EP1222161A1 - Aminophenol-derivate und deren verwendung in oxidationshaarfärbemittel - Google Patents

Aminophenol-derivate und deren verwendung in oxidationshaarfärbemittel

Info

Publication number
EP1222161A1
EP1222161A1 EP00975865A EP00975865A EP1222161A1 EP 1222161 A1 EP1222161 A1 EP 1222161A1 EP 00975865 A EP00975865 A EP 00975865A EP 00975865 A EP00975865 A EP 00975865A EP 1222161 A1 EP1222161 A1 EP 1222161A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
amino
aminophenol
methyl
group
oxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP00975865A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
David Rose
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1222161A1 publication Critical patent/EP1222161A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C215/80—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring containing at least two amino groups bound to the carbon skeleton

Definitions

  • the invention relates to new aminophenol derivatives, their use for dyeing keratin fibers and dyes containing these compounds.
  • conventional hair colorants are formulated either on the basis of oxidation dyes or on the basis of substantive dyes. Combinations of oxidation dyes and direct dyes are often used to achieve special shades.
  • Good dyes are characterized by high color strength. Good sweat, heat, perm, wash and light fastness are also desired. They should also be safe from a toxicological and dermatological perspective. It is also advantageous if the substances have a high solubility in various base formulations.
  • Coloring agents or tinting agents which contain so-called direct draws as the coloring component are usually used for temporary dyeings. These are dye molecules that attach directly to the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, henna, which is known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally significantly more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much undesired shift in nuances or even a visible "discoloration” occurs much more quickly. So-called oxidation colorants are used for permanent, intensive dyeings with appropriate fastness properties. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • the oxidation colorants are characterized by excellent, long-lasting coloring results.
  • a mixture of a larger number of oxidation dye precursors usually has to be used for natural-looking dyeings; in many cases direct dyes are also used for shading.
  • a hairstyle usually has hair or hair zones of different ages and degrees of damage.
  • One example of this is long hair, in which the hair tips, which have been exposed to all possible environmental influences for a long time, are generally significantly more damaged than the relatively freshly regrown hair zones.
  • An oxidation coloring agent is therefore also required to have a high leveling capacity in order to obtain a consistently uniform hair color. There is therefore still a need for new, improved dye components.
  • a first subject of the present invention are aminophenol derivatives of the general formula (I) with the substituent X of the general formula (II),
  • Examples of the C 1 to C 4 alkyl groups mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl groups, the methyl group is particularly preferred.
  • a preferred Cr to C 4 alkoxy group according to the invention is, for example, a methoxy or an ethoxy group. Examples of one are a hydroxymethyl or a hydroxyethyl group. Examples of an alkoxyalkyl group of the general formula -C a H 2a OC b H 2b + ⁇ are a methoxymethyl or a Methoxy ethyl group.
  • examples of a halogen atom are an F, a Cl or a Br atom, an F or a Cl atom are particularly preferred.
  • physiologically compatible inorganic cations are the cations of sodium, potassium and lithium and the ammonium ion.
  • the sodium cation and the ammonium ion are particularly preferred.
  • mono-, di- or tri-C-hydroxyalkylammonium is preferred as physiologically compatible organic cations.
  • n is a number from 1 to 6 and which have a hydroxyl group on the aliphatic chain, for example a monohydroxypropyl diether group.
  • compounds of the formula (I) are preferred in which the two aminophenol nuclei are linked in the ortho position to both OH groups.
  • a second subject of the present invention is the use of the aforementioned aminophenol derivatives as developer components in oxidation hair colorants.
  • oxidation colorants for dyeing keratin fibers containing coupler components and developer components in a water-containing carrier, which contains one of the aforementioned aminophenol derivatives as developer component.
  • Keratin fibers mean furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • the oxidation colorants according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other areas, particularly in color photography.
  • the oxidation colorants according to the invention contain the developer components according to the invention and, if desired, can also contain further developer components and coupler components.
  • Preferred developer components according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- ( ⁇ -hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) - p-phenylenediamine, 2- (2 ', 5' -diaminophenoxy) ethanol,
  • developer components are p-phenylenediamine, p-tolylene-diamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine , 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) methyl) phenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5 , 6- triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine and 4,5-diamino-l- (2'-hydroxyethyl) pyrazole.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used as coupler components.
  • Suitable coupler substances are in particular 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxy naphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, l -Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and
  • Coupler components preferred according to the invention are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol , 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) benzene, 3- (ethylamino) -4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol , o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as, for example, 2,4-diaminophenoxyethanol
  • Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinomino methyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1, 2,4-trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2,6 -Dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine , 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6- Diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine,
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1,6-
  • Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
  • Pyrazole derivatives such as, for example, l-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and
  • Methylenedioxybenzene derivatives such as l-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, l-amino-3,4-methylenedioxybenzene and l- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred direct dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 1,4-bis- (ß-hydroxyethyl ) -amino-2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2 '-carboxylic acid, 6-nitro-l, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino -6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethyla
  • preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, 3
  • Further dye components contained in the colorants according to the invention can also be indoles and indolines, and also their physiologically tolerable salts.
  • Preferred examples are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5 , 6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • 5,6-dihydroxyindoline N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline , 5, 6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • oxidation dye precursors or the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production processes for the individual dyes, further components may be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • the coloring is oxidative, whether with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, weakly acidic to alkaline, ie adjusted to pH values in the range from about 5 to 11.
  • the colorants contain alkalizing agents, usually alkali or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines.
  • Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-l, 3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-l, 3-propanediol, 2-amino-2 -methylbutanol and triethanolamine as well as alkali and alkaline earth metal hydroxides.
  • Monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol are particularly preferred in this group. It is also possible to use ⁇ -amino acids such as ⁇ -aminocaproic acid as an alkalizing agent.
  • oxidizing agents such as, in particular, hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine or sodium borate can be used to form the actual hair colors from the oxidation dye precursors.
  • oxidation with atmospheric oxygen as the only oxidizing agent can be preferred. It is also possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes, the enzymes being used both for producing oxidizing per compounds and for enhancing the action of a small amount of oxidizing agents present.
  • the enzymes (enzyme class 1: oxidoreductases) can transfer electrons from suitable developer components (reducing agents) to atmospheric oxygen.
  • Oxidases such as tyrosinase and laccase are preferred, but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase. Furthermore, the procedure should be mentioned to increase the effect of small amounts (e.g. 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation of the oxidizing agent is then expediently mixed with the preparation with the dye precursors immediately before dyeing the hair.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 10. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 ° C., preferably at the temperature of the scalp. After an exposure time of approx. 5 to 45, especially 15 to 30, minutes the hair dye is removed from the hair to be dyed by rinsing. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high surfactant content, e.g. B. a coloring shampoo was used.
  • the preparation with the dye precursors can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component.
  • the oxidation component is then applied, if necessary after an intermediate rinse.
  • rinsing is then carried out and, if desired, re-shampooing.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • air oxidation is initially sought, the agent applied preferably having a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxidisulfate solutions as the oxidizing agent can be preferred.
  • the formation of the color can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent.
  • metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe + , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al.
  • Zn, Cu and Mn are particularly suitable.
  • the metal ions can be used in the form of any physiologically acceptable salt.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • the oxidation dye precursors are incorporated into a suitable water-containing carrier.
  • suitable water-containing carrier are, for example, creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, for example shampoos, aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the colorants according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, with both anionic and zwitterionic, ampholytic, cationic and surfactants being suitable in principle. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in agents according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium, magnesium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,
  • Ether carboxylic acids of the formula R-O- (CH -CH O) -CH -COOH, in which R is a linear one
  • amide ether carboxylates of the formula [R-NH (-CH 2 -CH 2 -O) n -CH 2 -COO] m Z, in which R is for one linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical with 2 to 29 C atoms, n for integers from 1 to 10, m for the numbers 1 or 2 and Z for a cation from the group of alkali or alkaline earth metals, acyl sarcosides with 10 up to 18 C atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols the addition products of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, coconut monoglyceride sulfates.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono- alkyl polyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups and soaps.
  • Non-ionic surfactants contain z.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula RO- (Z). These connections are characterized by the following parameters.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R. Usually, however, these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • Alkylpolyglycosides in which R consists essentially of C o - and C 1 u -alkyl groups, essentially of C - and C -alkyl groups, essentially of C 8 - to C, 16 -alkyl groups or essentially of C - are particularly preferred. to C alkyl groups.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block Z.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar units are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
  • the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair.
  • the person skilled in the art will preferably resort to this substance class as a further ingredient of the preparations according to the invention.
  • alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as co-surfactants.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO - or -SO group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2- Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are also particularly suitable as co-surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 18 -C 18 -alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and to form internal salts are qualified.
  • ampholytic surfactants are N-alkyl glycine, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are the N-coconut alkyl aminopropionate, the coconut acylaminoethyl aminopropionate and the C 8 -acyl sarcosine.
  • cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds, esterquats and amidoamines.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, and the compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 compounds Imidazol.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Ester quats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® .
  • the alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • An invented 1f dung particularly suitable according to compound from this group is that available under the name Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine.
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® L00, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-lO Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
  • the compounds with alkyl groups used as surfactant can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologs which are obtained as catalysts from the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • the oxidation colorants used according to the invention contain a care substance.
  • This care substance is preferably selected from the group formed by cationic polymers, silicones and protein hydrolyzates and their derivatives. 1?
  • a first group of cationic polymers are the so-called “temporarily cationic” polymers. These polymers usually contain an amino group which is present as a quaternary ammonium group at certain pH values and is therefore cationic.
  • the permanent cationic polymers are preferred among the cationic polymers.
  • polymers which have a cationic group irrespective of the pH of the agent are referred to as “permanently cationic”. These are generally polymers which contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic polymers are, for example, quaternized Cellulose derivatives, as are commercially available under the names Celquat ® and Polymer JR ®
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives, polysiloxanes with quaternary groups, for example the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning ® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (Her adherer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80),
  • Cationic guar derivatives such as in particular the products sold under the trade names Cosmedia Guar and Jaguar,
  • Polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid are examples of such cationic polymers,
  • Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate such as, for example, vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers quaternized with diethyl sulfate.
  • Such compounds are commercially available under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755, VinylpyrTolidon-Vinylimidazoliummethochlorid copolymers, as they are offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552, quaternized polyvinyl alcohol, as well as the polymers known under the names Polyquaternium 2. Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain.
  • cationic polymers those under the names Polyquaternium-24 (commercial product e.g. Quatrisoft ® LM 200), Polyquaternium-32, Polyquaternium-35 and Polyquaternium-37 (commercial products e.g. Salcare SC 92 and Salcare ® SC 95) known polymers.
  • copolymers of vinyl pyrrolidone such as those available as commercial products Copolymer 845 (manufacturer: ISP), Gaffix ® VC 713 (manufacturer: ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 are.
  • Cationic polymers preferred according to the invention are quaternized cellulose derivatives, polymeric dimethyldiallylammonium salts, polyquaternium-27 and their copolymers and also polymers of the polyquaternium-2 type.
  • Cationic cellulose derivatives, in particular the commercial product Polymer ® JR 400, and polymers of the type polyquaternium-2, in particular the commercial product Mirapol ® A-15, are very particularly preferred cationic polymers.
  • the cationic polymers are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.
  • Ampho-polymers are also suitable as a care substance in combination with or as an alternative to cationic polymers.
  • amphoteric polymers are amphoteric polymers, i. H. Polymers that contain both free amino groups and free - COOH or SO H groups in the molecule and are capable of forming internal salts,
  • amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate. N- (l, l, 3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters. Also preferred amphopolymers are composed of unsaturated carboxylic acids (e.g. acrylic and methacrylic acid), cationically derivatized unsaturated carboxylic acids (e.g.
  • acrylic amidopropyl trimethyl ammonium chloride and optionally other ionic or nonionic monomers, such as the German published application 39 29 973 and the state of the art cited therein.
  • Care substances which can be used according to the invention are furthermore silicone oils and silicone gums, in particular dialkyl- and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • silicone oils and silicone gums in particular dialkyl- and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • silicones examples include the products sold by Dow Coming under the names DC 190, DC 200 and DC 1401 and the commercial products DC 344 and DC 345 from Dow Coming, Q2-7224 (manufacturer: Dow Coming; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning ® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80) and the commercial product Fancorsil ® LIM-1.
  • a suitable anionic silicone oil is the product Dow Corning ® 1784.
  • Protein hydrolyzates are product mixtures that are obtained by acidic, basic or enzymatically catalyzed breakdown of proteins (proteins). According to the invention, protein hydrolyzates of both vegetable and animal origin can be used.
  • Animal protein hydrolyzates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolyzates. which can also be in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Henkel), Promois ® (Interorgana), Collapuron ® (Henkel), Nutrilan ® (Grünau), Gelita-Sol ® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and Kerasol ® (Croda) sold.
  • protein hydrolysates of plant origin e.g. B. soy, almond, pea, potato and wheat protein hydrolyzates.
  • Such products are available, for example, under the trademarks Gluadin ® (Henkel), DiaMin ® (Diamalt), Lexein ® (Inolex) and Crotein ® (Croda).
  • amino acid mixtures obtained in some other way can optionally be used in their place. It is also possible, although less preferred, to use derivatives of the protein hydrolyzates, for example in the form of their fatty acid condensation products or cationically derivatized. Such products are sold for example under the names Lamepon ® (Henkel), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda), Crotein ® (Croda), Lamequat® ® and Croquat ®.
  • the protein hydrolyzates or their derivatives are contained in the oxidation coloring agents used according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 2% by weight are particularly preferred.
  • the oxidizing coloring agents can in principle contain all further components known to the person skilled in the art for such cosmetic agents.
  • auxiliaries and additives are, for example Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxy methyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • Structurants such as maleic acid and lactic acid, hair-conditioner compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol, active substances that improve fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, anti-dandruff substances such as piroctone olamine, zinc omadine and Climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
  • active substances that improve fiber structure in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, anti-dandruff substances such as piroctone olamine, zinc omadine and Climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic
  • Substances for adjusting the pH such as customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, bisabolol, plant extracts and vitamins cholesterol,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid alkanolamides,
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, opacifiers such as latex,
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate, stabilizing agents for hydrogen peroxide and other oxidizing agents, Blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air.
  • Cetylstearyl alcohol with approx. 20 EO units (INCI name: Ceteareth-20)
  • the dye precursors were dissolved in the water at 50 ° C. with the addition of sodium sulfite, ammonium sulfate and ammonia.
  • the coloring cream thus obtained was mixed in a ratio of 2: 1 with a 3% H 2 O 2 solution and applied to 5 cm long strands of standardized, 80% gray, but not specially pretreated human hair (Kerling). After a contact time of 30 minutes at 32 ° C., the hair was rinsed, washed out with a customary shampoo and then dried.
  • the colors were characterized by high wash fastness and bright colors.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I) mit dem Substituenten X der allgemeinen Formel (II), wobei wenigstens einer der beiden Reste R<1> und R<2> und wenigstens einer der beiden Reste R<3> und R<4> nicht für Wasserstpff steht, und in denen -A- steht für jeweils eine der Gruppen -(CH2)x-, -CH2-c(CH3)c-, -O-(CH2)y-O-, -O-(CnH2n-z(OH)z)-O-, -O-(C2H4-O)u- oder -O-(C3H6-O)v-, oder wasserlösliche Salze der genannten Verbindungen eignen sich hervorragend als Entwicklerkomponente in Oxidationsfärbemitteln zum Färben keratinischer Fasern.

Description

AMINOPHENOL-DERIVATE UND DEREN VERWENDUNG IN OXIDATIONSHAARFÄRBEMITTEL
Die Erfindung betrifft neue Aminophenol-Derivate, deren Verwendung zum Färben keratinischer Fasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle. Übliche Haarfärbemittel werden, je nach gewünschter Farbe bzw. Dauerhaftigkeit der Färbung, entweder auf Basis von Oxidationsfarbstoffen oder auf Basis von direktziehenden Farbstoffen formuliert. Häufig werden auch Kombinationen von Oxidationsfarbstoffen und direktziehenden Farbstoffen zur Erzielung spezieller Nuancen eingesetzt.
Gute Farbstoffe zeichnen sich durch hohe Farbstärke aus. Weiterhin sind gute Schweiß-, Wärme-, Dauerwell-, Wasch- und Lichtechtheit gewünscht. Ferner sollten sie in toxikologischer und dermatologischer Einsicht unbedenklich sein. Es ist auch von Vorteil, wenn die Substanzen eine hohe Löslichkeit in verschiedenen Basisformulierungen besitzen.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare „Entfärbung" eintritt. Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsf rbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfarbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; weiterhin werden in vielen Fällen direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Eine Frisur weist normalerweise Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Alters und Schädigungsgrades auf. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen. An ein Oxidationsfarbemittel wird also auch die Anforderung eines hohen Egalisiervermögens gestellt, um eine dauerhaft gleichmäßige Haarfärbung zu erhalten. Es besteht daher weiterhin der Bedarf an neuen, verbesserten FarbstofEkomponenten.
Es wurde nun überaschenderweise gefunden, dass spezielle Aminophenol-Derivate die an die Entwicklerkomponenten eines Oxidationsfärbemittels gestellten Anforderungen in hohem Maße erfüllen.
Einige Aminophenol-Derivate sind dem Fachmann bereits aus der DE- 196 07 751 AI als Entwicklerkomponenten für Oxidationsfarbemittel bekannt. Diese Schrift gibt aber keine Hinweise auf die erfindungsgemäßen Verbindungen. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I) mit dem Substituenten X der allgemeinen Formel (II),
(I) (II)
1 -*) wobei wenigstens einer der beiden Reste R und R und wenigstens einer der beiden Reste R3 und R4 steht für eine C -Alkylgruppe, eine C -Alkoxygruppe, eine C -Monohydroxyalkylgruppe, eine C3_4-Dihydroxyalkylgruppe, -CaH2aOCbH2b+ι mit a = 1 - 3 und b = 1 - 3, eine Allylgruppe, ein Halogenatom, -O-CH2-CH=CH2 oder für -CH=CH-COOZ mit Z = H oder einem physiologisch verträglichen anorganischen oder organischen Kation und der andere Rest gegebenenfalls für Wasserstoff stehen kann, und in denen die Reste R5 und R6 stehen für Wasserstoff, eine C1-3-Alkylgruppe, eine C1.3- Alkoxygruppe, und in denen -A- steht für jeweils eine der Gruppen -(CH2)X mit x = 1 - 4, -CH2-C(CH3)C- mit c = 1 - 2, -O-(CH2)y-O- mit y = 1 - 4, -O-(CnH2n-z(OH)z)-O- mit n = 1 - 10 und z = 1 oder, wenn n größer oder gleich 3 ist, = 2, -O-(C2H4-O)u- mit u = 1 - 4 oder -O-(C3H6-O)v- mit v = 1 - 4.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten Ci- bis C4-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylgruppen, die Methylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine erfindungsgemäß bevorzugte Cr bis C4-Alkoxygruppe ist beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Beispiele für eine sind eine Hydroxymethyl- oder eine Hydroxyethyl-Gruppe. Beispiele für eine Alkoxyalkyl- gruppe der allgemeinen Formel -CaH2aOCbH2b+ι sind eine Methoxymethyl- oder eine Methoxy ethyl-Gruppe. Beispiele für ein Halogenatom sind erfindungsgemäß ein F-, ein Cl- oder ein Br-Atom, ein F- oder ein Cl-Atom sind besonders bevorzugt.
Beispiele für physiologisch verträgliche anorganische Kationen sind die Kationen von Natrium, Kalium und Lithium sowie das Ammoniumion. Besonders bevorzugt sind das Natriumkation und das Ammoniumion. Als physiologisch verträgliche organische Kationen ist Mono-, Di- oder Tri- C -Hydroxyalkylammonium erfindungsgemäß bevorzugt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen -A- für eine -CH2-Gruppe steht. Unter den Verbindungen, die Hydroxyalkyl-Diether darstellen, sind solche bevorzugt, bei denen n für eine Zahl von 1 bis 6 steht und die eine Hydroxygruppe an der aliphatischen Kette aufweisen, beispielsweise eine Monohydroxy- propyldiethergruppe.
Als erfindungsgemäß besonders geeignet haben sich die Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I) erwiesen, bei denen sowohl R2 als auch R4, R5 und R6 für Wasserstoff stehen.
Weiterhin sind Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, bei denen die Verknüpfung der beiden Aminophenol-Kerne in ortho-Stellung zu beiden OH-Gruppen erfolgt.
Im Sinne der Gesamterfindung bevorzugte Verbindungen sind 4-Amino-6-((5'-amino-2'- hydroxy-3 ' -methylphenyl)methyl)-2-methylphenol, 4-Amino-6-((5 ' -amino-3 ' -ethyl-2 ' - hydroxyphenyl)methyl)-2-methylphenol, 4- Amino-2-((5 ' -amino-2 ' -hydroxy-3 ' -methyl- phenyl)methyl)-5-methylphenol, 4-Amino-2-((5'-amino-2'-hydroxy-4'-methylphenyl)- methyl)-5-methylphenol, 4-Amino-2-((5'-amino-2'-hydroxy-4'-propylphenyl)methyl)-3- ethylphenol, 4- Amino-6-((5 ' -amino-2 ' -hydroxy-3 ' -methoxyphenyl)methyl)-2-prop-2- enylphenol, 4-Amino-6-((5'-amino-2'-hydroxy-3'-(ß-methoxyethyl)phenyl)methyl)-2- methylphenol, 4-Amino-2-((5'-amino-3'-fluoro-2'-hydroxyphenyl)methyl)-5-chloro- phenol, 4-Amino-2-((5'-amino-2'-hydroxy-6'-methoxyphenyl)methyl)-3-methoxyphenol, 4- Amino-2-((5 ' -amino-2 ' -hydroxy-3 ' -methylphenyl)ethyl)-5-chlorophenol, 4- Amino-2- ((5'-amino-2'-hydroxy-4-(ß-methoxyethyl)phenyl)ethyl)-5-chloro-3-propylphenol, 4- Amino-2-(α-(5 ' -amino-3 ' -chloro-2 ' -hydroxyphenyl)-isopropyl)-5-chlorophenol, 4-Amino-6-((5 ' -amino-2 ' -hydroxy-3 ' ,4 ' -dimethylphenyl)methyl)-2,3 -dimethylphenol, 4-Amino-2-((5'-amino-3'-chloro-2'-hydroxy-4'-methylphenyl)methyl)-5-fluoro-3- methylphenol, 4- Amino-2-((5 ' -amino-2 ' -hydroxy-4 ' -methyl-3 ' -prop-2- enylphenyl)methyl)-6-fluoro-3-methylphenol, 4-Amino-2-(α-(5 ' -amino-2 ' -hydroxy-3 ' - (ß-hydroxyethyl)phenyl)-isopropyl)-5-(ß-hydroxyethyl)phenol und 3-(5'-amino-3'-((5"- amino-3 "-(ß,γ-dihydroxypropyl)-2" -hydroxyphenyl)methyl)-2'-hydroxyphenyl)propan- 1,2-diol.
Besonders hervorragend geeignet im Sinne der Gesamterfindung ist 4-Amino-6-((5'- amino-2 ' -hydroxy-3 '-methylphenyl)methyl)-2-methylphenol .
Da es sich bei allen erfindungsgemäßen Substanzen um Amino- Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I) als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträgliche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate, wobei die Hydrochloride bevorzugt sind.
Diese Verbindungen lassen sich mit bekannten organischen Synthesemethoden herstellen. Bezüglich der Einzelheiten wird ausdrücklich auf das im Beispielteil dargestellte Synthesebeispiel verwiesen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der vorgenannten Aminophenol-Derivate als Entwickler-Komponente in Oxidationshaarfärbe- mitteln.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schließlich Oxidationsfarbemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Kupplerkomponenten und Entwicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, die als Entwickler-Komponente eines der vorgenannten Aminophenol-Derivate enthält. Unter Keratinfasem sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfarbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasem geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen.
Die erfindungsgemäßen Oxidationsfarbemittel enthalten die erfindungsgemäßen Entwickler-Komponenten und können gewünschtenfalls noch weitere Entwickler-Komponenten sowie Kuppler-Komponenten enthalten.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Tolu- ylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, l-(ß-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(ß-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2 ' ,5 ' -Diaminophenoxy)-ethanol,
4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino- pyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2- Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, Bis- (4-aminophenyl)amin, 4- Amino-3 -fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phenol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4'-aminophenyl)-diazacycloheptan, N,N- Bis(ß-hydroxyethyl)-N,N' -bis-(4 ' -aminophenyl)- 1 ,3 -diamino-propan-2-ol, 4-Amino-2- (2 ' -hydroxyethoxy)-phenol, 1 , 10-Bis-(2 ' ,5 ' -diaminophenyl)- 1 ,4,7, 10-tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 931 bzw. WO 94/08970, wie z.B. 4,5-Diamino-l-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol.
Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylen- diamin, p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy- ethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)- phenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin und 4,5-Diamino-l-(2'- hydroxyethyl)-pyrazol.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihy- droxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmono- methylether, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-amino- phenol, l,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol. Erfmdungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 3- Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3- aminophenol, 3 -Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2- methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3- Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4- Dichlor-3 -aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy- ethanol, 1 ,3 -Bis-(2 ' ,4' -diaminophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2 ' -hydroxy- ethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethyl- amino)-l-methylbenzol und l-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-l-methylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resor- cinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxy- pyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy- pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6- Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy- pyridin,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 2-Hydro- xymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-l-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-
Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-
Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
Pyrazolderivate wie beispielsweise l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und
7-Hydroxyindol,
Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise l-Hydroxy-3,4-methylendioxy- benzol, l-Amino-3,4-methylendioxybenzol und l-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4- methylendioxybenzol.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie l,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2- nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6-Nitro-l ,2,3,4-tetrahydro- chinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4- nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-l-hydroxy-4- nitrobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Oxidationsfarbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, 3
Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy- indolin, 5, 6-Dihydroxyindolin-2 -carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4- Aminoindolin.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfarbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfmdungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; OxidationsfarbstoffVorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermato- logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Bei Haarfärbemitteln, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicher- weise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH- Werte im Bereich von etwa 5 bis 11, eingestellt. Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl- propanol, 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-Amino- 2-methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω -Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.
Zur Ausbildung der eigentlichen Haarfarben aus den Oxidationsfarbstofrvorprodukten können übliche Oxidationsmittel, wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per- Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel. So können die Enzyme (Enzymklasse 1 : Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfallt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorpro- dukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH- Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Unabhängig davon, welches der oben genannten Vorgehen im Rahmen des erfmdungsgemäßen Verfahrens gewählt wird, kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe +, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und AI . Besonders geeignet sind dabei Zn , Cu und Mn . Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel werden die Oxidationsfarbstoffvor- produkte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet. Zum Zwecke der Haar- farbung sind solche Träger z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. 1t Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, mchtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Mitteln alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkyl- gruppe mit etwa 10 bis 22 C- Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Poly- glykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammonium- salze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH -CH O) -CH -COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Amidethercarboxylate der Formel [R-NH(-CH2-CH2-O)n-CH2-COO]mZ, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 29 C-Atomen, n für ganze Zahlen von 1 bis 10, m für die Zahlen 1 oder 2 und Z für ein Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle steht, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefmsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(-CH2-CH2O)χ-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18
C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemischte oberflächenaktive Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethyl enoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Kokosmonoglyceridsulfate.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolether- gruppen im Molekül, sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen sowie Seifen.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, C -C -Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol
Ethylenoxid an Glycerin,
C o -C 22 -Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester sowie Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel RO- (Z) . Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.
Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphati- sche Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo- Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R im wesentlichen aus C o - und C 1 ü -Alkylgruppen, im wesentlichen aus C - und C -Alkylgruppen, im wesentlichen aus C 8 - bis C, 16 -Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C - bis C -Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galac- tose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt l,l bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x- Werten von l ,l bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,4 beträgt.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, daß eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO - oder -SO -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethyl- carboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter am- pholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C -C18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Amino- gruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodi- propionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Cι .ι8-Acylsarcosin.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen, Esterquats und Amidoamine.
Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethyl- ammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammonium- chlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium- 27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunk- tion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfin- 1f dungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®l00 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-lO Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäß verwendeten Oxidatonsfärbemittel enthalten gemäß einer bevorzugten Ausführungsform einen Pflegestoff. Dieser Pflegestoff ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Polymeren, Silikonen und Proteinhydrolysaten sowie deren Derivaten gebildet wird. 1?
Eine erste Gruppe von kationischen Polymeren sind die sogenannten „temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH- Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.
Unter den kationischen Polymeren sind aber die permanent kationischen Polymere bevorzugt. Als „permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymeren bezeichnet, die unabhängig vom pH- Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl- silylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino- modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80),
Kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cos- media Guar und Jaguar vertriebenen Produkte,
Polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Mer- quat®l00 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyl- diallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- alkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich, VinylpyrTolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden, quatemierter Polyvinylalkohol, sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2. Polyquaternium 17, Poly- quaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), Polyquaternium- 32, Polyquaternium-35 und Polyquaternium-37 (Handelsprodukte z. B. Salcare SC 92 und Salcare®SC 95) bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind quaternisierte Cellulose-Derivate, polymere Dimethyldiallylammoniumsalze, Polyquaternium-27 und deren Copolymere sowie Polymere vom Typ Polyquaterniuim-2. Kationische Cellulose-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Polymer®JR 400, und Polymere vom Typ Polyquater- nium-2, insbesondere das Handelsprodukt Mirapol®A-15, sind ganz besonders bevorzugte kationische Polymere.
Die kationischen Polymeren sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Geeignet als Pflegestoff in Kombination mit oder alternativ zu kationischen Polymeren sind auch Ampho-Polymere. Unter dem Oberbegriff Ampho-Polymere sind amphotere Polymere, d. h. Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie - COOH- oder SO H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind,
zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO"- oder Z0 -SO3 "-Gruppen enthalten, und solche Polymeren zusammengefaßt, die -COOH- oder
Sθ3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat. N- (l,l,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Ebenfalls bevorzugte Amphopolymere setzen sich aus ungesättigten Carbonsäuren (z. B. Acryl- und Methacrylsäure), kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren (z. B. Acryl- amidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid) und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren zusammen, wie beispielsweise der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 und dem dort zitierten Stand der Technik zu entnehmen ist. Terpolymere von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyl- trimoniumchlorid, wie sie unter der Bezeichnung Merquat 2001 N im Handel erhältlich sind, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ampho-Polymere.
Erfindungsgemäß verwendbare Pflegestoffe sind weiterhin Silikonöle und Silikon-Gums, insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Coming unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte DC 344 und DC 345 von Dow Coming, Q2-7224 (Hersteller: Dow Coming; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl- amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium- 80) und das Handelsprodukt Fancorsil® LIM-1. Ein geeignetes anionisches Silikonöl ist das Produkt Dow Corning® 1784.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate. die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Henkel), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Henkel), Nutrilan® (Grünau), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Henkel), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich, wenngleich weniger bevorzugt, ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder kationisch derivatisiert. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Henkel), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda), Crotein® (Croda), Lamequat® und Croquat® vertrieben.
Die Proteinhydrolysate oder deren Derivate sind in den erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsfärbemitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Neben dem Oxidationsmittel und den weiteren, oben genannten bevorzugten Komponenten können die Oxidationsfarbemittel prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetischen Mittel bekannten Komponenten enthalten.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxyme- thylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Po- lyvinylalkohol,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditiomerende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -Vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen- glykol, Glycerin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessemde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Bisabolol, Pflanzenextrakte und Vitamine Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.
B e i p i e l e
1. Synthesebeispiel
Synthese von 4-Amino-6-((5 '-amino-2'-hydroxy-3 '-methylphenyl)methyl)-2-methyl- phenol • 2 HC1
Eine ethanolische Lösung der 6-((2'-hydroxy-3'-methyl-5'-nitrophenyl)methyl)-2- methyl-4-nitrophenol) (hergestellt nach Makrom. Chem. 135, 97 - 106, 1970) wurde in Gegenwart von 5 g PdV Aktivkohle hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde die Lösung filtriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Nach dem Einengen bis zur Trockne erhielt man die gewünschte Substanz als farblose Kristalle.
2. Ausführungsbeispiele der Ausfärbungen
Alle Mengenangaben in den Beispielen sind Gewichtsteile.
2.1 Herstellung der Färbecreme
Teilmischung A
Hydrenol® D1 8,50g
Lorol® techn.2 2,00g
Eumulgin® B23 0,75g
Texapon® NSO4 20,00g
Dehyton® K5 12,50g
Wasser 30,00g
C16-ι8-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (HENKEL)
C12-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (HENKEL)
Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20)
(HENKEL)
Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung:
Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL) 5 N,N-Dimethyl-N-(C8.ι8-kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30%
Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine)
(HENKEL) Die Substanzen Hydrenol D, Lorol und Eumulgin B2 wurden bei 80°C aufgeschmolzen, mit dem 80°C heißem Wasser, enthaltend Texapon NSO und Dehyton K, vermischt und unter starkem Rühren emulgiert. Danach wurde die Emulsion unter schwachem Rühren abgekühlt.
Teilmischung B
Natriumsulfit 1 ,00g
Ammoniumsulfat 1 ,00g
Farbstoffvorprodukte jeweils 7,5 mmol
Ammoniak (25%ige Lösung) ad pH=10,0
Wasser 10,00g
Die Farbstoffvorprodukte wurden in dem 50°C heißem Wasser unter Zugabe von Natriumsulfit, Ammoniumsulfat und Ammoniak gelöst.
Die FarbstoffVorproduktlösung (Teilmischung B) wurde zur Emulsion (Teilmischung A) gegeben, mit Ammoniak auf pH=10 eingestellt und mit Wasser auf 100g aufgefüllt. Es wurde bis zum Erreichen der Raumtemperatur weitergerührt.
2.2 Färbung der keratinischen Fasern
Die so erhaltene Färbecreme wurde im Verhältnis 2:1 mit einer 3%-igen H2O2-Lösung vermischt und auf 5cm lange Strähnen standardisierten, zu 80% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaares (Kerling) aufgetragen. Nach 30 min Einwirkzeit bei 32°C wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.
Für die Ausfärbungen wurden folgende Kuppler-Komponenten verwendet:
2-Methyl-5-aminophenol (Kl) - 1-Naphthol (K2) 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol (K3) l,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)propan (K4)
2-Methyl-5-(2'-hydroxyethylamino)phenol (K5) Mit 4-Amino-6-((5'-amino-2'-hydroxy-3'-methylphenyl)methyl)-2-methylphenol * 2 HCl als Entwickler wurden folgende Ausfärbungen gefunden:
Kuppler Nuance des gefärbten Haares
Kl rotbraun
K2 violettbraun
K3 graurot
K4 dunkelviolett
K5 dunkelbraun
Die Anfarbungen zeichneten sich durch hohe Waschechtheit und leuchtende Farben aus.

Claims

Patentansprüche
1. Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I) mit dem Substituenten X der allgemeinen Formel (II),
(I) (II)
1 ") wobei wenigstens einer der beiden Reste R und R und wenigstens einer der beiden Reste R3 und R4 steht für
- eine C -Alkoxygruppe,
- eine C -Monohydroxyalkylgruppe,
- -CaH2aOCbH2b+ι mit a = 1 - 3 und b = 1 - 3,
- eine Allylgruppe,
- ein Halogenatom,
- -O-CH2-CH=CH2,
- -CH=CH-COOZ mit Z = H oder ein physiologisch verträgliches anorganisches oder organisches Kation, und der andere Rest gegebenenfalls für Wasserstoff stehen kann, und in denen die Reste R5 und R6 stehen für
Wasserstoff, eine C1-3-Alkylgruppe oder eine Cι-3-Alkoxygruppe, und in denen -A- steht für jeweils eine der Gruppen
- -(CH2)X mit x - 1 - 4,
- -CH2-C(CH3)C- mit c = 1 - 2,
- -O-(CH2)y-O- mit y = l - 4,
- -O-(CnH2n-z(OH)z)-O- mit n = 1 - 10 und z = 1 oder, wenn n größer oder gleich 3 ist, = 2,
- -O-(C2H4-O)u- mit u = 1 - 4 oder
- -O-(C3H6-O)v- mit v = 1 - 4, oder ein wasserlösliches Salz der genannten Verbindungen.
2. Aminophenol-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A für -CH2- steht.
3. Verwendung von Aminophenol-Derivaten nach Anspruch 1 oder 2 als Entwickler- Komponente in Oxidationsfärbemitteln.
4. Oxidationsfarbemittel für Keratinfasem, das als Entwickler-Komponente ein Aminophenol-Derivat nach einem der Ansprüche 1 oder 2 und weiterhin übliche kosmetische Bestandteile enthält.
5. Oxidationsfarbemittel für Keratinfasem nach Anspruch 4, das mindestens eine weitere Entwickler-Komponente enthält.
6. Oxidationsfarbemittel für Keratinfasem nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass eine weitere Entwickler-Komponente, ausgewählt aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N- Bis-(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2- ((diethylamino)-methyl)-phenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino- pyrimidin und 4,5-Diamino-l-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol, enthalten ist.
7. Oxidationsfarbemittel für Keratinfasem nach einem der Ansprüche 4 bis 6, das mindestens eine Kuppler-Komponente enthält. 23
8. Oxidationsfarbemittel für Keratinfasem nach einem der Ansprüche 4 bis 7, das mindestens eine Kuppler-Komponente, ausgewählt aus 2-Methyl-5-aminophenol, 1 -Naphthol, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)- propan und 2-Methyl-5-(2'-hydroxyethylamino)phenol enthält.
9. Oxidationsfarbemittel nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, und Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew. -%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfarbemittel, enthalten sind.
10. Oxidationsfarbemittel nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.
EP00975865A 1999-10-22 2000-10-13 Aminophenol-derivate und deren verwendung in oxidationshaarfärbemittel Ceased EP1222161A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19951008 1999-10-22
DE1999151008 DE19951008A1 (de) 1999-10-22 1999-10-22 Neue Aminophenol-Derivate und deren Verwendung
PCT/EP2000/010073 WO2001030743A1 (de) 1999-10-22 2000-10-13 Aminophenol-derivate und deren verwendung in oxidationshaarfärbemittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1222161A1 true EP1222161A1 (de) 2002-07-17

Family

ID=7926581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00975865A Ceased EP1222161A1 (de) 1999-10-22 2000-10-13 Aminophenol-derivate und deren verwendung in oxidationshaarfärbemittel

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1222161A1 (de)
JP (1) JP2003512449A (de)
AU (1) AU1384601A (de)
DE (1) DE19951008A1 (de)
WO (1) WO2001030743A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2848436A1 (fr) * 2002-12-13 2004-06-18 Oreal Composition tinctoriale comprenant une paraphenylenediamine tertiaire cationique et un paraaminophenol, procedes et utilisations

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19607751A1 (de) * 1996-02-29 1997-09-04 Henkel Kgaa Neue Aminophenol-Derivate und deren Verwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0130743A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE19951008A1 (de) 2001-04-26
JP2003512449A (ja) 2003-04-02
WO2001030743A1 (de) 2001-05-03
AU1384601A (en) 2001-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1242038B1 (de) Mittel zum färben von keratinhaltigen fasern
EP1244421B1 (de) Farbstoffkombination auf basis von einem 4,5-diaminopyrazolderivat und einem chlorierten m-aminophenol
DE10051034A1 (de) Oxidationsmittel enthaltend 2-Chlor-4-aminophenol
DE102005055270A1 (de) Neuer Farbstoffvorproduktkombinationen
EP1189993A1 (de) Neue farbstoffe und färbemittel
DE102005055267A1 (de) Neue Farbstoffvorproduktkombinationen
DE20017642U1 (de) Oxidationsfärbemittel mit 2-Chlor-4-aminophenol
EP1797863A1 (de) Farbstoffvorproduktkombinationen enthaltend ein Diaminopyrazolderivat, ein m-Aminophenolderivat und ein m-Phenylendiaminderivat
DE10144226A1 (de) Neue verbrückte p-Phenylendiamine
DE102005055340A1 (de) Neue Farbstoffvorproduktkombinationen
DE10120915A1 (de) Verfahren zur oxidativen Färbung keratinischer Fasern
EP1443888A2 (de) Oxidationsfärbemittel mit bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan und/oder 4-amino-2- 4-[5&#39;-amino-2&#39;-hydroxyphenyl)-methyl-]piperazinyl)-methyl -phenol-tetrahydrochlorid
EP1443890B1 (de) Oxidationsfärbemittel auf der basis zweikerniger entwicklerkomponenten
DE20118982U1 (de) Oxidationsfärbemittel mit Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan
EP1200048A1 (de) Neue entwickler-kuppler-kombinationen
EP1222161A1 (de) Aminophenol-derivate und deren verwendung in oxidationshaarfärbemittel
EP1453476B1 (de) Neue oxidationsfarbstoffe mit 2,4-dichlor-3-aminophenol
EP1185234B1 (de) Neue kupplerkomponenten für oxidationshaarfarben
DE20016994U1 (de) Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenol
EP1286647A1 (de) Verfahren zur oxidativen färbung keratinischer fasern
EP1443889B1 (de) Oxidationsfärbemittel auf der basis zweikerniger entwicklerkomponenten
DE10242748A1 (de) Haarbehandlungsmittel
DE10156881A1 (de) Oxidationsfärbemittel auf der Basis zweikerniger Entwicklerkomponenten
DE10030910A1 (de) Dihydroxypyridine als Kupplerkomponente
DE10051032A1 (de) Oxidationsfärbemittel mit 2-Chlor-p-aminophenol

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20020413

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 20021001

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 20030601