EP0595946B1 - Method of producing high-bulk-density washing agents with improved dissolving speed - Google Patents

Method of producing high-bulk-density washing agents with improved dissolving speed Download PDF

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EP0595946B1
EP0595946B1 EP19920916049 EP92916049A EP0595946B1 EP 0595946 B1 EP0595946 B1 EP 0595946B1 EP 19920916049 EP19920916049 EP 19920916049 EP 92916049 A EP92916049 A EP 92916049A EP 0595946 B1 EP0595946 B1 EP 0595946B1
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Norbert Kühne
Hubert Pawelczyk
Jochen Jacobs
Günther VOGT
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    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides

Abstract

The invention concerns the production of high-bulk-density solid washing and cleaning agents with improved dissolving speed, produced by mixing solid and liquid washing-agent raw materials and, at the same time or subsequently, modifying the form of the particles in the mixture and, if required, drying it. Anionic surfactants, builders and alkalisation agents are added as the solid components, and non-anionic surfactants as the liquid components. To improve the dissolution behaviour and to facilitate mixing, the liquid non-ionic surfactants are used intimately mixed with a structure breaker in the ratio by wt. of non-ionic surfactant: structure-breaker of 10:1 to 1:2. Preferred structure-breakers are poly(ethylene glycol) or poly(propylene glycol) with a relative molecular weight between 200 and 12,000, addition products produced by reacting about 20 to 80 moles of ethylene oxide with 1 mole of an aliphatic alcohol with substantially 8 to 20 carbon atoms, and mixtures thereof.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von festen Wasch- und Reinigungsmitteln, die sich durch eine verbesserte Lösegeschwindigkeit, insbesondere bei niederen Temperaturen, auszeichnen. The invention relates to a method for producing solid detergents and cleaning products, which are characterized by an improved dissolution rate, especially at low temperatures, distinguished.
  • Feste Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht, dh Mittel mit einem Schüttgewicht oberhalb 500 g/l, weisen oft aufgrund ihrer kompaktierten Form und aus der daraus resultierenden geringeren Oberfläche eine geringere Lösegeschwindigkeit, insbesondere bei niederen Temperaturen um 15 bis 60 °C, auf als Mittel mit einer vergleichbaren Zusammensetzung, die aber ein Schüttgewicht von beispielsweise nur 300 g/l besitzen. Solid detergent and cleaning agent with high bulk density, that means with a bulk density above 500 g / l, often have a lower rate of dissolution due to its compacted form, and from the resulting lower surface, in particular at low temperatures by 15 to 60 ° C, as a means having a similar composition but which have a bulk density of, for example 300 g / l.
  • Es ist auch bekannt, daß manche Tenside beim Lösen in Wasser oder beim Verdünnen ihrer Lösungen eine Gelphase bilden. It is also known that some surfactants when dissolved in water or in a dilution of its solution form a gel phase.
  • Aus der europäischen Patentanmeldung EP 7049 ist bekannt, daß die Viskosität von ethoxylierten Fettalkoholen, die beim Verdünnen mit Wasser Gele bilden, durch den Zusatz von ethoxylierten Alkandiolen verringert werden kann. From the European patent application EP 7049 it is known that the viscosity of ethoxylated fatty alcohols which form gels on dilution with water, can be reduced by the addition of ethoxylated alkanediols.
  • Die EP 208 534 beschreibt sprühgetrocknete Granulate mit verbessertem Löseverhalten. EP 208 534 describes spray-dried granules having an improved solubility behavior. Dies wird dadurch erreicht, daß die wäßrige Aufschlämmung, welche sprühgetrocknet wird, Polyacrylat und insbesondere eine Mischung aus Polyacrylat, Polyethylenglykol und Niotensid enthält. This is achieved in that the aqueous slurry which is spray-dried contains, polyacrylate, and particularly a mixture of polyacrylate, polyethylene glycol and nonionic surfactant.
  • Aus der internationalen Patentanmeldung WO 91/02047 ist ein Verfahren zur Herstellung verdichteter Granulate bekannt, die in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden. From the international patent application WO 91/02047 a process for preparing compacted granules is known, which are used in detergents and cleaning agents. Dabei wird ein homogenes Vorgemisch unter Zusatz eines Plastifizier- und/oder Gleitmittels bei hohen Drucken zwischen 25 und 200 bar strangförmig verpreßt. In this case, a homogeneous premix is ​​pressed bar strand form with addition of a plasticizer and / or lubricant at high pressures between 25 and 200. Diese Anmeldung lehrt', daß als Plastifizier- und/oder Gleitmittel Tenside eingesetzt werden können. This application teaches' that surfactants can be used as plasticizers and / or lubricants. Dabei ist es möglich, daß die Plastifizier- und/oder Gleitmittel begrenzte Mengen an Hilfsflüssigkeiten enthalten. It is possible that the plasticizers and / or lubricants contain limited amounts of auxiliary liquids. Zu diesen Hilfsflüssigkeiten zählen auch höher siedende, gegebenenfalls polyethoxylierte Alkohole, bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhten Temperaturen fließfähige Polyalkoxylate und dergleichen. These auxiliary liquids include higher-boiling, optionally polyethoxylated alcohols flowable at room temperature or moderately elevated temperatures polyalkoxylates and the like. Es wurde jedoch nicht erkannt, daß durch den gezielten Einsatz bestimmter Mengen an Hilfsflüssigkeiten das Auflöseverhalten der verdichteten Granulate positiv beeinflußt werden kann. However, it was not recognized that the dissolution behavior of the compacted granules can be positively influenced by the selective use of certain amounts of auxiliary liquids.
  • Während die verringerte Lösegeschwindigkeit bei der maschinellen Anwendung der Mittel weniger störend ist, werden diese Mittel bei ihrer manuellen Anwendung, beispielsweise bei der Anwendung im Handwaschbecken, vom Verbraucher im allgemeinen nicht akzeptiert. While the decreased rate of dissolution is less troublesome in automated application of funds, these funds are in their manual use, for example, when used in the hand basin, not accepted by consumers in general.
  • Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, ein festes Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht herzustellen, das übliche Inhaltsstoffe, einschließlich ethoxylierter Alkohole als nichtionische Tenside, enthält und das bei Temperaturen zwischen 15 und 60 °C eine verbesserte Lösegeschwindigkeit aufweist. The object of the invention to produce a solid detergent and cleaning agent with high bulk density, the usual ingredients, including ethoxylated alcohols as nonionic surfactants, contains and which has an improved rate of dissolution at temperatures between 15 and 60 ° C.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die Lösegeschwindigkeit von festen Wasch- und Reinigungsmitteln mit hohem Schüttgewicht und üblicher Zusammensetzung dadurch verbessert werden kann, daß die als nichtionischen Tenside eingesetzten flüssigen ethoxylierten Alkohole bei der Herstellung der Mittel in einer bestimmten Form in das Verfahren eingebracht werden. Surprisingly, it has now been found that the dissolution rate of solid detergents and cleaning products with high bulk density and of conventional composition can be improved in that the liquid ethoxylated alcohols used as nonionic surfactants are introduced in preparing the agent in a particular form in the process.
  • Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von festen Wasch- und Reinigungsmitteln mit hohem Schüttgewicht durch Zusammenfügen fester und flüssiger Waschmittelrohstoffe unter gleichzeitiger oder anschließender Formgebung und gewünschtenfalls Trocknung, wobei man als feste Bestandteile Aniontenside, Buildersubstanzen und Alkalisierungsmittel und als flüssige Bestandteile Niotenside einsetzt, und bei dem man zur Verbesserung des Auflöseverhaltens und zur Erleichterung der Einarbeitung die flüssigen Niotenside in inniger Vermischung mit einem Strukturbrecher in einem Gewichtsverhältnis flüssiges Niotensid : Strukturbrecher von 10 : 1 bis 1 : 2 einsetzt. The invention accordingly provides a process for producing solid detergents and cleaning products with high bulk density by combining solid and liquid detergent raw materials with simultaneous or subsequent shaping and optionally drying, being used as solid constituents anionic surfactants, builders and alkalizing agents and as liquid ingredients nonionic surfactants, and in which to improve the dissolving behavior and to facilitate incorporation, the liquid nonionic surfactants in intimate admixture with a structure breaker in a ratio by weight of liquid nonionic surfactant: using 2: structure breaker of 10: 1 to. 1
  • Der Strukturbrecher ist dabei ausgewählt aus der Gruppe der niederen Polyalkylenglykole, die sich von geradkettigen oder verzweigten Glykolen mit zwei bis sechs Kohlenstoffatomen ableiten, deren Sulfate und Disulfate, der wasserlöslichen Salze von Mono- und/oder Disulfosuccinaten der niederen Polyalkylenglykole oder Mischungen aus diesen, Anlagerungsprodukte von etwa 20 bis 80 Mol Ethylenoxid an ein Mol eines aliphatischen Alkohols mit im wesentlichen 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, ethoxylierte, vicinale, innenständige Alkandiole oder 1,2-Alkandiole mit einer Kohlenstoffkette mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und 4 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Diol, modifizierte nicht ionische Tenside mit einer endständigen Säuregruppe, Alkylenglykolmonoalkylether der allgemeinen Formel RO (CH 2 CH 2 O) n H, in der R einen Rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 1 bis 8 darstellen, und Wasser. The structure breaker is selected from the group of lower polyalkylene glycols derived from linear or branched glycols having two to six carbon atoms, sulfates and disulfates, the water-soluble salts of mono- and / or disulfosuccinates of lower polyalkylene glycols or mixtures thereof, adducts from about 20 to 80 moles of ethylene oxide to one mole of an aliphatic alcohol with essentially 8 to 20 carbon atoms, ethoxylated vicinal internal olefins alkanediols or 1,2-alkanediols having a carbon chain containing 8 to 18 carbon atoms and 4 to 15 moles of ethylene oxide per mole of diol , modified nonionic surfactants containing a terminal acid group, alkylene glycol monoalkyl ether of the general formula RO (CH 2 CH 2 O) n H, constitute in which R represents a radical containing 2 to 8 carbon atoms and n is a number from 1 to 8, and water.
  • Die flüssigen nichtionischen Tenside leiten sich vorzugsweise von ethoxylierten Fettalkoholen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol und insbesondere von primären Alkoholen mit vorzugsweise 9 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol ab, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. The liquid nonionic surfactants are preferably derived from ethoxylated fatty alcohols having 8 to 20 carbon atoms and on average 1 to 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and in particular from primary alcohols having preferably 9 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol from where the alcohol radical may be linear or methyl-branched in 2-position or may contain linear and methyl-branched residues in the mixture, as are typically present in oxoalcohol radicals. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bevorzugt, wie zum Beispiel aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol. However, linear radicals of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms are preferred, such as from coconut, tallow or oleyl alcohol. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. The degrees of ethoxylation mentioned are statistical averages which may be an integer or a fractional number for a specific product. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeschränkte Homologenverteilung (narrow range ethoxylates, NRE) auf. Preferred alcohol ethoxylates have a limited homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen. In particular alcohol ethoxylates are preferred, which contain on average 2 to 8 ethylene oxide groups. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C 9 -C 11 -Oxoalkohol mit 7 EO, C 13 -C 15 -Oxoalkohol mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und insbesondere C 12 -C 14 -Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C 12 -C 18 -Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C 12 -C 14 -Alkohol mit 3 EO und C 12 -C 18 -Alkohol mit 5 EO. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 9 -C 11 -oxo alcohol with 7 EO, C 13 -C 15 oxo alcohol with 3 EO, 5 EO or 7 EO and, more particularly C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 5 EO.
  • Als Strukturbrecher eignet sich eine Reihe sowohl fester als auch flüssiger Substanzen, die hydrophil, wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar sind. As structure breaker, a number is both solid and liquid substances which are hydrophilic, water soluble or water dispersible. Geeignet sind beispielsweise niedere Polyalkylenglykole, die sich von geradkettigen oder verzweigten Glykolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ableiten, vorzugsweise Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol, und eine relative Molekülmasse zwischen 200 und 12 000 aufweisen. Suitable lower polyalkylene glycols derived from linear or branched glycols having 2 to 6 carbon atoms, preferably polyethylene glycol or polypropylene glycol, and a molecular weight from 200 to 12,000, for example, have. Insbesondere sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 4 000 bevorzugt, wobei die flüssigen Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse bis 2 000 und insbesondere zwischen 200 und 600 besonders vorteilhafte Eigenschaften aufweisen. In particular, polyethylene glycols preferably having a molecular weight from 200 to 4000, wherein the liquid polyethylene glycols having a molecular weight up to 2000 and especially between 200 and 600 particularly advantageous properties.
  • Ebenso sind die Sulfate und insbesondere die Disulfate von niederen Polyalkylenglykolethern und zwar insbesondere des Polyethylenglykols und des 1,2-Polypropylenglykols geeignet. Likewise, the sulfates, and in particular the disulfates of lower polyalkylene glycol ethers and in particular the polyethylene glycol and the 1,2-polypropylene glycol are suitable. Besonders bevorzugt sind dabei die Sulfate und/oder Disulfate, die sich von Polyethlylenyenglykolen und Polypropylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse zwischen 600 und 6000 und insbesondere zwischen 1 000 und 4 000 ableiten. Particularly preferred are the sulfates and / or disulfates, derived from Polyethlylenyenglykolen and polypropylene glycols having a molecular weight of 600 to 6000, in particular 1000 to 4000 are. Die Disulfate stammen dabei in der Regel von Polyglykolethern, wie sie - bewirkt durch geringe Wasserspuren - bei der Oxalkylierung von alkoholischen Komponenten entstehen können, ab. Disulfates originate usually from polyglycol as - caused by low water marks - may arise from the alkoxylation of alcoholic components from.
  • Eine weitere Gruppe der geeigneten Strukturbrecher besteht aus den wasserlöslichen Salzen von Mono- und/oder Disulfosuccinaten der niederen Polyalkylenglykolether. Another group of suitable structure breakers consists of the water-soluble salts of mono- and / or disulfosuccinates of the lower polyalkylene glycol ether. Besondere Bedeutung besitzen dabei wiederum die entsprechenden Polyethylenglykolether- und Polypropylenglykolether-Verbindungen, wobei Sulfosuccinate und Disulfosuccinate von Polyglykolethern mit einer relativen Molekülmasse zwischen 600 und 6 000, insbesondere zwischen 1 000 und 4 000, besonders bevorzugt sind. in turn are particularly important while the corresponding Polyethylenglykolether- and polypropylene glycol ether compounds, wherein sulfosuccinates and disulfosuccinates of polyglycol with a molecular weight from 600 to 6000, especially from 1000 to 4000, are particularly preferred.
  • Für die Verwendung der anionisch modifizierten Polyalkylenglykolether als Strukturbrecher kommen beliebige Salze, vorzugsweise jedoch die Alkalimetallsalze, insbesondere die Natrium- und Kalium-Salze, sowie Ammoniumsalze und/oder Salze von organischen Aminen, beispielsweise von Triethanolamin, in Betracht. For the use of the anionically modified polyalkylene glycol ethers as structure breakers are any salts, but preferably the alkali metal salts, especially the sodium and potassium salts, and ammonium salts and / or salts of organic amines, for example triethanolamine, in consideration. Die für die praktische Anwendung wichtigsten Salze sind die Natrium- und Kaliumsalze der Sulfate, Disulfate, Sulfosuccinate und Disulfosuccinate von Polyethylenglykol und Polypropylenglykol. The most important for practical use salts are the sodium and potassium salts of sulfates, disulfates, sulfosuccinates and disulfosuccinates of polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • Vorzugsweise werden auch Mischungen der Polyalkylenglykolether und ihrer anionisch modifizierten Derivate in einem beliebigen Mischungsverhältnis eingesetzt. Preferably, mixtures of polyalkylene glycol ethers and their anionically modified derivatives are used in any desired mixing ratio. Insbesondere ist dabei eine Mischung aus Polyalkylenglykolether und den Sulfosuccinaten und/oder Disulfosuccinaten der Polyalkylenglykolether bevorzugt. In particular, a mixture of polyalkylene glycol ether and the sulfosuccinates and / or disulfosuccinates the polyalkylene glycol ether is preferred. Geeignet ist aber auch eine Mischung aus Polyalkylenglykolether und den entsprechenden Sulfaten und/oder Disulfaten und eine Mischung aus Polyalkylenglykolether und den entsprechenden Sulfaten und/oder Disulfaten sowie den entsprechenden Sulfosuccinaten und/oder Sulfodisuccinaten. Suitable but is also a mixture of polyalkylene glycol ethers and the corresponding sulfates and / or disulfates and a mixture of polyalkylene glycol ethers and the corresponding sulfates and / or disulfates, as well as the corresponding sulphosuccinates and / or Sulfodisuccinaten.
  • Weiterhin sind im Sinne dieser Erfindung geeignete und bevorzugt eingesetzte Strukturbrecher die Anlagerungsprodukte von etwa 20 bis etwa 80 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen Alkohols mit im wesentlichen 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, die seit langem bekannte Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmittels darstellen. Further suitable and preferably used structure breakers are the purposes of this invention, the adducts of about 20 to about 80 moles of ethylene oxide and 1 mole of an aliphatic alcohol with essentially 8 to 20 carbon atoms, which are long-known ingredients of detergent and cleaning agent. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol und insbesondere von 25 bis 45 Mol Ethylenoxid an primäre Alkohole, wie zum Beispiel Kokosfettalkohol oder Talgfettalkohol, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Particularly important are the addition products of 20 to 60 mol and in particular from 25 to 45 mol ethylene oxide onto primary alcohols such as coconut fatty alcohol or tallow fatty alcohol, oleyl alcohol, oxoalcohols or with secondary alcohols having 8 to 18 and preferably 12 to 18 carbon atoms. Beispiele für besonders bevorzugte Strukturbrecher aus der Gruppe der hochethoxylierten Alkohole sind Talgfettalkohol mit 30 EO und Talgfettalkohol mit 40 EO. Examples of particularly preferred structure breakers from the group of highly ethoxylated alcohols are tallow fatty alcohol containing 30 EO and tallow fatty alcohol with 40 EO. Ebenso ist es bevorzugt, Mischungen einzusetzen, die hochethoxylierte Alkohole enthalten, beispielsweise Mischungen aus Talgfettalkohol mit 40 EO und Wasser oder aus Talgfettalkohol mit 40 EO und Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2 000. Likewise, it is preferred to employ mixtures containing highly ethoxylated alcohols, for example, mixtures of tallow fatty alcohol with 40 EO and water or from tallow fatty alcohol containing 40 EO and polyethylene glycol having a molecular weight 200-2000.
  • Weitere geeignete Strukturbrecher sind ethoxylierte, vicinale innenständige Alkandiole oder 1,2-Alkandiole mit einer Kohlenstoffkette mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und 4 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Diol. Other suitable structure breakers are ethoxylated vicinal internal olefins alkanediols or 1,2-alkanediols having a carbon chain containing 8 to 18 carbon atoms and 4 to 15 moles of ethylene oxide per mole of diol. Dabei ist es möglich, daß nur eine der beiden OH-Gruppen oder beide OH-Gruppen des Alkandiols ethoxyliert sind. It is possible that only one of the two OH groups or both OH groups of the alkane diol is ethoxylated.
  • Weiterhin sind als Strukturbrecher modifizierte nichtionische Tenside mit einer endständigen Säuregruppe geeignet. Furthermore, as structure breakers modified nonionic surfactants containing a terminal acid group are also suitable. Hierbei handelt es sich um nichtionische Tenside, insbesondere um Fettalkohole, bei denen eine OH-Gruppe in eine Gruppe mit einer Carboxylgruppe umgewandelt wurde. These are nonionic surfactants, in particular fatty alcohols in which an OH group has been transformed into a group having a carboxyl group. Zu den nichtionischen Tensiden mit endständiger Säuregruppe gehören somit Ester oder Teilester eines nichtionischen Tensids mit einer Polycarbonsäure oder einem Polycarbonsäureanhydrid. The nonionic surfactants having a terminal acid group thus include esters or Teilester of a nonionic surfactant with a polycarboxylic acid or a polycarboxylic acid anhydride. Beispiele für säureterminierte nichtionische Tenside sind die bekannten Polyethercarbonsäuren und Ester beziehungsweise Halbester von C 8 -C 18 -Alkoholen mit Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure oder Citronensäure. Examples of acid-terminated non-ionic surfactants are the known polyether carboxylic acids and esters or Halbester of C 8 -C 18 alcohols with succinic anhydride, maleic anhydride, maleic acid or citric acid.
  • Eine weitere Gruppe geeigneter Strukturbrecher besteht aus Alkylenglykolmonoalkylethern der allgemeinen Formel RO(CH 2 CH 2 O) n H, in der R einen Rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 1 bis 8 darstellen. Another group of suitable structure breakers consisting of alkylene glycol monoalkyl ethers of the general formula RO (CH 2 CH 2 O) n H, represent a radical containing 2 to 8 carbon atoms and n is a number from 1 to 8 in which R. Beispiele für diese Gruppe der Zusatzstoffe sind Ethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonobutylether. Examples of this group of additives are ethylene glycol and diethylene.
  • Ebenso ist auch Wasser ein prinzipiell geeigneter Strukturbrecher. Similarly, water is a principle suitable structure breakers. Der Einsatz von Wasser als Strukturbrecher ist jedoch weniger bevorzugt. The use of water as a structure breaker is less preferred. So wird in den meisten Fällen angestrebt, den freien Wassergehalt in den Mitteln so gering wie möglich zu halten, um möglichst hohe Wirkstoffkonzentrationen in den Mitteln zu erreichen. So is sought in most cases, to keep the free water content in the media as low as possible to achieve the highest possible active ingredient concentrations in the media. Zu diesem Zweck werden häufig wasserfreie Inhaltsstoffe, beispielsweise wasserfreie Soda oder zumindest teilweise entwässerter Zeolith, eingesetzt, die im Stande sind, freies Wasser zu binden. For this purpose, frequently anhydrous ingredients, such as soda ash or at least partially dehydrated zeolite used which are able to bind free water. Es ist daher offensichtlich, daß Wasser ein weniger geeigneter Strukturbrecher ist, da die Mittel während der Lagerung aufgrund der eintretenden inneren Trocknung des Mittels an Wasser verarmen, so daß der positive Effekt der verbesserten Lösegeschwindigkeit nach einer Lagerzeit bei der Anwendung nicht mehr oder nicht mehr im vollen Umfang zum Tragen kommt. It is therefore apparent that water is a less suitable structure breaker, since the agent during storage due to the occurring internal drying of the agent to water become poor, so that the positive effect of improved dissolution rate after storage in the application no longer, or no longer fully comes to fruition.
  • Erfindungsgemäß werden die flüssigen Niotenside, insbesondere die ethoxylierten Fettalkohole in inniger Vermischung mit dem Strukturbrecher eingesetzt. According to the invention, the liquid nonionic surfactants, in particular the ethoxylated fatty alcohols are used in intimate admixture with the structure breakers. Diese innige Vermischung wird dadurch erreicht, daß man entweder eine homogene Lösung oder eine Dispersion aus den erfindungsgemäß eingesetzten flüssigen Niotensiden und den hydrophilen, wasserlöslichen beziehungsweise in Wasser dispergierbaren Strukturbrechern herstellt. This intimate mixing is achieved by preparing either a homogeneous solution or a dispersion of the liquid nonionic surfactants used in the invention and the hydrophilic, water soluble or dispersible in water structure breakers. Überraschenderweise bewirken die Zusatzstoffe bereits in sehr geringen Mengen, beispielsweise um 8 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus flüssigem Niotensid und Strukturbrecher, die gewünschte Verbesserung der Lösegeschwindigkeit der fertigen Wasch- und Reinigungsmittel, so daß sie vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis flüssiges Niotensid : Strukturbrecher von 8 : 1 bis 1 : 1,5 eingesetzt werden. Surprisingly, the additive effect even in very small amounts, for example to 8 wt .-%, based on the sum of liquid nonionic surfactant and structure breaker, the desired improvement in dissolution rate of the finished detergent and cleaning agent, so that it is preferably in a ratio by weight of liquid nonionic surfactant: are used 1.5: structure breaker of 8: 1 to. 1
  • Diese Lösungen oder Dispersionen aus flüssigem Niotensid und Strukturbrecher können in allen bekannten Verfahren, bei denen Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht, dh mit einem Schüttgewicht oberhalb 500 g/l, vorzugsweise oberhalb 600 g/l und insbesondere zwischen 700 und 1 000 g/l, hergestellt werden und die als nichtionische Tenside flüssige ethoxylierte Alkohole nach der erfindungsgemäßen Definition enthalten, eingesetzt werden. These solutions or dispersions of liquid nonionic surfactant and structure breaker can in all known methods in which washing and cleaning agent with high bulk density, ie with a bulk density above 500 g / l, preferably above 600 g / l and especially 700-1000 g / l, are prepared, and the liquid non-ionic surfactants include ethoxylated alcohols according to the invention definition, be used. Beispiele für derartige bekannte und bevorzugte Verfahren sind Granulierverfahren, in denen entweder die Inhaltsstoffe eines Wasch- und Reinigungsmittels oder ein sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel oder eine Mischung aus sprühgetrockneten und nicht sprühgetrockneten Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln in einem schnellaufenden Mischer kompaktiert und gleichzeitig in diesem Mischer oder im Anschluß daran in einer weiteren Vorrichtung, beispielsweise in einer Wirbelschicht, mit der erfindungsgemäßeingesekten Lösung beziehungsweise Dispersion beaufschlagt wird. Examples of such known and preferred methods are granulation, in which compacted either the ingredients of a synthetic detergent or a spray-dried detergents and cleaning agents or a mixture of spray-dried and non-spray-dried ingredients of detergents and cleaning agents in a high-speed mixer, and at the same time in this mixer or subsequently in another device, for example in a fluidized bed, is applied according to the invention is sects solution or dispersion. Ebenso ist ein Verfahren bevorzugt, bei dem sprühgetrocknete und/oder nicht sprühgetrocknete Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln zusammen mit der erfindungsgemäß eingesetzten Lösung oder Dispersion, die auf einen Träger, insbesondere auf einen zeolithhaltigen Träger, aufgebracht wurde, granuliert wird. Also, a method is preferred in which spray-dried and / or non-spray-dried ingredients of detergents and cleaning agents, granulated together with the inventively used solution or dispersion which was applied to a support, in particular a zeolite-containing carrier.
  • Insbesondere ist jedoch ein Verfahren bevorzugt, das ausführlich in der internationalen Patentanmeldung WO 91/02047 beschrieben wird. Particularly, however, preferred is a method, which is described in detail in the international patent application WO 91/02047. Dabei wird ein festes homogenes Vorgemisch unter Zusatz eines Plastifizier- und/oder Gleitmittels über Lochformen mit Öffnungsweiten der vorbestimmten Granulatdimension bei hohen Drucken zwischen 25 und 200 bar strangförmig verpreßt. In this case, a solid homogeneous premix with the addition of a plasticizer and / or lubricant through hole shapes with opening widths of the predetermined granule size at high pressures between 25 and 200 bar is pressed strand form. Der Strang wird direkt nach dem Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granulatdimension zugeschnitten. The strand is cut immediately after leaving the perforated form by means of a cutting device to the predetermined granule size. Die Anwendung des hohen Arbeitsdrucks bewirkt die Plastifizierung des Vorgemisches bei der Granulatbildung und stellt die Schneidfähigkeit der frisch extrudierten Stränge sicher. The application of high working pressure causes the plasticizing of the premix in the granule formation and represents the cutting ability of the freshly extruded strands safely. Das Vorgemisch besteht wenigstens anteilsweise aus festen, vorzugsweise feinteiligen üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln, denen gegebenenfalls flüssige Bestandteile zugemischt sind. The premix consists at least partly of solid, preferably finely divided customary ingredients of detergents and cleaning compositions, wherein liquid components are optionally admixed. Die festen Inhaltsstoffe können durch Sprühtrocknung gewonnene Turmpulver, aber auch Agglomerate, die jeweils gewählten Mischungsbestandteile als reine Stoffe, die im feinteiligen Zustand miteinander vermischt werden, sowie Mischungen aus diesen sein. The solid ingredients can tower powder obtained by spray-drying, as well as agglomerates, the mixture constituents chosen in each case as pure substances, which are mixed together in finely divided state, as well as its mixtures thereof. Im Anschluß daran werden gegebenenfalls die flüssigen Inhaltsstoffe zugegeben und dann das erfindungsgemäß ausgewählte Plastifizier- und/oder Gleitmittel eingemischt. Thereafter, the liquid ingredients are optionally added and then mixed in the present invention selected plasticizer and / or lubricant. Als Plastifizier- und/oder Gleitmittel werden wässerige Lösungen von polymeren Polycarboxylaten sowie hochkonzentrierte Aniontensidpasten und nichtionische Tenside bevorzugt. As plasticizers and / or lubricants, aqueous solutions of polymeric polycarboxylates, as well as highly concentrated anionic surfactant pastes and nonionic surfactants are preferred. Zur ausführlichen Beschreibung der geeigneten Inhaltsstoffe des Vorgemisches und der geeigneten Plastifizier- und/oder Gleitmittel wird auf die Offenbarung der internationalen Patentanmeldung WO 91/02047 verwiesen. For a detailed description of suitable ingredients of the premix and the suitable plasticizer and / or lubricant is made to the disclosure of International Patent Application WO 91/02047.
  • Erfindungsgemäß können die Lösungen oder Dispersionen aus flüssigen Niotensiden und hydrophilen, wasserlöslichen beziehungsweise in Wasser dispergierbaren Strukturbrechern dabei entweder als flüssiger Bestandteil beziehungsweise als Plastifizier- und/oder Gleitmittel zu dem festen Vorgemisch zugegeben werden, oder sie sind ein Bestandteil einer festen Mischungskomponente des Vorgemisches, wobei diese feste Mischungskomponente aus einem Trägerbead besteht, das mit der Lösung oder der Dispersion beaufschlagt wurde. According to the invention, the solutions or dispersions of the liquid nonionic surfactants can and hydrophilic, water-soluble or dispersible in water structure breakers either as a liquid component or as a plasticizer and / or lubricant to the fixed pre-mix may be added, or they are a part of a solid mixture component of the premix, wherein this solid mixture component consists of a carrier beads, which was charged with the solution or dispersion. Die Zugabe der erfindungsgemäßeingesetzten Lösung oder der Dispersion in flüssiger Form, das heißt nicht an ein Trägerbead gebunden, kann an jeder beliebigen Stelle des Verfahrens, zum Beispiel bei der Herstellung des Vorgemisches, aber auch bei der Verarbeitung des plastifizierten Vorgemisches, jedoch vor dem Durchtritt durch die Lochform (Lochdüsenplatte) erfolgen. The addition of the inventively used the solution or dispersion in liquid form, that is not bound to a carrier beads, may at any point of the process by, for example, in the preparation of the premix, but also in the processing of the plasticized premix but before passage carried out the hole shape (perforated die plate).
  • Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Lösungen beziehungsweise Dispersionen bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch Extrusion unter hohem Druck eingesetzt, wobei das Gewichtsverhältnis flüssiges Niotensid : Strukturbrecher in den Lösungen oder Dispersionen 10 : 2 bis 1 : 1 und insbesondere 10 : 3 bis 10 : 8 beträgt. Preferably, the inventive solutions or dispersions in the production of detergents and cleaning products by extrusion are used under high pressure, wherein the weight ratio of liquid nonionic surfactant: structure breakers in the solutions or dispersions of 10: 2 to 1: 1 and especially 10: 3 to 10: 8 is.
  • Als Homogenisiervorrichtung können bevorzugt Kneter beliebiger Ausgestaltung, beispielsweise 2-Schnecken-Kneter gewählt werden. As the homogenizing preferred kneader any configuration, for example, 2-screw kneader can be selected. Der intensive Mischungsvorgang kann dabei bereits aus sich heraus zu einer gewünschten Temperatursteigerung führen. The intense mixing process can thereby already run out to a desired temperature increase. Dabei werden mäßig erhöhte Temperaturen von beispielsweise 60 bis 70 °C in der Regel nicht überschritten. In this moderately elevated temperatures, for example 60 to 70 ° C are not exceeded in the rule. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Vorgemisch vorzugsweise kontinuierlich einem 2-Schnecken-Kneter (Extruder) zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extruder-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extrudiertemperatur temperiert, beispielsweise auf 40 bis 60 °C aufgeheizt sind. In a preferred embodiment, the premix preferably continuously to a 2-screw kneader (extruder) is supplied, the barrel and the extrusion-pelletizing heated to the predetermined extrusion temperature, are heated, for example to 40 to 60 ° C. Unter der Schereinwirkung der Extruder-Schnecken wird das Vorgemisch bei Drucken von 25 bis 200 bar, vorzugsweise oberhalb 30 bar und insbesondere bei Drucken von 50 bis 180 bar verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schließlich das Extrudat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu kugelförmigen bis zylindrischen Granulatkörnern verkleinert. Under the shearing effect of the extruder screws, the premix is ​​at pressures of 25 to 200 bar, preferably compacted bar of above 30 bar and especially at pressures from 50 to 180, plasticized, extruded in the form of fine strands through the perforated die plate in the extruder head and finally the extrudate by means of a rotating cutting blade preferably spherical or cylindrical granules decreased. Der Lochdurchmesser in der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden dabei auf die gewählte Granulatdimension abgestimmt. The hole diameter in the perforated die plate and the strand section length are matched to the selected granule size. In dieser Ausführungsform gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleichmäßig vorbestimmbaren Teilchengröße, wobei im einzelnen die absoluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. In this embodiment, the production of granules in a substantially uniformly predeterminable particle size wherein in the absolute particle sizes to the intended use is possible. Im allgemeinen werden Teilchendurchmesser bis höchstens 0,8 cm bevorzugt. In general, particle diameters are preferably up to at most 0.8 cm. Wichtige Ausführungsformen sehen hier die Herstellung von einheitlichen Granulaten mit Durchmessern im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 0,8 bis 3 mn vor. Important embodiments provide for the production of uniform granules having diameters in the millimeter range, for example in the range of 0.5 to 5 mm and particularly in the range of about 0.8 to 3 mn here. Das Länge/Durchmesser-Verhältnis des abgeschlagenen primären Granulats liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 3 : 1. Weiterhin ist es bevorzugt, das noch plastische, feuchte Primärgranulat einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen; The length / diameter ratio of the chopped primary granules lies in an important embodiment in the range of about 1: 1 to about 3: 1. Furthermore, it is preferred to pass the still plastic, moist primary granules to a further forming processing step; dabei werden am Rohgranulat vorliegende Kanten abgerundet, so daß letztlich kugelförmige oder wenigstens annähernd kugelförmige Granulatkörner erhalten werden können. thereby present edges are rounded, so that spherical or at least approximately spherical granules can be obtained ultimately in the crude granulate. Falls gewünscht oder erforderlich, können in dieser Stufe geringe Mengen an Trockenpulver, beispielsweise Zeolithpulver wie Zeolith NaA-Pulver, mitverwendet werden. If desired or required, can at this stage, small amounts of dry powder, for example zeolite powder such as zeolite NaA powder, also be used. Diese Formgebung kann in marktgängigen Rondiergeräten, beispielsweise in Rondiergeräten mit rotierender Bodenscheibe, erfolgen. This shaping can be used in commercially available rounding, for example, rounding devices with rotating bottom disc, take place. Vorzugsweise werden die Granulate dann einem Trocknungsschritt, beispielsweise einem Wirbelschichttrockner, zugeführt. Preferably, the granules are then subjected to a drying step, for example a fluidized bed drier fed. Überraschenderweise wurde nun festgestellt, daß extrudierte Granulate, welche Peroxyverbindungen als Bleichmittel, beispielweise Perborat - Monohydrat, enthalten, bei Zulufttemperaturen zwischen 80 und 150 °C ohne Verlust an Aktivsauerstoff getrocknet werden können. Surprisingly it has now been found that extruded granules which peroxy compounds as bleaching agents, for example perborate - monohydrate contained, can be dried on activated oxygen at inlet air temperatures between 80 and 150 ° C without loss. Der Gehalt der getrockneten Granulate an freiem Wasser beträgt vorzugsweise bis etwa 3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,1 bis 1 Gew.-%. The content of the dried granules of free water is preferably up to about 3 wt .-%, in particular from 0.1 to 1 wt .-%. Wahlweise ist es auch möglich, den Trocknungsschritt im direkten Anschluß an die Extrusion des Primärgranulats und damit zeitlich vor einer gewünschtenfalls vorgenommenen abschließenden Formgebung in einem Rondiergerät durchzuführen. Alternatively, it is also possible to order carry out the drying step in the direct connection to the extrusion of the primary granules and a time before a desired final shape made in a rounding machine.
  • Zur Erreichung eines erhöhten Schüttgewichts ist es von Vorteil, die getrockneten Granulate gegebenenfalls noch einmal mit feinteiligen Trockenpulvern abzupudern. To achieve a higher bulk density, it is advantageous, if necessary abzupudern the dried granules again with fine-particle dry powders. Beispiele für derartige Trockenpulver sind wieder Zeolith-NaA-Pulver, aber auch gefällte oder pyrogene Kieselsäure, wie sie beispielsweise als Aerosil (R) oder Sipernat (R) (Produkte der Firma Degussa) im Handel erhältlich sind. Examples of such dry powders are back zeolite NaA powder, but also precipitated or pyrogenic silica, as example, as Aerosil (R) or Sipernat (R) commercially (Degussa products) are available. Bevorzugt sind hierbei auch hochkonzentrierte, mindestens 90 Gew.-%ige Fettalkoholsulfat-Pulver, die im wesentlichen, das heißt zu mindestens 90 % aus Teilchen mit einer Teilchengröße kleiner als 100 um bestehen. Preference is given here even highly concentrated, at least 90 wt .-% by weight fatty alcohol sulfate powder consisting essentially, that is less than 100 consist to at least 90% of particles having a particle size. Are Insbesondere sind Mischungen aus Zeolith und Fettalkoholsulfat-Pulver bevorzugt. In particular, mixtures of zeolite and fatty alcohol sulfate powder are preferred.
  • Die festen Wasch- und Reinigungsmittel, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden zeigen eine verbesserte Lösegeschwindigkeit bei Temperaturen zwischen 15 und 60 °C und insbesondere zwischen 20 und 45 °C. The solid laundry detergents and cleaning products, which are prepared by the process of this invention show an improved dissolution rate at temperatures between 15 and 60 ° C and especially between 20 and 45 ° C. Insbesondere werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Waschmittel bevorzugt, die 20 bis 45 Gew.-% Tenside enthalten. In particular, detergent prepared by the novel process are preferred, which contain 20 to 45 wt .-% of surfactants.
  • Als anionische Tenside eignen sich dabei beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate. Suitable anionic surfactants are, for example, those of the sulfonate and sulfate are suitable. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C 9 -C 15 -Alkyl), Olefinsulfonate, dh Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C 12 -C 18 -Monoolefinen mit end- und innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigen Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Suitable surfactants of the sulfonate type alkylbenzenesulfonates (C 9 -C 15 alkyl), olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with terminal and internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Geeignet sind auch Dialkansulfonate, die aus C 12 -C 18 -Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation beziehungsweise durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie insbesondere die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Also suitable are Dialkansulfonate, which are obtainable from C12 -C18 alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition onto olefins and in particular the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example, the α-sulfonated Methylester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalkoholen, zum Beispiel Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den C 10 -C 20 -Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Suitable surfactants of the sulfate type are the Schwefelsäuremonoester of primary alcohols of natural and synthetic origin, in particular of fatty alcohols, for example coconut fat alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 -C 20 oxo alcohols, and those secondary alcohols of this chain length. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C 9 -C 11 -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid sind geeignet. Also, the Schwefelsäuremonoester the ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, alcohols, such as C 2-methyl-branched C 9 -C 11 alcohols containing on average 3.5 moles of ethylene oxide are suitable. Ebenso eignen sich sulfatierte Fettsäuremonoglyceride. Similarly, sulfated fatty acid monoglycerides.
  • Ferner sind zum Beispiel Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren brauchbar. Further, for example, soaps of natural or synthetic, preferably saturated fatty acids are useful. Geeignet sind insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren abgeleitete Seifengemische. are suitable in particular from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow soap mixtures derived. Bevorzugt sind solche, die zu 50 bis 100 % aus gesättigten C 12 -C 18 -Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 % aus Ölsäureseifen zusammengesetzt sind. Preferred are those which are composed of 50 to 100% of saturated C 12 -C 18 fatty acid soaps and 0 to 50% of oleic acid soaps.
  • Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. The anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine. Der Gehalt erfindungsgemäßhergestellten Waschmittel an anionischen Tensiden beziehungsweise an anionischen Tensidgemischen beträgt vorzugsweise 5 bis 40, insbesondere 8 bis 35 Gew.-%. The content of detergent according to the invention of anionic surfactants or surfactant mixtures of anionic is preferably 5 to 40, particularly 8 to 35 wt .-%. Dabei ist es besonders vorteilhaft, wenn der Gehalt der Mittel an Sulfonaten und/oder Sulfaten 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-%, und der Gehalt an Seife bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, beträgt. It is particularly advantageous if the content of the agents sulfonates and / or sulfates 10 to 35 wt .-%, in particular 15 to 30 wt .-%, and the content of soap up to 8 wt .-%, in particular 0, 5 to 5 wt .-%, is.
  • Die Aniontenside können dabei in fester, beispielsweise in sprühgetrockneter oder granulierter Form, oder in flüssiger bis pastöser Form eingesetzt werden. The anionic surfactants can thereby be used in solid, for example in spray-dried or granulated form, or in liquid to pasty form. So ist es bevorzugt, die als Plastifizier- und/oder Gleitmittel eingesetzten Aniontenside in Form einer wäßrigen Tensidpaste in das Verfahren einzubringen. Thus, it is preferred to introduce the anionic surfactants are used as plasticizer and / or lubricant in the form of an aqueous surfactant paste in the process.
  • Der Gehalt der Mittel an erfindungsgemäß als nichtionische Tenside eingesetzten ethoxylierten Alkoholen beträgt vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-%. The content of the compositions according to the invention used as nonionic surfactants, ethoxylated alcohols is preferably 1 to 15 wt .-% and in particular 2 to 10 wt .-%. Der Gehalt der Mittel an den erfindungsgemäß eingesetzten Strukturbrechern ergibt sich daraus zwangsläufig. The content of the agents used according to the invention results from the fact inevitably structure breakers. Vorzugsweise enthalten die Mittel bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, an Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 1 500. Preferably, the compositions comprise up to 5 wt .-%, especially 1 to 3 wt .-%, of polyethylene glycol having a molecular weight 200-1500.
  • Das Gewichtsverhältnis Aniontensid : nichtionischem Tensid beträgt vorzugsweise mindestens 1 : 1 und insbesondere 1 : 1 bis 6 : 1, beispielsweise 2 : 1 bis 6 : 1. The weight ratio of anionic surfactant: nonionic surfactant is preferably at least 1: 1 and especially 1: 1 to 6: 1, for example 2: 1 to 6: 1.
  • Zusätzlich können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO-(G) X , in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 2 liegt und insbesondere deutlich kleiner als 1,4 ist, beispielsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, eingesetzt werden. In addition, as nonionic surfactants, alkyl glycosides of the formula RO (G) X, signifies a primary, linear or 2-methyl-branched, aliphatic radical containing 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms in the R, G is a symbol, which stands for a glycose unit containing 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization is x is between 1 and 10, preferably between 1 and 2 and in particular significantly smaller than 1.4, for example in quantities of 1 to 10 parts by weight are used%.
  • Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende lösliche und/oder unlösliche Komponenten, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Suitable organic and inorganic builders are weakly acid, neutral or alkaline soluble and / or insoluble components which precipitate out calcium ions or bind in complexes. Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenkliche Buildersubstanzen, wie feinkristalline, synthetische wasserhaltige Zeolithe vom Typ NaA, die ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg Ca0/g (gemäß den Angaben in DE 24 12 837) aufweisen, finden eine bevorzugte Verwendung. Suitable and particularly ecologically acceptable builder substances, such as finely crystalline, synthetic water-containing zeolites of the NaA type, the g have a calcium binding capacity in the range of 100 to 200 mg Ca0 / (as described in DE 24 12 837) to find a preferred use. Ihre mittlere Teilchengröße liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 10 um (Meßmethode: Coulter Counter, Volumenverteilung). Their mean particle size is usually in the range of 1 to 10 microns (measured by the Coulter Counter, volume distribution). Der Gehalt der Mittel an Zeolith beträgt im allgemeinen bis 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% und insbesondere 20 bis 40 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Substanz. The zeolite content of the compositions is generally to 50 wt .-%, preferably wt .-% and at least 10 in particular 20 to 40 wt .-%, based on anhydrous substance. Zeolith NaA fällt bei seiner Herstellung als wasserhaltiger Slurry (masterbatch) an, der nach heute üblichen Verfahren der Herstellung von Textilwaschmitteln einer Trocknung, insbesondere der Sprühtrocknung unterworfen wird. Zeolite NaA falls during its production as water-containing slurry (master batch) which is subjected to common procedures in the manufacture of washing to drying, in particular spray drying. Dabei ist es möglich, den Zeolith oder wenigstens Zeolithanteile in Form des nicht getrockneten masterbatch oder eines nur anteilsweise getrockneten masterbatch einzusetzen. It is possible to use the zeolite or at least Zeolithanteile in the form of non-dried masterbatch or only partly dried masterbatch.
  • Als weitere Builderbestandteile, die insbesondere zusammen mit den Zeolithen eingesetzt werden können, kommen (co-)polymere Polycarboxylate in Betracht, wie Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 % Maleinsäure. As a further builder components that can be used in particular together with the zeolites, (co) polymeric polycarboxylates can be considered, such as polyacrylates, polymethacrylates and, in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those of 50% to 10% maleic acid. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf freie Säure. The relative molecular mass of the homopolymers is generally 1000 to 100,000, that of the copolymers 2000-200000, preferably from 50,000 to 120,000, based on free acid. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight from 50,000 to 100,000. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 % beträgt. Suitable, but less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl, in which the proportion of the acid is at least 50%. Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 4,144,226 und 4,146,495 beschrieben sind sowie polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und anschließende Disproportionierung mittels Alkalien erhalten werden und aus Acrylsäureeinheiten und Vinylalkoholeinheiten beziehungsweise Acroleineinheiten aufgebaut sind. Also suitable are polyacetal carboxylic acids, such as are described, for example, in U.S. Patents 4,144,226 and 4,146,495 as well as polymeric acids obtained by polymerization of acrolein and subsequent disproportionation with alkalis and which are comprised of acrylic acid units and vinyl alcohol units or acrolein units. Die (co-)polymeren Polycarboxylate werden in fester Form oder in flüssiger Form, dh in Form einer wäßrigen Lösung, vorzugsweise in Form einer 30 bis 55 Gew.-%igen wäßrigen Lösung, in das Verfahren eingebracht. The (co) polymeric polycarboxylates in solid form or in liquid form, ie in the form of an aqueous solution, preferably in the form of a 30 to 55 wt .-% aqueous solution, is introduced into the process. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 8 Gew.-%. The content of the agents (co) polymeric polycarboxylates is preferably up to 10 wt .-% and especially 2 to 8 wt .-%.
  • Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure und Nitrilotriacetat (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist. Useful organic builders are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid and nitrilotriacetate (NTA), providing their use for environmental reasons, is not objectionable.
  • Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorganische Alkalisierungsmittel wie Bicarbonate, Carbonate oder Silikate; Other suitable ingredients of the detergents are water-soluble inorganic alkalizing agents such as bicarbonates, carbonates or silicates; insbesondere werden Alkalicarbonat und Alkalisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na 2 O : SiO 2 von 1 : 1 bis 1 : 4,0, eingesetzt. particularly alkali metal carbonate and alkali metal silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na 2 O: SiO 2 of 1: 1 to 1: 4.0, are used. Die Alkalisierungsmittel werden vorzugsweise in fester Form in das Verfahren eingebracht. The alkalizing agent is preferably introduced in solid form in the process. Es ist jedoch auch möglich, die Alkalisierungsmittel wenigstens anteilsweise in Form einer wäßrigen Lösung, zB in Form einer wäßrigen Alkalisilikatlösung oder einer Mischung aus festem Alkalicarbonat und einer Alkalisilikatlösung einzusetzen. However, it is also possible to partly use the alkalizing agent at least in the form of an aqueous solution, for example in the form of an aqueous alkali silicate solution or a mixture of solid alkali metal carbonate and an alkali silicate solution. Der Gehalt der Mittel an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 5 und 15 Gew.-%. The content of the compositions of sodium carbonate is preferably up to 20 wt .-%, advantageously between 5 and 15 wt .-%. Der Gehalt der Mittel an Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%. The content of the compositions of sodium silicate is generally up to 10 wt .-% and preferably between 2 and 8 wt .-%.
  • Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen zählen Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), Schauminhibitoren, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Farb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze. The other detergent ingredients include redeposition inhibitors (soil carriers), foam inhibitors, bleaches and bleach activators, optical brighteners, enzymes, fabric softeners, dyes and fragrances and neutral salts.
  • Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H 2 O 2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Among the compounds used as bleaching agents in water H 2 O 2 compounds yielding sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H 2 O 2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxaphthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Other useful bleaching agents are, for example, peroxycarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H2 O2 -yielding peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, Peroxaphthalate, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat eingesetzt wird. The content of bleaching agents is preferably 5 to 25 wt .-% and in particular 10 to 20 wt .-%, perborate monohydrate advantageously being used.
  • Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. In order to achieve when washing at temperatures of 60 ° C and below, an improved bleaching effect, bleach activators may be incorporated in the preparations. Beispiele hierfür sind mit H 2 O 2 organische Persäuren bildende N-Acyl- beziehungsweise O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N'-tetraacylierte Diamine, wie N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Examples thereof are washed with H 2 O 2 which form organic peracids N-acyl or O-acyl compounds, preferably N, N'-tetraacylated diamines, such as N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine, also carboxylic anhydrides and esters of polyols such as glucose. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivator liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%. The content of the bleach-containing detergents of bleach activator is in the usual range, preferably between 1 and 10 wt .-% and in particular between 3 and 8 wt .-%.
  • Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu verhindern. Graying inhibitors have the task of suspending the dirt detached from the fiber in the fleet to maintain and thus to prevent discoloration. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Water-soluble colloids usually of an organic nature are suitable, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic Schwefelsäureestern of cellulose or starch. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Water-soluble polyamides containing acid groups are suitable for this purpose. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above can be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc .. Polyvinylpyrrolidone is also usable. Vorzugsweise werden Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, eingesetzt. Preferably, carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidone, in particular in amounts of from 0.5 to 5 wt .-%, based on the agent.
  • Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; The foaming power of surfactants can be increased by combining suitable types of surfactants or decrease; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze nichttensidartiger organischer Substanzen erreichen. a reduction can also be achieved by adding non-surface-organic substances. Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, zum Beispiel von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit nichtionischen Tensiden und/oder mit Seifen. Reduced foaming, which is desirable when working in the machine, is achieved by combining various types of surfactants, for example sulfates and / or sulfonates with nonionic surfactants and / or with soaps. Bei Seifen steigt die schaumdämpfende Wirkung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäureesters an. In soaps, the foam-damping effect with the degree of saturation and the number of carbon atoms of the Fettsäureesters increases. Als schauminhibierende Seifen eignen sich daher solche Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C 18 -C 24 -Fettsäuren aufweisen. As a foam-soaps are therefore such soaps of natural and synthetic origin which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Suitable non-active foam inhibitors are organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silicic acid, paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanized silica. Auch von C 12 -C 20 -Alkylaminen und C 2 -C 6 -Dicarbonsäuren abgeleitete Bisacylamide sind brauchbar. Bisacylamides derived also from C 12 -C 20 alkyl amines and C 2 -C 6 dicarboxylic acids are useful. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen und Paraffinen oder Wachsen. Advantageously, mixtures of different foam inhibitors, for example mixtures of silicones and paraffins or waxes. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden oder werden dem Plastifizier- und/oder Gleitmittel zugemischt. Preferably, the foam inhibitors to a granular-soluble or dispersible carrier material in water or are added to the plasticizer and / or lubricant.
  • Die Waschmittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. The detergents may contain, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or alkali metal salts thereof. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure, which carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group instead of the morpholino group. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryl-di-phenyls anwesend sein; Brighteners may be present on the type of substituted 4,4'-distyryl-di-phenyl; zum Beispiel die Verbindung 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. For example, the compound 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Mixtures of the brighteners can be used.
  • Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden einheitlich weiße Granulate erhalten, wenn die Mittel außer den üblichen optischen Aufhellern in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 0,1 und 0,5, vorzugsweise um 0,1 bis 0,3 Gew.-%, auch geringe Mengen, beispielsweise 10 -6 bis 10 -3 Gew.-%, vorzugsweise um 10 -5 Gew.-%, eines blauen Farbstoffs enthält. According to a further preferred embodiment of the invention, uniform white granules are obtained if, in addition to the usual optical brighteners in customary amounts, for example between 0.1 and 0.5, preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, and small amounts, for example, 10 -6 to 10 -3 percent by .-%, preferably 10 -5 wt .-% of a blue dye. Ein besonders bevorzugter Farbstoff ist Tinolux (R) (Produktname der Ciba-Geigy). A particularly preferred dye is Tinolux (R) (product name of Ciba-Geigy).
  • Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen beziehungsweise deren Gemische in Frage. Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases and amylases or their mixtures. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. are especially well suited from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus Enzymatic active substances obtained. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Preferably, proteases of the subtilisin type and especially proteases produced from Bacillus lentus. Die Enzym können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. The enzyme may be adsorbed onto supports and / or encapsulated in membrane materials to protect them against premature decomposition.
  • Als Stabilisatoren insbesondere für Perverbindungen und Enzyme kommen die Salze von Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) in Betracht. Suitable stabilizers, particularly for per compounds and enzymes, are the salts of polyphosphonic acids, more particularly 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) considered.
  • Die Wasch- und Reinigungsmittel können einheitlich aus Extrudaten hergestellt werden, welche die obengenannten Inhaltsstoffe aufweisen. The washing and cleaning agents can be prepared uniformly from extrudates having the above-mentioned ingredients. Die Mittel können jedoch auch aus einem Gemisch mehrerer verschiedener Granulate erhalten werden, von denen die erfindungsgemäßen Extrudate den Hauptbestandteil bilden. However, the compositions can also be obtained from a mixture of several different resins from which extrudates according to the invention form the main component. So können beispielsweise der Bleichaktivator, die Enzyme sowie Farb- und Duftstoffe nachträglich zu den Extrudaten zugemischt werden. For example, the bleach activator, enzymes and dyes and fragrances can be added in a subsequent to the extrudates. Dabei ist es bevorzugt, den Bleichaktivator und die Enzyme jeweils in kompaktierter granularer Form, beispielsweise als jeweils separat hergestellte Extrudate, die mittels eines Kneters der oben beschriebenen Ausgestaltung oder über eine Pelletpresse erhalten werden, einzusetzen. It is preferred to employ the bleach activator and the enzymes in each case in compacted granular form, for example as manufactured separately extrudates obtained by means of a kneader of the embodiment described above or through a pellet press.
  • Beispiele Examples Beispiel 1 example 1
  • In einem Chargenmischer (20 Liter), der mit einem Messerkopf-Zerkleinerer (Zerhacker) ausgerüstet war, wurde ein festes Vorgemisch aus 2 000 g C 9 -C 13 -Alkylbenzolsulfonat-Natriumsalz-Pulver (90 Gew.-% Aktivsubstanz), 2 250 g C 12 -C 18 -Fettalkoholsulfat-Pulver (91 Gew.-% Aktivsubstanz), 200 g C 12 -C 18 -Natriumfettsäureseife, 3 700 g Wessalith P (R) (Zeolith NaA; Handelsprodukt der Firma Degussa, Bundesrepublik Deutschland), 650 g wasserfreies Natriumcarbonat, 880 g Sokalan CP5 (R) -Pulver (Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure, 95 Gew.-% Aktivsubstanz; Handelsprodukt der Firma BASF, Bundesrepublik Deutschland), 1 650 g eines Schauminhibitorkonzentrats, enthaltend 8 Gew.-% Silikonöl und 58 Gew.-% Natriumsulfat sowie 20 Gew.-% Wasserglas als anorganische Träger, sowie 2 100 g Natriumperborat-Monohydrat vorgelegt und bei laufenden Mischwerkzeugen mit einer Mischung aus 330 g C 12 -C 18 -Fettalkohol mit 5 EO, 200 g Talgfettalkohol mit 5 EO und 250 g Polyethylenglykol mit ein In a batch mixer (20 liters) equipped with a cutter head-chopper (chopper) equipped, a solid premix of 2000 g of C 9 -C was 13 alkyl benzene sulfonate, sodium salt powder (90 wt .-% of active substance), 2 250 g C 12 -C 18 fatty alcohol sulfate powder (91 wt .-% of active substance), 200 g C 12 -C 18 -Natriumfettsäureseife, 3 700 g Wessalith P (R) (zeolite NaA; commercial product of Degussa, West Germany), 650 g of anhydrous sodium carbonate, 880 g Sokalan CP5 (R) powder (copolymer of acrylic acid and maleic acid, 95 wt .-% of active substance; commercial product of BASF, Federal Republic of Germany), 1 650 g of a foam inhibitor concentrate containing 8 wt .-% silicone oil and 58 presented wt .-% of sodium sulfate and 20 wt .-% of water glass as the inorganic carrier, as well as 2 100 g of sodium perborate monohydrate and current mixing tools with a mixture of 330 g of C 12 -C 18 fatty alcohol with 5 EO, 200 g tallow containing 5 EO and 250 g of polyethylene glycol having a er relativen Molekülmasse von 400 versetzt. he molecular weight of 400 was added. Anschließend erfolgte die Zugabe von 780 g einer 35 Gew.-%igen wässerigen Natriumsilikatlösung (Na 2 O : SiO 2 1 : 3,0) und 165 g einer 30 Gew.-%igen wässerigen Lösung des 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure-tetranatriumsalzes. Followed by addition of 780 g of a 35 wt .-% aqueous solution of sodium silicate (Na 2 O: SiO 2 1: 3.0) and 165 g of a 30 wt .-% aqueous solution of 1-hydroxyethane-1,1- diphosphonic acid tetrasodium salt. Die Mischung wurde 2 Minuten homogenisiert und im Anschluß daran einem 2-Schnecken-Extruder zugeführt, dessen Gehäuse einschließlich des Extruder-Granulierkopfes auf 45 °C temperiert war. The mixture was homogenized for 2 minutes and applied to a 2-screw extruder thereafter, the housing was heated to 45 ° C, including the extruder-pelletizer. Unter der Schereinwirkung der Extruderschnecken wurde das Vorgemisch plastifiziert und anschließend bei einem Druck von 120 bar durch die Extruderkopf-Lochdüsenplatte zu feinen Strängen mit einem Durchmesser von 1,2 mm extrudiert, die nach dem Düsenaustritt mittels eines Abschlagmessers zu angenähert kugelförmigen Granulaten zerkleinert wurden (Länge/ Durchmesser-Verhältnis etwa 1, Heißabschlag). the premix was plasticized Under the shearing effect of the extruder screws, and then extruded at a pressure of 120 bar through the extruder head-hole nozzle plate into fine strands having a diameter of 1.2 mm, which were crushed after the nozzle outlet by means of a chopping knife to approximately spherical granules (length / diameter ratio of about 1, hot-cut). Das anfallende warme Granulat wurde 1 Minute in einem marktgängigen Rondiergerät vom Typ Marumerizer verrundet und anschließend bei einer Zulufttemperatur von 120 °C in einem Wirbelschichttrockner getrocknet. The resulting granules were rounded warm 1 minute in a marketable spheronizer type Marumerizer and then dried at an inlet air temperature of 120 ° C in a fluidized bed dryer. Das staubarme Produkt wurde durch ein Sieb mit der Maschenweite 1,6 mm abgesiebt. The dust-free product was sieved through a sieve having a mesh width of 1.6 mm. Der Anteil oberhalb 1,6 mm lag unter 3 %. The proportion above 1.6 mm was below 3%. Das erhaltene Granulat besaß ein Schüttgewicht von 820 g/l. The granules obtained had a bulk density of 820 g / l.
  • Die Lösegeschwindigkeit der Granulate wurde nach der Methode der Leitfähigkeitsmessung bestimmt: The dissolution rate of the granules was determined by the method of conductivity measurement:
  • In ein 1 Liter-Glasgefäß wurden 500 g demineralisiertes Wasser (20 °C) eingefüllt, der Propellerrührer mit einer Drehzahl von 900 Umdrehungen pro Minute eingeschaltet und die Leitfähigkeitsmeßzelle eingetaucht. In a 1 liter glass vessel 500 g of demineralized water were introduced (20 ° C), the propeller turned on at a speed of 900 revolutions per minute and immersed the conductivity. Danach wurden 5 g des Waschmittelgranulats zugegeben. Thereafter, 5 g of the detergent granules were added. Die Änderung der Leitfähigkeit wurde über einen Schreiber festgehalten. The change in conductivity was recorded on a recorder. Die Messung erfolgte solange, bis kein Anstieg der Leitfähigkeit mehr feststellbar war. The measurement was performed until no increase in conductivity was more noticeable. Die Zeit bis zum Erreichen der Leitfähigkeitskonstanz ist die Lösezeit des gesamten Granulats (100 %). The time to reach the conductivity constant is the release time of the entire granules (100%). Die Lösezeit bei 90%iger Auflösung wurde rechnerisch ermittelt. The release time for 90% dissolution was constructed.
  • Die Lösezeit des erfindungsgemäßen Granulats betrug bei 20 °C und 90%iger Auflösung 2,20 Minuten. The dissolving time of the granules according to the invention was at 20 ° C and 90% resolution 2.20 minutes.
  • Vergleichsbeispiel 1 Comparative Example 1
  • Es wurde ein Vorgemisch derselben Zusammensetzung wie im erfindungsgemäßen Beispiel hergestellt, wobei jedoch die ethoxylierten Alkohole und das Polyethylenglykol nicht in einer Mischung, sondern separat nacheinander zugegeben wurden. It was prepared as in the inventive example, a premix of the same composition, but the ethoxylated alcohols and the polyethylene glycol was added not in a mixture but separately in succession.
  • Das Vorgemisch wurde wie im erfindungsgemäßen Beispiel extrudiert, geschnitten, verrundet, getrocknet und gesiebt. The premix was extruded as in the inventive example, cut, rounded, dried and sieved. Das Schüttgewicht der Granulate V1 betrug etwa 820 g/l. The bulk density of the granules V1 was about 820 g / l.
  • Die Lösezeit der Granulate V1 bei 20 °C und 90%iger Auflösung betrug 3,77 Minuten. The dissolving time of the granules V1 strength at 20 ° C and 90% dissolution was 3.77 minutes.
  • Vergleichsbeispiel 2 Comparative Example 2
  • Es wurde wie im erfindungsgemäßen Beispiel ein Vorgemisch hergestellt, das die gleichen Bestandteile in denselben Mengen wie im erfindungsgemäßen Beispiel enthielt, mit der Ausnahme, daß auf den Zusatzstoff Polyethylenglykol verzichtet wurde. The procedure was as in the inventive example, a premix prepared containing the same ingredients in the same amounts as in the inventive example, except that was dispensed with the additive polyethylene glycol. Das Vorgemisch wurde wie im erfindungsgemäßen Beispiel extrudiert, geschnitten, verrundet, getrocknet und gesiebt. The premix was extruded as in the inventive example, cut, rounded, dried and sieved. Das Schüttgewicht der Granulate V2 betrug etwa 820 g/l. The bulk density of the granules V2 was about 820 g / l.
  • Die Lösezeit der Granulate V2 betrug bei 20 °C und 90%iger Auflösung 3,85 Minuten. The dissolving time of the granules V2 was at 20 ° C and 90% resolution 3.85 minutes.

Claims (20)

  1. A process for the production of solid detergents of high bulk density by combining solid and liquid detergent raw materials with simultaneous or subsequent shaping and optionally drying excluding spray drying, anionic surfactants, builders and alkalizing agents being used as solid constituents and nonionic surfactants being used as liquid constituents, characterized in that, to improve dissolving behaviour and to facilitate incorporation, the liquid nonionic surfactants are used in the form of an intimate mixture with a structure breaker selected from the group of lower polyalkylene glycols derived from linear or branched glycols containing 2 to 6 carbon atoms, sulfates and disulfates thereof, water-soluble salts of mono- and/or disulfosuccinates of lower polyalkylene glycols or mixtures thereof, adducts of about 20 to 80 moles of ethylene oxide with 1 mole of an aliphatic alcohol essentially containing 8 to 20 carbon atoms, ethoxylated vicinal internal alkanediols or alkane-1,2-diols containing 8 to 18 carbon atoms and 4 to 15 moles of ethylene oxide per mole of diol, modified nonionic surfactants containing a terminal acid group, alkylene glycol monoalkyl ethers corresponding to the general formula RO(CH2CH2O)nH in which R is a group containing 2 to 8 carbon atoms and n is a number of 1 to 8, and water in a ratio by weight of liquid nonionic surfactant to structure breaker of 10:1 to 1:2.
  2. A process as claimed in claim 1, characterized in that the intimate mixture of liquid nonionic surfactant and structure breaker, particularly in the extrusion process, does not contain any (co)polymeric polycarboxylates.
  3. A process as claimed in claim 1 or 2, characterized in that polyethylene glycol or polypropylene glycol, sulfates and/or disulfates of polyethylene glycol or polypropylene glycol, sulfosuccinates and/or disulfosuccinates of polyethylene glycol or polypropylene glycol or mixtures thereof is/are used as structure breaker(s).
  4. A process as claimed in any of claims 1 to 3, characterized in that ethoxylated C8-18 fatty alcohols 20 to 60 EO, more particularly 20 to 45 EO, preferably tallow fatty alcohols 30 and 40 EO, are used as structure breakers.
  5. A process as claimed in any of claims 1 to 4, characterized in that ethoxylated aliphatic alcohols containing 8 to 20 carbon atoms and an average of 1 to 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol are used as the liquid nonionic surfactants.
  6. A process as claimed in any of claims 1 to 5, characterized in that the ratio by weight of liquid nonionic surfactant to structure breaker is 8:1 to 1:1.5.
  7. A process as claimed in claim 6, characterized in that an intimate mixture of ethoxylated alcohol and structure breaker in a ratio by weight of ethoxylated alcohol to structure breaker of 10:2 to 1:1 and preferably 10:3 to 10:8 is used.
  8. A process as claimed in any of claims 1 to 7, characterized in that the anionic surfactants are used in solid or liquid to paste-like form.
  9. A process as claimed in any of claims 1 to 8, characterized in that surfactants are used in quantities of 20 to 45% by weight, based on the detergent.
  10. A process as claimed in claim 9, characterized in that 5 to 40% by weight and preferably 8 to 35% by weight of anionic surfactants and 1 to 15% by weight and preferably 2 to 10% by weight of nonionic surfactants, based on the detergent, are used, the ratio by weight of anionic surfactant to nonionic surfactant preferably being at least 1:1 and, more particularly, 1:1 to 6:1.
  11. A process as claimed in claim 9 or 10, characterized in that soap is used in a quantity of 0.5 to 5% by weight, based on the detergent.
  12. A process as claimed in any of claims 1 to 11, characterized in that an optical brightener and a blue dye are used as further constituents.
  13. A process as claimed in any of claims 1 to 12, characterized in that bleaches, preferably perborate monohydrate, are used as a further solid constituent in quantities of 5 to 25% by weight, based on the detergent.
  14. A process as claimed in any of claims 1 to 13, characterized in that (co)polymeric polycarboxylates in solid or liquid form are used as further constituents.
  15. A process as claimed in any of claims 1 to 14, characterized in that the detergent raw materials are combined and shaped by a method in which a solid homogeneous compound, to which a plasticizer and/or lubricant has been added, is extruded through dies with bore diameters corresponding to the intended size of the granules under high pressures of 25 to 200 bar to form a strand and the strand is size-reduced by a cutting unit to the intended size of the granules immediately after leaving the extrusion die.
  16. A process as claimed in claim 15, characterized in that the bleach activator, the enzymes and dyes and fragrances are subsequently incorporated in the extrudates.
  17. A process as claimed in claim 16, characterized in that the bleach activator and the enzymes are used in compacted form as separately produced extrudates obtained by means of a kneader or a pellet press.
  18. A process as claimed in any of claims 1 to 14, characterized in that the detergent raw materials are combined and shaped by a method in which either the ingredients of a detergent or a spray-dried detergent or a mixture of spray-dried and non-spray-dried ingredients of detergents are compacted in a high-speed mixer and treated with the intimate mixture of liquid nonionic surfactant and structure breaker either at the same time in the mixer or subsequently in another unit.
  19. A process as claimed in any of claims 1 to 14, characterized in that in that the detergent raw materials are combined and shaped by a method in which spray-dried and/or non-spray-dried ingredients of detergents are granulated together with the solution or dispersion of liquid nonionic surfactant and structure breaker applied to a support, preferably to a zeolite-containing support.
  20. A process as claimed in any of claims 1 to 19, characterized in that a bulk density of 600 to 1,000 g/l is established in the detergent.
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