EP1827364A1 - Haarbehandlungs-kit mit faerbe- und entfaerbemittel - Google Patents

Haarbehandlungs-kit mit faerbe- und entfaerbemittel

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Publication number
EP1827364A1
EP1827364A1 EP05782597A EP05782597A EP1827364A1 EP 1827364 A1 EP1827364 A1 EP 1827364A1 EP 05782597 A EP05782597 A EP 05782597A EP 05782597 A EP05782597 A EP 05782597A EP 1827364 A1 EP1827364 A1 EP 1827364A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
hair
applicator
decolorizing
acid
treatment kit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05782597A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Horst Höffkes
Markus Semrau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1827364A1 publication Critical patent/EP1827364A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K2800/88—Two- or multipart kits

Definitions

  • the present application relates to a hair treatment kit containing at least one hair dye and at least one decolorizing agent.
  • hair dyes are widely used, which are used either in the hairdressing area or by the home application.
  • hair coloring - especially in the hair coloring by the home application several problems arise.
  • unwanted staining of skin areas especially the forehead, neck, ear area
  • natural color nuances are completely covered, so that multitonale stains are difficult to realize.
  • oxidizing agents In order to give the hair a more natural appearance, it is proposed to discolor dyed hair partially by targeted application of oxidizing agents.
  • the hair parts ("highlights") to which the oxidizing agents are applied bleach at least partially, resulting in a multitonale hair color.
  • the application of the oxidizing agent is carried out with a brush or a brush, the hair to be treated, if necessary, with aluminum foil or a so-called “highlight cap” be protected from discoloration.
  • This type of application has the disadvantage that it can only be used on dyed hair. Although it solves the problem of the most natural possible coloration of hair, but ignores the problem of accidental staining of skin areas. It is an object of the present invention to provide a hair dyeing kit with which both a natural, multitonic hair coloration can be achieved and also the accidental staining of skin areas can be corrected. It should be possible with regard to the home application on complicated additional steps or other content in the kit as far as possible.
  • decolorizing agent (s) with the aid of a stick-shaped applicator can be used both for producing highlights and thus for multitonic hair dyeing as well as for the correction of unwanted skin discoloration.
  • the present invention is in a first embodiment, a hair treatment kit comprising
  • At least one decolorization compartment which contains means for decolorization, wherein the decolorizing compartment compartment is designed as a pin-shaped applicator.
  • the “kit” according to the invention comprises at least one dyeing compartment which contains dyeing agents for hair and at least one decolorizing compartment which contains decolorization means These two compartments are connected to one another in the kit according to the invention Invention Any mechanism to make it clear to a consumer or user that the colorant and the decolorizing agent are related and should be used in combination, even if there may be a longer period of time between the application of the individual means.
  • Connected to each other therefore means, for example, the joint packaging and the joint sale of both compartments within a common outer packaging.
  • the colorant and the decolorizer may be packaged and sold separately, with a common marketing concept recommending sharing with the consumer. This compound can be found in gifts, Incentive packs or other consumer benefits when buying both products, but it can also be achieved by mapping the respective other product on the packaging of the product. Last but not least, joint advertising for both products or corresponding consumer advice is also possible.
  • the hair-dyeing kit according to the invention comprises at least one dyeing compartment which contains hair-dyeing means and at least one decolorizing compartment which contains decolorizing means, the decolorizing compartment being designed as a pin-shaped applicator.
  • the kit according to the invention may comprise further components, for example a pre-treatment agent and / or an aftertreatment agent for the treated hair or, in particular, an instruction manual which explains the use of the kit according to the invention.
  • the kit according to the invention is preferably designed and packaged for home use.
  • the instructions for use preferably comprise a guide according to which the user first applies hair dye to the hair and then treats at least a portion of the dyed hair with the decolorizing agent.
  • the hair can be rinsed out between the two treatment steps, but this is not absolutely necessary. If the hair is rinsed, the decolorizing agent can be applied to the wet or towel-dried hair; but it is also possible to perform the decolorization step on dry hair, with a period of a few minutes to several days may be between dyeing and Entfäringsritt.
  • the instructions for use may recommend washing the hair after the decolourisation step, treating it with conditioning agents, etc. It is particularly recommended to rinse the decolorizing agent applied to the hair 10-25 minutes after application, or about 15 minutes thereafter ,
  • Particularly preferred instructions for use lead the user to discolor accidentally stained skin areas with the help of the pen-shaped applicator. This discoloration of accidentally stained skin areas can be recommended regardless of whether hair areas are discolored or not.
  • the instructions for use contained in the kit according to the invention may also be present in non-physical, for example electronic, form, for example as an Internet page or as spoken instructions, which can be called up by telephone.
  • data carriers such as CD-ROMs or floppy disks, memory sticks, etc. is possible.
  • the kit comprises at least one dyeing compartment.
  • the term "compartment” here (and also in the decolorization compartment) characterizes a possibility of absorption, regardless of its form, material or closure, which includes the possibility of containing substances or mixtures of substances
  • the term “compartment” therefore includes, but is not limited to, broad the interior of a tube, pouch or sack, canister, can, tub, bottle, jar or package, carton, box, envelope or other container.
  • the components of the hair dyeing agent may (all) be contained in a single compartment, but it is also possible and preferable to divide them into different compartments and to guide the consumer to mix them together before use. This separation is particularly advantageous when the hair dyeing agent is divided into two compartments, one of which contains the dyeing base and the other the color developer.
  • the at least one dyeing compartment contains at least one dyeing agent for hair.
  • Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • the developer components are usually primary aromatic amines having a further, in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
  • m-phenylenediamine derivatives naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used.
  • Suitable coupler substances are, in particular, ⁇ -naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monoethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4 -Diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole (Lehmann's Blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3 -Bis (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2 -rnethylamino-pyridine and 3,5-diamin
  • dye molecules that grow directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color.
  • These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly.
  • B Compounds selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds having primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic Compounds and aromatic hydroxy compounds, (c) amino acids, (d) from 2 to 9
  • the corresponding dyeing method is referred to below as oxo dyeing.
  • the resulting dyeings have partially color fastness on the keratin-containing fiber, which are comparable to those of the oxidation dyeing.
  • the Nuancenspektrum achievable with the gentle oxo staining is very broad and the color obtained often has an acceptable brilliance and color depth.
  • the aforementioned components A and B are generally not themselves dyes, and are therefore each alone not suitable for coloring keratin-containing fibers. In combination, they form dyes in a non-oxidative process.
  • it is also possible to use corresponding developer and / or coupler-type oxidation dye precursors with or without the use of an oxidizing agent under compounds of component B.
  • the oxo staining method can be readily combined with the oxidative staining system.
  • Agents preferred according to the invention contain at least one developer type oxidation dye precursor and / or optionally at least one coupler type oxidation dye precursor.
  • the present invention is not subject to any restrictions.
  • the colorants according to the invention can be used as further dye precursors - oxidation dye precursors of the developer and / or coupler type, and
  • Precursors of natural analog dyes such as indole and indoline derivatives, and mixtures of representatives of these groups.
  • the colorant further contains at least one developer component.
  • developer components are usually primary aromatic amines with another, located in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used . It may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)
  • G 1 is a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl radical, a C r to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a C 1 to C 4 alkoxy radical C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a 4-aminophenyl radical or a C 1 - to C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
  • G 2 represents a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) alkoxy (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical or a C 1 - to C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group;
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a Gabis C 4 -polyhydroxyalkyl radical, C 1 to C 4 hydroxyalkoxy, C 1 to C 4 acetylaminoalkoxy, C 1 to C 4 mesylaminoalkoxy or C 1 to C 4 carbamoylaminoalkoxy;
  • a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a C 1 - to C 4 -alkyl radical such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a C 1 - to C 4 -alkyl radical such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 - to C 4 -alkyl radical or, when G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group ,
  • Examples of the C 1 - to C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • C 1 -C 4 -alkoxy radicals preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl group a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • a particularly preferred C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.
  • halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred. The other terms used are derived according to the invention from the definitions given here.
  • nitrogen-containing groups of the formula (E1) are in particular the amino groups, C 1 - to C 4 -monoalkylamino groups, C 1 - to C 4 -dialkylamino groups, C 1 - to C 4 -trialkylammonium groups, C r to C 4 -monohydroxyalkylamino groups, imidazolinium and ammonium.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E 1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4- Amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (.beta.-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis (.beta.-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline ,
  • Very particular preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N bis (.beta.-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the colorants according to the invention, mention may be made in particular of the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:
  • Z 1 and Z 2 independently of one another, are a hydroxyl or NH 2 radical, which is optionally substituted by a Cr to C 4 alkyl, by a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical and / or is substituted by a bridge Y, or optionally, which is part of a bridging ring system
  • the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, of one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms may be interrupted or terminated and may optionally be substituted by one or more hydroxyl or C 1 to C 8 alkoxy radicals, or a direct bond, 67
  • G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 - to C 4 -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
  • G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 - to C 4 -alkyl radical, with the provisos that
  • the compounds of formula ⁇ E2) contain only one bridge Y per molecule and the compounds of formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
  • Preferred binuclear developer component of the formula (E2) are in particular: N 1 N'-bis (.beta.-hydroxyethyl) -N, N l bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis- [.beta.-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-bis - ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N ' bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine, bis (2-hydroxy-5-amin
  • Very particularly preferred double bases of formula (E2) are N 1 N'-bis (.beta.-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis- (2-hydroxy-5-aminopheny-O-methane, 1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4 diazacycloheptane and 1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane or one of its physiologically acceptable salts.
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 to C 4 alkyl radical, a C 1 to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a C 1 to C 4 ) - AIkOXy- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -Aminoalkylrest, a hydroxy (C r to C 4 ) - alkylamino, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkoxy, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl- (C r to C 4 ) -aminoalkyl or a (di-C 1 - to C 4 -alkylamino) - (C 1 to C 4 ) -alkyl, and
  • G 14 is a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to
  • C 4 -Monohydroxyalkylrest a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl, a (C 1 - to C 4 ) - AIkOXy- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -Aminoalkylrest or a C 1 - to C 4 - cyanoalkyl radical,
  • G 15 is hydrogen, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -
  • Monohydroxyalkyl radical a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
  • - G 16 is hydrogen or a halogen atom.
  • Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are, in particular, p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4 -Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethoxy) -phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino 2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2 -chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2 -chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol
  • Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -phenol and 4-amino 2- (diethylaminomethyl) -phenol.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component may be selected from heterocyclic developer components such as the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole pyrimidine derivatives and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds 2,5-diamino-pyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2- ( ⁇ -
  • Methoxyethyl amino-3-amino-6-methoxy-pyridine and 3,4-diamino-pyridine.
  • Preferred pyrimidine derivatives are in particular 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
  • Preferred pyrazole derivatives are in particular 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'- chlorobenzyl) pyrazole, 4,5- 09767
  • Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E4) and its tautomeric forms, provided that a tautomeric equilibrium exists:
  • G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, an aryl radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 - Polyhydroxyalkylrest a (C 1 - to C 4 ) alkoxy (C r to C 4 ) alkyl, a C 1 - to C 4 - aminoalkyl, which may optionally be protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical a (C 1 - to C 4) alkylamino (C r to C 4) alkyl, a di - [(C r to C 4) alkyl] - (C r to C 4) aminoalkyl radical, wherein the Dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain members, a C 1 - to C 4 -hydroxyal
  • Dialkyl radicals optionally a carbon cycle or a heterocycle with 5 or
  • Form 6 chain members a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl or a di- (C 1 - to C 4 - hydroxyalkyl) aminoalkyl, an amino radical, a C 1 - to C 4 -alkyl or di- (C 1 - to C 4 - hydroxyalkyl) amino, a halogen atom, a carboxylic acid group or a
  • Sulfonic acid group i has the value 0, 1, 2 or 3,
  • p has the value 0 or 1
  • q has the value 0 or 1
  • n has the value 0 or 1, with the proviso that the sum of p + q is not equal to 0, if p + q equals 2, n is the value 0, and the groups NG 17 G 18 and NG 19 G 20 occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7); when p + q is 1, n is 1, and the groups NG 17 G 18 (or NG 19 G 20 ) and the group OH occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
  • the pyrazolo [1, 5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • the colorants according to the invention contain at least one coupler component.
  • the coupler components used are generally m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives.
  • Suitable coupler substances are, in particular, 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monoethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl ⁇ 3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2 chloro-6-methyl- 3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methyl
  • Preferred coupler components according to the invention are m-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2 6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'- Hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol and 2,4- dichloro-3-aminophenol,
  • o-aminophenol and its derivatives m-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2, 1 , 4'-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene and 1-amino-3-bis - (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-i-methylbenzene,
  • Di- or trihydroxybenzene derivatives such as, for example, resorcinol, resorcinomonomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene,
  • Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3, 4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2 -Methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7 - dihydroxynaphthalene and 2,3-
  • Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine
  • Quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
  • Pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole,
  • Pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino 4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine, or
  • Methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene.
  • coupler components according to the invention are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • indoles and indolines which have at least one hydroxy or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring.
  • these groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
  • Particularly suitable precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (IIIa),
  • R 1 is hydrogen, a C r C 4 alkyl group or a CrC 4 -hydroxy-alkyl group
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation .
  • R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group
  • R 4 represents hydrogen, -C 4 alkyl group or a group -CO-R 6 in which R 6 represents a C r C 4 alkyl group
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • indoline Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline,
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-Dihydroxyindolin.
  • R 1 is hydrogen, a C r C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • R 3 is hydrogen or a C r C 4 -alkyl group
  • - R 4 is hydrogen, a C r C 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C ⁇ C 4 alkyl group
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 ,
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5; 6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5, 6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially the 5,6 -Dihydroxyindol.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, for.
  • Hydrochlori- de sulfates and hydrobromides
  • the indole or indoline derivatives are contained therein usually in amounts of 0.05-10 wt .-%, preferably 0.2-5 wt .-%.
  • the indoline or indole derivative in hair dyes in combination with at least one amino acid or an oligopeptide.
  • the amino acid is advantageously an ⁇ -amino acid;
  • Very particularly preferred ⁇ -amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
  • Preferred hair dyeing compositions of the present invention are characterized by containing at least one dye precursor selected from the group consisting of aromatic and heteroaromatic diamines, aminophenols, naphthols, polyphenols CH-acidic coupler components and their derivatives in amounts of from 0.01 to 25% by weight. % preferably from 0.5 to 10 wt.%, In particular from 1 to 5 wt .-%, each based on the total agent included.
  • the colorants contained in the kit according to the invention for shading may contain one or more substantive dyes.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds as well as 1 , 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- ( ⁇ -hydroxyethyl) aminophenol, 2- 2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-
  • Corresponding hair colorant in the kit according to the invention characterized in that it comprises at least one substantive dye from the group of cationic (basic) dyes, preferably Basic Blue 6, Cl-No. 51,175; Basic Blue 7, Cl-No. 42.595; Basic Blue 9, Cl-No. 52.015; Basic Blue 26, Cl-No. 44.O45; Basic Blue 41, Cl-No. 11.154; Basic Blue 99, Cl-No. 56.059; Basic Brown 4, Cl-No. 21, 010; Basic Brown 16, Cl-No. 12.250; Basic Brown 17, Cl-No. 12,251; Basic Green 1, Cl-No. 42.040; Basic Orange 31; Basic Red 2, Cl-No. 50.240; Basic Red 22, Cl-No.
  • Basic Blue 6 cationic (basic) dyes
  • further preferred hair dyeing agent included in the kit of the present invention is characterized by having at least one direct-release agent, selected from Basic Blue 7, Basic Blue 99, Basic Violet 14, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Acid Black 1, Acid Blue 7, Acid Red 23, Acid Red 23, Acid Red 52, Acid Orange 7, Acid Yellow 1, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 36, Food Green 3, Pigment Red 57-1, Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Yellow 2, HC Yellow 4, Na Pikramat, 1,4-Bis- (2'- hydroxyethyl) amino-2-nitro-p-phenylenediamine, HC Yellow 5, HC Blue 2, HC Blue 12, 4-amino-3-nitrophenol, HC Yellow 6, HC Yellow 12, 2-nitro-1- (2'hydroxyethoxyethyl) amino-2-nitro-p-phenylenediamine
  • hair coloring agents of the present invention may contain a cationic direct dye. Particularly preferred are
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • the compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5) which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic direct dyes which are sold under the trademark Arianor ® are, according to the invention also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of from 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations of the invention may also naturally occurring dyes such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • oxidation dye precursors or the direct dyes it is not necessary for the oxidation dye precursors or the direct dyes to be in each case homogeneous compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, further components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • the hair colorant present in the kit according to the invention additionally contains a combination of component A compounds containing a reactive carbonyl group with component B compounds selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds with primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic Compounds and aromatic hydroxy compounds, (c) amino acids, (d) from 2 to 9 amino acids constructed oligopeptides.
  • component A compounds containing a reactive carbonyl group selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds with primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic Compounds and aromatic hydroxy compounds, (c) amino acids, (d) from 2 to 9 amino acids constructed oligopeptides.
  • Compounds according to the invention having a reactive carbonyl group have at least one carbonyl group as reactive group which reacts with the compounds of component B to form a chemical bond linking both components. Furthermore, those compounds according to the invention are also included as component A in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked in such a way that the reactivity of the carbon atom of the derivatized or masked carbonyl group with respect to component B is always present.
  • These derivatives are preferably condensation compounds of reactive carbonyl compounds with a) amines and their derivatives to form imines or oximes as the condensation compound b) of alcohols to form acetals or ketals as a condensation compound.
  • Component A is preferably selected from the group formed from acetophenone, propiophenone, 2-hydroxyacetophenone, 3-hydroxyacetophenone, 4-hydroxyacetophenone, 2-hydroxypropiophenone, 3-hydroxypropiophenone, 4-hydroxypropiophenone, 2-hydroxybutyrophenone, 3 Hydroxybutyrophenone, 4-hydroxybutyrophenone, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2,5-dihydroxyacetophenone, 2,6-dihydroxyacetophenone, 2,3,4-trihydroxyacetophenone, 3,4,5-trihydroxyacetophenone, 2,4,6-dihydroxyacetophenone Trihydroxyacetophenone, 2,4,6-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone diethyl ketal, 4-hydroxy-3-methoxy-acetophenone, 3,5-dimethoxy-4- hydroxyacetophenone, 4-hydroxy-3-methoxy-acetophenone, 3,5-d
  • Trihydroxybenzaldehyde 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-
  • Benzylideneacetone 4-hydroxybenzylideneacetone, 2-hydroxybenzylideneacetone, 4-methoxybenzylideneacetone, 4-hydroxy-3-methoxybenzylideneacetone, 4-dimethylaminobenzylideneacetone, 3,4-methylenedioxybenzylideneacetone, 4-pyrrolidinobenzylideneacetone, 4-piperidinobenzylidene acetone, 4-morpholinobenzylideneacetone, 4- Diethylaminobenzylideneacetone, 3-benzylidene-2,4-pentanedione, 3- (4'-hydroxybenzylidene) -2,4-pentanedione, 3- (4'-dimethylaminobenzylidene) -2,4-pentanedione, 2-benzylidenecyclohexanone, 2- (4 '-Hydroxybenzylidene) -cyclohexanone, 2- (4'-d
  • CH-acidic compounds are generally considered to carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected.
  • CH-acidic compounds also include enamines which are formed by alkaline treatment of quaternized N-heterocycles with a CH-acidic alkyl group in conjugation with the quaternary nitrogen.
  • the CH-acidic compounds of component B are preferably selected from the group consisting of 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline (Fischer's base), 2,3-dimethyl-benzothiazolium iodide, 2,3-dimethyl-benzothiazolium-p- toluenesulfonate, 2,3-dimethylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3 acetic
  • the hair coloring compositions of the present invention may contain other ingredients.
  • use of certain metal ions or complexes may be preferred to obtain intense colorations.
  • Agents according to the invention which additionally contain Cu, Fe, Mn, Ru ions or complexes of these ions are preferred here.
  • Preferred hair coloring compositions of the present invention contain from 0.0001% to 2.5% by weight, preferably from 0.001% to 1% by weight, based on the total composition of the composition, of at least one compound selected from the group consisting of copper chloride (CuCl 2 ).
  • CuSO 4 Copper sulfate
  • iron (II) sulfate iron (II) sulfate
  • manganese (II) chloride manganese (II) chloride
  • cobalt (II) chloride cerium sulfate, cerium chloride, vanadium sulfate, potassium iodide, sodium iodide, lithium chloride, potassium dichromate, magnesium
  • the hair coloring compositions of the present invention may comprise at least one ammonium compound selected from ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or Ammonium carbamate in an amount of 0.5 to 10, preferably 1 to 5 wt .-%, based on the total composition of the composition.
  • the hair colorants present in the kit according to the invention may furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proved to be advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 10 to 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 C atoms in the alkanol group.
  • Ethercarbon Acid the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear
  • Alkyl group having 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups linear alkanesulfonates having 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms,
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z.
  • Such compounds are, for example
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R 1 O- (Z) x . These connections are identified by the following parameters.
  • the alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • so-called "oxo-alcohols" compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only one particular alkyl radical R 1 .
  • these compounds are prepared starting from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the particular work-up of these compounds.
  • R 1 consists essentially of C 8 and C 10 -alkyl groups, essentially of C 12 and C 14 -alkyl groups, essentially of C 8 to C 6 -alkyl groups or essentially of C 12 - to C 16 alkyl groups.
  • sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides.
  • sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average from 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 1.6 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4. In addition to their surfactant action, the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair. The person skilled in the art will therefore prefer to use this substance class as a further constituent of the preparations according to the invention in the event that an effect of the perfume oil on the hair which exceeds the duration of the hair treatment is desired.
  • alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can also be used according to the invention. These homologs may contain on average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as cosurfactants.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO H - or - SOs ⁇ group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxamethyl-3-hydroxyethylimidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • ampholytic surfactants are to be understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 18 -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and which are capable of forming internal salts are.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the alkyl group.
  • Especially preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and
  • the cationic surfactants used are in particular those of the type of the quaternary ammonium compounds, the esterquats and the amidoamines.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethyl ammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and tricetylmethyl ammonium chloride, as well as under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium 83 known imidazolium compounds.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • An inventively particularly suitable compound from this group is that available under the name Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine.
  • Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dowing Coming 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) , SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt; diquatemmaschinee polydimethylsiloxanes, quaternium-80.).
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native plant or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” homolog distribution are meant mixtures of homologs which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alkoxides as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts.
  • the hair coloring compositions of the present invention may contain other active ingredients, adjuvants and additives such as nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, quaternary group polysiloxanes, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethylmethacrylamide hydroxypropyl methacrylate copolymers, anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. Bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol, structurants such as maleic acid and lactic acid,
  • hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Protein hydrolysates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, fiber-structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate defoamers such as silicones, colorants for dyeing the agent,
  • Antidandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, zinc Omadine and Climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
  • Substances for adjusting the pH such as, for example, customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and also bisabolol, vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
  • Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi , Melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,. Cholesterol,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ⁇ -alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers, pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate, pigments, stabilizers for hydrogen peroxide and other oxidizing agents, Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
  • the hair colorants present in the kit according to the invention preferably contain the active substances in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • surfactant-containing foaming solutions such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alkoxyethane, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • Preferred hair colorants in the kit according to the invention are characterized in that they additionally contain a non-aqueous solvent, with particularly preferred compositions according to the invention containing the solvent in a concentration of 0.1-30% by weight, preferably in a concentration of 1-20% by weight. very particularly preferably in a concentration of 2 to 10 percent by weight, based in each case on the composition.
  • the solvent is selected from ethanol, n-propanol, isoropanol, n-butanol, propylene glycol, n-butylene glycol, glycerol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, phenoxyethanol and benzyl alcohol and their mixtures.
  • the pH of the hair dyeing agent contained in the kit of the present invention can be adjusted in a wide range by suitable ingredients such as acidifying agent or alkalizing agent.
  • suitable ingredients such as acidifying agent or alkalizing agent.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that the pH of the composition is 6 to 11, preferably 7.5 to 10 and particularly preferably 8 to 9.
  • Oxidative dyeing of the fibers can in principle be carried out with atmospheric oxygen in the presence of oxidation dye precursors.
  • preference is given to using a chemical oxidizing agent especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method.
  • the presence of oxidation dye precursors is not a mandatory requirement for the use of oxidizing agents in the compositions according to the invention.
  • Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate.
  • the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which promotes the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen, activated.
  • catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, Halides, lactates and tartrates.
  • Suitable enzymes are e.g. Peroxidases that can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, e.g.
  • Lactate oxidase and lactic acid and their salts Lactate oxidase and lactic acid and their salts
  • Tyrosinase oxidase and tyrosine oxidase and tyrosine, uricase and uric acid or their salts, choline oxidase and choline, amino acid oxidase and amino acids.
  • the actual colorant is conveniently prepared immediately prior to use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the compounds of formula I and optionally dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 12. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 0 C lie.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, such as a dyeing shampoo was used.
  • a hair dyeing agent present in the kit according to the invention can optionally be applied to the hair with additional dye precursors but also without prior mixing with the oxidation component.
  • the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse.
  • the material is then rinsed and, if desired, post-sonicated.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • the kit according to the invention further comprises at least one decolorizing compartment which contains at least one decolorizing agent.
  • This decolorizing agent is applied by means of a pen-shaped applicator.
  • the pen-shaped applicator of the hair treatment kit according to the invention can be designed in different ways. It is particularly possible and preferred to design the pen-shaped applicator based on known pens of the prior art to writing, drawing and painting equipment. In this case, pen-shaped applicators are preferred in a form which is similar to pencils, crayons, pens, RoII-on writers, fiber pens, marking pens oa configured. For example, it is possible to design the pen-shaped applicator based on sharpenable pins, in particular pencils.
  • lead pencils and chalks can be distinguished.
  • mine pins are preferred according to the invention, so that hair treatment kits according to the invention are preferred in which the pin-shaped applicator has a sharpenable shaft which has a central cavity into which a lead mass is introduced.
  • the lead mass preferably contains, in addition to the decolorizing agent, at least one binder and one slip or adhesive, it being possible for various fillers to be added.
  • the binders give the mines a certain strength to withstand the pressure exerted on them during use.
  • the lubricants and adhesives ensure that the pin can be rubbed off softly on the substrate to be treated.
  • the mines can be impregnated with a fatty substance. In so-called. Fett://en or mines and also in chalks, the fatty substances such as paraffin, animal and vegetable fats, Japan wax, stearines or artificial waxes are incorporated into the mine mass.
  • water-soluble and / or water-insoluble metal soaps can also be present in the pins or leads in order to improve the lubricity.
  • the metal soaps are water-soluble they also act as an emulsifier for the fatty substances; However, they do not constitute a structure-forming component for the pencil or the mine.
  • the binder and the fatty substances By appropriate selection of the binder and the fatty substances, the physical properties, in particular the pin or lead hardness can be modified.
  • the decolorant delivery largely depends on the chemical composition of the stick composition, it being important that the trace left on the substrate be sufficient to achieve the decolorization effect.
  • Mine masses with a higher content of fats and waxes can be formed into strands by known extrusion processes and cut to the desired length without the addition of solvents.
  • the extrusion is carried out at elevated temperature.
  • fatty substances As far as in the pen mass to contain fatty substances, their proportion is generally 5 to 25 wt .-%, preferably 8 to 15 wt .-%.
  • natural waxes such as beeswax, Japan wax, carnauba wax, or comparable synthetic adjustments (commercial beeswax and Japan wax substitute) based on paraffins and natural or synthetic triglycerides can be incorporated into the lead mass.
  • suitable fatty substances for this purpose are solid triglycerides of C 18 -C 36 fatty acids, liquid triglycerides of C 6 -C 10 fatty acids (so-called neutral oils) and stearines. An addition of paraffin oil has been found to be suitable.
  • soaps involved in the formation of the pen structure find alkali soaps, most preferably the sodium and potassium soaps of higher fatty acids, especially stearic, palmitic and oleic acid and mixtures thereof use.
  • the sodium and potash soaps of beehive and erucic acid have also proved to be suitable.
  • the stick mass may also contain sugar or other polyols.
  • the proportion of the stick mass of saccharide or polyol is for example between 5 and 50 wt .-%, preferably between 25 and 40 wt .-%.
  • the proportion of the stick mass of saccharide or polyol generally outweighs the Alkaliseifenanteil; the ratio of saccharide or polyol: alkali soap is preferably between 1: 1 and 5: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1.
  • the sum of the fractions of the stick mass of alkali soap and saccharide should be at least 40% by weight, preferably 50% by weight .-% amount.
  • the water content of the stick mass may be between 15 and 65 wt .-%, preferably between 30 and 40 wt .-%.
  • the water must not be removed from the pen after the molding of the pencil mass in the production of the lead mass.
  • the properties of the stick composition can be modified in various ways.
  • glycol compounds such as ethylene, propylene, butylene, diethylene and triethylene glycol, imparts to the stick composition a transparent abrasive characteristic.
  • 1, 2-propylene glycol has proven to be particularly advantageous.
  • the consistency of the stick mass can be regulated, for example, by the choice of alkali soaps.
  • sodium stearate is used as the sole component of the soap, a comparatively strong structure is obtained, which is, however, due to an admixture of potash soaps of saturated and / or unsaturated fatty acids, e.g. B. potassium oleate, make it softer.
  • Potassium stearate, sodium and potassium oleate alone are not very suitable for the purpose of the invention.
  • Potassium stearate and oleate give mines of markedly soft consistency; Sodium oleate results in mines that are almost rubbery-elastic-flexible.
  • the proportion of the pen mass of decolorizing agent can vary within a wide range and depends not only on the composition of the pen base but also on the nature of the decolorizing agent.
  • pin-shaped applicators in the above-described embodiment in the lead compound contain 0.1 to 50 wt .-%, preferably 0.5 to 40 wt .-%, more preferably 1 to 35 wt .-% and in particular 2.5 to 30 wt % Discoloring agent.
  • the pin-shaped applicator designed as a lead pencil according to the preferred embodiment of the present invention may, for example, have a cylindrical or cuboidal shape with a length of several centimeters, preferably 3 to 20 cm, particularly preferably 5 to 15 cm, so that the pin has a comparatively wide stripping surface , by the pressure against the substrate to be treated, the decolorizing agent can be achieved wide, uniform and without banding within the Abstreifspur.
  • the diameter of the Pen or its edge lengths at the base are generally between 5 and 35 mm, preferably between 8 and 20 mm.
  • the lead mass is surrounded by a sharpenable sheath according to the above-described preferred embodiment, so that the pin-shaped applicator can be reshaped by sharpening with a suitable sharpener.
  • the sharpenable shaft can, for example, wood, wood waste, paper, plastic o.a. exist or contain these substances.
  • the shank may also consist wholly or predominantly of Textilmache, wood flour and / or groundwood pulp, the Textilmache-, wood flour and / or groundwood pulp is bound with wood or bone glue or with dispersion adhesive.
  • the said matrix may also contain fillers and / or propellants. The latter selection of materials makes it possible to save on high-quality natural products such as wood or crude oil derivatives.
  • the shaft may also consist entirely or predominantly of multilayered or rolled sheet or foil-shaped paper, wood and / or plastic layers.
  • the individual layers of the shaft are then impregnated or coated with hardening, preferably quick-drying adhesive or with another hardening and adhesive binder.
  • the lead mass can also be provided with a suitable envelope, which preferably prevents volatilization of the solvent contained in the lead mass or drying out.
  • the wrapper is then advantageously designed so that the mines contained therein can be replaced or replaced after exhaustion by a new pen body.
  • the inventively designed pin-shaped applicator can be used for example in a equipped with a sliding or turning mechanism applicator.
  • the pen-shaped applicator can also be designed like a conventional school chalk, ie the correspondingly solid lead mass containing the decolorizing agent is merely wrapped with paper or plastic film.
  • the pin-shaped applicator come into question.
  • it can be configured on the basis of a felt or felt-tip pen, in which a supply reservoir for a flowable agent, which contains decolorizing agent is connected to a pen tip, which promotes by capillary forces the agent in the tip, so that from there to the Substrate can be applied.
  • a tip which acts as a wick, with the aid of which the decolorizing agent preparation can be applied protrudes into a storage container ("tank") containing a decolorizing agent preparation "Tank” is a soaked non-woven mine, or that between "tank” and wick another buffer tank is arranged to prevent uncontrolled emptying.
  • Another preferred hair treatment kit according to the invention is for example characterized in that the stick-shaped applicator is designed as a device for applying a liquid, pasty or gelatinous product containing a memory for the product, via at least one feed channel connected to the memory abutment and a multi-port product applicator, the outer surface of which is an application surface.
  • the applicator element facing surface of the abutment is configured, for example, convex. Therefore, the applicator element provided in the form of a cover rests on the abutment in such a way that product supplied to the abutment through the feed channel passes directly from the feed channel into the applicator element and from there onto its outer surface. Since the product in this embodiment of the feed channel comes directly into the applicator element, it preferably occurs in the region of the feed channel mouth to the outer surface of the applicator element. In contrast, areas of the application element that are not in the immediate vicinity of the Zuzhoukanalmündung, not or insufficiently supplied with the product.
  • An applicator device of the type mentioned, which allows a uniform distribution of the product is characterized in that the applicator element is so flexible and / or so movable relative to the abutment that it can take at least one operating position, in which it together with the abutment limits a space for receiving a predetermined amount of the product and in which the space decreases upon deformation of the applicator element and / or movement of the applicator element with respect to the abutment.
  • the product If the product is conveyed through the feed channel in such an application device, it will not reach the application surface directly through the application element, but will first be distributed in the space bounded by the application element and the abutment. This space therefore represents a cache in which in extreme cases, the entire filled product can be located. Due to the (even) distribution of the product in the intermediate storage, the product will emerge evenly through the passages on further conveyance, irrespective of whether the passages are in the vicinity of a feed channel mouth or not.
  • the further promotion can take place in two ways.
  • the further promotion can result from a further supply of product through the feed channel.
  • the further promotion can also be done by a simple use of the applicator. Namely, the applicator with the applicator element is placed on the hair and (light) pressed so increases due to deformation of the applicator element and / or due to movement of the applicator element in the direction of the abutment of the pressure in the space bounded by the applicator element and the abutment space or in the entire product container, so that the product exits through the passages on the application surface.
  • this leakage of the product in a (according to the distribution of the passages) uniformly distributed over the application surface manner.
  • the application element can have any shape. For example, it can be even.
  • the applicator element is dome-shaped in a rest position, wherein the Inside of the dome forms the receiving space for the product. This dome-shaped configuration has the particular advantage that the product can be applied very precisely.
  • the applicator element preferably has a cover whose outer surface forms the application surface.
  • the cover is according to the invention preferably made of plastic, metal and / or a ceramic material. These materials have proven themselves not least because of their smooth application surface in cosmetics, also with regard to cleaning / hygiene.
  • the cover has a metal grid.
  • the cover may according to the invention have an eroded, pitted and / or wavy outer surface.
  • the corresponding concave structures serve as further temporary storage.
  • the applicator element overlaps an outer edge of the abutment. This ensures that the application surfaces is free of disturbing fasteners, such as a mounting frame. It is therefore smooth and edge free.
  • the cover is elastic. As a result, she repeatedly takes her rest position after use.
  • the cover can be held displaceably in the direction parallel to the feed channel with respect to the abutment.
  • the cover when pressure is exerted on the cover during use, it moves in the direction of the abutment, whereby the pressure in the product receiving space increases.
  • the application element preferably has a foam element which is designed to receive and release the product. This achieves a further uniform distribution of the product. According to the invention, it is further provided that the foam element at least partially fills the receiving space for the product. This binds product entering the room. In addition or as an alternative to the foam material, according to the invention it is also possible to provide a fabric element which is designed to receive and release the product. Also, the fabric element can at least partially fill the receiving space for the product. The foam element and / or the fabric element may have a flocking. This improves the application properties.
  • fibers may be provided which protrude outwardly beyond the application surface.
  • the fibers can thereby extend through the passages. This further improves the application properties.
  • the passages are closed in the idle state and open when the product is present under pressure.
  • the passages act like a "Bunsen valve". They only open when the product is conveyed from the serving as a temporary storage space to the application surface, but otherwise are closed, so that even then there is no risk of drying out, if after use still something of the product in the as Catching space for the product should be located.
  • the area of the abutment delimiting the receiving space for the product can be arbitrary. According to the invention, however, it is preferably concave, whereby a particularly large receiving space is created.
  • the application surface of the applicator element is employed obliquely to a main axis of the device.
  • a hair treatment kit in which the stick-shaped applicator acts as a pin with a free decolorization fluid tank, a first conductor in communication with the tank, with capillary channels extending longitudinally of the first conductor for conducting decolorizing liquid and a buffer memory, which at least in sections forms a boundary of at least part of the capillary channels extending in the longitudinal direction of the first conductor and is in fluid-transmitting connection with the relevant capillary channels.
  • Pins of this type are known. Such pins include a housing and a tank in the upper portion of the housing. The tank is hermetically sealed to the outside, except for a breakthrough in the bottom of the tank. This breakthrough is closed by a capillary ladder fixedly mounted in a corresponding opening in the floor.
  • the conductor leads into a buffer which is housed in a ventilated cavity in the lower part of the housing and can either lead directly to a writing tip, or the writing tip can be connected by another conductor to the buffer memory and thus supplied with liquid from the memory become.
  • the first conductor is formed by a sintered fiber bundle.
  • the position of the fibers in practice is random, resulting in significant variations in capillarity over the length and cross section of the first conductor. This makes it difficult to find the above compromise satisfactory.
  • the compromise succeeds better if the boundary walls of the capillary channels are each made in one piece with each other.
  • each case in one piece means that those boundary walls which together define a capillary channel are made in one piece with one another In this way, a predeterminable geometry and thus a predeterminable capillarity of the capillary channels are achieved Therefore, the geometry of said channels and thus their capillarity can be reliably determined beforehand, and therefore it is no longer random, but if the capillarity can be accurately predetermined, the compromise between ease of dispensing and leakage safety can be reliably maintained.
  • the buffer store is preferably a capillary store. It serves to (temporarily) absorb decolorizing agent-containing liquid in the event of a rise in pressure in the tank, thereby contributing to leakage safety. Such an increase in pressure occurs, for example, when air in the tank expands due to the action of heat. This problem is particularly evident in sticks with decolorant-containing liquid taken up in the tank in free form, which differ from reservoirs containing bound decolorizing agent-containing liquid (sponges or the like).
  • the first and / or the second conductor is / are preferably made of thermoplastic material. Such a material is particularly easy to process the said memory. It is further preferred that the first and / or the second conductor is produced by means of the continuous casting process / are. This production is particularly simple and inexpensive and ensures a very accurate adherence to the given geometries. So that decolorizing agent-containing liquid does not escape from capillary channels of the conductors which are open to the outside, it is finally particularly preferred for the first and / or the second conductor to be encased in a sleeve in sections in which there is no connection to the buffer store.
  • the pen-shaped applicator may be configured in the manner of a ballpoint pen, i. have an applicator ball, which is mounted in a ball bed.
  • This principle includes in its simplest form also known from Deorollem embodiments in which a reservoir is sealed by a ball seat in which a rotatably mounted ball is so that through the gap between the ball seat and ball, the contents of the reservoir during rotation of the ball can be released.
  • This simplest embodiment can be technically further refined by dividing the storage container into different spaces, providing the ball with further elements for its storage, etc.
  • a particularly preferred embodiment provides a hair treatment kit in which the pin-shaped applicator has an applicator tip.
  • thixotropic decolorizing medium in particular for a higher-viscosity thixotropic decolorizing medium, comprising an applicator ball provided on a ball bed and having a valve ball movably provided in a valve space of the applicator tip, the applicator tip having a housing formed with the ball bed and the valve space.
  • the housing of the applicator tip of a metal sleeve is simple and inexpensive to implement.
  • Other materials, especially plastics, can be used.
  • a metal sleeve can be made very thin-walled, so that there is a flow channel for the medium to be applied with a relatively large flow cross-section, without the outer dimensions of the tip would have to be increased accordingly.
  • this relatively large flow cross section there is the advantage that act on the medium only low shear forces, so that the stress of the thixotropic medium is correspondingly reduced. It follows in advantageously a more uniform flow of the medium to the applicator and thus an improved application performance of the pen-shaped Applikatos.
  • the valve space may be provided spaced from the ball bed.
  • the ball bed can be defined by a front circumferential bead and at the rear by on the metal sleeve on the inside formed lugs, which are spaced apart in the circumferential direction of the metal sleeve.
  • the ball bed rear side defining approaches and the valve chamber front side defining surveys are identical, d. H. that therefore only projections or elevations need to be formed in the form of, for example, knobs in the metal sleeve, which are thus provided in a single row on the inner circumference of the metal sleeve spaced from each other.
  • the ball bed rear-fixing lugs and the valve chamber front side defining elevations in the axial direction of the metal sleeve are spaced from each other.
  • the applicator ball and the valve ball may have the same diameter, but it may be appropriate if the valve ball has a larger diameter than the application ball to achieve a corresponding fine smear.
  • the metal sleeve can be made of stainless steel; Of course, it may be made of another metal or metal alloy. As already mentioned, other materials, in particular plastics, can also be used.
  • a further preferred embodiment of the present invention provides a hair treatment kit in which the pin-shaped applicator comprises two housing parts which can be connected to one another, wherein a first housing part has a storage space for the housing applying decolorizing agent and a second housing part has a stem, wherein the second housing part is attachable to the first housing part.
  • Such applicators are known, for example, as so-called eyeliner in different embodiments.
  • the applicator immersed in fauxgestecktem or fauxgeschubtte state of the housing parts in the cosmetic or at least touched its surface, and it is also known to apply the applicator with a spring force for removing a relatively strong, powdery cosmetics and / or to ensure that the applicator performs a rotational movement on the surface of the cosmetic when opening the cosmetic unit.
  • the first housing part can have at least one space area separate from the storage space for accommodating the applicator.
  • the applicator engages in the separate space provided for him, which is separated from the storage space of the decolorizing agent-containing cosmetic, so that no contact and no wetting between decolorant-containing cosmetic and applicator takes place.
  • the applicator may then be selectively introduced into or in contact with the decolorizing agent-containing cosmetic so that the user is free to determine, by the appropriate contact intensity, whether to have a large or small amount of decolorizing agent-containing cosmetic or would like to apply a broad and fine line.
  • the space area for receiving the applicator is formed on the edge of the first housing part.
  • the storage space for the decolorizing agent-containing cosmetic is approximately kidney-shaped in cross section and the spatial area for the applicator is round in cross-section. Accordingly, the round space area can extend into the kidney-shaped area.
  • the first housing part may have a collar-like projection, which has a non-circular configuration, which cooperates with a corresponding configuration of the second housing part when plugging in such a way that mating only in a defined angular orientation is possible, d. H. It is also optically suggested to the user that the applicator is to be introduced into the separate space provided for him.
  • the space area for the applicator as a reservoir for a second decolorizing agent-containing cosmetic, a cleaning agent, a disinfectant, a moistening device or the like is formed.
  • a further preferred embodiment of the present invention is a hair treatment kit, wherein the stick-shaped applicator as a device for applying a powdery, pasty, gel or liquid decolorizing agent to skin or hair, with at least one applicator element which serves to receive the decolorizing agent and it on contact with the skin or hair to the skin or hair, is designed.
  • Applicators of the type mentioned, for example, for applying cosmetics on lid cover are known.
  • the known applicators are usually designed as pins, ie they consist of an elongate handle portion, at the top of the applicator element is attached.
  • Preferred hair treatment kits of this embodiment according to the invention are characterized in that the applicator element is elongated and extends along an at least partially convex circumferential line of the device, wherein the applicator element is held such that application of the cosmetic product by stamping the applicator element onto the skin or the hair and then unwinding the application device in the direction of the longitudinal extent of the applicator element.
  • the applicator unlike the more punctiform tips of conventional applicators, is elongate and has at least a portion convex shape, the applicator need not be drawn along the desired straight line across the skin when applying the decolorant, but the decolorizing agent may be removed by rolling "of the application element are applied to the hair.
  • the application device operates like a "stamp” whose stamp surface has curvatures, which is why the "stamping" takes place by way of unrolling.
  • To create a straight line one only has to make sure that the application device is not pivoted about an axis perpendicular to the hair during the application. As long as such pivoting does not take place, the generated line will always be absolutely straight.
  • the stroke width is directly dependent on the applied pressure, which is why it can also be controlled by appropriate control of the applied pressure.
  • the line thickness gradually decreases with the stroke length. If you have now drawn a first part of the stroke and is then forced to load the serving for applying tip of the applicator new with the cosmetic product, the stroke will inevitably have a different strength after repositioning, resulting in an overall uneven appearance.
  • the preferred applicator can be discontinued after a portion of the drawn stroke and reassessed without any unevenness in the transition region. This leads to a particularly uniform "highlight effect" when decolorizing the hair.
  • the width of the applicator element can be constant over its length. But it can also change over the length of the applicator element, for example, it can increase monotonically, decrease monotonically, be stepped or the like. While the applicator element can be rectilinear in plan view, it can also deviate at least in sections from a straight line in plan view. For example, it may be arcuate, serpentine or meandering. In this sense, the statements are to be understood, which refer to a "straight" course applied to the application element line. Under straight in this context is therefore to be understood that the line should not deviate from the desired by the user course.
  • the length of the applicator element, the width of the applicator element and / or the shape of the peripheral line of the device in the plan view of the applicator element are adjustable.
  • the applicator device according to the invention has two or more Application elements on. These application elements can then be used, for example, for applying lines of different colors or different decolorization intensity.
  • the application elements differ in the length, the width and / or the shape of the peripheral line in plan view of the applicator element.
  • This not only lines of different colors, but also different shape can be applied.
  • the application device can have any shape. In plan view, it is preferably round, oval, kidney-shaped, heart-shaped or T-shaped. The same applies to the cross section of the applicator. He too can be arbitrary. However, it is preferably substantially rectangular or substantially wedge-shaped, wherein the at least one application element is arranged in the region of the wedge tip.
  • conventional applicators may require that they be handled a certain distance from the actual applicator element in order to draw a line of the desired shape. Since this distance from the applicator element is not required, it is preferred that the applicator has a holding region adjacent the applicator element for holding the device by hand. This embodiment is based on the recognition that the handling of the device is the less affected by any trembling, the closer the holding area is to the applicator element.
  • the holding area can have at least one recessed grip.
  • the loading of the application element can in principle be arbitrary.
  • the application device has a reservoir for a liquid decolorizing agent, which is connected to the application element via at least one channel.
  • the at least one channel is preferably a capillary channel.
  • a covering device may be provided for covering the application element such that drying out is prevented.
  • the invention provides a reservoir for at least one Decolorizing agent having an insertion opening for such insertion of the applicator device according to the invention in that the applicator element is loaded in the inserted state with decolorizing agent present in the reservoir. This embodiment is suitable for Entfärbungsstoff of all kinds.
  • the insertion opening is preferably designed such that the application device closes them in the inserted state in a drying out of the decolorization preventing manner.
  • the application device simultaneously constitutes a closure device for the reservoir, which closes the reservoir at least when the application device is inserted into the insertion opening.
  • a closure device is provided at the insertion opening, which automatically opens upon insertion of the applicator into the reservoir and automatically closes upon removal of the applicator from the reservoir to prevent drying of the decolorizing agent in the reservoir.
  • This closure device for closing the reservoir when the applicator device is removed thus represents the counterpart to the closure when the applicator device is inserted.
  • said closure device is formed by lamellae which are prestressed elastically in the closing direction.
  • decolorizing agents can be filled as active ingredients in the different applicators described above or form their mines.
  • decolorizing agent or decolorizing agents
  • the decolorizing in addition to the decolorizing agent (or decolorizing agents) also contain other active and / or auxiliary substances, such as care agents, structuring agents, surfactants, etc., which have already been described in detail above.
  • the decolorizing agents of the invention may be oxidizing agents. These have already been described in detail above.
  • Decolorizing agents preferred according to the invention are reducing agents. Accordingly, hair treatment kits according to the invention are preferred in which the decolorizing agent comprises at least one reducing agent.
  • Reducing agent within the meaning of the present invention are substances that can be oxidized by hydrogen peroxide, that is, as a reducing agent suitable for hydrogen peroxide particularly preferred agents for bleaching are characterized in that the / the reducing agent at 25 ° C;. 10 5 Pa pressure , pH 7, in 1 molar aqueous solution have a redox potential ⁇ -0.42 V.
  • sulfur compounds have proven to be suitable, among which the sulfites or hydrogen sulfites and the dithionites are preferred.
  • suitable reducing agents are, for example, thiosulphates or organic reducing agents such as ascorbic acid.
  • the decolorizing agent comprises sulfites, preferably alkali metal, ammonium and / or alkanolammonium salts of sulfurous acid and of dibasic acid and of dithionic acid, in particular sodium sulfite (Na 2 SO 3 ) and / or sodium disulfite (Na 2 S 2 O 5 ), and / or sodium dithionite (Na 2 S 2 O 3 ).
  • the decolorizing agent contains ascorbic acid or its salts, in particular sodium ascorbate.
  • hair-treatment kits according to the invention are preferred, which are characterized in that the decolorizing agent mercaptans, preferably Bunte salts, thioglycolic acid, thiolactic acid, thiomalic acid, mercaptoethanesulfonic acid and their salts and esters, cysteamine, cysteine, preferably the alkali metal or ammonium salts of thioglycolic acid and / or thiolactic acid.
  • the decolorizing agent mercaptans preferably Bunte salts, thioglycolic acid, thiolactic acid, thiomalic acid, mercaptoethanesulfonic acid and their salts and esters, cysteamine, cysteine, preferably the alkali metal or ammonium salts of thioglycolic acid and / or thiolactic acid.
  • the reducing agent (s) may be included in the decolorizing agent in varying amounts. Usually, amounts of up to 25 wt .-%, each based on the total agent used, wherein preferred means for decolorizing characterized in that they the reducing agent (s) in amounts of 1, 1 to 15 wt .-%, preferably from 1.5 to 10 wt .-% and in particular of 2.0 to 7.5 wt .-%, each based on the agent included.
  • Preferred decolorizing agents have pH values below pH 11. Further preferred hair treatment kits according to the invention are characterized in that the decolorizing agent has a pH of from 5 to 10, preferably from 6 to 9 and in particular from 6.5 to 8.
  • the viscosity of the decolorizing agent is preferably within certain ranges.
  • hair treatment kit according to the invention are preferred in which the means for decolorizing a viscosity (Brookfield viscometer LVT-II, Spindle 31, 30 rpm / min, 2O 0 C) from 1 to 100,000 mPas, preferably from 10 to 10,000 mPas and more particularly from 100 to 1000 mPas.
  • hair treatment kits preferred according to the invention additionally comprise an instruction manual which instructs the consumer to remove unwanted stains of the skin and / or hair with the aid of the stick-shaped applicator.
  • a further subject of the present invention is a method for the treatment of hair, comprising the steps of a) applying hair dye (s) to the hair in order to at least partially dye it; b) application of decolorizing agent (s) to the hair and / or dyed skin, wherein the decolorizing agent (s) is / are applied by means of a stick-shaped applicator.
  • decolorizing agent s
  • previously dyed hairs are at least partially decolorized again in order to achieve multi-tone dyeing and thus natural coloration.
  • the hair may be rinsed or even washed between the two steps, if desired;
  • the application of the decolorizing agent can also be done on the dye-treated hair.
  • the decolorizing agent can be applied to the wet hair.
  • the hair may be previously rubbed by hand towel dry using a towel, so that the application of the decolorizing agent is done on wet hair.
  • an application to dry hair ie, for example, air-dried or tufted hair, is possible. If the hair between the applications of the two agents may or may dry, the time between the application of the two agents may also be several hours or even days.
  • the decolorizing agent may be first applied to the hair to reduce or prevent subsequent staining of the hair.
  • Another preferred method of hair treatment according to the invention comprises the steps of a) applying decolorizing agent (s) to the hair and / or the skin to prevent staining at least partially; b) applying hair dye (s) to the hair to dye it at least partially, the decolorizing agent (s) being applied by means of a stick-shaped applicator.
  • the hair may be previously rubbed by hand towel dry using a towel, so that the application of the colorant is done on wet hair.
  • an application to dry hair ie, for example, air-dried or tufted hair, is possible. If the hair between the applications of the two agents may or may dry, the time between the application of the two agents may also be several hours or even days.
  • decolorizing agent (s) When dyed first, methods according to the invention are preferred in which the application of decolorizing agent (s) to moist hair or wet hair contours takes place.
  • the hair dye contains at least one substantive dye and / or at least one oxidation dye precursor.
  • Other particularly preferred methods according to the invention are characterized in that the hair dye contains at least one aromatic or heteroaromatic activated carbonyl compound and / or one CH-acidic compound.
  • Further preferred methods according to the invention are characterized in that, following the dyeing, the dyeing agent accidentally passed to the skin is removed by applying deinking agent by means of the stick-shaped applicator.
  • Further objects of the present invention are the use of decolorant-containing pen-shaped applicators for decolorizing skin areas which are inadvertently stained during the dyeing process and the use of decolorant-containing pen-shaped applicators for decolorization of dyed and / or undyed hairs.

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Abstract

Haarfärbekits, mit denen sowohl eine natürliche, multitonale Haarfärbung erreicht werden kann, als auch die versehentliche Anfärbung von Hautbereichen korrigiert werden kann, umfassen mindestens ein Färbekompartiment, welches Mittel zum Färben Von Haaren enthält und mindestens ein Entfärbungs-Kompartiment, welches Mittel zum Entfärben enthält, wobei das Entfärbungs-Kompartiment als stiftförmiger Applikator ausgestaltet ist.

Description

„Haarbehandlungs-Kit mit Färbe- und Entfärbemittel"
Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Haarbehandlungs-Kit, welches mindestens ein Haarfärbemittel und mindestens ein Entfärbemittel enthält.
Im Laufe der Zeit und insbesondere unter Einwirkung von äußeren Einflüssen wie Licht oder atmosphärischen Schadstoffen verliert oder verändert das Haar seine natürliche Farbe und seinen Glanz bzw. Schimmer. Aus diesem Grund finden Haarfärbemittel breite Anwendung, die entweder im Friseurbereich oder durch die Heimanwendung genutzt werden. Bei der Haarfärbung - insbesondere bei der Haarfärbung durch die Heimanwendung - treten mehrere Probleme auf. Zum einen kann eine unerwünschte Anfärbung von Hautpartien (insbesondere Stirn, Nacken, Ohrenpartie) nicht immer vollständig vermieden werden, zum anderen werden natürliche Farbnuancierungen vollständig überdeckt, so daß multitonale Färbungen schwer zu realisieren sind.
Um dem Haar ein natürlicheres Aussehen zu verleihen, wird vorgeschlagen, gefärbte Haare durch gezielte Anwendung von Oxidationsmitteln partiell zu entfärben. Die Haarpartien („Strähnchen"), auf die die Oxidationsmittel aufgetragen werden, bleichen dabei mindestens anteilsweise aus, woraus eine multitonale Haarfarbe resultiert. Die Applikation des Oxidationsmittels erfolgt dabei mit einer Bürste oder einem Pinsel, wobei die nicht zu behandelnden Haare gegebenenfalls mit Aluminiumfolie oder einer sogenannten „Strähnchenhaube" vor der Entfärbung geschützt werden.
Diese Applikationsart hat den Nachteil, nur auf gefärbtem Haar angewendet werden zu können. Sie löst zwar das Problem der möglichst natürlichen Färbung von Haaren, läßt das Problem der versehentlichen Anfärbung von Hautbereichen aber außer acht. Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Haarfärbekit bereitzustellen, mit dem sowohl eine natürliche, multitonale Haarfärbung erreicht werden kann, als auch die versehentliche Anfärbung von Hautbereichen korrigiert werden kann. Dabei sollte im Hinblick auf die Heimanwendung auf komplizierte zusätzliche Schritte oder weitere Inhalte im Kit weitestgehend verzichtet werden können.
Es wurde nun gefunden, daß die Applikation von Entfärbungsmittel(n) mit Hilfe eines stiftförmigen Applikators sowohl zur Erzeugung von Strähnchen und damit zur multitonalen Haarfärbung als auch zur Korrektur unerwünschter Hautanfärbungen dienen kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Haarbehandlungs-Kit, umfassend
- mindestens ein Färbekompartiment, welches Mittel zum Färben von Haaren enthält;
- mindestens ein Entfärbungs-Kompartiment, welches Mittel zum Entfärben enthält, wobei das Entfärburigs-Kompartiment als stiftförmiger Applikator ausgestaltet ist.
Das erfindungsgemäße „Kit" umfaßt mindestens ein Färbekompartiment, welches Mittel zum Färben von Haaren enthält und mindestens ein Entfärbungs-Kompartiment, welches Mittel zum Entfärben enthält. Diese beiden Kompartimente sind im erfindungsgemäßen Kit miteinander verbunden. „Miteinander verbunden" bedeutet dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedweden Mechanismus, um einem Verbraucher bzw. Benutzer zu verdeutlichen, daß das Färbemittel und das Entfärbemittel zueinandergehörig sind und kombiniert angewendet werden sollen, auch wenn zwischen der Anwendung der einzelnen Mittel gegebenenfalls eine längere Zeitspanne liegen kann.
"Miteinander verbunden" bedeutet daher beispielsweise die gemeinsame Verpackung und den gemeinsamen Verkauf beider Kompartimente innerhalb einer gemeinsamen Umverpackung. Alternativ hierzu können das Färbemittel und das Entfärbemittel separat verpackt und vertrieben werden, wobei ein gemeinsames Marketingkonzept dem Verbraucher die gemeinsame Nutzung empfiehlt. Diese Verbindung kann in Beigaben, Incentive-Packungen oder anderen Verbrauchervorteilen beim Kauf beider Produkte bestehen, sie kann aber auch durch Abbildung des jeweilig anderen Produktes auf der Verpackung des Produktes erreicht werden. Nicht zuletzt sind auch gemeinsame Werbung für beide Produkte oder entsprechende Verbraucherhinweise möglich.
Das erfindungsgemäße Haarfärbekit umfaßt mindestens ein Färbekompartiment, welches Mittel zum Färben von Haaren enthält und mindestens ein Entfärbungs-Kompartiment, welches Mittel zum Entfärben enthält, wobei das Entfärbungs-Kompartiment als stiftförmiger Applikator ausgestaltet ist. Zusätzlich kann das erfindungsgemäße Kit weitere Komponenten umfassen, beispielsweise ein Vor- und/oder ein Nachbehandlungsmittel für das behandelte Haar oder insbesondere eine Gebrauchsanweisung, die den gebrauch des erfindungsgemäßen Kits erläutert. Das erfindungsgemäße Kit ist vorzugsweise für den Heimgebrauch konzipiert und verpackt.
Die Gebrauchsanweisung umfaßt vorzugsweise eine Anleitung, nach der die Anwenderin zunächst Haarfärbemittel auf die Haare aufträgt und danach mindestens einen Teil des gefärbten Haares mit dem Entfärbungsmittel behandelt. Zwischen den beiden Behandlungsschritten kann das Haar ausgespült werden, dies ist aber nicht zwingend erforderlich. Sofern das Haar ausgespült wird, kann das Entfärbungsmittel auf das feuchte bzw. handtuchtrockene Haar aufgetragen werden; es ist aber auch möglich, den Entfärbungsschritt auf trockenem Haar durchzuführen, wobei zwischen Färbe- und Entfärbeschritt ein Zeitraum von wenigen Minuten bis hin zu mehreren Tagen liegen kann. Die Gebrauchsanweisung kann empfehlen, nach dem Entfärbeschritt das Haar zu waschen, mit Konditioniermitteln zu behandeln usw.. Insbesondere bevorzugt ist die Empfehlung, das auf das Haar aufgetragene Entfärbungsmittel 10-25 Minuten nach dem Auftragen, bzw. ca. 15 Minuten danach, wieder auszuspülen.
Besonders bevorzugte Gebrauchsanweisungen leiten die Anwenderin dazu an, mit Hilfe des stiftförmigen Applikators versehentlich angefärbte Hautbereiche zu entfärben. Diese Entfärbung versehentlich angefärbter Hautbereiche kann unabhängig davon empfohlen werden, ob auch Haarbereiche entfärbt werden oder nicht. Die im erfindungsgemäßen Kit enthaltene Gebrauchsanweisung kann auch in nichtphysikalischer, beispielsweise elektronischer, Form vorliegen, beispielsweise als Internet- Seite oder als gesprochene Anleitung, die per Telefon abgerufen werden kann. Auch die Beigabe von Datenträgern, beispielsweise CD-ROMs oder Disketten, Memory-Sticks usw. ist möglich.
Erfindungsgemäß umfaßt das Kit mindestens ein Färbekompartiment. Der Begriff „Kompartiment" kennzeichnet hierbei (und auch beim Entfärbungskompartiment) eine Aufnahmemöglichkeit, unabhängig von deren Form, Material oder Verschluß, welche die Möglichkeit beinhaltet, Stoffe oder Stoffgemische zu beinhalten. Der Begriff „Kompartiment" umfaßt daher - ohne darauf beschränkt zu sein breit das Innere einer Tube, eines Beutels oder Sackes, eines Kanisters, einer Dose, Eine Wanne, einer Flasche, eines Glases oder eines Paketes, eines Kartons, einer Box, eines Umschlages oder eines anderen Behältnisses. Die Komponenten des Mittels zum Färben von Haaren können (alle) in einem einzelnen Kompartiment enthalten sein, es ist aber auch möglich und bevorzugt, sie auf verschiedene Kompartimente aufzuteilen und den Verbraucher anzuleiten, sie vor der Anwendung miteinander zu mischen. Diese Auftrennung ist insbesondere vorteilhaft, wenn das Mittel zum Färben von Haaren auf zwei Kompartimente aufgeteilt wird, deren eines die Färbebasis und deren anderes den Farbentwickler enthält.
Das mindestens eine Färbekompartiment enthält mindestens ein Mittel zum Färben von Haaren.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Ami- nogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino- phenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazo- l-5-on, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-amino- phenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Tri- amino-4-hydroxypyrimidin.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resor- cin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmono- methylether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethyl- amino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3- aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-rnethylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.
Bezüglich weiterer üblicher Farbstoff komponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Der- matology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248 - 250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264 - 267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen. Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt.
Schließlich hat ein weiteres Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. Ein solches Verfahren verwendet beispielsweise 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6- Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden. Auch hier können dann Probleme hinsichtlich der Echtheit der Färbungen auftreten.
Eine weitere Möglichkeit keratinhaltige Fasern zu färben, bietet die Verwendung von
Färbemitteln, die eine Kombination aus Komponente
A Verbindungen, die eine reaktive Carbonylgruppe enthalten mit Komponente
B Verbindungen, ausgewählt aus (a) CH-aciden Verbindungen, (b) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, (c) Aminosäuren, (d) aus 2 bis 9
Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden enthalten. Die entsprechende Färbemethode wird im Folgenden Oxofärbung genannt. Die resultierenden Färbungen besitzen teilweise Farbechtheiten auf der keratinhaltigen Faser, die mit denen der Oxidationsfärbung vergleichbar sind. Das mit der schonenden Oxofärbung erzielbare Nuancenspektrum ist sehr breit und die erhaltene Färbung weist oftmals eine akzeptable Brillanz und Farbtiefe auf. Die vorgenannten Komponenten A und B sind im allgemeinen selbst keine Farbstoffe, und eignen sich daher jede für sich genommen allein nicht zur Färbung keratinhaltiger Fasern. In Kombination bilden sie in einem nichtoxidativen Prozess Farbstoffe aus. Unter Verbindungen der Komponente B können allerdings auch entsprechende Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kupplertyp mit oder ohne Einsatz eines Oxidationsmittels Verwendung finden. Somit läßt sich die Methode der Oxofärbung ohne weiteres mit dem oxidativen Färbesystem kombinieren.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und/gegebenenfalls mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp.
Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Färbemitteln einsetzbaren weiteren Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegende Erfindung keinerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als weitere Farbstoffvorprodukte - Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kuppler-Typ, und
Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthält das Färbemittel weiterhin mindestens eine Entwicklerkomponente. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterozyklische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1)
wobei
G1 steht für ein Wasserstoff atom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen Cr bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy- (C1- bis C4)-alkylrest, einen 4-Aminophenylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist;
G2 steht für ein Wasserstoff atom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy- (C1- bis C4)-alkylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, lod- oder Fluoratom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen Gabis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4- Acetylaminoalkoxyrest, einen C1- bis C4- Mesylaminoalkoxyrest oder einen C1- bis C4- Carbamoylaminoalkoxyrest;
G4 steht für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom oder einen C1- bis C4-Alkylrest oder wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden. Beispiele für die als Substituenten in den erfmdungsgemäßen Verbindungen genannten C1- bis C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte C1- bis C4-Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C2- bis C4- Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (E1) sind insbesondere die Aminogruppen, C1- bis C4-Monoalkylaminogruppen, C1- bis C4-Dialkylaminogruppen, C1- bis C4-Trialkylammoniumgruppen, Cr bis C4-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und Ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E 1) sind ausgewählt aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5- Dimethyl-p-phenylendiamin, N.N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(ß- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis- (ß-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-,(α,ß- Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-lsopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3- methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß,γ-
Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p- phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(ß-Acetylaminoethyloxy)-p- phenylendiamin, N-(ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß- Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbemitteln gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze:
wobei:
Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-ReSt, der gegebenenfalls durch einen Cr bis C4-Alkylrest, durch einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder C1- bis C8- Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung, 67
11
G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen C1- bis C4-Alkylrest, mit den Maßgaben, dass
- die Verbindungen der Formel <E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N1N'- Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,Nl-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-<ß- hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl- N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N1N'- Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyO-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)- 1 ,4-diazacycloheptan und 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3)
wobei:
- G13 steht für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)- AIkOXy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(Cr bis C4)- alkylaminorest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(Crbis C4)-aminoalkylrest oder einen (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(Cr bis C4)-alkylrest, und
- G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis
C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)- AIkOXy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder einen C1- bis C4- Cyanoalkylrest,
- G15 steht für Wasserstoff, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-
Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
- G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert. Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p- aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4- aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(π-hydroxyethoxy)-phenol, 4- Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2- (α,ß-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6- dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4-Amino-3- methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4- Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2- Amino-4-chlorphenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterozyklischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol- Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4'- Methoxyphenyl)amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(ß-
Methoxyethyl)amino-3-amino-6-rnethoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy- 2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1- (ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5- 09767
14
Diamino-1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl- 3-phenylpyrazol, 4-Amino-1 ,3-dimethy!-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3- methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3- methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3- methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3- hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3- hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(D- aminoethyl)amino-1 ,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, 1-Methyl-3,4,5- triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4-<ß- hydroxyethyl)amino-1-methylpyrazol.
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[1,5-a]- pyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomer-es Gleichgewicht besteht:
wobei:
G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(Cr bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4- Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C1- bis C4)-Alkylamino-(Cr bis C4)-alkylrest, einen Di-[(Cr bis C4)-alkyl]-(Cr bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(Cr bis C4)-aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4- Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkylamino-(Cr bis C4)-alkylrest, einen Di-[(Cr bis C4)alkyl]- (C-i- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die
Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder
6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4- hydroxyalkyl)aminoalkylrest, einen Aminorest, einen C1- bis C4-Alkyl- oder Di-(C1- bis C4- hydroxyalkyl)aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine
Sulfonsäuregruppe, i hat den Wert 0, 1 , 2 oder 3,
- . p hat den Wert 0 oder 1 , q hat den Wert 0 oder 1 und n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe aus p + q ungleich 0 ist, wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7); wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog -zu den obigen Ausführungen definiert.
Wenn das Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:
Unter den Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen:
Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
2,5-Dimethyl-pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
2,7-Dimethyl-pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol;
3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol;
2-(3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
2-(7-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
2-[(3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)arnino]-ethanol;
2-[(7-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol;
5,6-Dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
2,6-Dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazol-[1,5-a]-pyrimidin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist.
Die Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel mindestens eine Kupplerkomponente.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re- sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmono- methylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl~3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl- 3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl- 4-chlor-5-aminophenol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3- aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol,
- o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'- hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(21,4'-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2'~ hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-i-methylbenzol,
- Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2- Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol,
- Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2- Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6- Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3- Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2- Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6- Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
- Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
- Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol,
- Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino- 4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2- methylpyrimidin, oder
Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1- Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-3,4-methylendioxybenzol.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresor- cin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (lila),
in der unabhängig voneinander R1 steht für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine CrC4-Hydroxy-alkylgruppe, R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- R3 steht für Wasserstoff oder eine CrC4-Alkylgruppe,
- R4 steht für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine CrC4-Alkylgruppe, und
- R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin,
N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxy- indolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (Illb),
(Illb) in der unabhängig voneinander
- R1 steht für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine CrC4-Hydroxyalkylgruppe,
- R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- R3 steht für Wasserstoff oder eine CrC4-Alkylgruppe, - R4 steht für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine CτC4-Alkylgruppe, und
- R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen,
- sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure,
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5;6-dihy- droxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihy- droxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4- Aminoindol.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochlori- de, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Haarfärbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Aminosäure; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.
Bevorzugte im erfindungsgemäßen Kit enthaltene Mittel zum Färben von Haaren sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Farbstoffvorläufer aus den Gruppen der aromatischen und heteroaromatischen Diamine, Aminophenole, Naphthole, Polyphenole CH- aciden Kupplerkomponenten und ihrer Derivate in Mengen von 0,01 bis 25 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Neben den genannten Verbindungen können die im erfindungsgemäßen Kit enthaltenen Färbemittel zur Nuancierung einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis- (ß-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2'- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1- Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'- Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro- 1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6- ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.
Entsprechende im erfindungsgemäßen Kit enthaltene Mittel zum Färben von Haaren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens einen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe der kationischen (basischen) Farbstoffe, vorzugsweise Basic Blue 6, C.l.-No. 51,175; Basic Blue 7, C.l.-No. 42,595; Basic Blue 9, C.l.-No. 52,015; Basic Blue 26, C.l.-No. 44.O45; Basic Blue 41, C.l.-No. 11,154; Basic Blue 99, C.l.-No. 56,059; Basic Brown 4, C.l.-No. 21 ,010; Basic Brown 16, C.l.-No. 12,250; Basic Brown 17, C.l.-No. 12,251 ; Basic Green 1, C.l.-No. 42,040; Basic Orange 31; Basic Red 2, C.l.-No. 50,240; Basic Red 22, C.l.-No. 11 ,055; Basic Red 46; Basic Red 51 ; Basic Red 76, C.l.-No. 12,245; Basic Violet 1, C.l.-No. 42,535; Basic Violet 2; Basic Violet 3, C.l.-No. 42,555; Basic Violet 10, C.l.-No. 45,170; Basic Violet 14, C.l.-No. 42,510; Basic Yellow 57, C.l.-No. 12,719; Basic Yellow 87 und/oder der anionischen (sauren) Farbstoffe, und/oder der nichtionischen Farbstoffe, vorzugsweise Acid Black 1, C. I. -No. 20,470; Acid Black 52; Acid Blue 7; Acid Blue 9, C. I. -No. 42,090; Acid Blue 74, C.l.-No. 73,015, Acid Red 18, C.l.-No. 16,255; Acid Red 23; Acid Red 27, C.l.-No. 16,185; Acid Red 33; Acid Red 52; Acid Red 87, C.l.-No. 45,380; Acid Red 92, C.l.-No. 45,410; Acid Orange 3; Acid Orange 7; Acid Violet 43, C.l.-No. 60,730; Acid Yellow 1 , C.l.-No. 10,316; Acid Yellow 10; Acid Yellow 23, C.l.-No. 19,140; Acid Yellow 3, C.l.-No. 47,005; Acid Yellow 36; D& C Brown No. 1, C.l.-No. 20,170 (Acid Orange 24); D&C Green No. 5, C.l.-No. 61,570 (Acid Green G); D&C Orange No. 4, C.l.-No. 15,510 (Acid Orange II); D&C Orange No. 10, C. I.-No. 45,425 : 1 (Solvent Red 73); D&C Orange No. 11 , C.l.-No. 45,425 (Acid Red 95); D&C Red No. 21, C.l.-No. 45,380 : 2 (Solvent Red 43); D&C Red No. 27, C.l.-No. 45,410 : 1 (Solvent Red 48); D&C Red No. 33, C.l.-No. 17,200 (Acid Red 2A, Acid Red B); D&C Yellow No. 7, C. I.-No. 45,350 : 1 (Solvent Yellow 94); D&C Yellow No. 8, C.l.-No. 45,350 <Acid Yellow 73); FD& C Red No. 4, C.l.-No. 14,700 (Food Red 4); FD&C Yellow No. 6, C.l.-No. 15,985 (Food Yellow 3); Food Green 3; Pigment Red 57-1; Disperse Black 9; Disperse Blue 1 ; Disperse Blue 3; Disperse Violet 1 ; Disperse Violet 4; HC Orange 1 ; HC Red 1 ; HC Red 3; HC Red 13; HC Yellow 2; HC Yellow 4; Na-Pikramat; 1,4-Bis-(2'-hydroxyethyl)amino- 2-nitro- p-phenylendiamin; HC Yellow 5; HC Blue 2; HC Blue 12; 4-Amino-3-nitrophenol; HC Yellow 6; HC Yellow 12; 2-Nitro-1-(2'hydroxyethyl)amino-4-methylbenzol; 2-Nitro-4-amino- diphenylamin-2 -carbonsäure; 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol; HC Red BN; 6-Nitro-1, 2,3,4- tetranitrochinoxalin; o-Nitro-p-phenylendiamin; p-Nitro-m-phenylendiamin; HC Red B 54; HC Red 10; HC Red 11; HC Red 13; 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-1-hydroxy-4,6-dinitrobenzol; A- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure; 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol; 2-Hydroxy-1 ,4- napthochinon; 1-Propen-(4-amino-2-nitrophenyl)amin; isatin; N-methylylisatin; HC Violet 1 ; HC Violet 2; 4-Nitrophenyl-aminoethylharnstoff in Mengen von 0,01 bis 25 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten, sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Unter den vorstehend genannten Farbstoffen sind einige Vertreter besonders bevorzugt, weshalb weiter bevorzugte im erfindungsgemäßen Kit enthaltene Mittel zum Färben von Haaren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens einen Direktzieher, ausgewählt aus Basic Blue 7, Basic Blue 99, Basic Violet 14, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Acid Black 1 , Acid Blue 7, Acid Violet 43, Acid Red 23, Acid Red 52, Acid Orange 7, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 36, Food Green 3, Pigment Red 57-1, Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, HC Orange 1 , HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 13, HC Yellow 2, HC Yellow 4, Na-Pikramat, 1,4-Bis-(2'- hydroxyethyl)amino-2-nitro- p-phenylendiamin, HC Yellow 5, HC Blue 2, HC Blue 12, 4- Amino-3-nitrophenol, HC Yellow 6, HC Yellow 12, 2-Nitro-1-(2'hydroxyethyl)amino-4- methylbenzol, 2-Nitro-4-amino-diphenylamin-2 -carbonsäure, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, HC Red BN; 6-Nitro-1,2,3,4-tetranitrochinoxalin, o-Nitro-p-phenylendiamin, p-Nitro-m- phenylendiamin, HC Red B 54, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, 2-(2'- Hydroxyethyl)amino-1-hydroxy-4,6-dinitrobenzol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-Chlor- 6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Hydroxy-1 ,4-napthochinon, 1-Propen-(4-amino-2- nitrophenyl)amin, lsatin, N-Methylylisatin, HC Violet 1 , HC Violet 2, 4-Nitrophenyl- aminoethylharnstoff in Mengen von 0,01 bis 25 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten, bevorzugt sind.
Ferner können die im erfindungsgemäßen Kit enthaltene Mittel zum Färben von Haaren einen kationischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Besonders bevorzugt sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterozyklus enthalten, der mindestens ein quatemäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe ^c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:
CH3SO4 "
Die Verbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
In einer weiteren Ausführungsform enthält das im erfindungsgemäßen Kit enthaltene Mittel zum Färben von Haaren zusätzlich eine Kombination aus Komponente A Verbindungen, die eine reaktive Carbonylgruppe enthalten mit Komponente B Verbindungen, ausgewählt aus (a) CH-aciden Verbindungen, (b) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, (c) Aminosäuren, (d) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden.
Erfindungsgemäße Verbindungen mit einer reaktiven Carbonylgruppe (im Folgenden auch reaktive Carbonylverbindungen oder Komponente A genannt) besitzen mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit den Verbindungen der Komponente B unter Ausbildung einer beide Komponenten verknüpfenden chemischen Bindung reagiert. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente A umfaßt, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, daß die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten bzw. maskierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente B stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Kondensationsverbindungen von reaktiven Carbonylverbindungen mit a) Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Kondensationsverbindung b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Kondensationsverbindung.
Die Komponente A wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Acetophenon, Propiophenon, 2-Hydroxyacetophenon, 3-Hydroxyacetophenon, 4-Hydroxy- acetophenon, 2-Hydroxypropiophenon, 3-Hydroxypropiophenon, 4-Hydroxypropiophenon, 2- Hydroxybutyrophenon, 3-Hydroxybutyrophenon, 4-Hydroxybutyrophenon, 2,4-Dihydroxy- acetophenon, 2,5-Dihydroxyacetophenon, 2,6-Dihydroxyacetophenon, 2,3,4-Trihydroxy- acetophenon, 3,4,5-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trimeth- oxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxy-acetophenon-diethylketal, 4-Hydroxy-3-methoxy-acetophenon, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxyacetophenon, 4-
Aminoacetophenon, 4-Dimethylaminoacetophenon, 4-Morpholinoacetophenon, 4-Piperidino- acetophenon, 4-lmidazolinoacetophenon, 2-Hydroxy-5-brom-acetophenon, 4-Hydroxy-3- nitroacetophenon, Acetophenon-2-carbonsäure, Acetophenon-4-carbonsäure, Benzophenon, 4-Hydroxybenzophenon, 2-Aminobenzophenon, 4,4'-Dihydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxy- benzophenon, 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-1- acetonaphthon, 1-Hydroxy-2-acetonaphthon, Chromon, Chromon-2-carbonsäure, Flavon, 3- Hydroxyflavon, 3,5,7-Trihydroxyflavon, 4',5,7-Trihydroxyflavon, 5,6,7-Trihydroxyflavon,
Quercetin, 1-lndanon, 9-Fluorenon, 3-Hydroxyfluorenon, Anthron, 1 ,8-Dihydroxyanthron,
Vanillin, Coniferylaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, A-
Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, A-
Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6- dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methyl-benzaldehyd,
4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6- dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-dimethyl- benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-
Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy- benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-
3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-
Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-
Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-
Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-
Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-
Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,5-
Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,5-
Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-
Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-
Trihydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-
Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2- hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholino- benzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1- naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3- methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1- naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, A-
Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 2-Methoxy-zimtaldehyd, A-
Methoxy-zimtaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-zimtaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy- zimtaldehyd, 4-Dimethylaminozimtaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4- dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino- zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 4-Diphenylamino-benzaldehyd, 4-Dimethylamino- 2-methoxybenzaldehyd, 4-(1-lmidazolyl)-benzaldehyd, Piperonal, 2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H- benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-8-hydroxy-1H,5H-benzo[ij]chinolizin- 9-carboxaldehyd, N-Ethylcarbazol-3-aldehyd, 2-Formylmethylen-1 ,3,3-trimethylindolin (Fischers Aldehyd oder Tribasen Aldehyd),
2-lndolaldehyd, 3-lndolaldehyd, 1-Methylindol-3-aldehyd, 2-Methylindol-3-aidehyd, 1-Acetyl- indol-3-aldehyd, 3-Acetylindol, 1-Methyl-3-acetylindol, 2-(1I,3',3'-Trimethyl-2-indolinyliden)- acetaldehyd, 1-Methylpyrrol-2-aldehyd, 1-Methyl-2-acetylpyrrol, 4-Pyridinaldehyd, 2-Pyri- dinaldehyd, 3-Pyridinaldehyd, 4-Acetylpyridin, 2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, Pyridoxal, Chi- nolin-3-aldehyd, Chinolin-4-aldehyd, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, 2-Thenoyl- trifluor-aceton, Chromon-3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2l-furyl)-acrolein, 3-(2'-Furyl)-acrolein und Imi- dazol-2-aldehyd,
1,3-Diacetylbenzol, 1 ,4-Diacetylbenzol, 1,3,5-Triacetylbenzol, 2-Benzoyl-acetophenon, 2-(4'- Methoxybenzoyl)-acetophenon, 2-(2'-Furoyl)-acetophenon, 2-(2'-Pyridoyl)-acetophenon und 2-(3'-Pyridoyl)-acetophenon,
Benzylidenaceton, 4-Hydroxybenzylidenaceton, 2-Hydroxybenzylidenaceton, 4-Methoxyben- zylidenaceton, 4-Hydroxy-3-methoxybenzylidenaceton, 4-Dimethylaminobenzylidenaceton, 3,4-Methylendioxybenzylidenaceton, 4-Pyrrolidinobenzylidenaceton, 4-Piperidinobenzyliden- aceton, 4-Morpholinobenzylidenaceton, 4-Diethylaminobenzylidenaceton, 3-Benzyliden-2,4- pentandion, 3-(4'-Hydroxybenzyliden)-2,4-pentandion, 3-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-2,4- pentandion, 2-Benzylidencyclohexanon, 2-(4'-Hydroxybenzyliden)-cyclohexanon, 2-(4'- Dimethylaminobenzyliden)-cyclohexanon, 2-Benzyliden-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'- Hydroxybenzyliden)-1 ,3-cyclohexandion, 3-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-1 ,3- cyclohexandion, 2-Benzyliden-5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxybenzyliden)- 5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxy-3-methoxybenzyliden)-5,5-dimethyI-1 ,3- cyclohexandion, 2-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-Ben- zylidencyclopentanon, 2'-(4-Hydroxybenzyliden)-cyclopentanon, 2-(4'-Dimethylaminoben- zyliden)-cyclopentanon,
5-(4-Dimethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Diethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4- Methoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-<2,4- Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Piperidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-
Morpholinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Pyrroiidinophenyl)penta-2,4-dienal, 6-(4-Dimethylaminophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Diethylaminophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Methoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(3,4-Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(2,4- Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Piperidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4- Morpholinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Pyrrolidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 5-(4-Dimethylamino-1-naphthyl)penta-3,5-dienal, 2-Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4- Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3-nitrobenzaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 4-Hydroxy-3- nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-2-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy- 3-nitrobenzaldehyd, 2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3-Methoxy-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-3- nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-2- nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5- nitrobenzaldehyd, 4,5-Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 6-Nitropiperonal, 2-Nitropiperonal, 5- Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4-formyl- benzolsulfonsäure, 4-Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4- Nitrozimtaldehyd, 9-Methyl-3-carbazolaldehyd, 9-Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-Acetylcarbazol, 3,6-Diacetyl-9-ethylcarbazol, S-Acetyl-θ-methylcarbazol, 1 ,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1,4,9-Trimethyl-3-carbazolaldehyd,
4-Formyl-1-methylpyridinium-, 2-Formyl-1-methylpyridinium-, 4-Formyl-1-ethylpyridinium-, 2- Formyl-1-ethylpyridinium-, 4-Formyl-1-benzylpyridinium-, 2-Formyl-1-benzylpyridinium-, 4- Formyl-1 ,2-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,3-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1-methyl- chinolinium-, 2-Formyl-1-methylchinolinium-, 4-Acetyl-1-methylpyridinium-, 2-Acetyl-1-methyl- pyridinium-, 4-Acetyl-1-methylchinolinium-, 5-Formyl-i-methylchinolinium-, 6-Formyl-1- methylchinolinium-, 7-Formyl-i-methylchinolinium-, 8-Formyl-1-methylchinolinium, 5-Formyl- 1-ethylchinolinium-, 6-Formyl-i-ethylchinolinium-, 7-Formyl-i-ethylchinolinium-, 8-Formyl-1- ethylchinolinium, 5-Formyl-i-benzylchinolinium-, 6-Formyl-i-benzylchinolinium-, 7-Formyl-1- benzylchinolinium-, 8-Formyl-i-benzylchinolinium, 5-Formyl-i-allylchinolinium-, 6-Formyl-1- allylchinolinium-, 7-Formyl-i-allylchinolinium- und 8-Formyl-i-allylchinolinium-, 5-Acetyl-1- methylchinolinium-, 6-Acetyl-i-methylchinoliniunn-, 7-Acetyl-1-methylchinolinium-, 8-Acetyl-1- methylchinolinium, δ-Acetyl-i-ethylchinolinium-, δ-Acetyl-i-ethylchinolinium-, 7-Acetyl-1- ethylchinolinium-, 8-Acetyl-i-ethylchinolinium, δ-Acetyl-i-benzylchinolinium-, 6-Acetyl-1- benzylchinolinium-, 7-Acetyl-i-benzylchinolinium-, 8-Acetyl-i-benzylchinolinium, 5-Acetyl-1- allylchinolinium-, θ-Acetyl-i-allylchinolinium-, Z-AcetyM-allylchinolinium- und 8-Acetyl-1- allylchinolinium, θ-Formyl-IO-methylacridinium-, 4-(2'-Formylvinyl)-1-methylpyridinium-, 1,3- Dimethyl-2-(4'-formylphenyl)-benzimidazolium-, 1,3-Dimethyl-2-(4'-formylphenyl)-imidazolium- 2-(41-Formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4'-Acetylphenyl)-3- methylbenzothiazolium-, 2-(4'-Formylphenyl)-3-methylbenzoxazolium-, 2-(5'-Formyl-2'-furyl)- 3-methylbenzothiazolium-, 2-(5'-Formyl-2'-furyl)-3-methylbenzothiazolium-1 2-(5'-Formyl-2'- thienyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(3l-Formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4'- Formyl-1-naphthyl)-3-methylbenzothiazolium-, 5-Chlor-2-(4'-formyIphenyl)-3- methylbenzothiazolium-, 2-(4'-Formylphenyl)-3,5-dimethylbenzothiazolium-benzolsulfonat, -p- toluolsulfonat, -methansulfonat, -Perchlorat, -sulfat, -chlorid, -bromid, -iodid, tetrachlorozinkat, -methylsulfat-, trifluormethansulfonat, -tetrafluoroborat, lsatin, 1-Methyl-isatin, 1-Allyl-isatin, 1-Hydroxymethyl-isatin, 5-Chlor-isatin, 5-Methoxy-isatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitro-isatin, 5-Sulfo-isatin, 5-Carboxy-isatin, Chinisatin, 1-Methylchinisatin, sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen.
Als CH-acide werden im allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von Elektronen-ziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff- Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. Unter CH-acide Verbindungen fallen erfindungsgemäß auch Enamine, die durch alkalische Behandlung von quatemierten N-Heterozyklen mit einer in Konjugation zum quartären Stickstoff stehenden CH-aciden Alkylgruppe entstehen.
Die CH-aciden Verbindungen der Komponente B sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p- toluolsulfonat, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat, 1 ,3,3-Trimethyl-2- methylenindolin (Fischersche Base), 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzo- thiazolium-p-toluolsulfonat, 2,3-Dimethyl-naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2- methyl-naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1 ,4- Dimethylchinolinium-iodid, 1,2-Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1 ,3-Dimethylthiobarbitursäure, 1 ,3-Diethylthiobarbitursäure, 1 ,3-Diethylbarbitursäure, Oxindol, 3-lndoxylacetat, 2-Cumaranon, 5-Hydroxy-2-cumaranon, 6-Hydroxy-2-cumaranon, 3-Methyl- 1-phenyl-pyrazolin-5-on, lndan-1 ,2-dion, lndan-1 ,3-dion, lndan-1-on, Benzoylacetonitril, 3- Dicyanmethylenindan-1-on, 2-Amino-4-imino-1 ,3-thiazolin-hydrochlorid, 5,5-
Dimethylcyclohexan-1 ,3-dion, 2H-1 ,4-Benzoxazin-4H-3-on, 3-Ethyl-2-methyl- benzoxazoliumiodid, 3-Ethyl-2-methyl-benzothiazoliumiodid, 1-Ethyl-4-methyl- chinoliniumiodid, 1-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid, 1,2,3-Trimethylchinoxaliniumiodid, 3- Ethyl-2-methyl-benzoxazolium-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2-methyl-benzothiazolium-p- toluolsulfonat, i-Ethyl-4-methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2-methylchinolinium-p- toluolsulfonat, und 1 ,2,3-Trimethylchinoxalinium-p-toluolsulfonat.
Die weiteren bevorzugten Verbindungen der Komponente B sind dem Fachmann aus der Druckschrift WO-A1-99/18916 (Seiten 6 bis 9) bekannt, auf die hier ausdrücklich und vollinhaltlich Bezug genommen wird.
Zusätzlich können die im erfindungsgemäßen Kit enthaltenen Mittel zum Färben von Haaren weitere Inhaltsstoffe enthalten. Ein Einsatz bestimmter Metallionen oder -komplexe kann beispielsweise bevorzugt sein, um intensive Färbungen zu erhalten. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die zusätzlich Cu-, Fe-, Mn-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen enthalten.
Bevorzugte im erfindungsgemäßen Kit enthaltene Mittel zum Färben von Haaren enthalten 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, mindestens einer Verbindung aus der Gruppe Kupferchlorid (CuCI2), Kupfersulfat (CuSO4), Eisen(ll)sulfat, Mangan(ll)sulfat, Mangan(ll)chlorid, Kobalt(ll)chlorid, Cersulfat, Cerchlorid, Vanadiumsulfat, Kaliumjodid, Natriumjodid, Lithiumchlorid, Kaliumdichromat, Magnesiumacetat, Calciumchlorid, Calciumnitrat, Bariumnitrat, Mangandioxid (MnO2) und/oder Hydrochinon.
Als weiteren Bestandteil können die im erfindungsgemäßen Kit enthaltenen Mittel zum Färben von Haaren mindestens eine Ammoniumverbindung aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumcarbamat in einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels enthalten.
Die im erfindungsgemäßen Kit enthaltenen Mittel zum Färben von Haaren können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgrup-
Pe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der
Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercar- bonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22- Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R1O-(Z)x. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1- Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R1 im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis Ci6-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galac- tose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt. Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COOH- oder - SOs^-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniurn-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-di- methylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-car- boxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter ampho- lytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkyl- propionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokos- acylaminoethylaminopropionat und das
Erfindungsgemäß werden als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quar- tären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt.
Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammonium- chloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyl- trimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl- ammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quatemium-27 und Quatemium- 83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quatemierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime- thylsilylamodimethicon), Dow Coming 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-mo- difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquatemäre Polydimethylsiloxane, Quatemium-80).
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylketten- längen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Rettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Al- kylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallal- koholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. Ferner können die im erfindungsgemäßen Kit enthaltenen Mittel zum Färben von Haaren weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- kationische Polymere wie quatemisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quatemären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quatemierte Dimethylamino-ethylmeth- acrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-lmidazolinium-methochlorid- Copolymere und quatemierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert- Butylaminoethylmethacryla^-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere,
Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid- Terpolymere,
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose- Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
- haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei- Lecitin und Kephaline,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quatemisierte Proteinhydrolysate,
- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat Entschäumer wie Silikone, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,. Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente, Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
Antioxidantien, enthalten
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die im erfindungsgemäßen Kit enthaltenen Mittel zum Färben von Haaren enthalten die Aktivsubstanzen bevorzugt in einem geeigneten wäßrigen, alkoholischen oder wäßrigalkoholischen Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Farbstoffvorprodukte in eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.
Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-AIkOhOIs, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Bevorzugte im erfindungsgemäßen Kit enthaltene Mittel zum Färben von Haaren sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein nichtwässriges Lösungsmittel enthalten, wobei besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel das Lösungsmittel in einer Konzentration von 0,1 - 30 Gewichtsprozent, bevorzugt in einer Konzentration von 1 - 20 Gewichtsprozent, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2 - 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten. In weiter bevorzugten im erfindungsgemäßen Kit enthaltenen Mittel zum Färben von Haaren ist das Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, Isoropanol, n-Butanol, Propylenglykol, n- Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono-n- butylether , Phenoxyethanol und Benzylalkohol sowie ihren Mischungen.
Der pH-Wert der im erfindungsgemäßen Kit enthaltenen Mittel zum Färben von Haaren kann durch geeignete Inhaltstoffe wie Acidifizierungsmittel oder Alkalisierungsmittel in einem weiten Bereich eingestellt werden. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert des Mittels 6 - 11 , bevorzugt 7,5 - 10 und besonders bevorzugt 8 -9 beträgt.
Eine oxidative Färbung der Fasern kann in Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidati- onsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Die Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprdukten ist demnach keine zwingende Voraussetzung für einen Einsatz von Oxidationsmitteln in den erfindungsgemäßen Mitteln. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage.
Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann -sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.
Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B.
Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose,
Glucose-Oxidase und D-Glucose, Glycerin-Oxidase und Glycerin,
- Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze,
- Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),
- Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze,
- Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin, Uricase und Harnsäure oder deren Salze, Cholinoxidase und Cholin, Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.
Bei einer Anwendung von Oxidationsmitteln wird das eigentliche Färbemittel zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 0C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann ein im erfindungsgemäßen Kit enthaltenes Mittel zum Färben von Haaren gegebenenfalls mit zusätzlichen Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachsham- pooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Das erfindungsgemäße Kit umfaßt weiter mindestens ein Entfärbungs-Kompartiment, welches mindestens ein Mittel zum Entfärben enthält. Dieses Mittel zum Entfärben wird mittels eines stiftförmigen Applikators aufgetragen.
Der stiftförmige Applikator des erfindungsgemäßen Haarbehandlungs-Kits kann auf unterschiedliche Weise ausgestaltet sein. Es ist insbesondere möglich und bevorzugt, den stiftförmigen Applikator in Anlehnung an bekannte Stifte aus dem Stand der Technik zu Schreib-, Zeichen und Malgeräten auszugestalten. Bevorzugt sind hierbei stiftförmige Applikatoren in einer Form, die ähnlich zu Bleistiften, Buntstiften, Kugelschreibern, RoII-On- Schreibern, Faserstiften, Markierstiften o.a. ausgestaltet ist. So ist es beispielsweise möglich, den stiftförmigen Applikator in Anlehnung an spitzbare Stifte, insbesondere Bleistifte, auszugestalten. Hier lassen sich hinsichtlich Ausbildung und Gestaltung des aus einer festen Masse bestehenden Auftrageorgans sogenannte Minenstifte und Kreiden unterscheiden. Während bei den erstgenannten Minenstiften die dünnere Mine durch eine Ummantelung abgestützt wird, ist bei Kreiden eine solche Ummantelung wegen ihrer im Vergleich zu Minenstiften wesentlich größeren Dicke meist nicht erforderlich. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Minenstifte, so daß erfindungsgemäße Haarbehandlungs- Kits bevorzugt sind, bei denen der stiftförmige Applikator einen spitzbaren Schaft besitzt, welcher einer zentralen Hohlraum aufweist, in den eine Minenmasse eingebracht ist.
Die Minenmasse enthält vorzugsweise neben dem Entfärbungsmittel mindestens ein Bindemittel und einen Gleit- bzw. Haftstoff, wobei noch verschiedene Füllstoffe zugesetzt sein können. Durch die Bindemittel wird den Minen eine bestimmte Festigkeit verliehen, damit sie dem bei Benutzung auf sie ausgeübten Druck standhalten. Die Gleit- und Haftstoffe sorgen dafür, daß der Stift auf dem zu behandelnden Substrat weich abgerieben werden kann. Zu diesem Zweck können die Minen mit einem Fettstoff imprägniert sein. Bei sog. Fettstiften bzw. -minen und auch bei Kreiden sind die Fettstoffe wie Paraffin, tierische und pflanzliche Fette, Japanwachs, Stearine oder Kunstwachse in die Minenmasse eingearbeitet. Neben den Fettstoffen können auch noch wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Metallseifen in den Stiften bzw. Minen vorhanden sein, um die Gleitfähigkeit zu verbessern. Soweit die Metallseifen wasserlöslich sind wirken sie auch als Emulgator für die Fettstoffe; sie stellen jedoch keinen strukturbildenden Bestandteil für den Stift bzw. die Mine dar. Durch entsprechende Auswahl des Bindemittels und der Fettstoffe lassen sich die physikalischen Eigenschaften, insbesondere die Stift- bzw. Minenhärte modifizieren. Die Entfärbungsmittelabgabe hängt weitgehend von der chemischen Zusammensetzung der Stiftmasse ab, wobei es darauf ankommt, daß die auf dem Substrat hinterlassene Spur zur Erzielung der Entfärbungswirkung ausreicht.
Die Herstellung der Farbminen und Farbkreiden erfolgt grundsätzlich in der Weise, daß der trockenen Stiftmasse durch Zusatz von Lösungsmitteln (Wasser oder Gemische von Wasser mit wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln) eine für eine Verformung durch Strangoder Schneckenpressen erforderliche Konsistenz verliehen und der extrudierte Strang anschließend auf die gewünschte Länge geschnitten und anschließend getrocknet wird.
Minenmassen mit einem höheren Gehalt an Fetten und Wachsen können ohne Zusatz von Lösungsmitteln durch bekannte Extrusionsverfahren zu Strängen geformt und auf die gewünschte Länge geschnitten werden. Gegebenenfalls wird die Extrusion bei erhöhter Temperatur durchgeführt.
Soweit in der Stiftmasse Fettstoffe enthalten sein sollen, beträgt deren Anteil im allgemeinen 5 bis 25 Gew.-% vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-%. Als Fettstoffe können natürliche Wachse, wie Bienenwachs, Japanwachs, Carnaubawachs, oder damit vergleichbare synthetische Nachstellungen (handelsübliches Bienenwachs- und Japanwachs- Substitut) auf der Basis von Paraffinen und natürlichen oder synthetischen Triglyceriden in die Minenmasse eingearbeitet werden. Für diesen Zweck weiterhin geeignete Fettstoffe sind auch feste Triglyceride von C18-C36 Fettsäuren, flüssige Triglyceride von C6-C10 Fettsäuren (sog. Neutralöle) und Stearine. Auch ein Zusatz von Paraffinöl hat sich als geeignet herausgestellt.
Als an der Bildung der Stiftstruktur beteiligte Seifen finden Alkaliseifen, ganz besonders bevorzugt die Natrium- und Kaliseifen von höheren Fettsäuren, insbesondere der Stearin-, Palmitin- und Ölsäure und deren Gemische Verwendung. Als geeignet haben sich auch die Natrium- und Kaliseifen der Behen- und Erucasäure erwiesen.
Die Stiftmasse kann darüber hinaus Zucker oder andere Polyole enthalten. Der Anteil der Stiftmasse an Saccharid bzw. Polyol liegt beispielsweise zwischen 5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 25 und 40 Gew.-%. Der Anteil der Stiftmasse an Saccharid bzw. Polyol überwiegt im allgemeinen dem Alkaliseifenanteil; das Verhältnis Saccharid bzw. Polyol : Alkaliseife liegt vorzugsweise zwischen 1 : 1 und 5 : 1, vorzugsweise zwischen 2 : 1 und 3 : 1. Die Summe der Anteile der Stiftmasse an Alkaliseife und Saccharid sollte mindestens 40 Gew.-%, vorzugsweise 50 Gew.-% betragen. Der Wasseranteil der Stiftmasse kann zwischen 15 und 65 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 30 und 40 Gew.-% betragen. Im Gegensatz zu der Herstellung der eingangs erwähnten Fettstoffe und Metallseifen enthaltenden Feststoffminen, muß bei der Herstellung der Minenmasse das Wasser nach der Formgebung der Stiftmasse nicht aus dem Stift entfernt werden. Durch Beimischung eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels zu dem Wasseranteil lassen sich die Eigenschaften der Stiftmasse in verschiedener Hinsicht modifizieren. So verleiht die Zugabe von Glykolverbindungen, wie beispielsweise Ethylen-, Propylen-, Butylen-, Diethylen- und Triethylenglykol, der Stiftmasse eine transparente Abreibcharakteristik. In diesem Zusammenhang hat sich die Verwendung von 1 ,2- Propylenglykol als besonders vorteilhaft erwiesen.
Die Konsistenz der Stiftmasse läßt sich beispielsweise durch die Auswahl der Alkaliseifen regulieren. Bei Verwendung von Natriumstearat als alleinigem Seifenbestandteil wird eine vergleichsweise feste Struktur erhalten, die sich jedoch durch eine Beimischung von Kaliseifen von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren, z. B. Kaliumoleat, weicher einstellen läßt. Kaliumstearat, Natrium- und Kaliumoleat alleine sind für den erfindungsgemäßen Zweck nicht so sehr geeignet. Kaliumstearat und -oleat ergeben Minen mit ausgeprägt weicher Konsistenz; Natriumoleat ergibt Minen, die fast gummieiastisch- biegsam sind.
Der Anteil der Stiftmasse an Entfärbungsmittel kann in weiten Bereichen variieren und hängt neben der Zusammensetzung der Stiftbasis auch von der Art des Entfärbungsmittels ab. Üblicherweise enthalten stiftförmige Applikatoren in der vorstehend geschilderten Ausführung in der Minenmasse 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 40 Gew.-%, sonders bevorzugt 1 bis 35 Gew.-% und insbesondere 2,5 bis 30 Gew.-% Entfärbungsmittel.
Der nach der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung als Minenstift ausgestaltete stiftförmige Applikator kann beispielsweise Zylinder- oder Quaderform mit einer Länge von mehreren Zentimetern, vorzugsweise 3 bis 20 cm, besonders bevorzugt 5 bis 15 cm, aufweisen, so daß der Stift eine vergleichsweise breite Abstreiffläche besitzt, durch deren Andruck gegen das zu behandelnde Substrat sich das Entfärbungsmittel breit, gleichmäßig und ohne Streifenbildung innerhalb der Abstreichspur erzielen läßt. Der Durchmesser des Stiftes bzw. seine Kantenlängen an der Basis liegen im allgemeinen zwischen 5 und 35 mm, vorzugsweise zwischen 8 und 20 mm.
Die Minenmasse wird nach der vorstehend geschilderten bevorzugten Ausführungsform von einer spitzbaren Umhüllung umgeben, so daß der stiftförmige Applikator durch Anspitzen mit einem geeigneten Anspitzer nachgeformt werden kann. Der spitzbare Schaft kann beispielsweise aus Holz, Holzabfällen, Papier, Kunststoff o.a. bestehen oder diese Stoffe beinhalten. Der Schaft kann auch ganz oder überwiegend aus Papiermache, Holzmehl und/oder Holzschliff besteht, wobei die Papiermache- , Holzmehl- und/oder Holzschliff- Grundmasse mit Holz oder Knochenleim bzw. mit Dispersionskleber gebunden ist. Die besagte Grundmasse kann außerdem Füllstoffe und/oder Treibmittel enthalten. Durch die zuletzt genannte Materialauswahl ist es möglich, hochwertige Naturprodukte wie Holz oder Rohöl-Derivate einzusparen. Der Schaft kann auch ganz oder überwiegend aus mehrschichtig übereinander angeordneten oder gerollten blatt- oder folienförmigen Papier-, Holz und/oder Kunststofflagen bestehen. Die einzelnen Lagen des Schaftes sind dann mit aushärtendem, vorzugsweise schnelltrocknendem Klebstoff oder mit einem sonstigen härtenden und klebenden Bindemittel getränkt oder bestrichen.
Alternativ dazu kann die Minenmasse auch mit einer geeigneten Umhüllung versehen werden, welche vorzugsweise eine Verflüchtigung des in der Minenmasse enthaltenen Lösungsmittels bzw. ein Austrocknen verhindert. Die Umhüllung ist dann vorteilhafterweise so gestaltet, daß die darin befindliche Minenmasse ausgewechselt bzw. nach Aufbrauchen durch einen neuen Stiftkörper ersetzt werden kann. Zu diesem Zwecke kann der erfindungsgemäß ausgestaltete stiftförmige Applikator beispielsweise in einem mit einer Schiebe- oder Drehmechanik ausgerüsteten Auftragsgerät verwendet werden.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann der stiftförmige Applikator auch wie eine herkömmliche Schulkreide ausgestaltet sein, d.h. die entsprechend feste Minenmasse, welche das Entfärbungsmittel enthält, ist lediglich mit Papier oder Kunststofffolie umwickelt. Wie bereits erwähnt, kommen auch andere Ausgestaltungsformen für den stiftförmigen Applikator in Frage. So kann er in Anlehnung an einen Filz- bzw. Faserschreiber ausgestaltet werden, bei welchem ein Vorratsspeicher für ein fließfähiges Mittel, welches Entfärbungsmittel enthält mit einer Stiftspitze verbunden ist, welche mittels Kapillarkräften das Mittel in die Spitze fördert, so daß es von dort auf das Substrat aufgetragen werden kann. Im einfachsten Fall ragt in einen Vorratsbehälter („Tank"), in dem sich eine Entfärbungsmittel-Zubereitung befindet, eine Spitze hinein, die als Docht fungiert, mit dessen Hilfe die Entfärbungsmittel-Zubereitung aufgetragen werden kann. Weiterbildungen dieser Ausführungsform sehen vor, daß der „Tank" eine getränkte Vliesstoffmine ist, oder daß zwischen „Tank" und Docht ein weiterer Puffertank angeordnet ist, um unkontrollierte Entleerung zu vermeiden.
Selbstverständlich lassen ich auch aufwendigere konstruktive Maßnahmen ergreifen. Ein anderes bevorzugtes erfindungsgemäßes Haarbehandlungs-Kit ist beispielsweise dadurch gekennzeichnet, daß der stiftförmige Applikator als eine Vorrichtung zum Auftragen eines flüssigen, pastösen oder gelartigen Produktes ausgestaltet ist, welche einen Speicher für das Produkt, ein über mindestens einen Zuführkanal mit dem Speicher verbundenes Widerlager und ein mit mehreren Durchlässen für das Produkt versehenen Auftragelement, dessen Außenfläche eine Auftragfläche bildet.
Bei solchen Auftragvorrichtungen ist die dem Auftragelement zugewandte Fläche des Widerlagers beispielsweise konvex ausgestaltet. Daher liegt das in Form einer Abdeckung vorgesehene Auftragelement derart an dem Widerlager an, daß dem Widerlager durch den Zuführkanal zugeführtes Produkt unmittelbar von dem Zuführkanal in das Auftragelement und von dort auf dessen Außenfläche gelangt. Da das Produkt bei dieser Ausgestaltung von dem Zuführkanal unmittelbar in das Auftragelement hineingelangt, tritt es bevorzugt im Gebiet der Zuführkanalmündung an die Außenfläche des Auftragelements. Demgegenüber werden Bereiche des Auftragelements, die nicht in unmittelbarer Nähe der Zuführkanalmündung liegen, gar nicht oder nur unzureichend mit dem Produkt versorgt. Eine Auftragvorrichtung der eingangs genannten Art, die eine gleichmäßige Verteilung des Produkts ermöglicht, ist dadurch gekennzeichnet, daß das Auftragelement derart nachgiebig und/oder derart bezüglich des Widerlagers beweglich gehalten ist, daß es mindestens eine Betriebsstellung einnehmen kann, in der es zusammen mit dem Widerlager einen Raum zum Aufnehmen einer vorbestimmten Menge des Produkts begrenzt und in der sich der Raum bei Verformung des Auftragelements und/oder Bewegung des Auftragelements bezüglich des Widerlagers verkleinert.
Wird bei einer solchen Auftragvorrichtung das Produkt durch den Zuführkanal gefördert, so wird es nicht unmittelbar durch das Auftragelement hindurch auf die Auftragfläche gelangen, sondern wird sich zunächst in dem von dem Auftragelement und dem Widerlager begrenzten Raum verteilen. Dieser Raum stellt mithin einen Zwischenspeicher dar, in dem sich im Extremfall das gesamte eingefüllte Produkt befinden kann. Durch die (gleichmäßige) Verteilung des Produkts in dem Zwischenspeicher wird das Produkt bei Weiterförderung gleichmäßig durch die Durchlässe austreten, unabhängig davon, ob die Durchlässe in der Nachbarschaft einer Zuführkanalmündung liegen, oder nicht.
Dabei kann die Weiterförderung auf zweierlei Weise erfolgen. Zum einen kann selbstverständlich die Weiterförderung aus einer weiteren Zuführung von Produkt durch den Zuführkanal resultieren. Die Weiterförderung kann aber auch durch eine einfache Benutzung der Auftragvorrichtung erfolgen. Wird nämlich die Auftragvorrichtung mit dem Auftragelement auf dem Haar aufgesetzt und (leicht) angedrückt, so steigt aufgrund einer Verformung des Auftragelements und/oder aufgrund einer Bewegung des Auftragelements in Richtung des Widerlagers der Druck in dem von dem Auftragelement und dem Widerlager begrenzten Raum bzw. im gesamten Produktbehälter, so daß das Produkt durch die Durchlässe auf die Auftragfläche austritt. Selbstverständlich erfolgt dieses Austreten des Produkts in einer (entsprechend der Verteilung der Durchlässe) gleichmäßig über die Auftragfläche verteilten Art und Weise. Ferner tritt nur eine maximal dem Zwischenspeicher entsprechende Menge des Produkts aus.
Das Auftragelement kann beliebige Form haben. Beispielsweise kann es eben sein. Bevorzugt ist das Auftragelement jedoch in einer Ruhestellung kuppeiförmig, wobei das Innere der Kuppel den Aufnahmeraum für das Produkt bildet. Diese kuppeiförmige Ausgestaltung hat insbesondere den Vorteil, daß das Produkt besonders präzise aufgetragen werden kann.
Das Auftragelement weist bevorzugt eine Abdeckung auf, deren Außenfläche die Auftragfläche bildet. Ein Vorteil dieser Ausgestaltung besteht darin, daß das Auftragelement dadurch eine gewisse mechanische Stabilität hat und darüber hinaus beim Gebrauch kaum abnutzt.
Die Abdeckung ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt aus Kunststoff, Metall und/oder einem Keramikwerkstoff. Diese Materialien haben sich nicht zuletzt wegen ihrer glatten Applikationsfläche in der Kosmetik bewährt, auch im Hinblick auf Reinigung/Hygiene.
Bevorzugt weist die Abdeckung ein Metallgitter auf.
Die Abdeckung kann erfindungsgemäß eine erodierte, narbige und/oder wellige Außenfläche haben. Die dementsprechenden konkaven Strukturen dienen als weitere Zwischenspeicher.
Bevorzugt überlappt das Auftragelement einen Außenrand des Widerlagers. Dadurch wird erreicht, daß die Applikationsflächen frei von störenden Befestigungselementen, wie etwa einem Befestigungsrahmen ist. Sie ist daher glatt und kantenfrei.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Abdeckung elastisch. Dadurch nimmt sie nach Gebrauch immer wieder ihre Ruhestellung ein.
Die Abdeckung kann erfindungsgemäß in Richtung parallel zu dem Zuführkanal verschieblich bezüglich des Widerlagers gehalten sein. Wird bei dieser Ausgestaltung im Rahmen der Benutzung Druck auf die Abdeckung ausgeübt, bewegt sie sich in Richtung des Widerlagers, wodurch der Druck in dem das Produkt aufnehmenden Raum steigt.
Weiter erfindungsgemäß bevorzugt weist das Auftragelement ein Schaumstoffelement auf, das dazu ausgelegt ist, das Produkt aufzunehmen und wieder abzugeben. Dadurch wird eine weiter vergleichmäßigte Verteilung des Produkts erzielt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ferner vorgesehen, daß das Schaumstoffelement den Aufnahmeraum für das Produkt zumindest teilweise ausfüllt. Dadurch wird in den Raum eintretendes Produkt gebunden. Zusätzlich oder alternativ zu dem Schaumstoffelemeht kann erfindungsgemäß auch ein Gewebeelement vorgesehen sein, das dazu ausgelegt ist, das Produkt aufzunehmen und wieder abzugeben. Auch das Gewebeelement kann dabei den Aufnahmeraum für das Produkt zumindest teilweise ausfüllen. Das Schaumstoffelement und/oder das Gewebeelement kann eine Beflockung aufweisen. Dadurch verbessern sich die Auftrageigenschaften.
Zur weiteren Verbesserung der Auftrageigenschaften können Fasern vorgesehen sein, die über die Auftragfläche hinaus nach außen vorstehen. Die Fasern können sich dabei durch die Durchlässe hindurch erstrecken. Dadurch werden die Auftrageigenschaften weiter verbessert. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist vorgesehen, daß die Durchlässe im Ruhezustand geschlossen sind und sich öffnen, wenn das Produkt unter Druck daran ansteht.
Mit anderen Worten wirken die Durchlässe wie ein "Bunsenventil". Sie öffnen sich nur dann, wenn das Produkt von dem als Zwischenspeicher dienenden Raum an die Auftragfläche gefördert wird, sind ansonsten aber geschlossen, so daß auch dann nicht die Gefahr des Austrocknens besteht, wenn sich nach dem Gebrauch noch etwas von dem Produkt in dem als Zwischenspeicher dienenden Aufnahmeraum für das Produkt befinden sollte.
Die den Aufnahmeraum für das Produkt begrenzende Fläche des Widerlagers kann prinzipiell beliebig sein. Erfindungsgemäß bevorzugt ist sie jedoch konkav, wodurch ein besonders großer Aufnahmeraum geschaffen wird.
Schließlich kann erfindungsgemäß vorgesehen sein, daß die Auftragfläche des Auftragelements schräg zu einer Hauptachse der Vorrichtung angestellt ist. Eine solche Ausgestaltung ist vorteilhaft im Hinblick auf die Handhabung. Eine andere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht ein Haarbehandlungs-Kit vor, bei dem der stiftförmige Applikator als Stift mit einem Tank zum Aufnehmen von Entfärbungsflüssigkeit in freier Form, einem mit den Tank in Verbindung stehenden ersten Leiter mit sich in Längsrichtung des ersten Leiters erstreckenden Kapillarkanälen zum Leiten von Entfärbungsflüssigkeit und einem Pufferspeicher, der zumindest abschnittweise einen sich in Längsrichtung des ersten Leiters erstreckende Begrenzung zumindest eines Teils der Kapillarkanäle bildet und in flüssigkeitsübertragender Verbindung mit den betreffenden Kapillarkanälen steht, ausgestaltet ist.
Stifte dieser Art sind bekannt. Zu solchen Stiften gehört ein Gehäuse und ein Tank im oberen Bereich des Gehäuses. Der Tank ist nach außen luftdicht verschlossen, bis auf einen Durchbruch im Boden des Tanks. Dieser Durchbruch wird von einem kapillaren Leiter verschlossen, der fest in einer entsprechenden Öffnung des Bodens angebracht ist. Der Leiter führt in einen Pufferspeicher, der in einem belüfteten Hohlraum im unteren Teil des Gehäuses untergebracht ist, und kann entweder direkt zu einer Schreibspitze führen, oder die Schreibspitze kann durch einen weiteren Leiter an den Pufferspeicher angeschlossen sein und so mit Flüssigkeit aus dem Speicher versorgt werden.
Beim Auftragen wird die Entfärbungsmittel-haltige Flüssigkeit durch Unterdruck gegen die Schwerkraft im Tank gehalten. Dieser Unterdruck entsteht, wenn Flüssigkeit entnommen wird und Luft nicht durch die Öffnung im Boden nachströmen kann, weil die Kapillarkanäle des ersten Leiters mit Flüssigkeit gefüllt sind. Je nach Kapillarität der Kapillarkanäle ist ein bestimmter Unterdruck erforderlich, damit nachströmende Luft gegen die Kapillarkraft in dem ersten Leiter Flüssigkeit verdrängen und in den Tank gelangen kann. Für die Abgabe der Entfärbungsmittel-haltigen Flüssigkeit über die Spitze ist ein möglichst geringer Unterdruck in dem Tank wünschenswert. Andererseits sollte im Hinblick auf die Auslaufsicherheit in dem Tank ein möglichst hoher Unterdruck herrschen. Im Hinblick auf diese beiden einander widersprechenden Forderungen muß in der Praxis ein Kompromiß für denjenigen Unterdruck gefunden werden, bei dem Luft in den Tank strömt. Wie bereits oben ausgeführt, ist dazu eine entsprechende Einstellung der Kapillarität der Kapillarkanäle in dem ersten Leiter erforderlich.
Bei herkömmlichen Stiften wird der erste Leiter von einem versinterten Faserbündel gebildet. Dabei ist die Lage der Fasern in der Praxis zufällig, woraus sich merkliche Schwankungen der Kapillarität über die Länge und den Querschnitt des ersten Leiters ergeben. Damit ist es schwierig, den oben genannten Kompromiß zufriedenstellend zu finden. Der Kompromiß gelingt besser, wenn Begrenzungswände der Kapillarkanäle jeweils einstückig miteinander ausgeführt sind. Hierbei ist unter „jeweils einstückig" zu verstehen, daß diejenigen Begrenzungswände, die gemeinsam einen Kapillarkanal begrenzen, einstückig miteinander ausgeführt sind. Auf diese Weise wird eine vorgebbare Geometrie und damit eine vorgebbare Kapillarität der Kapillarkanäle erreicht. Durch die einstückige Ausführung der Begrenzungswände für die Kapillarkanäle kann die Geometrie der genannten Kanäle und damit deren Kapillarität im vorhinein zuverlässig bestimmt werden. Sie ist daher nicht mehr zufallsabhängig. Wenn aber die Kapillarität exakt vorbestimmt werden kann, so kann auch der Kompromiß zwischen der Leichtigkeit der Flüssigkeitsabgabe und der Auslaufsicherheit zuverlässig eingehalten werden.
Bei dem Pufferspeicher handelt es sich bevorzugt um einen Kapillarspeicher. Er dient dazu, im Falle eines Druckanstiegs in dem Tank (vorübergehend) Entfärbungsmittel-haltige Flüssigkeit aufzunehmen, wodurch er zur Auslaufsicherheit beiträgt. Ein solcher Druckanstieg tritt beispielsweise dann auf, wenn sich in dem Tank befindliche Luft durch Wärmeeinwirkung ausdehnt. Dieses Problem stellt sich insbesondere bei Stiften mit in dem Tank in freier Form aufgenommener Entfärbungsmittel-haltigen Flüssigkeit, die sich von Reservoirs mit gebundener Entfärbungsmittel-haltiger Flüssigkeit (Schwämme oder dergleichen) unterscheiden.
Der erste und/oder der zweite Leiter ist/sind bevorzugt aus thermoplastischem Werkstoff. Ein solcher Werkstoff läßt sich besonders leicht zu den genannten Speichern verarbeiten. Dabei ist weiter bevorzugt, daß der erste und/oder der zweite Leiter im Wege des Stranggußverfahrens hergestellt ist/sind. Diese Herstellungsart ist besonders einfach und preisgünstig und gewährleistet ein sehr genaues Einhalten der vorgegebenen Geometrien. Damit Entfärbungsmittel-haltige Flüssigkeit nicht aus nach außen offenen Kapillarkanälen der Leiter austritt, ist schließlich besonders bevorzugt, daß der erste und/oder der zweite Leiter in Abschnitten, in denen keine Verbindung mit dem Pufferspeicher besteht, von einer Hülse ummantelt ist/sind.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann der stiftförmige Applikator nach Art eines Kugelschreibers ausgestaltet sein, d.h. eine Auftragekugel aufweisen, welche in einem Kugelbett gelagert ist. Dieses Prinzip umfaßt in seiner einfachsten Form auch die von Deorollem bekannten Ausführungsformen, bei denen ein Vorratsbehälter durch eine Kugelsitz abgedichtet ist, in dem sich ein rotierbar gelagerte Kugel befindet, so daß durch den Spalt zwischen Kugelsitz und Kugel der Inhalt des Vorratsbehälters bei Drehung der Kugel freigesetzt werden kann. Diese einfachste Ausführungsform läßt sich technisch weiter verfeinern, indem das Vorratsbehältnis in unterschiedliche Räume aufgeteilt wird, die Kugel mit weiteren Elementen zu ihrer Lagerung versehen wird usw.. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform sieht ein Haarbehandlungs-Kit vor, bei dem der stiftförmige Applikator eine Applikatorspitze, insbesondere für ein höherviskoses thixotropes Entfärbungsmedium, mit einer an einem Kugelbett vorgesehenen Auftragekugel und mit einer in einem Ventilraum der Applikatorspitze beweglich vorgesehenen Ventilkugel, wobei die Applikatorspitze ein Gehäuse aufweist, das mit dem Kugelbett und mit dem Ventilraum ausgebildet ist, umfaßt.
Bei einem solchen bevorzugten Applikator ist das Gehäuse der Applikatorspitze aus einer Metallhülse einfach und preisgünstig realisierbar. Auch andere Materialien, insbesondere Kunststoffe, sind einsetzbar. In vorteilhafter Weise kann eine Metallhülse sehr dünnwandig hergestellt werden, so daß sich ein Strömungskanal für das aufzutragende Medium mit einem relativ großen Strömungsquerschnitt ergibt, ohne daß die Außenabmessungen der Spitze entsprechend vergrößert sein müßten. Infolge dieses relativ großen Strömungsquerschnittes ergibt sich der Vorteil, daß auf das Medium nur geringe Scherkräfte einwirken, so daß die Beanspruchung des thixotropen Mediums entsprechend reduzierbar ist. Daraus folgt in vorteilhafter Weise ein gleichmäßigerer Fluß des Mediums bis zur Applikatorkugel und somit eine verbesserte Auftrageleistung des stiftförmigen Applikatos.
Bei der Applikatorspitze kann der Ventilraum vom Kugelbett beabstandet vorgesehen sein. Dabei kann das Kugelbett durch einen vorderseitigen umlaufenden Bördelrand und rückseitig durch an der Metallhülse innenseitig ausgebildete Ansätze festgelegt sein, die in Umfangsrichtung der Metallhülse voneinander beabstandet sind. Diese Ansätze können bereits in einem geeigneten Metallhülse- Vorprodukt beispielsweise als Noppen ausgebildet werden.
Bei entsprechender Dimensionierung der Metallhülse, der Kugel und der Ventilkugel, ist es möglich, daß die das Kugelbett rückseitig festlegenden Ansätze und die den Ventilraum vorderseitig festlegenden Erhebungen identisch sind, d. h. daß also in der Metallhülse nur Ansätze bzw. Erhebungen in Gestalt von beispielsweise Noppen ausgebildet zu werden brauchen, die also in einer einzigen Reihe am Innenumfang der Metallhülse voneinander beabstandet vorgesehen sind. Es ist jedoch auch möglich, daß die das Kugelbett rückseitig festlegenden Ansätze und die den Ventilraum vorderseitig festlegenden Erhebungen in axialer Richtung der Metailhülse voneinander beabstandet sind.
Die Applikatorkugel und die Ventilkugel können den gleichen Durchmesser besitzen, zweckmäßig kann es jedoch sein, wenn die Ventilkugel einen größeren Durchmesser aufweist als die Applikationskugel, um einen entsprechenden feinen Abstrich zu erzielen.
Die Metallhülse kann aus Edelstahl bestehen; selbstverständlich kann sie aus einem anderen Metall oder einer geeigneten Metallegierung hergestellt sein. Wie bereits erwähnt, können auch andere Materialien, insbesondere Kunststoffe, Verwendung finden.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht ein Haarbehandlungs-Kit vor, bei dem der stiftförmige Applikator zwei miteinander verbindbare Gehäuseteile umfaßt, wobei ein erstes Gehäuseteil einen Vorratsraum für das zu applizierende Entfärbungsmittel und ein zweites Gehäuseteil einen Stiel aufweist, wobei das zweite Gehäuseteil auf das erste Gehäuseteil aufsteckbar ist.
Derartige Applikatoren sind beispielsweise als sogenannte Eyeliner in unterschiedlichen Ausführungsformen bekannt. Dabei taucht der Applikator in zusammengestecktem oder zusammengeschraubtem Zustand der Gehäuseteile in das Kosmetikum ein oder berührt zumindest dessen Oberfläche, wobei es auch bekannt ist, zum Abtragen eines relativ festen, puderartigen Kosmetikums den Applikator mit einer Federkraft zu beaufschlagen und/oder dafür zu sorgen, daß der Applikator beim Öffnen der Kosmetikeinheit eine Drehbewegung an der Oberfläche des Kosmetikums durchführt.
Wenn man demgegenüber in Betracht zieht, ein Kosmetikum zu verwenden, welches eine gelartige bzw. halbfeste Konsistenz aufweist, eignen sich diese Konstruktionen nicht ohne weiteres, da Vorkehrungen getroffen werden müßten, daß der Applikator beim Schließen des Gehäuses nicht jedes Mal vollständig in das Kosmetikum eindringt und dementsprechend eine zu große Menge an Kosmetikum mitnimmt, wenn die Gehäuseteile zum Applizieren voneinander entfernt werden. Auch bei vergleichsweise festen, puderartigen Kosmetika kann es aus konstruktiven Gründen wünschenswert sein, eine federnde Lagerung vermeiden zu wollen und statt dessen mit einem starren Applikatorstiel zu arbeiten. Hierzu kann das erste Gehäuseteil wenigstens einen von dem Vorratsraum gesonderten Raumbereich zur Aufnahme des Applikators aufweisen. Damit ist es möglich, die beiden Gehäuseteile zum Aufbewahren in an sich bekannter Weise zusammenzustecken, wobei dann der Applikator in den für ihn vorgesehenen gesonderten Raumbereich eingreift, der von dem Vorratsraum des Entfärbungsmittel-haltigen Kosmetikums getrennt ist, so daß also kein Kontakt und keine Benetzung zwischen Entfärbungsmittel-haltigem Kosmetikum und Applikator stattfindet. Zum Applizieren kann der Applikator dann ganz gezielt in das Entfärbungsmittel-haltige Kosmetikum eingeführt bzw. mit diesem in Kontakt gebracht werden, so daß es der Anwenderin freisteht, durch die entsprechende Kontaktintensität zu bestimmen, ob sie eine große oder kleine Menge von Entfärbungsmittel-haltigem Kosmetikum bzw. einen breiten und feinen Strich applizieren möchte. In weiterer Ausgestaltung der Erfindung kann vorgesehen sein, daß der Raumbereich zur Aufnahme des Applikators am Rand des ersten Gehäuseteils ausgebildet ist. Günstigerweise ist der Vorratsraum für das Entfärbungsmittel-haltige Kosmetikum im Querschnitt etwa nierenförmig und der Raumbereich für den Applikator im Querschnitt rund geformt. Dementsprechend kann sich der runde Raumbereich in den nierenförmigen Bereich hineinerstrecken.
In weiterer Ausgestaltung kann das erste Gehäuseteil einen kragenartigen Ansatz aufweisen, der eine unrunde Konfiguration besitzt, die mit einer entsprechenden Konfiguration des zweiten Gehäuseteils beim Aufstecken derart zusammenwirkt, daß ein Zusammenstecken nur in einer definierten Winkelorientierung möglich ist, d. h. es wird auch optisch für die Benutzerin suggeriert, daß der Applikator in den für ihn vorgesehenen gesonderten Raum einzubringen ist. Eine vorteilhafte Ausgestaltung besteht darin, daß der Raumbereich für den Applikator als Vorratsbehälter für ein zweites Entfärbungsmittel-haltiges Kosmetikum, ein Reinigungsmittel, ein Desinfektionsmittel, eine Befeuchtungseinrichtung oder dergleichen ausgebildet ist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Haarbehandlungs-Kit, bei dem der stiftförmige Applikator als Vorrichtung zum Auftragen eines pulvrigen, pastösen, gelartigen oder flüssigen Entfärbungsmittels auf Haut oder Haare, mit mindestens einem Auftragelement, das dazu dient, das Entfärbungsmittel aufzunehmen und es bei Berührung mit der Haut oder den Haaren an die Haut bzw. die Haare abzugeben, ausgestaltet ist.
Auftragvorrichtungen der eingangs genannten Art, beispielsweise zum Auftragen von Kosmetika auf Liddeckel, sind bekannt. Die bekannten Auftragvorrichtungen sind meist als Stifte ausgeführt, d. h. sie bestehen aus einem länglichen Griffteil, an dessen Spitze das Auftragelement angebracht ist. Bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungs-Kits dieser Ausführungsform sind dadurch gekennzeichnet, daß das Auftragelement länglich ist und sich entlang einer zumindest abschnittweise konvexen Umfangslinie der Vorrichtung erstreckt, wobei das Auftragelement derart gehalten ist, daß ein Auftragen des Kosmetikprodukts durch stempelartiges Aufsetzen des Auftragelements auf die Haut oder die Haare und darauffolgendes Abrollen der Auftragvorrichtung in Richtung der Längserstreckung des Auftragelements erfolgt. Da das Auftragelement, im Gegensatz zu den eher punktförmigen Spitzen herkömmlicher Auftragvorrichtungen, länglich ist und eine zumindest abschnittweise konvexe Gestalt hat, muß die Auftragvorrichtung beim Auftragen des Entfärbungsmittels nicht entlang der gewünschten geraden Linie über die Haut gezogen werden, sondern das Entfärbungsmittel kann durch "Abrollen" des Auftragelements auf den Haaren aufgetragen werden. Mit anderen Worten arbeitet die Auftragsvorrichtung wie ein "Stempel", dessen Stempelfläche Krümmungen aufweist, weshalb das "Stempeln" im Wege eines Abrollens erfolgt. Um eine gerade Linie zu erzeugen, muß man lediglich darauf achten, daß die Auftragvorrichtung während des Auftragens nicht um eine senkrecht auf den Haaren stehende Achse verschwenkt wird. Solange ein solches Verschwenken nicht stattfindet, wird die erzeugte Linie immer absolut gerade sein.
Beim "Abrollen" kann die Auftragsvorrichtung sehr weit unten, d. h. nahe dem Auftragelement angefaßt werden, ohne daß es dadurch schwieriger würde, eine gerade Linie zu erzeugen. Ein etwaiges Zittern macht sich daher nicht negativ bemerkbar. Da bei der Auftragvorrichtung während des Auftragens eine im Vergleich mit einem Stift mit Auftragspitze relativ große Fläche an den Haaren Haut anliegt, können Unebenheiten und Falten durch Druck ausgeglichen bzw. geebnet werden.
Bekannte Auftragsvorrichtungen haben teilweise eine Spitze, die vor dem Auftragen in ein Reservoir mit dem Kosmetikprodukt eingetaucht werden. Zieht man mit einer solchen Spitze einen Strich, ist der Strich zwangsläufig zu Anfang relativ breit bzw. kräftig, weil anfangs noch relativ viel von dem Kosmetikprodukt an der Spitze vorhanden ist. Im Verlauf des Ziehens des Strichs nimmt jedoch die Menge des Kosmetikprodukts an der Spitze der Auftragvorrichtung ab, weshalb der Strich nach und nach immer dünner bzw. schwächer wird. Bei der bevorzugten Auftragvorrichtung kommt demgegenüber jeder Teil des Auftragelements nur mit einer entsprechenden Fläche der Haut bzw. der Haare zum Abgeben des Entfärbungsmittels in Berührung, weshalb die vorstehend beschriebene "Erschöpfung" des Auftragelements nicht eintreten kann. Vielmehr ist der aufgetragene Strich gleichmäßig.
Darüber hinaus ist bei der Auftragvorrichtung die Strichbreite direkt von dem aufgebrachten Druck abhängig, weshalb sie durch entsprechende Steuerung des aufgebrachten Drucks auch gesteuert werden kann. Wie bereits oben erwähnt, nimmt die Strichstärke bei der herkömmlichen Auftragvorrichtung mit der Strichlänge allmählich ab. Hat man nun einen ersten Teil des Strichs gezogen und ist danach gezwungen, die zum Auftragen dienende spitze der Auftragvorrichtung neu mit dem Kosmetikprodukt zu beladen, so wird der Strich nach dem Neuansetzen zwangsläufig eine andere Stärke haben, was insgesamt ein ungleichmäßiges Aussehen ergibt. Demgegenüber kann die bevorzugte Auftragvorrichtung nach einem Teil des gezogenen Strichs abgesetzt und wieder neu angesetzt werden, ohne daß im Übergangsbereich Ungleichmäßigkeiten auftreten würden. Dies führt zu einem besonders gleichmäßigen „Strähncheneffekt" beim Entfärben der Haare.
Die Breite des Auftragelements kann über dessen Länge konstant sein. Sie kann sich aber auch über die Länge des Auftragelements ändern, beispielsweise kann sie monoton zunehmen, monoton abnehmen, stufenförmig sein oder dergleichen. Während das Auftragelement in der Draufsicht geradlinig verlaufen kann, kann es in der Draufsicht auch zumindest abschnittweise von einer geraden Linie abweichen. Beispielsweise kann sie bogenförmig, in Schlangenlinien oder mäandrierend verlaufen. In diesem Sinne sind auch die Ausführungen zu verstehen, die auf einem "geraden" Verlauf der mit dem Auftragelement aufgebrachten Linie Bezug nehmen. Unter gerade ist mithin in diesem Zusammenhang zu verstehen, daß die Linie nicht von dem von dem Anwender gewünschten Verlauf abweichen soll.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Länge des Auftragelements, die Breite des Auftragelements und/oder die Gestalt der Umfangslinie der Vorrichtung in der Draufsicht auf das Auftragelement einstellbar. Durch entsprechende Wahl der genannten Parameter können mithin Linien mit den unterschiedlichsten Ausgestaltungen realisiert werden. Bevorzugt weist die erfindungsgemäße Auftragvorrichtung zwei oder mehr Auftragelemente auf. Diese Auftragelemente können dann beispielsweise zum Auftragen von Linien unterschiedlicher Farben bzw. unterschiedlicher Entfärbungsintensität dienen.
Nach einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung unterscheiden sich die Auftragelemente in der Länge, der Breite und/oder der Gestalt der Umfangslinie in der Draufsicht auf das Auftragelement. Damit können nicht nur Linien unterschiedlicher Farbe, sondern auch unterschiedlicher Gestalt aufgebracht werden. Prinzipiell kann die Auftragvorrichtung beliebige Form haben. Bevorzugt ist sie in der Draufsicht rund, oval, nierenförmig, herzförmig oder T-förmig. Das gleiche gilt für den Querschnitt der Auftragvorrichtung. Auch er kann beliebig sein. Bevorzugt ist er jedoch im wesentlichen rechteckig oder im wesentlichen keilförmig, wobei das mindestens eine Auftragelement im Bereich der Keilspitze angeordnet ist.
Wie bereits erwähnt kann es bei herkömmlichen Auftragvorrichtungen erforderlich sein, daß sie mit einer gewissen Entfernung von dem eigentlichen Auftragelement angefaßt werden, um eine Linie mit der gewünschten Gestalt ziehen zu können. Da dieser Abstand von dem Auftragelement nicht erforderlich ist, ist es bevorzugt, daß die Auftragvorrichtung einen benachbart dem Auftragelement angeordneten Haltebereich zum Halten der Vorrichtung mit der Hand aufweist. Dieser Ausgestaltung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß das Handhaben der Vorrichtung umso weniger von einem etwaigen Zittern beeinträchtigt wird, je näher der Haltebereich dem Auftragelement liegt. Der Haltebereich kann dabei mindestens eine Griffmulde aufweisen.
Die Beladung des Auftragelements kann prinzipiell beliebig erfolgen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist die Auftragvorrichtung jedoch ein Reservoir für ein flüssiges Entfärbungsmittel auf, das über mindestens einen Kanal mit dem Auftragelement verbunden ist.
Um das Beladen des Auftragelements dabei zu automatisieren, handelt es sich bei dem mindestens einen Kanal bevorzugt um einen Kapillarkanal. Dabei kann eine Abdeckeinrichtung zum derartigen Abdecken des Auftragelements vorgesehen sein, daß ein Austrocknen verhindert ist. Alternativ sieht die Erfindung ein Reservoir für mindestens ein Entfärbungsmittel mit einer Einführöffnung zum derartigen Einführen der Auftragvorrichtung nach der Erfindung vor, daß das Auftragelement in eingeführtem Zustand mit in dem Reservoir befindlichem Entfärbungsmittel beladen wird. Diese Ausgestaltung ist für Entfärbungsmittel aller Art geeignet.
Dabei ist die Einführöffnung bevorzugt derart gestaltet, daß die Auftragvorrichtung sie in eingeführtem Zustand in ein Austrocknen des Entfärbungsmittels verhindernder Weise verschließt. Mit anderen Worten stellt die Auftragvorrichtung gleichzeitig eine Verschlußvorrichtung für das Reservoir dar, die das Reservoir zumindest dann verschließt, wenn die Auftragvorrichtung in die Einführöffnung eingeführt ist.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine Verschlußeinrichtung an der Einführöffnung vorgesehen, die sich bei Einführen der Auftragvorrichtung in das Reservoir selbsttätig öffnet und sich bei Herausnehmen der Auftragvorrichtung aus dem Reservoir selbsttätig schließt, um ein Austrocknen des Entfärbungsmittels in dem Reservoir zu verhindern. Diese Verschlußeinrichtung zum Verschließen des Reservoirs bei entnommener Auftragvorrichtung stellt mithin das Gegenstück zu dem Verschließen bei eingeführter Auftrag Vorrichtung dar. Bevorzugt wird die genannte Verschlußeinrichtung von elastisch in Schließrichtung vorgespannten Lamellen gebildet.
Nach der Beschreibung bevorzugter stiftförmiger Applikatoren folgt nun die Beschreibung bevorzugter Entfärbungsmittel. Diese Mittel können als Wirkstoffe in die unterschiedlichen vorstehend beschriebenen Applikatoren abgefüllt werden bzw. deren Minen bilden. Selbstverständlich können die Entfärbungsmittel neben dem entfärbenden Wirkstoff (bzw. den entfärbenden Wirkstoffen) auch weitere Wirk- und/oder Hilfssubstanzen enthalten, beispielsweise Pflegestoffe, Strukturbildner, Tenside usw., die bereits weiter oben ausführlich beschrieben wurden.
Die erfindungsgemäßen Entfärbungsmittel können Oxidationsmittel sein. Diese wurden bereits weiter oben ausführlich beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugte Entfärbungsmittel sind Reduktionsmittel. Demnach sind erfindungsgemäße Haarbehandlungs-Kits bevorzugt, bei denen das Mittel zum Entfärben mindestens ein Reduktionsmittel umfaßt.
„Reduktionsmittel" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stoffe, die von Wasserstoffperoxid oxidiert werden können, d.h. als Reduktionsmittel für Wasserstoffperoxid geeignet sind. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Entfärben sind dadurch gekennzeichnet, daß das/die Reduktionsmittel bei 25°C; 105 Pa Druck, pH 7, in 1 molarer wäßriger Lösung ein Redoxpotential < -0,42 V aufweisen.
Aus der Vielzahl der möglichen Reduktionsmittel haben sich insbesondere Schwefelverbindungen als geeignet erwiesen, wobei unter diesen die Sulfite bzw. Hydrogensulfite und die Dithionite bevorzugt sind. Weitere geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise die Thiosulfate oder organische Reduktionsmittel wie Ascorbinsäure. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungs-Kits sind dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben Sulfite, vorzugsweise Alkali-, Ammonium- und/oder Alkanolammoniumsalze der schwefligen Säure und der dischwefligen Säure sowie der Dithionsäure, insbesondere Natriumsulfit (Na2SO3) und/oder Natriumdisulfit (Na2S2O5), und/oder Natriumdithionit (Na2S2O3) enthält. Ebenfalls bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungs-Kits sind dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben Ascorbinsäure bzw. deren Salze, insbesondere Natriumascorbat, enthält.
Weitere Reduktionsmittel, die mit Vorteil eingesetzt werden können, sind Mercaptane, schwefelhaltige Aminosäuren usw.. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungs-Kits bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Mittel zum Entfärben Mercaptane, vorzugsweise Bunte Salze, Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salze und Ester, Cysteamin, Cystein, vorzugsweise die Alkali- oder Ammoniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäure, enthält.
Das bzw. die Reduktionsmittel können in den Mitteln zum Entfärben in variierenden Mengen enthalten sein. Üblicherweise werden Mengen von bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt, wobei bevorzugte Mittel zum Entfärben dadurch gekennzeichnet sind, daß sie das/die Reduktionsmittel in Mengen von 1 ,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2,0 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten.
Bevorzugte Entfärbungsmittel weisen pH-Werte unterhalb pH 11 auf. Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungs-Kits sind dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben einen pH-Wert von 5 bis 10, vorzugsweise von 6 bis 9 und insbesondere von 6,5 bis 8 aufweist.
Dort, wo das Entfärbungsmittel in dem stiftförmigen Applikator nicht in einer Mine fest gebunden ist, sondern in fließfähiger Form vorliegt, liegt die Viskosität des Entfärbungsmittels vorzugsweise innerhalb bestimmter Bereiche. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungs-Kits bevorzugt, bei denen das Mittel zum Entfärben eine Viskosität (Brookfield-Viskosimeter LVT-II, Spindel 31, 30 U/min, 2O0C) von 1 bis 100.000 mPas, vorzugsweise von 10 bis 10.000 mPas und insbesondere von 100 bis 1000 mPas, aufweist.
Wie bereits weiter oben ausführlich dargelegt, umfassen erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungs-Kits zusätzlich eine Gebrauchsanweisung, die den Verbraucher anleitet, unerwünschte Anfärbungen von Haut und/oder Haaren mit Hilfe des stiftförmigen Applikators zu entfernen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Haaren, umfassend die Schritte a) Applikation von Haarfärbemittel(n) auf das Haar, um dieses mindestens anteilweise zu Färben; b) Applikation von Entfärbungsmittel(n) auf das Haar und/oder angefärbte Haut, wobei das/die Entfärbungsmittel mit Hilfe eines stiftförmigen Applikators appliziert wird/werden. Bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren werden vorher gefärbte Haare mindestens anteilsweise wieder entfärbt, um eine Multitonfärbung und damit eine natürliche Coloration zu erzielen. Das Haar kann zwischen den beiden Schritten ausgespült oder sogar gewaschen werden, sofern dies im einzelnen gewünscht ist; die Applikation des Entfärbungsmittels kann aber auch auf das Färbemittel-beaufschlagte Haar erfolgen. Sofern das Haar nach dem Färben ausgespült wird, kann das Entfärbungsmittel auf das nasse Haar aufgetragen werden. Alternativ hierzu kann das Haar vorher mittels eines Handtuches handtuchtrocken gerieben werden, so daß die Applikation des Entfärbungsmittels auf feuchtes Haar erfolgt. Auch eine Applikation auf trockenem Haar, d.h. beispielsweise luftgetrocknetem oder gefönten Haar, ist möglich. Sofern das Haar zwischen den Anwendungen der beiden Mittel trocknen darf oder soll, kann die Zeitspanne zwischen der Applikation der beiden Mittel auch mehrere Stunden oder gar Tage betragen.
Alternativ zu dem o.g. Verfahren kann auch das Entfärbungsmittel zuerst auf das Haar aufgetragen werden, um eine spätere Anfärbung des Haares zu verringern oder zu verhindern. Ein anderes bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren zur Behandlung von Haaren, umfaßt die Schritte a) Applikation von Entfärbungsmittel(n) auf das Haar und/oder die Haut, um eine Anfärbung mindestens anteilsweise zu verhindern; b) Applikation von Haarfärbemittel(n) auf das Haar, um dieses mindestens anteilweise zu Färben, wobei das/die Entfärbungsmittel mit Hilfe eines stiftförmigen Applikators appliziert wird/werden.
Bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren werden vorher entfärbte Haare mindestens anteilsweise wieder gefärbt, um eine Multitonfärbung und damit eine natürliche Coloration zu erzielen. Der Multitoneffekt kann dabei auf der vorherigen Aufhellung des Haares, die durch die nachfolgende Färbung nicht vollständig abgedeckt wird, erfolgen, oder durch den Verbleib von Entfärbungsmittel auf dem Haar, welches zu einer nicht so intensiven Färbung führt. Je nach Art des Färbe- und Entfärbemittels kann auch bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren das Haar zwischen den beiden Schritten ausgespült oder sogar gewaschen werden, sofern dies im einzelnen gewünscht ist; die Applikation des Färbemittels kann aber auch auf das Entfärbungsmittel-beaufschlagte Haar erfolgen. Sofern das Haar nach dem Entfärben ausgespült wird, kann das Färbemittel auf das nasse Haar aufgetragen werden. Alternativ hierzu kann das Haar vorher mittels eines Handtuches handtuchtrocken gerieben werden, so daß die Applikation des Färbemittels auf feuchtes Haar erfolgt. Auch eine Applikation auf trockenem Haar, d.h. beispielsweise luftgetrocknetem oder gefönten Haar, ist möglich. Sofern das Haar zwischen den Anwendungen der beiden Mittel trocknen darf oder soll, kann die Zeitspanne zwischen der Applikation der beiden Mittel auch mehrere Stunden oder gar Tage betragen.
Unabhängig davon, welche der beiden Verfahrensvarianten durchgeführt wird, sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das Haar im Anschluß an die Färbung ausgespült wird.
Wird zuerst gefärbt, sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen die Applikation von Entfärbungsmittel(n) auf feuchtes Haar oder die feuchten Haarkonturen erfolgt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das Haarfärbemittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff und/oder mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält. Andere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das Haarfärbemittel mindestens eine aromatische oder heteroaromatische aktivierte Carbonylverbindung und/oder eine CH-acide Verbindung enthält.
Die betreffenden Substanzklassen wurden weiter oben ausführlich beschrieben. In allen Fällen gilt für das erfindungsgemäße Verfahren mutatis mutandis das für das erfindungsgemäße Kit weiter oben Ausgeführte.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß im Anschluß an die Färbung versehentlich auf die Haut gelangtes Färbemittel durch Auftragen von Entfärbungsmittel mittels des stiftförmigen Applikators entfernt wird. Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung von Entfärbungsmittel-haltigen stiftförmigen Applikatoren zur Entfärbung von beim Färbevorgang versehentlich angefärbten Hautpartien sowie die Verwendung von Entfärbungsmittel-haltigen stiftförmigen Applikatoren zur Entfärbung von gefärbten und/oder ungefärbten Haaren. Auch hier gilt für die erfindungsgemäßen Verwendungen mutatis mutandis das für das erfindungsgemäße Kit weiter oben Ausgeführte.

Claims

Patentansprüche:
1. Haarbehandlungs-Kit, umfassend mindestens ein Färbekompartiment, welches Mittel zum Färben von Haaren enthält; mindestens ein Entfärbungs-Kompartiment, welches Mittel zum Entfärben enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Entfärbungs-Kompartiment als stiftförmiger Applikator ausgestaltet ist.
2. Haarbehandlungs-Kit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der stiftförmige Applikator einen spitzbaren Schaft besitzt, welcher einer zentralen Hohlraum aufweist, in den eine Minenmasse eingebracht ist.
3. Haarbehandlungs-Kit nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der stiftförmige Applikator als eine Vorrichtung zum Auftragen eines flüssigen, pastösen oder gelartigen Produktes ist, welche einen Speicher für das Produkt, ein über mindestens einen Zuführkanal mit dem Speicher verbundenes Widerlager und ein mit mehreren Durchlässen für das Produkt versehenen Auftragelement, dessen Außenfläche eine Auftragfläche bildet, ausgestaltet ist.
4. Haarbehandlungs-Kit nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der stiftförmige Applikator als Stift mit einem Tank zum Aufnehmen von Entfärbungsflüssigkeit in freier Form, einem mit den Tank in Verbindung stehenden ersten Leiter mit sich in Längsrichtung des ersten Leiters erstreckenden Kapillarkanälen zum Leiten von Entfärbungsflüssigkeit und einem Pufferspeicher, der zumindest abschnittweise einen sich in Längsrichtung des ersten Leiters erstreckende Begrenzung zumindest eines Teils der Kapillarkanäle bildet und in flüssigkeitsübertragender Verbindung mit den betreffenden Kapillarkanälen steht, ausgestaltet ist.
5. Haarbehandlungs-Kit nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der stiftförmige Applikator eine Applikatorspitze, insbesondere für ein höherviskoses thixotropes Entfärbungsmedium, mit einer an einem Kugelbett vorgesehenen Auftragekugel und mit einer in einem Ventilraum der Applikatorspitze beweglich vorgesehenen Ventilkugel, wobei die Applikatorspitze ein Gehäuse aufweist, das mit dem Kugelbett und mit dem Ventilraum ausgebildet ist, umfaßt.
6. Haarbehandlungs-Kit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der stiftförmige Applikator zwei miteinander verbindbare Gehäuseteile umfaßt, wobei ein erstes Gehäuseteil einen Vorratsraum für das zu applizierende Entfärbungsmittel und ein zweites Gehäuseteil einen Stiel aufweist, wobei das zweite Gehäuseteil auf das erste Gehäuseteil aufsteckbar ist.
7. Haarbehandlungs-Kit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der stiftförmige Applikator als Vorrichtung zum Auftragen eines pulvrigen, pastösen, gelartigen oder flüssigen Entfärbungsmittels auf Haut oder Haare, mit mindestens einem Auftragelement, das dazu dient, das Entfärbungsmittel aufzunehmen und es bei Berührung mit der Haut oder den Haaren an die Haut bzw. die Haare abzugeben, ausgestaltet ist.
8. Haarbehandlungs-Kit nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Auftragelement länglich ist und sich entlang einer zumindest abschnittweise konvexen Umfangslinie der Vorrichtung erstreckt, wobei das Auftragelement derart gehalten ist, daß ein Auftragen des Kosmetikprodukts durch stempelartiges Aufsetzen des Auftragelements auf die Haut oder die Haare und darauffolgendes Abrollen der Auftragvorrichtung in Richtung der Längserstreckung des Auftragelements erfolgt.
9. Haarbehandlungs-Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben mindestens ein Reduktionsmittel umfaßt.
10. Haarbehandlungs-Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben Sulfite, vorzugsweise Alkali-, Ammonium- und/oder Alkanolammoniumsalze der schwefligen Säure und der dischwefligen Säure sowie der Dithionsäure, insbesondere Natriumsulfit (Na2SO3) und/oder Natriumdisulfit (Na2S2O5), und/oder Natriumdithionit (Na2S2O3) enthält.
11. Haarbehandlungs-Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben Ascorbinsäure bzw. deren Salze, insbesondere Natriumascorbat, enthält.
12. Haarbehandlungs-Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben Mercaptane, vorzugsweise Bunte Salze, Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salze und Ester, Cysteamin, Cystein, vorzugsweise die Alkali- oder Ammoniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäure, enthält.
13. Haarbehandlungs-Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben einen pH-Wert von 5 bis 10, vorzugsweise von 6 bis 9 und insbesondere von 6,5 bis 8 aufweist.
14. Haarbehandlungs-Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zum Entfärben eine Viskosität (Brookfield-Viskosimeter LVT-II, Spindel 31 , 30 U/min, 200C) von 1 bis 100.000 mPas, vorzugsweise von 10 bis 10.000 mPas und insbesondere von 100 bis 1000 mPas, aufweist.
15. Haarbehandlungs-Kit nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Gebrauchsanweisung umfaßt, die den Verbraucher anleitet, unerwünschte Anfärbungen von Haut und/oder Haaren mit Hilfe des stiftförmigen Applikators zu entfernen.
16. Verfahren zur Behandlung von Haaren, umfassend die Schritte a) Applikation von Haarfärbemittel(n) auf das Haar, um dieses mindestens anteilweise zu Färben; b) Applikation von Entfärbungsmittel(n) auf das Haar und/oder angefärbte Haut, dadurch gekennzeichnet, daß das/die Entfärbungsmittel mit Hilfe eines stiftförmigen Applikators appliziert wird/werden.
17. Verfahren zur Behandlung von Haaren, umfassend die Schritte a) Applikation von Entfärbungsmittel(n) auf das Haar und/oder die Haut, um eine Anfärbung mindestens anteilsweise zu verhindern; b) Applikation von Haarfärbemittel(n) auf das Haar, um dieses mindestens anteilweise zu Färben, dadurch gekennzeichnet, daß das/die Entfärbungsmittel mit Hilfe eines stiftförmigen Applikators appliziert wird/werden.
18. Verfahren nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Haar im Anschluß an die Färbung ausgespült wird.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Applikation von Entfärbungsmittel(n) auf feuchtes Haar oder die feuchten Haarkonturen erfolgt.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Haarfärbemittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff und/oder mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält.
21. Verfahren nach Anspruch 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Haarfärbemittel mindestens eine aromatische oder heteroaromatische aktivierte Carbonylverbindung und/oder eine CH-acide Verbindung enthält.
22. Verwendung von Entfärbungsmittel-haltigen stiftförmigen Applikatoren zur Entfärbung von beim Färbevorgang versehentlich angefärbten Hautpartien.
23. Verwendung von Entfärbungsmittel-haltigen stiftförmigen Applikatoren zur Entfärbung von gefärbten und/oder ungefärbten Haaren.
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