EP1512765A1 - Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration - Google Patents

Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration Download PDF

Info

Publication number
EP1512765A1
EP1512765A1 EP03405645A EP03405645A EP1512765A1 EP 1512765 A1 EP1512765 A1 EP 1512765A1 EP 03405645 A EP03405645 A EP 03405645A EP 03405645 A EP03405645 A EP 03405645A EP 1512765 A1 EP1512765 A1 EP 1512765A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alloy
jewelery
copper
gold
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP03405645A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP1512765B1 (fr
Inventor
Jaques Baur
Frédéric Oulevey
Michèle Saudan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rolex SA
Original Assignee
Rolex SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rolex SA filed Critical Rolex SA
Priority to DE03405645T priority Critical patent/DE03405645T1/de
Priority to EP03405645A priority patent/EP1512765B1/fr
Priority to DE60310555T priority patent/DE60310555T2/de
Priority to US10/916,853 priority patent/US7311876B2/en
Priority to JP2004252708A priority patent/JP4813028B2/ja
Priority to EP04104165A priority patent/EP1512766A1/fr
Priority to CNB2004100751416A priority patent/CN100344780C/zh
Publication of EP1512765A1 publication Critical patent/EP1512765A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP1512765B1 publication Critical patent/EP1512765B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C5/00Alloys based on noble metals
    • C22C5/02Alloys based on gold
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A44HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44CPERSONAL ADORNMENTS, e.g. JEWELLERY; COINS
    • A44C27/00Making jewellery or other personal adornments
    • A44C27/001Materials for manufacturing jewellery
    • A44C27/002Metallic materials
    • A44C27/003Metallic alloys
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B37/00Cases
    • G04B37/22Materials or processes of manufacturing pocket watch or wrist watch cases

Definitions

  • the invention relates to a coin of timepieces, jewelery or manufactured jewelery in an alloy comprising by weight at least 75% of gold and at least 6% copper.
  • the color of such gold alloys depends on their copper and silver grades. A copper content greater than 18% and a silver content of around 4% gives them a red color. The color evolves towards the pink then to yellow if the copper content decreases 18% to 15% then 15% to 6% and if the silver content increases from 4% to 15%.
  • the color is defined so conventional by a point of CIELAB space formed of a green-red axis on the abscissa, a blue-yellow axis in ordered and an axis representative of the contrast (cf. ISO 7724 standard established by the International Commission Lighting).
  • the colors of the gold alloys are defined in the tri-chromatic space according to the ISO standard 8654.
  • enclosures or watch bracelets made in these gold alloys usually tended to change of their color under the action of the water of the faucet, sea water, water pools, water salty or soapy water.
  • the specialized literature reports an accelerated tarnishing study performed on an alloy intended for the manufacture of jewelery pieces and comprising 75% gold, 12% copper and 12% silver.
  • the tests take place in the gas phase or in the liquid phase. Tarnishing is quantitatively determined by the color difference of the alloy before and after the test.
  • the reactants in contact with which the alloy is exposed comprise essentially pure sulfur or sulfur compounds.
  • the tarnishing observed is attributed to the formation of silver sulphide Ag 2 S. (See “Tarnishing of AuAgCu alloys", 43, pp. 48-55, 1992, Werkstoffe und Korrosion ).
  • a timepiece, jewelery or of jewelery made of an alloy comprising minus 75% gold and between 15% and 23% copper is known of Japanese Patent Application JP 10245646 published in 1998.
  • the alloy also comprises between 0.3% and 5% of palladium to present greater resistance to the cracking during molding of the part.
  • One of the aims of the invention is to improve the resistance to a color change of a room of timepieces, jewelery or manufactured jewelery in a gold alloy and subjected, in use, to weakly aggressive aqueous media.
  • the subject of the invention is a part of timepieces, jewelery or manufactured jewelery in an alloy comprising by weight at least 75% of gold and at least 6% copper, characterized in that the alloy also comprises between 0.5% and 4% platinum.
  • the platinum content makes it possible to increase resistance to a change in the color of the room subjected to the action of tap water, sea water, swimming pool water, salt water or water soap.
  • the timepiece, jewelery or jewelery is made of an alloy comprising in addition to 4% or less of palladium to enhance the effect of resistance to a color change. It is by example the case for a yellow-colored alloy comprising between 6% and 15% copper.
  • Figure 1 shows two experimental curves of discoloration obtained respectively on a red alloy according to the invention, curve (b), and on a 5N red alloy according to the prior art, curve (a).
  • Figures 2a and 2b show two profiles of concentration obtained respectively on both alloys having undergone the fading test illustrated by Figure 1.
  • Table I reports test results from discoloration obtained on different alloys according to the invention.
  • a reference alloy 5N of red color including 75% gold, 21.5% copper and 4.5% silver is subjected to a fading test.
  • the alloy is immersed in a neutral solution saturated with sodium chloride to a temperature of 40 degrees C for several dozens of days.
  • the color is measured according to the standard ISO 7724.
  • the kinetics of discoloration is illustrated by the curve (a) of Figure 1.
  • the abscissa the immersion time in days and ordinates, the standard of ⁇ Elab vector connecting the representative points of the color of the alloy in CIELAB space, between the initial moment and the different immersion times. Compared to the time range explored, discoloration appears continuous and monotonous with immersion time.
  • a red colored alloy comprising according to the invention 76% gold, 21% copper and 3% platinum is tested under the same conditions as those of the alloy reference.
  • the kinetics of discoloration is illustrated by the curve (b).
  • the latter shows that the standard of vector connecting points representative of color of the alloy according to the invention between the initial moment and the different immersion times is less than he is for the reference alloy without platinum. In other words, the presence of platinum increased the resistance to discoloration of the alloy according to the invention.
  • a factor improvement by the ratio between the modifications of color of the reference alloy and alloy according to the invention, considered after the same duration immersion. In this case, the factor improvement is about 3 after a time 60 days immersion.
  • Figures 2a and 2b show the profiles of concentration obtained respectively on the 5N alloy of reference and on the alloy according to the invention, after 60 days of immersion in the test solution.
  • FIG. decrease in copper concentration in proportion to that of gold on a depth of matter included between the first 10 and the first 20 nanometers as well that maintaining the concentration of money on this same depth.
  • concentration copper in proportion to that of gold decreases less strongly and less deeply for the alloy according to the invention.
  • Table I reports the results of the test of discoloration performed on different alloys compositions numbered from 1 to 15.
  • a row of the table indicates the content of the alloy in gold, copper, platinum and palladium and the limit value of discoloration ⁇ ELab and the fading enhancement factor after a 60-day immersion test.
  • Conditions experimental are identical to those experienced previously: immersion in a saturated solution of sodium chloride at neutral pH and at a temperature of 40 degrees Celsius.
  • compositions are referenced from 15 to 9 in Table I evidence of a factor for improving resistance to the discoloration typically between 2 and 4.
  • alloys whose compositions are referenced from 7 to 3 in the Table I show an improvement factor at most equal to 1.
  • the improvement factor depends on the content weight of copper in the alloys according to the invention. This content is preferably between 15% and 18%. More preferably, it is greater than 18% and more particularly between 20% and 22% for a platinum content between 1.5% and 3%.
  • platinum content between 0.5% and 4% confers on timepieces, jewelery or jewelery according to the invention color that it was impossible to get up to present. While copper has a blushing effect and money a greening effect, platinum has an effect whitening.
  • platinum or palladium to the grayish effect allows to gradually move warm, discreet and velvety colors for lowest grades to more technical colors and colder for the higher grades.
  • a timepiece, jewelery or jewelery made of an alloy comprising by weight at least 75% gold, between 20% and 22% of copper, between 1.5% and 3% of platinum and not more than 0,5% of any of the elements selected from silver, cadmium, chromium, cobalt, iron, indium, manganese, nickel or zinc has a color nominal having in space CIELAB, an equal abscissa at 7,41 along the green-red axis, an ordinate equal to 15.67 along the blue-yellow axis and a value of contrast equal to 86.75.
  • these coordinates may vary between 5.71 and 8.51 along the green-red axis and between 13.67 and 16.67 according to the blue-yellow axis for a value of contrast L varying between 76.75 and 96, 75.
  • the invention applies to any room timepieces, jewelery or jewelery manufactured in from an alloy according to the usual methods like machining or lost wax casting.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Adornments (AREA)

Abstract

Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage comprenant en poids au moins 75% d'or et au moins 6% de cuivre. Selon l'invention, l'alliage comprend également entre 0,5% et 4% de platine. De préférence, la teneur pondérale du cuivre est comprise entre 15% et 18%. De préférence encore, elle est supérieure à 18% et plus particulièrement comprise entre 20% et 22% pour une teneur en platine comprise entre 1,5% et 3%. Dans un autre mode d'exécution, l'alliage comprend en outre au plus 4% en poids de palladium pour une teneur pondérale du cuivre comprise entre 6% et 15%. <IMAGE>

Description

L' invention se rapporte à une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage comprenant en poids au moins 75% d'or et au moins 6% de cuivre.
La couleur de tels alliages d'or dépend de leurs teneurs en cuivre et en argent. Une teneur en cuivre supérieure à 18% et une teneur en argent de l'ordre de 4% leur confère une couleur rouge. La couleur évolue vers le rose puis vers le jaune si la teneur en cuivre décroít de 18% à 15% puis de 15% à 6% et si la teneur en argent augmente de 4% à 15%. La couleur est définie de façon conventionnelle par un point de l'espace CIELAB formé d'un axe vert-rouge en abscisses, d'un axe bleu-jaune en ordonnées et d'un axe représentatif du contraste (cf. norme ISO 7724 établie par la Commission internationale de l'Eclairage). Les couleurs des alliages d'or sont définies dans l'espace tri-chromatique selon la norme ISO 8654.
La demanderesse a constaté que des boítiers ou des bracelets de montres fabriqués dans ces alliages d'or usuels avaient tendance à subir une modification progressive de leur couleur sous l'action de l'eau du robinet, de l'eau de mer, de l'eau des piscines, de l'eau salée ou encore de l'eau savonneuse.
La littérature spécialisée rapporte une étude de ternissement accéléré effectuée sur un alliage destiné à la fabrication de pièces de joaillerie et comprenant 75% d'or, 12% de cuivre et 12% d'argent. Les tests se déroulent en phase gazeuse ou en phase liquide. Le ternissement est déterminé quantitativement par la différence de couleur de l'alliage avant et après le test. Les réactifs au contact desquels l'alliage est exposé comprennent essentiellement du soufre pur ou des composés du soufre. Le ternissement observé est attribué à la formation de sulfure d'argent Ag2S. (cf. "Tarnishing of AuAgCu alloys", 43, pp. 48-55, 1992, Werkstoffe und Korrosion).
Une autre étude a porté sur un alliage comprenant au plus 71% d'or, entre 12% et 14% de cuivre, entre 7,5% et 25% d'argent, entre 0,6% et 4% de platine et entre 0,9% et 3,7% de palladium pour en déterminer le caractère biocompatible en vue de l'utiliser pour la fabrication de prothèses dentaires. Des tests de corrosion sont effectués à température ambiante dans une solution aqueuse contenant de l'acide lactique et du chlorure de sodium, à un pH acide d' environ 2,3. Une augmentation de la concentration des ions métalliques montre que le cuivre et l'argent passent en solution. La déplétion des deux constituants est corroborée par une analyse des premières couches atomiques de la surface de l'alliage effectuée par spectroscopie Auger. Dans les conditions pH-métriques expérimentées, la déplétion du cuivre apparaít d'autant plus importante que la teneur en or et en platine décroít. En revanche, la teneur en platine n'a pas d'effet notable sur la dissolution de l'argent (cf. "Biocompatibility of dental alloys", 3(10), 2001, Advanced engineering materials).
Enfin, une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage comprenant au moins 75% d'or et entre 15% et 23% de cuivre est connue de la demande de brevet japonais JP 10245646 publiée en 1998. L'alliage comprend en outre entre 0,3% et 5% de palladium pour présenter une plus grande résistance à la fissuration lors du moulage de la pièce.
L'un des buts de l'invention est d'améliorer la résistance à une modification de couleur d'une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d'or et soumise, en cours d'utilisation, à des milieux aqueux faiblement agressifs.
A cet effet, l'invention a pour objet une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage comprenant en poids au moins 75% d'or et au moins 6% de cuivre, caractérisée en ce que l'alliage comprend également entre 0,5% et 4% de platine.
La teneur en platine permet d'augmenter la résistance à une modification de la couleur de la pièce soumise à l'action de l'eau du robinet, de l'eau de mer, de l'eau des piscines, de l'eau salée ou encore de l'eau savonneuse.
Dans un mode particulier d'exécution de l'invention, la pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie est fabriquée dans un alliage comprenant en outre 4% au plus de palladium pour renforcer l'effet de résistance à une modification de couleur. C'est par exemple le cas pour un alliage de couleur jaune comprenant entre 6% et 15% de cuivre.
D'autres avantages apparaítront à la lumière de la description d'un mode particulier de réalisation de l'invention illustrée par les dessins.
La figure 1 montre deux courbes expérimentales de décoloration obtenues respectivement sur un alliage rouge selon l'invention, courbe (b), et sur un alliage rouge 5N selon l'art antérieur, courbe (a).
Les figures 2a et 2b montrent deux profils de concentration obtenus respectivement sur les deux alliages ayant subis le test de décoloration illustré par la figure 1.
Le tableau I rapporte les résultats de tests de décoloration obtenus sur différents alliages selon l'invention.
Un alliage de référence 5N de couleur rouge comprenant 75% d'or, 21,5% de cuivre et 4,5% d'argent est soumis à un test de décoloration. L'alliage est immergé dans une solution neutre saturée de chlorure de sodium à une température de 40 degrés °C pendant plusieurs dizaines de jours. La couleur est mesurée selon la norme ISO 7724. La cinétique de décoloration est illustrée par la courbe (a) de la figure 1. En abscisse, on porte le temps d'immersion en jour et en ordonnées, la norme du vecteur ΔElab reliant les points représentatifs de la couleur de l'alliage dans l'espace CIELAB, entre l'instant initial et les différents temps d'immersion. Par rapport à la plage de temps explorée, la décoloration apparaít continue et monotone avec le temps d'immersion.
Un alliage de couleur rouge comprenant selon l'invention 76% d'or, 21% de cuivre et 3% de platine est testé dans les mêmes conditions que celles de l'alliage de référence. La cinétique de décoloration est illustrée par la courbe (b). Cette dernière montre que la norme du vecteur reliant les points représentatifs de la couleur de l'alliage selon l'invention entre l'instant initial et les différents temps d'immersion est inférieur à ce qu'il est pour l'alliage de référence dépourvu de platine. Autrement dit, la présence du platine a augmenté la résistance à la décoloration de l'alliage selon l'invention. Au plan quantitatif, on définit un facteur d'amélioration par le rapport entre les modifications de couleur de l'alliage de référence et de l'alliage selon l'invention, considérées après une même durée d'immersion. Dans le cas présent, le facteur d'amélioration est de 3 environ après un temps d'immersion de 60 jours.
Des analyses ont été effectuées par Rutherford Backscattered Spectroscopy pour explorer une profondeur de matière significative par rapport au trajet des ondes lumineuses dans les deux alliages testés précédemment, la part des ondes lumineuses réfléchies déterminant la couleur de l'alliage.
Les figures 2a et 2b montrent les profils de concentration obtenus respectivement sur l'alliage 5N de référence et sur l'alliage selon l'invention, après 60 jours d'immersion dans la solution de test. Pour l'alliage 5N de référence, on observe figure 2a, une diminution de la concentration en cuivre en proportion de celle de l'or sur une profondeur de matière comprise entre les 10 premiers et les 20 premiers nanomètres ainsi que le maintien de la concentration en argent sur cette même profondeur. En revanche, figure 2b, la concentration en cuivre en proportion de celle de l'or diminue moins fortement et moins profondément pour l'alliage selon l'invention.
Il ressort de ces analyses que la décoloration de l'alliage 5N de référence est due à une dissolution du cuivre dans une couche profonde de quelques dizaines de nanomètres. La teneur en platine permet de limiter la dissolution du cuivre dans l'alliage selon l'invention et ainsi d'augmenter la résistance de ce dernier à la décoloration dans la solution de test.
La cinétique de décoloration de l'alliage selon l'invention tend, par référence à la courbe (b) de la figure 1, vers une valeur limite à partir du quinzième jour environ. L'existence de cette valeur limite procède de l'équilibre thermodynamique stable que la composition de l'alliage confère à matière. L'obtention d'une telle stabilisation de la couleur de l'alliage demeure un résultat tout à fait inattendu dans les conditions du test de décoloration utilisé. Ce test peut être utile au plan industriel pour procéder à la finition d'une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage comprenant en poids au moins 75% d'or, au moins 6% et entre 0,5% et 4% de platine, par lequel on immerge la pièce dans une solution saline saturée à pH neutre pendant une durée et à une température déterminées pour atteindre la valeur d'équilibre de la couleur de la pièce. D'une manière générale, toute solution permettant la dissolution superficielle du cuivre pour atteindre la couleur d'équilibre pourrait être utilisée. Il convient de relever que la valeur limite de décoloration illustrée par la courbe (b) reste en deçà de la limite de perception par l'oeil d'une modification de couleur de la pièce.
Le tableau I rapporte les résultats du test de décoloration effectué sur des alliages de différentes compositions numérotés de 1 à 15. Une ligne du tableau indique la teneur de l'alliage en or, cuivre, platine et palladium ainsi que la valeur limite de décoloration ΔELab et le facteur d'amélioration de la décoloration après un test d'immersion de 60 jours. Les conditions expérimentales sont identiques à celles expérimentées précédemment : immersion dans une solution saturée de chlorure de sodium à pH neutre et à température de 40 degrés Celsius.
Les alliages selon l'invention dont les compositions sont référencées de 15 à 9 dans le tableau I attestent d'un facteur d'amélioration de la résistance à la décoloration compris typiquement entre 2 et 4.
Un alliage comprenant 91,7% d'or et 8,3% de cuivre présente un facteur d'amélioration inférieur à l'unité, comme indiqué par la référence 8. Ce résultat montre que la simple recherche d'une augmentation de la teneur en or a un effet opposé à celui de l'augmentation de la résistance à la décoloration de l'alliage.
De même, l'ajout d'éléments comme l'aluminium, le niobium, le tantale, le titane ou le silicium en vue de former une couche d'oxyde propre à limiter la dissolution du cuivre dans la solution saline saturée à pH neutre ne conduit pas plus à une amélioration de la résistance à la décoloration des alliages. Au contraire, les alliages dont les compositions sont référencées de 7 à 3 dans le tableau I attestent d'un facteur d'amélioration au plus égal à 1.
Les résultats indiqués dans le tableau I, référence 2, montrent enfin que l'ajout de zinc dans le but de former une anode sacrificielle à la surface de l'alliage ne conduit pas non plus à une amélioration de la résistance à la décoloration.
Le facteur d'amélioration dépend de la teneur pondérale du cuivre dans les alliages selon l'invention. De préférence, cette teneur est comprise entre 15% et 18%. De préférence encore, elle supérieure à 18% et plus particulièrement comprise entre 20% et 22% pour une teneur en platine comprise entre 1,5% et 3%.
De surcroít, la teneur en platine comprise entre 0,5% et 4% confère aux pièces d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon l'invention une couleur qu'il était impossible d'obtenir jusqu'à présent. Alors que le cuivre a un effet rougissant et l'argent un effet verdissant, le platine a un effet blanchissant. L'ajout de platine ou de palladium à l'effet grisaillant permet ainsi de passer graduellement de couleurs chaudes, discrètes et veloutées pour les teneurs les plus faibles à des couleurs plus techniques et plus froides pour les teneurs les plus élevées.
Plus particulièrement, une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage comprenant en poids au moins 75% d'or, entre 20% et 22% de cuivre, entre 1,5% et 3% de platine et au plus 0,5% de l'un quelconque des éléments choisis parmi l'argent, le cadmium, le chrome, le cobalt, le fer, l'indium, le manganèse, le nickel ou le zinc possède une couleur nominale ayant dans l'espace CIELAB, une abscisse égale à 7,41 suivant l'axe vert-rouge, une ordonnée égale à 15,67 suivant l'axe bleu-jaune et une valeur de contraste égale à 86,75. En fonction de la composition exacte de l'alliage, ces coordonnées peuvent varier entre 5,71 et 8,51 suivant l'axe vert-rouge et entre 13,67 et 16,67 suivant l'axe bleu-jaune pour une valeur de contraste L variant entre 76,75 et 96, 75.
L'invention s'applique à toute pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie fabriquée à partir d'un alliage selon les procédés usuels à l'instar de l'usinage ou du moulage à la cire perdue.

Claims (6)

  1. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie, fabriquée dans un alliage comprenant en poids au moins 75% d'or et au moins 6% de cuivre, caractérisée en ce que l'alliage comprend également entre 0,5% et 4% de platine.
  2. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alliage comprend au moins 18% de cuivre.
  3. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'alliage comprend entre 20% et 22% de cuivre et entre 1,5% et 3% de platine.
  4. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alliage comprend entre 15% et 18% de cuivre.
  5. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alliage comprend entre 6% et 15% de cuivre et au plus 4% de palladium.
  6. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'alliage comprend en poids au plus 0,5% de l'un quelconque des éléments choisis parmi l'argent, le cadmium, le chrome, le cobalt, le fer, l'indium, le manganèse, le nickel ou le zinc.
EP03405645A 2003-09-04 2003-09-04 Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration Expired - Lifetime EP1512765B1 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE03405645T DE03405645T1 (de) 2003-09-04 2003-09-04 Entfärbungsbeständige Uhr oder Schmuck
EP03405645A EP1512765B1 (fr) 2003-09-04 2003-09-04 Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration
DE60310555T DE60310555T2 (de) 2003-09-04 2003-09-04 Entfärbungsbestängdige Uhr oder Schmuck
US10/916,853 US7311876B2 (en) 2003-09-04 2004-08-12 Discoloration-resistant timepiece or jewelry part
JP2004252708A JP4813028B2 (ja) 2003-09-04 2004-08-31 耐変色性時計又は貴金属装飾部品
EP04104165A EP1512766A1 (fr) 2003-09-04 2004-08-31 Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration
CNB2004100751416A CN100344780C (zh) 2003-09-04 2004-09-03 耐变色性的时计或珠宝部件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03405645A EP1512765B1 (fr) 2003-09-04 2003-09-04 Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1512765A1 true EP1512765A1 (fr) 2005-03-09
EP1512765B1 EP1512765B1 (fr) 2006-12-20

Family

ID=34130407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP03405645A Expired - Lifetime EP1512765B1 (fr) 2003-09-04 2003-09-04 Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7311876B2 (fr)
EP (1) EP1512765B1 (fr)
JP (1) JP4813028B2 (fr)
CN (1) CN100344780C (fr)
DE (2) DE60310555T2 (fr)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2893813A1 (fr) * 2006-04-26 2007-05-25 Samsung Electro Mech Substrat conducteur, moteur, moteur a vibrations et borne metallique pour contact electrique ayant une couche d'or et de cuivre.
DE202011102731U1 (de) 2011-06-08 2011-12-05 C. Hafner Gmbh + Co. Kg Goldlegierung
WO2014087216A1 (fr) 2012-12-03 2014-06-12 Argor-Heraeus Sa Alliage d'or résistant à la décoloration
CH714786A1 (it) * 2018-03-15 2019-09-30 Argor Heraeus Sa Lega d'oro con colore compatibile allo standard 5N e metodo di produzione della medesima.
EP3812477B1 (fr) * 2019-10-21 2023-01-11 Richemont International SA Alliage métallique comprenant de l'or

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101784897A (zh) * 2007-05-23 2010-07-21 应用生物系统有限公司 通过从活化的化学发光的基质将能量转移至能量受体染料来检测生物分子的试剂、试剂盒和方法
CN101629253B (zh) * 2009-07-29 2010-08-18 深圳市金福珠宝首饰有限公司 一种金合金及其制备方法
DE102010026930A1 (de) * 2010-07-12 2012-01-12 C. Hafner Gmbh + Co. Kg Ideal-weiße, anlaufbeständige Edelmetall-Schmucklegierung
CN107604195A (zh) * 2011-11-08 2018-01-19 斯沃奇集团研究和开发有限公司 金制钟表或首饰
JP2016513176A (ja) * 2013-02-06 2016-05-12 ロレックス・ソシエテ・アノニムRolex Sa ローズゴールド合金から作成される時計
JP6206872B2 (ja) * 2013-08-30 2017-10-04 国立大学法人東京工業大学 超弾性合金
CN104046829A (zh) * 2014-06-27 2014-09-17 张家港市佳威机械有限公司 一种首饰金基合金
EP3106930A1 (fr) * 2015-06-16 2016-12-21 Nivarox-FAR S.A. Procédé de fabrication comportant une étape d'usinage modifiée
EP3571325A4 (fr) * 2017-03-27 2020-11-18 Pethe, Subodh Alliage d'or dur contenant du zirconium, du titane et du magnésium pour la fabrication de bijoux
CH714785B1 (it) 2018-03-15 2022-05-13 Argor Heraeus Sa Lega d'oro resistente alla decolorazione e metodo di produzione della medesima.
CN109022890A (zh) * 2018-09-20 2018-12-18 张家港市勇峰精密机械有限公司 一种耐腐蚀金基精密五金材料
CH716501A1 (fr) * 2019-08-15 2021-02-15 Mft Dhorlogerie Audemars Piguet Sa Matériau composite, composant hétérogène pour pièce d'horlogerie et procédé de fabrication.
CN110468298B (zh) * 2019-09-19 2020-08-18 深圳市罗斯高德贵金属新材料股份有限公司 用于首饰和钟表行业的淡蓝色金合金的制备方法
DE102020121225A1 (de) 2020-08-12 2022-02-17 Egf - Eduard G. Fidel Gmbh Schmuckkörper
DE102020132870A1 (de) 2020-12-09 2022-06-09 Egf - Eduard G. Fidel Gmbh Schmuckkörper
US11268174B1 (en) * 2021-06-10 2022-03-08 Chow Sang Sang Jewellery Company Limited Jewelry alloy
EP4257265A1 (fr) * 2022-04-06 2023-10-11 Patek Philippe SA Genève Procédé de fabrication d'un composant horloger ou de bijouterie et ledit composant horloger ou de bijouterie
CN115896527B (zh) * 2022-12-16 2024-05-03 深圳市华悦珠宝科技有限公司 一种16k金、弹簧的制作方法、弹簧及首饰

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH219711A (de) * 1939-07-20 1942-02-28 Degussa Legierung für zahntechnische Zwecke.
GB2279662A (en) * 1993-07-10 1995-01-11 Cookson Precious Metals Limite Gold alloy
DE19958800A1 (de) * 1999-06-30 2001-01-04 Wieland Edelmetalle Weißgold-Schmucklegierung

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54132425A (en) 1978-04-06 1979-10-15 Ishifuku Metal Ind Gold alloy
JPH08325656A (ja) * 1995-06-01 1996-12-10 Kuwayama Kikinzoku:Kk 装飾用ピンク系金合金
JPH09184033A (ja) * 1996-01-08 1997-07-15 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk ホワイト・ゴールド合金
JPH10245646A (ja) * 1997-03-07 1998-09-14 Seiko Epson Corp 金合金、装飾部材、携帯時計及び装飾部材の製造方法
EP0904765A2 (fr) * 1997-09-25 1999-03-31 Ivoclar Ag Alliage dentaire de couleur d'or
JP3548797B2 (ja) * 2000-12-25 2004-07-28 独立行政法人産業技術総合研究所 緑色の金合金宝飾品の製造方法とその製品
ATE466115T1 (de) 2001-01-26 2010-05-15 Metalor Technologies Int Graue goldlegierung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH219711A (de) * 1939-07-20 1942-02-28 Degussa Legierung für zahntechnische Zwecke.
GB2279662A (en) * 1993-07-10 1995-01-11 Cookson Precious Metals Limite Gold alloy
DE19958800A1 (de) * 1999-06-30 2001-01-04 Wieland Edelmetalle Weißgold-Schmucklegierung

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2893813A1 (fr) * 2006-04-26 2007-05-25 Samsung Electro Mech Substrat conducteur, moteur, moteur a vibrations et borne metallique pour contact electrique ayant une couche d'or et de cuivre.
DE202011102731U1 (de) 2011-06-08 2011-12-05 C. Hafner Gmbh + Co. Kg Goldlegierung
WO2014087216A1 (fr) 2012-12-03 2014-06-12 Argor-Heraeus Sa Alliage d'or résistant à la décoloration
US10030296B2 (en) 2012-12-03 2018-07-24 Argor-Heraeus Sa Discoloration-resistant gold alloy
US10683570B2 (en) 2012-12-03 2020-06-16 Argor-Heraeus Sa Discoloration-resistant gold alloy
CH714786A1 (it) * 2018-03-15 2019-09-30 Argor Heraeus Sa Lega d'oro con colore compatibile allo standard 5N e metodo di produzione della medesima.
US11725257B2 (en) 2018-03-15 2023-08-15 Argor-Heraeus Sa Gold alloy with color compatible with the 5N standard and method of production thereof
EP3812477B1 (fr) * 2019-10-21 2023-01-11 Richemont International SA Alliage métallique comprenant de l'or

Also Published As

Publication number Publication date
EP1512765B1 (fr) 2006-12-20
DE60310555D1 (de) 2007-02-01
JP2005120465A (ja) 2005-05-12
DE60310555T2 (de) 2007-12-27
DE03405645T1 (de) 2005-09-01
CN100344780C (zh) 2007-10-24
CN1605645A (zh) 2005-04-13
US20050053514A1 (en) 2005-03-10
US7311876B2 (en) 2007-12-25
JP4813028B2 (ja) 2011-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1512765A1 (fr) Pièce d&#39;horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration
EP2776597B1 (fr) Pièce d&#39;horlogerie ou de bijouterie en or
EP2954079B1 (fr) Piece d&#39;horlogerie en alliage d&#39;or rose
WO2008047232A2 (fr) Alliage blanc de métaux précieux
EP1512766A1 (fr) Pièce d&#39;horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie résistant à la décoloration
EP3575421B1 (fr) Piece d&#39;horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie en alliage a base d&#39;or
CH715061A2 (fr) Pièce d&#39;horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie en alliage d&#39;or.
EP3527678B1 (fr) Alliage a base d&#39;or et de cuivre, son procede de preparation et son utilisation
CH706915B1 (fr) Revêtement anti-ternissement sur composants horlogers.
JP3406422B2 (ja) 金属メッキ製品
CH684616B5 (fr) Alliage d&#39;or gris et utilisation de cet alliage.
EP2548982A1 (fr) Alliage de titane affiné
KR101067029B1 (ko) 칼륨 황화물을 도입한 금속 착색 방법
CH717525B1 (fr) Alliage d&#39;or pour composant horloger, de bijouterie ou de joaillerie.
JP2004329816A (ja) 装身具用金合金
CH653368A5 (en) Precious metal or precious metal alloy

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20040826

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK

17Q First examination report despatched

Effective date: 20050216

GBC Gb: translation of claims filed (gb section 78(7)/1977)
RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: VINCENT, DENIS

Inventor name: OULEVEY, FREDERIC

Inventor name: SAUDAN, MICHELE

Inventor name: BAUR, JACQUES

DET De: translation of patent claims
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1073488

Country of ref document: HK

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

AKX Designation fees paid

Designated state(s): CH DE FR GB LI

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): CH DE FR GB LI

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 60310555

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20070201

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: MOINAS & SAVOYE SA

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20070222

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1073488

Country of ref document: HK

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20070921

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 14

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PFA

Owner name: ROLEX SA, CH

Free format text: FORMER OWNER: ROLEX SA, CH

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 15

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20220923

Year of fee payment: 20

Ref country code: DE

Payment date: 20220624

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20220922

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20220926

Year of fee payment: 20

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230528

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 60310555

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20230903

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20230903