EP1404622A1 - Procede de demarrage d'une installation de traitement des dechets par oxydation hydrothermale - Google Patents

Procede de demarrage d'une installation de traitement des dechets par oxydation hydrothermale

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Publication number
EP1404622A1
EP1404622A1 EP20020762542 EP02762542A EP1404622A1 EP 1404622 A1 EP1404622 A1 EP 1404622A1 EP 20020762542 EP20020762542 EP 20020762542 EP 02762542 A EP02762542 A EP 02762542A EP 1404622 A1 EP1404622 A1 EP 1404622A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
temperature
tubular body
zone
energy
fuel
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP20020762542
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
François CANSELL
Manuel Bottreau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Innoveox
Original Assignee
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
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Filing date
Publication date
Application filed by Centre National de la Recherche Scientifique CNRS filed Critical Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Publication of EP1404622A1 publication Critical patent/EP1404622A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/06—Treatment of sludge; Devices therefor by oxidation
    • C02F11/08—Wet air oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/16—Regeneration of sorbents, filters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/12—Heat utilisation in combustion or incineration of waste

Definitions

  • the present invention relates to a method for starting an installation intended for the oxidation of organic bodies contained in an aqueous effluent, as well as to a starting assembly intended for implementing said method.
  • a field of application envisaged is notably, but not exclusively, that of the start-up of installations making it possible to transform organic bodies contained in small quantities in aqueous effluents, into gases capable of being burned to provide energy or to be released. in the safe atmosphere.
  • one of the first stages of implementation of the processes generally consists in preheating the aqueous mixture containing said bodies so that their degradation can start as soon as one injects the oxidant.
  • the thermal energy produced by the degradation of organic bodies is captured to preheat the aqueous mixture.
  • the oxidation installation must include preheating means, thermoelectric or other, important and expensive whose duration of use is relatively short in comparison with the periods of treatment of the aqueous effluent which can reach several days and during which the oxidation reaction produces enough energy to preheat the aqueous effluent.
  • a problem which arises and which the present invention aims to solve is then to reduce the power of the preheating means necessary for starting up the installation intended for the oxidation of organic bodies so as to reduce the cost of the installation without as well jeopardize said start-up.
  • a first object of the present invention is to propose a method for starting an installation, intended for the oxidation of organic bodies contained in an aqueous effluent, said installation comprising a tubular body at the inlet of which said aqueous effluent is capable of being injected at a pressure P1 corresponding at least to the critical pressure of said aqueous effluent, said tubular body having a first zone extending said inlet, a second zone into which an oxidizing composition is capable of being injected, and output ; process according to which: a first quantity of thermal energy Q1 is provided in said first zone of said tubular body, capable of bringing the temperature of the fluid which passes through said tubular body, from an initial temperature to an upper intermediate temperature T1; and, in said tubular body, at said pressure P1, is injected between said inlet and said first zone of said tubular body, a determined quantity of a combustible mixture capable of reacting at a temperature below the oxidation temperature of organic bodies and at least
  • a characteristic of the starting process resides in the mode of production of the preheating thermal energy necessary for the degradation of the organic bodies of the aqueous effluent, by means of a combustible mixture capable of reacting easily at a temperature T1 lower than the temperature T2 at which said organic bodies oxidize and which supplies the energy necessary to bring said first organic bodies to at least this temperature T1.
  • a combustible mixture capable of reacting easily at a temperature T1 lower than the temperature T2 at which said organic bodies oxidize and which supplies the energy necessary to bring said first organic bodies to at least this temperature T1.
  • the latter ceases to supply said first quantity of energy Q1 in said first zone of said tubular body, when - said fraction of said third quantity of energy Q3 is at least equal to Q1.
  • the injection of said combustible mixture is stopped in order to inject said aqueous effluent at the inlet of said tubular body when said fraction of said third quantity of energy Q3 is at least equal to the sum of Q1 and Q2 so as to bring the temperature of the fluid passing through said tubular body from said initial temperature to said reaction temperature T2.
  • said combustible mixture comprises a fuel and an oxidant in sub-stoichiometric proportion so that a first portion of said fuel reacts with said oxidant when said combustible mixture is brought to said temperature T1 to supply said second quantity of energy Q2 and for the second portion of said fuel to react with said oxidizing composition.
  • said fuel and said oxidizer are capable of releasing an amount of energy greater than 3 ega Joules per mole of fuel molecules.
  • said fuel has an activation energy of less than 1 Kilo Joules per mole of molecules of said fuel.
  • the intermediate temperature T1 required to start the reaction is relatively low, so that a small amount of energy Q1 is required, which decreases the necessary power of the additional preheating means.
  • said oxidizer consists of hydrogen peroxide, which is relatively inexpensive and has a strong oxidizing power at the temperature and pressure conditions of the reaction.
  • said fuel comprises glucose, the cost of which is also advantageous and the implementation of which is easy.
  • said second quantity of energy Q2 that said combustible mixture is capable of providing represents, between 40 and 80% of the sum of Q1 and Q2, so that the reduction in size of the preheating means necessary for starting is substantial.
  • said combustible mixture is injected at the inlet of said tubular body in the same way as the aqueous effluent.
  • a second object of the present invention is to propose a start-up assembly implementing the method of the invention according to its first object.
  • said starting assembly comprises: means for supplying, in said first zone of said tubular body, a first quantity of thermal energy Q1, capable of bringing the temperature of the fluid which passes through said tubular body, from an initial temperature at an upper intermediate temperature T1; and, means for injecting into said tubular body, at said pressure P1, between said inlet and said first zone of said tubular body, a determined quantity of a combustible mixture, of which at least a first part is capable of reacting at said intermediate temperature T1 to supply a second quantity of thermal energy Q2, bringing the temperature of said fluid to a reaction temperature T2 so that the injection of said oxidizing composition into said second zone produces at least the reaction of a second part of said combustible mixture , supplying a third quantity of energy Q3 to said outlet of said tubular body, a fraction of said third quantity of energy Q3 being capable of being applied in said first zone of said first
  • the invention relates to an assembly for starting an installation comprising means for injecting a combustible mixture into the tubular body and means for supplying a first quantity of energy Q1, which is less than the amount of energy which it is necessary to supply with the installations of the prior art to preheat the fluid, since the reaction of the highly exothermic fuel mixture provides energy capable of compensating for the difference. So the power of the means to providing thermal energy is likely to be reduced and therefore the cost of these means as well.
  • said means for injecting a determined quantity of combustible mixture comprise means for regulating the flow rate of said combustible mixture, in order to regulate said first quantity of energy Q1 necessary to raise the temperature of the fluid passing through the tubular body.
  • the aqueous effluent and the combustible fluid are simultaneously injected into the tubular body, and said means for regulating the flow rate of said combustible mixture allow the necessary quantities to be adjusted.
  • said means for supplying said first quantity of thermal energy Q1 to said aqueous effluent comprise a thermoelectric generator secured to said tubular body.
  • said means for supplying said first quantity of thermal energy Q1 to said aqueous effluent comprise a thermoelectric generator secured to said tubular body.
  • the starting assembly comprises a heat exchanger for withdrawing said fraction from said third quantity of energy Q3 and applying it to said first zone of said tubular body.
  • - Figure 1 is a schematic view showing an installation and a starting assembly according to the invention, as well as the general thermal profile corresponding to said installation in a determined step; and, - Figure 2 is a schematic view showing the installation and the start-up assembly according to a particular mode of implementation of the invention, as well as four thermal profiles corresponding to four stages of the starting process.
  • the installation illustrated in Figure 1 comprises a tubular body 10, having an inlet 12 and an outlet 14 between which succeed a first zone 16 and a second zone 18.
  • a pump 20 allows injecting an aqueous effluent flowing from the reservoir 22, at a pressure P1 corresponding at least to the critical pressure of said aqueous effluent, in the tubular body 10.
  • P1 a pressure corresponding at least to the critical pressure of said aqueous effluent
  • three injection means are shown 24, 26, 28 making it possible to inject an oxidizing composition into the tubular body 10 at three injection points spaced from one another, the number of injection points being, of course, not necessarily limited to three.
  • a heat exchanger 30 has a first end 32 capable of absorbing the dissipated thermal energy near the outlet 14 of the tubular body 10 and a second end 34 capable of transmitting at least a fraction of said dissipated thermal energy, in the first zone 16 of the tubular body 10, near the entrance 12.
  • the starting assembly includes thermoelectric means 36 making it possible to supply a first quantity of energy Q1 in the first zone 16 of the tubular body 10 and means 38 for injecting a combustible mixture contained in a tank 40.
  • the point of injection of the fuel mixture is located between the inlet 12 and the second end 34 of the heat exchanger 30 or the thermoelectric means 36.
  • the pump 20 continuously injects the aqueous effluent containing organic bodies, at a pressure P1 greater than the critical pressure of the effluent, into the tubular body 10, so that the pressure is greater than P1 between the inlet 12 and the outlet 14 of the tubular body 10.
  • the injected aqueous effluent is brought to a temperature T2 according to the profile of the curve 42, in broken lines, thanks to the second end 34 of the heat exchanger 30 which transfers a fraction of the thermal energy which it receives into its first end 32.
  • This thermal energy is produced by the oxidation of the organic bodies contained in the aqueous effluent, which react progressively after being brought to temperature T2, with the oxidizing composition which is injected by the injection means so as to oxidize all the organic bodies contained in the effluent.
  • the temperature gradually increases in the second zone 18 of the tubular body after each injection of oxidizing composition, to go from temperature T2 to temperature T3 after the first injection, from temperature T3 to temperature T4 after the second injection and from the temperature T (n-1) to Tn after the (n-2) th injection.
  • the injections of oxidizing composition are adjusted so that the temperature increases continuously between T2 and Tn, the aqueous effluent passing from a subcritical state to the supercritical domain.
  • the invention relates precisely to the start-up of the installation and one of its characteristics resides in the injection of the combustible mixture which, by reacting, provides significant preheating means.
  • this combustible mixture must have certain specific characteristics. Indeed, for the process to be advantageous, this mixture must react at an intermediate temperature T1, the lowest possible, in any case lower than the reaction temperature T2 at which the organic bodies contained in the aqueous effluent are capable of s 'oxidize.
  • the combustible mixture contains a fuel and an oxidant in substoichiometric proportion relative to the fuel so that, when the combustible mixture is at the intermediate temperature T1 the whole of the oxidant reacts with part of the fuel according to a reaction oxidation producing thermal energy and that the other part remains available to be oxidized.
  • the combustible mixture after a part has reacted with the oxidant, contains oxidation products, in particular carbon dioxide.
  • the combustible mixture also denotes the combustible mixture in which the fuel has been partially or completely oxidized and the oxidation products which it contains.
  • the combustible mixture is an aqueous mixture containing, an organic compound constituting the fuel whose concentration is less than its solubility in said aqueous mixture, and an oxidant also soluble in the aqueous mixture, for example hydrogen peroxide.
  • Said organic compound must have a significant oxidation enthalpy, for example greater in absolute value than 3 Megajouies per mole of compound so as to release a lot of thermal energy within the aqueous mixture.
  • the activation energy of the mixture, organic compound / oxidizer must be sufficiently low, for example less than 1 Kilo Joules per mole of said organic compound, for the reaction to start at said temperature T1.
  • the activation energy is substantially equal to 0.8 Kilo Joules per mole.
  • the combustible mixture comprises substantially 65% of water, 30% of hydrogen peroxide and 5% of glucose.
  • the enthalpy of reaction is 3.6 kJ / mol and the activation energy of 0.807 kJ / mol.
  • the fuel mixture is injected at an initial temperature Ti in the first zone 16 upstream of the preheating means 34 and 36, at a pressure P1 and the thermoelectric means 36 are used. of so as to supply a first quantity of energy Q1 to the fuel mixture which passes through the tubular body 10 with regard to the thermoelectric means 36.
  • the fuel mixture reaches a temperature T1 along curve 44, then thanks to the oxidation reaction that the fuel undergoes at this temperature T1 and which produces an energy Q2, the mixture then reaches the temperature T2 along curve 46.
  • the combustible mixture When the combustible mixture has reached the end 48 of the first zone 16 and is at temperature T2, only part of the fuel has reacted, so that the injection of a first portion of the oxidizing composition with the injection means 24 causes the oxidation of a first fraction of the other part of the fuel and the production of thermal energy.
  • the combustible mixture reaches the temperature T3 along the curve 50, then the temperature T4 along the curve 52 when a second portion of the oxidizing composition is injected which oxidizes a second fraction of the other part of the fuel and a temperature Tn following the curve 54 when injecting an n 'th portion of the oxidizing composition that oxidizes an n th fraction of the other part of the fuel.
  • the tubular body 10 reaches the temperature Tn at output 14 and the second end 34 of the heat exchanger 30 is capable of supplying the combustible mixture with an amount of energy capable of bringing it from the initial temperature Ti to the temperature of reaction T2, the thermal equilibrium of the installation is substantially reached, and the thermoelectric means 36 are stopped, the injection of the aqueous effluent containing the organic body at the inlet 12 of the tubular body 10 and stopping the injection of the fuel mixture.
  • the method of starting the installation in accordance with the invention we will describe, according to a particular embodiment and with reference to Figure 2, the different stages of the starting process before reaching the thermal balance of the installation.
  • the heat exchanger has means for regulation 60 intended to modulate the fraction of thermal energy to be applied in the first zone 16 of the tubular body 10, near the entry 12.
  • only three means of injection, 24, 26, 28 of the oxidizing composition are provided.
  • the tubular body 10 and the heat exchanger 30 are at ambient temperature, the aqueous effluent and the combustible mixture being at the initial temperature Ti, which is substantially equal to ambient temperature.
  • the combustible mixture is injected at the inlet 12 of the tubular body 10, at a pressure at least equal to P1 and the thermoelectric means are used to so as to supply the quantity of energy Q1 to the fluid which passes through the first zone 16.
  • the means for injecting the oxidizing composition are not activated.
  • the energy Q1 supplied by the thermoelectric means 36 makes it possible to bring the temperature of the combustible mixture, initially to the temperature Ti, to the temperature T1 according to the portion of curve 62.
  • the oxidation of a first part of the fuel caused by the thermal energy Q1 produces a second quantity of energy Q2, which brings the temperature of the combustible mixture to the temperature T2 according to the portion of curve 63.
  • the thermal profile is substantially constant in the second zone of the tubular body, in this first phase, since all of the oxidant has been consumed and the oxidizing composition has not been injected.
  • the thermal profile of the installation corresponding to P2 only the first two means injection 24, 26 of the oxidizing composition are used.
  • the second part of the fuel which is not oxidized in the first zone 16, for lack of oxidizer is partially oxidized by two portions of oxidizing composition, corresponding to the implementation of the injection means 24 and 26 , so that the thermal energy produced by the oxidation increases the temperature of the combustible mixture, first by bringing it to the temperature T3 according to the portion of curve 64, then to the temperature T4 according to the portion of curve 65.
  • the temperature remains constant at the end of the second zone 18 of the reactor.
  • the thermal profiles of the first zone 16 of the tubular body 10 are substantially identical, while in the third step, the thermal profile P3 of the first zone 16 is modified. It is thanks to the thermal energy produced by the reaction of the oxidizing composition with the combustible mixture, in the second step, that the second end 34 of the heat exchanger 30 is capable of providing an amount of energy equivalent to Q1. to bring the temperature of the fuel mixture from the initial temperature Ti to the intermediate temperature T1 along the portion of curve 66. Obviously, this energy also allows the oxidation of the first part of the fuel and results in an increase in temperature of the fuel mixture at temperature T2 along the portion of curve 67. Thus, the thermoelectric means 36 are capable of being deactivated. The thermal profile of the second zone 18 of the tubular body 10 remains substantially unchanged compared to the second step.
  • the last step constitutes the transition step between the injection of the combustible mixture and the injection of the aqueous effluent containing the organic bodies to be oxidized.
  • the last injection means 28 of the oxidizing composition are activated, so as to oxidize the last portion of fuel contained in the combustible mixture, and thus, the energy produced increases the temperature of said mixture at temperature T5 according to the portion of curve 68.
  • the second end 34 of the heat exchanger 30 is capable of supplying a sufficient quantity of energy to bring the fuel mixture directly, along the portion of curve 69, from the initial temperature Ti to the reaction temperature T2 at which the fuel can be oxidized by the oxidizing composition.
  • the installation start-up assembly comprises means for measuring the temperature of the tubular body 10 and control means, so as to automatically control the start-up process in accordance with the invention.
  • the tubular body 10 comprises a first temperature sensor between the inlet 12 and the second end of the heat exchanger 30, a second sensor between said second end 34 and the thermoelectric means 36, a third sensor between the means thermoelectric 34 and the first injection point of the oxidizing composition by the injection means 24, a fourth, a fifth and a sixth after each injection point of the oxidizing composition.
  • control means comprise " comparison means, for comparing the temperatures measured by the sensors and control means for controlling the different injection means and the thermoelectric means.
  • the value of the temperature T1 measured after the preheating of the fuel mixture by the thermoelectric means 36 is between 80 and 120 ° C, by example 100 ° C and the value of the intermediate temperature T2 measured after reaction of the first part of the fuel is between 230 and 270 ° C, for example 250 ° C.
  • the value of the temperature measured, after the first injection of the oxidizing composition is between 280 and 320 ° C, for example 300 ° C, after the second injection, between 380 and 420 ° C, by example 400 ° C and after (a third injection, between 530 and 570 ° C, for example 550 ° C.
  • the invention is not limited to the embodiments described above, and in particular it has been envisaged to co-inject the aqueous effluent and the combustible mixture under certain conditions, for example, when the concentration of l The aqueous effluent in organic bodies varies during the treatment and that it is necessary to maintain the thermal balance of the installation.
  • tubular body of which has enlarged zones so as to increase the residence time of the reaction mixture.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de démarrage d'une installation, destinée à l'oxydation de corps organiques. L'installation comportant un corps tubulaire (10) à l'entrée (12) duquel un effluent aqueux est injecté à une pression P1, ledit corps tubulaire (10) présentant une première zone (16) prolongeant ladite entrée (12), une seconde zone (18) dans laquelle une composition oxydante est susceptible d'être injectée, et une sortie (14). Le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes : on fournit, dans ladite première zone (16) une première quantité d'énergie thermique Q1, susceptible de porter la température du fluide qui traverse ledit corps tubulaire (10), d'une température initiale à une température intermédiaire supérieure T1; et, on injecte une quantité déterminée d'un mélange combustible, susceptible de réagir à ladite température intermédiaire T1 pour fournir une deuxième quantité d'énergie thermique Q2, portant la température dudit fluide à une température de réaction T2.

Description

Procédé de démarrage d'une installation de traitement des déchets par oxydation hydrothermaie
La présente invention concerne un procédé de démarrage d'une installation destinée à l'oxydation de corps organiques contenus dans un effluent aqueux, ainsi qu'un ensemble de démarrage destiné à la mise en œuvre dudit procédé.
Un domaine d'application envisagé est notamment, mais non exclusivement, celui du démarrage d'installations permettant de transformer des corps organiques contenus en faibles quantités dans des effluents aqueux, en gaz aptes à être brûlés pour fournir de l'énergie ou à être libérés dans l'atmosphère sans danger.
Des installations destinées à oxyder les corps organiques contenus dans des effluents aqueux sont connues, et une des premières étapes de mise en œuvre des procédés consiste généralement à préchauffer le mélange aqueux contenant lesdits corps afin que leur dégradation puisse démarrer dès que l'on injecte l'oxydant. En fonctionnement normal de l'installation, l'énergie thermique produite par la dégradation des corps organiques est captée pour préchauffer le mélange aqueux.
Cependant, le fonctionnement normal de ('installation est susceptible d'être interrompu et son démarrage de nouveau mis en oeuvre, le préchauffage de l'effluent aqueux ne pouvant être réalisé que par des moyens annexes, en général de type thermoélectriques, puisqu'il n'y a pas d'énergie thermique de dégradation disponible. Ainsi, l'installation d'oxydation doit comporter des moyens de préchauffage, thermoélectriques ou autres, importants et coûteux dont la durée d'utilisation est relativement courte en comparaison avec les périodes de traitement de l'effluent aqueux qui peuvent atteindre plusieurs jours et pendant lesquels la réaction d'oxydation produit suffisamment d'énergie pour préchauffer l'effluent aqueux. Un problème qui se pose et que vise à résoudre la présente invention est alors de diminuer la puissance des moyens de préchauffage nécessaires au démarrage de l'installation destinée à l'oxydation des corps organiques de façon à diminuer le coût de l'installation sans pour autant compromettre ledit démarrage.
A cet effet, un premier objet de \a présente invention est de proposer un procédé de démarrage d'une installation, destinée à l'oxydation de corps organiques contenus dans un effluent aqueux, ladite installation comportant un corps tubulaire à l'entrée duquel ledit effluent aqueux est susceptible d'être injecté à une pression P1 correspondant au moins à la pression critique dudit effluent aqueux, ledit corps tubulaire présentant une première zone prolongeant ladite entrée, une seconde zone dans laquelle une composition oxydante est susceptible d'être injectée, et une sortie ; procédé selon lequel : on fournit, dans ladite première zone dudit corps tubulaire, une première quantité d'énergie thermique Q1 , susceptible de porter la température du fluide qui traverse ledit corps tubulaire, d'une température initiale à une température intermédiaire supérieure T1 ; et, on injecte dans ledit corps tubulaire, à ladite pression P1, entre ladite entrée et ladite première zone dudit corps tubulaire, une quantité déterminée d'un mélange combustible, susceptible de réagir à une température inférieure à la température d'oxydation des corps organiques et dont au moins une première partie est susceptible de réagir à ladite température intermédiaire T1 pour fournir une deuxième quantité d'énergie thermique Q2, portant la température dudit fluide à une température de réaction T2 de façon que l'injection de ladite composition oxydante dans ladite seconde zone produise au moins la réaction d'une deuxième partie dudit mélange combustible, fournissant une troisième quantité d'énergie Q3 à ladite sortie dudit corps tubulaire, une fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 étant susceptible d'être appliquée dans ladite première zone dudit corps tubulaire pour porter la température du fluide qui le traverse, au moins de ladite température initiale à ladite température intermédiaire T1. Ainsi, une caractéristique du procédé de démarrage, réside dans le mode de production de l'énergie thermique de préchauffage nécessaire à la dégradation des corps organiques de l'effluent aqueux, au moyen d'un mélange combustible susceptible de réagir aisément à une température T1 inférieure à la température T2 à laquelle s'oxydent lesdits corps organiques et qui fournit l'énergie nécessaire pour porter lesdits premiers corps organiques au moins à cette température T1. De la sorte, il n'est plus nécessaire d'utiliser des moyens de préchauffage annexes importants pour porter la température de l'effluent aqueux à ladite température T2 mais simplement des moyens de préchauffage susceptible de produire une première quantité d'énergie Q1 portant la température de l'effluent à une température T1 inférieure à T2.
Avantageusement, on cesse de fournir ladite première quantité d'énergie Q1 dans ladite première zone dudit corps tubulaire, lorsque - ladite fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 est au moins égale à Q1. Ainsi, dès qu'au moins la réaction de ladite deuxième partie dudit mélange combustible, permet de produire suffisamment d'énergie pour suppléer les moyens de préchauffage annexes, on commande l'arrêt de ces derniers. De façon préférentielle, on cesse d'injecter ledit mélange combustible pour injecter ledit effluent aqueux à l'entrée dudit corps tubulaire lorsque ladite fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 est au moins égale à la somme de Q1 et Q2 de façon à porter la température du fluide qui traverse ledit corps tubulaire de ladite température initiale à ladite température de réaction T2. Comme on l'expliquera plus en détails dans la suite de la description, lorsque l'énergie thermique produite par la réaction du mélange combustible a atteint un certain seuil correspondant à l'équilibre thermique de l'installation, on injecte uniquement l'effluent aqueux de façon oxyder les corps organiques qu'il contient. L'énergie thermique produite par la dégradation de ces corps organiques de l'effluent permet à elle seule de préchauffer l'effluent aqueux et le porter à la température de réaction T2. Selon un mode particulièrement avantageux de mise en œuvre de l'invention, ledit mélange combustible comprend un combustible et un comburant en proportion sous-stoechiométrique de façon qu'une première portion dudit combustible réagisse avec ledit comburant lorsque ledit mélange combustible est porté à ladite température T1 pour fournir ladite deuxième quantité d'énergie Q2 et que la seconde portion dudit combustible réagisse avec ladite composition oxydante. Cette caractéristique permet de réserver une seconde portion de combustible susceptible de réagir avec la composition oxydante et ainsi de produire ladite quantité d'énergie Q3 dont une fraction permet le préchauffage.
De façon particulièrement avantageuse, ledit combustible et ledit comburant sont susceptibles de libérer une quantité d'énergie supérieure à 3 éga Joules par mole de molécules de combustible. De la sorte, de faibles quantités de combustible sont nécessaires au démarrage de l'installation. Et, préférentiellement ledit combustible présente une énergie d'activation inférieure à 1 Kilo Joules par mole de molécules dudit combustible. Ainsi, la température intermédiaire T1 nécessaire au démarrage de la réaction est relativement faible, si bien qu'une faible quantité d'énergie Q1 est nécessaire ce qui diminue d'autant la puissance nécessaire des moyens de préchauffage annexes.
Selon un mode particulier de mise en œuvre de l'invention, ledit comburant est constitué de peroxyde d'hydrogène, qui est relativement peut coûteux et présente un fort pouvoir oxydant aux conditions de température et de pression de la réaction. Préférentiellement, ledit combustible comprend du glucose, dont le coût est également avantageux et dont la mise en œuvre est aisée.
Avantageusement, ladite deuxième quantité d'énergie Q2 que ledit mélange combustible est susceptible de fournir représente, entre 40 et 80% de la somme de Q1 et Q2, de sorte que la réduction de taille des moyens de préchauffage nécessaire au démarrage est substantielle. Selon un mode préférentiel de mise en œuvre, on injecte ledit mélange combustible à l'entrée dudit corps tubulaire de la même façon que l'effluent aqueux.
Un second objet de la présente invention est de proposer un ensemble de démarrage mettant en œuvre le procédé de l'invention selon son premier objet. Pour ce faire, ledit ensemble de démarrage comprend : des moyens pour fournir, dans ladite première zone dudit corps tubulaire, une première quantité d'énergie thermique Q1 , susceptible de porter la température du fluide qui traverse ledit corps tubulaire, d'une température initiale à une température intermédiaire supérieure T1 ; et, des moyens pour injecter dans ledit corps tubulaire, à ladite pression P1, entre ladite entrée et ladite première zone dudit corps tubulaire, une quantité déterminée d'un mélange combustible, dont au moins une première partie est susceptible de réagir à ladite température intermédiaire T1 pour fournir une deuxième quantité d'énergie thermique Q2, portant la température dudit fluide à une température de réaction T2 de façon que l'injection de ladite composition oxydante dans ladite seconde zone produise au moins la réaction d'une deuxième partie dudit mélange combustible, fournissant une troisième quantité d'énergie Q3 à iadite sortie dudit corps tubulaire, une fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 étant susceptible d'être appliquée dans ladite première zone dudit corps tubulaire pour porter la température du fluide qui le traverse, au moins de ladite température initiale à ladite température intermédiaire T1. Ainsi, selon son second objet, l'invention porte sur un ensemble de démarrage d'une installation comprenant des moyens pour injecter un mélange combustible dans le corps tubulaire et des moyens pour fournir une première quantité d'énergie Q1 , qui est inférieure à la quantité d'énergie qu'il est nécessaire de fournir avec les installations de l'art antérieur pour préchauffer îe fluide, puisque la réaction du mélange combustible, fortement exothermique, fournit de l'énergie susceptible de compenser la différence. De fa sorte, la puissance des moyens pour fournir l'énergie thermique est susceptible d'être réduite et par conséquent, le coût de ces moyens également.
Avantageusement, lesdits moyens pour injecter une quantité déterminée de mélange combustible comportent des moyens de régulation du débit dudit mélange combustible, afin de réguler ladite première quantité d'énergie Q1 nécessaire pour élever la température du fluide traversant le corps tubulaire. En outre, dans un mode de réalisation particulier, on injecte simultanément l'effluent aqueux et le fluide combustible dans le corps tubulaire, et lesdits moyens de régulation du débit dudit mélange combustible permettent d'ajuster les quantités nécessaires.
De façon préférentielle, lesdits moyens pour fournir ladite première quantité d'énergie thermique Q1 audit effluent aqueux comportent un générateur thermoélectrique solidaire dudit corps tubulaire. De la sorte, il est aisé de commander lesdits moyens par un contacteur ou un relais dans le cadre d'un processus de régulation de l'ensemble de démarrage.
Selon une disposition particulièrement avantageuse, l'ensemble de démarrage comprend un échangeur thermique pour prélever ladite fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 et l'appliquer dans ladite première zone dudit corps tubulaire.
D'autres particularités et avantages de l'invention ressortiront à la lecture de la description faite ci-après de modes de réalisation particuliers de l'invention, donnés à titre indicatif mais non limitatif, en référence aux dessins annexés sur lesquels :
- la Figure 1 est une vue schématique montrant une installation et un ensemble de démarrage conformes à l'invention, ainsi que le profil thermique général correspondant de ladite installation dans une étape déterminée ; et, - la Figure 2, est une vue schématique montrant l'installation et i'ensembie de démarrage selon un mode particulier de mise en œuvre de l'invention, ainsi que quatre profils thermiques correspondant à quatre étapes du procédé de démarrage.
En référence à la Figure 1 , on décrira les éléments constitutifs de l'ensemble de démarrage conforme à J'invention, puis, la coopération de ces éléments et le profil thermique général qui peut en découler.
L'installation illustrée sur la Figure 1 comporte un corps tubulaire 10, présentant une entrée 12 et une sortie 14 entre lesquelles se succèdent une première zone 16 et une seconde zone 18. A l'entrée 12 du corps tubulaire 10 une pompe 20 permet d'injecter un effluent aqueux s'écoulant du réservoir 22, à une pression P1 correspondant au moins à la pression critique dudit effluent aqueux, dans le corps tubulaire 10. Dans la seconde zone 18 du corps tubulaire 10 on a représenté trois moyens d'injection 24, 26, 28 permettant d'injecter une composition oxydante dans le corps tubulaire 10 en trois points d'injection espacés les uns des autres, le nombre de points d'injection n'étant, bien évidemment, pas nécessairement limité à trois.
Un échangeur thermique 30 présente une première extrémité 32 susceptible d'absorber l'énergie thermique dissipée près de la sortie 14 du corps tubulaire 10 et une seconde extrémité 34 susceptible de transmettre au moins une fraction de ladite énergie thermique dissipée, dans la première zone 16 du corps tubulaire 10, près de l'entrée 12.
L'ensemble de démarrage comporte des moyens thermoélectriques 36 permettant de fournir une première quantité d'énergie Q1 dans la première zone 16 du corps tubulaire 10 et des moyens 38 pour injecter un mélange combustible contenu dans un réservoir 40. Préférentiellement, le point d'injection du mélange combustible est situé entre l'entrée 12 et la seconde extrémité 34 de l'échangeur thermique 30 ou les moyens thermoélectriques 36.
Lorsque l'installation est en fonctionnement normal, après la phase de démarrage, la pompe 20 injecte en continu l'effluent aqueux contenant des corps organiques, à une pression P1 supérieure à fa pression critique de l'effluent, dans le corps tubulaire 10, de sorte que la pression est supérieure à P1 entre l'entrée 12 et la sortie 14 du corps tubulaire 10. Après l'injection, l'effluent aqueux injecté est porté à une température T2 selon le profil de la courbe 42, en traits interrompus, grâce à la seconde extrémité 34 de l'échangeur thermique 30 qui transfère une fraction de l'énergie thermique qu'il reçoit dans sa première extrémité 32. Cette énergie thermique est produite par l'oxydation des corps organiques contenus dans l'effluent aqueux, qui réagissent progressivement après avoir été portés à la température T2, avec la composition oxydante qui est injectée par les moyens d'injection de façon à oxyder tous les corps organiques contenus dans l'effluent. Ainsi, la température augmente progressivement dans la seconde zone 18 du corps tubulaire après chaque injection de composition oxydante, pour passer de la température T2 à la température T3 après la première injection, de la température T3 à la température T4 après la deuxième injection et de la température T(n-1 ) à Tn après la (n-2)ιeme injection. Dans un mode préféré de mise en œuvre de l'invention, les injections de composition oxydante sont ajustées de façon que la température s'accroisse continûment entre T2 et Tn, l'effluent aqueux passant d'un état sous-critique au domaine supercritique.
L'invention concerne précisément le démarrage de l'installation et une de ses caractéristiques réside dans l'injection du mélange combustible qui en réagissant supplée des moyens de préchauffage important. Ce mélange combustible, pour remplir son rôle, doit présenter certaines caractéristiques particulières. En effet, pour que le procédé soit avantageux, ce mélange doit réagir à une température intermédiaire T1 , la plus basse possible, en tout cas inférieure à la température de réaction T2 à laquelle les corps organiques contenus dans l'effluent aqueux sont susceptibles de s'oxyder.
Par ailleurs, de façon particulièrement avantageuse, le mélange combustible contient un combustible et un comburant en proportion sous- stoechiométrique par rapport au combustible de façon que, lorsque le mélange combustible est à la température intermédiaire T1 la totalité du comburant réagit avec une partie du combustible selon une réaction d'oxydation produisant de l'énergie thermique et que l'autre partie reste disponible pour être oxydée.
Bien entendu, le mélange combustible, après qu'une partie a réagi avec le comburant, contient des produits d'oxydation, notamment du gaz carbonique. Dans la description, le mélange combustible désigne également ie mélange combustible dont le combustible a été partiellement ou totalement oxydé et les produits d'oxydation qu'il contient.
Selon un mode particulier de mise en œuvre, le mélange combustible est un mélange aqueux contenant, un composé organique constituant le combustible dont la concentration est inférieure à sa solubilité dans ledit mélange aqueux, et un oxydant également soluble dans le mélange aqueux, par exemple du peroxyde d'hydrogène. Ledit composé organique doit présenter une enthalpie d'oxydation importante par exemple supérieure en valeur absolue à 3 Mégajouies par mole de composé de façon à libérer beaucoup d'énergie thermique au sein du mélange aqueux.
En outre, l'énergie d'activation du mélange, composé organique/comburant doit être suffisamment basse, par exemple inférieure à 1 Kilo Joules par mole dudit composé organique, pour que la réaction démarre à ladite température T1. De façon préférentielle, l'énergie d'activation est sensiblement égale à 0,8 Kilo Joules par mole.
De façon particulièrement avantageuse, le mélange combustible comprend sensiblement 65% d'eau, 30% de peroxyde d'hydrogène et 5% de glucose. Ainsi, l'enthalpie de réaction est de 3,6 kJ/mol et l'énergie d'activation de 0,807 kJ/mol.
En se référant à nouveau à la Figure 1 , on décrira de façon générale ie procédé de démarrage de l'installation conforme à l'invention, qui précède le fonctionnement normal que l'on a décrit ci-dessus.
Durant cette étape de démarrage, on injecte tout d'abord, uniquement le mélange combustible à une température initiale Ti dans la première zone 16 en amont des moyens de préchauffage 34 et 36, à une pression P1 et on met en œuvre les moyens therrnoéîectriques 36 de façon à fournir une première quantité d'énergie Q1 au mélange combustible qui traverse le corps tubulaire 10 au regard des moyens thermoélectriques 36. De la sorte, le mélange combustible atteint une température T1 suivant la courbe 44, puis grâce à la réaction d'oxydation que le combustible subit à cette température T1 et qui produit une énergie Q2, le mélange atteint alors, la température T2 suivant la courbe 46.
Lorsque le mélange combustible a atteint l'extrémité 48 de la première zone 16 et qu'il est à la température T2, seulement une partie du combustible a réagit, si bien que l'injection d'une première portion de la composition oxydante avec les moyens d'injection 24 entraîne l'oxydation d'une première fraction de l'autre partie du combustible et la production d'énergie thermique. De la sorte le mélange combustible atteint la température T3 suivant la courbe 50, puis la température T4 suivant la courbe 52 lorsqu'on injecte une deuxième portion de la composition oxydante qui oxyde une deuxième fraction de l'autre partie du combustible et une température Tn suivant la courbe 54 lorsqu'on injecte une n'eme portion de la composition oxydante qui oxyde une n,eme fraction de l'autre partie du combustible.
Lorsque le corps tubulaire 10, atteint en sortie- 14 la température Tn et que la seconde extrémité 34 de l'échangeur thermique 30 est susceptible de fournir au mélange combustible une quantité d'énergie apte à le porter de la température initiale Ti à la température de réaction T2, l'équilibre thermique de l'installation est sensiblement atteint, et on commande, l'arrêt des moyens thermoélectriques 36, l'injection de l'effluent aqueux contenant les corps organique à l'entrée 12 du corps tubulaire 10 et l'arrêt de l'injection du mélange combustible.
Après avoir décrit, de façon générale, le procédé de démarrage de l'installation conformément à l'invention, on décrira, selon un mode particulier de réalisation et en référence à la Figure 2 les différentes étapes du procédé de démarrage avant d'atteindre l'équilibre thermique de l'installation. On retrouve illustrés sur la Figure 2 l'organe tubulaire 10 à l'entrée 12 duquel est injecté l'effluent aqueux ou/et le mélange combustible respectivement contenus dans les réservoirs 22 et 40. En revanche, l'échangeur thermique présente des moyens de régulation 60 destinés à moduler la fraction d'énergie thermique à appliquer dans la première zone 16 du corps tubulaire 10, près de l'entrée 12. En outre, seuls trois moyens d'injection, 24, 26, 28 de la composition oxydante sont prévus.
On décrira en référence aux quatre profils thermiques, P1, P2, P3, P4 situés à l'aplomb de l'organe tubulaire 10 les quatre étapes principales du procédé de démarrage conforme au présent mode de réalisation.
Lorsque l'installation est au repos le corps tubulaire 10, et l'échangeur thermique 30 sont à la température ambiante, l'effluent aqueux et le mélange combustible étant à la température initiale Ti, qui est sensiblement égale à la température ambiante. Dans la première étape, transitoire, du procédé de démarrage conforme à l'invention, seul le mélange combustible est injecté à l'entrée 12 du corps tubulaire 10, à une pression au moins égale à P1 et les moyens thermoélectriques sont mis en œuvre de façon à fournir la quantité d'énergie Q1 au fluide qui traverse la première zone 16. Les moyens d'injection de la composition oxydante ne sont pas activés. Ainsi, en se reportant au profil P1 , l'énergie Q1 fournie par les moyens thermoélectriques 36 permet de porter la température du mélange combustible, initialement à la température Ti, à la température T1 selon la portion de courbe 62. Ensuite, l'oxydation d'une première partie du combustible provoquée par l'énergie thermique Q1 , produit une deuxième quantité d'énergie Q2, qui porte la température du mélange combustible à la température T2 selon la portion de courbe 63. Le profil thermique est sensiblement constant dans la seconde zone du corps tubulaire, dans cette première phase, puisque la totalité du comburant a été consommé et que la composition oxydante n'a pas été injectée.
Durant la seconde étape qui suit la première, le profil thermique de l'installation correspondant à P2, seuls les deux premiers moyens d'injection 24, 26 de la composition oxydante sont mis en œuvre. De la sorte, la seconde partie du combustible qui n'est pas oxydée dans la première zone 16, pour défaut de comburant, est oxydé partiellement par deux portions de composition oxydante, correspondant à la mise en œuvre des moyens d'injection 24 et 26, si bien que l'énergie thermique produite par l'oxydation accroît la température du mélange combustible, tout d'abord en le portant à la température T3 selon la portion de courbe 64, puis à la température T4 selon la portion de courbe 65. La température reste constante à l'extrémité de la seconde zone 18 du réacteur.
Lors de la transition entre la première étape et la seconde étape, les profils thermiques de la première zone 16 du corps tubulaire 10 sont sensiblement identiques, alors que dans la troisième étape, le profil thermique P3 de la première zone 16 est modifié. C'est grâce à l'énergie thermique produite par la réaction de la composition oxydante avec le mélange combustible, dans la deuxième étape, que la seconde extrémité 34 de l'échangeur thermique 30 est susceptible de fournir une quantité d'énergie équivalente à Q1 pour porter la température du mélange combustible de la température initiale Ti à la température intermédiaire T1 selon la portion de courbe 66. Bien évidemment, cette énergie permet également l'oxydation de la première partie du combustible et a pour conséquence l'augmentation de la température du mélange combustible à la température T2 selon la portion de courbe 67. Ainsi, les moyens thermoélectriques 36 sont susceptibles d'être désactivés. Le profil thermique de la seconde zone 18 du corps tubulaire 10 restant sensiblement inchangé par rapport à la deuxième étape.
La dernière étape, correspondant au profil thermique P4 constitue l'étape de transition entre l'injection du mélange combustible et l'injection de l'effluent aqueux contenant les corps organiques à oxyder. Lors de cette étape, on active les derniers moyens d'injection 28 de la composition oxydante, de façon à oxyder la dernière portion de combustible contenue dans le mélange combustible, et ainsi, l'énergie produite augmente la température dudit mélange à la température T5 selon la portion de courbe 68. Ainsi, la seconde extrémité 34 de l'échangeur thermique 30 est susceptible de fournir une quantité d'énergie suffisante pour porter directement le mélange combustible, selon la portion de courbe 69, de la température initiale Ti à la température de réaction T2 à laquelle le combustible peut être oxydé par la composition oxydante.
De la sorte, l'installation a atteint son équilibre thermique et on peut basculer de l'injection du mélange combustible à l'injection de l'effluent aqueux.
On comprend que les profils thermiques du corps tubulaire 10 n'évoluent pas de manière discontinue entre chaque phase. En revanche, la commande des moyens d'injection ou des moyens thermoélectriques peut être effectuée selon un mode tout ou rien. De façon particulièrement avantageuse, l'ensemble de démarrage de l'installation comporte des moyens de mesure de la température du corps tubulaire 10 et des moyens de contrôle, de façon à piloter automatiquement le procédé de démarrage conformément à l'invention.
Pour ce faire, le corps tubulaire 10 comporte un premier capteur de température entre l'entrée 12 et la seconde extrémité de l'échangeur thermique 30, un deuxième capteur entre ladite seconde extrémité 34 et les moyens thermoélectriques 36, un troisième capteur entre les moyens thermoélectriques 34 et le premier point d'injection de la composition oxydante par les moyens d'injection 24, un quatrième, un cinquième et un sixième après chaque point d'injection de la composition oxydante.
En outre, les moyens de contrôle comportent des moyens de" comparaison, pour comparer les températures mesurées par les capteurs et des moyens de commande pour commander les différents moyens d'injection et les moyens thermoélectriques. Dans un mode de réalisation particulier, la valeur de la température T1 mesurée après le préchauffage du mélange combustible par les moyens thermoéîectriques 36 est comprise entre 80 et 120 °C, par exemple 100°C et la valeur de la température intermédiaire T2 mesurée après réaction de la première partie du combustible est comprise entre 230 et 270°C, par exemple 250°C. Selon ce mode de réalisation, la valeur de la température mesurée, après la première injection de la composition oxydante, est comprise entre 280 et 320°C, par exemple 300°C, après la deuxième injection, entre 380 et 420°C, par exemple 400°C et après (a troisième injection, entre 530 et 570°C, par exemple 550°C.
Ainsi, en assimilant l'effluent aqueux à de l'eau, on considère qu'il atteint un état supercritique après la deuxième injection. Bien évidemment, l'invention n'est pas limitée aux seuls modes de réalisation décrits ci-dessus, et en particulier il a été envisagé de coinjecter l'effluent aqueux et le mélange combustible dans certaines conditions, par exemple, lorsque la concentration de l'effluent aqueux en corps organiques varie au cours du traitement et qu'il est nécessaire de maintenir l'équilibre thermique de l'installation.
En outre, on prévoit une installation dont le corps tubulaire présente des zones élargies de façon à augmenter le temps de séjour du mélange réactionnel.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de démarrage d'une installation, destinée à l'oxydation de corps organiques contenus dans un effluent aqueux, ladite installation comportant un corps tubulaire (10) à l'entrée (12) duquel ledit effluent aqueux est susceptible d'être injecté à une pression P1 correspondant au moins à la pression critique dudit effluent aqueux, ledit corps tubulaire (10) présentant une première zone (16) prolongeant ladite entrée (12), une seconde zone (18) dans laquelle une composition oxydante est susceptible d'être injectée, et une sortie (14), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : - on fournit, dans ladite première zone (16) dudit corps tubulaire (10), une première quantité d'énergie thermique Q1 , susceptible de porter la température du fluide qui traverse ledit corps tubulaire (10), d'une température initiale à une température intermédiaire supérieure T1 ; et,
- on injecte dans ledit corps tubulaire (10), à ladite pression P1 , entre ladite entrée (12) et ladite première zone (16) dudit corps tubulaire (10), une quantité déterminée d'un mélange combustible, susceptible de réagir à une température inférieure à la température d'oxydation des corps organiques et dont au moins une première partie est susceptible de réagir à ladite température intermédiaire T1 pour fournir une deuxième quantité d'énergie thermique Q2, portant la température dudit fluide à une température de réaction T2 de façon que l'injection de ladite composition oxydante dans ladite seconde zone (18) produise au moins la réaction d'une deuxième partie dudit mélange combustible, fournissant une troisième quantité d'énergie Q3 à ladite sortie (14) dudit corps tubulaire (10), une fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 étant susceptible d'être appliquée dans ladite première zone (16) dudit corps tubulaire (10) pour porter la température du fluide qui le traverse, au moins de ladite température initiale à ladite température intermédiaire T1.
2. Procédé de démarrage d'une installation selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'on cesse de fournir ladite première quantité d'énergie Q1 dans ladite première zone (16) dudit corps tubulaire (10), lorsque ladite fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 est au moins égale à Q1.
3. Procédé de démarrage d'une installation selon la reven- dication 2, caractérisé en ce qu'on cesse d'injecter ledit mélange combustible pour injecter ledit effluent aqueux à l'entrée (12) dudit corps tubulaire (10) lorsque ladite fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 est au moins égale à la somme de Q1 et Q2 de façon à porter la température du fluide qui traverse ledit corps tubulaire (10) de ladite température initiale à ladite température de réaction T2.
4. Procédé de démarrage d'une installation selon la revendication 1 , caractérisé en ce que ledit mélange combustible comprend un combustible et un comburant en proportion sous- stoechiométrique de façon qu'une première portion dudit combustible réagisse avec ledit comburant lorsque ledit mélange combustible est porté à ladite température T1 pour fournir ladite deuxième quantité d'énergie Q2 et que la seconde portion dudit combustible réagisse avec ladite composition oxydante.
5. Procédé de démarrage d'une installation selon la reven- dication 4, caractérisé en ce que ledit combustible et ledit comburant sont susceptibles de libérer une quantité d'énergie supérieure à 3 Méga Joules par mole de molécules de combustible.
6. Procédé de démarrage d'une installation selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que ledit combustible présente une énergie d'activation inférieure à 1 Kilo Joules par mole de molécules dudit combustible.
7. Procédé de démarrage d'une installation selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que ledit comburant est constitué de peroxyde d'hydrogène.
8. Procédé de démarrage d'une installation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit combustible comprend du glucose.
9. Procédé de démarrage d'une installation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ladite deuxième quantité d'énergie Q2 que ledit mélange combustible est susceptible de fournir représente, entre 40 et 80% de la somme de Q1 et Q2.
10. Procédé de démarrage d'une installation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on injecte ledit mélange combustible à l'entrée (12) dudit corps tubulaire (10).
11. Ensemble de démarrage d'une installation, destinée à l'oxydation de corps organiques contenus dans un effluent aqueux, ladite installation comportant un corps tubulaire (10) à l'entrée (12) duquel ledit effluent aqueux est susceptible d'être injecté à une pression P1 correspondant au moins à la pression critique dudit effluent aqueux, ledit corps tubulaire (10) présentant une première zone (16) prolongeant ladite entrée (12), une seconde zone (18) dans laquelle une composition oxydante est susceptible d'être injectée, et une sortie (14), caractérisé en ce qu'il comprend :
- des moyens (36, 34) pour fournir, dans ladite première zone (16) dudit corps tubulaire (10), une première quantité d'énergie thermique Q1 , susceptible de porter la température du fluide qui traverse ledit corps tubulaire (10), d'une température initiale à une température intermédiaire supérieure T1 ; et,
- des moyens (40, 38) pour injecter dans ledit corps tubulaire (10), à ladite pression P1 , entre ladite entrée (12) et ladite première zone (16) dudit corps tubulaire (10), une quantité déterminée d'un mélange combustible, dont au moins une première partie est susceptible de réagir à ladite température intermédiaire T1 pour fournir une deuxième quantité d'énergie thermique Q2, portant la température dudit fluide à une température de réaction T2 de façon que l'injection de ladite composition oxydante dans ladite seconde zone (18) produise au moins la réaction d'une deuxième partie dudit mélange combustible, fournissant une troisième quantité d'énergie Q3 à ladite sortie (14) dudit corps tubulaire (10), une fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 étant susceptible d'être appliquée dans ladite première zone (16) dudit corps tubulaire (10) pour porter la température du fluide qui le traverse, au moins de ladite température initiale à ladite température intermédiaire Tl
12. Ensemble de démarrage d'une installation selon la revendication 11 , caractérisé en ce que iesdits moyens pour injecter une quantité déterminée de mélange combustible comportent des moyens de régulation du débit dudit mélange combustible.
13. Ensemble de démarrage d'une installation selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que lesdits moyens pour fournir ladite première quantité d'énergie thermique Q1 audit effluent aqueux comportent un générateur thermoélectrique (36) solidaire dudit corps tubulaire (10).
14. Ensemble de démarrage d'une installation selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé en ce qu'il comprend un échangeur thermique (30) pour prélever ladite fraction de ladite troisième quantité d'énergie Q3 et l'appliquer dans ladite première zone (16) dudit corps tubulaire (10).
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