EP1355980A1 - Plasticizer-containing polyvinylbutyrals, method for producing the same and the use thereof, especially for producing films for use in laminated safety glasses - Google Patents

Plasticizer-containing polyvinylbutyrals, method for producing the same and the use thereof, especially for producing films for use in laminated safety glasses

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EP1355980A1
EP1355980A1 EP01995713A EP01995713A EP1355980A1 EP 1355980 A1 EP1355980 A1 EP 1355980A1 EP 01995713 A EP01995713 A EP 01995713A EP 01995713 A EP01995713 A EP 01995713A EP 1355980 A1 EP1355980 A1 EP 1355980A1
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EP
European Patent Office
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plasticizer
polyvinyl
plasticizers
pvb
polyvinyl butyrals
Prior art date
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Withdrawn
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EP01995713A
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Bernd Papenfuhs
Martin Steuer
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Original Assignee
Kuraray Specialities Europe GmbH
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • Plasticized polyvinyl butyrals processes for their production and their use, in particular for the production of films for use in laminated safety glasses
  • the present invention relates to plasticized polyvinyl butyrals, processes for their preparation and their use in any molding compositions, in particular for the production of foils, which can be used, for example, as an intermediate layer in laminated safety glasses.
  • PVB polyvinyl butyral
  • VSG laminated safety glass
  • Plasticizers suitable for the production of PVB films must meet certain requirements. Important properties include very good compatibility with PVB, high transparency (colorless, cloud-free), a high boiling point and a low moisture content as well as high hydrophobicity.
  • plasticizers for PVB are the esters of aliphatic mono- and dicarboxylic acids with mono- or polyhydric alcohols or oligoalkylene glycol ethers, and various phthalates, as are disclosed, for example, in US Pat. No. 5,137,954.
  • the diesters of di-, tri- and tetraethylene glycols with aliphatic monocarboxylic acids and dialkyl adipate are preferably used.
  • triethylene glycol di-2-ethylhexanoate is particularly preferably used as the plasticizer, the use of which is disclosed, for example, in DE-A-24 53 780 and WO 97/24230.
  • plasticizer triethylene glycol di-2-ethylhexanoate has the disadvantage that it is only well tolerated with polyvinyl butyral, which has polyvinyl alcohol contents (PVA contents) of less than 19.5% by weight.
  • Dibenzoates of di- and trialkylene glycols e.g. are known from US-A-2,956,978, are disclosed in DE-A-28 20 780 as a possible component of a special plasticizer mixture for PVB which contains phosphoric acid esters.
  • the object of the present invention was therefore to provide plasticizers for plasticizing PVB which have very good compatibility with PVB, in particular also with more hydrophilic polyvinyl butyrals with higher polyvinyl alcohol contents.
  • the plasticizers should be cheaper than the known plasticizers for PVB.
  • dibenzoates of alkylene and / or polyalkylene glycols in particular di-, tri- and / or tetraalkylene glycols, solve the above-mentioned task and fulfill the requirements placed on them as plasticizers for plasticizing PVB much better than those for the plasticization of PVB compounds normally used.
  • the present invention thus relates to plasticized polyvinyl butyrals which are characterized in that they contain at least one dibenzoate of alkylene and / or polyalkylene glycols as plasticizer.
  • Preferred plasticizers are dibenzoates of di-, tri- and tetraalkylene glycols, the dibenzoates of the dialkylene glycols being particularly preferred and here in particular the dipropylene glycol dibenzoate.
  • the dibenzoate plasticizers can also contain the corresponding monobenzoates. They can also contain the benzoic acid esters of the corresponding monoalkylene glycols.
  • plasticizers used according to the invention are distinguished by a considerably better compatibility with the polyvinyl butyral.
  • Compatibility manifests itself in comparison with the prior art in minimizing the undesirable exudation phenomena.
  • the ratio of hydrophilic and hydrophobic molecular components - the so-called HLB value (hydrophilic / lipophilic balance) - is comparable to the alkylene glycol diests known for PVB film production, which also include triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
  • the polyvinyl alcohol contents of the polyvinyl butyrals used as starting materials are preferably between 10 and 25% by weight, particularly preferably between 16 and 23% by weight.
  • the polyvinyl butyrals used are in no way restricted. However, polyvinyl butyrals with a molecular weight of at least 50,000 g / mol are preferably used.
  • the polyvinyl acetate contents of the polyvinyl butyrals used as starting materials are preferably between 0 and 20% by weight.
  • 100 g DHA and 50 g DPGDB are used.
  • Examples 6 and 7 show that mixtures of DPGDB with other plasticizers are also suitable for the production of PVB films for laminated safety glass (see Table 5).

Abstract

The invention relates to plasticizer-containing polyvinylbutyrals that are characterized by containing as the plasticizer at least one dibenzoate of alkylene and polyalkylene glycols. The invention further relates to a method for producing said compounds, and to their use in molding compounds of all types, especially for producing films that can for example be used as an intermediate layer in laminated safety glasses.

Description

Beschreibung description
Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von Folien zum Einsatz in VerbundsicherheitsgläsernPlasticized polyvinyl butyrals, processes for their production and their use, in particular for the production of films for use in laminated safety glasses
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in beliebigen Formmassen, insbesondere zur Herstellung von Folien, die beispielsweise als Zwischenschicht in Verbundsicherheitsgläsern eingesetzt werden können.The present invention relates to plasticized polyvinyl butyrals, processes for their preparation and their use in any molding compositions, in particular for the production of foils, which can be used, for example, as an intermediate layer in laminated safety glasses.
Die Verwendung von Polyvinylbutyral (PVB) zur Herstellung von Folien für Verbundsicherheitsgläser (VSG) ist bekannt. Ebenso bekannt ist die Notwendigkeit zur Plastifizierung des Polyvinylbutyrals, dessen Glasübergangstemperatur ohne den Zusatz geeigneter Weichmacher viel zu hoch liegt. Einerseits lässt sich nämlich nur plastifiziertes PVB mittels der bekannten Extrusionstechniken zu Folien verarbeiten, und andererseits ist nur durch den Zusatz von Weichmachern die geforderte Penetrationsfestigkeit der Folien zu erreichen.The use of polyvinyl butyral (PVB) for the production of films for laminated safety glass (VSG) is known. Also known is the need to plasticize polyvinyl butyral, the glass transition temperature of which is much too high without the addition of suitable plasticizers. On the one hand, only plasticized PVB can be processed into films using the known extrusion techniques, and on the other hand, the required penetration resistance of the films can only be achieved by adding plasticizers.
Für die Herstellung von PVB-Folien geeignete Weichmacher müssen bestimmte Anforderungen erfüllen. Wichtige Eigenschaften sind unter anderem eine sehr gute Verträglichkeit mit PVB, eine hohe Transparenz (farblos, trübungsfrei), ein hoher Siedepunkt und ein niedriger Feuchtegehalt sowie eine hohe Hydrophobie.Plasticizers suitable for the production of PVB films must meet certain requirements. Important properties include very good compatibility with PVB, high transparency (colorless, cloud-free), a high boiling point and a low moisture content as well as high hydrophobicity.
Bekannte Weichmacher für PVB sind die Ester aliphatischer Mono- und Dicarbonsäuren mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen bzw. Oligoalkylen- Glykolethern, sowie verschiedene Phthalate, wie sie zum Beispiel in der US-A-5,137,954 offenbart werden. Bevorzugt eingesetzt werden jedoch die Diester von Di-, Tri- und Tetraethylenglykolen mit aliphatischen Monocarbonsäuren sowie Adipinsäure-Dialkylester. Aufgrund der guten Verträglichkeit mit PVB und wegen des günstigen Preises wird als Weichmacher besonders bevorzugt Triethylenglykol-di-2-ethylhexanoat eingesetzt, dessen Verwendung zum Beispiel in der DE-A-24 53 780 und der WO 97/24230 offenbart wird.Known plasticizers for PVB are the esters of aliphatic mono- and dicarboxylic acids with mono- or polyhydric alcohols or oligoalkylene glycol ethers, and various phthalates, as are disclosed, for example, in US Pat. No. 5,137,954. However, the diesters of di-, tri- and tetraethylene glycols with aliphatic monocarboxylic acids and dialkyl adipate are preferably used. Because of the good compatibility with PVB and because of the low price, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate is particularly preferably used as the plasticizer, the use of which is disclosed, for example, in DE-A-24 53 780 and WO 97/24230.
Der Weichmacher Triethylenglykol-di-2-ethylhexanoat hat jedoch den Nachteil, dass er nur mit Polyvinylbutyral gut verträglich ist, das Polyvinylalkoholgehalte (PVA-Gehalte) von unter 19,5 Gew.-% aufweist.However, the plasticizer triethylene glycol di-2-ethylhexanoate has the disadvantage that it is only well tolerated with polyvinyl butyral, which has polyvinyl alcohol contents (PVA contents) of less than 19.5% by weight.
Dibenzoate von Di- und Trialkylenglykolen, die z.B. aus der US-A-2,956,978 bekannt sind, werden in der DE-A-28 20 780 als möglicher Bestandteil einer speziellen Weichmacher-Mischung für PVB, die Phosphorsäureester enthält, offenbart.Dibenzoates of di- and trialkylene glycols, e.g. are known from US-A-2,956,978, are disclosed in DE-A-28 20 780 as a possible component of a special plasticizer mixture for PVB which contains phosphoric acid esters.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Weichmacher zur Plastifizierung von PVB bereitzustellen, die eine sehr gute Verträglichkeit gegenüber PVB aufweisen, insbesondere auch gegenüber hydrophileren Polyvinylbutyralen mit höheren Polyvinylalkohol-Gehalten. Darüber hinaus sollten die Weichmacher nach Möglichkeit billiger sein als die bekannten Weichmacher für PVB.The object of the present invention was therefore to provide plasticizers for plasticizing PVB which have very good compatibility with PVB, in particular also with more hydrophilic polyvinyl butyrals with higher polyvinyl alcohol contents. In addition, if possible, the plasticizers should be cheaper than the known plasticizers for PVB.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Dibenzoate von Alkylen- und/oder Polyalkylenglykolen, insbesondere von Di-, Tri- und/oder Tetraalkylenglykolen, die oben gestellte Aufgabe lösen und die an sie als Weichmacher zur Plastifizierung von PVB gestellten Anforderungen deutlich besser erfüllen, als die für die Plastifizierung von PVB normalerweise eingesetzten Verbindungen.Surprisingly, it was found that dibenzoates of alkylene and / or polyalkylene glycols, in particular di-, tri- and / or tetraalkylene glycols, solve the above-mentioned task and fulfill the requirements placed on them as plasticizers for plasticizing PVB much better than those for the plasticization of PVB compounds normally used.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Weichmacher mindestens ein Dibenzoat von Alkylen- und/oder Polyalkylenglykolen enthalten. Bevorzugt als Weichmacher sind Dibenzoate von Di-, Tri- und Tetraalkylenglykolen, wobei die Dibenzoate der Dialkylenglykole besonders bevorzugt sind und hier insbesondere das Dipropylenglykol-Dibenzoat.The present invention thus relates to plasticized polyvinyl butyrals which are characterized in that they contain at least one dibenzoate of alkylene and / or polyalkylene glycols as plasticizer. Preferred plasticizers are dibenzoates of di-, tri- and tetraalkylene glycols, the dibenzoates of the dialkylene glycols being particularly preferred and here in particular the dipropylene glycol dibenzoate.
Herstellungsbedingt können die Dibenzoat-Weichmacher auch die entsprechenden Monobenzoate enthalten. Außerdem können sie auch die Benzoesäureester der entsprechenden Monoalkylenglykole enthalten.Due to the manufacturing process, the dibenzoate plasticizers can also contain the corresponding monobenzoates. They can also contain the benzoic acid esters of the corresponding monoalkylene glycols.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Weichmacher zeichnen sich durch eine erheblich bessere Verträglichkeit mit dem Polyvinylbutyral aus. Die erhöhteThe plasticizers used according to the invention are distinguished by a considerably better compatibility with the polyvinyl butyral. The increased
Kompatibilität äußert sich gegenüber dem Stand der Technik in einer Minimierung der unerwünschten Ausschwitzphänomene.Compatibility manifests itself in comparison with the prior art in minimizing the undesirable exudation phenomena.
Dieses Ergebnis ist überraschend, da die in den erfindungsgemäßen Polyvinylbutyralen enthaltenen Weichmacher im chemischen Aufbau und imThis result is surprising since the plasticizers contained in the polyvinyl butyrals according to the invention have a chemical structure and
Verhältnis aus hydrophilen und hydrophoben Molekülanteilen - dem sogenannten HLB-Wert (hydrophilic/lipophilic balance) - vergleichbar sind mit den für die PVB- Folienherstellung bekannten Alkylenglykol-Diestem, zu denen auch das Triethylenglykol-di-2-ethylhexanoat zählt.The ratio of hydrophilic and hydrophobic molecular components - the so-called HLB value (hydrophilic / lipophilic balance) - is comparable to the alkylene glycol diests known for PVB film production, which also include triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
Die sehr gute Verträglichkeit mit dem Polyvinylbutyral beschränkt sich außerdem nicht nur auf den in der WO 97/24230 offenbarten engen Bereich eines zwischen 19,5 und 17,0 Gew.-% liegenden PVA-Gehalts im Polyvinylbutyral, sondern umfasst auch deutlich hydrophilere Acetale.The very good compatibility with the polyvinyl butyral is also not only limited to the narrow range disclosed in WO 97/24230 of a PVA content in the polyvinyl butyral of between 19.5 and 17.0% by weight, but also includes significantly more hydrophilic acetals.
So liegen die Polyvinylalkoholgehalte der als Ausgangsmaterialien eingesetzten Polyvinylbutyrale vorzugsweise zwischen 10 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 16 und 23 Gew.-%.The polyvinyl alcohol contents of the polyvinyl butyrals used as starting materials are preferably between 10 and 25% by weight, particularly preferably between 16 and 23% by weight.
Hinsichtlich des Molekulargewichts sind die eingesetzten Polyvinylbutyrale in keinster Weise beschränkt. Bevorzugt werden jedoch Polyvinylbutyrale mit einem Molekulargewicht von mindestens 50 000 g/mol eingesetzt. Die Polyvinylacetatgehalte der als Ausgangsmaterialien eingesetzten Polyvinylbutyrale liegen vorzugsweise zwischen 0 und 20 Gew.-%.With regard to the molecular weight, the polyvinyl butyrals used are in no way restricted. However, polyvinyl butyrals with a molecular weight of at least 50,000 g / mol are preferably used. The polyvinyl acetate contents of the polyvinyl butyrals used as starting materials are preferably between 0 and 20% by weight.
Die erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyrale enthalten vorzugsweise zwischen 5 und 90 Gewichtsteile, besonders bevorzugt zwischen 15 und 85 Gewichtsteile und insbesondere zwischen 25 und 80 Gewichtsteile Weichmacher, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyvinylbutyral.The plasticizer-containing polyvinyl butyrals according to the invention preferably contain between 5 and 90 parts by weight, particularly preferably between 15 and 85 parts by weight and in particular between 25 and 80 parts by weight of plasticizer, based on 100 parts by weight of polyvinyl butyral.
Die in den erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyralen enthaltenen Weichmacher zeichnen sich darüber hinaus durch einen deutlichen Preisvorteil gegenüber bekannten Weichmachern, wie zum Beispiel dem Triethylenglykol-di-2-ethylhexanoat aus. Dieser Vorteil resultiert aus der Verwendung des, verglichen mit längerkettigen aliphatischen Carbonsäuren, erheblich billigeren Rohstoffs Benzoesäure zu deren Herstellung.The plasticizers contained in the plasticizer-containing polyvinyl butyrals according to the invention are furthermore distinguished by a clear price advantage compared to known plasticizers, such as, for example, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate. This advantage results from the use of the raw material benzoic acid, which is considerably cheaper compared to longer-chain aliphatic carboxylic acids, for the production thereof.
Vorteilhaft an den erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyralen ist außerdem, dass aufgrund der guten Verträglichkeit der Weichmacher höhere Anteile an Weichmacher im PVB möglich sind, wodurch sich niedrigere Glasübergangstemperaturen einstellen lassen.Another advantage of the plasticizer-containing polyvinyl butyrals according to the invention is that, owing to the good compatibility of the plasticizers, higher proportions of plasticizers in the PVB are possible, as a result of which lower glass transition temperatures can be set.
Die erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyrale können neben den erfindungsgemäßen Dibenzoat-Weichmachern, die ihrerseits bereits aus einem Gemisch bestehen können, zusätzlich noch andere Weichmacher enthalten. Als zusätzliche Weichmacher können dabei alle dem Fachmann bekannten plastifizierenden Verbindungen eingesetzt werden, insbesondere Ester von ein- oder mehrwertigen Säuren, ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Alkylen- bzw. Polyalkylenglykolen.In addition to the dibenzoate plasticizers according to the invention, which in turn can already consist of a mixture, the plasticizer-containing polyvinyl butyrals according to the invention can additionally contain other plasticizers. All plasticizing compounds known to the person skilled in the art can be used as additional plasticizers, in particular esters of mono- or polyvalent acids, mono- or polyvalent alcohols or alkylene or polyalkylene glycols.
Bevorzugt als zusätzliche Weichmacher sind z.B. Diester von aliphatischen Diolen sowie von (Poly-)Alkylenglykolen bzw. von (Poly-)Alkylenpolyolen mit aliphatischen Carbonsäuren, vorzugsweise Diester von Polyalkylenglykolen, insbesondere Diester des Di-, Tri- und Tetraethylenglykols mit aliphatischen (C6-Cι0)- Carbonsäuren, ferner Diester von aliphatischen oder aromatischen (C2-Cι8)- Dicarbonsäuren mit aliphatischen (C4-d2)-Alkoholen, wie beispielsweise Phthalate, vorzugsweise Dihexyladipat, sowie Mischungen der genannten Ester.Preferred additional plasticizers are, for example, diesters of aliphatic diols and of (poly) alkylene glycols or of (poly) alkylene polyols with aliphatic carboxylic acids, preferably diesters of polyalkylene glycols, in particular diesters of di-, tri- and tetraethylene glycol with aliphatic (C 6 - Cι 0 ) - carboxylic acids, further diesters of aliphatic or aromatic (C 2 -Cι 8 ) - Dicarboxylic acids with aliphatic (C 4 -d 2 ) alcohols, such as phthalates, preferably dihexyl adipate, and mixtures of the esters mentioned.
Der Anteil der zusätzlichen Weichmacher, bezogen auf die Geamtmenge an Weichmacher liegt im allgemeinen im Bereich von 0 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 80 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 0 bis 50 Gew.-%.The proportion of additional plasticizers, based on the total amount of plasticizer, is generally in the range from 0 to 99% by weight, preferably in the range from 0 to 80% by weight and particularly preferably in the range from 0 to 50% by weight. ,
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyrale zusätzlich auch übliche Additive, wie zum Beispiel Antihaftmittel, Stabilisatoren, Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten.In addition, the plasticizer-containing polyvinyl butyrals according to the invention can also contain conventional additives, such as, for example, anti-adhesive agents, stabilizers, dyes and / or pigments.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyrale, das dadurch gekennzeichnet ist, dass der mindestens eine Dibenzoat-Weichmacher, sowie gegebenenfalls zusätzliche andere Weichmacher, und das Polyvinylbutyral gemischt und homogenisiert werden. Das Mischen und Homogenisieren kann dabei entweder in einem oder in zwei aufeinanderfolgenden Verfahrensschritten erfolgen. Die Mischung, kann dabei gegebenenfalls auch weitere Additive, wie zum Beispiel Antihaftmittel, Stabilisatoren, Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten.The present application also relates to a process for the preparation of the plasticizer-containing polyvinyl butyrals according to the invention, which is characterized in that the at least one dibenzoate plasticizer and, if appropriate, additional other plasticizers, and the polyvinyl butyral are mixed and homogenized. The mixing and homogenization can take place either in one or in two successive process steps. The mixture can optionally also contain other additives, such as, for example, non-stick agents, stabilizers, dyes and / or pigments.
Das Mischen und die Homogenisierung können dabei in allen dem Fachmann bekannten und für diese Zwecke geeigneten Apparaturen durchgeführt werden. Als Apparaturen geeignet sind beispielsweise Mischer, Kneter und Extruder, die gegebenenfalls auch bei erhöhter Temperatur und/oder unter Druck betrieben werden können.The mixing and homogenization can be carried out in all apparatuses known to the person skilled in the art and suitable for these purposes. Suitable apparatuses are, for example, mixers, kneaders and extruders, which can optionally also be operated at elevated temperature and / or under pressure.
Die erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyrale finden Verwendung zur Herstellung von beliebigen Formmassen, insbesondere jedoch zur Herstellung von Folien.The plasticized polyvinyl butyrals according to the invention are used for the production of any molding compositions, but in particular for the production of films.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist somit auch eine Formmasse enthaltend die erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyrale. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist insbesondere aber auch eine Folie enthaltend die erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigen Polyvinylbutyrale.The present application therefore also relates to a molding composition comprising the plasticizer-containing polyvinyl butyrals according to the invention. The subject of the present application is in particular also a film containing the plasticizer-containing polyvinyl butyrals according to the invention.
Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbutyral-Folien sind dem Fachmann bekannt. So lassen sich die erfindungsgemäßen, weichmacherhaltigenProcesses for the production of polyvinyl butyral films are known to the person skilled in the art. The plasticizer-containing ones according to the invention can thus be obtained
Polyvinylbutyrale durch Extrusionsverfahren, beispielsweise unter Verwendung einer Breitschlitzdüse, oder durch Gießverfahren auch direkt zu einer Folie verarbeiten. Die erfindungsgemäßen Folien können weitere übliche Zusätze, wie zum Beispiel Oxidationsstabilisatoren, UV-Stabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente sowie Antihaftmittel, enthalten.Process polyvinyl butyrals directly into a film by extrusion processes, for example using a slot die, or by casting processes. The films according to the invention can contain further customary additives, such as, for example, oxidation stabilizers, UV stabilizers, dyes, pigments and non-stick agents.
Die erfindungsgemäßen Folien zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik durch eine Minimierung der unerwünschten Ausschwitzphänomene aus. Diese Eigenschaft ist bei der Herstellung von Verbundsicherheitsgläsern, dem Hauptanwendungsgebiet der Folien, neben dem relativ niedrigen Preis von großem Vorteil.The films according to the invention are distinguished from the prior art by minimizing the undesirable exudation phenomena. This property is of great advantage in the production of laminated safety glass, the main area of application for the films, in addition to the relatively low price.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Verwendung der erfindungsgemäßen Folien zur Herstellung von Verbundsicherheitsgläsern.Another object of the present invention is thus the use of the films according to the invention for the production of laminated safety glasses.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben, ohne dadurch jedoch in irgendeiner Weise eingeschränkt zu werden.The invention is described in more detail below on the basis of exemplary embodiments, but without being restricted in any way thereby.
Meßmethoden:measurement methods:
Reißfestigkeittear strength
Vor Messung der Reißfestigkeit werden die Folien für 24 Stunden bei 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 % klimatisiert. Die Messung der Reißfestigkeit erfolgt mit einer Zug- und Druckfestigkeitsprüfmaschine (Hersteller: Cadis GbR, Typ: BRP 201 ) gemäß DIN 53455. Schmelzindex (MFR 190)Before measuring the tear strength, the films are air-conditioned for 24 hours at 23 ° C and a relative humidity of 50%. The tensile strength is measured using a tensile and compressive strength testing machine (manufacturer: Cadis GbR, type: BRP 201) in accordance with DIN 53455. Melt index (MFR 190)
Die Folien werden vor Messung des Schmelzindexes 24 Stunden bei 23°C und einer relativen Luftfeuchte von 50 % klimatisiert. Die Messung der Folien erfolgt mit einem Schmelzindex-Prüfgerät (Hersteller: Göttfert, Typ: MP-D) bei 190°C mit einer Belastung von 2,16 kg unter Verwendung einer 2 mm-Düse gemäß ISO 1133.Before the melt index is measured, the films are air-conditioned at 23 ° C and a relative humidity of 50% for 24 hours. The films are measured with a melt index tester (manufacturer: Göttfert, type: MP-D) at 190 ° C with a load of 2.16 kg using a 2 mm nozzle in accordance with ISO 1133.
Pummelroly-poly
Die Prüfkörper für die Pummel-Prüfung werden wie folgt hergestellt: Die Folien werden bei einem Klima von 23°C/50% relativer Luftfeuchte für 24 Stunden klimatisiert. Die Verlegung erfolgt auf 2 mm Floatglas in F/Sn-Orientierung der Folie zur Glasoberfläche. Das Glas wird vor Belegung mit vollentsalztem Wasser gewaschen. Die Herstellung der Verbundglasscheiben erfolgt durch Verpressen der Verbünde im Vorverbundofen mit Kalanderwalzen bei Temperaturen zwischen 40°C und 100°C gefolgt vom Verpressen der Verbünde in einem Autoklaven bei einem Druck von 12 bar und einer Temperatur von 140°C für 30 Minuten. Aus den so hergestellten Verbundsicherheitsgläsern werden für die Durchführung der Pummel-Prüfung Prüfkörper mit einer Größe von 10x30 cm geschnitten. Die Prüfkörper werden 4 Stunden bei -18°C temperiert. Die Prüfkörper werden dann auf einen unter 45° geneigten Träger gelegt und mit einem automatischenThe test specimens for the pummel test are produced as follows: The foils are air-conditioned for 24 hours at a climate of 23 ° C / 50% relative humidity. It is laid on 2 mm float glass in the F / Sn orientation of the film to the glass surface. The glass is washed with demineralized water before filling. The laminated glass panes are produced by pressing the composites in the pre-composite furnace with calender rolls at temperatures between 40 ° C and 100 ° C, followed by pressing the composites in an autoclave at a pressure of 12 bar and a temperature of 140 ° C for 30 minutes. Test specimens with a size of 10x30 cm are cut from the laminated safety glasses produced in this way in order to carry out the pummel test. The test specimens are tempered for 4 hours at -18 ° C. The test specimens are then placed on a support inclined at 45 ° and with an automatic
Hammer geschlagen, bis das Glas pulverisiert ist. Die Orientierung der Schläge erfolgt gemäß Abbildung 1. Die Bewertung erfolgt anhand einer Pummel- Standardskala von 0 bis 10 gemäß Abbildung 2.Hammer until the glass is powdered. The blows are oriented as shown in Figure 1. The evaluation is based on a standard Pummel scale from 0 to 10 as shown in Figure 2.
Schertestshear test
Die Prüfkörper für die Schertest-Prüfung werden wie folgt hergestellt: Die Folien werden bei einem Klima von 23°C/30% relativer Luftfeuchte für 24 Stunden klimatisiert. Die Verlegung erfolgt auf 2 mm Floatglas in F/Sn-Orientierung der Folie zur Glasoberfläche. Das Glas wird vor Belegung mit vollentsalztem Wasser gewaschen. Die Herstellung der Verbundglasscheiben erfolgt durch Verpressen der Verbünde im Vorverbundofen mit Kalanderwalzen bei Temperaturen zwischen 40°C und 100°C gefolgt vom Verpressen der Verbünde in einem Autoklaven bei einem Druck von 12 bar und einer Temperatur von 140°C für 30 Minuten. Aus den so hergestellten Verbundsicherheitsgläsern werden für die Durchführung der Schertest-Prüfung je 10 Prüfkörper mit einer Größe von 25,4 x 25,4 mm geschnitten. Die Prüfkörper werden vor Messung 4 Stunden bei 23°C/50% relativer Luftfeuchte temperiert. Die Prüfkörper werden in einem Winkel von 45° in eine Probenhalterung gemäß Abbildung 3 eingespannt. Die obere Hälfte desThe test specimens for the shear test are produced as follows: The foils are air-conditioned at a climate of 23 ° C / 30% relative humidity for 24 hours. It is laid on 2 mm float glass in the F / Sn orientation of the film to the glass surface. The glass is washed with demineralized water before filling. The laminated glass panes are produced by pressing the composites in the pre-composite furnace with calender rolls at temperatures between 40 ° C and 100 ° C, followed by pressing the composites in an autoclave at a pressure of 12 bar and a temperature of 140 ° C for 30 minutes. 10 test specimens each with a size of 25.4 x 25.4 mm are cut from the composite safety glasses produced in this way in order to carry out the shear test test. The test specimens are tempered at 23 ° C / 50% relative humidity for 4 hours before measurement. The test specimens are clamped in a sample holder as shown in Figure 3 at an angle of 45 °. The top half of the
Probenkörpers wird mit einer stetig ansteigenden, vertikal nach unten gerichteten Kraft beaufschlagt, bis es innerhalb des Prüfkörpers zu einer Abscherung zwischen Glas und Folie kommt. Die zur Abscherung notwendige Kraft wird für jedes Beispiel über 10 Prüfkörper gemittelt und auf die Fläche des Prüfkörpers normiert.A constantly increasing, vertically downward force is applied to the test specimen until a shear occurs between the glass and the film within the test specimen. The force required for shear is averaged over 10 test specimens for each example and standardized to the area of the test specimen.
Polyvinylalkohol-Gehalt des PVBPolyvinyl alcohol content of the PVB
PVB wird mit einem Überschuss von Essigsäureanhydrid in Pyridin acetyliert. Nach der Umsetzung wird mit Wasser das überschüssige Essigsäureanhydrid hydrolysiert und die entstandene Natronlauge potentiometrisch titriert. Der PVOH- Gehalt wird anhand des Verbrauchs an Natronlauge errechnet.PVB is acetylated with an excess of acetic anhydride in pyridine. After the reaction, the excess acetic anhydride is hydrolyzed with water and the resulting sodium hydroxide solution is titrated potentiometrically. The PVOH content is calculated based on the consumption of sodium hydroxide solution.
Polyvinylacetat-Gehalt des PVBPolyvinyl acetate content of the PVB
PVB wird in einem Benzylalkohol/Ethanol-Gemisch gelöst. Die Acetylgruppen werden mit einem Überschuss alkoholischer Kalilauge verseift. Die überschüssige Kalilauge wird mit Salzsäure zurücktitriert. Der Polyvinylacetatgehalt wird anhand des Verbrauchs an Salzsäure errechnet.PVB is dissolved in a benzyl alcohol / ethanol mixture. The acetyl groups are saponified with an excess of alcoholic potassium hydroxide solution. The excess potassium hydroxide solution is titrated back with hydrochloric acid. The polyvinyl acetate content is calculated based on the consumption of hydrochloric acid.
Trübung, Yellowness-Index Die Prüfkörper für die Optik-Messungen werden wie folgt hergestellt: Die Folien werden zwischen 2 Scheiben von 2 mm Floatglas (Format: 10 x 30 cm) verlegt. Das Glas wird vor Belegung mit vollentsalztem Wasser gewaschen. Die Herstellung der Verbundglasscheiben erfolgt durch Verpressen der Verbünde in einer hydraulischen Presse bei einem Druck von 17 bar und einer Temperatur von 150°C für 1 Minute.Turbidity, Yellowness Index The test specimens for the optical measurements are produced as follows: The foils are laid between 2 panes of 2 mm float glass (format: 10 x 30 cm). The glass is washed with demineralized water before filling. The laminated glass panes are produced by pressing the laminates in a hydraulic press at a pressure of 17 bar and a temperature of 150 ° C for 1 minute.
Die optischen Werte der Glasverbunde werden mittels eines Farbmessgerätes (Hersteller: Hunter Associates, Typ: Lab Scan 5100) gemessen. Die Werte des Glases werden vor Herstellung des Verbundes gemessen und vom Messwert des Verbundes abgezogen, woraus sich die Messwerte der Folien ergeben. Die Werte der Folien werden auf eine Foliendicke von 0,76 mm normiert.The optical values of the glass composites are measured using a color measuring device (manufacturer: Hunter Associates, type: Lab Scan 5100). The values of the glass are measured before the composite is made and from the measured value of the Subtracted composite, from which the measured values of the films result. The values of the foils are standardized to a foil thickness of 0.76 mm.
Weichmacherverträglichkeit • Weichmacherhaltige PVB-Folien werden mit einer hydraulischen Presse bei 170°C auf eine Dicke von 0,76 mm glattgepresst. Aus den glattgepressten Folien werden Prüfkörper im Format 1 ,5 cm x 10 cm ausgestanzt und in einem Exsikkator bei 23°C über einer gesättigten, wässrigen Kupfersulfatlösung gelagert. Nach 28 Tagen wird die Weichmacherverträglichkeit beurteilt. Bei Unverträglichkeit schwitzt der Weichmacher aus und bildet an der Folienoberfläche Tropfen oder einen Flüssigkeitsfilm.Compatibility with plasticizers • Plasticized PVB films are pressed with a hydraulic press at 170 ° C to a thickness of 0.76 mm. Test specimens in the format 1.5 cm × 10 cm are punched out of the smooth-pressed foils and stored in a desiccator at 23 ° C. over a saturated, aqueous copper sulfate solution. After 28 days the plasticizer compatibility is assessed. If there is an intolerance, the plasticizer will sweat out and form drops or a liquid film on the surface of the film.
Molekulargewicht MwMolecular weight Mw
Die Bestimmung der Molekulargewichte der eingesetzten Polyvinylbutyrale erfolgt mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) in Eisessig unter Verwendung von Rl-Detektoren. Die Kalibrierung der Detektoren erfolgt mittels PVB-Eichstandards, deren Absolutwerte mittels statischer Lichtstreuung ermittelt werden.The molecular weights of the polyvinyl butyrals used are determined by means of gel permeation chromatography (GPC) in glacial acetic acid using RI detectors. The detectors are calibrated using PVB calibration standards, the absolute values of which are determined by means of static light scattering.
Beispiele Mischung und ExtrusionExamples of mixing and extrusion
Polyvinylbutyrale mit unterschiedlichen Rest-PVOH-Gehalten werden vor der Extrusion mit unterschiedlichen Weichmachern gemischt. Die Mischung erfolgt in Labormischern (Hersteller: Papenmeier, Typ TGHKV20/KGU63; Brabender, Modell 826801 ). Im Weichmacher werden vor Herstellung der Mischungen ggf. ein UV-Stabilisator (z.B. Tinvin® P, Hersteller: Ciba Specialty Chemicals) sowie ggf. eine bestimmte Menge Antihaftmittel gelöst oder emulgiert. Aus den PVB/Weichmacher-Mischungen werden Flachfolien mit einer Dicke von 0,8 mm extrudiert. Die Extrusionen erfolgen bei den Beispielen 1 bis 3 sowie 6 und 7 sowie bei den Vergleichsbeispielen 1a-e, 2a-e und 3a-e auf einem Einschneckenextruder (Hersteller: Haake), ausgerüstet mit Breitschlitzdüse, bei einer Massetemperatur von 150°C. Die Extrusionen erfolgen bei den Beispielen 4 und 5 sowie bei den Vergleichsbeispielen 4 und 5 auf einem Doppelschneckenextruder mit gleichlaufenden Schnecken (Hersteller: Leistritz), ausgerüstet mit Schmelzepumpe und Breitschlitzdüse, bei einer Massetemperatur von 200°C.Polyvinyl butyrals with different residual PVOH contents are mixed with different plasticizers before extrusion. Mixing takes place in laboratory mixers (manufacturer: Papenmeier, type TGHKV20 / KGU63; Brabender, model 826801). In the plasticizer prior to preparation of the mixtures, if necessary, a UV stabilizer (eg Tinvin ® P, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and possibly a certain quantity of anti-adhesive agent is dissolved or emulsified. Flat films with a thickness of 0.8 mm are extruded from the PVB / plasticizer mixtures. In Examples 1 to 3 and 6 and 7 and in Comparative Examples 1a-e, 2a-e and 3a-e, extrusions are carried out on a single-screw extruder (manufacturer: Haake), equipped with a slot die, at a melt temperature of 150 ° C. In Examples 4 and 5 and in Comparative Examples 4 and 5, the extrusions are carried out on a twin-screw extruder with co-rotating screws (manufacturer: Leistritz), equipped with a melt pump and a slot die, at a melt temperature of 200 ° C.
Beispiel 1example 1
Es werden 290 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 22,0 Gew.-%, Polyvinylacetatgehalt = 0,2 Gew.-%, Mw = 104300 g/mol) und 210 g Dipropylenglykoldibenzoat (= DPGDB) eingesetzt.290 g of PVB (polyvinyl alcohol content = 22.0% by weight, polyvinyl acetate content = 0.2% by weight, Mw = 104,300 g / mol) and 210 g of dipropylene glycol dibenzoate (= DPGDB) are used.
Vergleichsbeispiel 1aComparative Example 1a
Wie Beispiel 1. Statt DPGDB werden 210 g Triethylenglykol-bis-2-ethylbutanoatAs example 1. Instead of DPGDB, 210 g of triethylene glycol bis-2-ethyl butanoate
(= 3G6) eingesetzt.(= 3G6) used.
Vergleichsbeispiel 1 bComparative Example 1 b
Wie Beispiel 1. Statt DPGDB werden 210 g Triethylenglykol-bis-n-heptanoat (= 3G7) eingesetzt.Like example 1. Instead of DPGDB, 210 g of triethylene glycol bis-n-heptanoate (= 3G7) are used.
Vergleichsbeispiel 1c Wie Beispiel 1. Statt DPGDB werden 210 g Triethylenglykol-bis-2-ethyl-hexanoat (= 3G8) eingesetzt.Comparative Example 1c Like Example 1. Instead of DPGDB, 210 g of triethylene glycol bis-2-ethylhexanoate (= 3G8) are used.
Vergleichsbeispiel 1dComparative Example 1d
Wie Beispiel 1. Statt DPGDB werden 210 g Tetraethylenglykol-bis-n-heptanoat (= 4G7) eingesetzt.Like example 1. Instead of DPGDB, 210 g of tetraethylene glycol bis-n-heptanoate (= 4G7) are used.
Vergleichsbeispiel 1eComparative Example 1e
Wie Beispiel 1. Statt DPGDB werden 210 g Dihexyladipat (= DHA) eingesetzt.Like example 1. Instead of DPGDB, 210 g of dihexyl adipate (= DHA) are used.
Beispiel 2Example 2
Es werden 255 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 20,6 Gew.-%, Polyvinylacetatgehalt = 1 ,1 Gew.-%, Mw = 107000 g/mol) und 245 g DPGDB eingesetzt. Vergleichsbeispiel 2a255 g of PVB (polyvinyl alcohol content = 20.6% by weight, polyvinyl acetate content = 1.1% by weight, Mw = 107000 g / mol) and 245 g of DPGDB are used. Comparative Example 2a
Wie Beispiel 2. Statt DPGDB werden 245 g 3G6 eingesetzt.Like example 2. Instead of DPGDB, 245 g 3G6 are used.
Vergleichsbeispiel 2bComparative Example 2b
Wie Beispiel 2. Statt DPGDB werden 245 g 3G7 eingesetzt.Like example 2. Instead of DPGDB, 245 g 3G7 are used.
Vergleichsbeispiel 2cComparative Example 2c
Wie Beispiel 2. Statt DPGDB werden 245 g 3G8 eingesetzt.As example 2. Instead of DPGDB, 245 g 3G8 are used.
Vergleichsbeispiel 2dComparative Example 2d
Wie Beispiel 2. Statt DPGDB werden 245 g 4G7 eingesetzt.As example 2. Instead of DPGDB, 245 g of 4G7 are used.
Vergleichsbeispiel 2e Wie Beispiel 2. Statt DPGDB werden 245 g DHA eingesetzt.Comparative Example 2e As Example 2. Instead of DPGDB, 245 g of DHA are used.
Beispiel 3Example 3
Es werden 240 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 18,9 Gew.-%, Polyvinylacetatgehalt = 1 ,1 Gew.-%, Mw = 108000 g/mol) und 260 g DPGDB eingesetzt.240 g of PVB (polyvinyl alcohol content = 18.9% by weight, polyvinyl acetate content = 1.1% by weight, Mw = 108000 g / mol) and 260 g of DPGDB are used.
Vergleichsbeispiel 3aComparative Example 3a
Wie Beispiel 3. Statt DPGDB werden 260 g 3G6 eingesetzt.As example 3. Instead of DPGDB, 260 g 3G6 are used.
Vergleichsbeispiel 3bComparative Example 3b
Wie Beispiel 3. Statt DPGDB werden 260 g 3G7 eingesetzt.Like example 3. Instead of DPGDB, 260 g 3G7 are used.
Vergleichsbeispiel 3cComparative Example 3c
Wie Beispiel 3. Statt DPGDB werden 260 g 3G8 eingesetzt.As example 3. Instead of DPGDB, 260 g of 3G8 are used.
Vergleichsbeispiel 3dComparative example 3d
Wie Beispiel 3. Statt DPGDB werden 260 g 4G7 eingesetzt. Vergleichsbeispiel 3eLike example 3. Instead of DPGDB, 260 g of 4G7 are used. Comparative Example 3e
Wie Beispiel 3. Statt DPGDB werden 260 g DHA eingesetzt.As example 3. Instead of DPGDB, 260 g of DHA are used.
Die Beispiele 1 bis 3 sowie die Vergleichsbeispiele 1a-e, 2a-e, 3a-e belegen die hervorragende Verträglichkeit des Weichmachers Dipropylenglykoldibenzoat (vgl. Tabellen 1 bis 3).Examples 1 to 3 and comparative examples 1a-e, 2a-e, 3a-e demonstrate the excellent compatibility of the plasticizer dipropylene glycol dibenzoate (cf. Tables 1 to 3).
Beispiel 4Example 4
Es werden 2100 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 20,6 Gew.-%, Polyvinylacetatgehalt = 1 ,1 Gew.-%, Mw = 107000 g/mol), 900 g DPGDB sowie 4,5 g Tinvin® P eingesetzt.There are 2,100 g of PVB (polyvinyl alcohol content = 20.6 wt .-%, polyvinyl acetate content = 1, 1 wt .-%, Mw = 107000 g / mol), 900 g of DPGDB, and 4.5 g Tinvin ® P used.
Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4
Es werden 2220 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 20,6 Gew.-%, Polyvinylacetatgehalt = 1 ,1 Gew.-%, Mw = 107000 g/mol), 780 g 3G7 sowie 4,5 g Tinvin® P eingesetzt.There are 2,220 g PVB (polyvinyl alcohol content = 20.6 wt .-%, polyvinyl acetate content = 1, 1 wt .-%, Mw = 107000 g / mol), 780 g of 3G7 and 4.5 g Tinvin ® P used.
Beispiel 5Example 5
Es werden 2100 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 20,6 Gew.-%, Polyvinylacetatgehalt = 1 ,1 Gew.-%, Mw = 107000 g/mol), 780 g DPGDB, 4,5 g Tinvin® P sowie 6 g einer 25 %igen, wässrigen Lösung des Antihaftmittels Kaliumacetat eingesetzt.There are 2,100 g of PVB (polyvinyl alcohol content = 20.6 wt .-%, polyvinyl acetate content = 1, 1 wt .-%, Mw = 107000 g / mol), 780 g of DPGDB, 4.5 g Tinvin ® P, and 6 g of a 25 %, aqueous solution of the non-stick agent potassium acetate used.
Vergleichsbeispiel 5 Es werden 2247 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 20,6 Gew.-%,Comparative Example 5 2247 g of PVB (polyvinyl alcohol content = 20.6% by weight,
Polyvinylacetatgehalt = 1 ,1 Gew.-%, Mw = 107000 g/mol), 753 g DHA, 4,5 g Tinvin® P sowie 6 g einer 25 %igen, wässrigen Lösung des Antihaftmittels Kaliumacetat eingesetzt. Tabelle 1Polyvinyl acetate content = 1, 1 wt .-%, Mw = 107000 g / mol), 753 g of DHA, 4.5 g Tinvin ® P, and 6 g of a 25% aqueous solution of the anti-adhesion agent used potassium acetate. Table 1
Tabelle 2Table 2
Tabelle 3Table 3
Die Beispiele 4 und 5 sowie die Vergleichsbeispiele 4 und 5 belegen, dass zur Erreichung vergleichbarer rheologischer Eigenschaften der Folie (erkennbar an den MFR 190-Werten) bei Verwendung von DPGDB mehr Weichmacher benötigt wird, als bei Verwendung von Standard-Weichmachern. Überraschenderweise resultieren bei Verwendung von DPGDB trotz höherem Weichmachergehalt höhere mechanische Festigkeiten der Folien sowie höhere Haftungswerte als bei Standardweichmachern (vgl. Tabelle 4).Examples 4 and 5 as well as Comparative Examples 4 and 5 prove that to achieve comparable rheological properties of the film (recognizable by the MFR 190 values) more plasticizer is required when using DPGDB than when using standard plasticizers. Surprisingly, when using DPGDB, despite the higher plasticizer content, the mechanical strength of the films and the adhesion values are higher than with standard plasticizers (see Table 4).
Tabelle 4Table 4
Beispiel 6Example 6
Es werden 350 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 20,5 Gew.-%, Polyvinylacetatgehalt = 1 ,1 Gew.-%, Mw = 104000 g/mol), 100 g DHA und 50 g DPGDB eingesetzt.350 g PVB (polyvinyl alcohol content = 20.5% by weight, polyvinyl acetate content = 1.1% by weight, Mw = 104000 g / mol), 100 g DHA and 50 g DPGDB are used.
Beispiel 7Example 7
Es werden 350 g PVB (Polyvinylalkoholgehalt = 20,5 Gew.-%, Polyvinylacetatgehalt = 1 ,1 Gew.-%, Mw = 104000 g/mol), 100 g 3G7 und 50 g DPGDB eingesetzt. Die Beispiele 6 und 7 belegen, dass auch Mischungen von DPGDB mit anderen Weichmachern für die Herstellung von PVB-Folien für Verbundsicherheitsglas geeignet sind (vgl. Tabelle 5).350 g of PVB (polyvinyl alcohol content = 20.5% by weight, polyvinyl acetate content = 1.1% by weight, Mw = 104000 g / mol), 100 g 3G7 and 50 g DPGDB are used. Examples 6 and 7 show that mixtures of DPGDB with other plasticizers are also suitable for the production of PVB films for laminated safety glass (see Table 5).
Tabelle 5Table 5

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Weichmacher mindestens ein Dibenzoat von Alkylen- und/oder Polyalkylenglykolen enthalten.1. Plasticizer-containing polyvinyl butyrals, characterized in that they contain at least one dibenzoate of alkylene and / or polyalkylene glycols as plasticizer.
2. Polyvinylbutyrale gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie als Weichmacher Dibenzoate von Di-, Tri- und/oder Tetraalkylenglykolen enthalten.2. Polyvinyl butyrals according to claim 1, characterized in that they contain dibenzoates of di-, tri- and / or tetraalkylene glycols as plasticizers.
3. Polyvinylbutyrale gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Weichmacher Dibenzoate von Dialkylenglykolen enthalten.3. Polyvinyl butyrals according to claim 1 or 2, characterized in that they contain dibenzoates of dialkylene glycols as plasticizers.
4. Polyvinylbutyrale gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Weichmacher Dipropylenglykol- Dibenzoat enthalten.4. polyvinyl butyrals according to at least one of the preceding claims, characterized in that they contain dipropylene glycol dibenzoate as plasticizer.
5. Polyvinylbutyrale gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyvinylbutyral, 5 bis 90 Gewichtsteile Weichmacher enthalten.5. Polyvinyl butyrals according to at least one of the preceding claims, characterized in that, based on 100 parts by weight of polyvinyl butyral, they contain 5 to 90 parts by weight of plasticizer.
6. Polyvinylbutyrale gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich noch andere Weichmacher enthalten.6. polyvinyl butyrals according to at least one of the preceding claims, characterized in that they additionally contain other plasticizers.
7. Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbutyralen gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Dibenzoat-Weichmacher, sowie gegebenenfalls zusätzliche andere Weichmacher, und das Polyvinylbutyral gemischt und homogenisiert werden.7. A process for the preparation of polyvinyl butyrals according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the at least one dibenzoate plasticizer, and, if appropriate, additional other plasticizers, and the polyvinyl butyral are mixed and homogenized.
8. Verwendung von Polyvinylbutyralen gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Herstellung von Formmassen. 8. Use of polyvinyl butyrals according to at least one of claims 1 to 6 for the production of molding compositions.
9. Verwendung von Polyvinylbutyralen gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Herstellung von Folien.9. Use of polyvinyl butyrals according to at least one of claims 1 to 6 for the production of films.
10. Folie, enthaltend ein Polyvinylbutyral gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6.10. A film containing a polyvinyl butyral according to at least one of claims 1 to 6.
11. Verwendung einer Folie gemäß Anspruch 10 zur Herstellung von Verbundsicherheitsgläsern. 11. Use of a film according to claim 10 for the production of laminated safety glasses.
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