamino) propyl] -N'-emylsarbc) diideide hydrochloride, N, N'-di-sec-butyl-carbodiimide, N, N'-dicyclohexylcarboimide, N, N'-diisopropylcarbodiimide, 1 - (3- (dimethylamino) propyl) -3-ethyl-carboc-imide-methiodide, 2-bromo-3-ethyl-4-methyl-thiazolium-tetrafluoroborate, N, N-bis-P-oxo-S-oxazolidinyl-phosphor
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, one works at temperatures of 0 0 C to 150 0 C, preferably at temperatures of 20 0 C to 110 0 C.
  • Suitable diluents for carrying out process (b) according to the invention are all inert organic solvents. These include, preferably, aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, e.g. Petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; halogenated hydrocarbons, e.g.
  • Chlorobenzene dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl tert-butyl ether, methyl tert-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole or amides, such as N, N-dimethylformamide, N, N- Dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide.
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl tert-butyl ether, methyl tert-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethan
  • the process (b) according to the invention is carried out in the presence of a base.
  • a base any customary inorganic or organic bases are suitable. These include, preferably, alkaline earth or alkali metal hydrides, hydroxides, amides, alkoxides, acetates, carbonates or bicarbonates, e.g.
  • DABCO diazabicyclooctane
  • DBN diazabicyclononene
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (b) according to the invention.
  • the processes (a) and (b) according to the invention are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under elevated or reduced pressure, generally between 0, 1 bar and 10 bar.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used for controlling unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in the protection of materials.
  • Fungicides can be used in crop protection to combat Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • Bactericides can be used in crop protection for controlling Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • Blumeria species such as Blumeria graminis
  • Podosphaera species such as Podosphaera leucotricha
  • Sphaerotheca species such as Sphaerotheca fuliginea
  • Uncinula species such as Uncinula necator
  • Gymnosporangium species such as Gymnosporangium sabinae
  • Hemileia species such as Hemileia vastatrix
  • Phakopsora species such as Phakopsora pachyrhizi and Phakopsora meibomiae
  • Puccinia species such as Puccinia recondita or Puccinia graminis
  • Uromyces species such as Uromyces appendiculatus
  • Bremia species such as Bremia lactucae
  • Peronospora species such as Peronospora pisi or P. brassicae
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Plasmopara species such as Plasmopara viticola
  • Pseudoperonospora species such as Pseudoperonospora humuli or
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Alternaria species such as Alternaria solani;
  • Cercospora species such as Cercospora beticola
  • Cladosporium species such as Cladosporium cucumerinum
  • Cochliobolus species such as Cochliobolus sativus
  • Colletotrichum species such as Colletotrichum lindemuttianium
  • Cycloconium species such as cycloconium oleaginum
  • Diaporthe species such as Diaporthe citri
  • Elsinoe species such as Elsinoe fawcettii
  • Gloeosporium species such as, for example, Gloeosporium laeticolor
  • Glomerella species such as Glomerella cingulata
  • Guignardia species such as Guignardia bidwelli;
  • Leptosphaeria species such as Leptosphaeria maculans
  • Magnaporthe species such as Magnaporthe grisea
  • Mycosphaerella species such as Mycosphaerella graminicola and Mycosphaerella fijiensis;
  • Phaeosphaeria species such as Phaeosphaeria nodorum
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres
  • Ramularia species such as Ramularia collo-cygni
  • Rhynchosporium species such as Rhynchosporium secalis
  • Septoria species such as Septoria apii
  • Typhula species such as Typhula incarnata
  • Venturia species such as Venturia inaequalis
  • Corticium species such as Corticium graminearum
  • Fusarium species such as Fusarium oxysporum
  • Gaeumannomyces species such as Gaeumannomyces graminis
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Tapesia species such as Tapesia acuformis or Tapesia yallundae
  • Thielaviopsis species such as Thielaviopsis basicola
  • Ear and panicle diseases including corncob
  • Alternaria species such as Alternaria spp .
  • Aspergillus species such as Aspergillus flavus
  • Cladosporium species such as Cladosporium cladosporioides
  • Claviceps species such as Claviceps purpurea
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Gibberella species such as Gibberella zeae
  • Monographella species such as Monographella nivalis
  • Sphacelotheca species such as Sphacelotheca reiliana
  • Tilletia species such as Tilletia caries
  • Urocystis species such as Urocystis occulta
  • Ustilago species such as Ustilago nuda
  • Aspergillus species such as Aspergillus flavus
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Penicillium species such as Penicillium expansum and Penicillium purpurogenum
  • Sclerotinia species such as Sclerotinia sclerotiorum
  • Verticilium species such as Verticilium alboatrum
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Phytophthora species such as Phytophthora cactorum
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Sclerotium species such as Sclerotium rolfsii
  • Nectria species such as Nectria galligena
  • Monilinia species such as Monilinia laxa
  • Esca species such as Phaeomoniella chlamydospora and Phaeoacremonium aleophilum and Fomitiporia mediterranea;
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Hehninthosporium species such as Hehninthosporium solani
  • Xanthomonas species such as Xanthomonas campestris pv. Oryzae
  • Pseudomonas species such as Pseudomonas syringae pv. Lachrymans
  • Erwinia species such as Erwinia amylovora
  • the following diseases of soybean beans can be controlled: fungal diseases on leaves, stems, pods and seeds caused by e.g. Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. Truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibuüfera trispora (Syn.)), Alternaria leaf spot (Alternaria spec.
  • Anthracnose Coldletotrichum gloeosporoides dematium var. Truncatum
  • Brown spot Septoria glycines
  • Cercospora leaf spot and blight Cercospora kikuchii
  • Choanephora leaf blight Choanephora infundibuüfera trispora (Syn.)
  • Alternaria leaf spot Alternaria leaf spot (Alternaria spec.
  • Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera bhght (Drechslera glycini), Frogeye leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina leaf spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica leaf spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and star Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight ( Stemphylium Leaf Blight ( Stem
  • Black Root Red (Calonectria crotalariae), Charcoal Red (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or Wiit, Root Red, and Pod and Collar Red (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras,
  • Phytophthora red (Phytophthora megasperma), Brown Stem Red (Phialophora gregata), Pythium Red (Pythium aphanidermatum, Pythium irregular, Pythium Debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium articulun), Rhizoctonia Root Red, Stem Decay, and Damping Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Red (Thielaviopsis basicola).
  • the active compounds according to the invention also have a strong tonic effect in plants. They are therefore suitable for mobilizing plant-own defenses against attack by unwanted microorganisms.
  • plant-enhancing (resistance-inducing) substances are to be understood as meaning those substances which are capable of stimulating the defense system of plants in such a way that the treated plants exhibit extensive resistance to these microorganisms with subsequent inoculation with undesired microorganisms.
  • Undesirable microorganisms in the present case are phytopathogenic fungi, bacteria and viruses.
  • the substances according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against the infestation by the said pathogens.
  • the period within which protection is induced generally extends from 1 to 28 days, preferably 1 to 14 days, more preferably 1 to 7 days after the treatment of the plants with the active ingredients.
  • the good plant tolerance of the active ingredients in the necessary concentrations for controlling plant diseases allows treatment of aboveground plant parts, of plant and seed, and the soil.
  • the active compounds according to the invention can be used with particularly good success for controlling end-of-travel diseases, such as, for example, against Puccinia species and diseases in the wine, fruit and vegetable growing, such. against B ⁇ trytis, Venturia or Atternaria species.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing crop yield. They are also low toxicity and have good plant tolerance.
  • the active compounds according to the invention may optionally be present in certain concentrations and used as herbicides, for influencing plant growth, as well as for controlling animal pests. If appropriate, they can also be used as intermediates and precursors for the synthesis of other active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including plant varieties which can or can not be protected by plant variety rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and subterranean parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active substances takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, spreading, spreading and in propagation material, in particular in seeds, further by single or multi-layer wrapping.
  • the substances according to the invention can be used to protect industrial materials against infestation and destruction by undesired microorganisms.
  • Technical materials as used herein mean non-living materials that have been prepared for use in the art.
  • technical materials to be protected from microbial change or destruction by the active compounds of the invention may be adhesives, glues, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastics, coolants, and other materials that may be infested or degraded by microorganisms .
  • materials to be protected are also parts of production plants, such as cooling water circuits, called, which can be affected by the proliferation of microorganisms.
  • the technical materials mentioned are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer fluids, in particular preferably wood.
  • microorganisms that can cause degradation or a change in the technical materials, for example, bacteria, fungi, yeasts, algae and mucus organisms may be mentioned.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, wood-discolouring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae.
  • Aspergillus such as Aspergillus niger
  • Chaetomium such as Chaetomium globosum
  • Coniophora like Coniophora puetana,
  • Lentinus such as Lentinus tigrinus
  • Penicillium such as Penicillium glaucum
  • Polyporus such as Polyporus versicolor
  • Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans
  • Sclerophoma such as Sclerophoma pityophila
  • Trichoderma such as Trichoderma viride
  • Escherichia such as Escherichia coli
  • Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa
  • Staphylococcus such as Staphylococcus aureus.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, ultrafine encapsulations in polymeric substances and in seed coating compositions, as well as ULV -KaIt- and warm mist formulations.
  • customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, ultrafine encapsulations in polymeric substances and in seed coating compositions, as well as ULV -KaIt- and warm mist formulations.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons substances, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride
  • liquefied gaseous diluents or carriers are meant those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Suitable solid carriers are: for example ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates.
  • Suitable solid carriers for granulates are: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, pumice, marble, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems.
  • Suitable emulsifiers and / or foam-formers are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates.
  • Suitable dispersants are: for example lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in admixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, so as to obtain e.g. to broaden the spectrum of action or to prevent development of resistance.
  • synergistic effects i. E. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • fungicides As Mischpartaer come, for example, the following compounds in question: fungicides:
  • Inhibitors of nucleic acid synthesis e.g. Benalaxyl, Benalaxyl-M, Bupirimate, Clozylacone, Dimethirimol, Ethirimol, Furalaxyl, Hymexazole, Mefenoxam, Metalaxyl, Metalaxyl-M, OfUrace, Oxadixyl, Oxolinic acid; 2) inhibitors of mitosis and cell division: e.g. Benomyl, carbendazim, diethofencarb, ethaboxam, fuberidazole, pencycuron, thiabendazole, thiophanate-methyl, zoxamide;
  • inhibitors of complex I of the respiratory chain e.g. diflumetorim
  • inhibitors at the complex II of the respiratory chain e.g. Boscalid / nicobifen, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpyr, furmecyclox, mepronil, oxycarboxin, penthiopyrad, thifluzamide;
  • inhibitors on the complex HI of the respiratory chain e.g. Amisulbrorn, Azoxystrobin, Cyazofamide, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadone, Fenamidone, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomino-strobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin;
  • decoupler e.g. Dinocap, fluazinam, meptyldinocap
  • Inhibitors of ATP production e.g. Fentin acetate, Fentin chloride, Fentinhydroxide, Silthiofatn;
  • Inhibitors of amino acid and protein biosynthesis e.g. Andoprim, blasticidin-S, cyprodinil, kasugamycin, kasugamycin hydrochloride hydrate, mepanipyrim, pyrimethanil;
  • Signal transduction inhibitors e.g. Fenpiclonil, fludioxonil, quinoxyfen;
  • Inhibitors of lipid and membrane synthesis e.g. Biphenyl, chlozolinates, edifenphos, iodocarb, Iprobenfos, iprodione, isoprothiolanes, procymidones, propamocarb, propamocarb hydrochloride, pyrazophos, tolclofos-methyl, vinclozolin;
  • Inhibitors of ergosteroi biosynthesis e.g. Aldimorph, azaconazole, bitertanol, bromuconazole, cyproconazole, diclobutrazole, difenoconazole, diniconazole, dinemonazole-M, dodemorph, dodemo ⁇ h acetate, epoxiconazole, etaconazole, fenarimol, fenbuconazole, fenhexamid, fenpropidin, fenpropimorph, fluquinconazole, flurprimidol, flusilazole, flutriafol, furconazole, furconazole -cis, hexaconazole, imazalil, imazalil sulfate, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, naftifine, nuarimol, oxpoconazo
  • inhibitors of cell wall synthesis e.g. Benthiavalicarb, dimethomorph, flumorph, iprovalicarb, polyoxins, polyoxorim, validamycin A;
  • carbamates eg alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, azamethiphos, bendocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxycarboxim, carbaryl, carboofuran, carbosulfane, chloethocarb, coumaphos, cyanofenphos, cyanophos, dimetilane, ethiofencarb, fenobucarb, Fenothiocarb, formetanate, furathiocarb, isoprocarb, metam-sodium, methiocarb, methomyl, metolcarb, oxamyl, pirimicarb, promecarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, triazamate, trimethacarb, XMC, xylylcarb)
  • organophosphates eg, acephates, azamethiphos, azinphos (-methyl, -ethyl), bromophos-ethyl, bromfenvinfos (-methyl), butathiofos, cadusafos, carbophenothione, chloroethoxyfos, chlorfenvinophos, chlormephos, chlo ⁇ yrifos (-methyl / -ethyl), Coumaphos, cyanofenphos, cyanophos, chlorfenvinphos, demeton-S-methyl, demeton-S-methylsulphone, dialifos, diazinon, dichlofenthione, dichlorvos / DDVP, dicrotophos, dimethoates, dimethylvinphos, dioxabenzofos, disulphoton, EPN, ethion, ethoprophos, etrimfos, Fam- phur
  • Pyrethroids eg acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), beta-cyfluthrin, bifenthrin, biotethrin, bioallethrin-S-cyclopentyl isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, chlorovaporthrin, cis-cypermethrin , Cis-resmethrin, cis-permethrin, clocythrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), cyphenothrin, DDT, dehamethrin, empenthrin (IR isomer), esfenvalerate, etofenprox , Fenfluthrin, IR
  • chloronicotinyls / neonicotinoids for example, acetamiprid, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitrepyram, nithiazines, thiacloprid, thiamethoxam
  • Nicotine Bensultap, Cartap
  • Fiproles e.g., acetoprole, ethiprole, fipronil, vaniliprole
  • Mectins e.g., abamectin, avermectin, emamectin, emamectin benzoate, ivermectin, milbe- mectin, milbemycin.
  • Juvenile hormone mimetics e.g., abamectin, avermectin, emamectin, emamectin benzoate, ivermectin, milbe- mectin, milbemycin.
  • Diacylhydrazines e.g., chromafenozides, halofenozides, methoxyfenozides, tebufenozides
  • Inhibitors of chitin biosynthesis e.g., chromafenozides, halofenozides, methoxyfenozides, tebufenozides
  • Benzoylureas e.g., bistrifluron, chlorofluazuron, diflubenzuron, fliiazuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, tn-flumuron
  • Organotin e.g., azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides
  • METI's e.g., Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
  • Tetronic acids eg spirodiclofen, spiiomesifen
  • 16.2 tetramic acids e.g. 3- (2,5-dimethylphenyl) -8-methoxy-2-oxo-1-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (also known as: Carbonic acid, 3- (2,5-dimetylphosphine) -8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro [4.5] dec-
  • Carboxamides e.g., flonicamide
  • Octopaminergic agonists e.g., amitraz
  • fumigants eg aluminum phosphides, methyl bromides, sulfuryl fluorides
  • Selective feeding inhibitors eg cryolites, flonicamid, pymetrozines
  • mite growth inhibitors e.g., clofentezine, etoxazole, hexytbiazox
  • the compounds of the formula (I) according to the invention also have very good antifungal effects. They have a very broad antimycotic spectrum of activity, in particular against dermatophytes and yeasts, mold and diphasic fungi (eg against Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata) and Epidermophyton floccosum, Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillus fumigatus, Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes, Microsporon species such as Microsporon canis and audouinii.
  • Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata
  • Epidermophyton floccosum Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillus fumigatus
  • Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes
  • Microsporon species such as Microsporon canis and audouinii.
  • the list of these fungi is by no means
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules.
  • the application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to administer the active substances by the ultra-low-volume method or to inject the active compound preparation or the active ingredient itself into the soil. It can also be the seed of the plants to be treated.
  • Application rates of active ingredient generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed. In the treatment of the soil, the application rates of active ingredient are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 1 and 5,000 g / ha.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplasting, and plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been explained above.
  • Plant aortas are understood to be plants having new traits which have been bred by conventional breeding, mutagenesis or recombinant DNA techniques, which may be varieties, breeds, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects, for example reduced application rates and / or extensions of the activity spectrum and / or a Strengthening of the effect of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, more developed root system, higher resistance of the plant species or plant variety, increased growth of the shoots, higher plant vitality, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or water Soil salinity, increased flowering efficiency, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, larger fruits, higher plant size, greener leaf color, earlier flowering, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher sugar concentration in the fruit, higher storage life and / or processing of the harvested products possible, which go beyond the expected effects.
  • superadditive superadditive
  • transgenic plants or plant species include all plants that are genetically modified genetic material that gives these plants particular beneficial traits, such as better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms, increased flowering, facilitated Harvest, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products Further and particularly highlighted examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as opposed to Insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as increased tolerance of the plants to certain herbicidal active substances
  • transgenic plants are the important crop plants, such as cereals (wheat, rice), maize, soy Potatoes, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (including apples, pears, citrus fruits and grapes), with particular emphasis on maize, soya, potato, cotton, tobacco and oilseed rape
  • Traits which are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins which are formed in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Baculus thuringiensis (for example by the genes CryIA (a) :> CryIA (b), CryIA (c), CryllA, CryIIL ⁇ CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb, and CrylF, and combinations thereof) in the plants (hereafter "Bt plants”).
  • Traits also highlight the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. ), the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example ⁇ dazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene), are particularly emphasized.
  • the genes which confer the desired properties (“traits”) can also be present in combinations with one another in the transgenic plants. Examples of “Bt plants” are maize varieties, cottons, soybean varieties and potato varieties sold under the trade names YIELD GARD® (US Pat.
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance to Imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Herbicide-resistant plants are also the varieties marketed under the name Clearfield® (eg corn) mentioned. Of course, these statements also apply to plant locations developed or to be marketed in the future with these or future developed genetic properties ( "Traits").
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the Invention with the compounds of the general formula (I) or the active ingredient mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants. Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • reaction mixture is diluted several times with Isopr ⁇ panol and concentrated to dryness to give 1.8 g of 2- (5-bromopyridin-2-yl) -6-phenyl-l, 3,6,2-dioxazaborocan which directly without further Cleaning was reinstated.
  • the determination is carried out in the acidic range at pH 2.3 with 0.1% aqueous phosphoric acid and acetonitrile as eluent; linear gradient from 10% acetomtrile to 90% acetonitrile.
  • the calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (having 3 to 16 carbon atoms), whose logP values are known (determination of the logP values based on the retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
  • the lambda max values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Neue Thienylpyridylcarboxamide der Formel (I) in welcher R1, R8, R9, R10, R11 und A die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren zum Herstellen dieser Stoffe und deren Verwendung zum Bekämpfen von unerwünschten Mikroorganismen, sowie neue Zwischenprodukte und deren Herstellung.

Description

Thienylpyridylcarboxamide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Thienylpyridylcarboxamide, mehrere Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von schädlichen Mikroorganismen im Pflanzen- schütz und Materialschutz.
Es ist bereits bekannt geworden, dass bestimmte Thienylpyridylcarboxamide fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. z.B. WO 01/53259 und WO 01/49664). Die Wirksamkeit der dort beschriebenen Stoffe ist gut, lässt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fallen zu wünschen übrig.
Es wurden nun neue Thienylpyridylcarboxamide der Formel (I)
gefunden, in welcher
R1 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cβ-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, C1-C4-AIkOXy-Ci- C4-alkyl, C3-C3-Cycloalkyl; C,-C6-Halogenalkyl, C,-C4-Halogenalkylthio, Ci-C4-Halogenal- kylsulfinyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl, Halogen-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; Formyl, Formyl-Ci- Cs-alkyl, (Q-Q-AlkylJcarbonyl-CrCs-alkyl, (Ci-C3-Alkoxy)carbonyl-Ci-C3-a]kyl; HaIo- gen-(Ci-C3-alkyl)carbonyl-Ci-C3-alkyl, Halogen-(Ci-C3-alkoxy)carbonyl-Ci-C3-alkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; (Ci-C8-Alkoxy)carbonyl, (Ci-C8-Alkyhhio)carbonyl, (Ci-C4-Alkoxy- Ci-C4-alkyl)carbonyl, (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-C6-Alkinyloxy)carbonyl, (C3-C8- Cycloalkyl)carbonyl; (Ci-Cβ-HalogenalkyOcarbonyl, (Ci-C6-Halogenalkoxy)carbonyl, (Ci- C6-Halogenalkylthio)carbonyl, (Halogen-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl)carbonyl, (C3-C6-HaIo- genalkenyloxy)carbonyl, (C3-C6-Halogenalkinyloxy)carbonyl, (C3-C8-Halogencycloalkyl)- carbonyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; oder -CH2-C≡C-R1'A, -CH2-CH=CH-R1 A, -CH=C=CH-R1 A, -C(=O)C(=O)R2, -CONR3R4 oder -CH2NR5R6 steht,
R1 A für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C T
Cycloalkyl, (Ci-C4-Alkoxy)carbonyl, (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-C6-Alkinyloxy)- carbonyl oder Cyano steht, R2 für Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, CrC8-Alkoxy, C,-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl; Ci-Cβ-Halogenalkyl, C,-C6-Halogenalkoxy, Halogen-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl; Ci-Cg-Halogenalkyl, Halogen-CrC4-alkoxy-C1-C4-alkyl) C3-C8-Halogen- cycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen stehen,
R3 und R4 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 bis 8 Ringatomen bilden, wobei der Hetero- cyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C8-AIkVl, C3-C8-Cycloalkyl; Ci-C8-Halogenalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen stehen,
R5 und R6 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenen- falls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 bis 8 Ringatomen bilden, wobei der Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann,
R7 für Wasserstoff oder Ci-Ce-Alkyl steht, R8 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, iso-Propyl, Methylthio oder Trifluormethyl steht,
R9, R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Q-C6-AIkVl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-AIkUIyI, C1-C4-AIkOXy, d-C-Alkylthio, d-C^Alkylsulphinyl, C1-C4- Alkylsulphonyl, C3-Cβ-Cycloalkyl; für Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4- Halogenalkyhhio, Ci-C4-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen; für -SO2NR12R13, -C(=X)R14, -Si(R15)3, C2-C4-Alkenylen-Si(R15)3, C2-C4-
Alkinylen-Si(R15)3, -NR12R13, -CH2-NR12R13 stehen,
R12 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl oder -C(=X)R14 steht,
R13 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl oder -C(=X)R14 steht,
R12 und R13 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebe- nenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 bis 8 Ringatomen bilden, wobei der Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, R14 für Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy oder -NR16R17 steht, R115 für Wasserstoff, C1-C8-AIkVl, Ci-C8-Alkoxy, C1-C4-AIkOXy-Ci-C4-OIlCyI, Ci-C4-Alkylthio-
Ci-C4-alkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl steht, wobei die drei Reste R15 jeweils gleich oder verschieden sein können,
R16 für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl steht, R" für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl steht,
R16 und R17 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-C4-AUCyI substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 bis 8 Ringatomen bilden, wobei der Hetero- cyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann,
A für einen der folgenden Reste Al bis Al 8 steht
Al A2 A3 A4 A5
A6 A7 A8 A9 AlO
All A12 A13 A14 A15
A16 A17 A18
R 118 ftir Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Ci-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, CrC4-Alkyhhio, C3- Cβ-Cycloalkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy oder Ci-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen, Aminocarbonyl oder Aminocarbonyl-Ci-C4-alkyl steht,
R19 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C4-AIlJyI, C1-C4-AIkOXy oder C1-C4-AUCyHMo steht, R20 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Hydroxy-d-C^alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-CyClOaIkVl, Ci-C4- Alkylmio-Ci-C4-alkyl, d-C^Alkoxy-CrC^alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, d-C^Halogenalkylthio- Ci-C4-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen, oder Phenyl steht,
R21 und R22 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Q-GrHalogen- alkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, - A -
R23 für Halogen, Cyano oder Ci-C4-Alkyl, oder Ci-C4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen steht, R24 und R25 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder C-C4-
Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R26 für Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R27 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, C-Cβ-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C-C4-Ha- logenalkoxy oder C-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen steht, R28 für Halogen, Hydroxy, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-AIkOXy, C1-C4-AUCyItHo, C1-C4- Halogenalkyl, C-C4-Halogenalkylthio oder C-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5
Halogenatomen steht, R29 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, C-C4-Alkyl, C-C4-Alkoxy, C-C4-Alkylthio, C1-C4-
Halogenalkyl, C-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen, C-C4-Alkylsul- phinyl oder C-C4-Alkylsulphonyl steht, R30 für C1 -C4-Alkyl oder C -C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R31 für C1-C4-AAyI steht, Q1 für S (Schwefel), SO, SO2 oder CH2 steht, p für 0, 1 oder 2, wobei R22 für identische oder verschiedene Reste steht, wenn p für 2 steht,
R32 für C-C4-Alkyl oder C-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R33 für C-C4-Alkyl oder C-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R34 und R35 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Amino, C-C4-Alkyl oder C-C4-
Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen stehen, R36 für Wasserstoff, Halogen, C-C4-Alkyl oder C-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R37 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Amino, Nitro, C-C4-Alkyl oder C-
C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen stehen, R39 für Wasserstoff, Halogen, C-C4-Alkyl oder C-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R40 für Wasserstoff, Halogen, Amino, C-C4-Alkylamino, Di-(Ci-C4-alkyl)amino, Cyano, C-C4- Alkyl oder C-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R41 für Halogen, C-C4-Alkyl oder C-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R42 für Wasserstoff, Halogen, Amino, C-C4-Alkylamino, Di-(C-C4-alkyl)amino, Cyano, C-C4-
Alkyl oder C-GrHalogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R43 für Halogen, C-C4-Alkyl oder C-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R44 für Halogen, C-C4-Alkyl oder C-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R45 für Wasserstoff oder C-C4-Alkyl steht, R46 für Halogen oder C,-C4-Alkyl steht,
R47 für Ci-C4-Alkyl oder d-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R48 für Wasserstoff, Halogen, C]-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R49 für Halogen, Hydroxy, C,-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkyl,
Ci-C4-Halogenalkylthio oder Ci-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen steht, R50 für Ci-C4-Alkyl steht.
Weiterhin wurde gefunden, dass man Thienylpyridylcarboxamide der Formel (I) erhält, indem man (a) Carbonsäurehalogenide der Formel (II)
in welcher
A die oben angegebenen Bedeutungen hat, X1 für Halogen oder Hydroxy steht, mit Aminen der Formel (EQ)
in welcher R1, R8, R9, R10 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kupplungsreagenzes, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
(b) Thienylpyridylcarboxamide der Formel (I-a)
in welcher R8, R9, R10, R11 und A die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Halogeniden der Formel (TV)
R1^-HaI (IV) in welcher
R1 B für Ci-Cs-Alkyl, C]-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-al- kyl, C3-C8-Cycloalkyl; Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkylthio, Ci-C4-HaIo- genalkylsulfinyl, Ci-C4-HaJogenalkylsulfonyl, Halogen-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
Formyl, Formyl-Ci-C3-alkyl, (Ci-C3-Alkyl)carbonyl-Ci-C3-alkyl, (Ci-C3-Alkoxy)- carbonyl-Ci-Cs-alkyli Halogen-CCi-Cs-alkyOcarbonyl-CrCs-alkyl, Halogen-(C,-C3- alkoxy)carbonyl-Ci-C3-alkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl, (Ci-C8-Alkoxy)carbonyl, (Ci-C8-Alkylthio)carbonyl, (Ci-C4-
Alkoxy-Ci-C4-alkyl)carbonyl, (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-C6-Alkinyloxy)car- bonyl, (C3-C8-Cycloalkyl)carbonyl; (Ci-Cβ-Halogen- alkoxy)carbonyl, (Ci-Cβ-Halogenalkylthk^carbonyl, (Halogen-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4- alkyl)carbonyl, (C3-C6-Halogenalkenyloxy)carbonyl, (C3-C6-Halogenalkinyloxy)car- bonyl, (C3-C8-Halogencycloalkyl)carbonyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; oder -CH2-C≡C-R1 A, -CH2-CH=CH-R1^, -CH=C=CH-R1 A, -C(=O)C(=O)R2, -CONR3R4 oder -CH2NR5R6 steht, R1 A, R2, R3, R4, R5 und R6 die oben angegebenen Bedeutungen haben, HaI für Chlor, Brom oder Iod steht, in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, dass die neuen Thienylpyridylcarboxamide der Formel (I) sehr gute mikrobizide Eigenschaften besitzen und zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz verwendbar sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und erythro-, sowie die optischen Isomeren, be- liebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tautomeren Formen beansprucht.
Die erfindungsgemäßen Biphenyhhiazolcarboxamide sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Restedefϊnrtionen der vorstehenden und nachfolgend genannten Formeln sind im Folgenden angegeben. Diese Definitionen gelten für die Endprodukte der Formel (I) wie für alle Zwischen- produkte gleichermaßen. R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, C,-C6-A]kyl, C,-C4-Alkylsulfinyl, d-GrAlkylsulfonyl, d- Cs-Alkoxy-C-Cs-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl; d-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Halogenalkylthio, C1- C4-Halogenalkylsulfinyl, CrC4-Halogena]kylsulfonyl, Halogen-Ci-C3-alkoxy-Ci-C3-alkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; Formyl, Formyl-C-Cj-alkyl, (Ci-C3-Alkyl)carbonyl-Ci-C3-alkyl, (Ci-C3-Alkoxy)carbonyl-Ci-C3- alkyl; Halogen-(Ci-C3-alkyl)carbonyl-Ci-C3-alkyl, Halogen-(Ci-C3-alkoxy)carbonyl-Ci-C3- alkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
(d-Ce-AlkylJcarbonyl, (C,-C4-Alkoxy)carbonyl, (Ci-C4-Alkylthio)carbonyl, (CrC3-Alkoxy- d-C3-alkyl)carbonyl, (C3-C4-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-C4-Alkinyloxy)carbonyl, (C3-C6- Cycloalkyl)carbonyl; (Ci-C4-Halogenalkyl)carbonyl, (Ci-C4-Halogenalkoxy)carbonyl, (Ci-
C4-Halogen-ιlkylthio)carbonylJ (Halogen-Ci-C3-alkoxy-Ci-C3-alkyl)carbonyl, (C3-C4-HaIo- genalkenyloxy)carbonyl, (C3-C4-Halogenalkinyloxy)carbonyl, (d-Cβ-Halogencycloalkyl)- carbonyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; oder -CH2-C≡C-R1 A, -CH2-CH=CH-R1 A, -CH=C=CH-R1 A, -C(=O)C(=O)R2, -CONR3R4 oder -CH2NR5R6. R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butyl, Peπtyl oder Hexyl, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder iso-Propylsulfinyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder iso-Propylsulfonyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butylsulfonyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Cyclo- propyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Trifhiormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, DifluormeÜiyl- thio, Difluorchlormethylthio, Trifhiormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl,
Trifluormethoxymethyl; Formyl, -CH2-CHO, -(CH2VCHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -(CH2J2-CO-CH3, KCH2VCO-CH2CH3, -(CH^-CO-CH^H,),, -CH2-CO2CH3, -CH2-CO2CH2CH3, -CH^COzCH^H^, -(CH2VCO2CH3,
-(CH2VCO2CH2CH3, -(CH2VCO2CH(CH3V -CH2-CO-CF3, -CH2-CO-CCl3, -CH2-CO-CH2CF3, -CH2-CO-CH2CCl3, -(CHz)2-CO-CH2CF3, -(CH2)Z-CO-CH2CCl3,
-CH2-CO2CH2CF3, -CH2-CO2CF2CF3, -CH2-CO2CH2CCl3, -CH2-CO2CCl2Ca3, -(CH2VCO2CH2CF3, -(CHz)2-CO2CF2CF3, -(CH2VCO2CH2CCl3, -(CH2VCO2CCl2CCl3; Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, tert-Butylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, tert-Butoxycarbonyl, Methylthio- carbonyl, Ethyhhiocarbonyl, iso-Propylthiocarbonyl, tert-Butyhhiocarbonyl,
Methoxymethylcarbonyl, Ethoxymethylcarbonyl, Cyclopropylcarbonyl; Trifluoπnethylcar- bonyl, Trifluormethoxycarbonyl, Trifluormethylthiocarbonyl, oder -CH2-C=C-R1 Λ,
-CH2-CH=CH-R1 A, -CH=C=CH-R1 A, -C(=0)C(=0)R2, -CONR3R4 oder -CH2NR5R6.
R1 steht ffai7 besonders bevorzugt für Wasserstofiζ Methyl, Methoxymethyl, Methoxymethyl- carbonyl, Ethoxymethylcarbonyl, Formyl, -CH2-C≡CH, -CH2-CH=CH2, -CH=C=CH2,
-CH2-CHO, -(CH2VCHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CHz-CO-O^CH^ -C(=O)CHO, -C(=O)C(=O)CH3) -C(=O)C(=O)CH2OCH3, -C(=O)CO2CH3,
-CC=O)CO2CH2CH3.
R1 A steht bevorzugt fiir Wasserstoff, d-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, C3-C<;-Cycloalkyl, (Ci-C4-Alkoxy)carbonyl, oder Cyano.
R1 A steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-AIlCyI, Ci-C4-AIkOXy, C1-C3-Alkoxy-C1-C3-alkyl, C3- Cβ-Cycloalkyl; Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Halogen-Ci-C3-alkoxy-Ci-C3- alkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, tert-Butoxy, Methoxymethyl, Cyclopropyl; Trifluor- methyl, Trifluormethoxy.
R3 und R4 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy-
Ci-Cs-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl; Ci-C4-Halogenalkyl, Halogen-Ci-C3-alkoxy-Ci-C3-alkyl, C3-
Cβ-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen. R3 und R4 bilden außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt einen gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei der
Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff,
Schwefel oder NR7 enthalten kann. R3 und R4 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl; Trifluormethyl, Trichlormethyl,
Trifluorethyl, Trifluormethoxymethyl. R3 und R4 bilden außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt einen gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom oder Methyl substituierten gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Morpholin, Thiomorpholin oder Piperazin, wobei das Piperazin am zweiten Stickstofratom durch R7 substituiert sein kann.
R5 und R6 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloal- kyl; Ci-C4-Halogenalkyl, Q-Q-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen. R5 und R6 bilden außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-
C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei der
Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann.
R5 und R6 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl; Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trifluormethoxymethyl. R5 und R6 bilden außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt einen gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituierten gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Morpholin, Thiomorpholin oder Piperazin, wobei das Piperazin am zweiten Stickstoffatom durch R7 substituiert sein kann.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl.
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butyl.
R8 steht bevorzugt für Wasserstoff, Chlor oder Methyl.
R8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R8 steht außerdem besonders bevorzugt für Chlor.
R8 steht außerdem besonders bevorzugt für Methyl.
R9, R10 und Rn stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyhhio, Ci-C4-Alkylsulphinyl, d-C4-Alkylsulphonyl, C3-C6-Cycloalkyl; für Ci-C4-Halogenalkyl, C]-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Halogenalkylthio, Ci-C4-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C4-Halogen- alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen; für -SO2NR12R13, -C(=X)RM, -Si(R15>3, C2-C4-Alkenylen-Si(R15)3, C2-C4-Alkinylen-Si(R15)3, -NR12R13, -CH2-NR12R13.
R9, R10 und Rπ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, n-, iso-, sec- oder tert-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder iso-Propylthio, n-, iso-, sec- odertert-Butylthio, Methylsulphinyl, Ethylsuffinyl, n- oder iso-Propylsumnyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butylsulfinyl, Methylsulphonyl, Ethylsulfönyl, n- oder iso-Propylsulfbnyl, n-, iso-, sec- oder tert-Butylsulfonyζ Cyclopropyl, Cydopentyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trifhioπnethoxy, Difluormethoxy, Trichloπnethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluoimethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluoπnethylsulfonyl, -SO2NMe2, -C(=X)R14, -Si(R15)3; -CH=CH- Si(R15)3, -CH2-CH=CH-Si(R15)3, -CH=CH-CH2-Si(R15>3, -C≡C-Si(R15)3> -CH2-C≡C-Si(R15)3, - C≡C-CH2-Si(R15)3, -CH2-C≡C-CH2-Si(R15)3, -NR12R13, -CH2-NR12R13.
R9, R10 und R11 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder iso-Propylthio, Cyclopropyl, Cydopeπtyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluorethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Difluoπnethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsuhinyl, Trifluor- methylsulfonyl, -SO2NMe2, -C(=X)R14, -Si(R15)3, -CH=CH-Si(R15)3, -CH2-CH=CH-Si(R15)3, -CH=CH-CH2-Si(R15)3, -OC-Si(R15J3, -CH2-C≡C-Si(R15)3, -OC-CH2-Si(R'5),, -CH2-OC-CH2-Si(R15)3, -NR12R13, -CH2-NR12R13.
R9, R10 und R11 stehen unabhängig voneinander insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Methylthio, Cyclopropyl, Cyclopen- tyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluorethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, -SO2NMe2, -C(=X)R14, -NR12R13, -CH2-NR12R13.
R12 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-
Butyl oder -C(=X)R14.
R12 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl oder -C(=X)R14. R12 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R13 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-
Butyl oder -C(=X)R14
R13 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl oder -C(=X)R14.
R13 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R12 und R13 bilden außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei der Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann.
R12 und R13 bilden außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt einen gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituierten gesättigten Heterocyclus aus der Reihe
Morpholin, Thiomorpholin oder Piperazin, wobei das Piperazin am zweiten Stickstoffatom durch R7 substituiert sein kann.
X steht bevorzugt für O (Sauerstoff). X steht auch bevorzugt für S (Schwefel).
R14 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, n-, iso-, sec- oder tert-Butoxy oder -NR16R17. R14 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy oder -NR16R17.
R14 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder -NR16R17.
R15 steht bevorzugt für Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C3-Alkoxy-Ci-C3-alkyl oder C]-C3- Alkyrthio-Ci-C3-alkyl, wobei die drei Reste R15 jeweils gleich oder verschieden sein können.
R15 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxymethyl, Ethoxyme- thyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl oder Ethyrthioethyl, wobei die drei Reste R15 jeweils gleich oder verschieden sein können. R15 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Methoxy, Methoxymethyl oder Methyhhio- methyl, wobei die drei Reste R15 jeweils gleich oder verschieden sein können.
R13 steht insbesondere bevorzugt für Methyl.
R16 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-
Butyl. R16 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl. R16 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert-
Butyl. R17 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl. R17 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl. R16 und R17 bilden außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei der Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff,
Schwefel oder NR7 enthalten kann.
R16 und R17 bilden außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt einen gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituierten gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Morpholin, Thiomorpholin oder Piperazin, wobei das Piperazin am zweiten Stickstoffatom durch R7 substituiert sein kann.
A steht bevorzugt für einen der Reste Al, A2, A3, A4, A5, A6, A9, AlO, Al 1, A12, oder A17. A steht besonders bevorzugt für einen der Reste Al, A2, A4, A5, A6, A9, Al 1, A16, A17.
A steht ganz besonders bevorzugt für den Rest Al . A steht außerdem ganz besonders bevorzugt für den Rest A2. A steht außerdem ganz besonders bevorzugt für den Rest A4. A steht außerdem ganz besonders bevorzugt für den Rest A5. A steht außerdem ganz besonders bevorzugt für den Rest A6. A steht außerdem ganz besonders bevorzugt für den Rest A9. A steht außerdem ganz besonders bevorzugt für den Rest Al 1. A steht außerdem ganz besonders bevorzugt für den Rest A 16. A steht außerdem ganz besonders bevorzugt für den Rest A17.
R18 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methyrtbio, Ethyhhio, Cyclopropyl, Ci-C2-Halogenalkyl, Ci-C2-HaIo- genalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen, Trifluormethyhbio, Di- fluormethylthio, Aminocarbonyl, Aminocarbonylmethyl oder Aminocarbonylethyl. R18 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, iso- Propyl, Monofluormethyl, Monofluorethyl, DifluormethyL, Trifluoπnethyl, Difluorchlor- methyl, Trichlormethyl, Dichlormethyl, Cyclopropyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethylthio oder Difluormethyfthio. R18 steht ganz besonders bevorzugt Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, iso-Propyl, Monofluormethyl, Monofluorethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl oder
Trichlormethyl. R18 steht insbesondere bevorzugt für Methyl, Difluormethyl, Trifluormethyl oder 1-Fluorethyl.
R19 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy,
Methylthio oder Ethylthio. R19 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder Methyl. R19 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Methyl.
R20 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Cyclo- propyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.
R20 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl oder Phenyl.
R20 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl oder Phenyl.
R20 steht insbesondere bevorzugt für Methyl.
R21 und R22 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R21 und R22 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fhior, Chlor, Brom,
Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl. R21 und R22 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl oder Trichlormethyl.
R21 und R22 stehen insbesondere bevorzugt jeweils für Wasserstoff.
R23 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, d-C2-Halogenalkyl oder Ci- C2-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R23 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl,
Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Difluorchlormethoxy oder Trichlormethoxy. R23 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Trifluormethyl oder
Trifluormethoxy. R23 steht insbesondere bevorzugt für Methyl oder Trifluormethyl.
R24 und R25 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen. R24 und R25 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl. R24 und R25 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl oder Trichlormethyl. R24 und R25 stehen insbesondere bevorzugt jeweils für Wasserstoff.
R26 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-HaIo- genalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen. R26 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl oder
Trifluormethyl.
R26 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl oder Trifluormethyl.
R27 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Hydroxy, Cyano, d-C4-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl3 C]-C2-Halogenalkoxy oder Ci-C2-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R27 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Hydroxy, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trichlormethyl, Trifluormethoxy, Difhiormethoxy, Difluorchlor- methoxy, Trichlormethoxy, Trifluormethylthio, Difluormethylthio, Difhiorchlormethylthio oder Trichlormethyltbio.
R27 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl oder Trichlormethyl.
R27 steht insbesondere bevorzugt für Iod, Methyl, Difluormethyl oder Trifluormethyl.
R28 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Hydroxy, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Methoxy, Ethoxy, Methyhhio, Ethylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Ci-C2-Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R28 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Hydroxy, Cyano, Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyhhio, Ethyhbio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Difluorchlormethoxy oder Trichlormethoxy.
R28 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl.
R29 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, CrC4-Alkyζ Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Ci-C2-Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen, Ci-C2-Alkylsulphinyl oder C]-C2-Alkylsulphonyl. R29 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, n-Propyl, iso-
Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluor- chlormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethoxy,
Difluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trichlormethoxy, Methylsulphinyl oder Methyl- sulphonyl.
R29 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trichlormethyl, Methylsulphinyl oder Methylsulphonyl.
R29 steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff. R30 steht bevorzugt für Methyl, Ethvl oder d-C^-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R30 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluor- chlormethyl oder Trichlormethyl.
R31 steht bevorzugt für Methyl oder Ethyl. R31 steht besonders bevorzugt für Methyl.
Q1 steht bevorzugt für S (Schwefel), SO2 oder CH2. Q1 steht besonders bevorzugt für S (Schwefel) oder CH2. Q1 steht ganz besonders bevorzugt für S (Schwefel).
p steht bevorzugt für 0 oder 1. p steht besonders bevorzugt für 0.
R32 steht bevorzugt für Methyl. Ethvl oder mit 1 bis 5 Fluor. Chlor und/oder
Bromatomen. R32 steht besonders bevorzugt für MethyL, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlor- methyl oder Trichlormethyl.
R32 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlor- methyl.
R33 steht bevorzugt für Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder
Bromatomen.
R33 steht besonders bevorzugt für MethyL, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlor- methyl oder Trichlormethyl. R33 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlor- methyl.
R34 und R35 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R34 und R35 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom,
Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difhαorchlormethyl oder Trichlormethyl. R34 und R35 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl. R34 und R35 stehen insbesondere bevorzugt jeweils für Wasserstoff.
R36 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl oder C1-C2-
Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R36 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl. R36 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl. R36 steht insbesondere bevorzugt für Methyl.
R37 und R38 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Nitro, Methyl, Ethyl oder Ci-CrHalogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R37 und R38 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl.
R37 und R38 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl.
R37 und R38 stehen insbesondere bevorzugt jeweils für Wasserstoff.
R39 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-
Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen, R39 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, EthyL, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl.
R39 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl. R39 steht insbesondere bevorzugt für Methyl. R40 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Ci-C4-Alkylamino, Di(Ci-C4- alkyl)amino, Cyano, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R40 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Methylamino, Dimethylamino, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl. R40 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Methylamino,
Dimethylamino, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl.
R40 steht insbesondere bevorzugt für Amino, Methylamino, Dimethylamino, Methyl oder Trifluormethyl.
R41 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R41 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl.
R41 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl.
R41 steht insbesondere bevorzugt für Methyl, Trifluormethyl oder Difluormethyl.
R42 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Ci-C4-Alkylamino, Di(Ci-C4- alkyl)amino, Cyano, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R42 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Methylamino, Dimethylamino, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl.
R42 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, Methylamino,
Dimethylamino, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl.
R42 steht insbesondere bevorzugt für Amino, Methylamino, Dimethylamino, Methyl oder Trifluormethyl.
R43 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5
Fluor, Chlor und/oder Bromatomen. R43 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl,
Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl. R43 steht ganz besonders bevorzug, für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl. R43 steht insbesondere bevorzugt für Methyl, Trifhiormethyl oder Difluormethyl.
R44 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5
Fluor, Chlor und/oder Bromatomen. R44 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl,
Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl. R44 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl,
Difluormethyl oder Trichlormethyl.
R45 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. R45 steht besonders bevorzugt für Methyl.
R46 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl.
R46 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor oder Methyl.
R47 steht bevorzugt für Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R47 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl. R47 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl.
R47 steht insbesondere bevorzugt für Methyl oder Trifluormethyl.
R48 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder d-C2-Halogen- alkyl mit 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R48 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl.
R49 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Hydroxy, Ci-GrAlkyl, Methoxy, Ethoxy, Methytthio, Ethyhhio, Difluormethyhhio, Trifluormethyhhio, Ci-C2-Halogenalkyl oder Cr C2-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
R49 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluorchlormethyl oder Trichlormethyl.
R49 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl oder Trichlormethyl. R50 steht bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl. R50 steht besonders bevorzugt Methyl oder Ethyl.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), in welcher alle Reste jeweils die oben genannten bevorzugten Bedeutungen haben.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), in welcher alle Reste jeweils die oben genannten besonders bevorzugten Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-b)
in welcher R1, R8, R9, R10, R11 und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-c)
in welcher angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-d)
in welcher R 3 R 3 R 3 R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-e) in welcher R , R , R , R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-f)
in welcher R , R , R , R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-g)
in welcher R , R , R , R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-h)
in welcher R1, R8, R9, R10, R11 und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-i) in welcher R5R5R5R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-j)
in welcher R1 R3 R1 R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-k)
in welcher R3R1R3R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-f)
in welcher R3R3R3R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I-m) in welcher R , R , R , R , R und A die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind ebenfalls Verbindungen der Formeln (I) und 0-b) bis (I-m), in welchen R1 für Was- serstoff steht.
Bevorzugt sind ebenfalls Verbindungen der Formeln (I) und (I-b) bis (I-m), in welchen R8 für Wasserstoff steht.
Bevorzugt sind ebenfalls Verbindungen der Formeln (I) und (I-b) bis (I-m), in welchen R9 für Wasserstoff steht. Bevorzugt sind ebenfalls Verbindungen der Formeln (I) und (I-b) bis (I-m), in welchen R9 und R10 gleichzeitig für Wasserstoff steht.
Verwendet man beispielsweise 2-Chlornicotinoylchlorid und 2-(5-Brompyridin-2-yl)thiophen-3-amin als Ausgangsstoffe sowie ein Base, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
Die zur Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Carbonsäurehalogenide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (U) steht A bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diesen Rest angegeben wurden. X1 steht bevorzugt für Fluor, Chlor oder Hydroxy, besonders bevorzugt für Chlor oder Hydroxy.
Die Carbonsäurehalogenide der Formel (H) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. z.B. EP-A 0 545 099, JP-A 01-290662 und US 5,093,347). Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Amine sind durch die Formel (HI) allgemein definiert. In dieser Formel (IE) stehen R1, R8, R9, R10 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsge- mäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diesen Rest angegeben wurden.
Die Amine der Formel (III) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
(C) Dioxazaborocan-Derivate der Formel (V)
in welcher R9, R10 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Carbamaten der Formel (VI)
in welcher Rs die oben angegebenen Bedeutungen hat,
ALK für Alkyl, bevorzugt Ci-Cβ-Alkyl, besonders bevorzugt Ci-C4-Alkyl, ganz besonders bevorzugt für Methyl, iso-Propyl oder tert-Butyl, insbesondere tert-Butyl steht, in Gegenwart eines Katalysators [z.B. Bis(triphenylphosphin)palladium(II)chlorid], in
Gegenwart einer Base (z.B. Natriumcarbonat) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver- dünnungsmittels (z.B. ein Gemisch aus Wasser und Dimethylsulfoxid) umsetzt,
und die so erhaltenen Amine der Formel (Iü-a)
in welcher R8, R9, R10, R11 und ALK die oben angegebenen Bedeutungen haben in Gegenwart einer Säure (z.B. Trifluoressigsäure) und gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels (z.B. Dichlormethan) umsetzt, und gegebenenfalls die so erhaltenen Amine der Formel (III-b)
in welcher R8, R9, R10 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben mit Halogeniden der Formel (IV)
R1-8— HaI (IV) in welcher R1"3 und HaI die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt [für diesen letzten Reaktionsschritt gelten die Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) entsprechend].
Verwendet man N-[2-(5-Brompyridin-2-yl)-3-tnienyl]-2-chlornicotmamid und Acetylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Thienylpyridylcarboxamide sind durch die Formel (I-a) allgemein definiert. In dieser Formel (I-a) haben R8, R9, R10, Rn und A bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste angegeben wurden.
Die Verbindungen der Formel (I-a) sind erfindungsgemäße Verbindungen und können nach Ver- fahren (a) hergestellt werden. Die zur Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (b) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Halogenide sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (TV) steht R1 B bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits oben für den Rest R1 als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. angegeben wurden, wobei R1 B niemals für Wasserstoff steht. HaI steht für Chlor, Brom oder Iod.
Halogenide der Formel (IV) sind bekannt.
Verwendet man tert-Butyl-(2-iod-3-thienyl)carbamat und 2-(5-Brompyridin-2-yl)-6-phenyl-l,3,6,2- dioxazaborocan als Ausgangsstoffe sowie eine Säure, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (c) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten Diox- azaborocan-Derivate sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) haben R9, R10 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste angegeben wurden.
Die Dioxazaborocan-Derivate der Formel (V) sind neu. Sie können beispielsweise erhalten werden, indem man
(d) iodierte Pyridin-Derivate der Formel (VIT)
in welcher R9, R10 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran) zunächst mit Trialkylboraten (z.B. Triisopropylborat) und anschließend mit N-Phenyldiethanolamin umsetzt (siehe auch die Herstellungsbeispiele). Die zur Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (c) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Carbamate sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel (VI) steht R8 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits oben für den Rest R1 als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. angegeben wurden.
Carbamate der Formel (VI) sind neu. Sie werden beispielsweise erhalten, indem man (e) Carbamate der Formel (VIII)
(VIII) in welcher R8 und ALK die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base (z.B. n-Butyllithium) und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
(z.B. Tetrahydrofuran) iodiert (siehe auch die Herstellungsbeispiele).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) als Ausgangsstoffe benötigten iodierten Pyridin-Derivate sind durch die Formel (VH) allgemein definiert. In dieser Formel (VII) haben R9, R10 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste angegeben wurden.
Iodierte Pyridin-Derivate der Formel (VH) sind bekannt oder können auf bekannte Weise erhalten werden.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Triisopropylborat und N-Phenyldiethanolamin sind bekannte Synthesechemikalien.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) als Ausgangsstofϊe benötigten Carbamate sind durch die Formel (VIΗ) allgemein definiert. In dieser Formel (VHI) steht R8 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits oben für den Rest R1 als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. angegeben wurden.
Carbamate der Formel (VHI) sind bekannt oder können auf bekannte Weise erhalten werden. AIs Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicycli- sche oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Tri- chlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-Amylether, Di- oxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i- Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säure- akzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie z.B. Natriumhydrid, Natriumamid, Lithiumdiisopropylamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogen- carbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethyl- amin, Triethylamin, Tributylamin, NjN-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N- Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Kupplungsreagenzes durchgeführt (wenn X5 für Hydroxy steht). Als solche kommen alle üblichen Carbonylaktivatoren infrage. Hierzu gehören vorzugsweise N-[3^imemylamino)propyl]-N'-emylsarbc)diirnide-hydrochlorid, N,N'-Di-sec-butyl-carbodiimid, N,N'-Dicyclohexylcarbociiimid, N,N'-Diisopropylcarbodiimid, l-(3- (Dimethylamino)propyl)-3-ethyl-carbcκ-iimid-methiodid, 2-Bromo-3-ethyl-4-methyl-thiazolium- tetrafluoroborat, NjN-BisP-oxo-S-oxazolidinyllphosphorodiamidic Chloride, Chlor-tripyrrohdino- phosphonium-hexafluorphosphat, Brcnn-tripyπ-olidino-phosphonium-hexafluoφhosphat, 0-(1H-Benzo- ttiazol-l-yloxy)rris(dimethylanimo)phosphαnium-hexafluoφhosphat, O-(lH-Benzotriazol-l-yl)-N,N, N'jN'-teiramelhyhironium-hexafluorphosphat, O-(lH-Ben2Btriazol-l-yl)-N,N,N',N'-bis(tetramethylen)- uronium-hexafluorphosphat, 0-(lH-Benzctriazol-l-yl)-N,N,N',N'-bis(tetramethylen)uronium-tetrafhior- borat, N,N,N\N'-Bis(tetrame1hylen)cMoruronium4etrafluorborat, O-(7-Azabenzotriazol-l-yl)-N,N,N,N- tetramethyluronium hexafluorphosphat und 1-Hydroxybenzσtria2öl. Diese Reagenzien können separat aber auch in Kombination eingesetzt werden.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 00C bis 1500C, vorzugsweise bei Temperaturen von 200C bis 1100C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Carbonsäurehalogenids der Formel (II) im Allgemeinen 0,2 bis 5 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 2 Mol an Anilinderivat der Formel (IH) ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aro- matische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-tert-butylether, Methyl-tert-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimeth- oxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol oder Amide, wie N.N-Dimethylformamid, N,N-Dimethyl- acetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird in Gegenwart einer Base durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie z.B. Natriumhydrid, Natriumamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat, KaIi- umacetat, Calciumacetat, Ammoniumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogen- carbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Caesiumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethyl- amin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanüin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N- Methylpiperidin, N-MethyhnorphoUn, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 00C bis 1500C, vorzugsweise bei Temperaturen von 200C bis 1100C. Zur Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Thienylpyridylcarboxamids der Formel (I-a) im Allgemeinen 0,2 bis 5 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 2 Mol an Halogenid der Formel (TV) ein.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im Allgemeinen zwischen 0, 1 bar und 10 bar - zu arbeiten.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Pilzen und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen. Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen
Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt: Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger des Echten Mehltaus wie z.B.
Blumeria-Arten, wie beispielsweise Blumeria graminis;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Uncinula-Arten, wie beispielsweise Uncinula necator;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger von Rostkrankheiten wie z.B.
Gymnosporangium-Arten, wie beispielsweise Gymnosporangium sabinae
Hemileia-Arten, wie beispielsweise Hemileia vastatrix;
Phakopsora-Arten, wie beispielsweise Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita oder Puccinia graminis;
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger der Gruppe der Oomyceten wie z.B. Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Blattfleckenkrankheiten und Blattwelken, hervorgerufen durch z.B.
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria solani;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora beticola;
Cladosporium-Arten, wie beispielsweise Cladosporium cucumerinum; Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Colletotrichum-Arten, wie beispielsweise Colletotrichum lindemuttianium;
Cycloconium-Arten, wie beispielsweise Cycloconium oleaginum;
Diaporthe-Arten, wie beispielsweise Diaporthe citri; Elsinoe-Arten, wie beispielsweise Elsinoe fawcettii;
Gloeosporium-Arten, wie beispielsweise Gloeosporium laeticolor;
Glomerella-Arten, wie beispielsweise Glomerella cingulata;
Guignardia-Arten, wie beispielsweise Guignardia bidwelli;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria maculans; Magnaporthe-Arten, wie beispielsweise Magnaporthe grisea;
Mycosphaerella-Arten, wie beispielsweise Mycosphaerella graminicola und Mycosphaerella fijiensis;
Phaeosphaeria-Arten, wie beispielsweise Phaeosphaeria nodorum;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres;
Ramularia-Arten, wie beispielsweise Ramularia collo-cygni; Rhynchosporium-Arten, wie beispielsweise Rhynchosporium secalis;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria apii;
Typhula-Arten, wie beispielsweise Typhula incarnata;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Wurzel- und Stengelkrankheiten, hervorgerufen durch z.B.
Corticium-Arten, wie beispielsweise Corticium graminearum;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium oxysporum;
Gaeumannomyces-Arten, wie beispielsweise Gaeumannomyces graminis;
Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Tapesia-Arten, wie beispielsweise Tapesia acuformis oder Tapesia yallundae;
Thielaviopsis-Arten, wie beispielsweise Thielaviopsis basicola; Ähren- und Rispenerkrankungen (inklusive Maiskolben), hervorgerufen durch z.B.
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria spp.;
Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Cladosporium-Arten, wie beispielsweise Cladosporium cladosporioides;
Claviceps-Arten, wie beispielsweise Claviceps purpurea;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Gibberella-Arten, wie beispielsweise Gibberella zeae;
Monographella-Arten, wie beispielsweise Monographella nivalis;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Brandpilze wie z.B.
Sphacelotheca-Arten, wie beispielsweise Sphacelotheca reiliana;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Urocystis-Arten, wie beispielsweise Urocystis occulta; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda;
Fruchtfaule hervorgerufen durch z.B. Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Penicillium-Arten, wie beispielsweise Penicillium expansum und Penicillium purpurogenum; Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum; Verticilium-Arten, wie beispielsweise Verticilium alboatrum;
Samen- und bodenbürtige Fäulen und Welken, sowie Sämlingserkrankungen, hervorgerufen durch z.B.
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phytophthora cactorum;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Sclerotium-Arten, wie beispielsweise Sclerotium rolfsii;
Krebserkrankungen, Gallen und Hexenbesen, hervorgerufen durch z.B. Nectria-Arten, wie beispielsweise Nectria galligena;
Welkeerkrankungen hervorgerufen durch z.B.
Monilinia-Arten, wie beispielsweise Monilinia laxa; Defoπnationen von Blättern, Blüten und Früchten, hervorgerufen durch z.B. Taphrina-Arten, wie beispielsweise Taphrina deformans;
Degenerationserkrankungen holziger pflanzen, hervorgerufen durch z.B.
Esca-Arten, wie beispielsweise Phaeomoniella chlamydospora und Phaeoacremonium aleophilum und Fomitiporia mediterranea;
Blüten- und Samenerkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Erkrankungen von Pflanzenknollen, hervorgerufen durch z.B. Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Hehninthosporium-Arten, wie beispielsweise Hehninthosporium solani;
Erkrankungen, hervorgerufen durch bakterielle Erreger wie z.B.
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Bevorzugt können die folgenden Krankheiten von Soja-Bohnen bekämpft werden: Pilzkrankheiten an Blättern, Stängeln, Schoten und Samen verursacht durch z.B. Alternaria leaf Spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibuüfera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera bhght (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and Stern Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola)
Pilzkrankheiten an Wurzeln und der Stängelbasis verursacht durch z.B.
Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or WiIt, Root Rot, and Pod and Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras,
Fusarium sernitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), Pod and Stem Blight (Diaporthe phaseolorum), Stern Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irreguläre, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimiun), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine starke stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen.
Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimu- Heren, dass die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokulation mit unerwünschten Mikroorganismen weitgehende Resistenz gegen diese Mikroorganismen entfalten.
Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen von 1 bis 28 Tage, vorzugsweise 1 bis 14 Tage, besonders bevorzugt 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getrddekrankheiten, wie z.B. gegen Puccinia-Arten und von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie z.B. gegen Bσtrytis-, Venturia- oder Atternaria-Arten, einsetzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Auf- wandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sorten- schutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Be- handlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Ln Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfin- düng seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfarbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt: Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus, Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride, Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/ oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/ oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungs- mittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasser- stoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kom- men infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Bims, Marmor, Sepio- lith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylaryl- polyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartaer kommen zum Beispiel folgende Verbindungen infrage: Fungizide:
I) Inhibitoren der Nukleinsäuresynthese: z.B. Benalaxyl, Benalaxyl-M, Bupirimate, Clozylacon, Dimethirimol, Ethirimol, Furalaxyl, Hymexazol, Mefenoxam, Metalaxyl, Metalaxyl-M, OfUrace, Oxadixyl, Oxolinic acid; 2) Inhibitoren von Mitose und Zellteilung: z.B. Benomyl, Carbendazim, Diethofencarb, Ethaboxam, Fuberidazole, Pencycuron, Thiabendazole, Thiophanate-methyl, Zoxamide;
3) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren):
3.1) Inhibitoren am Komplex I der Atmungskette: z.B. Diflumetorim;
3.2) Inhibitoren am Komplex II der Atmungskette: z.B. Boscalid/Nicobifen, Carboxin, Fenfuram, Flutolanil, Furametpyr, Furmecyclox, Mepronil, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamide;
3.3) Inhibitoren am Komplex HI der Atmungskette: z.B. Amisulbrorn, Azoxystrobin, Cyazofamid, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadone, Fenamidone, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomino- strobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin;
4) Entkoppler: z.B. Dinocap, Fluazinam, Meptyldinocap; 5) Inhibotoren der ATP Produktion: z.B. Fentin acetate, Fentin chloride, Fentinhydroxide, Silthiofatn;
6) Inhibitoren der Aminosäure- und Protein-Biosynthese: z.B. Andoprim, Blasticidin-S, Cyprodinil, Kasugamycin, Kasugamycin hydrochloride hydrate, Mepanipyrim, Pyrimethanil;
7) Inhibitoren der Signaltransduktion: z.B. Fenpiclonil, Fludioxonil, Quinoxyfen;
8) Inhibitoren der Lipid- und Membran-Synthese: z.B. Biphenyl, Chlozolinate, Edifenphos, Iodocarb, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, Procymidone, Propamocarb, Propamocarb hydrochloride, Pyrazophos, Tolclofos-methyl, Vinclozolin;
9) Inhibitoren der Ergosteroi-Biosynthese: z.B. Aldimorph, Azaconazole, Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Diclobutrazole, Difenoconazole, Diniconazole, Diniconazole-M, Dodemorph, Dodemoφh acetate, Epoxiconazole, Etaconazole, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenhexamid, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fluquinconazole, Flurprimidol, Flusilazole, Flutriafol, Furconazole, Furconazole-cis, Hexaconazole, Imazalil, Imazalil sulfate, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazole, Myclobutanil, Naftifine, Nuarimol, Oxpoconazole, Paclobutrazol, Pefurazoate, Penconazole, Prochloraz, Propiconazole, Prothioconazole, Pyributicarb, Pyrifenox, Simeconazole, Spiroxamine, Tebuconazole, Terbinafine, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Tridemorph, Triflumizole, Triforine, Triticonazole, Uniconazole, Viniconazole, Voriconazole;
10) Inhibitoren der Zellwandsynthese: z.B. Benthiavalicarb, Dimethomorph, Flumorph, Iprovalicarb, Polyoxins, Polyoxorim, Validamycin A;
II) Inhibitoren der Melanin-Biosynthese: z.B. Carpropamid, Diclocymet, Fenoxanil, Phthalide, Pyroquilon, Tricyclazole; 12) Resistenzinduktoren: z.B. Acibenzolar-S-methyl, Probenazole, Tiadinil; 13) Verbindungen mit Multisite-Aktivität: z.B. Bordeaux Mixture, Captafol, Captan, Chlorothalonil, Copper naphthenate, Copper oxide, Copper oxychloride, Kupferzubereitungen wie z.B. Kupferhydroxid, Kupfersulfat, Dichlofluanid, Dithianon, Dodine, Dodine free base, Ferbam, Fluorofolpet, Folpet, Guazatine, Guazatine acetate, Iminoctadine, Iminoctadine albesilate, Iminoctadine triacetate, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metdram Zinc, Oxine-Copper, Propineb, Sulphur und Schweferlzubereitungen wie z.B. Calcium polysulphide, Thiram, Tolylfluanid, Zineb, Ziram;
14) eine Verbindung aus der folgenden Liste: (2E)-2-(2-{[6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluoφyrimi- din-4-yl]oxy}phenyl)-2-(meihoxyirnino)-N-methylacetamid, (2E)-2-{2-[({[(lE)-l-(3-{[(E)-l-Fluor-2- phenyl\τnyl]oxy}phenyl)e1hyHden]amino}oxy)methyl]phenyl} -2-(methoxyimino)-N-methylacetamid, 1 - (4-Chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)cycloheptanol, l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dime- thylpropyl- 1 H-imidazol-1 -carboxylat, 2-(4-Chlorphenyl)-N-{2-[3 -methoxy-4-(prop-2-yn- 1 -yloxy)- phenyl]ethyl} -2-(prop-2-yn-l -yloxy)acetamid, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin, 2- Butoxy-6-iod-3-propyl-4H-chromen-4-on, 2-Chlor-N-(l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4- yl)nicotinamid, 2-Phenylphenol und Salze davon, 3,4,5-TricMorpyridin-2,6-dicarbonitril, 3,4- Dichlor-N-(2-cyanopb.enyl)isothiazol-5-carboxamid, 3-[5-(4-Chlorphenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin- 3-yl]pyridin, 5-CMor-6-(2,4,6-trifluorophenyl)-N-[(lR)-l,2,2-trimethylpropyl][l,2,4]triazolo[l,5- a]pyrimidin-7-amin, 5-Chlor-7-(4-methylpiperidin-l-yl)-6-(2,4,6-trifluorphenyl)[l,2,4]triazolo[l,5- ajpyrimidin, S-CMor-N-tClRJ-l^-dimethylpropyll-ό^^jό-trifluorphenylJtl^^Jtriazolotl^- a]pyrimidin-7-amin, 8-Hydroxyquinolinsulfat, Benthiazole, Bethoxazin, Capsimycin, Carvone, Chinomethionat, Cufraneb, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Debacarb, Dichlorophen, Diclomezine, Dicloran, Difenzoquat, Difenzoquat Methylsulphate, Diphenylamine, Ferimzone, Flumetover, Fluopicolide, Fluoroimide, Flusulfamide, Fosetyl-Ahαminium, Fosetyl-Calcium, Fosetyl- Sodium, Hexachlorobenzene, Irumamycin, Methasulfocarb, Methyl (2-chlor-5-{(lE)-N-[(6- methylpyridiα-2-yl)me1hoxy]e1banimidoyl}beπzyl)carbamat, Methyl (2E)-2-{2-[({cyclopropyl[(4- methoxyphenyl)imino]methyl}thio)methyl]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methyl l-(2,2-dimethyl-2,3- dihydro-lH-inden-l-yl)-lH-imidazol-5-carboxylat, Methyl 3-(4-chlorphenyl)-3-{[N-
(isopropoxycarbonyl)valyl]amino}propanoat, Methyl isothiocyanate, Metrafenone, Mildiomycin, N- (3',4'-Dichlor-5 -fluorbiphenyl-2-yl)-3 -(difluormethyl)- 1 -methyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, N-(3 - Ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-(foπnylainino)-2-hydroxybenzanii4 N-(4-Chlor-2-nitrophenyl)- N-ethyl-4-methylbenzensulfonamid, N-[(5-Brom-3-cUorpyridk-2-yl)methyl]-2,4-dicHoπücotinamid, N-[I -(5-Brom-3-cUoφyridin-2-yl)ethyl]-2,4-dicUoτnicotiQarnid, N-[ 1 -(5-Brom-3 -chlorpyridin-2- yl)ethyl]-2-fluor-4-iodnicotinaπiid, N-[2-(4-{[3-(4-Chlorphenyl)prop-2-yn-l-yl]oxy}-3- mdhoxyphenyl)ethyl]-N2-(methylsulfonyl)valinamid, N-{(Z)-[(Cyclopropylmethoxy)imino] [6-(difluor- methoxy)-2,3-difluoφhenyl]methyl}-2-phenylacetainid, N-{2-[3-Chlor-5-(trifluormethyl)pyridin-2- yl]ethyl}-2-(trifluormethyl)benzamid, Natamycin, Nickel Dimethyldithiocarbamate, Nitrothal- isopropyl, 0-{l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl} lH-Imidazol-1-carbothioat, Oc- thilinone, Oxamocarb, Oxyfenthiin, Pentachlorophenol und Salze, Phosphorsäure und ihre Salze, Piperalin, Propamocarb Fosetylate, Propanosine-Sodium, Proquinazid, Pyrrolnitrine, Quintozene, Tecloftalam, Tecnazene, Triazoxide, Trichlamide, Zarilamid.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
1. Acetylcholimsterase (AChE) Inhibitoren
1.1 Carbamate (z.B. Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Azamethiphos, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbo- furan, Carbosulfan, Chloethocarb, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Triazamate, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb)
1.2 Organophosphate (z.B. Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos, Chlorfenvin- phos, Chlormephos, Chloφyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlor- fenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, FIu- pyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl 0-salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Me- thamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl/-ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridapheπthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion)
2. Natrium-Kanal-Modulatoren /Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
2.1 Pyrethroide (z.B. Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bio- allethrin, Bioallethrin-S-cyclopeπtyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, ChIo- vaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyflu- thrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, DDT, Dehamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fen- valerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma- Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda-Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (lR-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (lR-isomer), Tralome- thrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)) 2.2 Oxadiazine (z.B. Indoxacarb)
3. Acetylcholin-Rezeptor-AgonistenZ-Antagonisten
3.1 Chloronicotinyle/Neonicotinoide (z.B. Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Ni- tenpyram, Nithiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam) 3.2 Nicotine, Bensultap, Cartap
4. Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren 4.1 Spinosyne (z.B. Spinosad)
5. GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
5.1 Cyclodiene Organochlorine (z.B. Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
5.2 Fiprole (z.B. Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Vaniliprole)
6. Chlorid-Kanal-Aktivatoren
6.1 Mectine (z.B. Abamectin, Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbe- mectin, Milbemycin) 7. Juvenilhormon-Mimetika
(z.B. Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyriproxifen,
Triprene)
8. Ecdysonagonisten/disruptoren
8.1 Diacylhydrazine (z.B. Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide) 9. Inhibitoren der Chitinbiosynthese
9.1 Benzoylharnstoffe (z.B. Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fliiazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Tn- flumuron)
9.2 Buprofezin 9.3 Cyromazine
10. Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
10.1 Diafenthiuron
10.2 Organotine (z.B. Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide)
11. Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten 11.1 Pyrrole (z.B. Chlorfenapyr)
11.2 Dinitrophenole (z.B. Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC) 12. Site-I-Elektronentransportiήhibitoren
12.1 METI's (z.B. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad)
12.2 Hydramethylnone 12.3 Dicofol
13. Site-II-Elektronentransportiήhibitoren 13.1 Rotenone
14. Site-III-Elektronentransportinhibitoren 14.1 Acequinocyl, Fluacrypyrim 15. Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran Bacillus thuringiensis-Stämme
16. Inhibitoren der Fettsynthese
16.1 Tetronsäuren (z. B. Spirodiclofen, Spiiomesifen)
16.2 Tetramsäuren [z.B. 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (alias: Carbonic acid, 3-(2,5-dimetbylphaiyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-
3-en-4-yl ethyl ester, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) and Carbonic acid, cis-3-(2,5-dimethylphenyl)- 8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester (CAS -Reg. -No.: 203313-25-1)]
17. Carboxamide (z.B. Flonicamid) 18. Oktopaminerge Agonisten (z.B. Amitraz)
19. Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase (z.B. Propargite)
20. Agonisten des Ryanodin-Rezeptors, 20.1 Benzoesäuredicarboxamide [z.B. N2-[l,l-Dnnethyl-2-(methylsulfonyl)etbyl]-3-iod-N1-[2- methyl-4-[l,2,2,2-te1rafluor-l-(trifluormethyl)et^^^ (CAS-Reg.-
No.: 272451-65-7), Flubendiamide]
20.2 Anthranilamide (z.B. DPX E2Y45 = 3-Brom-N-{4κ±dor-2-methyl-6-[(methylatαino)carbonyl]- pheπyl} -1 -(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-carboxaiiiid) 21. Nereistoxin-Analoge
(z.B. Tbiocyclamhydrogeii Oxalate, Thiosultap-sodium)
22. Biologika, Hormone oder Pheromone
(z.B. Azadirachtin, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemone, Metarrhizium spec., Paecilomyces spcc, Thuringiensm, Verticillivim spec.) 23. Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen
23.1 Begasungsmittel (z.B. Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride) 23.2 Selektive Fraßhemmer (z.B. Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine)
23.3 Milbenwachstumsinhibitoren (z.B. Clofentezine, Etoxazole, Hexytbiazox)
23.4 Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chinome- thionat, Chlordimeforrα, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethyl- none, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyrafluprole, Pyridalyl, Pyriprole, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene, Verbutin, ferner die Verbindung 3-Methyl-phenyl-propylcarbamat (Tsumacide Z), die Verbindung 3-(5-Chlor-3-pyridinyl)-8-(2,2,2- 1rifluore1hyl)-8-azabicyclo[3.2.l]octan-3-carbonitril (CAS-Reg.-Nr. 185982-80-3) und das entsprechende 3-endo-Isomere (CAS-Reg.-Nr. 185984-60-5) (vgl. WO 96/37494, WO 98/25923), sowie Präparate, welche insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren, Safener bzw. Seπiochemicals ist möglich.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubrin- gen oder die Wirkstoflfzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach
Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen, an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und
10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsfoπn werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfüsion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw. „Teile von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzeasorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive („synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, weiter entwickeltes Wurzelsystem, höhere Beständigkeit der Pflanzenart bzw. Pflanzensorte, gesteigertes Wachstum der Schösslinge, höhere Pflanzenvitalität, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, größere Früchte, höhere Pflanzengröße, grünere Blattfarbe, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbάtbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungs gemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften („Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirk- Stoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacülus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryIA(a):> CryIA(b), CryIA(c), CryllA, CryIIL\ CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im Folgenden „Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften („Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften („Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, z.B. Iπήdazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"- Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene können auch in Kom- binationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für „Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucoton® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbst- verständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzens orten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften („Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungs gemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffinischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
45 mg (0,18 mmol) 2-(5-Brompyridin-2-yl)thiophen-3-amin werden in 1 ml Acetonitril gelöst und mit 27 mg (0,19 mmol) Kaliumcarbonat versetzt. Anschließend werden 34 mg (0,19 mmol) 2-Chlor- nicotinoylchlorid zugegeben. Die Reaktionslösung wird für 3 h bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung auf Wasser gegeben und mit Essigsäureethylester extrahiert und aufkonzentriert. Das Rohprodukt wird mittels HPLC gereinigt. Man erhält 0,12 mg (14 % der Theorie) an N-[2-(5-Brompyridin-2-yl)-3-thienyl]-2-chlornicotinamid mit dem LogP (pH 2,3) = 2,25.
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IIP
Beispiel qil-l)
0,1 g (0,28 mmol) tert-Butyl-[2-(5-brompyridin-2-yl>3-thienyl]carbamat werden in 4,5 ml Dichlor- methan gelöst und nach Zugabe von 0,7 g (6,1 mmol) Trifluoressigsäure 16 h bei Raumtemperatur und anschließend 2 h bei 400C gerührt. Zur Aufarbeitung wird zweimal mit 2N Natriumhydroxid- Lösung, einmal mit Wasser gewaschen und die organische Phase getrocknet und eingeengt. Man erhält 50 mg an 2-(5-Brompyridin-2-yl)thiophen-3-aniin mit dem LogP (pH 2,3) = 0,87, welches direkt ohne weitere Reinigung wieder eingesetzt wurde. Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IH-at
Beispiel flll-a-l)
1,6 g (4,6 mmol) 2^543roπφyridin-2-yl)-6-ρhenyl-l,3,6,2-dioxazaborocan, 1,0 g (3,1 mmol) tert-Butyl- (2-iod-3-thienyl)carbamat, 162 mg (0,23 mmol) Bis(tripheaylphospin)paUa&um(II)chlorid und 2,44 g (23,1 mmol) Natriumcarbonat werden in einem Gemisch aus 7,5 ml Wasser und 15 ml Dimetbylsulfσxid gelöst. Die Reaktionslösung wird für 18 h bei 900C gerührt. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung auf Wasser gegeben und mit Essigsäureethylester extrahiert und aufkonzentriert Nach Säulenchromatographie (Cyclohexan/Εssigsäureethylester, Gradient) erhält man 200 mg (12 % der Theo- rie) an tert-Butyl-[2-(5-brompyridin-2-yl)-3-thienyl]carbamat mit dem LogP (pH 2,3) = 3,27.
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (V)
Beispiel CV-D
1,0 g (3,5 mmol) 5-Brom-2-iodpyridin und 0,79 g (4,2 mmol) Triisopropylborat werden in 13 ml Tetra- hydrofuran gelöst Die Reaktionslösung wird auf -75°C abgekühlt und 271 mg (4,2 mmol) n-Butyllithium werden zugetropft. Nach dem Auftauen auf Raumtemperatur und weiteren 16 h Rübren wird eine Lösung von 638 mg (3,5 mmol) iV-Phenyldiethanolamin in wenig Tetrahydrofuran zugetropft und anschließend 4 h refluxiert. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung mehrmals mit Isoprσpanol verdünnt und bis zur Trockne eingeengt Man erhält 1,8 g an 2-(5-Brompyridin-2-yl)-6-phenyl-l,3,6,2-dioxazaborocan welches direkt ohne weitere Reinigung wieder eingesetzt wurde.
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (VD
Beispiel (VM)
Unter Schutzgas werden 4,0 g tert-Butyl-3-thieπylcarbamat in 30 ml Tetrahydrofuran gelöst Die Reaktioπslösung wird auf -78°C abgekühlt und 3,21 g (50 mmol) n-Buthyllithium worden zugetropft. Nach 30 min Rühren bei -78°C wird eine Lösung von 6,11 g (24,1 mmol) Iod in wenig Tetrahydrofuran zugetropft und anschließend 1 h bei — 100C gerührt Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung versetzt und die organische Phase bis zur Trockne eingeengt. Nach Säulenchromatographe (Cyclohexan/Essigsäureethylester 10:1) erhält man 3,4 g (49 % der Theorie) an tert-Butyl-(2-iod-3-thienyl)carbamat mit demLogP (pH 2,3) = 2,43.
Die Bestimmung der in den voranstellenden Tabellen und Herstellungsbeispielen angegebenen logP- Werte erfolgt gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 430C.
Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0,1 % wässriger Phosphorsäure und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetomtril bis 90 % Acetonitril.
Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Ret entions Zeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.

Claims

Patentansprfiche
1. Thienylpyridylcarboxamide der Formel (I)
in welcher
R1 für Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Ci-Cβ-Alkylsulfinyl, Ci-Cs-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Alkoxy- Ci-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl; Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkyltbio, Ci-C4-Ha- logenalkylsulfinyl, Ci-Q-HdogenalkylsulfαnyL, Halogen-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, C3- Cs-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; Formyl, Formyl-d-Cs-alkyl, (d-Cs-Alkytyotfbonyl-d-Cs-alkyl, alkyl; Halogen-(Ci-C3-all^l)carbonyl-Ci-C3-alkyl, Halogen-(Ci-C3-alkoxy)carbonyl-C1- C3-alkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; (Ci-C8-Alkyl)carbonyl, (C,-C8-Alkoxy)carbonyl, (Ci-C3-Allcylthio)carbonyls (C1-C4- Alkoxy-Ci-C4-alkyl)carbonyl, (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl:, (C3-C6-Alkinyloxy)car- bπnyl, (Cs-Cs-Cycloall^^carbonyl; (Ci-C6-HalogenallQ'l)carbc5nyl, (Ci-C6-Halogen- alkoxy)carbonyl, (Ci-C6-Halogenalkyltbio)carbonyl, (Halogen-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4- alkyl)carbonyl, (C3-C6-Halogenalkenyloxy)carbonyl, (C3-C6-Halogenalkinyloxy)car- bonyl, (C3-C3-Halogencycloalkyl)carbonyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; oder -CH2-C≡C-R1 A, -CH2-CH=CH-R1 A, -CH=C=CH-R1^, -C(=O)C(=O)R2, -CONR3R4 oder -CH2NR5R6 steht,
R1 A für Wasserstoff, Q-Q-Alkyl, d-Cfi-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, (Ci-C4-Alkoxy)carbonyl, (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-C6- Alkinyloxy)carbonyl oder Cyano steht, R2 für Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl, d-C8-Alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C3-C8- Cycloalkyl; Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Halogenalkoxy, Halogen-Ci-C4-alkoxy-Ci-
C4-alkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Biomatomen steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-C4-AIkOXy-Ci-C4- alkyl, C3-C8-Cycloalkyl; Ci-C8-Halogenalkyζ Halogen-d-C4-alkoxy-d-C4-alkyl, C3-C8- Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen stehen, R3 und R4 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci- C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 bis 8 Ringatomen bilden, wobei der Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl; Ci-C8- HalogenalkyL, C3-C8-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen stehen,
R5 und R6 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen ge- gebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-
C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 bis 8 Ringatomen bilden, wobei der Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der
Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann,
R7 für Wasserstoff oder Ci-C6-Alkyl steht, R8 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, iso-Propyl, Methylthio oder Trifluormethyl steht,
R9, R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, Ca-Q-Alkenyl, Qz-Cg-Alkinyl, C]-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Ci-C4-Alkylsulphinyl, Ci-C4-Alkylsulphonyl, C3-C6-Cycloalkyl; für Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Halogenalkyltbio, Ci-C4-Halogenalkylsulfmvl, Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen; für -SO2NR12R13, -C(=X)R14, -NR12R13, -CH2-NR12R13 stehen,
R12 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder -C(=X)R14 steht,
R13 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder -C(=X)R14 steht, R12 und R13 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 bis 8 Ringatomen bilden, wobei der Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann, X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R14 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy oder -NR16R17 steht,
R15 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, d-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4- Alkylthio-Ci-C4-alkyl oder d-Cβ-Halogenalkyl steht, wobei die drei Reste R15 jeweils gleich oder verschieden sein können, R16 für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl steht,
R17 für Wasserstoff oder C i-C4-Alkyl steht, R15 und R17 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-G»-Alkyl substituierten gesättigten Heterocyclus mit 5 bis 8 Ringatomen bilden, wobei der Heterocyclus 1 oder 2 weitere, nicht benachbarte Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder NR7 enthalten kann,
A für einen der folgenden Reste Al bis Al 8 steht
Al A2 A3 A4 A5
A16 A17 A18
R18 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Alkyl- thio, C3-Cβ-Cycloalkyl, Ci-C4-Halogenalkyl> Ci-C4-Halogenalkoxy oder Ci-C4-HaIo- genalkylthio mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen, Aminocarbonyl oder Aminocar- bonyl-Ci-C4-alkyl steht, R19 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4- Alkoxy oder Ci-C4-Alkylihio steht, R20 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Cj-Cβ-Alkenyl, Cs-Cβ-Cycloalkyl, Ci-C4-AIkOXy-C1-C4-OIkJrI, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-
Halogenalkyhhio-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen, oder Phenyl steht,
R21 und R22 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-
Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R23 für Halogen, Cyano oder Ci-C4-Alkyl, oder CrC4-Halogenalkyl oder C1-C4-HaIo- genalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen steht, R24 und R25 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-
Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R26 für Wasserstoff, Halogen, d-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R27 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, C1-C6-AlIyI, Q-C4-Halogenalkyl, Q-
C4-Halogenalkoxy oder Ci-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen steht, R28 für Halogen, Hydroxy, Cyano, Q-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Q-C4-Alkylthio, Q-C4-
Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkylthio oder Ci-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R29 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Q-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Q-
C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen, Q-C4-
Alkylsulphinyl oder Ci-C4-Alkylsulphonyl steht,
R30 für Q-C4-Alkyl oder Q-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R31 für Q-C4-Alkyl steht,
Q1 für S (Schwefel), SO, SO2 oder CH2 steht, p für 0, 1 oder 2, wobei R22 für identische oder verschiedene Reste steht, wenn p für 2 steht,
R32 für Ci-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R33 für C1-C4-AIkYl oder d-C-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R34 und R35 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Amino, C1-C4-AUCyI oder
Q-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen stehen,
R36 für Wasserstoff, Halogen, Q-C4-Alkyl oder d-GrHalogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R37 und R3S unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Amino, Nitro, Q-C4-Alkyl oder Q-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen stehen, R39 für Wasserstoff, Halogen, oder Ci-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5
Halogenatomen steht,
R40 für Wasserstoff, Halogen, Amino, d-GrAlkylamino, Di-(C i-C4-alkyl)amino, Cyano, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatαmen steht,
R41 für Halogen, C1-C4-AUCyI oder Q-C4-HalogenaUcyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R42 für Wasserstoff, Halogen, Amino, Q-C4-Alkγlamino, Di-(C 1-C4-alkyl)amino,
Cyano, Ci-C4-Alkyl oder Q-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R43 für Halogen, Q-C4-Alkyl oder Q-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R44 für Halogen, Q-C4-Alkyl oder Q-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R45 für Wasserstoff oder CrC4-AUcyl steht, R46 für Halogen oder C i -C4-Alkyl steht,
R47 für Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R48 für Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 Halogenatomen steht, R49 für Halogen, Hydroxy, Ci-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, C,-C4-Alkylthio, Ci-C4-HaIo- genalkyl, Ci-C4-Halogenalkylthio oder Ci-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 Halogenatomen steht,
R30 für Ci-C4-Alkyl steht.
2. Thienylpyridylcarboxamid gemäß Anspruch 1 mit der Formel
3. Verfahren zum Herstellen von Thienylpyridylcarboxamiden der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) Carbonsäurehalogenide der Formel (II)
in welcher
A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,
X1 für Halogen oder Hydroxy steht, mit Aminen der Formel (III)
in welcher R1, R8, R9, R10 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kupplungsreagenzes, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs- mittels umsetzt, oder
(b) Thienylpyridylcarboxamide der Formel (I-a)
in wdcher R8, R9, R10, R11 und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit Halogeniden der Formel (IV)
R1 "S—Hai (IV) in welcher
R1 B für C1-C8-AU^l, Ci-Cs-Alkylsulfinyl, Ci-Cs-Alkylsulfonyl, C,-C4-A1koxy-Ci- C4-alkyl, C3-C8-Cydθ£»lkyl; Ci-Cs-Halogenalkyl, Q-C^Halogenalkylthio, Ci- C4-Halogerialkylsulfinyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl, Halogen-Ci-C4-alkoxy-
Crd-alkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/ oder Bromatomen; Formyl, Formyl-Ci-C3-alkyl, (Ci-C3-Allyl)carbonyl-Ci-C3- alkyl, (Ci-C3-Alkoxy)carbonyl-Ci-C3-alkyl; Halogen-ζCj-Cs-alky^carbonyl-Ci- C3-alkyl, Halogen-(Ci-C3-alkoxy)carbonyl-C1-C3-alkyl mit jeweils 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
(Ci-Cs-AlkyOcaiborryl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, (Ci-Cg-Alkylthio)carbonyl, (Ci-C4-Alkoj^-Ci-C4-alkyl)carbonyl, (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-C6-AUd- rjyloxy)carbonyl, (C3-Cg-Cycloalkyl)carbonyl; (Ci-C6-Halogenall5'l)carbonyl, (Ci-C6-Halogeπalkoxy)carbonyl, (Ci-C3-Halogenalkylthio)caibonyl, (Halogea- d^-alkojQ'-Ci-C^-alky^carbonyl, (C3-C5-Halogenalkeαyloxy)carbonyl, (C3-
C6-Halogenalkinylσ3g')carbonyl, (C3-C8-Halogencycloatkyl)carbonyl mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen; oder -CH2-OC-R1"^ -CH2-CH=CH-R1^, -CH=C=CH-R'-A, -C(=O)C(=O)R2, -CONR3R4 oder -CH2NR5R6 steht, R1 A, R2, R3, R4, R5 und R6 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
HaI für Chlor, Brom oder Iod steht, in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
4. Mittel zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Thienylpyridylcarboxamid der Formel (I) gemäß Anspruch 1 neben
Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
5. Verwendung von Thienylpyridylcarboxamiden der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zum
Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen.
6. Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man Thienylpyridylcarboxamide der Formel (Y) gemäß Anspruch 1 auf die Mikroorganismen und/oder deren Lebensraum ausbringt.
7. Verfahren zum Herstellen von Mitteln zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man Thienylpyridylcarboxamide der Formel (J) gemäß
Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
8. Amine der Formel (III)
in welcher R1, R8, R9, R10 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
9. Dioxazäborocan-Derivate der Formel (V)
in welcher R9, R10 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
10. Carbamate der Formel (VI)
in welcher R8 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat.
EP06829296A 2005-12-17 2006-12-05 Thienylpyridylcarboxamide Withdrawn EP1965640A2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005060468A DE102005060468A1 (de) 2005-12-17 2005-12-17 Thienylpyridylcarboxamide
PCT/EP2006/011650 WO2007068374A2 (de) 2005-12-17 2006-12-05 Thienylpyridylcarboxamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1965640A2 true EP1965640A2 (de) 2008-09-10

Family

ID=38089433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06829296A Withdrawn EP1965640A2 (de) 2005-12-17 2006-12-05 Thienylpyridylcarboxamide

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20110105564A1 (de)
EP (1) EP1965640A2 (de)
AR (1) AR058349A1 (de)
DE (1) DE102005060468A1 (de)
WO (1) WO2007068374A2 (de)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5922726A (en) * 1996-07-15 1999-07-13 American Cyanamid Company Herbicidal 6-thienyl pyridines and 4-thienyl pyrimidines
GB9930750D0 (en) * 1999-12-29 2000-02-16 Novartis Ag Organic compounds
GB0001447D0 (en) * 2000-01-21 2000-03-08 Novartis Ag Organic compounds
HUP0301189A3 (en) * 2000-07-24 2003-11-28 Bayer Cropscience Ag Pyrazolyl biphenyl carboxamides, intermediates, preparation and use thereof for controlling undesired microorganisms
US20060178513A1 (en) * 2003-07-10 2006-08-10 Ralf Dunkel Pyridinylanilides
DE102005060467A1 (de) * 2005-12-17 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Carboxamide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2007068374A3 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007068374A3 (de) 2008-01-17
US20110105564A1 (en) 2011-05-05
DE102005060468A1 (de) 2007-06-21
AR058349A1 (es) 2008-01-30
WO2007068374A2 (de) 2007-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1856054B1 (de) Pyrazolylcarboxanilide
US7799739B2 (en) Biphenylcarboxamides for controlling micro-organisms
US8299047B2 (en) 2-alkyl-cycloalk(en)yl-carboxamides
EP1966148A1 (de) Carboxamide
DE102005048072A1 (de) Thiazole als Fungizide
EP1716099A1 (de) Haloalkylcarboxamide zur bekämpfung von mikroorganismen
EP1966147B1 (de) Carboxamide zur bekämpfung von mikroorganismen im pflanzen- und materialschutz
EP1786795A2 (de) Biphenylthiazolcarboxamide
EP1966161B1 (de) Carboxamide zur bekämpfung unerwünschter mikroorganismen im pflanzenschutz
EP1786794A2 (de) Biphenylthiazolcarboxamide
EP1727816B1 (de) Mikrobizide silylierte carboxamide
EP1965642A2 (de) Pyrazolylcarboxamide
EP2049496A2 (de) 3-difluormethyl-pyrazolylcarboxanilide
WO2007068374A2 (de) Thienylpyridylcarboxamide
MX2008007856A (en) Biphenyl carboxamides for controlling micro-organisms

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20080717

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20100331

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20120614