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EP1347037A1 - Detergent additive with a high nonionic surfactant content and good dissolution properties - Google Patents

Detergent additive with a high nonionic surfactant content and good dissolution properties

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EP1347037A1
EP1347037A1 EP20030006115 EP03006115A EP1347037A1 EP 1347037 A1 EP1347037 A1 EP 1347037A1 EP 20030006115 EP20030006115 EP 20030006115 EP 03006115 A EP03006115 A EP 03006115A EP 1347037 A1 EP1347037 A1 EP 1347037A1
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EP
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Application
Patent type
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surfactant
additive
anionic
carrier
nonionic
Prior art date
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Application number
EP20030006115
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Wolfgang Dr. Heininger
Ulrich Dr. Sohling
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Sud-Chemie AG
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Sud-Chemie AG
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Abstract

A granular detergent additive free of dispersing aids or structure-formers such as soaps contains (A) a solid silicate carrier; (B) nonionic surfactant(s) (more than 30 wt.%); and (C) an anionic surfactant. Independent claims are also included for: (i) production of the additive by loading the carrier (A) with a mixture of (B) and (C) during agglomeration in an intensive mixer; and (ii) use of an anionic surfactant (C) in acid (i.e. protonated) form in improving the solubility of a granular additive containing (A) and (B).

Description

  • [0001] [0001]
    Die Erfindung betrifft einen Waschmittelzusatz mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden (Niotensiden) und schnellem Auflösevermögen. The invention relates to a detergent additive with a high content of nonionic surfactants (nonionic surfactants) and fast dissolving power.
  • [0002] [0002]
    Nichtionische Tenside werden als eine der Haupttensidkomponenten in pulverförmigen Waschmitteln eingesetzt und müssen für diese Anwendung aufgrund ihrer flüssigen Konsistenz auf feste Träger in Granulatform aufgebracht werden. Nonionic surfactants are used as one of the Haupttensidkomponenten in powdered detergents and must be applied for this application due to its fluid consistency on solid carriers in granular form. Setzt man Granulate mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden einem Waschpulver zu, so lösen sich diese Granulate in vielen Fällen nur sehr langsam auf. Substituting granules with a high content of nonionic surfactants a washing powder, then these granules dissolve very slowly in many cases. Die langsame Auflösegeschwindigkeit beruht auf den Phasenverhalten von nichtionischen Tensiden in Mischungen mit Wasser. The slow dissolution rate is based on the phase behavior of nonionic surfactants in mixtures with water.
  • [0003] [0003]
    Abhängig von der Art des nichtionischen Tensids können bei Verdünnung mit Wasser sowohl Phasentrennungen als auch hochviskose Gelphasen auftreten. Depending on the nature of the nonionic surfactant may occur with water as both phase separations even highly viscous gel phases on dilution. In diese hochviskosen Gelphasen kann nur sehr langsam Wasser eindringen. In this highly viscous gel phases can only very slowly penetrate water. Dies kann zu einigen unerwünschten Effekten bei der Verwendung des Waschpulvers führen. This may cause some undesirable effects when using the washing powder. So können die Granulate klebrige Rückständen in der Schublade der Waschmaschine bilden und so ein vollständiges Einspülen des Waschpulvers in die Trommel verhindern. Thus, the granules can form sticky residues in the drawer of the washing machine, thus preventing a complete flushing of the washing powder into the drum. Bei Kurzwaschgängen kommt es dann auch vor, dass auch Waschmittelrückstände auf der zu waschenden Kleidung zurückbleiben. In short washes it, then also that even detergent residues remain on the clothes to be washed. Schließlich treten Komplikationen auch dann auf, wenn Granulate mit niedriger Auflösegeschwindigkeit in Waschpulver für die Handwäsche eingearbeitet werden, da in diesem Fall das Waschpulver meist nur sehr kurz mit dem Wasser verrührt wird. Finally, complications occur even if granules low dissolution rate are incorporated in washing powder for hand washing, as in this case, the powder is usually stirred only very briefly with the water.
  • [0004] [0004]
    Eine besonders geringe Löslichkeit findet man bei Gemischen aus reinem bentonithaltigem Granulat und nichtionischen Tensiden. A particularly low solubility are found in mixtures of pure Bentonite granules and nonionic surfactants. Dies ist möglicherweise dadurch bedingt, dass der Bentonit aufquillt und als Verdicker wirkt und somit das schnelle Zerfallen der Agglomerate verhindert. This is due may find that the bentonite swells and acts as a thickener and prevents the rapid disintegration of agglomerates.
  • [0005] [0005]
    Nach dem Stand der Technik sind einerseits Waschmittelzusätze bekannt, die keine Tenside darstellen, jedoch die Löslichkeit von nichtionischen Tensiden auf Waschmittelgranulaten oder Tensidgranulaten erhöhen. According to the prior art, the one part detergent additives are known which are not surfactants, but increase the solubility of nonionic surfactants in detergent granules or surfactant granules. Darunter fallen zB Alkohole, Glycerin und Polyglykole. These include for example alcohols, glycerol and polyglycols. So beschreibt die DE-A-196 12 085 die Verwendung von alkylierten Polyglykolethern mit 5 bis 25 Ethylenglykoleinheiten, welche im Alkylrest verzweigt sein können, zur Verbesserung der Auflösegeschwindigkeit von nichtionischen Tensiden. Thus, DE-A-196 12 085 describes the use of alkylated polyglycol ethers having 5 to 25 ethylene glycol units, which may be branched in the alkyl radical, for improving the rate of dissolution of nonionic surfactants. Es müssen aber mindestens 10% dieser Zusätze eingesetzt werden, um eine große Erhöhung der Löslichkeit zu erzielen. but it must be used at least 10% of these additives in order to achieve a large increase in solubility.
  • [0006] [0006]
    Die DE-A-196 49 150, DE-A-196 47 609 und DE-A-196 48 504 beschreiben ebenfalls Zusätze zur Erhöhung der Lösegeschwindigkeit von teilchenförmigen Waschmittelformulierungen in Wasser. The DE-A-196 49 150, DE-A-196 47 609 and DE-A-196 48 504 also describe additives to increase the rate of dissolution of particulate detergent formulations, in water. Bei diesen Zusätzen handelt es sich um vernetzte alkoxylierte Alkohole, um Verbindungen von mindestens dreiwertigen Alkoholen und deren Alkoxylierungsprodukte bzw. um hydrophobe, alkoxylierte, mindestens dreiwertige Alkohole. These additives are networked alkoxylated alcohols, compounds of at least trivalent alcohols and their alkoxylation or hydrophobic, alkoxylated at least trihydric alcohols. Der Nachteil dieser Zusätze besteht darin, dass sie keinen positiven Einfluss auf die Wascheigenschaften der nichtionischen Tenside und des gesamten Waschpulvers haben. The disadvantage of these additives is that they have no positive impact on the washing properties of nonionic surfactants and the entire washing powder.
  • [0007] [0007]
    In der DE-A-197 57 217 wird ein teilchenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben, das 20 bis 94 Gew.-% Builder und 50 bis 60 Gew.-% Niotensid enthält. In DE-A-197 57 217 a particulate laundry detergent and cleaning agent is described which contains 20 to 94 wt .-% builder and 50 to 60 wt .-% non-ionic surfactant. Die Granulate enthalten zusätzlich 1 bis 20 Gew.-% Cellulose oder Cellulosederivate und werden durch Vermischen des Niotensids mit dem Builder und anschließende Walzenkompaktierung mit den Cellulose hergestellt. The granules additionally contain 1 to 20 wt .-% of cellulose or cellulose derivatives and may be prepared by mixing the nonionic surfactant with the builder and subsequent roll compaction with the cellulose. Als Cellulose wird hier unter anderem mikrokristalline Cellulose, also ein typisches Dispergierhilfsmittel, beschrieben. As cellulose is described herein with other microcrystalline cellulose, so a typical dispersing aid. Eine solche Zusammensetzung hat den Nachteil, dass die mikrokristalinen Cellulosen teuer sind und keine positiven Einflüsse auf den Waschprozess haben. Such a composition has the disadvantage that the micro krista linen cellulose are expensive and have no positive effects on the washing process. Weiterhin ist das Herstellungsverfahren für die Granulate sehr aufwendig, da nach einer Vermischung des Builders mit den Niotensiden eine Walzenkompaktierung durchgeführt werden muss. Furthermore, the manufacturing method of the granules is very expensive, because a roller compaction must be performed after mixing the builder with the nonionic surfactants. Erfahrungsgemäß lassen sich solche Granulate nach einer Walzenkompaktierung nur schwer zerkleinern und sieben. Such granules can be our experience difficult to crush after roller compaction and seven.
  • [0008] [0008]
    Die WO 99/32591 beschreibt teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel oder Compounds hierfür, die (a) 40 bis 80 Gew.-% Zeolith, insbesondere vom Faujasit-Typ und; WO 99/32591 discloses particulate washing and cleaning agents or compounds therefor, (a) 40 to 80 wt .-% zeolite, in particular of the faujasite type and; (b) 20 bis 60 Gew.-% einer oder mehrerer alkoxylierter C 8 -C 18 -Alkohole und Alkylpolyglykoside enthalten. (b) 20 to 60 wt .-% of one or more alkoxylated C 8 -C 18 alcohols containing and alkyl polyglycosides. Die beanspruchten Mittel können große Mengen an flüssigen nichtionischen Tensiden enthalten, ohne dass sie ihre Rieselfähigkeit verlieren, und zeigen eine gute Auflösegeschwindigkeit. The claimed compositions can contain large amounts of liquid nonionic surfactants without losing their flowability, and show a good dissolution rate.
  • [0009] [0009]
    Reine nichtionische Tenside lassen sich aber nur schwer mit reinen Zeolithen granulieren. but pure non-ionic surfactants are difficult to granulate with pure zeolite. Nachteilig ist auch das Verfahren, da die Granulate nach der Granulatbildung einem Trockenprozess unterworfen werden müssen. Another disadvantage is the method, since the granules have to be subjected after the granule formation dry process. Dies ist dadurch bedingt, dass die Alkylpolyglucoside im Normalfall als wässrige Pasten mit etwa 40% oder mehr Wasser geliefert und verarbeitet werden. This is because that the alkylpolyglucosides usually be supplied as an aqueous paste having about 40% or more of water and processed. So ist es nicht möglich, wasserfreie oder wasserarme Granulate ohne einen Trocknungsprozess herzustellen, wenn diese hohe Anteile an Alkylpolyglucosiden aufweisen sollen. So it is not possible to produce anhydrous or low-water granules without a drying process when these high levels will have to alkylpolyglucosides.
  • [0010] [0010]
    Die WO 99/36493 beschreibt Waschmittelgranulate mit verbessertem Auflösevermögen, die 10 bis 60 Gew.-% Tenside enthalten, (zB nichtionische Tenside, lineare Alkylbenzolsulfonate sowie deren Mischungen). WO 99/36493 describes detergent granules with an improved dissolving power which contains 10 to 60 wt .-% of surfactants, (such as nonionic surfactants, linear alkyl benzene sulfonates, and mixtures thereof). Die Waschmittelgranulate enthalten zusätzlich 0,1 bis 10 Gew.-% wasserunlösliche Dispergierhilfsmittel, wie Stärkederivate, Veegum, Cellulose, Kaolin, vernetzte Carboxymethylcellulose, mikrokristalline Cellulose, vernetztes Polyvinylpyrrolidon. The detergent granules additionally contain 0.1 to 10 wt .-% water-insoluble dispersing agents, such as starch derivatives, veegum, cellulose, kaolin, crosslinked carboxymethyl cellulose, microcrystalline cellulose, crosslinked polyvinylpyrrolidone. Mit Hilfe dieser Dispergierhilfsmittel soll die niedrige Auflösegeschwindigkeit der Waschmittelgranulate dadurch erhöht werden, dass die Granulate bei Aufnahme von wenig Wasser in kleine Körnchen zerfallen, die sich infolge ihrer größeren Oberfläche schneller lösen. Using these dispersing aid to the low dissolution rate of the detergent granules is to be increased in that the granules disintegrate upon absorbing little water into small granules dissolve more rapidly due to their greater surface area. Die Verwendung der Dispergierhilfsmittel hat den Nachteil, dass diese keinerlei Einfluss auf die Wascheigenschaften des Waschpulvers haben und außerdem sehr teuer sind. The use of dispersing aids has the disadvantage that they have no influence on the washing properties of the washing powder and are also very expensive. Weiterhin kann der Einsatz von großen Mengen an solchen Dispergierhilfsmitteln zu Ablagerungen auf der Wäsche führen. Furthermore, the use of large amounts can result in such dispersants to deposits on the laundry.
  • [0011] [0011]
    Die WO 99/46359 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung Waschmittelgranulaten, die eine schnelle Löslichkeit und besonders gute Wascheigenschaften haben sollen. WO 99/46359 discloses a method for producing detergent granules that are to have a quick solubility and particularly good washing properties. Hierbei wird eine flüssige Komponente, die ein anionisches Tensid, ein nichtionisches Tensid und einen sogenannten Strukturbildner enthält, mit einem festen Trägermaterial in einem Agglomerationsprozess vermischt, worauf das Gemisch gegebenenfalls getrocknet und/oder gekühlt wird. Here, a liquid component, containing an anionic surfactant, a nonionic surfactant and a so-called structuring agent, mixed with a solid carrier material in a process of agglomeration, and the mixture is optionally dried and / or cooled. Der Strukturbildner ist in solchen Mengen in der flüssigen Komponente enthalten, dass diese bei 50°C pumpbar ist, jedoch eine Verfestigung der Mischung beim Lagern und/oder Trocknen des Produktes bewirkt. The structuring agent is contained in such amounts in the liquid component, that it is pumpable at 50 ° C, however, causes solidification of the mixture during storage and / or drying of the product. Die Granulate können in bleichmittelhaltige Waschmittelzusammensetzungen eingebaut werden. The granules can be incorporated into bleach-containing detergent compositions. Gegenüber Vergleichsmischungen sollen die Fasern der gewaschenen Stoffe geschont werden. Compared with comparative mixtures are to be protected, the fibers of the washed fabrics. Außerdem sollen die Waschmittel-Zusammensetzungen eine hohe Löslichkeit aufweisen. In addition, the detergent compositions should have a high solubility.
  • [0012] [0012]
    Die Strukturbildner sind sehr allgemein beschrieben, wobei aber insbesondere Seife als Strukturbildner bevorzugt wird. The structuring agent are described very generally, but in particular soap is preferably used as structuring agent. Die Strukturbildner führen insgesamt zu einer Herabsetzung des Gesamt-Tensidgehalts, weil die Absorptionskapazität der Trägermaterialien teilweise durch diese Strukturbildner verbraucht wird. The structuring agent lead to an overall reduction of the total surfactant content, because the absorption capacity of the carrier materials is partially consumed by this structuring agent.
  • [0013] [0013]
    Die DE-A-4 320 8511 beschreibt ein Waschmittel mit verfärbungsinhibierenden Eigenschaften, welches 10 bis 30 Gew.-% Niotenside 0 bis 5 Gew.-% anionische Tenside, 1 bis 6 Gew.-% Fettsäuren sowie 20 bis 60 Gew.-% Buildersubstanzen aus der Gruppe der Zeolithe und Schichtsilicate (zB Bentonit) enthält, aber frei von Polyvinylpyrrolidon (PVP) ist. The DE-A-4 320 8511 describes a detergent with discoloration-inhibiting properties containing 10 to 30 wt .-% non-ionic surfactants 0 to 5 wt .-% anionic surfactants, from 1 to 6 wt .-% fatty acids and 20 to 60 wt .-% contains builder substances from the group of zeolites and layered silicates (eg bentonite), but free from polyvinyl pyrrolidone (PVP) is. Die Waschmittelgranulate werden durch Extrusion hergestellt. The detergent granules are made by extrusion. Eine Charakterisierung der Granulate bezüglich Ihrer Löslichkeit wurde nicht durchgeführt. Characterization of the granules regarding your solubility was not carried out.
  • [0014] [0014]
    Weiterhin könnten nach diesem Verfahren in Folge der hohen Kompaktierung der Trägermaterialien keine hohen Niotensid-Gehalte erzielt werden. Furthermore, the carrier materials could not be obtained high nonionic surfactant levels by this method due to the high compaction. Deshalb liegen nach den Beispielen dieser Druckschrift die Niotensid-Gehalte wesentlich unter 30 Gew.-%. Therefore, the nonionic surfactant contents are in accordance with the examples of this document substantially below 30 wt .-%.
  • [0015] [0015]
    Die WO 00/32742 beschreibt eine Tensidmischung in fester Form zum Einsatz als Wasch- und Reinigungsmittel, die Tenside und Builder sowie ebenfalls weitere übliche Inhaltsstoffe enthält, worin die Tenside und Builder sowie die weiteren Inhaltsstoffe in Einzeleinheiten von 2 bis 8 mm verteilt sind; WO 00/32742 discloses a surfactant mixture in solid form for use as detergent and cleaning agent containing surfactants and builders, and also further usual ingredients, wherein the surfactants and builders as well as other ingredients are distributed in individual units of 2 to 8 mm; dh die reaktiven Wirkstoffe sollen voneinander getrennt gehalten werden. that is, the reactive ingredients are to be kept separate. Die Tensidmischung ist dadurch eine bestimmte Rieselfähigkeit und Teilchengrößenverteilung (> 0,2 mm = 75,4%) gekennzeichnet. The surfactant is characterized by a specific flowability and particle size (> 0.2 mm = 75.4%).
  • [0016] [0016]
    Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Auflösegeschwindigkeit von Waschmittelzusätzen in Granulatform, die auf einem festen silicatischen Träger einen hohen Gehalte an nichtionischen Tensiden aufweisen, zu erhöhen. The invention had the object of increasing the dissolution rate of detergent additives in granular form, having on a solid siliceous support has a high content of nonionic surfactants.
  • [0017] [0017]
    Gegenstand der Erfindung ist somit ein Waschmittelzusatz in Granulatform, enthaltend The invention thus relates to a detergent additive in granular form, containing
    • a) mindestens einen festen silicatischen Träger, a) at least one solid silicate carrier,
    • b) mehr als etwa 30 Gew.-% nichtionisch(s) Tenside(e), b) more than about 30 wt .-% nonionic (s) Surfactants (s),
    • c) mindestens ein anionisches Tensid, wobei der Waschmittelzusatz keine Dispergierhilfsmittel oder Strukturbilder, wie Seife, enthält. c) at least one anionic surfactant, wherein the detergent additive does not contain dispersing aids or structural images, such as soap.
  • [0018] [0018]
    Der Waschmittelzusatz ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Teil des anionischen Tenside bei der Herstellung in der Säureform (protonierten Form) vorliegt. The detergent additive is preferably characterized in that at least a part of the anionic surfactants present in the preparation in the acid form (protonated form).
  • [0019] [0019]
    Vorzugsweise liegen etwa 40 bis 100 Gew.-% insbesondere etwa 60 bis 100 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 80 bis 100 Gew.-% des anionischen Tensids bei der Herstellung in der Säureform vor, da die Säureform praktisch wasserfrei erhältlich und einsetzbar ist. Preferably about 40 to 100 wt .-%, in particular about 60 to 100 wt .-%, more preferably about 80 to 100 wt .-% of the anionic surfactant in the production in the acid form, because the acid form is practically free of water available and useful ,
  • [0020] [0020]
    Vorzugsweise werden als nichtionische Tenside Alkoholethoxylate bzw. deren Derivate eingesetzt. Preferably alcohol ethoxylates or their derivatives are used as nonionic surfactants.
  • [0021] [0021]
    Als anionische(s) Tensid(e) werden bevorzugt Alkylsulfate, Alkylsulfonate und/oder Alkoholethersulfate, vorzugsweise Alkylsulfonate, insbesondere lineare Alkylsulfonate (LAS), in der Säureform verwendet. As the anionic surfactant (s) (e) are preferably alkyl sulfates, alkyl sulfonates and / or alcohol ether sulfates, preferably alkyl sulphonates, particularly linear alkyl sulfonates (LAS), used in the acid form.
  • [0022] [0022]
    Der Waschmittelzusatz enthält vorzugsweise etwa 0,1 bis 20 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat. The laundry additive preferably comprises about 0.1 to 20 wt .-% linear alkyl benzene sulphonate.
  • [0023] [0023]
    Die Agglomeratteilchen weisen vorzugsweise eine Größe von etwa 0,1 bis 2 mm, insbesondere von etwa 0,1 bis 1,9 mm, besonders bevorzugt von etwa 0,4 bis 1,6 mm auf. The agglomerate particles preferably have a size of about 0.1 to 2 mm, in particular from about 0.1 to 1.9 mm, more preferably from about 0.4 to 1.6 mm.
  • [0024] [0024]
    Die Agglomeratteilchen haben vorzugsweise eine Schüttdichte von etwa 400 bis 1000 g/l. The agglomerate particles preferably have a bulk density of about 400 to 1000 g / l.
  • [0025] [0025]
    Der feste silicatische Träger enthält vorzugsweise ein Schichtsilikat, einen Zeolith und/oder gefällte Kieselsäure, wobei letztere für die Zwecke der vorliegenden Beschreibung ebenfalls als "silicatischer Träger" bezeichnet wird. The solid silicate carrier preferably contains a layer silicate, a zeolite and / or precipitated silica, the latter being also referred to for the purposes of the present description as "siliceous carrier". Das Schichtsilicat stellt vorzugsweise einen Bentonit oder einen Hectorit dar; The layered silicate is preferably a bentonite or a hectorite; der Zeolith stellt vorzugsweise einen Zeolith vom Typ A oder MAP dar. the zeolite is preferably a zeolite of type A or MAP.
  • [0026] [0026]
    Der erfindungsgemäße Waschmittelzusatz enthält vorzugsweise zusätzlich eine alkalische Substanz, um die Säureform des anionischen Tensids zumindest teilweise zu neutralisieren, wobei die neutralisierende Substanz vorzugsweise Soda darstellt. The detergent additive according to the invention preferably additionally contains an alkaline substance to neutralize the acid form of the anionic surfactant at least partially, wherein the neutralizing substance is preferably sodium carbonate. Der Sodagehalt liegt vorzugsweise bei etwa 4 bis 40, insbesondere bei etwa 5 bis 30 Gew.-%. The soda content is preferably from about 4 to 40, in particular about 5 to 30 wt .-%.
  • [0027] [0027]
    Der erfindungsgemäße Waschmittelzusatz kann zusätzlich ein Alkalisulfat, ein Alkalicitrat, ein Alkalisilicat und/oder Natriumtripolyphosphat enthalten; The detergent additive according to the invention may additionally contain an alkali sulphate, an alkali citrate, an alkali silicate and / or sodium tripolyphosphate; ferner kann er mit einem Rieselhilfsmittel gecoatet sein. moreover, it may be coated with a flow aid.
  • [0028] [0028]
    Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Waschmittelzusatz durch die folgende Zusammensetzung gekennzeichnet: According to a particularly preferred embodiment of the invention, the detergent additive being characterized by the following composition:
    • mindestens 30 Gew.-% Alkoholethoxylat at least 30 wt .-% alcohol ethoxylate
    • bis zu 30 Gew.-% weitere Zusätze, wie Alkalisulfate, Alkalicitrate, Alkalisilicate und/oder Alkalitripolyphosphate up to 30 wt .-% further additives such as alkali metal sulfates, alkali metal citrates, alkali silicates and / or alkali metal tripolyphosphates
    • 0,1 bis 15 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat 0.1 to 15 wt .-% linear alkyl benzene sulfonate
    • Rest Trägermischung, die folgende Hauptkomponenten enthält contains residual carrier mixture, the following main components
      • 5 - 100 Gew.-Teile Bentonit 5-100 parts by weight of bentonite
      • 0 - 80 Gew.-Teile gefällte Kieselsäure 0-80 parts by weight of precipitated silica
      • 0 - 95 Gew.-Teile Zeolithe 0 - 95 parts by weight of zeolites
  • [0029] [0029]
    Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Waschmittelzusatzes, das dadurch gekennzeichnet ist, dass der feste silicatische Träger während der Agglomeration in einem Intensivmischer mit einem Gemisch aus dem(den) nichtionischen Tensid(en) und dem(den) anionischen Tensid(en) beaufschlagt wird. The invention further provides a process for the production of the detergent additive according to the invention, which is characterized in that the solid silicate carrier (s) and the anionic (s) surfactant (during the agglomeration in an intensive mixer with a mixture of the nonionic (s) Surfactant s) is applied. "Agglomeration" bedeutet im vorliegenden Zusammenhang, dass keine Extrusion durchgeführt wird. "Agglomeration" means in this context that no extrusion is performed.
  • [0030] [0030]
    Die erhaltenen Granulate werden gegebenenfalls getrocknet und nach der Agglomeration mit einem an sich bekannten pulverförmigen, anorganischen Rieselhilfsmittel beschichtet. The resulting granules are dried and optionally coated after the agglomeration with a known powdery, inorganic flow aid.
  • [0031] [0031]
    Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung eines anionischen Tensids in der Säureform (protonierten Form) zur Erhöhung der Löslichkeit eines Waschmittelzusatzes in Granulatform, der mindestens etwa 30 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e) und mindestens einen silicatischen Träger enthält. The invention further provides the use of an anionic surfactant in the acid form (protonated form) to increase the solubility of a detergent additive in the form of granules containing at least about 30 wt .-% non-ionic surfactant (s) (e) and at least one silicate carrier.
  • [0032] [0032]
    In den folgenden Ausführungen wird als Trägersubstanz in erster Linie Bentonit genannt, obgleich auch andere Trägersubstanzen, wie sie in Anspruch 9 angegeben sind, verwendet werden können. In the following discussion is referred to as a carrier substance primarily bentonite, although other excipients, such as are given in claim 9 can be used.
  • [0033] [0033]
    In sogenannten "2 in 1 Waschmitteln" wird Bentonit zur Erhöhung des Weichgriffs verwendet. In so-called "2 in 1 detergents" Bentonite is used to increase the softness. Die hierfür eingesetzten Bentonitkonzentrationen liegen typischerweise im Bereich von 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung. The purpose Bentonitkonzentrationen used are typically in the range of 5 to 10 wt .-%, based on the total formulation. Nach dem Stand der Technik kann man den Bentonit in granulierter Form nachträglich der Waschpulverformulierung hinzusetzen. According to the prior art one can add the bentonite in granulated form subsequently the powdered detergent formulation. Dies hat den Vorteil, dass der Bentonit nicht in die Formulierung direkt eingearbeitet werden muss, was aus verarbeitungstechnischen Gründen schwierig sein kann, weil der Bentonit bereits in Konzentrationen von wenigen Prozent stark verdickend wirken kann. This has the advantage that the bentonite does not have to be incorporated directly into the formulation, which can be difficult for processing reasons because the bentonite may already have a strong thickening in concentrations of a few percent. In einer Weiterentwicklung dieses Waschmittelzusatzes wäre es denkbar, gleichzeitig mit den Bentonit nichtionischer Tenside zu einer vorgegebenen Waschmittelformulierung hinzuzudosieren. In a further development of this detergent additive, it is conceivable hinzuzudosieren simultaneously with the bentonite nonionic surfactants at a given detergent formulation. Stellt man jedoch Bentonitgranulate durch eine Agglomeration mit nichtionischen Tensiden her, so stellt man fest, dass die resultierenden Agglomerate eine sehr schlechte Löslichkeit aufweisen. However, to set forth bentonite granules by agglomeration with nonionic surfactants, it is found that the resulting agglomerates have a very poor solubility. Dies beruht möglicherweise auf einer Verdickungswirkung des Bentonits während des Auflöseprozesses. This may be due to a thickening action of the bentonite during the dissolution process. Es ist anzunehmen, dass sich diese Verdickungswirkung noch mit dem bei der Verdünnung von Niotenside in Wasser entstehenden Gel-Effekt überlagert und so die Löslichkeit drastisch herabsetzt. It is likely that even superimposed with the resultant at the dilution of nonionic surfactants in water gel effect and so dramatically reduces the solubility, this thickening effect.
  • [0034] [0034]
    Überraschenderweise lässt sich das Auflöseverhalten von hoch niotensidhaltigen Bentonitgranulaten verbessern, wenn man während des Granulationsprozesses anionische Tenside vorzugsweise aus der Gruppe der linearen Alkylbenzolsulfonate, zusetzt. Surprisingly, the dissolution behavior of highly niotensidhaltigen Bentonitgranulaten can be improved if one preferably selected from the group consisting of linear alkyl benzene sulfonates, anionic surfactants are added during the granulation process. Dieser Effekt lässt sich möglicherweise dadurch erklären, dass sich während des Auflösens der Granulate die anionischen Tenside an die Kanten der Bentonitplättchen setzen und die Ausbildung von sogenannten Kartenhausstrukturen, die zu einer Viskositätserhöhung führen können, verhindern. This effect can possibly be explained that the anionic surfactants set and during the dissolution of the granules to the edges of the Bentonitplättchen prevent the formation of so-called house of cards structures that may lead to an increase in viscosity.
  • [0035] [0035]
    Als nichtionische Tenside werden bevorzugt Alkoholethoxylate sowie deren Derivate eingesetzt. Suitable nonionic surfactants are alcohol ethoxylates, and their derivatives are preferably used. Die Löslichkeitserhöhung tritt jedoch auch bei anderen Verbindungsgruppen von nichtionischen Tensiden auf. The increase in solubility but also occurs in other groups of compounds of nonionic surfactants. Derartige nichtionische Tenside umfassen beispielsweise Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fettalkoholpolyglykolethermethylester, Fettsäuremethylesterethoxylate, Sorbitanester oder Mischungen daraus. Such nonionic surfactants include, for example Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fettalkoholpolyglykolethermethylester, fatty acid methyl ester, sorbitan esters or mixtures thereof. Bevorzugt sind dabei Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fettsäuremethylesterethoxylate und Fettalkoholpolyglykolethermethylester. Preference is Fettalkoholpolyethylenglykolether, fatty acid methyl ester and Fettalkoholpolyglykolethermethylester are. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fettalkoholpolyglykolethermethylester oder Mischungen davon. Particularly preferred are Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fettalkoholpolyglykolethermethylester or mixtures thereof. Insbesondere bei Verwendung von Fettsäuremethylesterethoxylaten lassen sich die erfindungsgemäßen Agglomerate überraschend rasch auflösen. Especially when using Fettsäuremethylesterethoxylaten agglomerates of the invention can surprisingly quickly dissolve.
  • [0036] [0036]
    Bei den Fettalkoholpolyethylenglykolethern werden die in Waschmittelanwendungen üblichen bevorzugt, dh die Ethoxylierungsgrade zwischen 1 und 12 sowie Alkylkettenreste mit 10 bis 17 Kohlenstoffeinheiten aufweisen. In the Fettalkoholpolyethylenglykolethern are the usual in detergent applications preferred that the degrees of ethoxylation 1-12 and Alkylkettenreste having 10 to 17 carbon units. Fettalkoholpolyethylenglykolethern mit wenigen Ethoxylateinheiten werden dabei bevorzugt in Mischungen mit höher ethoxylierten Fettalkoholpolyethylenglykolethern eingesetzt. Fettalkoholpolyethylenglykolethern with few ethoxylate units are preferably used in mixtures with higher ethoxylated Fettalkoholpolyethylenglykolethern. Die im Einzelfall bevorzugten nichtionischen Tenside sind von den spezifischen Anforderungen an das Waschmittel abhängig und können jeweils vom Fachmann anhand routinemäßiger Versuche ermittelt werden. The preferred in individual cases, non-ionic surfactants are dependent on the specific requirements of the detergent and may each be determined by the skilled person by routine experiments.
  • [0037] [0037]
    Die anionischen Tenside, insbesondere die linearen Alkylbenzolsulfonate, können zur Herstellung der Granulate sowohl in ihrer Säureform als auch in Form ihrer Alkalisalze eingesetzt werden. The anionic surfactants, particularly linear alkyl benzene sulphonates can be used to prepare the granules, both in their acid form or in the form of their alkali metal salts. Letztere sind hauptsächlich in Form von wässrigen Pasten im Handel. The latter are mainly in the form of aqueous pastes commercially. Diese bieten gegenüber der Säureform des Tensids zwar den Vorteil, dass der pH-Wert nicht herabgesetzt wird, andererseits wird durch Einsatz dieser Zubereitungsform Wasser in die Granulate eingeführt, was sich ungünstig auf das Lagerverhalten der Granulate in Waschpulvern und insbesondere Waschmitteltabletten auswirken kann. These offer advantages over the acid form of the surfactant although the advantage that the pH is not reduced, on the other hand is introduced through the use of this formulation of water in the pellets, which may have an adverse effect on the bearing behavior of the granules in detergent powders and in particular detergent tablets. Diese Formulierungen werden daher nach der Granulation zweckmäßig getrocknet. These formulations are therefore advantageously dried after granulation.
  • [0038] [0038]
    Bei den anionischen Tensiden in ihrer Säureform handelt es sich insbesondere um die linearen Alkylsulfonate (LAS). The anionic surfactants in their acid form it is in particular linear alkyl sulphonates (LAS). Solche Produkte sind kommerziell erhältlich von den Firmen Unger (Ufacid® K), Hüls/Condea (Marlon® AS 3 ), BASF (Lutensit® A-LBS). Such products are commercially available from the company Unger (Ufacid® K), leguminous / Condea (Marlon® AS 3), BASF (Lutensit® A-LBS).
  • [0039] [0039]
    Bei den wässrigen LAS-Pasten handelt es sich beispielsweise um die Handelsprodukte Ufasan® 50, Ufasan® 65 oder Ufasan® 60a der Firma Unger, Marlon® A 350, Marlon® A 360 oder Marlon® A 375 der Firma Condea sowie Lutensit® A der BASF. The aqueous LAS pastes are, for example, the commercial products Ufasan® 50, 65 or Ufasan® Ufasan® 60a of Unger, Marlon® A 350, Marlon® A 360 or Marlon® A 375 Condea and Lutensit® A of BASF.
  • [0040] [0040]
    Die Erhöhung der Löslichkeit der Granulate durch die erfindungsgemäß verwendeten Zusätze lässt sich durch unterschiedliche Messmethoden verifizieren. Increasing the solubility of the granules by the additives used in the invention can be verified by different measurement methods. Eine solche Methode stellt eine Messung der Grenzflächenspannung in Wasser als Funktion der Rührdauer bei konstanter Granulatzugabe dar. Nach einem weiteren Test gibt man eine definierte Menge an Granulat in eine definierte Menge Wasser und bestimmt nach einer festgelegten Rührzeit unter bestimmter Rührgeometrie den Rückstand durch Absieben durch ein Metallsieb und anschließendes Trocknen auf Gewichtskonstanz (Siehe Beispiele) . Such a method provides a measurement of the interfacial tension in water as a function of the stirring time at constant granule added. After a further test is added a defined amount of granules in a defined amount of water and the residue is determined after a defined stirring time under certain Rührgeometrie by sieving through a metal sieve, and then drying to constant weight (See Examples).
  • [0041] [0041]
    Die beschriebenen Granulate stellt man zweckmäßigerweise in einem Agglomerationsverfahren her, wobei bekannte Mischer eingesetzt werden können. The granules described to set forth expediently in an agglomeration process, said known mixers can be used. Dabei kann die Granulation sowohl kontinuierlich als auch ansatzweise durchgeführt werden. The granulation can either continuously be carried out to some extent. Hierbei kann es erforderlich sein, in einem zweiten Schritt die Granulate mit anorganischen Pulvern zu beschichten, was deren Weißgrad erhöht und/oder deren Rieselfähigkeit verbessert. It may be necessary to coat in a second step the granules of inorganic powders, which increases their whiteness and / or their flow properties improved. Die beschriebenen Agglomerate können jedoch auch in einem Batch-Prozess hergestellt werden. However, the agglomerates described can be produced in a batch process. Wird nach einem Batch-Prozess gearbeitet und ist ein Coating erforderlich, so kann dieses in einem zweiten Schritt in dem gleichen Mischer durch Zugabe des anorganischen Pulvers und durch einen kurzen zusätzlichen Mischungsschritt durchgeführt werden. Is carried out according to a batch process and a coating is required, so this can be carried out in a second step in the same mixer by adding the inorganic powder and by a brief additional mixing step.
  • [0042] [0042]
    Überraschenderweise lässt sich eine analoge Erhöhung der Löslichkeit der niotensidhaltigen Granulate durch Zusatz von linearen Benzylalkylsulfonaten beobachten, wenn man den Bentonit mit anderen Trägermaterialien, wie Zeolithen oder SKS-6, (ein Natriumschichtsilicat der Firma Clariant) kombiniert. Surprisingly, a similar increase in the solubility of the niotensidhaltigen granules by addition of linear Benzylalkylsulfonaten can be observed when combining the bentonite with other carrier materials such as zeolites or SKS-6, (a sodium silicate from Clariant). Zusätzliche Komponenten können beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumtripolyphosphat (STPP) sein. Additional components may be, for example sodium carbonate or sodium tripolyphosphate (STPP). Selbst wenn der Bentonit bei diesen Pulvermischungen nur in geringen Mengen zugesetzt ist, tritt bei einer Zugabe von anionischen Tensiden zur Tensidmischung eine deutliche Erhöhung der Löslichkeit der Granulate ein. Even if the bentonite is added in these powder mixtures only in small amounts, enters a significant increase in the solubility of the granules with the addition of anionic surfactants to the surfactant mixture.
  • [0043] [0043]
    Bei der Herstellung der bentonithaltigen Granulate kann es, wenn man die linearen Alkylbenzolsulfonsäuren einsetzt, zweckmäßig sein, zusätzlich Soda zuzusetzen, um die Säure zu neutralisieren. In the preparation of bentonite granules may, if one uses the linear alkyl benzene sulfonic acids, be advantageous to additionally add sodium carbonate to neutralize the acid. Beim Einsatz von Alkali-Bentonit als Trägermaterial zeigt sich jedoch, dass der Alkaligehalt des Bentonits ausreichend ist, um Gehalte von bis zu 10% linearer Alkylbenzolsulfonsäure zu neutralisieren. The use of alkali-bentonite as the carrier material, however, shows that the alkali content of the bentonite is sufficient to neutralize contents of up to 10% of linear alkyl benzene sulfonic acid. Die resultierenden Granulate zeigen keine oder nur eine geringe Absenkung des pH-Wertes in Abhängigkeit vom Trägermaterial. The resulting granules show no or only a slight lowering of the pH in function of the carrier material. Entsprechende Vergleichsbeispiele zeigen auch, dass die Löslichkeit auch bei Neutralisation der linearen Alkylbenzolsulfonsäure während der Granulation gegenüber dem reinen nichtionischen Tensid erhöht wird. Corresponding comparative examples also show that the solubility is also increased in neutralization of linear alkyl benzene sulfonic acid during granulation relative to the pure non-ionic surfactant.
  • [0044] [0044]
    Untersuchungen mit Bentonit als Trägermaterial zeigten, dass eine Erhöhung des linearen Alkylbenzolsulfonat-Anteils auf Gehalte über 20 Gew.-% zu keiner weiteren Erhöhung der Löslichkeit führt. Studies with bentonite as the carrier material showed that an increase in the linear alkyl benzene sulfonate moiety on contents above 20 wt .-% leads to no further increase in solubility. Andererseits wird durch den hohen Zusatz von anionischen Tensiden der Gehalt an nichtionischen Tensiden verringert und der pH-Wert des Granulats stark erniedrigt. On the other hand, is reduced by the addition of high anionic surfactants, the content of nonionic surfactants, and the pH of the granulate greatly reduced. Deshalb werden Zusätze von 10 bis 20 Gew.-% linearem Alkylbenzolsulfonat besonders bevorzugt. Therefore, additions of 10 to 20 wt .-% linear alkyl benzene sulfonate are especially preferred. Gegebenenfalls kann durch Einführen von geringen Mengen an Soda der pH-Wert der Granulate wieder angehoben werden. If necessary, the pH of the granules can be raised again by introducing small amounts of soda. Dabei muss jedoch beachtet werden, dass zu große Mengen an Soda in Abhängigkeit von der Trägermischung wieder die Löslichkeit verringern, wie es in Beispiel 3 gezeigt ist. However, it must be noted that excessive amounts of soda, depending on the carrier mixture again reduce the solubility, as shown in Example 3. FIG. Aufgrund dieses Verhaltens sind Sodagehalte von ≤ 20 Gew.-% besonders bevorzugt. Because of this behavior soda contents of ≤ 20 wt .-% are particularly preferred. Wird in Gegenwart von Zeolith mit linearer Alkylbenzolsulfonsäure im Tensidsystem granuliert, so muss außerdem beachtet werden, dass bei Verwendung von Zeolithen als Trägermaterialien ein Anlösen oder Auflösen des Zeoliths eintreten kann, wenn hohe Gehalte an linearer Alkylbenzolsulfonsäure eingesetzt werden. Is granulated in the presence of zeolite with linear alkylbenzene sulfonic acid in the surfactant system, so must also be noted that may occur as carrier materials partial dissolution or dissolving of the zeolite during the use of zeolites, when high levels are used in linear alkylbenzene sulfonic acid. Um Zeolith als aktives Material im Waschprozess zu erhalten, ist es insbesondere bei solchen Zusammensetzungen erforderlich, in die Granulate Bentonit und/oder Soda einzuführen, um den pH-Wert nicht zu stark absinken zu lassen (die Problematik der Granulation von Zeolithen in Gegenwart von linearen Alkylbenzolsulfonsäuren ist beispielsweise in der DE-A-198 22 942 beschrieben). To obtain zeolite as an active material in the washing process, it is required in particular in compositions in which granules of bentonite and / or introduce soda, so as not to allow the pH to drop too strong (the problem of the granulation of zeolites in the presence of linear alkylbenzene sulfonic acids is described for example in DE-A-198 22 942). Im Falle der Granulation von zeolithhaltigen Pulvern kann man deshalb alternativ auch die Salze der linearen Alkylbenzolsulfonsäure einsetzen, die als wässrige Pasten auf dem Markt sind. In the case of granulation of zeolite powders can therefore be employed alternatively the salts of linear alkyl benzene sulfonic acid that are as aqueous pastes on the market.
  • [0045] [0045]
    Die Granulate mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, weisen den Vorteil einer sehr hohen Löslichkeit auf. The granules with a high content of nonionic surfactants which are prepared by the inventive process, have the advantage of a very high solubility. Diese macht Zusätze wie Dispergierhilfsmittel, wie sie in der WO 99/36493 beschrieben wurden, überflüssig. This makes additives such as dispersants, as described in WO 99/36493, superfluous. Es zeigt sich auch, dass diese Granulate ohne Zusätze an sogenanntem Strukturbildnern wie zB Seifen, auskommen (vgl. WO 99/46395). It is also found that these granules, do not require additions of so-called structuring agents such as soaps (see. WO 99/46395). Diese lassen sich erfahrungsgemäß nur schwer in flüssige Tensidmischungen einarbeiten. These can be according to experience difficult to incorporate into liquid surfactant mixtures. Die Vermeidung dieser Zusätze erlaubt es, den Gehalt an nichtionischen Tensiden, bezogen auf bestimmte Trägermischungen weiter zu erhöhen sowie den Zusatz von teuren Hilfsstoffen, die keinen Beitrag zur Waschleistung bringen, zu vermeiden. Avoiding these additives makes it possible to increase the content of non-ionic surfactants, based on certain carrier mixtures continue and to avoid the addition of expensive excipients which bring no contribution to the washing performance. Dispergierhilfsmittel, wie mikrokristalline Cellulose haben keinen positiven Einfluss auf die Reinigungswirkung eines Waschpulvers. Dispersing agents, such as microcrystalline cellulose have no positive impact on the cleaning performance of a washing powder. Dahingegen führt der Bentonit in solchen tensidhaltigen Granulaten zu einer Verbesserung des Weichgriffs sowie zu einer Verminderung der Vergrauung der Wäsche. On the other, the bentonite results in such a surfactant-containing granules to an improvement in softness and a reduction of the graying of the laundry.
  • [0046] [0046]
    Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Beispiele in nicht einschränkender Weise erläutert. The invention is illustrated by the following examples in a not limiting way.
  • Durchführung der Agglomerationen: Implementation of agglomerations:
  • [0047] [0047]
    Zur Herstellung der in den nachstehenden Beispielen beschriebenen Agglomerate wurde, falls nicht anders angegeben, ein Eirich-Intensivmischer R02E eingesetzt. , An Eirich intensive mixer R02E was unless otherwise noted for the preparation of the agglomerates as described in the examples below, are used. Dabei wurde die niedrige Einstellung (Stufe 1) für die Umdrehungsgeschwindigkeit des Tellers sowie die maximale Umdrehungsgeschwindigkeit für den Wirbler gewählt. The low setting (level 1) for the rotational speed of the disk and the maximum number of revolutions for the swirler has been selected. Die Agglomerationsparameter wurden, wenn nicht anders angegeben, im folgenden jeweils so gewählt, dass mehr als 50 Gew.-% der Granulate in einem Teilchengrößenbereich von 0,4 bis 1,6 mm lagen. The agglomeration parameters were, unless otherwise indicated, that more than 50 wt .-% of the granules were in a particle size range from 0.4 to 1.6 mm below each chosen. Die mittlere Teilchengröße kann wie nach dem Stand der Technik bekannt, natürlich durch entsprechende Wahl der Herstellungsparameter modifiziert werden. The average particle size may be modified by appropriate choice of the production parameters as in the prior art known, of course.
  • [0048] [0048]
    Zur Verminderung der Klebrigkeit der Agglomerate wurden diese in vielen Fällen mit anorganischen Pulvern, wie zB Talk oder Zeolithen beschichtet. To reduce the stickiness of the agglomerates they were coated in many cases with inorganic powders such as talc or zeolite. Dazu wurden folgende Verfahren eingesetzt: Nach einer ersten Variante wurde das Material in eine Kunststofftüte überführt, worauf das anorganische Pulver hinzugefügt und etwa 2 Minuten durchgeschüttelt wurde. For this purpose, the following methods were used: According to a first variant, the material was transferred into a plastic bag, after which the inorganic powder is added for about 2 minutes and was shaken. Nach einer weiteren Variante wurde das Coating im Eirich-Mischer durchgeführt. In another variant, the coating in an Eirich mixer was performed. Dazu wurde nach der Agglomeration das anorganische Pulver zum Coaten hinzugefügt, worauf die Agglomerat/Pulvermischung nochmals 20 bis 30 Sekunden bei 50% der maximalen Wirbler-Umdrehungszahl durchgemischt wurde. To this was added the inorganic powder for coating after agglomeration, after which the agglomerate / powder mixture was mixed with 50% of the maximum revolution number again swirler 20 to 30 seconds.
  • Bestimmung der Auflösegeschwindigkeit der Granulate: Determining the dissolution rate of the granules:
  • [0049] [0049]
    Um die Granulate bezüglich ihrer Auflösegeschwindigkeit zu vergleichen, wurde das in der DE-A-197 57 218 beschriebe Verfahren angewandt. To compare the granules with respect to their dissolution rate, was applied in the DE-A-197 57 218-described method.
  • [0050] [0050]
    Dazu werden 8 g der Granulate mit definierter Teilchengrößen in 1 Liter 30°C warmes Wassers gegeben, welches 21° deutscher Härte aufweist. By 8 g of the granules with defined particle sizes in 1 Liter are added 30 ° C hot water having 21 ° German hardness. Mit einem Flügelrührer wird dann 90 sec. bei 800 Umdrehungen/min. With a paddle is then 90 sec. At 800 revolutions / min. verrührt. stirred. Der Rückstand wird mit einem Sieb der Maschenweite 0,2 mm abgesiebt und anschließend zur Gewichtskonstanz getrocknet und gewogen. The residue is sieved with a sieve of mesh width 0.2 mm and then dried to constant weight and weighed.
  • Beispiel 1 example 1
  • [0051] [0051]
    • a) Nach dem vorstehend beschriebenen Granulationsverfahren im Eirich-Mischer wurden Granulate auf der Basis von Laundrosil® DGA, (Handelsprodukt der Anmelderin, ein mit Soda aktivierter Calciumbentonit)als Träger und Genapol® OA 070 als nichtionisches Tensid durch Agglomeration hergestellt (Probe a). a) According to the above-described granulation process in the Eirich mixer granules based on Laundrosil® DGA, (commercial product of the applicant, an activated calcium bentonite with sodium carbonate) as a carrier and Genapol® OA 070 manufactured by agglomeration as the nonionic surfactant (sample a) were. In den weiteren Proben b bis f wurde dem Tensid 5, 10, 20 und 30% Ufacid® K zugesetzt. In the other samples b to f the surfactant 5, 10, 20 and 30% Ufacid® K was added. Alle Agglomerate wurden mit jeweils 10% Wessalith® P beschichtet und nach Absieben auf Größen von 0,4 bis 1,6 mm gemäß den vorher angeführten Löslichkeitstests charakterisiert. All agglomerates were coated with 10% Wessalith® P and characterized at sizes from 0.4 to 1.6 mm according to the previously mentioned solubility by screening. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgelistet. The results are listed in Table I below.
    Probe sample Tensidsystem surfactant Tensidgehalt (unbeschichtet) [Gew.-%] Surfactant (uncoated) [wt .-%] Löslichkeit [%] Solubility [%]
    Genapol® OA 070 Genapol.RTM OA 070 Ufacid® K Ufacid® K
    a) a) 100% 100% -- - 34 34 24 24
    b) b) 95% 95% 5% 5% 37 37 39 39
    c) c) 90% 90% 10% 10% 36 36 78 78
    d) d) 80% 80% 20% 20% 40,3 40.3 89 89
    e) e) 70% 70% 30% 30% 37,5 37.5 89 89
    f) f) 90% 90% 10% Ufasan® 65 10% Ufasan® 65 38 38 73 73
  • [0052] [0052]
    Wie die Tabelle zeigt, ist der Gesamttensidgehalt praktisch unabhängig von der Tensidzusammensetzung. As the table shows, the total surfactant is virtually independent of the surfactant composition. Wie Probe a) zeigt, sind die aus Laundrosil® DGA und Genapol® OA 070 hergestellten Granulate nach dem oben beschriebenen Testverfahren schlecht löslich. As sample a) shows, the granules made of DGA and Laundrosil® Genapol® OA 070 are poorly soluble after the test method described above. Der Löslichkeitswert beträgt lediglich 24%. The solubility value is only 24%. Durch zunehmenden Zusatz an Ufacid® K (anionisches Tensid in der Säureform) lässt sich die Löslichkeit bis auf 89% bei 20% Ufacid® K steigern. By increasing addition of Ufacid® K (anionic surfactant in the acid form), the solubility can be increased up to 89% K 20% Ufacid®. Eine weitere Erhöhung des Ufacid® K-Gehalts führt zu keiner weiteren Erhöhung der Löslichkeit. Further increasing the Ufacid® K content results in no further increase in solubility.
  • [0053] [0053]
    Die Versuchsergebnisse zeigen somit, dass bereits durch geringe Zusätze an Ufacid® K die Löslichkeit solcher niotensidhaltigen Granulate stark erhöht werden kann. The experimental results thus show that the solubility already niotensidhaltigen such granules can be greatly enhanced by small additions of Ufacid® K.
  • [0054] [0054]
    Es wurden auch die pH-Werte der 5%-igen Lösungen von Agglomeraten mit reinem Genapol® OA 070 (Probe a) sowie von Agglomeraten mit 90 Gew.-% Genapol® OA 070 und 10 Gew.-% Ufacid® K (Probe c) gemessen. It was also the pH of the 5% solutions of agglomerates with pure Genapol® OA 070 (Sample A) and of agglomerates with 90 wt .-% Genapol® OA 070 and 10 wt .-% Ufacid® K (sample c ) was measured. In beiden Fällen lag der pH-Wert bei 10,2. In both cases, the pH was 10.2.
  • [0055] [0055]
    An diesen Beispielen zeigt sich, dass die linearen Alkylbenzolsulfonsäuren schon allein durch den Bentonit neutralisiert werden können. These examples shows that the linear alkyl benzene sulfonic acids can be neutralized already solely by the bentonite.
  • [0056] [0056]
    Eine analoge Löslichkeitserhöhung kann bei Verwendung des entsprechenden Natriumsalzes beobachtet werden (Ufasan® 65; siehe Probe f). An analogous increase in solubility can be observed using the corresponding sodium salt (Ufasan® 65; see Sample f). Dabei entspricht die Konzentration im anionischen Tensid der von Probe c; The concentration of the anionic surfactant of the sample c corresponds; da Ufasan® 65 35 Gew.-% Wasser enthält, musste es deshalb anteilmäßig in einem höheren Prozentsatz eingesetzt werden. as Ufasan® 65 35 wt .-% by weight of water, it must therefore be used in a proportionally higher percentage.
  • Vergleichsbeispiel 1 Comparative Example 1
  • [0057] [0057]
    Zum Vergleich werden andere Zusätze (Mischungen von linearen Alkylbenzolsulfonaten und Fettsäuren sowie weiteren Additiven) zum Genapol® OA070 untersucht, wobei als Trägermaterial wieder Laundrosil® DGA eingesetzt wurde. For comparison, other additives (mixtures of linear alkyl benzene sulfonates and fatty acids and other additives) are examined for Genapol® OA070, wherein Laundrosil® DGA was used again as a carrier material.
  • [0058] [0058]
    Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgelistet. The results are listed in Table II.
    Probe sample Trägersystem carrier system Tensidgehalt Gew.-[%] Surfactant content wt .- [%] Löslichkeit [%] Solubility [%]
    g) G) Genapol® OA 070 mit 10 Gew.-% Polyglykol 200 Genapol® OA 070 with 10 wt .-% Polyglycol 200 39 39 77 77
    h) H) Genapol® OA 070 mit 10 Gew.-% Polyglykol 4000 Genapol® OA 070 with 10 wt .-% polyglycol 4000 39 39 81 81
    i) i) Genapol OA 070 90 Gew.-% Genapol OA 070 90 wt .-%
    Ufacid® K 5 Gew.-% Ufacid® K 5 wt .-%
    Radiazid® 0067 (Fettsäure Totalfina) 5 Gew.-% Radiazid® 0067 (fatty acid Totalfina) 5 wt .-%
    40 40 23 23
    j) j) Genapol® OA 070 9 Gew.-Teile Genapol® OA 070 9 parts by weight
    Ufasan® 65 0,74 Gew.-Teile Radiazid® 0067 (Fettsäure Totalfina) 0,5 Gew.-Teile Ufasan® 65 0.74 parts by weight Radiazid® 0067 (fatty acid Totalfina) 0.5 parts by weight
    40 40 35 35
  • [0059] [0059]
    Die Vergleichsproben g) und h) zeigen für den Fall des Bentonits als Trägermaterial ohne Zusatz von linearen Alkylbenzolsulfonaten, dass die Löslichkeit der Granulate in nichtionischen Tensiden durch den Zusatz von Polyglykolen nach dem Stand der Technik zwar erhöht wird; The comparative samples g) and h) show the case of bentonite as the carrier material without the addition of linear alkyl benzene sulfonates that the solubility of the granules is increased in nonionic surfactants by the addition of polyglycols according to the prior art, namely; diese haben jedoch den Nachteil, dass sie keine Funktion im Waschprozess haben. However, these have the disadvantage that they have no function in the washing process.
  • [0060] [0060]
    Schließlich zeigt sich, dass ein Ersatz eines Teils der linearen Alkylsulfonate (LAS) durch Fettsäuren, nach dem Stand der Technik (Proben i und j), nicht zu einer Verbesserung der Löslichkeit der Bentonitgranulate führt. Finally, shows that replacement of a portion of the linear alkyl sulfonates (LAS) by fatty acids, according to the prior art (sample i and j), does not lead to an improvement in the solubility of the bentonite granules. Die Löslichkeit ist schlechter als bei der Verwendung der LAS-Verbindung ohne Zusatz. The solubility is worse than when using the LAS connection without addition. Im Falle des Einsatzes von Ufacid® K ist die Löslichkeit der Granulate mit 5 Gew.-% Ufacid® K sogar auch noch höher als die von Granulaten, die zusätzlich noch die Fettsäure enthalten. In the case of the use of Ufacid® K, the solubility of the granules with 5 wt .-% Ufacid® K is even still higher than that of granules which additionally contain the fatty acid.
  • Beispiel 2 example 2
  • [0061] [0061]
    Laundrosil® DGA/Soda-Mischungen mit unterschiedlichen Soda-Gehalten wurde mit reinem Genapol OA 070 sowie mit Genapol OA 070 mit einem Zusatz von 10 Gew.-% Ufacid K agglomeriert. Laundrosil® DGA / soda mixtures with different soda contents was agglomerated with pure Genapol OA and 070 with Genapol OA 070 with an addition of 10 wt .-% Ufacid K.
  • [0062] [0062]
    Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle III aufgelistet. The test results are listed in Table III. Die Tabelle zeigt, dass sich durch Zusatz von insbesondere 10 Gew.-% Ufacid® K zum nichtionischen Tensid Genapol® OA 070 Agglomerate erhalten lassen, die eine wesentlich höhere Löslichkeit als die Agglomerate mit 100 Gew.-% Niotensid aufweisen. The table shows that can be obtained by the addition of 070 agglomerates in particular 10 wt .-% Ufacid® K to the nonionic surfactant Genapol® OA, which have a considerably higher solubility than the agglomerates with 100 wt .-% non-ionic surfactant. Die Tabelle zeigt weiterhin, dass bis 10 Gew.-% Soda in die Agglomerate eingebaut werden können, ohne dass sich der Tensidgehalt bzw. die Löslichkeit bei Zusätzen von 10 Gew.-% Ufacid® K wesentlich verändern. The table further shows that 10 wt .-% soda to can be incorporated into the agglomerates, without the surfactant and the solubility at additions of 10 wt .-% K Ufacid® change significantly.
    Träger carrier Tensidsystem surfactant Tensidgehalt [Gew.-%] Surfactant content [wt .-%] Löslichkeit [%] Solubility [%]
    Genapol OA 070 Genapol OA 070 Ufacid K Ufacid K
    Laundrosil® DGA (Vergleichwert aus Bsp. 1) Laundrosil® DGA (comparison value from Ex. 1) 100 Gew.-% 100 wt .-% -- - 34 34 24 24
    Laundrosil® DGA + 5 Gew.-% Soda Laundrosil® DGA + 5 wt .-% Soda 90 Gew.-% 90 wt .-% 10 Gew.-% 10 wt .-% 37,2 37.2 67,2 67.2
    Laundrosil® DGA + 10 Gew.-% Soda Laundrosil® DGA + 10 wt .-% Soda 90 Gew.-% 90 wt .-% -- - 38,0 38.0 31,3 31.3
    Laundrosil® DGA + 10 Gew.-% Soda Laundrosil® DGA + 10 wt .-% Soda 90 Gew.-% 90 wt .-% 10 Gew.-% 10 wt .-% 36,8 36.8 63,2 63.2
    Laundrosil® DGA + 20 Gew.-% Soda Laundrosil® DGA + 20 wt .-% Soda 90 Gew.-% 90 wt .-% 10 Gew.-% 10 wt .-% 36,4 36.4 50 50
    Laundrosil® DGA + 30 Gew.-% Soda Laundrosil® DGA + 30 wt .-% Soda 90 Gew.-% 90 wt .-% 10 Gew.-% 10 wt .-% 34 34 44 44
  • [0063] [0063]
    Durch Zusätze bis 30 Gew.-% Soda wird zwar das Tensidaufnahmevermögen der Granulate kaum verringert, jedoch zeigt sich, dass abgesehen von mehr als 10 Gew.-% Soda eine drastische Verminderung der Löslichkeit der Granulate eintritt, selbst wenn diese 10 Gew.-% Ufacid K im Tensidsystem enthalten. Although the Tensidaufnahmevermögen of the granules is hardly reduced by additions to 30 wt .-% of soda, however, shows that, apart from more than 10 wt .-% Soda a drastic reduction of solubility of the granules occurs, even if this 10 wt .-% Ufacid K included in the surfactant system. Dies zeigt, dass man den Sodagehalt solcher Granulate möglichst auf etwa 10 Gew.-% begrenzen sollte. This indicates that one should limit the soda content of such granules as possible to about 10 wt .-%.
  • Beispiel 3 example 3
  • [0064] [0064]
    Laundrosil® DGA und Wessalith® XD (Degussa AG ; ein Zeolith X) wurden in einem Gewichtsverhältnis von 1:2 mit den in Tabelle IV aufgelisteten Tensiden agglomeriert. Laundrosil® DGA and Wessalith® XD (Degussa AG, a zeolite X) were in a weight ratio of 1: 2 agglomerated with the results listed in Table IV surfactants. Zunächst wurde reines Genapol® OA 070 eingesetzt. First pure Genapol.RTM OA 070 was used. In weiteren Proben wurden jeweils 5, 10 und 15 Gew.-% Marlon® AS 3 zugesetzt. In other samples, 10 and 15 wt .-% Marlon® AS 3 were added respectively. 5 Alle Granulate haben denselben Tensidgehalt. All granules have the same surfactant. Zur Bestimmung der Löslichkeit werden die Granulate mit 10 Gew.-% Wessalith D beschichtet und auf Größen von 0,4 bis 1,6 mm abgesiebt. To determine the solubility of the granules containing 10 wt .-% Wessalith D to be coated and screened to sizes from 0.4 to 1.6 mm. Man beobachtet einen drastischen Anstieg der Löslichkeit, insbesondere bei einem Zusatz von 5 Gew.-% Marlon® AS 3 (Anstieg von 22 auf 81 Gew.-%). One observes a dramatic increase in solubility, in particular at an addition of 5 wt .-% Marlon® AS 3 (increase from 22 to 81 wt .-%). Die Löslichkeit kann bei einer Erhöhung des Marlon AS 3 -Gehaltes von 5 auf 15 Gew.-% auf Werte bis zu 96 Gew.-% gesteigert werden. The solubility can be increased with an increase of the Marlon AS 3 content of 5 to 15 wt .-% to values of up to 96 wt .-%. Die Ergebnisse zeigen, dass die Löslichkeit von Granulaten mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden, die als Hauptträgerkomponente Zeolithe enthalten, bereits durch einen geringen Zusatz von Alkylbenzolsulfonsäure drastisch verbessert werden kann. The results show that the solubility of granules having a high content of nonionic surfactants, which contain as the main carrier component zeolites, already by a small addition of alkylbenzene sulfonic acid can be drastically improved.
    Tensidsystem surfactant Tensidgehalt [Gew.-%] Surfactant content [wt .-%] Löslichkeit [%] Solubility [%]
    Genapol® OA 070 [Gew.-%] Genapol® OA 070 [wt .-%] Marlon® AS 3 [Gew.-%] Marlon® AS 3 [wt .-%]
    100 100 0 0 43 43 22 22
    95 95 5 5 43 43 81 81
    90 90 10 10 43 43 93 93
    85 85 15 15 43 43 96 96
  • Vergleichsbeispiel 2 Comparative Example 2
  • [0065] [0065]
    Zum Vergleich wurden Agglomerate nach dem gleichen Verfahren und mit den gleichen Trägermaterialien hergestellt, die bekannte Zusätze enthalten, welche die Gelbildung beim Auflösen der Granulate unterdrücken und deren Löslichkeit verbessern sollen. For comparison agglomerates were made by the same method and with the same carrier materials, which contain known additives, which are to suppress the gel formation on dissolution of the granules and improving their solubility. Es sind dies das Alkylpolyglykosid Glucopon® 600 CSUP von Henkel/ Cognis, Polyglykol 200 und Polyglykol 4000 von Clariant sowie Pluriol® ES 9985 von BASF. These are the alkyl polyglycoside Glucopon® 600 CSUP by Henkel / Cognis, polyglycol 200 and Polyglycol 4000 from Clariant and Pluriol® ES 9985 from BASF. Bei dem letzten Produkt handelt es sich um ein modifiziertes Polylalkylenglykol, das laut Hersteller die Gelbildung bei nichtionischen Tensiden vermindert. When the last product is a modified Polylalkylenglykol which decreases according to the manufacturer gel formation in nonionic surfactants. Die Ergebnisse sind in Tabelle V aufgelistet. The results are listed in Table V.
    Tensidsystem surfactant Tensidgehalt surfactant Löslichkeit solubility
    Genapol® OA 070 Genapol.RTM OA 070 Glucopon® 600 CSUP Glucopon® 600 CSUP
    90 90 10 10 40 40 42 42
    85 85 15 15 40 40 40 40
    Genapol® OA 070 Genapol.RTM OA 070 Polyglykol 200 polyglycol 200
    85 85 15 15 34 34 61 61
    Genapol® OA 070 Genapol.RTM OA 070 Polyglykol 4000 polyglycol 4000
    85 85 15 15 31.6 31.6 60 60
    Genapol® OA 070 Genapol.RTM OA 070 Pluriol ES 9985 Pluriol® ES 9985
    90 90 10 10 36 36 70 70
  • [0066] [0066]
    Vergleicht man die Ergebnisse bezüglich der Löslichkeiten in den Tabellen IV und V, so wird deutlich, dass die erfindungsgemäßen Granulatzusammensetzungen bei gleichen oder höheren Gehalten an nichtionischen Tensiden eine gegenüber dem Stand der Technik drastisch erhöhte Löslichkeit haben. Comparing the results with respect to the solubilities in Tables IV and V, it is apparent that granular compositions of the invention at the same or higher levels have over the prior art, dramatically increased solubility of nonionic surfactants. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den Vorteil auf, dass die Löslichkeitsverbesserung durch Kombination mit einem Tensid erzielt wird. Furthermore, the compositions of the invention have the advantage that the solubility is achieved by combination with a surfactant. Dadurch entfällt die Verwendung von Zusätzen, wie Polyethylenglykol, die keine Funktion im Waschprozess haben und die, wie die Tabellen zeigen, zusätzlich noch den Niotensidgehalt der Granulate vermindern. This eliminates the use of additives such as polyethylene glycol, which have no function in the washing process and, as the tables, additionally reduce the nonionic surfactant content of the granules.
  • Vergleichsbeispiel 3 Comparative Example 3
  • [0067] [0067]
    Bei den folgenden Vergleichsgranulaten wurde den nichtionischen Tensiden kein anionisches Tensid zugesetzt. In the following comparative granules The nonionic surfactants has no anionic surfactant was added. Stattdessen wurde untersucht, ob sich eine ähnliche löslichkeitserhöhende Wirkung dadurch erzielen lässt, dass man mikrokristalline Cellulose als Zerfallsförderer in die Granulate einbaut. Instead, it was investigated whether a similar solubility-increasing effect can be obtained in that incorporating microcrystalline cellulose as a disintegrant in the granulates.
  • [0068] [0068]
    Als Zerfallsförderer wurde eine mikrokristalline Cellulose (Vivapur® 101 der Firma Rettenmaier) verwendet. As a disintegrant, microcrystalline cellulose is (VIVAPUR® 101 of the company Rettenmaier) was used. Die Granulate wurden wie in den vorherigen Beispielen mit einem Eirich-Mischer hergestellt und mit 10 Gew.-% Wessalith P bzw. im Fall der Verwendung von Wessalith XD als Träger mit 10 Gew.-% Wessalith XD beschichtet und auf Größen von 0,4 bis 1,6 mm abgesiebt. The granules were prepared as in the previous examples with an Eirich mixer and coated with 10 wt .-% Wessalith P or in the case of using Wessalith XD as a support with 10 wt .-% Wessalith XD and sizes of 0.4 sieved to 1.6 mm. Die Löslichkeit wurde wie in den vorangegangen Beispielen bestimmt. The solubility was determined as in the previous examples. Die Zusammensetzung der drei Granulate ist in der folgenden Tabelle VI zusammen mit dem Tensidgehalt (bezogen auf Genapol® OA 070) und der Löslichkeit aufgelistet. The composition of the three granulates are listed in Table VI below, together with the surfactant content (related to Genapol® OA 070) and the solubility. Der Gehalt der drei Granulate an mikrokristalliner Cellulose lag dabei zwischen 5,9 und 6,4 Gew.-%. The content of the three granules of microcrystalline cellulose here was from 5.9 to 6.4 wt .-%.
    Träger [Gew.-%] Carrier [wt .-%] Zerfallsförderer Vivapur® 101 [Gew.-%] Disintegration promoters VIVAPUR® 101 [wt .-%] Tensidgehalt (Genapol® OA070) [Gew.-%] Surfactant (Genapol® OA070) [wt .-%] Löslichkeit [%] Solubility [%]
    Laundrosil® DGA Laundrosil® dGA Leichte Soda light soda ash Wessalith®XD Wessalith®XD
    58 58 -- - -- - 6.4 6.4 36 36 25 25
    54.6 54.6 3.2 3.2 -- - 6.4 6.4 35.8 35.8 26 26
    17.9 17.9 -- - 35.4 35.4 5.9 5.9 41 41 47 47
  • [0069] [0069]
    Es zeigt sich bei der ersten Probe, dass ein Zusatz von 6,4 Gew.-% mikrokristalliner Cellulose zu Laundrosil® DGA den Tensidgehalt der Granulate nicht merklich verändert. It is found in the first sample, that an addition of 6.4 wt .-% microcrystalline cellulose to Laundrosil® DGA does not change the surfactant content of the granules significantly. Die Löslichkeit wird in diesem Falle nicht erhöht. The solubility is not increased in this case. Ähnlich gering bleibt die Löslichkeit bei Granulaten, die zusätzlich noch geringe Mengen an Soda enthalten (Probe 2). Similarly low solubility in granules which additionally contain small amounts of soda remains (sample 2). Hier ist die Löslichkeit ähnlich gering. Here, the solubility is similarly low. Allein in der Probe 3, in der Wessalith XD und Laundrosil® DGA im Verhältnis 2:1 als Basisträgermaterial eingesetzt wurden (siehe auch Beispiel 3) wird durch den Zusatz von 5,9 Gew.-% mikrokristalliner Cellulose die Löslichkeit der Granulate von 22 auf 47 Gew.-% erhöht. 1 was used as the base carrier material (see also Example 3) by the addition of 5.9 wt .-% microcrystalline cellulose, the solubility of the granules of 22: Alone in the sample 3 in the Wessalith XD and Laundrosil® DGA in the ratio 2 47 wt .-% increases. Diese Löslichkeitserhöhung fällt jedoch wesentlich geringer aus als die, welche durch einen Zusatz von 5 Gew.-% linearem Alkylbenzolsulfonat erzielt werden kann. However, this increase in solubility is significantly lower than that which can be achieved by an addition of 5 wt .-% linear alkyl benzene sulphonate. Dort wurde eine Löslichkeit von 81 Gew.-% bei etwas höherem Tensidgehalt erreicht, ohne dass ein Material zugesetzt werden muss, welches keine Funktion im Waschprozess hat. There, a solubility of 81 wt .-% was reached at a slightly higher surfactant content, without a material to be added, which has no function in the washing process.
  • Beispiel 5 example 5
  • [0070] [0070]
    In diesem Beispiel werden erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit Tensidgehalten über 35% beschrieben, die auf Trägermaterialien aus Mischungen von Bentonit, Zeolithen und Fällungskieselsäuren basieren. In this example, compositions of the invention with surfactant contents above 35% are described which are based on support materials made of mixtures of bentonite, zeolite and precipitated silicas.
  • [0071] [0071]
    Als Träger wurde eine Mischung aus Wessalith P, Sipernat® 22 und Laundrosil® DGA im Gewichtsverhältnis 4:1:1 (66,7 Gew.-% Wessalith P, 16,7 Gew.-% Laundrosil® DGA, 16,7 Gew.-% Sipernat® 22) eingesetzt. 1: as a carrier a mixture of Wessalith P, Sipernat 22 and Laundrosil® DGA in the weight ratio 4 1 (66.7 wt .-% Wessalith P, 16.7 wt .-% wt Laundrosil® DGA, 16.7. -% Sipernat 22) was used. Es wurde dabei immer mit Ansätzen von 600 g gearbeitet. It has always worked with batches of 600 g.
  • [0072] [0072]
    Das Verhalten der unterschiedlichen Tensidsysteme in festen Granulaten ist in Tabelle VII aufgeführt: The behavior of the different surfactant systems in solid granules is shown in Table VII:
    Tensidsystem surfactant Gehalt an Tensid(en) (+ Zusatz) Content of the surfactant (s) (+ additive) Löslichkeit solubility
    Niotensid nonionic surfactant anionisches Tensid bzw. Zusatz anionic surfactant or additive [%] [%] [%] [%]
    Genapol® OA 070 Genapol.RTM OA 070 -- - 42 42 45,3 45.3
    9 Teile Genapol® OA 070 9 parts Genapol® OA 070 1,54 Teile Ufasan® 65 1.54 parts Ufasan® 65 41 41 83 83
    9 Teile Genapol® OA 070 9 parts Genapol® OA 070 1 Teil Ufacid® K 1 part Ufacid® K 40 40 90 90
    9 Teile Genapol® OA 070 9 parts Genapol® OA 070 1 Teil Polyglykol® 200 (Clariant) 1 part Polyglykol® 200 (Clariant) 42 42 50 50
    9 Teile Genapol® OA 070 9 parts Genapol® OA 070 1 Teil Glucopon® 600 CSUP 1 part Glucopon® 600 CSUP 40 40 42 42
    9 Teile Genapol® OA 070 9 parts Genapol® OA 070 1 Teil Pluriol® ES 9985 1 part Pluriol® ES 9985 40 40 40 40
  • [0073] [0073]
    Glucopon® 600 CSUP ließ sich nicht stabil mit Genapol OA 070 mischen. Glucopon® 600 CSUP did not mix stable with Genapol OA 070 itself. Es traten bereits nach kurzer Zeit Absetzeffekt ein. There were a Absetzeffekt after a short time. Die Beispiele zeigen deutlich die verbesserte Löslichkeit der Granulate bei einem Zusatz von linearen Alkylbenzolsulfonaten. The examples clearly show the improved solubility of the granules in the addition of linear alkyl benzene sulfonates. Diese ist deutlich höher als bei einem Zusatz der nach dem Stand der Technik bekannten Additive. This is significantly higher than on addition of the known prior art additives.
  • [0074] [0074]
    Dies zeigt noch einmal deutlich den synergistischen Effekt von linearen Alkylbenzolsulfonaten auf die Löslichkeit der bentonithaltigen Granulate, die möglicherweise dadurch erklärt werden kann, dass sich die LAS wegen ihrer Ladung an die Kanten der Bentonitplättchen setzt und dadurch die Ausbildung einer Kartenhausstruktur beim Auflösen stört. This shows again clearly the synergistic effect of linear alkyl benzene on the solubility of the bentonite granules that can possibly be explained by that the LAS is where the edges of the Bentonitplättchen because of their charge and thereby interfere with the formation of a house of cards structure when dissolved. Dadurch wird die Viskosität der bentonithaltigen Träger/Tensidmischung beim Auflösen verringert. Thereby the viscosity of the bentonite-carrier / surfactant mixture is reduced during dissolution.
  • Beispiel 6 example 6
  • [0075] [0075]
    Analog zu den vorangegangenen Beispielen wurde eine Mischung aus einem amorphen Alumosilicat (Alusil® ET von Crosfield, Eijsden) und dem Bentonit Laundrosil® DGA im Verhältnis von 1 : 1 eingesetzt. Analogous to the previous examples a mixture of an amorphous aluminosilicate (Alusil® ET from Crosfield, Eijsden) and the bentonite Laundrosil® DGA in the ratio of 1: 1 was used. Unter den in den vorangegangenen Beispiel angeführten Bedingungen lassen sich Granulate mit einem Tensidgehalt von 50 Gew.-% erhalten. Under the conditions specified in the preceding example, conditions can be obtained granules wt .-% with a surfactant content of 50th Setzt man hier reines Genapol® OA 070 ein, so zeigen die Granulate eine Löslichkeit von lediglich 27 Gew.-%. If, here a pure Genapol® OA 070, the granules show a solubility of only 27 wt .-%. Durch Zusatz von 10 Gew.-% Ufacid® K steigt diese auf 84% an. By addition of 10 wt .-% K Ufacid® this increases to 84%.
  • Beispiel 7 example 7
  • [0076] [0076]
    Eine Trägermischung aus: A carrier mixture of:
    • 25 Gew.-% Laundrosil®DGA 25 wt .-% Laundrosil®DGA
    • 25 Gew.-% Trinatriumcitrat 25 wt .-% trisodium citrate
    • 50 Gew.-% Sipernat 22® 50 wt .-% Sipernat 22®
    wird zur Herstellung Niotensid-Granulaten mit Delydol®LT7 (Alkoholethoxylat 7EO; Hersteller Cognis) unter den vorher angegebenen Bedingungen granuliert. is used to produce nonionic surfactant granules with Delydol®LT7 (alcohol ethoxylate 7EO; manufacturer Cognis) was granulated under the previously specified conditions. Der Tensidgehalt des Granulats beträgt 56 Gew.-%. The surfactant content of the granules is 56 wt .-%. Das Granulat weist einen Anteil von 87 Gew.-% an löslichen Bestandteilen nach der vorher beschriebenen Testmethode auf. The granulate has a proportion of 87 wt .-% of soluble components by the previously described test method. Durch Zusatz von 15 Gew.-% Ufacid K® (Unger) lassen sich Granulate mit dem gleichen Gesamttensidgehalt herstellen. By addition of 15 wt .-% Ufacid K® (Unger), granulates of the same total surfactant content can be produced. Die Löslichkeit wird dabei auf 97% erhöht. The solubility is thereby increased to 97%.

Claims (21)

  1. Waschmittelzusatz in Granulatform, enthaltend Detergent additive in granular form, containing
    a) mindestens einen festen silicatischen Träger a) at least one solid silicate carrier
    b) mehr als etwa 30 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e), b) more than about 30 wt .-% non-ionic surfactant (s) (e),
    c) mindestens ein anionisches Tensid, wobei der Waschmittelzusatz keine Dispergierhilfsmittel oder Strukturbilder, wie Seife, enthält. c) at least one anionic surfactant, wherein the detergent additive does not contain dispersing aids or structural images, such as soap.
  2. Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Teil des anionischen Tensids bei der Herstellung in der Säureform (protonierten Form) vorliegt. A detergent additive according to claim 1, characterized in that at least a part of the anionic surfactant in the production in the acid form (protonated form) is present.
  3. Waschmittelzusatz nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass etwa 40 bis. A detergent additive according to claim 1 or 2, characterized in that about 40 to. 100 Gew.-%, insbesondere etwa 60 bis 100 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 80 bis 100 Gew.-% des anionischen Tensids bei der Herstellung in der Säureform vorliegen. 100 wt .- present%, especially about 60 to 100 wt .-%, more preferably about 80 to 100 wt .-% of the anionic surfactant in the production in the acid form.
  4. Waschmittelzusatz nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionisches Tensid Alkoholethoxylate bzw. deren Derivate eingesetzt werden. A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that are used as the nonionic surfactant alcohol ethoxylates or their derivatives.
  5. Waschmittelzusatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als anionische(s) Tensid(e) Alkylsulfate, Alkylsulfonate und/oder Alkoholethersulfate, vorzugsweise Alkylsulfonate, insbesondere lineare Alkylsulfonate (LAS), in der Säureform verwendet werden. A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that as the anionic surfactant (s) (e) alkyl sulfates, alkyl sulfonates and / or alcohol ether sulfates, preferably alkyl sulphonates, particularly linear alkyl sulfonates (LAS), are used in the acid form.
  6. Waschmittelzusatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er etwa 0,1 bis 20 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat enthält. A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains about 0.1 to 20 wt .-% linear alkyl benzene sulphonate.
  7. Waschmittelzusatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Agglomeratteilchen eine Größe von etwa 0,1 bis 2 mm, vorzugsweise etwa 0,1 bis 1,9 mm, insbesondere etwa 0,4 bis 1,6 mm aufweisen. A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that the agglomerate particles have a size of about 0.1 to 2 mm, preferably about 0.1 to 1.9 mm, in particular about 0.4 to 1.6 mm.
  8. Waschmittelzusatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Agglomeratteilchen eine Schüttdichte von etwa 400 bis 1000 g/l aufweisen. A detergent additive according to any one of the preceding claims characterized in that the agglomerate particles have a bulk density of about 400 to 1000 g / l.
  9. Waschmittelzusatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er als festen silicatischen Träger, ein Schichtsilicat, eine gefällte Kieselsäure und/oder einen Zeolith enthält. A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains as solid silicate carrier, a layered silicate, a precipitated silicic acid and / or a zeolite.
  10. Waschmittelzusatz nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Schichtsilicat einen Bentonit und/oder einen Hectorit darstellt. A detergent additive according to claim 9, characterized in that the layered silicate is a bentonite and / or hectorite.
  11. Waschmittelzusatz nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Zeolith ein Zeolith vom Typ A oder MAP darstellt. A detergent additive according to claim 9, characterized in that the zeolite represents a zeolite of type A or MAP.
  12. Waschmittelzusatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich eine alkalische Substanz enthält, um die Säureform des nichtionischen Tensids zumindest teilweise zu neutralisieren. A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that it additionally contains an alkaline substance to neutralize the acid form of the nonionic surfactant at least partially.
  13. Waschmittelzusatz nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die neutralisierende Substanz Soda darstellt. A detergent additive according to claim 12, characterized in that the neutralizing substance is sodium carbonate.
  14. Waschmittelzusatz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Sodagehalt bei etwa 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise bis etwa 5 bis 30 Gew.-% liegt. A detergent additive according to claim 13, characterized in that the soda content at about 5 to 40 wt .-%, preferably up to about 5 to 30 wt .-%.
  15. Waschmittelzusatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich ein Alkalisulfat, ein Alkalicitrat, ein Alkalisilicat und/oder Natriumtripolyphosphat enthält. A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that it additionally contains an alkali sulphate, an alkali citrate, an alkali silicate and / or sodium tripolyphosphate.
  16. Waschmittelzusatz nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er mit einem Rieselhilfsmittel gecoatet ist. A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that it is coated with a flow aid.
  17. Waschmittelzusatz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch die Zusammensetzung: A detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized by the composition:
    mindestens 30 Gew.-% Alkoholethoxylat at least 30 wt .-% alcohol ethoxylate
    bis zu 30% Gew.-% weitere Zusätze, wie Alkalisulfate, Alkalicitrate, Alkalisilicate und/oder Alkalitripolyphosphate up to 30% wt .-% further additives such as alkali metal sulfates, alkali metal citrates, alkali silicates and / or alkali metal tripolyphosphates
    0,1 bis 15 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat 0.1 to 15 wt .-% linear alkyl benzene sulfonate
    Rest Trägermischung, die folgende Hauptkomponenten enthält contains residual carrier mixture, the following main components
    5 - 100 Gew.-Teile Bentonit 5-100 parts by weight of bentonite
    0 - 80 Gew.-Teile gefällte Kieselsäure 0-80 parts by weight of precipitated silica
    0 - 95 Gew.-Teile Zeolithe 0 - 95 parts by weight of zeolites
  18. Verfahren zur Herstellung eines Waschmittelzusatzes nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der feste silicatische Träger während der Agglomeration in einem Intensivmischer mit einem Gemisch aus dem(den) nichtionischen Tensid(en) und dem(den) anionischen Tensid(en) beaufschlagt wird. A process for preparing a detergent additive according to any one of the preceding claims, characterized in that the solid silicate carrier is applied during the agglomeration in an intensive mixer with a mixture of the (the) non-ionic surfactant (s) and the anionic (s) Surfactant (s) ,
  19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man die Granulate gegebenenfalls trocknet. A method according to claim 18, characterized in that the granules are dried, if necessary.
  20. Verfahren nach Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass man den Waschmittelzusatz nach der Agglomeration mit einem pulverförmigen, anorganischen Rieselhilfsmittel beschichtet. The method of claim 18 or 19, characterized in that the coated detergent additive after the agglomeration with a powdery, inorganic flow aid.
  21. Verwendung eines anionischen Tensids in der Säureform (protonierten Form) zur Erhöhung der Löslichkeit eines Waschmittelzusatzes in Granulatform, der mindestens etwa 30 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e) und mindestens einen silicatischen Träger enthält. Using an anionic surfactant in the acid form (protonated form) to increase the solubility of a detergent additive in the form of granules containing at least about 30 wt .-% non-ionic surfactant (s) (e) and at least one silicate carrier.
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