EP0938535A1 - Additif detergent et anti-corrosion pour carburants et composition de carburants - Google Patents

Additif detergent et anti-corrosion pour carburants et composition de carburants

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EP0938535A1
EP0938535A1 EP97919109A EP97919109A EP0938535A1 EP 0938535 A1 EP0938535 A1 EP 0938535A1 EP 97919109 A EP97919109 A EP 97919109A EP 97919109 A EP97919109 A EP 97919109A EP 0938535 A1 EP0938535 A1 EP 0938535A1
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EP
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compound
anhydride
additive
additive according
detergent
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Elf Antar France
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Elf Antar France SA
Elf Antar France
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Definitions

  • the present invention relates to a bifunctional additive with detergent and anti-corrosion functions which, added to engine fuels, considerably reduces the problems associated with the corrosion of certain parts of the engine and the formation of deposits.
  • detergent additives consist of succinic diamides substituted by polyalkylenes, preferably polyisobutenes comprising from 35 to 300 carbon atoms, the diamide resulting from the condensation of a secondary amine of the type N-alkylp perazine on either a substituted succinic acid, an anhydride, an ester or a derivative monoamide; these additives are preferably used in petrol type fuels.
  • the present invention relates to a bifunctional additive with detergent and anti-corrosion properties, compatible with the other additives usually introduced into fuels, in particular diesel, making it possible to reduce and even prevent the formation of deposits at the level of injectors while limiting corrosion phenomena and maintaining good dispersion.
  • the present invention therefore relates to a bifunctional additive for motor fuels, in particular diesel fuels, with detergent and dispersing properties comprising amide or imide functions resulting from the condensation of a compound C consisting of a primary polyamine with a compound A consisting of at least one polyalkenyl carboxylic compound, diacid or anhydride and a compound B consisting of at least one carboxylic compound, monoacid or anhydride, linear or branched, the said additive being characterized in that it is obtained by mixing from 60 to 90% by weight of a compound A comprising from 2 to 20 carbon atoms per linear or branched alkenyl group having an average molecular weight varying from 200 to 3000, from 0.1 to 10% by weight of a compound B, comprising from 1 to 6 atoms of carbon per chain and from 10 to 30% of a compound C of general formula (I) below:
  • R and R 2 which may be identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon group comprising from 1 to 4 carbon atoms, n is an integer varying from 1 to 3, m is an integer varying from 1 to 10, and p is an integer equal to 0 or 1.
  • the compounds A, B and C are used in molar ratios A / B / C preferably corresponding to 1 / (0.1 to 1) / (l to 3) and are necessarily different from l / l / l. Indeed, there is always an excess of polyamine in the chosen composition which leads to leaving free a certain number of NH 2 terminations of polyamine C.
  • the C / A molar ratio varies from 1.3 to 2.0 and the ratio molar B / A varies from 0.1 to 0.8.
  • the combination of mono and dicarboxylic compounds in addition to a polyamine promotes the detergency and the anti-corrosion effect of the additives according to the invention. It corresponds to a synergistic effect of the combination of these three components between eu.
  • the average molar mass of the polyalkenyl carboxylic compounds according to the present invention preferably ranges from 200 to 2000 and most often from 200 to 1500. These compounds are well known in the prior art; they are in particular obtained by reaction of at least one ⁇ -olefin or at least one chlorinated hydrocarbon, both linear and branched, with maleic acid or anhydride.
  • This olefin or this chlorinated hydrocarbon comprises from 10 to 150 carbon atoms in general, preferably 15 to 80 carbon atoms and most often from 20 to 75 carbon atoms in their molecule.
  • 1 olefin can also be an oligomer, such as a dimer, a trimer or a tetramer or also a polymer of a lower olefin comprising from 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, propylene, n-butene, isobutene, n-hexene, n-octene-1, methyl-2-heptene-1 and propyl -2 -propyl 5-hexene-l
  • the polyalkenyl carboxylic compounds are chosen from acid and succinct polyalkenyl anhydride derivatives, the anhydride index varying from 0.5 to 1
  • the compound B is preferably chosen from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid, maleic anhydride, succimic anhydride, malomic acid, fumaric acid and adipic acid
  • polyamines from the group consisting of diethylene triamine, dipropylene tnamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentam and their substituted derivatives are preferred.
  • product C is added, that is to say the primary polyamine of formula (I) on the mixture of products A and B, that is to say the mixture of carboxylic hydrocarbons
  • product C is added, that is to say the primary polyamine of formula (I) on the mixture of products A and B, that is to say the mixture of carboxylic hydrocarbons
  • One usually operates by gradually introducing polyamine C to a solution in an organic solvent of this mixture of carboxylic hydrocarbons at ordinary temperature , then the temperature is usually raised between 65 and 250 ° C and preferably between 80 and 200 ° C
  • the organic solvent necessary for solubilization is chosen for its boiling point between 65 and 250 ° C and its capacity to removing the water formed by condensation of the polyamine on the mixture A + B, by azeotropic distillation of the water / solvent mixture.
  • the solvent is preferably chosen from the group consisting of benzene, toluene, xylenes, ethylbenzene and commercial hydrocarbon fractions, for example those distilling from 190 to 209 ° C. and containing 99% by weight of aromatic compounds .
  • a mixture of solvents was used, in particular a mixture of xylenes, or else a mixture of xylene / alcohol, in particular ethyl-2-hexanol on the one hand , facilitate the homogeneity of the medium and, on the other hand, favor the kinetics of the reaction.
  • the heating is maintained under reflux until the complete removal of the water contained, usually for 0.5 to 7 hours, preferably 1 to 5 hours.
  • a second object of the invention is a fuel mainly consisting of a middle distillate from a direct distillation cut of crude oil between 150 and 400 ° C or any other fuel with a cetane index greater than or equal to 30, and for a minor part by the additive (s) bifunctional (s) detergent (s) and anti-corrosion according to the first object of the invention.
  • the concentration of detergent and anti-corrosion additive (s) is greater than 50 ppm, preferably varying from 60 to 600 ppm.
  • the present invention it is possible to add to said fuel at least one additive from the group of oiliness additives, additives improving the cetane number, demulsifying additives and odor-modifying additives.
  • the present example describes the preparation of several samples of detergent and anti-corrosion bifunctional additives according to the invention.
  • a 2 polyisobutenyl succinic anhydride with an average molecular mass of 950 and an anhydride index equal to 0.8 milli-equivalent of potassium hydroxide per gram, sold under the reference ADX 104 by the company ADIBIS.
  • AMA methacrylic acid
  • TEPA tetraethylene pentamine
  • a mole of polyisobutenylsuccinic anhydride A, b moles of compound B, 25 ml of ethyl -2-hexanol and 25 ml of xylene are introduced successively into a 250 ml tetracol flask.
  • the mixture is stirred and heated to 100 ° C. until a homogeneous medium is obtained, then about 5 moles of tetraethylenepentamine or TEPA, C.
  • the whole is kept at the same temperature under reflux for three to four hours until a constant volume of extracted water is obtained (1.05 ml).
  • the products obtained have two mfra-red absorption bands characteristic of the imide functions at 1700 cm and the amide functions at 1670 cm.
  • the present example aims to emphasize the improvement of the detergent properties of the samples according to the invention according to the relative concentrations of A, B and C, after addition in a diesel fuel. It also aims to emphasize the synergistic effect of the combination according to the invention.
  • the engines are fitted with new injectors, the flow rates of which were measured prior to their installation, at different needle liftings from the injectors.
  • the injectors are disassembled, and their flow rates are measured for the same needle lifts.
  • the effectiveness of the detergent additives tested is compared on the basis of their percentage of residual flow rate (% dr) calculated by the formula below.
  • the additives according to the invention give residual flow rates much higher than those of diesel alone and of diesel additive by comparative detergent additives.
  • the present example aims to demonstrate the effectiveness of the additives according to the invention for cleaning already fouled injectors (curative effect) compared to the additives C according to the procedure described in Example II. Prior to each test, the injectors are pre-fouled with diesel fuel without additives for 6 hours according to the procedure described in Example II.
  • the present example aims to show the superiority of the additives according to the present invention compared to the comparative additives C.
  • Corrosion tests consist in determining the anti-corrosion effect of the additives in diesel fuel on samples of ordinary steel polished in the presence of synthetic seawater according to standard ASTM D665, for a period of 24 hours at the temperature of 60 ° C. They are expressed in% of corroded area.

Abstract

Additif détergent et anti-corrosion pour carburants moteurs, notamment les carburants de type gazole, comprenant des fonctions amides ou imides caractérisé en ce qu'il est obtenu en mélangeant de 60 à 90 % en poids d'un composé A constitué par au moins un composé polyalcényl carboxylique, diacide ou anhydride, de masse moléculaire moyenne variant de 200 à 3000, de 0,1 à 10 % en poids d'un composé B constitué par au moins un composé carboxylique, monoacide ou anhydride, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone par chaîne et de 10 à 30 % d'un composé C constitué par au moins une polyamine primaire de formule générale H2N - [- (CHR1- (CH2)p - CHR2)n - NH]m- H, les rapports molaires A/B/C correspondant à 1/(0,1 à 1)/(1 à 3), A/B/C ne pouvant jamais être 1/1/1.

Description

ADDITIF DETERGENT ET ANTI -CORROSION POUR CARBURANTS ET COMPOSITION DE CARBURANTS
La présente invention concerne un additif bifonctionnel aux fonctions détergente et anti-corrosion qui, ajouté aux carburants moteurs, réduit considérablement les problèmes liés à la corrosion de certaines parties du moteur et à la formation de dépôts.
En effet, l'utilisation de carburants conventionnels sans additifs détergent et anti-corrosion favorise l'accumulation de dépôts dans le système d'admission, notamment au niveau des injecteurs qui s'encrassent, voire dans la chambre de combustion, consécutif à la présence de composés aromatiques polaires et de traces de lubrifiants. L'accumulation de dépôts détériore la qualité de vaporisation du carburant ce qui provoque une augmentation de la consommation, un accroissement des émissions de composés polluants et de fumées, notablement plus importantes au cours de l'accélération, et enfin une augmentation non négligeable du bruit.
Pour remédier à ce problème de l'encrassement du moteur, il est possible de nettoyer périodiquement les organes encrassés et particulièrement les injecteurs, mais, à la longue, ce procédé devient très onéreux. Un autre procédé pour réduire 1 ' encrassement par dépôts dans les moteurs et en particulier sur les injecteurs, est d'introduire dans le carburant des additifs de type détergent dont le rôle est de s'absorber sur les surfaces métalliques pour prévenir la formation de dépôts (effet préventif) et/ou d'éliminer les dépôts déjà formés en restaurant la propreté des injecteurs (effet curatif ) . Ainsi, parmi les additifs utilisés dans les carburants, et même dans les lubrifiants, on connaît plus particulièrement les produits issus de la condensation des anhydrides polyalcenylsucciniques sur des polyamines telles que la tétraéthylènepentamine, décrits dans le brevet US 3.172.892. Si ces additifs donnent de bons résultats pour limiter la formation des dépôts sur des injecteurs neufs, ils demeurent cependant peu efficaces pour nettoyer des injecteurs déjà encrassés .
D'autres additifs détergents, αécπts dans le brevet EP 613 938, sont constitués de diamides succiniques substituées par des polyalkylènes, de préférence des polyisobutenes comprenant de 35 à 300 atomes de carbone, la diamide résultant de la condensation d'une aminé secondaire de type N-alkylp pérazine sur soit un acide succinique substitué, soit un anhydride, soit un ester ou une monoamide dérivée ; ces additifs sont de préférence utilisés dans les carburants type essence.
En outre, de tels composés sont connus pour leurs propriétés dispersantes dans les lubrifiants comme le décrit le brevet EP 72.645 Cependant, si ces composés sont bons détergents, ils n'empêchent pas totalement la formation de dépôt et ont un effet curatif limité, voire nul Ainsi, la présente invention vise un additif bifonctionnel aux propriétés détergentes et anti-corrosion, compatible avec les autres additifs usuellement introduits dans les carburants, en particulier les gazoles, permettant de réduire et même d'empêcher la formation des dépôts au niveau des injecteurs tout en limitant les phénomènes de corrosion et en maintenant une bonne dispersion. La présente invention a donc pour objet un additif bifonctionnel pour carburants moteur, notamment les carburants de type gazole, aux propriétés détergentes et dispersantes comprenant des fonctions amides ou îmides résultant de la condensation d'un composé C constitué d'une polyamine primaire avec un composé A constitué par au moins un composé polyalcényl carboxylique, diacide ou anhydride et un composé B constitué par au moins un composé carboxylique, monoacide ou anhydride, linéaire ou ramifié, le dit additif étant caractérisé en ce qu'il est obtenu en mélangeant de 60 à 90% en poids d'un composé A comprenant de 2 à 20 atomes de carbone par groupement alcényl linéaire ou ramifié ayant une masse moléculaire moyenne variant de 200 à 3000, de 0,1 à 10% en poids d'un composé B, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone par chaîne et de 10 à 30 % d'un composé C de formule générale (I) ci-après :
H 2N - [-(CHR1-(CH2)p - CHR2)n - NH]m- H (I)
dans laquelle R et R2 , identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier variant de 1 à 3 , m est un nombre entier variant de 1 à 10, et p est un nombre entier égal à 0 ou 1.
Selon l'invention, les composés A, B et C sont utilisés dans des rapports molaires A/B/C correspondant de préférence à 1/ (0,1 à 1)/ (l à 3) et sont nécessairement différents de l/l/l . En effet, il y a toujours un excès de polyamine dans la composition choisie ce qui conduit à laisser libres un certain nombre de terminaisons NH2 de la polyamine C. De préférence, le rapport molaire C/A varie de 1.3 à 2.0 et le rapport molaire B/A varie de 0.1 à 0.8.
Comparé aux additifs connus, la combinaison de composés mono et dicarboxyliques en plus d'une polyamine, favorise la détergence et l'effet anti-corrosion des additifs selon l'invention. Il correspond à un effet synergique de la combinaison de ces trois composants entre eu . La masse molaire moyenne des composés polyalcényl carboxyliques selon la présente invention varie de préférence de 200 à 2000 et le plus souvent de 200 à 1500. Ces composés sont bien connus de l'art antérieur ; ils sont notamment obtenus par réaction d'au moins une α-oléfine ou d'au moins un hydrocarbure chloré, l'un et l'autre linéaire ou ramifié, sur l'acide ou l'anhydride maléique . Cette oléfine ou cet hydrocarbure chloré comprend de 10 à 150 atomes de carbone en général, de préférence 15 à 80 atomes de carbone et le plus souvent de 20 à 75 atomes de carbone dans leur molécule. 1 oléfine peut être également un oligomère, tel qu'un dimère , un trimère ou un tétramère ou encore un polymère d'une oléfine inférieure comprenant de 2 à 10 atomes de carbone telle que l'éthylène, le propylène, le n-butëne, l' isobutène, le n-hexène, le n-octène-1, le méthyl-2-heptène-l et le propyl -2 -propyl 5-héxène-l On ne sortirait pas du cadre de l'invention si on mélangeait plusieurs oléfines ou plusieurs hydrocarbures chlorés Dans un mode préféré de l'invention, les composés polyalcényl carboxyliques sont choisis parmi les dérivés acides et anhydrides polyalcényl succimques, l'indice d'anhydride variant de 0,5 à 1 2 illi-équivalents de potasse par gramme de produit Parmi les anhydrides succimques, les anhydrides préférés sont l'anhydride n-octadécényl succimque, l'anhydride dodécényl succimque et les anhydrides polyisobutènyl succimques et tous les anhydrides succimques de masse moléculaire moyenne en poids variant de 200 à 1500
Dans un mode préféré de l'invention, le composé B est choisi de préférence dans le groupe constitué par l'acide méthacrylique, l'acide acrylique, l'anhydride maléique, l'anhydride succimque, l'acide malomque, l'acide fumarique et 1 ' acide adipique
Parmi les polyamines primaires selon la formule (I), on préfère les polyamines du groupe constitué par la diéthylène triamine, la dipropylène tnamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamme et leurs dérivés substitués
Le mélange de ces composés A, B et C peut se faire indifféremment dans cet ordre ou dans un ordre différent Cependant, dans un mode préféré, on ajoute le produit C, c'est-à-dire la polyamine primaire de formule (I) sur le mélange des produits A et B, c'est-à-dire le mélange d'hydrocarbures carboxyliques On opère habituellement en introduisant de façon progressive la polyamine C à une solution dans un solvant organique de ce mélange d'hydrocarbures carboxyliques à température ordinaire, puis la température est montée habituellement entre 65 et 250 °C et de préférence entre 80 et 200 °C Le solvant organique nécessaire à la solubilisation est choisi pour son point d'ébullition compris entre 65 et 250 °C et sa capacité à éliminer l'eau formée par condensation de la polyamine sur le mélange A+B, par distillation azéotropique du mélange eau/solvant . Le solvant est de préférence choisi dans le groupe constitué par le benzène, le toluène, les xylènes, 1 ' éthylbenzène et les coupes commerciales d'hydrocarbures, par exemple ceux distillant de 190 à 209 °C et contenant 99% en poids de composés aromatiques. Bien entendu, on ne sortirait pas du cadre de l'invention, si on utilisait un mélange de solvants, notamment un mélange de xylènes, ou encore un mélange xylène/alcool , en particulier l'éthyl-2- hexanol pour d'une part, faciliter l'homogénéité du milieu et, d'autre part, favoriser la cinétique de la réaction. Après la fin de l'addition de la polyamine primaire C, on maintient le chauffage sous reflux jusqu'à l'élimination complète de l'eau contenue, habituellement pendant de 0,5 à 7 heures, de préférence de 1 à 5 heures.
Un deuxième objet de l'invention est un carburant constitué pour une majeure partie par un distillât moyen issu d'une coupe de distillation directe de pétrole brut compris entre 150 et 400°C ou tout autre carburant d'indice de cétane supérieur ou égal à 30, et pour une partie mineure par le ou les additif (s) bifonctionnel (s) détergent (s) et anti-corrosion selon le premier objet de l'invention.
Dans un mode préféré de ce carburant, la concentration en additif (s) détergent et anti-corrosion est supérieure à 50 ppm, de préférence variant de 60 à 600 ppm.
Selon la présente invention, on peut ajouter au dit carburant au moins un additif du groupe des additifs d'onctuosité, des additifs améliorant l'indice de cétane, des additifs désémulsifiants et des additifs modificateurs d ' odeur .
Les exemples ci-après visent à illustrer l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLE I
Le présent exemple décrit la préparation de plusieurs échantillons d'additifs bifonctionnels détergents et anti-corrosion selon l'invention.
Ces échantillons selon l'invention sont référencés X^ et les exemples comparatifs C, , i correspondant à une numérotation permettant de les différencier.
La composition de ces échantillons est donné dans le tableau I ci-après :
TABLEAU I
A. ≈ anhydi -ide polyiso butèny l succ ir îique de m asse moléculaire moyenne 950 et d'indice d'anhydride égal à 0,7 illi -équivalent de potasse par gramme
A2= anhydride polyisobutènylsuccmique de masse moléculaire moyenne 950 et d'indice d'anhydride égal à 0,8 milli-équivalent de potasse par gramme, commercialisé sous la référence ADX 104 par la société ADIBIS. AMA= acide méthacrylique
AS= anhydride succimque
TEPA= tétraéthylène pentamine
Les échantillons X. rassemblés dans ce tableau I sont obtenus selon la procédure suivante.
On introduit successivement dans un ballon tétracol de 250 ml, a moles d'anhydride polyisobutènylsuccinique A, b moles du composé B, 25 ml d ' éthyl -2-hexanol et 25 ml de xylène. Le mélange est agité et chauffé à 100°C jusqu'à obtenir un milieu homogène, puis on ajoute en 5 minutes environ c moles de tétraéthylènepentamine ou TEPA,C. L'ensemble est maintenu à la même température sous reflux pendant trois à quatre heures jusqu'à l'obtention d'un volume constant d'eau extraite ( 1,05 ml) . Les produits obtenus présentent deux bandes d'absorption mfra-rouge caractéristiques des fonctions imides à 1700 cm et des fonctions amides à 1670 cm
Pour les exemples comparatifs Cx , C2 et C3 , on opère comme précédemment pour les échantillons X1 , mais en modifiant les proportions en composés A, B et C. Par spectroscopie infra-rouge, on observe des bandes caractéristiques d'absorption des imides à 1700cm
(intense) et des amides à 1670cm (faible) .
EXEMPLE II
Le présent exemple vise à souligner l'amélioration des propriétés détergentes des échantillons selon l'invention selon les concentrations relatives en A, B et C, après addition dans un carburant gazole. Il vise également à souligner l'effet de synergie du à la combinaison selon 1 ' invention .
Le gazole utilisé est un gazole moteur dont les caractéristiques principales sont : - densité à 15 °C = 0,836 Kg/1
- point initial de distillation =174°C
- point final de distillation = 366°C - indice de cétane = 53
- teneur en soufre = 0,24 % poids
Les essais ont été réalisés sur le gazole moteur seul ou additive avec l'un des additifs X. selon l'invention ou les détergents comparatifs C^ à une concentration en poids de matière active de 175 ppm.
Ces essais consistent à suivre la procédure d'essai moteur telle que décrite dans la littérature publiée par la SAE (Society for Automotive Engmeers) sous la référence SAE # 922184 de 1992. Ils sont réalisés sur un ensemble de deux groupes électrogènes Kubota Z 600 - B entraînés par des moteurs Diesel bicylindres de 570 cm à 4 temps et à injection indirecte.
Chaque essai est mené pendant une durée de 6 heures dans les conditions suivantes :
- régime moteur : 3000 t/mn
- charge 2/3 de la charge maximale.
Au début de chaque essai, les moteurs sont équipés d' injecteurs neufs dont les débits ont été mesurés préalablement à leur installation, à différentes levées d'aiguille des injecteurs. A la fin de chaque essai, les injecteurs sont démontés, et leurs débits sont mesurés pour les mêmes levées d'aiguille. L'efficacité des additifs détergents testés est comparée à partir de leur pourcentage de débit résiduel (%dr) calculé par la formule ci-après.
Débit moyen des injecteurs fin d'essai
% Débit résiduel = x 1C0
Débit moyen des injecteurs neufs
Le tableau II ci-après rassemble les résultats obtenus . TABLEAU I I
Levée d ' aiguille (mm) 0,05 0,10 0,20 0,30 0,40 0, 50
Gazole seul 10 14 23 31 40 54 gazole + X-, 48 53 62 73 83 88 gazole + X2 50 59 78 87 92 93 gazole + X3 77 80 89 92 93 93 gazole + X4 54 60 70 80 86 91 gazole + X5 64 74 82 89 93 95 gazole + X6 67 78 83 88 91 92 gazole + X7 79 85 92 94 95 95 gazole + X8 68 78 91 95 95 95 gazole + X9 30 34 45 56 65 69 gazole + X10 35 39 49 57 68 72 gazole + C-^ 34 38 48 58 67 73 gazole + C2 0 0 0 0 0 0 gazole + C3 18 22 33 42 54 65
Comme le montre le tableau I, les additifs selon 1 ' invention donnent des débits résiduels bien supérieurs à ceux du gazole seul et du gazole additive par des additifs détergents comparatifs.
EXEMPLE III
Le présent exemple vise à démontrer l'efficacité des additifs selon l'invention pour le nettoyage des injecteurs déjà encrassés (effet curatif) comparé aux additifs C selon la procédure décrite dans l'exemple II. Préalablement à chaque essai, les injecteurs sont pré-encrassés avec un gazole sans additif pendant 6 heures selon la procédure décrite dans l'exemple II.
Les débits résiduels après la phase d'encrassement avec le gazole seul sont ceux indiqués dans la ligne 1 du tableau II . L'efficacité des additifs à nettoyer les injecteurs déjà encrassés est calculée d'après la formule suivante :
Débit moyen des injecteurs f n d'essai
% efficacité x 100
Débit moyen des injecteurs encrassés (débit d'essai)
TABLEAU III
Levée d ' aiguille (mm) 0, 10 0,20 0, 30 0,40 0, 50 gazole + Xj_ 230 190 174 158 120 gazole + X2 243 210 180 170 135 gazole + X3 260 217 198 172 135 gazole + C- 164 139 132 135 115 gazole + C3 207 165 158 145 120
Les résultats d'efficacité des additifs au regard du nettoyage des injecteurs encrassés, rassemblés dans le tableau III sont donnés pour chaque levée d'aiguille ; ils montrent encore la supériorité des additifs selon 1 ' invention .
EXEMPLE IV
Le présent exemple vise à montrer la supériorité des additifs selon la présente invention par rapport aux additifs C comparatifs.
Les essais de corrosion consistent à déterminer l'effet anti-corrosif des additifs dans le gazole sur des échantillons d'acier ordinaire poli en présence d'eau de mer synthétique selon la norme ASTM D665, pendant une durée de 24 heures à la température de 60 °C. Ils sont exprimés en % de surface corrodée . TABLEAU IV
Carburant % de surface corrodée
Gazole seul 100
Gazole + X-L 10
Gazole + X2 10
Gazole + X3 5
Gazole + X4 5
Gazole + C-j_ 25
Gazole + C2 60
Gazole + C3 20
Comme le montre les résultats du tableau IV, les additifs selon l'invention ont d'excellentes propriétés anti-corrosion, supérieures à celles des produits connus.

Claims

RRVRwπτraττnw.ς
1 - Additif détergent et anti -corrosion pour carburants moteurs, notamment les carburants de type gazole, comprenant des fonctions amides ou imides résultant de la condensation d'un composé C constitué d'une polyamine primaire avec un composé A constitué par au moins un composé polyalcényl carboxylique, diacide ou anhydride et un composé B constitué par au moins un composé carboxylique, monoacide ou anhydride, linéaire ou ramifié, le dit additif étant caractérisé en ce qu'il est obtenu en mélangeant de 60 à 90% en poids du composé A, comprenant de 2 à 20 atomes de carbone par groupement alcényl linéaire ou ramifié et ayant une masse moléculaire moyenne variant de 200 à 3000, de 0,1 à 10 % en poids du composé B, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone par chaîne, et de 10 à 30 % du composé C, de formule générale (I) ci-après :
H2N - [-(CHRi- (CH2)p - CHR2)n - NH] m- H (I)
dans laquelle Rχ et R2 , identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier variant de 1 à 3 , m est un nombre entier variant de 1 à 10, et p est un nombre entier égal à 0 ou 1 , A, B et C étant utilisés dans des rapports molaires A/B/C correspondant à 1/(0,1 à 1)/(1 à 3), A/B/C ne pouvant jamais être 1/1/1.
2 - Additif selon la revendication 1 caractérisé en ce que la masse molaire moyenne des composés A polyacényl carboxyliques varie de 200 à 2000 et, de préférence, de 200 à 1500.
3 - Additif selon les revendications 1 et 2 caractérisé en ce que le rapport molaire C/A varie de 1.3 à 2.0, et le rapport molaire B/A varie de 0.1 à 0.8. 4 - Additif selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que les composés polyalcényl carboxyliques sont choisis parmi les dérivés acides et anhydrides polyalcényl succiniques, d'indice d'anhydride variant de 0,5 à 1,2 milli-équivalent de potasse par gramme de composé.
5 - Additif selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que les anhydrides succiniques sont choisis dans le groupe constitué par l'anhydride n- octadécényl succinique, l'anhydride dodécényl succinique et les anhydrides polyisobutènyl succiniques, et tous les anhydrides succiniques de masse moléculaire moyenne en poids variant de 200 à 1500.
6 - Additif selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le composé B est choisi dans le groupe constitué par l'acide méthacrylique , l'acide acrylique, l'anhydride maléique, l'anhydride succinique, l'acide malonique, l'acide fumarique, et l'acide adipique .
7 - Additif selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que les polyamines primaires sont des polyamines du groupe constitué par la diéthylène triamine, la dipropylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine et leurs dérivés substitués.
8 - Additif selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'il est obtenu en une succession d'étapes qui consistent : i) à introduire les produits A et B dans un solvant organique de point d'ébullition compris entre 65 et 250 °C, ii) à introduire progressivement le produit C, iii) puis, à augmenter la température du mélange à une température comprise entre 65 et 250 °C, de préférence entre 80 et 200 °C, iv) et enfin, à distiller le ou les hétéroazéotrope (s) eau/solvant en maintenant le mélange sous reflux à la température de distillation du ou des hétéroazéotrope ( s) jusqu'à élimination complète de l'eau formée par la réaction de condensation de la polyamine sur les acides, pendant de 0,5 à 7 heures, et de préférence de 1 à 5 heures.
9 - Carburant comprenant une majeure partie d'au moins un distillât moyen issu d'une coupe de distillation directe de pétrole brut compris entre 150 et 400°C ou tout autre carburant d'indice de cétane supérieur ou égal à 30, et une partie mineure d'au moins un additif selon l'une des revendications 1 à 8.
9 - Carburant selon la revendication 9 caractérisé en ce qu'il contient au moins 50 ppm, et de préférence de 60 à 600 ppm du ou des additifs détergents et anti-corrosion.
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