EP1802266A1 - Depilationsmittel oder farb- oder formverändernde faserbehandlungsmittel mit wirkstoffen zur stimulierung der beta-endorphinausschüttung in keratinozyten - Google Patents

Depilationsmittel oder farb- oder formverändernde faserbehandlungsmittel mit wirkstoffen zur stimulierung der beta-endorphinausschüttung in keratinozyten

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EP1802266A1
EP1802266A1 EP05798164A EP05798164A EP1802266A1 EP 1802266 A1 EP1802266 A1 EP 1802266A1 EP 05798164 A EP05798164 A EP 05798164A EP 05798164 A EP05798164 A EP 05798164A EP 1802266 A1 EP1802266 A1 EP 1802266A1
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EP
European Patent Office
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acid
changing
agent
fibers
color
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP05798164A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Astrid Kleen
Mustafa Akram
Elisabeth Poppe
Wolfgang Wolff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to color or shape-modifying agents for keratinic fibers, which in addition to substantive dyes and / or dyeing and / or Blondierwirkstoffen or shape-changing or depilating components Minim least one active ingredient to stimulate the ß-endorphin secretion in keratinocytes ent hold.
  • Human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. Spie ⁇ means for changing or nuancing of the color or for permanent Alteration tion of the shape of the head hair plays a prominent role.
  • dyeing or Tönungsrnittel which contain so-called substantive dyes as a coloring component.
  • These dyes include, for example, the henna already known from ancient times for coloring body and hair.
  • These dyeings are, as a rule, significantly more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly.
  • oxidation colorants are used for permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties.
  • Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and Kupplerkompo ⁇ components.
  • the developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components, the actual dyes.
  • the oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results.
  • For naturally acting dyeings a mixture of a larger number of oxidation dye precursors are used; In many cases direct-drawing dyes are furthermore used for shading.
  • a permanent that is, against a repeated treatment with water-resistant deformation of the hair, be it a perm of actually straight hair or the smoothness of curly or frizzy hair, can only be achieved by chemical changes of the hair keratin.
  • This procedure comprises a reduction and an oxidation step.
  • up to 45% of the disulfide bonds of cystine that stabilize the keratin structure are broken up by the reducing or corrugating agent.
  • the reduced hair is then treated with an oxidizing or fixing agent to form new cystine disulfide bonds.
  • the durability of the new hair shape can be increased by an acidic Mach treatment whereby residues of the reducing and oxidizing agents in the hair are neutralized, hydrogen bonds are reformed and the intrinsic pH of the hair is restored.
  • Depilatory for chemical hair removal are used in particular for removing the body hair, especially on the legs. They contain reducing active substances which break down the keratin, in which case the same reducing agents are used as in the case of permanent hair deformation. In order to further accelerate hair keratin degradation, which proceeds much faster than the breakdown of skin keratin, so that skin irritation is limited when the depilatories are used, the depilatory agents are adjusted to a relatively high pH of about 12. Again, skin intolerances may occur.
  • Beta-endorphin a hormone secreted to provide general well-being, is the endogenous ligand for the opiate receptor in various cell types of the skin and in the intradermal nerves. It appears that skin cells communicate directly with the nervous system via peptide hormones, such as ⁇ -endorphin. This is supported by observations of psoriatic skin, which on the one hand has an elevated ⁇ -endorphin level and, on the other hand, low itching. It can be concluded that an external stimulation of the ß-endorphin synthesis in epi dermal keratinocytes on the one hand local, z. B. itching and / or mineralberuhi ⁇ ing effects and general well-being could cause.
  • a combination of said agents with drugs that stimulate the ß-endorphin secretion in keratinocytes, not only make the fürs ⁇ experience and the skin feeling pleasant, but also the skin tolerated ⁇ improve these funds.
  • Topical compositions containing agents that stimulate the ⁇ -endorphin secretion of keratinocytes are known in the art, e.g. WO 02/03945 A1, WO 2004/058282 A2, FR 2842201 A1 and FR 2774292 A1. It is further known from FR 2842201 A1 that an extract from the pods of the cocoa bean available under the trade name Caobromine from the company Solabia, which stimulates ß-endorphin secretion of keratinocytes. Furthermore, it is known in the prior art that the ⁇ -endorphin secretion of the keratinocytes also influences the peripheral nerve cells.
  • color-altering or shape-altering or depilatory agents which, in addition to the dye-modifying or depurative components, contain at least one active substance which stimulates ⁇ -endorphin secretion in keratinocytes, have been used in comparison with prior art agents have an improved Hautver ⁇ tolerability. Furthermore, it has surprisingly been found that the treatment with color or shape-changing or depilatory agents containing not only dye-modifying or depurative components but also at least one active substance which stimulates the ⁇ -endorphin release in keratinocytes, compared with treatment with agents of the Prior art are perceived by the users as much more pleasant and preferred.
  • a first subject of the present application is therefore an agent for coloring keratinic fibers, which is in a cosmetically acceptable carrier
  • (B) contains at least one color-changing drug.
  • Another object of the present application is a means for permanent deformation of keratinous fibers, which in a cosmetically acceptable carrier
  • (B) contains at least one shape-changing active ingredient.
  • Another object of the present application is a means for depilatory kerati ⁇ African fibers, which in a cosmetically acceptable carrier
  • (D) contains at least one depilating agent.
  • keratinic fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
  • Preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that at least one active substance which stimulates ⁇ -endorphin release in keratinocytes is present in a total amount of 0.000001 to 20% by weight, preferably 0.00001 to 5 to 10% by weight. -%, particularly preferably at least 0.0001 - 1 to 2 wt .-% and extraordinarily preferably 0.005 - 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the content of active substance in the total cosmetic composition containing is.
  • Active substances which are particularly preferred according to the invention and stimulate ⁇ -endorphin release in keratinocytes are mixtures of at least one extract from the cocoa beans (Theobroma cacao) and at least one extract from the leaves of peppermint (Mentha piperita).
  • a particularly preferred mixture according to the invention is the raw material Caomint from the company Solabia.
  • Another particularly preferred active ingredient according to the invention which stimulates the ⁇ -endorphin secretion in keratinocytes is N-acetyl-Tyr-Arg-hexyldecyl ester, obtainable, for example, from the company Sederma as raw material calmosensine.
  • agents which are preferred according to the invention and stimulate ⁇ -endorphin release in keratinocytes are extracts from the shells of cocoa beans (Theobroma cacao), for example obtainable as the raw material caobromines, cao-orange and caophenol from Solabia.
  • Further agents which are preferred according to the invention and stimulate ⁇ -endorphin release in keratinocytes are extracts from Helichrysum italicum, for example, available as a commercial product ArEAUmat Perpetua (INCI: Water, Helichrysum italicum) from Codif, extracts from Crithmum Maritimum, for example available as a commercial Product ArEAUmat Samphira (Sea Fennel, INCI: Water, Crithmum Maritimum Extract) from the company Codif, Glutamylamidoethylindol, for example, available as a Christmaspro ⁇ product Glistin from the company Exsymol (INCI: Glutamylamidoethyl Indole), and extracts of Tephrosia purpurea, for example, available as a commercial product Tephroline (INCI: Water, Propylene Glycol, Tephrosia purpurea) from the company Vincience.
  • ArEAUmat Perpetua INCI: Water, Helichrysum it
  • the color-changing active ingredient is a dye precursor and / or a substantive dye.
  • the present invention is not subject to any restrictions.
  • the colorants according to the invention can be used as dye precursors
  • compositions according to the invention comprise at least one dye precursor of the developer and / or coupler type.
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)
  • G 1 is a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -mono-hydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 ) - Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl, 4'-aminophenyl or C 1 to C 4 alkyl substituted with a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl;
  • G 2 represents a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -mono-hydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 ) -alkoxy - (Cr to C 4 ) -alkyl radical or a C 1 - to C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group;
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkoxy radical, a C 1 - to C 4 -acetylaminoalkoxy radical, a C 1 - to C 4 -mesylaminoalkoxy radical or a C 1 - to C 4 -carbamoaminoalkoxy radical;
  • a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a C 1 - to C 4 -alkyl radical such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 - to C 4 -alkyl radical or
  • G 3 and G 4 when G 3 and G 4 are ortho to one another, they may together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxy group, for example an ethylenedioxy group.
  • C 1 - to C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • C 1 -C 4 -alkoxy radicals which are preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl group a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • a particularly preferred C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1, 2-dihydroxyethyl group.
  • halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred.
  • the other terms used are derived according to the invention from the definitions given here.
  • nitrogen-containing groups of the formula (E1) are in particular the amino groups, C 1 to C 4 monoalkylamino groups, C 1 to C 4 dialkylamino groups, C 1 to C 4 trialkylammonium groups, C 1 to C 4 Monohydroxyalkylamino groups, imidazolinium and ammonium.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N 1 N- dipropyl-p phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (.beta.-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis (.beta.-) hydroxyethyl) amino-2-methylaniline,
  • Very particular preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N-bis (.beta.-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the dyeing compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerable salts:
  • Z 1 and Z 2 independently of one another represent a hydroxyl or NH 2 radical which is optionally substituted by a C r to C 4 -alkyl radical, by a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical and / or by a bridging Y or which is optionally part of a bridging ring system
  • the bridge Y is an alkylene group having 1 to 1 4 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring interrupted or be of one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms ⁇ may be terminated and may optionally be substituted by one or more hydroxyl or C 1 - to C 8 -alkyl radicals, or a direct bond,
  • G 5 and G 6 independently of one another are a hydrogen atom or halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 C 4 -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
  • G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 - to C 4 -alkyl radical, with the proviso that the compounds of the formula (E2) contain only one bridge Y per molecule.
  • Preferred binuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis - (.beta.-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N.
  • N'-bis- 1 -amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1, 4- diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) -piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine and 1, 10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) - 1, 4,7,10-tetra-oxadecane and their physiologically acceptable salts.
  • Very particularly preferred double bases of formula (E2) are N, N I-bis- (ß-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis - (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 4- diazacycloheptane and 1, 10-bis (2,5-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxa decane or one of its physiologically acceptable salts.
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -IVlonohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 ) - Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl, C 1 to C 4 aminoalkyl, hydroxy (C 1 to C 4 ) alkylamino, C 1 to C 4 hydroxyalkoxy, C 1 to C 4-hydroxy-alkyl- (C r to C 4) aminoalkyl radical or a (di-C 1 - to C 4 -alkylamino) - (C r to C 4) alkyl radical, and
  • G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a C 1 to C 4 alkyl radical, a C 1 to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a C 1 to C 4 ) Alkoxy (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 to C 4 aminoalkyl radical or a C 1 to C 4 cyanoalkyl radical,
  • G 15 is hydrogen, C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
  • G 16 is hydrogen or a halogen atom.
  • Preferred p-Arninophenole of formula (E3) are in particular p-aminophenol, IN-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydrox ⁇ y-methylamino-4 -aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2 - methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethyl-amino-methyl) -phenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -phenol, 4-amino 2-fluorophenol, A- Amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylamino
  • Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ , (5-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino -2- (diethylaminomethyl) -phenol.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component can be selected from heterocyclic developer components, such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerated salts.
  • heterocyclic developer components such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerated salts.
  • Preferred pyridine derivatives are, in particular, the compounds described in the patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino-pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) -amino-3-amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2- ( ⁇ -methoxy-ethyl) -amino-3-amino-6-methoxy-pyidin and 3,4-diamino-pyridine.
  • Preferred pyrimidine derivatives are, in particular, the compounds described in German Patent DE 2 359 399, Japanese Laid-Open Patent Publication JP 02019576 A2 or in the published patent application WO 96/15765, such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy -2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6 -Triaminopyrimidin.
  • Preferred pyrazole derivatives are, in particular, the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 and DE 195 43 988, such as 4,5 Diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4.5- Diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5- hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-buty
  • Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] -pyrimidine of the following formula (E4) and their tautomeric forms, provided that a tautomeric equilibrium exists:
  • G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, an aryl radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -Po lyhydroxyalkylrest a (C 1 - to CO-AIkOXy- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -Aminoalkylrest which may optionally be protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical a (C 1 - to C ⁇ alkylamino-CCr to C 4) alkyl group a Di-I (C 1 - to C 4) alkyl] - (C-
  • the pyrazolo [1, 5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • the colorants according to the invention contain at least one coupler component.
  • coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used.
  • Suitable coupler substances are in particular 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1 -phenyl-3-methyl-pyrazoion-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis (2 ', 4 I -diaminophenoxy) propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl
  • Preferred coupler components according to the invention are m-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2 '-Hydroxyethyl) -amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol and 2 , 4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-di
  • Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine , 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6 Dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dirnethoxypyridine, naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl
  • Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
  • Quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, pyrimidine derivatives such as For example, 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxy-pyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4, S-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4 -hydroxy-6-methylpyrirnidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine, or
  • Methylenedioxybenzene derivatives for example 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyphenyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene and their physiologically tolerated salts.
  • Coupler component components which are particularly preferred according to the invention are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylre ⁇ sorcin, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • the colorants of the invention contain both the developer components and the coupler components preferably in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total oxidation colorant.
  • developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other. Although the molar use has proved to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not detrimental, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2, may be included.
  • the colorants comprise as dye precursor (FV) at least one precursor of a naturally-analogous dye.
  • Preferred precursors of naturally-analogous dyes are indoles and indolines which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
  • Particularly suitable precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (IIa),
  • R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxy-alkyl group
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • R 3 is hydrogen or a C r C 4 -alkyl group
  • R 4 is hydrogen, a C r C 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C ⁇ C 4 alkyl group, and
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , and physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6 dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-Dihydroxyindolin.
  • R 1 is hydrogen, a CVC 4 -alkyl group or a (VC ⁇ hydroxyalkyl group,
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group
  • - R 4 is hydrogen, a C ⁇ C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a CVC ⁇ -alkyl group
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • indole Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5, 6-dihydroxylation droxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular the 5 , 6-dihydroxyindole.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the colorants of the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with anorgani ⁇ 's or organic acids, eg. As the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used.
  • the indole or indoline derivatives are usually contained in amounts of 0.05-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight.
  • the indoline or indole derivative in colorants in combination with at least one amino acid or an oligopeptide.
  • the amino acid is advantageously an ⁇ -amino acid;
  • Very particularly preferred ⁇ -amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
  • the active compounds according to the invention for stimulating the ⁇ -endorphin release in keratinocytes have furthermore proven to be particularly suitable for dyeings based on substantive dyes.
  • the colorants according to the invention may therefore contain one or more substantive dyes in a further preferred embodiment of the present invention.
  • the direct dyes are preferably selected from the nitrophenylenediamines, the nitroaminophenols, the azo dyes, the anthraquinones or the indiphenols.
  • Particularly preferred substantive dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36 , HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, A.cid Black 1, and Acid Black 52 known compounds and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitro-phenol, 1, 4-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino phenol, 2- (2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-
  • the agents according to the invention comprise at least one cationic substantive dye. Particularly preferred are
  • Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
  • the compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5) which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 are very particularly preferred cationic direct dyes of the group ( c).
  • the cationic direct dyes which are driven ver ⁇ under the trademark Arianor ® are, according to the invention also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • preparations according to the invention may also contain naturally occurring substantive dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, sawnwood, madder root, catechu, sedre and alkana root. contain.
  • the agents according to the invention preferably contain the substantive dyes in an amount of from 0.01 to 20% by weight, based on the total application preparation. It is not necessary for the oxidation dye precursors or the direct dyes to be each one of the same. Rather, in the hair dyeing compositions according to the invention, due to the production process for the individual dyes, minor amounts may contain other components, as far as they do not adversely affect the coloring result or other reasons, such as toxicological, must be excluded.
  • the agents contain as color-changing active ingredient at least one peroxo compound. These agents are commonly called bleaching agents.
  • the solid peroxo compounds are addition products of hydrogen peroxide to other components.
  • the choice of this peroxo compound is in principle not limited; Typical peroxo compounds known to the person skilled in the art are, for example, ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, potassium peroxydipate, percarbonates such as magnesium percarbonate and peroxides such as barium peroxide.
  • the inorganic compounds are preferred. Particularly preferred are the peroxydisulfates, in particular ammonium peroxydisulfate.
  • the peroxo compounds are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of 5-30% by weight, in particular in amounts of 8-20% by weight.
  • bleaching agents contain an alkalizing agent which serves to adjust the alkaline pH of the use mixture.
  • the usual alka lizing agents known to the person skilled in the art for bleaching agents such as ammonium, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, carbonates, bicarbonates, hydroxycarbonates, silicates, in particular metasilicates, and also alkali metal phosphates, can be used.
  • the bleaching agents according to the invention contain at least two different alkalizing agents. In this case, mixtures of, for example, a metasilicate and a hydroxy carbonate may be preferred.
  • Bleaching agents contain alkalizing agents preferably in amounts of 5-25 wt .-%, in particular 10-20 wt .-%.
  • Bleaching agents usually contain as further important component hydrogen peroxide or a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as sodium perborate, Natriumpercarbo- nat, percarbamide (urea peroxide) and melamine peroxide.
  • the concentration of this hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; As a rule, 6 to 12 percent solutions in water are used.
  • the proportions of the component containing the peroxo compound to the hydrogen peroxide solution is usually in the range from 1: 1 to 1: 2, with an excess of hydrogen peroxide solution being selected, in particular, if no excessive bleaching effect is desired is.
  • the active ingredient according to the invention which stimulates ⁇ -endorphin secretion of keratinocytes, can in principle be added directly to the coloring agent, the corrugating agent or the fixing agent.
  • the application of the active substance to the scalp can also take place in a separate step, either before, during or after the actual dyeing or shaping process.
  • Separate treatments, if appropriate also days or weeks before or after the color or shape-changing hair treatment are encompassed by the teaching according to the invention.
  • corrugating process encompasses all processes known to those skilled in the art in which a corrugated medium is applied to the hair, which may have been moistened and wound on winder, and this is left on the hair either for a period of a few minutes to about 45 minutes and then is rinsed with water and / or a surfactant-containing agent, then a permanent wave fixation is applied to the hair and this left for a time between a few minutes and about 45 minutes on the hair and then rinsed with water and / or a surfactant-containing agent. It is in this context expressly on the well-known Monographien, z. B. K. H. Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig book Verlag, Heidelberg, 1989, referenced that reflect the relevant knowledge of the expert.
  • the shape-modifying hair treatment agents of the present invention include both the reducing permanent wave agents and hair relaxers (relaxers) and the oxidizing fixers or neutralizers, and the hydroxide-based hair relaxers (relaxers).
  • Reduction agents which are preferred according to the invention for hair shaping and depilation are selected from thioglycolic acid and its salts, in particular ammonium thioglycolate (hair deformation and depilation) and especially for depilatories lithium thioglycolate, calcium thioglycolate and strontium thioglycolate, furthermore thioglycolic acid glycerol esters, dithiodiglycolic acid, sulfites, thiolactic acid, cysteine , Cysteamine, thiomalic acid and ⁇ -mercaptoethanesulfonic acid.
  • thioglycolic acid and its salts in particular ammonium thioglycolate (hair deformation and depilation) and especially for depilatories lithium thioglycolate, calcium thioglycolate and strontium thioglycolate, furthermore thioglycolic acid glycerol esters,
  • the reducing agent or depilation preparations according to the invention comprise at least one alkalizing agent for neutralizing the mercaptocarboxylic acids used and additionally for swelling the hair.
  • Suitable alkalizing agents are preferably ammonia, which diffuses very well as a small molecule into the keratinic fiber, furthermore monoethanolamine, guanidinium carbonate, alkali metal hydroxides, in particular lithium, sodium and potassium hydroxide, and, in particular for depilatories, alkaline earth metal hydroxides, in particular calcium hydroxide.
  • the reducing agent preparations according to the invention contain at least one pH regulator substance for adjusting and buffering (keeping constant) of the pH.
  • Ammonium carbonate and ammonium hydrogencarbonate are preferably used for this purpose.
  • the reducing agent preparations according to the invention may furthermore comprise at least one penetration assistant, in particular so-called “acidic" permanent waves, ie reducing agent solutions having a low pH, a lower reducing agent concentration or less effective reducing agents such as sulfite or cysteine ⁇ urea, further propylene glycol, glycerol, glycol ethers and / or alcohols such as ethanol and isopropanol.
  • at least one penetration assistant in particular so-called “acidic" permanent waves, ie reducing agent solutions having a low pH, a lower reducing agent concentration or less effective reducing agents such as sulfite or cysteine ⁇ urea, further propylene glycol, glycerol, glycol ethers and / or alcohols such as ethanol and isopropanol.
  • the reducing agent preparations according to the invention may contain at least one perfume in order to mask the strong intrinsic odor of the main active ingredients.
  • the fragrances are solubilized by means of emulsifiers, usually nonionic surfactants.
  • the reducing agent preparations according to the invention may contain at least one anionic, amphoteric or cationic surfactant. These ensure uniform wetting of the keratin fibers, increase the foaming power of the composition and improve the combability of the fibers.
  • the reducing agent preparations according to the invention may contain at least one conditioning agent.
  • conditioning agents are selected from cationic polymers, oils, especially silicone oils, which may be derivatized, proteins, amino acids and / or protein hydrolysates.
  • the reducing agent preparations according to the invention can be formulated in a further preferred embodiment as aqueous clear or cloudy solutions, as thickened gels and creams and as aerosol foam.
  • the reducing agent preparations of the invention may preferably be adjusted to a pH in the range of 12 for use as depilatory agents.
  • the reducing agent preparations according to the invention may, in particular for use as alkaline permanent wave, preferably be adjusted to a pH in the range of 9-10. These are for use on healthy and strong or poorly curly hair, e.g. Japanese hair, preferably.
  • the reducing agent preparations according to the invention especially for use as a mildly alkaline perm, preferably to a pH in the range of 7.5 - 9 be set. These reducing agent preparations are particularly preferred for universal use.
  • the reducing agent preparations according to the invention can be adjusted to a pH in the range from 6.5 to 7.5, in particular for use as an acidic or neutral permanent wave.
  • a pH in the range from 6.5 to 7.5 in particular for use as an acidic or neutral permanent wave.
  • thioglycolic acid glycerol monoesters and the salts of thioglycolic acid, in particular ammonium thioglycolate are preferred for use on previously damaged hair, for less hair damage and for a more uniform ruffling from the hairline to the tip. Due to their sensitivity to hydrolysis, the thioglycolic acid glycerol monoesters must be packaged separately and must not be combined with the alkalizing agent until shortly before use.
  • the reducing agent preparations according to the invention may, in a further preferred embodiment, be formulated as a self-heating preparation.
  • a solution with exothermic solution or reaction heat can be added to the solution, e.g. small amounts of an oxidizing agent.
  • the reducing agent preparations according to the invention can be formulated in a further preferred embodiment as a two-phase preparation. This includes two preparations with different reductant concentrations.
  • the weaker concentrated agent preferably present as a liquid, is used to treat the hair tips before the hair is wound up.
  • the more concentrated agent preferably present as a cream or gel, is distributed after winding only at the hairline and causes an increased neck deformation. This results in a uniform over the entire hair length Wellj.
  • Hair straighteners are used to decurl curly hair.
  • hair straighteners For the smoothing of hair that is very frizzy, in particular African hair, no reducing agents are used, but preparations based on sodium, potassium, lithium or guanidine hydroxide, with hydrolysis of the peptide bonds being about one third of the cystine in the hair Lanthionine is converted.
  • the alkali hydroxide preparations (Lye relaxer) contain the alkalizing agent in a mixture of water, oils, emulsifiers, thickeners and conditioners.
  • Guanidinium hydroxide preparations are present, until use, as a two-component kit, which preferably comprises an alkaline cream base and a concentrated aqueous guanidinium carbonate solution. Before the application, both components are mixed together to form guanidinium hydroxide.
  • the means necessary for the oxidation or fixing step of a permanent wave or smoothing treatment comprise as the most important ingredients at least one oxidizing agent, at least one stabilizer for the oxidizing agent, at least one pH regulator substance and further additives and lubricants already mentioned in the wave agents ,
  • the same conventional oxidizing agents as in the oxidative Haarfär ⁇ exercise can be used, preferably in particular hydrogen peroxide or its Anla ⁇ tion products of urea (urea peroxide, percarbamide), IMelamin (melamine peroxide), sodium carbonate (sodium percarbonate) or sodium borate (sodium perborate), further sodium bromate and potassium bromate.
  • Oxidation with atmospheric oxygen as the sole oxidizing agent is less preferred. Preference is given to using a chemical oxidant.
  • the oxidizing agent preparations according to the invention are adjusted to a pH of 2-4.
  • the oxidizing agent preparations according to the invention comprise at least one hydrogen peroxide stabilizer, preferably phenacetin, acetanilide and / or complexing agent.
  • inventive color or shape-changing or depilatory agents contain at least one care substance.
  • the dye-altering or form-modifying or depilatory composition according to the invention contains at least one cationic surfactant as a care substance.
  • Cationic surfactants of the type of the quaternary ammonium compounds, the esterquats and the amidoamines are preferred according to the invention.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. B.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylamrnoniumchlorid, lauryldimethylbenzylammonium chloride and Tricetylmethylammoniumcvisid, as well as under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 known imidazolium compounds.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such Pro ⁇ -products are sold for example under the trademark Stepantex ®, Dehyquart ® and Armocare ®.
  • the products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-Palmitoyloxy- ethyl) dimethyl ammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats .
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a Erfin dung as particularly suitable compound from this group of substances that available under the name Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyldimethylamine is dimethylamine.
  • cationic surfactants which are particularly preferred according to the invention are the substances known under the IIMCI names linoleneamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates, cocamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates and stearamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates. These are for example marketed by Mona under the trade names Phospholipid EFA ®, Phospholipid PTC ® and Phospholipid SV ®.
  • the cationic surfactants are contained in the compositions according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total application preparation. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the color or shape-changing or depilatory agents contain at least one nourishing polymer as a care substance.
  • a first group of caring polymers are the cationic polymers.
  • cationic polymers are polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • “permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. Particularly preferred are those polymers in which the quaternary Ammonium group over one bonded to a polymer backbone composed of acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof.
  • Particularly preferred cationic polymers are homopolymers of the general formula (G1-I),
  • R 1 -H or -CH 3 , R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from
  • Monomegalities and nonionic monomer units are preferred for which at least one of the following
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups m has the value 2.
  • Suitable physiologically tolerated counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and also organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions.
  • Preferred are halide ions n, in particular chloride.
  • a particularly preferred homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) having the INCI name Polyquaternium-37.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives, such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose respectively.
  • poly olefinically unsaturated compounds for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives, such
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion, which should have a polymer content of not less than 30% by weight.
  • Such Polymer ⁇ are dispersions under the names Salcare ® SC 95 (about 50% polymer content, additional components: Mineral oil (INCI designation: Mineral Oil) and tridecyl poly ⁇ cy- propylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 - Trideceth-6)) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of the product pylenglycols with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: prop> y lene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.
  • Copolymers having monomer units of the formula (G1-I) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-C 1-4 -alkyl esters and methacrylic acid-C 1-4 -alkyl esters. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80 are commercially available as approx. 50% non-aqueous polymer dispersion under the name Salcare ® SC 92 available.
  • Polysiloxanes with quaternary groups such as the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized Trimethylsilylamodi- methicone), Dow Corning ® 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone) , SM-2059 (manufacturer: ⁇ gene ral Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (Her ⁇ manufacturers: Th.
  • Polyquaternium 2 Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain.
  • the (. B. Quatrisoft ® LM 200 such commercial product) under the designation Polyqua- Ternium-24 are preferred as cationic polymers known polymers.
  • copolymers of vinylpyrrolidone in particular the commercial products Copolymer 845 (ISP), Gaffix ® VC 713 (ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370th
  • cationic polymers which are preferred according to the invention are the so-called "temporarily cationic" polymers.
  • These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as a quaternary ammonium group and thus cationically preferred are, for example, chitosan and its derivatives, for example commercial products Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / one hundred and first
  • preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products poly- mer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50 , cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolysates are to be counted among the preferred cationic polymers, the protein hydrolyzate on which the animal is based, for example from collagen, milk or keratin, being derived from the plant, for example from wheat, corn, Rice, potatoes, soy or almonds, from marine life forms, such as fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates may come.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • the hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons.
  • Preferred are cationic protein hydrolysates whose underlying protein content has a molecular weight of from 100 to 25,000 daltons, preferably from 250 to 5,000 daltons.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolysates or amino acids is often leads by means of quaternary ammonium salts such as N 1 N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) -ammoniumhalogeniden fürge.
  • the cationic protein hydrolysates can also be further derivatized.
  • the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the "International Cos- metic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1 01 01 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and commercially available products: cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen, cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed casein, coco dimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen, cocodimonium hydroxypropyl hydro- lyzed hair keratin, cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lau
  • polymers which are preferred according to the invention are the amphoteric compounds mentioned in GB 2 104 091, EP 47 714, EP 217 274, EP 283 817 and DE 28 17 369.
  • amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+)
  • R 3 R 4 R 5 A H (II) in the R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer of 2 to 5 and A is the anion of an organic or inorganic acid, and
  • the dyes according to the invention or shape-changing or depilierenden agents contain the cationic polymers preferably in an amount of 0.01 to 5 parts by weight 0 / "insbeson particular in an amount of 0.1 to 2 wt .-%, each based on the entire application preparation.
  • the inventive color or shape-changing or depilating agents contain at least one UV filter.
  • the UV filters suitable according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters preferred according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • suitable UV filters are 4-amino-benzoic acid, N 1 N 1 N-trimethyl-4- (2-oxobom-3-ylidenemethyl) aniline methyl sulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexylsali- salicylate (Homosalate ), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine (Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) -bis (7, 7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept- 1-yl-methane-sulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-
  • water-insoluble compound in the context of the teaching according to the invention has the higher effect than those water-soluble compounds which differ from it by one or more additional ionic groups.
  • water-insoluble of the invention are to be understood as UV filters in the frames at 20 0 C to not more than 1 wt .-%, in particular not more than 0.1 wt .-%, in water.
  • these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-% o). The use of water-insoluble UV filters can therefore be preferred according to the invention.
  • UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
  • These UV filters have the general structure U - Q.
  • the structural part U stands for a UV-absorbing group. This group can in principle be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is protected by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function. is replaced.
  • Compounds from which the structural part U can derive n are, for example
  • Cinnamic acid esters Cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and
  • Structural parts U which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide, are preferred according to the invention.
  • the structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the structural part U also as a function of structural part Q, is preferably chosen such that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
  • the structural part Q preferably contains a quaternary ammonium group as the cationic group.
  • This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom.
  • preference is given to one of the four substituents on positively charged nitrogen atom is a group, in particular an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, which acts as a compound between the structural part U and the positively charged nitrogen atom.
  • the group Q has the general structure - (CH 2 ) ⁇ -N + R 1 R 2 R 3 X " , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another are C 1 - 4 alkyl groups, R 3 is a C 1-22 alkyl group or a benzyl group and X "is a physiologically acceptable anion.
  • x preferably represents the number 3
  • R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 represents either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain with 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
  • Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and also organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and also organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters.
  • the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
  • the UV filters are contained in the compositions of the invention usually in amounts of 0.01 to 5 wt .-%, based on the total application preparation. Amounts of 0.1-2.5% by weight are preferred.
  • the dyeing or shape-changing or depilatory agents according to the invention contain as care substance at least one vitamin, one provitamin, one vitamin precursor or a derivative thereof.
  • vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
  • the group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters, such as retinyl palmitate and retinyl acetate into consideration.
  • inventive composition Settlements contain the at least one vitamin A component, preferably in a total amount of 0.05 to 1 wt .-%, based on the total composition.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include, among others
  • Vitamin B 1 Vitamin B 1, thiamine trivial name, chemical designation 3 - [(4'-Amino-2 '-methyl- 5' -pyrirnidinyl) methyl] -5- (2-hydroxyethyl) -4-methylthiazolium chloride.
  • Thiamine hydrochloride is preferably used in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total composition.
  • Vitamin B 2 common name riboflavin, chemical name 7,8-dimethyl-10- (1-D-ribityl) -benzo [g] pteridine-2,4 (3H, 10H) -dione.
  • riboflavin or its derivatives are used in a total amount of 0.05 to 1 wt .-%, based on the total composition.
  • Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total composition.
  • Vitamin B 5 pantothenic acid and panthenol.
  • Panthenol is preferably used.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols.
  • derivatives of 2-furanone instead of and in addition to pantothenic acid or panthenol, it is also possible to use derivatives of 2-furanone having the general structural formula (I).
  • the substituents R 1 to R 6 independently of one another are a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical, a saturated or one or two unsaturated, linear or branched C 2 -C 4 -hydrocarbon radical, a saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, Di- or trihyd (OXy-C 2 -C 4 - hydrocarbon radical or a saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triamino-C 2 -C 4 - hydrocarbon radical.)
  • Particularly preferred derivatives are the also commercially available substances dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) - furanone with the common name pantolactone (Merck), 4-hydroxymethyl- ⁇ -butyrolactone (Merck), 3,3-dimethyl-2 hydroxy- ⁇ -butyrolactone (Al)-3-hydroxy-4,4-dimethyl
  • the extremely preferred 2-furanone derivative according to the invention is pantolactone (dihydro-3-hydroxy) hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone), wherein in formula (I) R 1 is a hydroxyl group, R 2 is a hydrogen atom, R 3 and R 4 are a methyl group, and R 5 and R 6 are a
  • R 1 is a hydroxyl group
  • R 2 is a hydrogen atom
  • R 3 and R 4 are a methyl group
  • R 5 and R 6 are a
  • the stereoisomer (R) -pantolactone is formed during the degradation of pantothenic acid.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type and the 2-furanone derivatives are preferably present in the compositions according to the invention in a total amount of from 0.05 to 5% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight, most preferably 0, 5 to 2 wt .-%, each based on the total composition.
  • Vitamin B 6 which is understood hereunder no uniform substance, but the known under the common names pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal derivatives of 5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols.
  • Vitamin B 6 is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
  • Vitamin B 7 also known as vitamin H or "skin vitamin”. Biotin is (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-o] imidazo> l-4-valeric acid. Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of 0.001 to 0.01% by weight.
  • the vitamin C group includes vitamin C (ascorbic acid) and its derivatives, in particular the esters of ascorbic acid with organic and inorganic acids and their salts, and also the acetals with glucose or other sugars, in particular ascorbyl glucoside. Vitamin C and / or at least one of its derivatives is preferably used in a total amount of from 0.1 to 3% by weight, based on the total composition.
  • the use of the derivatives ascorbyl palmitate, stearate, dipalmitate, acetate, Mg ascorbyl phosphate, Na ascorbyl phosphate, sodium and magnesium ascorbate, disodium umascorbyl phosphate and sulfate, potassium ascorbyl tocopheryl phosphate, chitosan ascorbate or ascorbyl glucoside may be preferred.
  • the use of at least one member of the vitamin C group in combination with tocopherols and / or other members of the vitamin E group may also be preferred.
  • the vitamin E group includes tocopherol, in particular ⁇ -tocopherol, and its derivatives Deri.
  • Preferred derivatives are in particular the esters, such as tocopheryl acetate, nicotinate, phosphate, succinate, linoleate, oleate, tocophereth-5, tocophereth-10, tocophereth-12, tocophereth-18, tocophereth-50 and tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives are preferably contained in a total amount of 0.05 - 1 wt .-%, based on the total composition.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is another name for biotin or vitamin B 7 (see above).
  • the fat-soluble vitamins of the vitamin K group which are based on the basic structure of 2-methyl-1,4-naphthoquinone, include phylloquinone (vitamin K 1 ), farno- quinone or menaquinone-7 (vitamin K2) and menadione (vitamin K 3 ).
  • Vitamin K is preferably present in amounts of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular 0.01 to 0.5% by weight, in each case based on the total composition.
  • Vitamin A palmitate (retinyl palmitate), panthenol, pantolactone, nicotinamide, pyridoxine, pyridoxamine, pyridoxal, biotin, ascorbyl palmitate, acetate, Mg ascorbyl phosphate, Na ascorbyl phosphate, sodium and magnesium ascorbate and the tocopherol esters, especially tocopheryl acetate, are particularly preferred according to the invention.
  • the color-changing or shape-altering or depilatory agents according to the invention preferably comprise at least one active substance selected from the group of vitamins, vitamins and / or vitamin precursors from the groups -A, B, C, E and H. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
  • inventive color or shape-changing or depilatory agents contain as further care substance at least one plant extract.
  • extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from the flowers, fruits, fruit parts, leaves and / or the bark of the plant.
  • alcohols and mixtures thereof can be used as extraction agent for the preparation of said plant extracts water.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as the sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • oils, in particular ester oils such as isopropyl palmitate or isopropyl myristate, may be preferred extractants.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80% by weight of active substance and, as solvent, the extractant or extractant mixture used in their extraction. Furthermore, it may be preferable to use mixtures of several, in particular two, different plant extracts in the color-changing or shape-altering or depilatory agents according to the invention.
  • the dyeing or morphing or depilatory agents according to the invention contain at least one carboxylic acid as a care substance.
  • short-chain carboxylic acids may in particular be advantageous.
  • Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 carbon atoms in the chain, very particular preference to those having a chain length of from 1 to 12 carbon atoms in the chain
  • the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
  • carboxylic acids with several carboxy groups, especially di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups can be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amide oxime, nitrile, phosphonate or phosphate ester.
  • the carboxylic acids which are suitable according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
  • the substituents of the carboxylic acids suitable according to the invention include, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkynyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl, aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are C 1 -C 6 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particular preference is given to substituents in the ⁇ position.
  • substituents are hydroxyl, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are also the phosphonic and phosphate esters.
  • carboxylic acids which are suitable according to the invention are formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, cro- tonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, bicarbamic acid, 4,4 '-
  • NI in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl rest, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed from the dicarboxylic according to formula (NI) formally by addition of a IMoleküls water to the double bond in the cyclohexene ring.
  • Dicarboxylic acids of the formula (N-I) are known in the literature.
  • US Pat. No. 3,753,968 discloses a manufacturing method.
  • the dicarboxylic acids of the formula (N-I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization.
  • a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component.
  • Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils.
  • the monocarboxylic acid component in particular, acrylic acid, but also e.g. Methacrylic acid and crotonic acid vor ⁇ given.
  • the dicarboxylic acid which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention and therefore preferred. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid.
  • Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
  • carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention.
  • examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts.
  • neutralized acids with alkaline-reacting amino acids such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and derivatives thereof as the carboxylic acid.
  • Particular preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 -C 4 -alkyl groups.
  • the sodium salt is most preferred.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one carboxylic acid or a physiological salt thereof in a total amount of from 0.05 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 5, and in particular from 0.1 to 3% by weight. , in each case based on the total composition.
  • hydroxycarboxylic acids and in particular wiede- in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids. It has been shown that, in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • hydroxycarboxylic acid esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, " tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.”
  • the alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8- 22 carbon atoms, eg fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of C 12 -C 5 fatty alcohols are particularly preferred.
  • esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol ® from EniChem Augusta Industriale.
  • particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
  • the color-modifying or shape-modifying or depilatory compositions according to the invention contain as care substance at least one protein hydrolyzate or one of its derivatives.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • the term "protein hydrolysates” also includes total hydrolyzates according to the invention and also individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • compositions which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • .beta.-amino acids and their derivatives such as .beta.-alanine, anthranilic acid or hippuric acid.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) sericin (Pentapharm) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Sol ⁇ che products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda ) and crotein ® (Croda) available.
  • protein hydrolysates are preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate.
  • derivatives of protein hydrolysates for example in the form of their fatty acid condensation products.
  • Such products are sold, for example, under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® ⁇ lnolex) Cro lastin ® (Croda), Crosilk ® (Croda) or crotein ® (Croda).
  • Lamepon® ® Cosmetics
  • Lexein ® ⁇ lnolex Cro lastin ®
  • Crosilk ® Crosilk ®
  • crotein ® crotein ®
  • Preferred color or shape-modifying or depilatory agents according to the invention are characterized in that they contain at least one protein hydrolyzate in a total amount of 0.01% by weight up to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight .% And most preferably in amounts of 0.05 wt.% Up to 5 wt.%, Each based on the total agent.
  • the preparations according to the invention contain as care substance at least one component selected from ectoin and ectoine derivatives, allantoin, taurine, betaine, carnitine, bisabolol and 2- (hydroxylethyl) urea.
  • ectoine and ectoine derivatives means compounds of the formula (IV)
  • R 10 represents a hydrogen atom, a branched or unbranched C 1 -C 4 -alkyl radical or a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl radical,
  • R 11 represents a hydrogen atom, a grouping -COOR 14 or a grouping - CO (NH) R 14 , where R 14 is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, an amino acid radical, a dipeptide or a tripeptide radical can stand,
  • R 12 and R 13 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical or one of the two radicals represents a hydroxy group and n represents an integer from 1 to 3.
  • Suitable physiologically tolerated salts of the general compounds of the formula (IVa) or (IVb) are, for example, the alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, triethylamine or tris (2-hydroxyethyl) amine salts and those which result from the reaction of compounds of formula (IVa) or (IVb) with inorganic and organi ⁇ rule acids such as hydrochloric, phosphoric, sulfuric according branched or unbranched alkyl, unsubstituted or substituted (for example, by one or more hydroxy) C 1 - C 4 - mono - or dicarboxylic acids, aromatic carboxylic acids and sulfonic acids such as acetic acid, citric acid, benzoic acid, maleic acid, fumaric acid, tartaric acid and p-toluenesulfonic acid.
  • inorganic and organi ⁇ rule acids such as hydrochloric, phosphoric, sulfuric according branched or unbranched alkyl, unsub
  • physiologically tolerable salts are the Na, K, Mg and Ca salts and ammonium salts of the compounds of the formula (IVa) or (IVb), and the salts which can be obtained by reacting compounds according to of the formula (IVa) or (IVb) with hydrochloric acid, acetic acid, citric acid and benzoic acid.
  • Isomeric or stereoisomeric forms of the compounds of the formula (IVa) or (IVb) are understood according to the invention to mean all occurring optical isomers, diastereomers, racemates, zwitterions, cations or mixtures thereof.
  • amino acid the stereoisomeric forms, e.g. D and L forms, the following compounds are understood:
  • arginine aspartic acid, glutamine, glutamic acid, ⁇ -alanine, ⁇ -aminobutyrate, N ⁇ -acetyllysine, N ⁇ -acetylomitin, N ⁇ -acetyldiaminobutyrate, N ⁇ -acetyldiaminobutyrate, histidine, isoleucine, leucine, methionine, phenylalanine, Serine, threonine and tyrosine.
  • L-amino acids are preferred.
  • Amino acid residues are derived from the corresponding amino acids.
  • the following amino acid residues are preferred: Gly, Ala, Ser, Thr, Val, .beta.-Ala, ⁇ -aminobutyrate, Asp, Glu, Asn, AIn, N ⁇ -Acetyllysin, N 8 - Acetylomithin, N ⁇ -Acetyldiaminobutyrat, N ⁇ - Acetyldiaminobutyrat.
  • the short notation of the amino acids was carried out according to the generally customary Schreib ⁇ .
  • the di- or tripeptide radicals are acid amides in their chemical nature and decompose on hydrolysis in 2 or 3 amino acids.
  • the amino acids in the di- or tripeptide moiety are linked together by amide bonds.
  • C 1 -C 4 -alkyl groups in the compounds preferred according to the invention are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl.
  • Preferred alkyl groups are methyl and ethyl, methyl is a particularly preferred alkyl group.
  • Preferred C 2 -C 4 -hydroxyalkyl groups are the groups 2-hydroxyethyl, 3-hydroxy propyl or 4-hydroxybutyl; 2-hydroxyethyl is a particularly preferred hydroxyalkyl group.
  • Preferred color-modifying or depreciating agents according to the invention are characterized in that they comprise at least one active compound from the group consisting of ectoine and ectoine derivatives, allantoin, taurine, betaine, carnitine, bisabolol and 2- (hydroxyethyl) urea, in one Total amount of 0.001 to 2, particularly preferably from 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the total agent included.
  • the color-changing or shape-altering or depilatory compositions according to the invention contain at least one mono- or oligosaccharide as care substance.
  • monosaccharides and oligosaccharides such as, for example, cane sugar, lactose and raffinose.
  • monosaccharides is preferred according to the invention.
  • monosaccharides those compounds which contain 5 or 6 carbon atoms are preferred.
  • Suitable pentoses and hexoses are, for example, ribose, arabinose, xylose, lyxose, allose, altrose, glucose, mannose, gulose, idose, galactose, talose, fucose and fructose.
  • Arabinose, glucose, galactose and fructose are preferably used carbohydrates; Very particular preference is given to using glucose which is suitable both in the D (+) or L (-) configuration or as a racemate.
  • sugars are gluconic acid, glucuronic acid, sugar acid, mannose and mucic acid.
  • Preferred sugar alcohols are sorbitol, mannitol and dulcitol.
  • Preferred glycosides are the methylglucosides. Since the mono- or oligosaccharides used are usually obtained from natural raw materials such as starch, they generally have the configurations corresponding to these raw materials (for example D-glucose, D-fructose and D-galactose).
  • Preferred novel compositions are characterized in that they contain at least one mono- or oligosaccharide in a total amount of from 0.1 to 8% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, based on the total composition.
  • compositions according to the invention contain as care substance at least one silicone oil and / or one silicone gum.
  • silicone oils or silicone gums which are suitable according to the invention are, in particular, dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else ionic derivatives. Examples of such silicones are:
  • Oligomeric polydimethylcyclosiloxanes (INC I name: cyclomethicone), in particular the tetramers, the pentameric Li and the hexameric compound sold as commercial products DC 344 or DC 345 from Dow Corning,
  • Hexamethyldisiloxane (INCI name: hexamethyldisiloxane), eg. B. the product sold under the name Abil ® K 520,
  • Polydimethylsiloxane polymers (INCI name: Dimethicone), z.
  • DC 200 Dow Corning
  • Silicone glycol copolymers (INCI name: Dimethicone Copolyol), z.
  • the commercial products DC 1401 and Q2-1403 from Dow Corning amino-functional polydimethylsiloxanes and hydroxylaminomodified silicones (INCI name: inter alia amodimethicone and quaternium-80), such as the commercial products XF42-B1989 (manufacturer GE Toshiba Silicones) Q2-7224 ( manu facturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning ® Q39 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: "Th Goldschmidt), anionic silicone oils, such as the product Dow Corning ® 1784.
  • amino-functional polydimethylsiloxanes and hydroxylaminomodified silicones such as the commercial
  • the preparations according to the invention comprise a combination of a volatile and a nonvolatile silicone.
  • Volatile in the context of the invention are those silicones which have a volatility. which is equal to or greater than the volatility of the cyclic, pentameric dimethylsiloxane.
  • Such combinations are (methicone z. B. Dow Corning ® 1401 Dow Corning ® 1403 and Dow Corning ® 1501 each mixtures of a cyclo and a dimethiconol) is also available as commercial products.
  • a dialkyl polysiloxane or one of its derivatives is used as a care substance.
  • the alkyl groups are preferably methyl, ethyl, i-propyl and n-propyl.
  • Dimethylpolysiloxane or one of its derivatives is particularly preferably used. Preference is given to the amino-functional derivatives of dimethylpolysiloxane. A most preferred derivative is available commercially under the INCI name amodimethicones.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone in a total amount of 0.01-10% by weight, in particular 0.1-5% by weight, based on the total composition.
  • the color or shape-modifying or depilatory agents according to the invention contain at least one lipid as a care substance.
  • Lipids which are suitable according to the invention are phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and the substances known under the INCI names linolenic acid opropyl PG-dimonium chlorides phosphates, cocamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates and stearamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates. These are sold, for example, by the company Mona under the trade names phospholipid EFA® , phospholipid PTC® and phospholipid SV® .
  • compositions according to the invention are characterized in that they comprise at least one lipid in a total amount of 0.01 - 0.1 1 insbeson particular Vo - - 5 wt .-%, based on the total composition containing 10 wt. 1
  • the inventive color-changing or form-changing or depilating agents contain at least one oil body as a care substance.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies include, for example: vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the flüssi ⁇ gen shares of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • fatty acid components used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, Arachic acid, Gad oleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, the 2.B.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, Linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol " arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and technical mixtures thereof, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roele
  • isopropyl pylmyristat (Rilanit ® IPM), isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® 24), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, coconut fatty alcohol caprate / caprylate (Cetiol ® LC) .
  • isopropyl pylmyristat (Rilanit ® IPM)
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN)
  • 2-egesoft ® 24 2-ethylhexyl palmitate
  • stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868)
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol di caprylate,
  • Fatty acid partial glycerides ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),
  • R 3 in the R 1 , R 2 and R 3 are independently of one another hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms are provided with the proviso that at least one of these groups represents an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, Oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid, and technical mixtures thereof. Oleic acid monoglycerides are preferably used.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one oil body in a total amount of from 0.1 to 30% by weight, preferably from 0.5 to 15 to 20% by weight, and particularly preferably from 1 to 5% by weight. , in each case based on the total composition.
  • the compositions according to the invention contain at least one enzyme as a care substance.
  • Particularly preferred enzymes according to the invention are selected from a group which is formed from proteases, lipases, transglutaminase, oxidases and peroxidases.
  • the color- or shape-changing or depilatory agents according to the invention may furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the color or shape-modifying or depilatory agents according to the invention comprise at least one surfactant, with both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in priniciple.
  • anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in priniciple.
  • the cationic surfactants reference should be made at this point to the above embodiments.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 10 to 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C-Aktomen in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C-Ato ⁇ men in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates having 12 to 18 carbon atoms, linear Alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and Alkylpolyglycolethersulfate the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear Is an alkyl group having 10 to 18 C atoms and x is 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which A ⁇ nlagerungs consist of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 represent carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid , Stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z.
  • a polyol group for example, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and Polyglycolether- group.
  • Such compounds are, for example
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R 1 O- (Z) x . These connections are identified by the following parameters:
  • the alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-IVIyristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, i-IMyristyl.
  • oxo-alcohols When so-called "oxo-alcohols" are used as starting materials, compounds having an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkylpolyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only one particular alkyl radical R 1 .
  • these compounds are produced exclusively from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or, correspondingly, the respective workup of these compounds.
  • Particular preference is given to those alkylpolyglycosides in which R 1 consists essentially of C 8 and C 10 -alkyl groups, essentially of C 12 and C 30 -alkyl groups, essentially of C 8 - to C 16 -alkyl groups or essentially of C 2 - To C 16 alkyl groups.
  • sugar unit Z any mono- or oligosaccharides can be used.
  • sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • the alkylpolyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1, 1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 1.6 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1: 1 to 1, 4. In addition to their surfactant action, the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair. The expert will therefore for the If it is desired to have an effect of the perfume oil on the hair beyond the duration of the hair treatment, it is preferable for this substance class to be used as a further ingredient of the preparations according to the invention.
  • the alkoxylated homologs of said alkylpolyglycosides can also be used according to the invention. These homologs may contain on average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as cosurfactants.
  • zwitterionic surfactants those surface-active compounds are described which carry at least one quaternary ammonium group and at least one --COO.sub.1 - or --SO.sub.2 - group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoacylaminopropyldimethylammo- niumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 C-atornene in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethyl- carboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • ampholytic surfactants are understood as meaning surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 18 -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and for the formation of internal Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having approximately 8 to 18 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12-18 acylsarcosine.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the preparation of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • the color- or form-modifying or depilatory agents of the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, for example nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone / vinylacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / inylacetate copolymers and polysiloxanes,
  • zwitterionic and amphoteric polymers for example acrylarnidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, anionic polymers, for example polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / Vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic acid anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers, thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum Gum, gum arabicum, karay
  • methyl cellulose As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. Bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, defoamer,
  • Antidandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, zinc Omadine and Climbazol, substances for adjusting the pH, such as conventional acids, in particular edible acids and bases, cholesterol,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ⁇ -alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and also primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate, Preservatives,
  • Stabilizers for hydrogen peroxide and other oxidants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air, antioxidants.
  • the color-changing or depreciating agents preferably contain the components essential to the invention in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier for the purpose of hair coloring or hair deformation
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, Schaumaeroso le or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous solutions containing 3 to 70 wt .-% of a C 1 -C 4 -AIkOhOIs, especially ethanol or isopropanol to understand.
  • the compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, such as, for example, methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given al le water-soluble organic solvents.
  • the inventive color or shape-changing or depilieren ⁇ the agent may contain a reducing agent.
  • reducing agents which are preferred according to the invention, in particular for the color-modifying agents according to the invention, are sodium sulfite, ascorbic acid, thioglycolic acid and its derivatives, sodium thionite, alka-metalcitrate salts and N-acetyl-L-cysteine.
  • Very particularly preferred reducing agents are alkali metal citrate salts, in particular sodium citrate, and acetyl-L-cysteine.
  • N-acetyl-L-cysteine is a particularly preferred reducing agent.
  • the colorants or shape-modifying agents according to the invention may contain alkalizing agents, usually alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines.
  • alkalizing agents are, in particular for the inventive color-modifying agents, monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, Z-amino- 2-methylbutanol and triethanolamine and alkali and alkaline earth metal hydroxides.
  • ⁇ -amino acids eg. B. ⁇ -aminocaproic acid as alkalizing agent is possible.
  • the agents according to the invention may contain pearlescent pigments.
  • Pearlescent pigments which are preferred according to the invention are natural pearlescent pigments such as, for example, fish-silver (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scale) or mother-of-pearl (from ground mussel shells), monocrystalline pearlescent pigments such as bismuth oxychloride, and pearlescent pigments based on mica or mica / metal oxide.
  • Glim ⁇ mer belong to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite.
  • the mica predominantly muscovite or phlogopite
  • Suitable metal oxides include TiO 2 , Cr 2 O 3 and Fe 2 O 3 .
  • interference pigments and fast-luster pigments are obtained as pearlescent pigments according to the invention.
  • these pearlescent elementary types also have color effects.
  • the pearlescent pigments which can be used according to the invention can contain a color pigment which does not derive from a metal oxide.
  • the use of the pearlescent pigments achieves gloss and optionally additional color effects in the compositions according to the invention.
  • the coloring by the pearlescent pigments used does not influence the color result of the dyeing or the result of the deformation of the keratin fibers.
  • the grain size of the pearlescent pigments preferably used is preferably between 1.0 and 100 .mu.m, particularly preferably between 5.0 and 60.0 .mu.m.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are marketed by Merck under the trade names Colorona ®, wherein the pigments Colorona ® recl- brown (47-57 wt.% Muscovite mica (KH 2 (AISi0 4) 3), 43-50 wt .% Fe 2 O 3 (INCI: Iran Oxides CI 77491) ⁇ 3 wt% TiO 2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), Colorona® ® Black: -. star Blue (39-47 wt% muscovite mica (KH 2.
  • pearlescent pigments which can be used in the compositions according to the invention, reference is furthermore expressly made to the monographs Inorganic Pigments, Chemical Technology Review No. 166, 1980, pages 161-173 (ISBN 0-8155-0811-5) and Industrial Inorganic IC Pigments, 2nd edition, Weinheim, VCH, 1998, pages 211-231.
  • customary oxidizing agents such as, in particular, hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine or sodium borate can be used.
  • oxidation with atmospheric oxygen as the sole oxidant may be preferred.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired.
  • Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate.
  • the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which inhibits the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen, activated.
  • catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can be used in principle in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • suitable enzymes are peroxidases, which can markedly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide.
  • enzymes are according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, for example the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and in this way biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors.
  • suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the substrates specific therefor, eg
  • Alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH), lactate oxidase and lactic acid and their salts, tyrosinase oxidase and tyrosine,
  • Uricase and uric acid or their salts choline oxidase and choline, amino acid oxidase and amino acids.
  • the actual oxidative coloring agent is expediently prepared immediately before the application by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 5 to 14, in particular from 7 to 12.
  • the use of the hair colorants in a weakly alkaline medium is particularly preferred.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 0 C. After a contact time of 5 to 45 minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, such as a dyeing shampoo was used.
  • the preparation with the dye precursors can also be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component.
  • the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse.
  • the product is then rinsed and, if desired, shampooed again.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially sought, the applied agent preferably having a pH of 7 to 10.
  • the use of acidic peroxidisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • a further subject matter of the present invention is a process for the color change of keratinic fibers in which a color-modifying agent according to any one of claims 1-7 or 11 is optionally mixed with an oxidizing agent preparation, the application preparation is applied to the fibers and after one Reaction time is rinsed off again.
  • Another object of the present invention is a method for permanent deformation of keratinous fibers, in which a shape-changing corrugating or smoothing agent according to any one of claims 1, 8, 10 or 11 applied to the optionally wound on curlers fibers, after a E ⁇ inwirkzeit again rinsed and optionally subsequently applied a fixing agent on the fibers and rinsed again after a contact time.
  • Another object of the present invention is a method for permanent deformation of keratinous fibers, in which a shape-changing corrugating or smoothing applied to the optionally wound on hair curlers fibers, rinsed again after a contact time and then a novel formverän ⁇ derndes fixing agent according to any of Claims 9 - 11 applied to the fibers and rinsed again after a contact time.
  • Another object of the present invention is a method for Farbverände ⁇ tion of keratinic fibers, in which at least one active ingredient which stimulates the ß-endorphin secretion in keratinocytes, is applied to the scalp and, where appropriate, after a contact time a color-changing agent with an oxidation agent preparation is mixed into an application preparation, the application preparation is applied to the fibers and after a contact time it is flushed off.
  • a further subject matter of the present invention is a process for the color change of keratinic fibers, in which a cosmetic composition, the Stens contains an active substance which stimulates ß-endorphin secretion in keratinocytes and which preferably has a creamy consistency, is applied to the contour of the scalp on the skin, then a color-changing agent is optionally mixed with an oxidizing agent preparation to an application preparation, the application preparation on the fibers are applied, after a contact time optionally the cosmetic composition of the skin, especially the contour area of the scalp, again removed, preferably wiped, and the application preparation is rinsed again by the fibers.
  • a further subject matter of the present invention is a process for the color change of keratinic fibers in which a color-modifying agent is optionally mixed with an oxidizing agent preparation to form an application preparation, the application preparation is applied to the fibers and rinsed off the fibers again after a contact time and then a cosmetic composition based on an aqueous-alcoholic carrier which contains at least one active substance which stimulates the release of ⁇ -endorphin into keratinocytes, is applied to the skin, in particular in the contour region of the scalp, in order to remove stains of the skin.
  • Another object of the present invention is a method for permanent deformation of keratinic fibers, characterized in that at least one Wirk ⁇ substance that stimulates the ß-endorphin secretion in keratinocytes is applied to the scalp and optionally after a contact time a shape-changing agent the fibers possibly applied to hair curlers are applied, rinsed off again after a period of inactivation and, if appropriate, subsequently another form-changing agent is applied to the fibers and rinsed off again after a contact time.
  • Another object of the present invention is a process for the permanent deformation of keratinous fibers, in which the fibers wound on curlers were ⁇ , then a cosmetic composition containing at least one active ingredient that stimulates the ß-endorphin secretion in keratinocytes and preferably a cream-like Has consistency, is applied to the skin, in particular in the contour area of the scalp, then applied a shape-changing agent on the fibers, rinsed again after a contact time and optionally then applied a further shape-changing agent on the fibers and rinsed again after a contact time.
  • Another object of the present invention is a method for depilation, in which a depilating agent according to any one of claims 1, 8, 10 or 11 applied to the depilated body part, scraped off after a contact time with a spatula or similar device and finally rinsed becomes.
  • Another object of the present invention is the use of at least one active substance which stimulates the ß-endorphin secretion in keratinocytes, in a color or shape-changing agent for keratinic fibers or a depilatory agent for
  • Another object of the present invention is the use of at least one drug that stimulates the ß-endorphin secretion in keratinocytes, for pronounce ⁇ therapeutic cosmetic treatment of the scalp or skin before, during or after the application of a color or shape-changing agent for keratinic fibers or a depilatory agent.
  • Another object of the present invention is the use of at least one drug that stimulates the ß-endorphin secretion in keratinocytes, in a composition for the treatment of the scalp or skin before, during or after the application of a color or shape-changing agent for keratinic fibers or a Depilationsffens.
  • alkyl polyglucoside carboxylate sodium salt 30% active substance (Cognis Germany) 5 N, N-dimethyl-N- (C 8 -C 18 -coconut amide propyl) ammonium acetobetaine (about 30% active ingredient, INCI name: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis Germany)
  • blond activator 50 g of the blond activator are added to 50 g of Blondiercrerne and 20 g of the developer dispersion are added with stirring.
  • the homogeneous application mixture was applied to the subject's head hair and rinsed with water after a contact time.

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Abstract

Farb- oder formverändernde Mittel für keratinische Fasern oder Depilationsmittel , die neben direktziehenden Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten und/oder Blondier­wirkstoffen oder formverändernden oder depilierenden Komponenten mindestens einen Wirkstoff zur Stimulierung der ß-Endorphinausschüttung enthalten, zeichnen sich durch hohe Verträglichkeit und verbesserte Anwendungseigenschaften aus.

Description

DEPILATIONSMITTEL ODER FARB - ODER FORMVERÄNDERNDE FASERBEHANDLUNGSMIP TEL MIT WIRKSTOFFEN ZUR STIMULIERUNG DER BETA - ENDORPHINAUS SCHÜTTUNG IN KERATr ONOZYTEN
Die vorliegende Erfindung betrifft färb- oder formverändernde Mittel für keratinische Fasern, die neben direktziehenden Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten und/oder Blondierwirkstoffen oder formverändernden oder depilierenden Komponenten mindes¬ tens einen Wirkstoff zur Stimulierung der ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten ent¬ halten.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spie¬ len Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe oder zur permanenten Verände¬ rung der Form des Kopfhaares eine herausragende Rolle.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsrnittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte direktziehende Farbstoffe enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxi- dativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört bei¬ spielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutl ich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so dass dann sehr viel schneller eine vielfach uner¬ wünschte Nuancen Verschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt. Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkompo¬ nenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muss üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidations- farbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktzie¬ hende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet.
Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefun¬ den. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Haar aufbracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. Ein solches Verfahren mit 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt wurde in der EP-B1-530 229 beschrieben. Bei, insbesondere mehr¬ facher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so dass auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muss. Bei Personen mit ursprüng lich mittel¬ blondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und ins besondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidati- onsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden.
Eine permanente, das heißt, gegen eine mehrmalige Behandlung mit Wasser beständige Verformung der Haare, sei es eine Dauerwelle von eigentlich glattem Haar oder die Glät¬ tung von gelocktem oder krausen Haar, kann nur über chemische Veränderungen des Haarkeratins erreicht werden. Diese Prozedur umfasst einen Reduktions- und einen Oxi- dationsschritt. Bei der Reduktion werden bis zu 45 % der Disulfidbindungen des Cystins, die die Keratinstruktur stabilisieren, durch das Reduktions- oder Wellmittel aufgebrochen. Vor der Reduktion durch Lockenwickler in die gewünschte neue Form gebracht, wird das reduzierte Haar anschließend mit einem Oxidations- oder Fixiermittel behandelt, wodurch neue Cystin-Disulfidbindungen geknüpft werden. Die Haltbarkeit der neuen Haarform kann durch eine saure Machbehandlung erhöht werden, wobei Reste der Reduktions- und Oxidationsmittel irn Haar neutralisiert, Wasserstoffbrücken reformiert und der Eigen-pH-Wert des Haares wiederhergestellt werden.
Bei den genannten Haarbehandlungsprozeduren ist es unvermeidlich, dass die in den Mitteln zur Veränderung der Haarform (Dauerwell-, Haarglättungsmittel) oder der Haar¬ farbe (Blondiermittel, direktziehende und oxidative Haarcolorationen) enthaltenen Sub¬ stanzen auch auf die Kopfhaut einwirken, und zwar zum Teil mit erheblichen Einwirkzei¬ ten, die für die gewünschte Wirkung der genannten Mittel (Haarverformung, Haarfär¬ bung, Haarbleichung) notwendig sind. Dies wird vom Verbraucher meist als unange- nehm empfunden. Dazu kommt in vielen Fällen ein unangenehmes Hautgefühl, in extremen Fällen auch Brennen und Juckreiz.
Depilationsmittel zur chemischen Haarentfernung werden insbesondere zum Entfernen der Körperbehaarung, insbesondere an den Beinen, verwendet. Sie enthalten reduzie¬ rende Wirkstoffe, die das Keratin abbauen, wobei hier dieselben Reduktionsmittel einge¬ setzt werden wie bei der permanenten Haarverformung. Um den Haarkeratinabbau, der deutlich schneller abläuft als der Abbau von Hautkeratin, weiter zu beschleunigen, so dass bei der Anwendung der Depilatorien die Hautreizung limitiert wird, sind die Depila¬ tionsmittel auf einen relativ hohen pH-Wert von etwa 12 eingestellt. Auch hier können Hautunverträglichkeiten auftreten.
Es besteht daher ein Bedarf, die Hautverträglichkeit der genannten chemischen Haarbe¬ handlungsmittel zu verbessern sowie die genannten Haarbehandlungsprozeduren ange¬ nehmer zu machen.
ß-Endorphin, ein Hormon, dessen Ausschüttung mit einem generellen Wohlbefinden verbunden ist, ist der endogene Ligand für den Opiatrezeptor in verschiedenen Zelltypen der Haut und in den intrakutanen Nerven. Es scheint, dass Hautzellen über Peptidhor- mone, wie beispielsweise das ß-Endorphin, direkt mit dem Nervensystem kommunizie¬ ren. Dies wird gestützt durch Beobachtungen an psoriatischer Haut, die einerseits einen erhöhten ß-Endorphinspiegel und andererseits einen geringen Juckreiz aufweist. Daraus lässt sich schließen, dass eine äußere Stimulierung der ß-Endorphinsynthese in den epi¬ dermalen Keratinozyten zum einen lokale, z. B. juckreizstillende und/oder hautberuhi¬ gende, Effekte als auch ein generelles Wohlbefinden bewirken könnte.
Eine Kombination der genannten Mittel (Dauerwell-, Haarglsttungs-, Blondiermittel, direktziehende und oxidative Haarcolorationen, Depilationsmittel) mit Wirkstoffen, die die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimulieren, kann nicht nur das Anwendungs¬ erlebnis und das Hautgefühl angenehmer gestalten, sondern auch die Hautverträglich¬ keit dieser Mittel verbessern.
Topische Zusammensetzungen, die Wirkstoffe enthalten, die die ß-Endorphinausschüt¬ tung von Keratinozyten stimulieren, sind im Stand der Technik bekannt, z. B. WO 02/03945 A1 , WO 2004/058282 A2, FR 2842201 A1 und FR 2774292 A1. Aus FR 2842201 A1 ist weiterhin bekannt, dass ein Extrakt aus den Hülsen der Kakaoboh- nen, erhältlich unter dem Handelsnamen Caobromine von der Firma Solabia, die ß- Endorphinausschüttung von Keratinozyten stimuliert. Weiterhin ist im Stand der Technik bekannt, dass die ß-Endorphinausschüttung der Keratinozyten auch die peripheren Nervenzellen beeinflusst.
Die Verwendung von Wirkstoffen, die die ß-Endorphinausschüttung von Keratinozyten stimulieren, in Zusammensetzungen zur Färb- oder Formveränderung keratinischer Fasern, insbesondere des menschlichen Kopfhaares, oder zur Depilation, insbesondere der menschlichen Körperbehaarung, ist im Stand der Technik bislang noch nicht beschrieben.
Überraschend wurde nunmehr gefunden, dass färb- oder formverändernde oder depilie¬ rende Mittel, die neben den färb- oder formverändernden oder depilierenden Komponen¬ ten mindestens einen Wirkstoff enthalten, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratino¬ zyten stimuliert, gegenüber Mitteln des Standes der Technik eine verbesserte Hautver¬ träglichkeit aufweisen. Weiterhin wurde überraschend gefunden, dass die Behandlung mit färb- oder formverändernden oder depilierenden Mitteln, die neben de n färb- oder formverändernden oder depilierenden Komponenten mindestens einen Wirkstoff enthal¬ ten, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, gegenüber einer Behandlung mit Mitteln des Standes der Technik von den Anwendern als wesentlich angenehmer empfunden und bevorzugt werden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, das in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(A) mindestens einen Wirkstoff, der die ß-Endorphinausschüttung in ICeratinozyten stimuliert, und
(B) mindestens einen farbverändemden Wirkstoff enthält.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, das in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(A) mindestens einen Wirkstoff, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimu¬ liert, und
(B) mindestens einen formverändernden Wirkstoff enthält. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zur Depilation kerati¬ nischer Fasern, das in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(C) mindestens einen Wirkstoff, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimu¬ liert, und
(D) mindestens einen depilierenden Wirkstoff enthält.
Unter „keratinischen Fasern" sind dabei erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und ins¬ besondere menschliche Haare zu verstehen.
Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekenn¬ zeichnet, dass mindestens ein Wirkstoff, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozy¬ ten stimuliert, in einer Gesamtmenge von 0,000001 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,00001 - 5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 0,0001 - 1 bis 2 Gew.-% und außer¬ ordentlich bevorzugt 0,005 - 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten kosmetischen Zusammensetzung, enthalten ist.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wirkstoffe, die die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimulieren, sind Gemische aus mindestens einem Extrakt aus den Boh¬ nen von Kakao (Theobroma cacao) und mindestens einem Extrakt aus den Blättern der Pfefferminze (Mentha piperita) Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes derartiges Gemisch ist der Rohstoff Caomint von der Firma Solabia.
Ein weiterer erfindungsgemäß besonders bevorzugter Wirkstoff, der die ß-Endorphinaus¬ schüttung in Keratinozyten stimuliert, ist N-Acetyl-Tyr-Arg-hexyldecylester, zum Beispiel erhältlich als Rohstoff Calmosensine von der Firma Sederma.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Wirkstoffe, die die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimulieren, sind Extrakte aus den Schalen von Kakaobohnen (Theobroma cacao), zum Beispiel erhältlich als Rohstoff Caobromine, Caoorange und Caophenol von der Firma Solabia.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Wirkstoffe, die die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimulieren, sind Extrakte aus Helichrysum italicum, beispielsweise erhält¬ lich als Handelsprodukt ArEAUmat Perpetua (INCI: Water, Helichrysum italicum) von der Firma Codif, Extrakte aus Crithmum Maritimum, beispielsweise erhältlich als Handels¬ produkt ArEAUmat Samphira (Sea Fennel, INCI: Water, Crithmum Maritimum Extract) von der Firma Codif, Glutamylamidoethylindol, beispielsweise erhältlich als Handelspro¬ dukt Glistin von der Firma Exsymol (INCI: Glutamylamidoethyl Indole), und Extrakte aus Tephrosia purpurea, beispielsweise erhältlich als Handelsprodukt Tephroline (INCI: Water, Propylene Glycol, Tephrosia purpurea) von der Firma Vincience.
Im Rahmen einer ersten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem farbver- ändernden Wirkstoff um ein Farbstoffvorprodukt und/oder einen direktziehenden Farb¬ stoff.
Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Färbemitteln einsetzbaren Farbstoffvorpro¬ dukte unterliegt die vorliegende Erfindung keinerlei Einschränkungen. Die erfindungsge¬ mäßen Färbemittel können als Farbstoffvorprodukte
• Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kuppler-Typ, und
• Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Farbstoffvorprodukt vom Ent¬ wickler- und/oder Kupplertyp.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendi- aminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1 )
wobei
- G1 steht für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Mono- hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(Cr bis C4)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist;
- G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Mono- hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C-i- bis C4)-Alkoxy-(Cr bis C4)-alkylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe sub¬ stituiert ist;
- G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, lod- oder Fluoratom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4-Acetyl- aminoalkoxyrest, einen C1- bis C4- Mesylaminoalkoxyrest oder einen C1- bis C4-Carb- amoylaminoalkoxyrest;
- G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C1- bis C4-Alkylrest oder
- wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, beispielsweise eine Ethylendioxygruppe, bilden.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten C1- bis C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte C1- bis C4-Alkoxy- reste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt wer¬ den. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C2- bis C4-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1 ,2-Dihydroxyethylgruppe. Beispiele für Halo¬ genatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (E1) sind insbesondere die Aminogruppen, C1- bis C4-Monoalkylaminogruppen, C1- bis C4-Dialkyl- aminogruppen, C1- bis C4-Trialkylammoniumgruppen, C1- bis C4-Monohydroxyalkylami- nogruppen, Imidazolinium und Ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) sind ausgewählt aus p-Phe- nylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendi- amin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N1N- Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxy- ethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(ß- hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydro- xyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-lsopropyl-p-phenylendiamin, N- (ß-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl- 3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß,γ-Di- hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p- phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(ß-Acetylaminoethyloxy)-p- phenylendiamin, N-(ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N- [3-(1 H-imidazol-1-yl) propyl]amin und 5,8-Diaminobenzo-1 ,4-dioxan sowie ihren physio¬ logisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiami nderivate der Formel (E1) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2- (α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbin¬ dungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindun¬ gen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch ver¬ träglichen Salze:
wobei:
Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-ReSt, der gegebenenfalls durch einen Cr bis C4-Alkylrest, durch einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 1 4 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder be¬ endet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder C1- bis C8-AIk- oxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,
G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogen¬ atom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff¬ atom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen C1- bis C4-Alkylrest, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obi¬ gen Ausführungen definiert.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis- (ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-tetramethylen- diamin, N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N, N'-Diethyl-N.N'-bis-^1- amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis- (4'-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aπninobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1 ,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetra- oxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N,NI-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan und 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxa- decan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetze n. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3)
wobei:
G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-IVlonohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(C-i- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(Cτ bis C4)-alkylaminorest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4-Hydroxy- alkyl-(Crbis C4)-aminoalkylrest oder einen (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(Cr bis C4)-alkyl- rest, und
G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- t>is C4)-Alkoxy-(C-i- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder einen C1- bis C4- Cyanoalkylrest,
G15 steht für Wasserstoff, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obi¬ gen Ausführungen definiert.
Bevorzugte p-Arninophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, IN- Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydrox^y- methylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydrox^y- ethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2- methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethyl-ami- nomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, A- Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phe- nol sowie ihre physiologisch verträg lichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,(5-dihydroxyethyl)- phenol und 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-A.mino-4-methylphenol, 2-Amino-5-rnethylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Ent¬ wicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol-Pyri- midin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4- Methoxyphenyl)-amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin , 2-(ß-Methoxy- ethyl)-amino-3-amino-6-methoxy-pyτidin und 3,4-Diamino-pyridin.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, d ie im deutschen Patent DE 2 359 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino- 4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 3 843 892, DE 4 133 957 und Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, EP- 740 931 und DE 195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino-1-methyIpyrazol, 4,5- Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol , 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1 -(4'-chlorbenzyl)- pyrazol, 4,5-Diamino-1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Di- amino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1 ,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl- 4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1- tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Dia- mino-1 -ethyl-3-methyl pyrazol, 4,5-Diamino-1 -ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5- Diamino-i -ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyraz^ol, 4,5-Diami no-3-hydroxymethyl-1 -isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1 -isopropyl- pyrazol, 4-Amino-5-(ß-aminoethyl)-amino-1 ,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, 1- Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3 ,5- Diamino-4-(ß-hydroxyethyl)-amino-1-methylpyrazol.
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[1 ,5- a]-pyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tauto- meres Gleichgewicht besteht:
wobei:
G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C1 - bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Po lyhydroxyalkylrest einen (C1- bis C-O-AIkOXy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C1- bis C^-Alkylamino-CCr bis C4)-alkylrest, einen Di-I(C1- bis C4)-alkyl]-(C-|- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen G1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(C1- bis C4)-aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkylamino-(C1- bis C4)-al kylrest, einen Di-E(C1- bis C4)alkyl]- (C1- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die D ϊal- kyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4-hydro:xy- alkyl)-amϊnoalkylrest, einen Aminorest, einen C1- bis C4-Alkyl- oder Di-(C1- bis C4-hydro- xyalkyiy-aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäure- gruppe, i hat den Wert 0, 1 , 2 oder 3, p hat den Wert 0 oder 1 , q hat den Wert 0 oder 1 und n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe aus p + q ungleich 0 ist, wenn p ■+- q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NCB17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7); wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß, analog zu den obi¬ gen Ausführungen definiert.
Wenn das Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:
Unter den Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E-4) kann man insbe¬ sondere nennen:
Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
2,5-Dimethyl-pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
2,7-Dimethyl-pyrazol-[1 ,5-a]~pyrimidin-3,5-diamin;
3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol;
3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol;
2-(3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin~7-ylamino)-ethanol;
2-(7-Amϊnopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
2-[(3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-arnino]-ethanol;
2-[(7-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-arπino]-ethanol;
5,6-Dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; 2,6-Dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tau- tomeres Gleichgewicht vorhanden ist.
Die Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Litera¬ tur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydra- zin hergestellt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel mindestens eine Kupplerkomponente.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxy- naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethyl- ether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazoion-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2',4I-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6- methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-amino- phenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl- 3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy- ethanol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxy- ethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethyl- amino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}- amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino) - ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol , 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5- methylphenylamin und 1 -Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Di- hydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3- Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dirnethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxy- methyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydro- xynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy- naphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino-benzo- morpholin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxy- pyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,S-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4- methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrirnidin und 4,6-Dihydroxy-2-methyl- pyrimidin, oder
Methylendioxybenzolderivate, beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1- Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydro:xyethyl)-amino-3,4-methylendioxy- benzol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkornponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylre¬ sorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin. Die erfindungsgemäßen Färbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vor¬ zugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweck¬ mäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorpro- dukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1:1 bis 1 :2, enthalten sein können.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Färbemittel als Farbstoffvorprodukt (FV) mindestens eine Vorstufe eines naturanalogen Farbstoffs. Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline ein¬ gesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-Dihydroxyindolins der Formel (IIa),
in der unabhängig vo
- R1 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Ci-C4-Hydroxy-alkyl- gruppe,
- R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- R3 steht für Wasserstoff oder eine CrC4-Alkylgruppe,
- R4 steht für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine CτC4-Alkylgruppe, und
- R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbon-säure sowie das 6-Hydroxy- indolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Deri¬ vate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (IIb),
in der unabhängig voneinander
R1 steht für Wasserstoff, eine CVC4-Alkylgruppe oder eine (VC^Hydroxyalkyl- gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine Ci-C4-Alkylgruppe, - R4 steht für Wasserstoff, eine CτC4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine CVC^-Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihy- droxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Ami- noindol.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbeson¬ dere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorgani¬ schen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Men¬ gen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indo¬ lin- oder Indolderivat in Färbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Ami- nosäure; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin , Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Stimulierung der ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten haben sich ferner als besonders geeignet für Färbungen auf Basis von direktziehenden Farbstoffen erwiesen. Neben den beziehungsweise anstelle der erfin¬ dungsgemäßen Farbstoffvorprodukte(n) können die erfindungsgemäßen Färbemittel daher in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Die direktzieh enden Farbstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Nitrophenylendiaminen, den Nitroaminophenolen, den Azofarbstoffen, den Anthrachinonen oder den lndophenolen.
Besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Be¬ zeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23 , Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, A.cid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitro- phenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-amino- phenol, 2-(2'-Hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl- 2-nitrobenzol, 1 -Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitro- phenol, 1 -(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbon- säure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäur& und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und Z-Chloro-θ-ethylamino-i-hydroxy^-nitrobenzol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die* erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen kationischen direktziehenden Farbstoff. Besonders bevorzugt sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blues 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatische Systeme, die mit einer quatemären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 15 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die mindestens einen Heterocyclus enthalten, der mindes¬ tens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2- 998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere dies folgenden Verbindungen:
CH3SO4 "
Die Verbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnun¬ gen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz beson¬ ders bevorzugte kationische direktziehen de Farbstoffe der Gruppe (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® ver¬ trieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkom¬ mende direktziehende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Anwendungszuberei¬ tung. Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehen¬ den Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und — tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato- logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deut¬ scher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körper¬ pflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Mittel als farbverändernden Wirkstoff mindestens eine Peroxoverbindung. Diese Mittel werden üblicherweise Blondiermittel genannt.
Zum Blondieren menschlicher Haare - insbesondere für die Strähnchenapplikation - werden üblicherweise feste oder pastenförmige Zubereitungen mit festen Peroxoverbin- dungen unmittelbar vor der Anwendung mit einer verdünnten Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Diese Mischung wird dann auf das Haar aufgebracht und nach einer bestimm¬ ten Einwirkzeit wieder ausgespült.
Die festen Peroxoverbindungen stellen in der Regel Anlagerungsprodukte von Wasser¬ stoffperoxid an andere Komponenten dar. Die Auswahl dieser Peroxoverbindung unter¬ liegt prinzipiell keinen Beschränkungen; übliche, dem Fachmann bekannte Peroxover¬ bindungen sind beispielsweise Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natrium- peroxidisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natrium persulfat, Kaliumperoxidi- phosphat, Percarbonate wie Magnesiumpercarbonat und Peroxide wie Bariumperoxid. Unter diesen Peroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sind erfindungsgemäß die anorganischen Verbindungen bevorzugt. Besonders bevor¬ zugt sind die Peroxidisulfate, insbesondere Ammoniumperoxidisulfat. Die Peroxoverbindungen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 5-30 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 8-20 Gew.-%, enthalten.
Als weitere wichtige Komponente enthalten Blondiermittel ein Alkalisierungsmittel, das zur Einstellung des alkalischen pH -Wertes der Anwendungsmischung dient. Erfindungs¬ gemäß können die dem Fachmann ebenfalls für Blondiermittel bekannten, üblichen Alka¬ lisierungsmittel wie Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydroxycarbonate, -Silikate, insbesondere -metasilikate, sowie Alkaliphosphate verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Blondiermittel mindestens zwei unterschiedliche Alkalisierungsmit¬ tel. Dabei können Mischungen beispielsweise aus einem Metasilikat und einem Hydroxy- carbonat bevorzugt sein.
Blondiermittel enthalten Alkalisierungsmittel bevorzugt in Mengen von 5-25 Gew.-%, insbesondere 10-20 Gew.-%.
Blondiermittel enthalten üblicherweise als weitere wichtige Komponente Wasserstoff¬ peroxid oder eine feste Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbo- nat, Percarbamid (Harnstoffperoxid) und Melaminperoxid.
Die Konzentration dieser Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzli¬ chen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; in der Regel werden 6- bis 12-prozentige Lösungen in Wasser verwendet. Die Mengenverhältnisse von der Komponente, die die Peroxoverbindung enthält, zur Wasserstoffperoxid-Lösung liegt dabei üblicherweise im Bereich 1 :1 bis 1 :2, wobei ein Überschuss an Wasserstoff¬ peroxid-Lösung insbesondere dann gewählt wird, wenn keine zu ausgeprägte Blondier¬ wirkung erwünscht ist.
Der erfindungsgemäße, die ß-Endorphinausschüttung von Keratinozyten stimulierende Wirkstoff kann prinzipiell direkt dem Färbemittel, dem Wellmittel oder dem Fixiermittel zugegeben werden. Das Aufbringen des Wirkstoffes auf die Kopfhaut kann aber auch in einem getrennten Schritt, entweder vor, während oder im Anschluss an den eigentlichen Färbe- oder Verformungsvorgang erfolgen. Auch getrennte Behandlungen, gegebenen¬ falls auch Tage oder Wochen vor oder nach der färb- oder formverändernden Haarbe¬ handlung, werden von der erfindungsgemäßen Lehre umfasst. Bevorzugt erfolgt jedoch die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe kurz vor und/oder während der farb- oder formverändernden Haarbehandlung, insbesondere in den entsprechenden Haar¬ behandlungsmitteln.
Der Begriff Wellvorgang umfasst dabei alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei denen auf das, gegebenenfalls angefeuchtete, und auf Wickler gedrehte Haar ein Well¬ mittel aufgebracht wird und dieses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar belassen und anschließend mit Wasser und/oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird, anschließend auf das Haar eine Dauerwellfixierung aufgebracht wird und diese für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar belassen und anschließend mit Wasser und/oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird. Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf die bekann¬ ten Monographien, z. B. K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen, die das entsprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.
Die erfindungsgemäßen formverändernden Haarbehandlungsmittel umfassen sowohl die reduzierenden Dauerwellmittel und Haarglättungsmittel (Entkräuselungsmittel, Relaxer) als auch die oxidierenden Fixiermittel oder Neutralizer sowie die Haarglättungsmittel (Entkräuselungsmittel, Relaxer) auf Hydroxid-Basis.
Erfindungsgemäß bevorzugte zur Haarverformung und zur Depilation geeignete Reduk¬ tionsmittel sind ausgewählt aus Thioglycolsäure und deren Salzen, insbesondere Ammo- niumthioglycolat (Haarverformung und Depilation) und besonders für Depilatorien Lithiumthioglycolat, Calciumthioglycolat und Strontiumthioglycolat, weiterhin Thioglycol- säureglycerinester, Dithiodiglycolsäure, Sulfiten, Thiomilchsäure, Cystein, Cysteamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittel- oder Depϊlationszubereitungen enthalten min¬ destens ein Alkalisierungsmittel zur Neutralisation der eingesetzten Mercaptocarbon- säuren und zusätzlich zum Quellen des Haares. Geeignete Alkalisierungsmittel sind bevorzugt Ammoniak, der als kleines Molekül sehr gut in die keratinische Faser diffun¬ diert, weiterhin Monoethanolamin, Guanidiniumcarbonat, Alkalimetallhydroxide, insbe¬ sondere Lithium-, Natrium- und Kaliumhydroxid, und, insbesondere für Depilatorien, Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere Calciumhydroxid.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen enthalten mindestens eine pH- Regulatorsubstanz zur Einstellung und Pufferung (Konstanthaltung) des pH-Wertes. Hierzu werden bevorzugt Ammoniumcarbonat und Ammoniumhydrogencarbonat einge¬ setzt.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können in einer bevorzugten Ausführungsform weiterhin mindestens ein Penetrationshilfsmittel enthalten, insbesonde¬ re bei den sogenannten „sauren" Dauerwellen, also Reduktionsmittellösungen mit niedri¬ gem pH-Wert, geringerer Reduktionsmittelkonzentration oder schwächer wirksamen Reduktionsmitteln wie Sulfit oder Cystein. Geeignete Penetrationshilfsmittel sind bevor¬ zugt Harnstoff, weiterhin Propylenglycol, Glycerin, Glycolether und/oder Alkohole wie Ethanol und Isopropanol.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können in einer weiteren bevor¬ zugten Ausführungsform mindestens einen Duftstoff enthalten, um den starken Eigen¬ geruch der Hauptwirkstoffe zu überdecken. Die Duftstoffe werden mittels Emulgatoren, meist nichtionischen Tensiden, solubilisiert.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können in einer weiteren bevor¬ zugten Ausführungsform mindestens ein anionisches, amphoteres oder kationisches Tensid enthalten. Diese gewährleisten ein gleichmäßiges Benetzen der Keratinfasern, erhöhen die Schaumkraft der Zusammensetzung und verbessern die Kämmbarkeit der Fasern.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können in einer weiteren bevor¬ zugten Ausführungsform mindestens einen konditionierenden Wirkstoff enthalten. Diese verbessern Griff und Kämmbarkeit der Fasern. Bevorzugte konditionierende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Kationpolymeren, Ölen, insbesondere Siliconölen, die derivatisiert sein können, Proteinen, Aminosäuren und/oder Proteinhydrolysaten. Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können in einer weiteren bevor¬ zugten Ausführungsform als wässrige klare oder getrübte Lösungen, als verdickte Gele und Cremes sowie als Aerosolschaum formuliert werden.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können für die Verwendung als Depilationsmittel bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von 12 eingestellt sein. Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können, insbesondere für die Verwendung als alkalische Dauerwelle, bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von 9 - 10 eingestellt sein. Diese sind für die Anwendung auf gesundem und starken oder auf schlecht wellbarem Haar, z.B. japanischem Haar, bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können, insbesondere für die Verwendung als mildalkalische Dauerwelle, bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von 7,5 - 9 eingestellt sein. Diese Reduktionsmittelzubereitungen sind für die universelle Anwendung besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können, insbesondere für die Verwendung als saure oder neutrale Dauerwelle, bevorzugt auf einen pH-Wert im Be¬ reich von 6,5 - 7,5 eingestellt sein. In diesem pH-Bereich werden häufig Thioglycol- säureglycerinmonoester und die Salze der Thioglycolsäure, insbesondere das Ammo- niumthioglycolat, eingesetzt. Diese sind für die Anwendung auf vorgeschädigtem Haar, für eine geringere Haarschädigung und eine gleichmäßigere Kräuselung vom Haar¬ ansatz bis zur Spitze bevorzugt. Aufgrund ihrer Hydrolyseempfindlichkeit müssen die Thioglycolsäureglycerinmonoester separat verpackt sein und dürfen erst kurz vor der Anwendung mit dem Alkalisierungsmittel vereinigt werden.
Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können in einer weiteren bevor¬ zugten Ausführungsform als selbsterwärmendes Präparat konfektioniert sein. Hierzu kann der Lösung kurz vor der Applikation ein Mittel mit exothermer Lösungs- oder Reak¬ tionswärme zugesetzt werden, z.B. geringe Mengen eines Oxidationsmittels. Die erfindungsgemäßen Reduktionsmittelzubereitungen können in einer weiteren bevor¬ zugten Ausführungsform als Zwei-Phasen-Präparat konfektioniert sein. Dies umfasst zwei Präparate mit unterschiedlichen Reduktionsmittelkonzentrationen. Das schwächer konzentrierte Mittel, bevorzugt als Flüssigkeit vorliegend, dient zur Behandlung der Haar¬ spitzen vor dem Aufwickeln der Haare. Das stärker konzentrierte Mittel, bevorzugt als Creme oder Gel vorliegend, wird nach dem Aufwickeln nur am Haaransatz verteilt und bewirkt eine verstärkte Ansatzverformung. Es resultiert ein über die gesamte Haarlänge gleichmäßiges Wellbild.
Haarglättungsmittel (Entkräuselungsmittel, Relaxer) werden zur Entkräuselung von gelocktem Haar verwendet. Für d ie Glättung von stark krausem, insbesondere afrikani¬ schem Haar, werden keine Reduktionsmittel, sondern Präparate auf Basis von Natrium-, Kalium-, Lithium- oder Guanidiniurnhydroxid verwendet, wobei unter Hydrolyse der Pep- tidbindungen etwa ein Drittel des Cystins im Haar in Lanthionin umgewandelt wird. Die Alkalihydroxid-Präparate (Lye-Relaxer) enthalten das Alkalisierungsmittel in einer Mischung aus Wasser, Ölen, Emulgatoren, Verdickungs- und Konditioniermitteln. Guani- diniumhydroxid-Präparate (No-Lye-Relaxer) liegen bis zum Gebrauch als Zwei-Kompo¬ nenten-Kit vor, das bevorzugt eine alkalische Creme-Basis und eine konzentrierte wäss- rige Guanidiniumcarbonat-Lösung umfasst. Vor der Anwendung werden beide Kompo¬ nenten miteinander vermischt, wobei sich Guanidiniumhydroxid bildet. Die für den Oxidations- oder Fixierschritt einer Dauerwell- oder Glättbehandlung notwen¬ digen Mittel enthalten als wichtigste Inhaltsstoffe mindestens ein Oxidationsmittel, minde¬ stens einen Stabilisator für das Oxidationsmittel, mindestens eine pH-Regulatorsubstanz sowie weitere, bereits bei den Wellmitteln genannte Zusatz- und Hϊlfsstoffe. Prinzipiell können dieselben üblichen Oxidationsmittel wie bei der oxidativen Haarfär¬ bung verwendet werden, bevorzugt insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anla¬ gerungsprodukte an Harnstoff (Harnstoffperoxid, Percarbamid), IMelamin (Melaminper- oxid), Natriumcarbonat (Natriumpercarbonat) oder Natriumborat (Natriumperborat), weiterhin Natriumbromat und Kaliumbromat. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzi¬ gem Oxidationsmittel ist weniger bevorzugt. Bevorzugt wird ein chemisches Oxidations¬ mittel eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Oxidationsmittelzubereitungen sind zur Stabilisierung des Was¬ serstoffperoxids mit oxidationsstabilen Säuren, wie Phosphorsäure und deren Derivate, auf einen pH-Wert von 2 - 4 eingestellt.
Die erfindungsgemäßen Oxidationsmittelzubereitungen enthalten mindestens einen Wasserstoffperoxidstabilisator, bevorzugt Phenacetin, Acetanilid und/oder Komplexbild¬ ner.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel mindestens einen Pflegestoff enthalten.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße färb- oder formverändernde oder depilierende Mittel als Pflegestoff mindestens ein kationisches Tensid.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind kationische Tenside vom Typ der quartemären Ammo¬ niumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammo¬ niumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethyl- ammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammonium- chlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylamrnoniumchlorid, Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumcrilorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Ester¬ funktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement ent¬ halten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Trietha- nolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quater- nierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Pro¬ dukte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl) dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats. Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthe¬ tischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfin¬ dungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl- dimethylamin dar.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte kationische Tenside sind die unter den IIMCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamido- propyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phos- pholipid SV® vertrieben.
Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel als Pflegestoff min¬ destens ein pflegendes Polymer.
Eine erste Gruppe der pflegenden Polymere sind die kationischen Polymere. Unter katio¬ nischen Polymeren sind erfindungsgemäß Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" katio¬ nisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufwei¬ sen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Besonders bevorzugt sind solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebund en sind.
Besonders bevorzugte kationische Polymere sind Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I),
R1
-[CH2-O]n X" (G1-I)
I CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4
in der R1 = -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
C1-4-AIkVl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche
Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten
Monome reinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten. Von diesen Polymeren sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden
Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidione n, insbeson¬ dere Chlorid.
Ein besonders bevorzugtes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, PoIy- (methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquater- nium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesät¬ tigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacryl- amid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethem von Zuckern oder Zucker¬ derivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Gluco- se erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens. Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion, d ie einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymer¬ dispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI -Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyωcy- propylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1 -Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestem des Pro- pylenglycols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Prop>y- lene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C1-4-alkylester und Methacrylsäure-C1-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acryl¬ amid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopo- lymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Mlonomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca . 50 %ige nichtwässrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quatemierte Cellulose-Derivate,
- kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686, kationisierter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosme- dia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodi- methicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: Gen e¬ ral Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Her¬ steller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quatemium-80), - polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Ami- den von Acrylsäure und Methacrylsäure, insbesondere d ie unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldi- allylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte, Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoal- kylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl- pyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere, insbesondere die unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlichen Produkte,
- Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Be¬ zeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
- quatemierter Polyvinylalkohol,
- sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyqua- ternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffato¬ men in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere bevorzugt sind die unter der Bezeichnung Polyqua- ternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200) bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, insbesondere die Handelsprodukte Copolymer 845 (ISP), Gaffix® VC 713 (ISP), Gafquat®ASCP 1011 , Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind die sogenannten „tem¬ porär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten übl icherweise eine Aminogrup- pe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, beispielsweise die Handelsprodukte Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose- Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte PoIy- mer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkyl- polyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37. Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate zu den bevorzugten kationischen Polyme¬ ren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfind ungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydro¬ lyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichts¬ verteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind sol¬ che kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Mole¬ kulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N1N- Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchge¬ führt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivati- siert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydro¬ lysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosme- tic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1 1 01 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036- 4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydro- xypropyl Hydrolyzed Collagen , Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Coco¬ dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydro¬ lyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Argi- nine Lauryl/Myristyl Ether HCI, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimo¬ nium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydro¬ lyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimo¬ nium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Pro- tein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryl- dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydro- lyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hyd roxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Stear¬ dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quater- nium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte pflegende Polymere sind die in GB 2 104 091 , EP 47 714, EP 217 274, EP 283 817 und DE 28 17 369 genannten amphoteren Verbin¬ dungen.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus
(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (II), R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 AH (II) in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methyl¬ gruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlen¬ stoffatomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und
(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (III), R6-CH=CR7-COOH (III) in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind. Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem AJkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsge¬ mäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieser Polymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt der DE 39 2Q 973 Bezug genommen. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt wer¬ den, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A("> ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammo- niumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Die erfindungsgemäßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel enthalten die kationischen Polymere bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-0/» , insbeson¬ dere in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwen¬ dungszubereitung.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfind ungsgemä- ßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel mindestens eine n UV-Filter. Die erfindungsgemäß geeigneten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestem, Diphenylacrylsäure- estern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäure- estern.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N1N1N- Trimethyl-4-(2-oxobom-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsali- cylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7 ,7-dimethyl- 2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphe- nyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Par- sol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxobom-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und d eren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethyl- aminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®D IMO, Esca- lol®507, Eusolex® 6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; EΞscalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoarnyl p-Meth- oxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-meth- oxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenz:yliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-lsopro- pylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol- 4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-yliden- methyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 ,1 '-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex® OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan® MA), 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzo- phenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone- 6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3- diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N1N1N-Tn- methyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsali- cylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7- dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1 -yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1 -(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sul- fonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4-Dimethylami- nobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäure- isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophe- non-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Ben¬ zyliden-campher, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '- oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfon- säure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4- methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'- Methylbenzyliden)-D,L-Campher.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptions¬ maximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt. Weiterhin wurde gefunden, dass bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wir¬ kung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtempera¬ tur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu mindestens 1 Gew.-^o löslich sein). Die Verwen¬ dung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen. Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf. Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationi¬ sche Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird. Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kan n, sind beispielsweise
- substituierte Benzophenone, p-Aminobenzoesäureester, Diphenylacrylsäureester,
- Zimtsäureester, Salicylsäureester, Benzimidazole und
- o-Aminobenzoesäureester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäu- reamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, dass das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB- Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevor¬ zugt.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, dass der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammonium¬ gruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so dass der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv gela¬ denen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem posi¬ tiv geladenen Stickstoffatom fungiert.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)χ-N+R1R2R3 X", in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für C1- 4-Alkylgruppen, R3 steht für eine C1-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X" für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevor¬ zugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlen¬ wasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen. Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halo¬ genide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat. Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhält¬ lichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV- 283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kom¬ bination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.
Die UV-Filter sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweise in Mengen 0,01 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1- 2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemä¬ ßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel als Pflegestoff mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe oder ein Derivat hiervon. Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevor¬ zugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden. Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester, wie Retinylpalmitat und Retinylacetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Zusammen- Setzungen enthalten die mindestens eine Vitamin A- Komponente bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören unter anderem
- Vitamin B1, Trivialname Thiamin, chemische Bezeichung 3-[(4'-Amino-2'-methyl- 5'-pyrirnidinyl)-methyl]-5-(2-hydroxyethyl)-4-methylthiazoliumchlorid. Bevorzugt wird Thiaminhydrochlorid in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingesetzt.
- Vitamin B2, Trivialname Riboflavin, chemische Bezeichung 7,8-Dimethyl-10-(1-D- ribityl)-benzo[g]pteridin-2,4(3H,10H)-dion. Bevorzugt werden Riboflavin oder seine Derivate in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eingesetzt.
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevor¬ zugt in IVlengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammenset¬ zung, enthalten ist.
Vitamin B5 (Pantothensäure und Panthenol). Bevorzugt wird Panthenol einge¬ setzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können an Stelle von sowie zusätzlich zu Pantothensäure oder Panthenol auch Derivate des 2-Furanon mit der allgemeinen Strukturformel (I) eingesetzt werden.
(I)
Bevorzugt sind die 2-Furanon-Derivate, in denen die Substituenten R1 bis R6 unab¬ hängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest, einen Methyl-, Meth- oxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest, einen gesättigten oder ein- oder zwei¬ fach ungesättigten, linearen oder verzweigten C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Tri hyd (OXy-C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest oder einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triamino- C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest darstellen. Besonders bevorzugte Derivate sind die auch im Handel erhältlichen Substanzen Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)- furanon mit dem Trivialnamen Pantolacton (Merck), 4-Hydroxymethyl-γ-butyτolacton (Merck), 3,3-Dimethyl-2-hydroxy-γ-butyrolacton (Aldrich) und 2,5-Dihydro-5-methoxy- 2-furanon (Merck), wobei ausdrücklich alle Stereoisomeren eingeschlossen si nd. Das erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte 2-Furanon-Derivat ist Pantolacton (Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon), wobei in Formel (I) R1 für eine Hydroxylgruppe, R2 für ein Wasserstoffatom, R3 und R4 für eine Methylgruppe und R5 und R6 für ein Wasserstoffatom stehen. Das Stereoisomer (R)-Pantolacton entsteht beim Abbau von Pantothensäure.
Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sowie die 2-Furanonderivate sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
- Vitamin B6, wobei man hierunter keine einheitliche Substanz, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin und Pyridoxal bekannten Derivate des 5-Hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols versteht. Vitamin B6 ist in den erfi ndungs¬ gemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1, 0 Gew.- %, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten. Vitamin B7 (Biotin), auch als Vitamin H oder "Hautvitamin" bezeichnet. Bei Biotin handelt es sich um (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-o]-imidazo>l-4-vale- riansäure. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,O Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0 ,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Zur Vitamin C-Gruppe zählen Vitamin C (Ascorbinsäure) und seine Derivate, insbeson¬ dere die Ester der Ascorbinsäure mit organischen und anorganischen Säuren und deren Salze, sowie die Acetale mit Glucose oder anderen Zuckern, insbesondere Ascorbylglu- cosid. Vitamin C und/oder mindestens eines seiner Derivate wird bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, ein¬ gesetzt. Die Verwendung der Derivate Ascorbylpalmitat, -stearat, -dipalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphat, Na-Ascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat, Dinatri- umascorbylphosphat und -sulfat, Kaliumascorbyltocopherylphosphat, Chitosanascorbat oder Ascorbylglucosid kann bevorzugt sein. Die Verwendung mindestens eines Mitglieds der Vitamin C - Gruppe in Kombination mit Tocopherolen und/oder anderen Mitgliedern der Vitamin E - Gruppe kann ebenfalls bevorzugt sein.
Zur Vitamin E-Gruppe zählen Tocopherol, insbesondere α-Tocopherol, und seine Deri¬ vate. Bevorzugte Derivate sind insbesondere die Este r, wie Tocopherylacetat, -nicotinat, -phosphat, -succinat, -linoleat, -oleat, Tocophereth-5, Tocophereth-10, Tocophereth-12, Tocophereth-18, Tocophereth-50 und Tocophersolan. Tocopherol und seine Derivate sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Unter Vitamin F werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H ist eine andere Bezeichnung für Biotin oder Vitamin B7 (siehe oben). Zu den fettlöslichen Vitaminen der Vitamin K-Gruppe, denen das Grundgerüst des 2-Methyl-1 ,4-naphthochinons zugrunde liegt, gehören Phyllochinon (Vitamin K1), Farno- chinon oder Menachinon-7 (Vitamin K2) und Menadion (Vitamin K3). Vitamin K ist bevor¬ zugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Vitamin A-palmitat (Retinylpalmitat), Panthenol, Pantolacton, Nicotinsäureamid, Pyrido- xin, Pyridoxamin, Pyridoxal, Biotin, Ascorbylpalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphat, Na- Ascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat und die Tocopherolester, beson¬ ders Tocopherylacetat, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen färb- oder formverändernden oder depilie¬ renden Mittel mindestens einen Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe der Vitamine, Pro¬ vitamine und/oder Vitaminvorstufen aus den Gruppen -A, B, C, E und H. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungs¬ gemäßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel als weiteren Pflegestoff mindestens einen Pflanzenextrakt.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sei n, die Extrakte ausschließlich aus den Blüten, Früchten, Fruchtteilen, Blättern und/oder der Rinde der Pflanze herzustellen. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnes¬ sel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lin¬ denblüten, Mandel , Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Ivlalve, Wiesenschaumkraut, Melisse, Meristem, Ginseng und Ingwer¬ wurzel bevorzugt.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglycol u nd Propylenglycol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglycol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen. Aber auch Öle, insbesondere Esteröle wie Isopropylpalmitat oder Isopropylmyristat, können bevorzugte Extraktionsmittel sein.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Ge¬ winnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen färb- oder formverändem- den oder depilierenden Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, ver¬ schiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemä¬ ßen färb- oder forrnverändernden oder depilierenden Mittel als Pflegestoff mindestens eine Carbonsäure.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können insbesondere kurzkettige Carbonsäuren sein. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettigte oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Ket¬ tenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette. Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid , Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amid- oxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäß geeigneten Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ring¬ gerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäß geeigneten Car¬ bonsäuren sind beispielsweise zu zählen d-Cs-Alkyl-, C2-C8-Al kenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carb- oxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind CrCs-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α- Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Amino- gruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbon¬ säurederivate die Phosphon- und Phosphatester.
Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Carbonsäuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäu- re, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Cro- tonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citra- consäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoe- säure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotin- säure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrro I carbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),
(N-I) in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethyl- rest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl¬ oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines IMoleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt. So ist beispielweise der US-Patentschrift 3,753,968 ein Herstellungsverfahren zu entnehmen. Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehr¬ fach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevor¬ zugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isornerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfin¬ dungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden . Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N- I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam und daher bevorzugt hat sich die Dicarbon- säure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure ent¬ steht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclo- hexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäu¬ ren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß einge¬ setzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz be- sonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierend en Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säu¬ ren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslich, en Salzen, auszuwählen.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate als Carbonsäure einzusetzen. Besonders bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Amrnoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Was¬ serstoff eine bis drei C1- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Carbonsäure oder ein physiologisches Salz hiervon in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbeson¬ dere 0,1 bis 3 Gew.%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wied er- um insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, dass neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycar- bonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycol- säure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzl ich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der "Tar- tronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuron- säure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fett¬ alkohole. Dabei sind die Ester von C12-Ci5-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsge¬ mäßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel als Pflegestoff mindestens ein Proteinhydrolysat oder eines seiner Derivate. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter denn Begriff Pro¬ teinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Amino¬ säuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosä uren verstan¬ den. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L- glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfin¬ dungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Pro¬ teinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt be¬ trägt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 2O000 Dalton. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex), Sericin (Pentapharm) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhyd rolysate. Sol¬ che Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cog nis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® <lnolex), Cro- lastin® (Croda), Crosilk® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten einzusetzen.
Bevorzugte erfindungsgemäße färb- oder formverändernde oder depilierende Mittel s ind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Proteinhydrolysat in einer Gesamt¬ menge von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.% bis zu 5 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungs¬ gemäßen Zubereitungen als Pflegestoff mindestens eine Komponente, ausgewählt aus Ectoin und Ectoinderivaten, Allantoin, Taurin, Betain, Carnitin, Bisabolol und 2-(Hydro:xy- ethyl)harnstoff.
Erfindungsgemäß werden unter dem Begriff "Ectoin und Ectoinderivate" Verbindungen der Formel (IV)
(,Vb)
und/oder deren physiologisch verträglichen Salze und/oder einer isomeren oder stereo¬ isomeren Form verstanden, wobei
R10 steht für ein Wasserstoffatom, einen verzweigten oder unverzweigten Ci - C4-Alkyl- rest oder einen C2 - C4-Hydroxyalkylrest,
R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine Gruppierung -COOR14 oder eine Gruppierung - CO(NH)R14, wobei R14 für ein Wasserstoffatom, einen C1 - C4-Alkylrest, einen Arnino- säurerest, einen Dipeptid- oder einen Tripeptidrest stehen kann,
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen C1 - C4- Alkylrest oder einer der beiden Reste steht für eine Hydroxygruppe und n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 3.
Geeignete physiologisch verträgliche Salze der allgemeinen Verbindungen gemäß der Formel (IVa) oder (IVb) sind beispielsweise die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Triethyl- amin- oder Tris-(2-hydroxyethyl)aminsalze sowie solche, die sich aus der Umsetzung von Verbindungen gemäß der Formel (IVa) oder (IVb) mit anorganischen und organi¬ schen Säuren wie Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, verzweigten oder unver¬ zweigten, substituierten oder unsubstituierten (beispielsweise durch eine oder mehrere Hydroxygruppen) C1 - C4- Mono- oder Dicarbonsäuren, aromatische Carbonsäuren und Sulfonsäuren wie Essigsäure, Citronensäure, Benzoesäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Weinsäure und p-Toluolsulfonsäure ergeben. Beispiele für besonders bevorzugte phy¬ siologisch verträgliche Salze sind die Na-, K-, Mg- und Ca- und Ammoniumsalze der Verbindungen gemäß der Formel (IVa) oder (IVb), sowie die Salze, die sich durch Um¬ setzung von Verbindungen gemäß der Formel (IVa) oder (IVb) mit Salzsäure, Essig¬ säure, Citronensäure und Benzoesäure ergeben.
Unter isomeren oder stereoisomeren Formen der Verbindungen gemäß Formel (IVa) oder (IVb) werden erfindungsgemäß alle auftretenden optischen Isomere, Diastereo- mere, Racemate, Zwitterionen, Kationen oder Gemische davon verstanden. Unter dem Begriff Aminosäure werden die stereoisomeren Formen, z.B. D- und L-For- men, folgender Verbindungen verstanden:
Asparagin, Arginin, Asparaginsäure, Glutamin, Glutaminsäure, ß-Alanin, γ-Aminobutyrat, Nε-Acetyllysin, Nδ-Acetylomitin, Nγ-Acetyldiaminobutyrat, Nα-Acetyldiaminobutyrat, Histi- din, Isoleucin, Leucin, Methionin, Phenylalanin, Serin, Threonin und Tyrosin. L-Aminosäuren sind bevorzugt. Aminosäurereste leiten sich von den entsprechenden Aminosäuren ab. Die folgenden Aminosäurereste sind bevorzugt: GIy, AIa, Ser, Thr, VaI, ß-Ala, γ-Aminobutyrat, Asp, GIu, Asn, AIn, Nε-Acetyllysin, N8- Acetylomithin, Nγ-Acetyldiaminobutyrat, Nα-Acetyldiaminobutyrat. Die Kurzschreibweise der Aminosäuren erfolgte nach der allgemein üblichen Schreib¬ weise. Die Di- oder Tripeptidreste sind in ihrer chemischen Natur nach Säureamide und zerfallen bei der Hydrolyse in 2 oder 3 Aminosäuren. Die Aminosäuren in dem Di- oder Tripeptidrest sind durch Amidbindungen miteinander verbunden. Bezüglich der Herstellung der Di- und Tripeptidreste wird ausdrücklich auf die EP 0 671 161 A1 der Firma Marbert verwiesen. Auch Beispiele für Di- und Tripeptidreste sind der Offenbarung der EP 0 671 161 A1 zu entnehmen.
Beispiele für C1 - C4-Alkylgruppen in den erfindungsgemäß bevorzugten Verbindungen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl und tert.-Butyl. Bevorzugte Alkylgruppen sind Methyl und Ethyl, Methyl ist eine besonders bevorzugte Alkylgruppe. Bevorzugte C2 - C4-Hydroxyalkylgruppen sind die Gruppen 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxy- propyl oder 4-Hydroxybutyl; 2-Hydroxyethyl ist eine besonders bevorzugte Hydroxy- alkylgruppe.
Bevorzugte erfindungsgemäßen färb- oder formverändernden ode r depilierenden Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe, be¬ stehend aus Ectoin und Ectoinderivaten, Allantoin, Taurin, Betain, Carnitin, Bisabolol und 2-(Hydroxyethyl)harnstoff, in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 2, insbesondere bevor¬ zugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungs¬ gemäßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel als Pflegestoff mindes¬ tens ein Mono- bzw. Oligosaccharid.
Es können sowohl Monosaccharide als auch Oligosaccharide, wie beispielweise Rohr¬ zucker, Milchzucker und Raffinose, eingesetzt werden. Die Verwendung von Mono¬ sacchariden ist erfindungsgemäß bevorzugt. Unter den Monosacchariden sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, die 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthalten. Geeignete Pentosen und Hexosen sind beispielsweise Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Gulose, Idose, Galactose, Talose, Fucose und Fructose. Arabinose, Glucose, Galactose und Fructose sind bevorzugt eingesetzte Kohlenhydrate; Ganz besonders bevorzugt eingesetzt wird Glucose, die sowohl in der D- (+)- oder L-(-)- Konfiguration oder als Racemat geeignet ist.
Weiterhin können auch Derivate dieser Pentosen und Hexosen, wie die entsprechenden On- und Uronsäuren (Zuckersäuren), Zuckeralkohole und Glycoside, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bevorzugte Zuckersäuren sind die Gluconsäure, die Glucuronsäure, die Zuckersäure, die Mannozuckersäure und die Schleimsäure. Bevorzugte Zuckeralko¬ hole sind Sorbit, Mannit und Dulcit. Bevorzugte Glycoside sind die Methylglucoside. Da die eingesetzten Mono- bzw. Oligosaccharide üblicherweise aus natürlichen Rohstof¬ fen wie Stärke gewonnen werden, weisen sie in der Regel die diesen Rohstoffen ent¬ sprechenden Konfigurationen auf (z.B. D-Glucose, D-Fructose und D-Galactose). Bevorzugte erfindungsgemäße Zussammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Mono- bzw. Oligosaccharid in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Pflegestoff mindestens ein Silikonöl und/oder ein Silikongum. Erfindungsgemäß geeignete Silikone oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenyl-polysiloxian, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch an ionische Derivate. Beispiele für solche Silikone sind:
Oligomere Polydimethylcyclosiloxane (INC I-Bezeichnung: Cyclomethicone), i ns¬ besondere die tetramere, die pentamere Li nd die hexamere Verbindung, die als Handelsprodukte DC 344 bzw. DC 345 von Dow Corning vertrieben werden,
- Hexamethyl-Disiloxan (INCI-Bezeichnung: Hexamethyldisiloxane), z. B. das unter der Bezeichnung Abil® K 520 vertriebene Produkt,
Polymere Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Dimethicone), z. B. die unter der Bezeichnung DC 200 von Dow Corning vertriebenen Produkte,
- Polyphenylmethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Phenyl Trimethicone), z. B. das Handelsprodukt DC 556 Fluid von Dow Corning,
Silicon-Glycol-Copolymere (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol), z. B. die Handelsprodukte DC 190 und DC 193 von Dow Corning,
- Ester sowie Partialester der Silicon-Glycol-Copolymere, wie sie beispielsweise von der Firma Fanning unter der Handelsbezeichnung Fancorsil® LIM (IM Cl- Bezeichnung: Dimethicone Copolyol Meadowfoamate) vertrieben werden, Dimethylsiloxane mit Hydroxy-Endgruppen (INCI-Bezeichnung: Dimethiconol), z. B. die Handelsprodukte DC 1401 und Q2-1403 von Dow Corning, aminofunktionelle Polydimethylsiloxane und hydroxylaminomodifizierte Silicone (INCI-Bezeichnung: u. a. Amodimethicone und Quaternium-80), wie die Handels¬ produkte XF42-B1989 (Hersteller GE Toshiba Silicones) Q2-7224 (Herstel ler: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® Q39 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM- 55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: "Th. Goldschmidt), anionische Silikonöle, beispielsweise das Produkt Dow Corning®1784,
- aminomodifizierte Organosilicone, wie beispielsweise das Produkt Abil Soft A843 (Hersteller Osi Specialities).
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemss- sen Zubereitungen eine Kombination aus einem flüchtigen und einem nichtflüchtigen Silikon. Flüchtig im Sinne der Erfindung sind solche Silikone, die ein Flüchtigkeit aufw/ei- sen, die gleich oder größer als die Flüchtigkeit des cyclischen, pentameren Dimethyl- siloxans ist. Solche Kombinationen sind auch als Handelsprodukte (z. B. Dow Corning® 1401 , Dow Corning®1403 und Dow Corning®1501 , jeweils Mischungen aus einem Cyclo- methicone und einem Dimethiconol) erhältlich.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Pflegestoff ein Dialkyl- polysiloxan oder eines seiner Derivate eingesetzt. Bevorzugt sind die Alkylgruppen Methyl, Ethyl, i-Propyl und n-Propyl. Dimethylpolysiloxan oder eines seiner Derivate wird besonders bevorzugt eingesetzt. Bevorzugt sind die aminofunktionellen Derivate des Dimethylpolysiloxans. Ein ganz besonders bevorzugtes Derivat ist unter der INCI-Be- zeichnung Amodimethicone irn Handel erhältlich.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silikon in einer Gesamtmenge von 0,01 - 10 Gew.-%, insbe¬ sondere 0,1 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen farb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel mindestens ein Lipid als Pflegestoff. Erfindungsgemäß geeignete Lipide sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei- Lecithin und Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Linolearnid opropyl PG- Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospho- lipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phospholipid SV® vertrieben. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Lipid in einer Gesamtmenge von 0,01 - 10 GeW1-1Vo, insbeson¬ dere 0,1 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen färb- oder formver¬ ändernden oder depilierenden Mittel mindestens einen Ölkörper als Pflegestoff. Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssi¬ gen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n- alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl— n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert— butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pen- tyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältli¬ chen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol®OE) können bevorzugt sein.
Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotride- cansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearin— säure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostea- rinsäure, Arachinsäure, Gad Oleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die 2.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholan¬ teile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethyl- hexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetyl- alkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidyl- alkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol» Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von tech¬ nischen Methylestem auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roe— len'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von unge¬ sättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopro— pylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC).. n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyloleafc (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyri- stat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V). - Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)- succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglycol-dioleat, Ethylen- glycol-di-isotridecanoat, Propylenglycol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglycol-di-iso- stearat, Propylenglycol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglycoldi- caprylat,
- symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalko¬ holen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweig¬ ten Fettsäuren mit Glycerin,
Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I),
CH2O(CH2CH2O)mR1 CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)
CH2O(CH2CH2O)qR3 in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugs¬ weise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gru ppen für Wasser¬ stoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 1 00, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasser¬ stoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyce¬ ride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Lau- rinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearin¬ säure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolen¬ säure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Eruca- säure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonogly- ceride eingesetzt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Ölkörper in einer Gesamtmenge von 0,1 - 30 Gew.%, bevor¬ zugt 0,5 - 15 bis 20 Gew.-%, und besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-% , jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzun¬ gen mindestens ein Enzym als Pflegestoff. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Enzyme sind ausgewählt aus einer Gruppe, die gebildet wird aus Proteasen, Lipasen, Transglutaminase, Oxidasen und Peroxidasen.
Obwohl jeder der in den verschiedenen Ausführungsformen genannten Pflegestoffe für sich alleine bereits ein zufriedenstellenden Resultat ergibt, sind im Rahmen der vorlie¬ genden Erfindung auch alle Ausführungsformen umfasst, in denen die färb- oder form- verändemden oder depilierenden Mittel mehrere Pflegestoffe auch aus verschiedenen Gruppen enthalten.
Die erfindungsgemäßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel können neben den erfindungswesentlichen Komponenten weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen farb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinizi- piell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kat¬ ionische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwäh¬ len. Hinsichtlich der kationischen Tenside sei an dieser Stelle auf die obigen Ausführu n¬ gen verwiesen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anioniscfrie Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glycol- oder Polyglycolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Ma- trium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine line¬ are Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = O oder 1 bis 1 6 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Aktomen in der Alkyl¬ gruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Ato¬ men in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglycolethersulfate der Formel R-O(C H2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = O oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglycolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppel¬ bindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die A^nlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglycolethersulfate und Ether¬ carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glycolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättig¬ ten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglycolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglycolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol
Ethylenoxid an Glycerin,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes
Rizinusöl.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglycoside der allgemeinen Formel R1O- (Z)x. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet:
Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch ver¬ zweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphati- sche Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-IVIyristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, i-IMyristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbin¬ dungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglycoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber aus¬ gehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall lie¬ gen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. ent¬ sprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglycoside, bei denen R1 im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C12- und Cu-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus Ci2- bis C16-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt >/verden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglycoside enthalten im Schnitt 1 , 1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglycoside mit x-Werten von 1 ,1 bis 1 ,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglycoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,4 beträgt. Die Alkylglycoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Par¬ fümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weite¬ rem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen. Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglycoside können erfindungs¬ gemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylen- oxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglycosideinheit enthalten.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet wer¬ den. Als .zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen be¬ zeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^- oder -SC^-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N.N-dimethylammonium-glycinate, bei¬ spielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-di- methylamrnoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammo- niumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atornen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethyl— carboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnu ng Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter am— pholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Amino- gruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren , N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-AIkyl— aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkyl— aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils urn einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstel¬ lung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält. Ferner können die erfindungsgemäßen färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und VinylpyrrolidonΛ/inylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylarnidopropyltri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolyrπere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinyl- acetat/Butylmaleat/lsobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleϊnsäureanhy- drid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere, Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, CeIIu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu- lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglycol, Propylen- glycol, Glycerin und Diethylenglycol, Entschäumer,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genusssäuren und Basen, Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglycolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und ter¬ tiäre Phosphate,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Perlglanzmittel wie Ethylenglycolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Konservierungsmittel,
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft, Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Hand¬ bücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflag«, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die färb- oder formverändernden oder depilierenden Mittel enthalten die erfindungs¬ wesentlichen Komponenten erfindungsgemäß bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung oder Haarverformung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaeroso le oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sin ne der vorliegenden Erfindung wäss- rige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-AIkOhOIs, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglycol oder 1 ,2-Propylenglycol, enthalten. Bevorzugt sind dabei al le wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen färb- oder formverändernden oder depilieren¬ den Mittel ein Reduktionsmittel enthalten. Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Reduktionsmittel, insbesondere für die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel, sind Natriumsulfit, Ascorbinsäure, Thioglycolsäure und deren Derivate, Natriumthionit, Alka Ii- metallcitratsalze und N-Acetyl-L-Cystein Ganz besonders bevorzugte Reduktionsmittel sind Alkalimetallcitratsalze, insbesondere Natriumeitrat, und N-Acetyl-L-Cystein. N-Ace¬ tyl-L-Cystein ist ein ganz besonders bevorzugtes Reduktionsmittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen färb- od er formverändernden Mittel Alkalisie- rungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organischie Amine, enthalten. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind, insbesondere für die erfindungs- gemäßen farbverändernden Mittel, Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino- 2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methyl-1 ,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1 ,3-propandiol, Z- Amino-2-methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol sind im Rahmen dieser G ruppe bevorzugt. Auch der Einsatz von ω-Aminosäuren, z. B. ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel Perlglanzpigmente enthalten. Erfin¬ dungsgemäß bevorzugte Perlglanzpigmente sind natürliche Perlglanzpigmente wie z.S. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristalline Perlglanzpig mente wie z.B. Bismutoxy- chlorid, sowie Perlglanzpigmente auf Basis von Glimmer oder Glimmer/Metalloxid. Glim¬ mer gehören zu den Schichtsilicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Mus- covit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zu r Herstellung der Perlglanzt- pigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Geeignete Metalloxide sind u.a. TiO2, Cr2O3 und Fe2O3. Durch entsprechende Beschichtung werden Interferenzpigmente sowie Fart>- glanzpigmente als erfindungsgemäße Perlglanzpigmente erhalten. Diese Perlglanzpipj- mentarten weisen neben einem glitzernden optischen Effekt zusätzlich Farbeffekte auf. Desweiteren können die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente ein Farb>- pigment enthalten, das sich nicht von einem Metalloxid ableitet. Durch den Einsatz der Perlglanzpigmente werden Glanz und gegebenenfalls zusätzl ich Farbeffekte in den erfin¬ dungsgemäßen Mitteln erzielt. Die Farbgebung durch die verwendeten Perlglanzpigmen¬ te beeinflusst das Farbergebnis der Färbung oder das Ergebnis der Verformung der Keratinfasern jedoch nicht.
Die Korngröße der bevorzugt verwendeten Perlglanzpigmente liegt bevorzugt zwischen 1.0 und 100 μm, besonders bevorzugt zwischen 5.0 und 60.0 μm. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente sind Pigmente, die von der Firma Merck unter den Handelsnamen Colorona® vermarktet werden, wobei die Pigmente Colorona® recl- brown (47-57 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AISi04)3), 43-50 Gew.% Fe2O3 (INCl: Iran Oxides Cl 77491 ), <3 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide Cl 77891 ), Colorona® Black:- star Blue (39-47 Gew. % Muscovit Mica (KH2(AISi04)3), 53-5 1 Gew.% Fe3O4 (INCl: Iran Oxides Cl 77499)), Colorona® Siena Fine (35-45 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AISi04)33, 55-65 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides Cl 77491)), Colorona® Aborigine Amber (50-62 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AISiO4)S), 36-44 Gew.% Fe3O4 (INCI: Iran Oxides Cl 77499 ), 2-6 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide Cl 77891)), Colorona® Patagonian Purple (42- 54 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AISi04)3), 26-32 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), 18-22 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide Ci 77891), 2-4 Gew.% Preussisch Blau (INCI: Ferric Ferrocyanide Cl 77510)), Colorona® Chameleon (40-50 Gew. ^0 Muscovit Mica (KH2(AISi04)3), 50-60 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)) und Silk® Mica ( >98 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AISiO4J3)).
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Perlglanzpigmente wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographien Inorganic Pigments, Chemical Technology Review Nr. 166, 1980, Seiten 161-173 (ISBN 0-8155-0811-5) und Industrial Inorgan ic Pigments, 2. Auflage, Weinheim, VCH, 1998, Seiten 211-231 , Bezug genommen.
Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Färbung im Rahmen eines oxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittel wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Kata¬ lysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen kön¬ nen prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeim- flusst werden.
Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasser¬ stoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidie- ren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch akti¬ vieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifi¬ schen Substraten, z.B.
Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose,
- Glucose-Oxidase und D-Glucose, Glycerin-Oxidase und Glycerin,
Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze,
- Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH), Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze, Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,
Uricase und Harnsäure oder deren Salze, Cholinoxidase und Cholin, Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.
Das eigentliche oxidative Färbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der An¬ wendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfer¬ tige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 14, insbe¬ sondere von 7 bis 12, aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haar¬ färbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 0C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorpro¬ dukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidati onskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge- wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform \/vird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Pene- tration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation ange¬ strebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer ein¬ gestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Farbverände- rung keratinischer Fasern, bei dem ein erfindungsgemäßes farbveränderndes Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 7 oder 11 gegebenenfalls mit einer Oxidationsmittelzuberei- tung vermischt wird, die Anwendungszubereitung auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, bei dem ein erfindungsgemäßes formveränderndes Well- oder Glättungsmittel nach einem der Ansprüche 1 , 8, 10 oder 11 auf die gegebe¬ nenfalls auf Lockenwickler aufgedrehten Fasern aufgetragen, nach einer EΞinwirkzeit wieder abgespült und gegebenenfalls anschließend ein Fixiermittel auf die Fasern aufge¬ tragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, bei dem ein formveränderndes Well- oder Glättungs¬ mittel auf die gegebenenfalls auf Lockenwickler aufgedrehten Fasern aufgetragen, nach einer Einwirkzeit wieder abgespült und anschließend ein erfindungsgemäßes formverän¬ derndes Fixiermittel nach einem der Ansprüche 9 - 11 auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Farbverände¬ rung keratinischer Fasern, bei dem mindestens ein Wirkstoff, der die ß-Endorphinaus- schüttung in Keratinozyten stimuliert, auf die Kopfhaut aufgetragen wird und gegebenen¬ falls nach einer Einwirkzeit ein farbveränderndes Mittel gegebenenfalls mit einer Oxida- tionsmittelzubereitung zu einer Anwendungszubereitung vermischt wird, die Anwen¬ dungszubereitung auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wi&der abge¬ spült wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Farbverände¬ rung keratinischer Fasern, bei dem eine kosmetische Zusammensetzung, die minde- stens einen Wirkstoff enthält, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimu¬ liert und die bevorzugt eine cremeartige Konsistenz aufweist, im Konturenbereich der Kopfhaut auf die Haut aufgetragen wird, anschließend ein farbveränderndes Mittel gegebenenfalls mit einer Oxidationsmittelzubereitung zu einer Anwendungszubereitung vermischt wird, die Anwendungszubereitung auf die Fasern aufgetragen wird, nach einer Einwirkzeit gegebenenfalls die kosmetische Zusammensetzung von der Haut, insbesondere vom Konturenbereich der Kopfhaut, wieder entfernt, bevorzugt abgewischt, wird und die Anwendungszubereitung wieder von den Fasern abgespült wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Farbverände¬ rung keratinischer Fasern, bei dem ein farbveränderndes Mittel gegebenenfalls mit einer Oxidationsmittelzubereitung zu einer Anwendungszubereitung vermischt wird, die Anwendungszubereitung auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder von den Fasern abgespült wird und anschließend eine kosmetische Zusammensetzung auf Basis eines wässrig-alkoholischen Trägers, die mindestens einen Wirkstoff enthält, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, auf die Haut, insbesondere im Konturenbereich der Kopfhaut, aufgetragen wird, um Anfärbungen der Haut zu entfernen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Wirk¬ stoff, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, auf die Kopfhaut auf¬ getragen wird und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit ein formveränderndes Mittel auf die gegebenenfalls auf Lockenwickler aufgedrehten Fasern aufgetragen, nach einer Ein¬ wirkzeit wieder abgespült und gegebenenfalls anschließend ein weiteres formverändern¬ des Mittel auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, bei dem die Fasern auf Lockenwickler aufgedreht wer¬ den, anschließend eine kosmetische Zusammensetzung, die mindestens einen Wirkstoff enthält, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert und die bevorzugt eine cremeartige Konsistenz aufweist, auf die Haut, insbesondere im Konturenbereich der Kopfhaut, aufgetragen wird, anschließend ein formveränderndes Mittel auf die Fasern aufgetragen, nach einer Einwirkzeit wieder abgespült und gegebenenfalls anschließend ein weiteres formveränderndes Mittel auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird. 0
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Depilation, bei dem ein erfindungsgemäßes depilierendes Mittel nach einem der Ansprüche 1 , 8, 10 oder 11 auf die zu enthaarende Körperpartie aufgetragen, nach einer Einwirkzeit mit einem Spatel oder einem ähnlichen Gerät abgeschabt und schließlich abgespült wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung mindestens eines Wirkstoffes, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, in einem färb- oder formverändernden Mittel für keratinische Fasern oder einem Depilationsmittel zur
Verbesserung der sensorischen Wahrnehmung des Mittels,
Steigerung des Wohlbefindens der mit dem Mittel behandelten Person,
Entspannung der Haut und/oder der Kopfhaut,
Beruhigung empfindlicher Haut und/oder Kopfhaut,
Minderung von Juckreiz der Haut und/oder der Kopfhaut,
Minderung von Irritationen der Haut und/oder der Kopfhaut,
Verbesserung der Hautverträglichkeit des Mittels.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung mindestens eines Wirkstoffes, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, zur nicht¬ therapeutischen kosmetischen Behandlung der Kopfhaut oder der Haut vor, während oder nach der Anwendung eines färb- oder formverändernden Mittels für keratinische Fasern oder eines Depilationsmittels.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung mindestens eines Wirkstoffes, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, in einer Zusammensetzung zur Behandlung der Kopfhaut oder der Haut vor, während oder nach der Anwendung eines färb- oder formverändernden Mittels für keratinische Fasern oder eines Depilationsmittels.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie hierauf zu beschränken. Oxidative Haarfärbemittel:
Färbecreme:
Anmerkung Mengen in Gew.-%
Hydrenol® D 1 8,1
Lorol® techn. 2 2,7
Texapon® NSO 3 3,5
Plantapon® LGC 4 3,5
Dehyton® K 5 5,0
Eumulgin® B1 6 0,5
Eumulgin® B2 7 0,5
Isostearinsäure 2,0
Myristinsäure 0,5
Carbopol® ETD 2001 8 0,2
KOH 0,6 p-Toluylendiamin 1 ,43
Resorcin 0,55 m-Arninophenol 0,15
3-Am i no-2-methylamino-
6-methoxypridin 0,04
Ammoniak (25 %ige, wässrige
Lösung) 7,2
Natriumsulfit 0,5
Ammoniumsulfat 0,5
Ascorbinsäure 0,4
Turpinal® SL 9 0,2
Natronwasserglas 40/20 10 0,5
Propylenglycol 0,4
Caornint 3,0
Wasser ad 100
Entwi cklerdispersion:
Anmerkung Gew.-%
Dipicolinsäure 0,62
Natriumpyrophosphat 0,03
Turpinal® SL 1 ,50 Texapon® NSO 2,00
Dow Corning DB 110 A 11 0,07
Aculyn® 33 A 12 12,00
Wasserstoffperoxid
(50 %ige wässrige Lösung) 12,0
Wasser ad 100
Anmerkung: 1 C1Θ-C18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis Deutschland)
2 C12-C18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut Alcohol) (Cognis Deutschland) 3 Natriumlaurylethersulfat ( 27 % Aktivsubstanz INCI: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis Deutschland)
4 Alkylpolyglucosid-Carboxylat Natriumsalz; 30 % Aktivsubstanz (Cognis Deutschland) 5 N,N-Dimethyl-N-(C8-C18-kokosamidpropyl)- ammoniumacetobetain (ca. 30 % Aktivsubstanz; INCI- Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis Deutschland)
6 Ceteareth-12 7 Ceteareth-20 8 Polyacrylsäure (INCI-Bezeichnung: Carborner) (Noveon) 9 1 -Hydroxyethan-1 , 1 -diphosphonsäure (INC .-Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia)
10 ca. 40 % Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Sodium Silicate) (Cognis Deutschland) 11 nichtionogene Silikonemulsion (10 Gew.-% Aktivsubstanz) (IN CI-Bezeichnung: Dimethicone) (Dow Corning) 12 30 Gew.-% Aktivsubstanz in Wasser (INCI-Bezeichnung: Acrylates Copolymer) (Rohm & Haas)
50.0 g der Färbecreme wurden mit 50.0 g der Entwicklerdispersion vermischt. Die resultierende Anwendungsmischung wurde auf das Haar aufgetragen. Nach 30 Minuten Einwirkungszeit bei 32 0C wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Färbecreme
C12-i g-Fettalkohol 1 ,2
Lanette® O44 4,0
Eumulgin® B 2 0,8
Cutina® KD 1645 2,0
Natriumsulfit 0,5
L(+)-Ascorbinsäure 0,5
Ammoniumsulfat 0,5
1 ,2-Propylenglycol 1 ,2
Polymer JR®400 0,3 p-Aminophenol 0,35 p-Toluylendiamin 0,85
2-Methylresorcin 0,14
6-Methyl-m-aminophenol 0,42
Cetiol® OE46 0,5
Caomint 3,0
Honeyquat® 50 1 ,0
Ajidew® NL 50 1 ,2
Gluadin® WQ 1 ,0
Ammoniak 1 ,5
Wasser ad 1 O0
44 INCI - Bezeichnung: Cetearyl Alcohol (COGNIS)
45 INCI - Bezeichnung: Glyceryl Stearate SE (COGNIS)
46 INCI - Bezeichnung: Dicaprylyl Ether (COGNIS)
Entwicklerdispersion für oben genannte Färbecreme
Texapon® NSO 2,1
Wasserstoffperoxid (50%ig) 12,O
Turpinal® SL47 1 ,7
Latekoll® D48 12,O
Caomint 2,5
Calmosensine 1 ,0
Gluadin® WQ 0,3 Salcare® SC 96 1 ,0
Wasser ad 100
47 INCI - Bezeichnung: Etidronic Acid) (COG MIS)
48 Acrylester-Methacrylsäure-Copolymer (25 % Aktivsubstanz) (BASF)
Die Färbemittelzusammensetzung aus der oben genannten Färbecreme u nd der Entwicklerdispersion, gemischt im Mengenverhiältnis 1 :1 , wies einen pH-Wert von 10,0 auf. Sie bewirkte eine intensive rote Tönung des Haares.
Tönungsshampoo
Texapon® N 70 14,0
Dehyton® K 10,0
Akypo® RLM 45 NV49 14,7
Plantacare® 1200 UP 4,0
Polymer P1 , entsprechend DE 39 29 973 0,3
Cremophor® RH 4050 0,8
Farbstoff Cl. 12 719 0,02
Farbstoff Cl. 12 251 0,02
Farbstoff Cl. 12 250 0,04
Caomint 2,5
Farbstoff Cl. 56 059 0,03
Konservierung 0,25
Parfümöl q.s.
Eutanol® G51 0,3
Gluadin® WQ 1,0
Honeyquat® 50 1 ,0
Salcare® SC 96 0,5
Wasser ad 100
49 Laurylalkohol+4,5 Ethylenoxid-essigsäure-Natriumsalz (20,4 % Aktivsui bstanz) (CHEM-Y)
50 INCI - Bezeichnung: PEG-40 Hydrogenated Castor OiI (BASF)
51 INCI - Bezeichnung: Octyldodecanol (COGNIS)
Beim Waschen der Haare mit diesem Tönungsshampoo erhalten diese einen glänzenden, hellblonden Farbton. Blondiercreme
Anmerkung GeΛ/v.-%
Hydrenol® D 1 7,50
Lorol® techn. 2 2,4-0
Texapon® NSO 3 13, 0
Plantapon® LGC 4 13, 5
Caomint 1,50
Calmosensine 2,00
Ammoniumsulfat 1 ,00
Turpinal® SL 0,20
Ammoniak (25 %ige wässrige
Lösung) 7,50
Natronwasserglas 10 0,50
Gluadin® W 40 13 0,35
Wasser ad 100
Anmerkung: 13 Weizenproteinhydrolysat (Aktivsubstanz 40 Ge>w.-%) (INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Hydrolyzed Wheat Protein, Sodium Benzoate, Phenoxyethanol,
Methylparaben,
Propylparaben
Blondaktivator „Booster"
Ammoniumperoxodisulfat 12.5
SiO2 0,50
Kaliumpersulfat 42.80
Natriumpersulfat 15.60
Britesil® C20 28.00
Idranal® III 0,60
Entwicklerdispersion:
Anmerkung Gew.-%
Dipicolinsäure 0,52 Natriumpyrophosphat 0,03 Turpinal® SL 1 ,50
Texapon® NSO 2,00
Dow Corning DB 110 A 11 0,07
Aculyn® 33 A 12 12,00 Wasserstoffperoxid (50 %ige wässrige
Lösung) ' 22,4
Wasser ad 100
50 g des Blondaktivators werden in 50 g der Blondiercrerne gegeben und unter Rühren werden 20 g der Entwicklerdispersion zugegeben. Die homogene Anwendungsmischung wurde auf das Kopfhaar des Probanden aufgetragen u nd nach einer Einwirkzeit mit Wasser ausgespült.
Cremedauerwelle Wellcreme
Plantacare® 810 UP52 5,0
Thioglycolsäure 8,0
Turpinal® SL 0,5
Ammoniak (25%ig) 7,3
Ammoniumcarbonat 3,0
Cetyl/Stearyl-Alkohol 5,0
Guerbet-Alkohol 4,0
Caomint 3,0
Calmosensine 2,0
Salcare® SC 96 3,0
Gluadin® WQ 2,0
Parfümöl q.s.
Wasser ad 100
52 C8-C1 g-Alkylglucosid mit Oligomerisationsgrad 1 ,6 (ca. 60% Aktivsubstanz) (COGNIS)
Fixierlösung
Plantacare® 810 UP 5,0 gehärtetes Rizinusöl 2,0
Kaliumbromat 3,5
Nitrilotriessigsäure 0,3
Zitronensäure 0,2
Calmosensine 3,0
Merquat® 55053 0,5
Hydagen® HCMF54 0,5
Gluadin® WQ 0,5
Parfümöl q.s.
Wasser ad 10O
53 INCI - Bezeichnung: Polyquaternium 7 (MOBIL OIL)
54 Chitosan Pulver (INCI - Bezeichnung: Chitosan) (COGNIS)
Hautschutzcreme für den Konturenbereich der Kopfhaut
Mineralöl/Polyethylengemisch 13,3 Gew.-%
Mineralöl 13,3 Gew.-%
Lanolin 18 Gew.-%
Bienenwachs 11 ,2 Gew.-% Sorbitansesquioleat 2,0 Gew.-%
Tocopherylacetat 1 ,8 Gew.-%
Caomint 2,0 Gew.-%
Milchsäure 0,56 Gew.-%
Methylparaben 0,3 Gew.-%
Propylparaben 0,25 Gew.-%
Parfüm 0,15 Gew.-%
Wasser ad 100 Gew.-°/o
Hautschutzcreme für den Konturenbereich der Kopfhaut
Mineralöl/Polyethylengemisch 13,3 Gew.-%
Mineralöl 13,3 Gew.-% Lanolin 18 Gew.-%
Bienenwachs 11 ,2 Gew.-% Sorbitansesquioleat 2,0 Gew.-%
Tocopherylacetat 1 ,8 Gew.-%
Calmosensine 1 ,5 Gew.-%
Milchsäure 0,56 Gew.-%
Methylparaben 0,3 Gew.-%
Propylparaben 0,25 Gew.-%
Parfüm 0,15 Gew.-%
Wasser ad 100 Gew.-%
Depilationscreme (Mengenangaben in Gew.-%)
Calciumthioglycolat 7,0 - 10,0
Calciumhydroxid 2,5 - 6,0
La nette N 4,0
Eumulgin B1 2,0
Paraffinöl 4,0
Isopropylmyristat 1 ,0
Dry FIo Plus 1 ,0
Propylenglycol 5,0
Harnstoff 3,0
Caomint 3,0
Parfümöl 1 ,0
Wasser ad 100
Depilationscreme (Mengenangaben in Gew.-%)
Calciumthioglycolattrihydrat 7,0
Calciumhydroxid 3,0
Paraffinöl 4,0
Cetylalkohol 10,0
Laureth-23 10,0
Zinkoxid 5,0
Calmosensine 3,0 Caomint 3,O Parfümöl 1.O Wasser ad 100
Depilationscreme (Mengenangaben in Gew.-%)
Calciumthioglycolat 6,O
Polyethylenglycol 6000 9,O
Glycerin 1 O,0
Calmosensine 2,O
HYDROXYPROPYL
METHYLCELLULOSE 2,O
Zinkoxid 2O,0
Liste der eingesetzten Rohstoffe

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zur Färb- oder Formveränderung keratinischer Fasern oder zur Depilation, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem kosmetisch akzeptablen Träger
A. mindestens einen Wirkstoff, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, und
B. mindestens einen färb- oder formverändernden oder depilierenden Wirkstoff enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als farbverändernder Wirkstoff mindestens ein Farbstoffvorprodukt und/oder ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffvorprod ukt min¬ destens eine Entwickler- oder Kupplerkomponente enthalten ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Farb¬ stoffvorprodukt mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat enthalten ist.
5. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält und frei ist von Farbstoffvorprodukten.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es einen kationischen direktziehenden Farbstoff enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als farb- verändernden Wirkstoff mindestens eine Peroxoverbindung enthält.
8. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als formverändemden oder depilierenden Wirkstoff mindestens ein Reduktionsmittel enthält.
9. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als formverändernden Wirkstoff mindestens ein Oxidationsmittel enthält.
10. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als formverändernden oder depilierenden Wirkstoff mindestens ein Alkalihydroxid, Erdalkalihydrωcid oder Guadiniumhydroxid enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, cf ass es weiterhin mindestens einen Pflegewirkstoff enthält, der ausgewählt ist aus:
- kationischen Tensiden,
- pflegenden Polymeren, - UV-Filtern,
- Vitami nen, Provitaminen, Vitaminvorstufen oder Derivaten hiervon,
- Pflanzenextrakten,
- Carbonsäuren,
- Proteinhydrolysaten oder Derivaten hiervon,
- Ectoin und Ectoinderivaten,
- Allantoin,
- Taurin ,
- Betain ,
- Camitϊn,
- Bisabolol,
- 2-(Hydroxyethyl)harnstoff,
- Mono- und Oligosacchariden,
- Silikonölen und Silikongums,
- Lipiden,
- Ölkörpern,
- Enzymen.
12. Verfahren zur Farbveränderung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass ein farbveränderndes Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder 11 gegebenen¬ falls mit einer Oxidationsmittelzubereitung vermischt wird, die Anwendungszuberei¬ tung auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
13. Verfahren zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeich¬ net, dass ein erfindungsgemäßes formveränderndes Well- oder Glättungsmittel nach einem der Ansprüche 1 , 8, 10 oder 11 auf die gegebenenfalls auf Lockenwickler auf¬ gedrehten Fasern aufgetragen, nach einer Einwirkzeit wieder abgespült und gegebe¬ nenfalls anschließend ein Fixiermittel auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
14. Verfahren zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeich¬ net, dass ein formveränderndes Well- oder Glättungsmittel auf die gegebenenfalls auf Lockenwickler aufgedrehten Fasern aufgetragen, nach einer Einwirkzeit wieder abgespült und anschließend ein erfindungsgemäßes formveränderndes Fixiermittel nach einem der Ansprüche 9 - 11 auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
15. Verfahren zur Farbveränderung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Wirkstoff, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimu¬ liert, auf die Kopfhaut aufgetragen wird und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit ein farbveränderndes Mittel gegebenenfalls mit einer Oxidationsmittelzubereitung zu einer Anwendungszubereitung vermischt wird, die Anwendungszubereitung auf die Fasern aufgetragen und nach einer Ei nwirkzeit wieder abgespült wird.
16. Verfahren zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeich¬ net, dass mindestens ein Wirkstoff, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozy¬ ten stimuliert, auf die Kopfhaut aufgetragen wird und gegebenenfalls nach einer Ein¬ wirkzeit ein formveränderndes Mittel auf die gegebenenfalls auf Lockenwickler auf¬ gedrehten Fasern aufgetragen, nach einer Einwirkzeit wieder abgespült und gegebe¬ nenfalls anschließend ein weiteres formveränderndes Mittel auf die Fasern aufgetra¬ gen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
17. Verfahren zur Farbveränderung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Zusammensetzung, die mindestens einen Wirkstoff enthält, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratino.zyt.en stimuliert und die bevorzugt eine creme¬ artige Konsistenz aufweist, auf die Haut, insbesondere im Konturenbereich der Kopf¬ haut, aufgetragen wird, anschließend ein farbveränderndes Mittel gegebenenfalls mit einer Oxidationsmittelzubereitung zu einer Anwendungszubereitung vermischt wird, die Anwendungszubereitung auf die Fasern aufgetragen wird, nach einer Einwirkzeit gegebenenfalls die kosmetische Zusammensetzung von der Haut, insbesondere vom Konturenbereich der Kopfhaut, wieder entfernt, bevorzugt abgewischt, wird und die Anwendungszubereitung wieder von den Fasern abgespült wird.
18. Verfahren zur Farbveränderung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass ein farbveränderndes Mittel gegebenenfalls mit einer Oxidationsmittelzubereitung zu einer Anwendungszubereitung vermischt wird, die Anwendungszubereitung auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder von den Fasern abgespült wird und anschließend eine kosmetische Zusammensetzung auf Basis eines wässrig-alkoholischen Trägers, die mindestens einen Wirkstoff enthält, der die ß- Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, auf die Haut, insbesondere im Konturenbereich der Kopfhaut, aufgetragen wird, um Anfärbungen der Haut zu entfernen.
19. Verfahren zur permanenten Verformung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeich¬ net, dass die Fasern auf Lockenwickler aufgedreht werden, anschließend eine kosmetische Zusammensetzung, die mindestens einen Wirkstoff enthält, der die ß- Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert und die bevorzugt eine cremeartige Konsistenz aufweist, im Konturenbereich der Kopfhaut auf die Haut aufgetragen wird, anschließend ein formveränderndes Mittel auf die Fasern aufgetragen, nach einer Einwirkzeit wieder abgespült und gegebenenfalls anschließend ein weiteres formveränderndes Mittel auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
20. Verfahren zur Depilation, bei dem ein Depilationsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 , 8, 10 oder 11 auf die zu enthaarende Körperpartie aufgetragen, nach einer Einwirkzeit mit einem Spatel oder einem adäquaten Gerät abgeschabt und schließlich abgespült wird.
21. Verwendung mindestens eines Wirkstoffes, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, in einem färb- oder formverändernden Mittel für keratinische Fasern oder einem Depilationsmittel zur
Verbesserung der sensorischen Wahrnehmung des Mittels, Steigerung des Wohlbefindens der mit dem Mittel behandelten Person, Entspannung der Haut und/oder der Kopfhaut, Beruhigung empfindlicher Haut und/oder Kopfhaut, Minderung von Juckreiz der Haut und/oder der Kopfhaut, Minderung von Irritationen der Haut und/oder der Kopfhaut, Verbesserung der Hautverträglichkeit des Mittels.
22. Verwendung mindestens eines Wirkstoffes, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, zur nicht-therapeutischen kosmetischen Behandlung der Kopfhaut oder der Haut vor, während oder nach der Anwendung eines färb- oder formverändernden Mittels für keratinische Fasern oder eines Depilationsmittels.
23. Verwendung mindestens eines Wirkstoffes, der die ß-Endorphinausschüttung in Keratinozyten stimuliert, in einer Zusammensetzung zur Behandlung der Kopfhaut oder der Haut vor, während oder nach der Anwendung eines färb- oder formverändernden Mittels für keratinische Fasern oder eines Depilationsmittels.
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