EP0568967A2 - Method for preparing multilayer coatings - Google Patents

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EP0568967A2
EP0568967A2 EP93107182A EP93107182A EP0568967A2 EP 0568967 A2 EP0568967 A2 EP 0568967A2 EP 93107182 A EP93107182 A EP 93107182A EP 93107182 A EP93107182 A EP 93107182A EP 0568967 A2 EP0568967 A2 EP 0568967A2
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clear
coating
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Abstract

The invention relates to a method for preparing multilayer coatings (finishes) in which at least one thermocurable clear coat is applied to a substrate provided with a pigmented base coat and is fully cured at elevated temperature, after which at least one further clear coat based on radiation-curable coating compositions is applied and fully cured under the action of actinic radiation. Finishes of particularly good visual quality are obtained.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen mit einem mehrschichtigen Klarlacküberzug, wobei die oben liegende Klarlackschicht auf einem strahlenhärtenden Klarlack basiert. The invention relates to a process for the production of multi-layer coatings with a multi-layer clear coating, said clear coat layer lying above is based on a radiation-curing clear lacquer.
  • Heutige Automobilserienlackierungen bestehen meist aus einer Klarlack/Basislack-Decklackierung, die auf eine elektrophoretisch grundierte und mit Füller beschichtete Karosse aufgebracht wird. Today's automotive OEM finishes usually consist of a clearcoat / basecoat-topcoat electrophoretically to a primed and is applied with filler coated body. Dabei werden Basislack und Klarlack bevorzugt naß-in-naß appliziert, dh der Basislack wird nach einer Ablüftzeit, gegebenenfalls unter Erwärmen, und nach anschließender Applikation eines Klarlackes gemeinsam mit diesem eingebrannt, wie zB in EP-A-0 038 127 und 0 402 772 beschrieben wird. Here be basecoat and clear coat preferably wet-on-wet applied, ie, the base paint is baked after a flash-off time, optionally with heating, and after subsequent application of a clear lacquer together with the latter, such as in EP-A-0038127 and 0402772 will be described. In diesem Zusammenhang geeignete Klarlacke sind zB in den EP-A-0 038 127 und 0 184 761 beschrieben. In this context, suitable clear coats are eg A-EP-0 in the 038,127 and 0,184,761. Es handelt sich um Systeme auf Basis von Bindemitteln, die über Additions- oder Kondensationsreaktionen vernetzen, zB über Melaminharze oder Isocyanatderivate vernetzende Bindemittel. There are systems based on binders which crosslink via addition or condensation reactions, such as crosslinking on melamine resins or isocyanate binder.
  • In neuerer Zeit sind Mehrschichtlackierungen mit mehreren Klarlackschichten beschrieben worden. More recently, multilayer coatings have been described with several layers of clear coat. Eine solche Verfahrensweise erlaubt die Herstellung von Lackierungen mit besseren optischen Eigenschaften. Such a procedure allows the production of coatings with improved optical properties.
  • In der DE 38 39 905 C2 werden Mehrschichtlackierungen beschrieben, bei denen auf eine pigmenthaltige Schicht zwei Klarlackschichten auf Lösemittelbasis aufgebracht werden. In DE 38 39 905 C2 multilayer coatings are described in which two layers of clear coat are applied to solvent based on a pigment-containing layer. Es hat sich gezeigt, daß derartige Lackierungen hinsichtlich ihrer chemischen Beständigkeit, sowie ihres optischen Eindrucks verbesserungsbedürftig sind. It has been found that such coatings on their chemical resistance, as well as their visual impression are in need of improvement with respect to.
  • Die EP-A-0 402 181 beschreibt die Herstellung einer Mehrschichtlackierung durch Aufbringen mehrerer Klarlackschichten auf einen Basislack. EP-A-0402181 describes the production of a multilayer lacquer coating by applying several layers of clear coat to a base coat. Es werden wärmehärtende Klarlacke beschrieben auf Basis von hydroxyfunktionellen Acrylatharzen als Bindemittel und Melaminharzen bzw. Isocyanaten als Vernetzer. There are thermosetting clear coats described based on hydroxy-acrylate resins as binders and melamine resins or isocyanates as crosslinkers.
  • Die auf Basis von wärmehärtenden Klarlacken hergestellten Klarlackschichten sind jedoch verbesserungsbedürftig hinsichtlich ihrer Chemikalienfestigkeit und der mechanischen Festigkeit, zB der Kratzfestigkeit. The clear coats prepared on the basis of thermosetting clearcoat materials, however, are in need of improvement with respect to their chemical resistance and mechanical strength such as scratch resistance.
  • So beschreibt die DE-A-41 33 290 ein Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung durch Auftrag eines strahlenhärtenden Klarlackes auf einen getrockneten Basislack. Thus, DE-A-41 33 290 a process for producing a multi-layer coating by the application of a radiation-curable clear lacquer to a dried basecoat. Diese Klarlackschichten zeichnen sich aus durch verbesserte Chemikalienbeständigkeit. This clearcoat films are characterized by improved chemical resistance.
  • Werden an die optische Qualität (Fülle, hohe DOI-Werte) die eingangs erwähnten erhöhten Maßstäbe angelegt, so müssen die Klarlacküberzüge in Gesamtschichtdicken von mindestens 50 µm lackiert werden. (DOI values ​​abundance, high) are applied to the optical quality of the aforementioned increased standards, so the clear lacquer coatings must be painted in total layer thicknesses of at least 50 microns. Problematisch bei diesen hohen Schichtstärken ist der hohe Volumenschrumpf strahlenhärtender Lacke bei der Aushärtung. The problem with these thick layers of high volume shrinkage is radiation-curing coatings during curing. Bei hohen Schichtstärken ergeben sich Spannungen im Film und man beobachtet eine Haftungsverschlechterung zum darunter befindlichen Basislack bzw. Kantenflucht. At high coating thicknesses, stresses arise in the film and it is observed a deterioration of adhesion to the underlying basecoat or edges run. Außerdem ist an senkrechten Flächen bei hoher Schichtstärke eine erhöhte Ablaufneigung festzustellen. In addition, an increased tendency to sag is observed on vertical surfaces at high film thickness. Ein derartiges Vorgehen ist unwirtschaftlich aufgrund des hohen Preises strahlenhärtender Beschichtungsmittel im Vergleich zu üblichen wärmehärtenden Lacken. Such a procedure is uneconomical radiation-curing coating materials due to the high price compared to conventional heat-curable coatings.
  • Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen mit hoher Chemikalienfestigkeit und der Erfüllung erhöhter Anforderungen an die optische Qualität zur Verfügung zu stellen. The object of the invention is to provide a process for producing multilayer coatings with high chemical resistance and increased the performance requirements on the optical quality.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen, bei dem auf eine pigmentierte Basislackschicht mindestens eine wärmehärtbare Klarlackschicht aufgebracht und in der Wärme vernetzt wird, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf die Klarlackschicht eine weitere Klarlackschicht auf Basis von strahlenhärtenden Überzugsmitteln aufgetragen wird und danach mit aktinischer Strahlung vernetzt wird. This object is achieved by a process for the production of multi-layer coatings, applying a thermosetting clear coating layer in the pigmented to a base coat layer at least and cured in the heat and which is characterized in that is applied to the clear coat layer, a further clear lacquer coat based on radiation-curing coating compositions and thereafter crosslinked with actinic radiation.
  • Es ist gegebenenfalls möglich, die Strahlenhärtung in Stufen durchzuführen. It is optionally possible to carry out radiation curing in stages. Ebenfalls ist es bevorzugt möglich, eine thermische Vernetzung zusätzlich zur strahleninduzierten Vernetzung durchzuführen. It is also preferred possible to carry out thermal crosslinking in addition to radiation-induced crosslinking.
  • Als Basislacke können die allgemein bekannten Basislacke dienen. As basecoats commonly known basecoat materials may be used. Beispiele dafür sind lösemittelbasierende, wäßrige oder Pulver-Basecoats. Examples are solvent-based, aqueous or powder base coats. Bevorzugt sind wasserverdünnbare Basislacke. water-based paints are preferred. Die Basecoats enthalten übliche physikalisch trocknende und/oder chemische vernetzende Bindemittel, anorganische und/oder organisch Buntpigmente und/oder Effektpigmente, wie z. The base coats contain conventional physically drying and / or chemical crosslinking binders, inorganic and / or organic colored pigments and / or effect pigments such. B. Metallic- oder Perlglanzpigmente sowie weitere lackübliche Hilfsstoffe, wie z. As metallic or pearlescent paint and other customary auxiliaries such. B. Katalysatoren, Verlaufsmittel oder Antikratermittel. As catalysts, leveling agents or anti-cratering agents. Als Bindemittelbasis des Basislacks werden bevorzugt Polyester-, Polyurethan- oder Acrylatharze eingesetzt. As the binder of the base coat base polyester, polyurethane or acrylic resins are preferably used. Diese Bindemittel können gegebenenfalls über Vernetzer, z. These binders may optionally crosslinkers, such. B. Melamin- oder Isocyanatderivate vernetzt werden. B. melamine or isocyanate derivatives are linked. Die Basecoats werden auf übliche Substrate entweder direkt oder auf vorbeschichtete Substrate in einer Schichtdicke von 10 - 30 µm, bevorzugt unter 20 µm, aufgebracht. The base coats are in the usual substrates, either directly or on pre-coated substrates in a layer thickness of 10 - 30 microns, preferably below 20 microns, is applied. Die Substrate können vor dem Aufbringen des Basecoats z. The substrates can, before applying the base coat. B. mit üblichen Grundierungs-, Füller- und Zwischenschichten versehen werden, wie sie z. For example, be provided with conventional primer, filler and intermediate layers as such. B. für Mehrschichtlackierungen auf dem Kraftfahrzeugsektor üblich sind. As for multi-layer coatings in the automotive sector are common.
  • Die Basislackschicht wird mit wärmehärtendem Klarlack überlackiert. The base coat is painted with thermosetting clearcoat. Als Klarlacke können alle üblichen wärmehärtbaren Klarlacküberzugsmittel, die durch aktinische Strahlung nicht härtbar sind, eingesetzt werden. As clearcoats are all customary thermosetting clearcoat coating compositions which are not curable by actinic radiation, may be used. Beispiele sind Pulverklarlacke, in Lösemitteln gelöste Klarlacke, lösemittelarme oder lösemittelfreie Klarlacke und wasserverdünnbare Klarlacke. Examples are powder coating materials dissolved in solvents varnishes, low-solvent or solvent-free clear lacquers and water-dilutable clear lacquers. Sie können ein- oder mehrkomponentig, selbst- oder fremdvernetzend sein. They may be single or multi-component, self- or externally crosslinking. Als Bindemittelbasis dieser Klarlacke dienen z. As binders based on these clear coats for serve. B. Polyester, Polyurethane und (Meth)acrylcopolymere. As polyesters, polyurethanes and (meth) acrylic copolymers.
  • Beispiele für derartige Klarlacküberzugsmittel sind in den DE-A-39 10 829, DE-A-37 40 774, EP-A-0 038 127 zu finden. Examples of such clear lacquer coating media can be found in DE-A-39 10 829, DE-A-37 40 774, EP-A-0038127.
  • Nach Auftrag des Klarlacküberzugsmittels in einer Schichtdicke von 20-80 µm, bevorzugt 25-50 µm, wird die gebildete Schicht bei erhöhter Temperatur getrocknet bzw. eingebrannt unter Ausbildung einer Basislack/Klarlack-Zweischichtlackierung. After application of the clear lacquer coating agent microns in a layer thickness of 20-80, preferably 25-50 microns, the layer formed is dried at elevated temperatures or baked to form a base coat / clear coat two-layer coating. Dabei kann der Basislack zuvor bei Temperaturen bis zu 150°C getrocknet worden sein oder als bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt der Auftrag der Klarlackschicht naß-in-naß auf die Basislackschicht, worauf gemeinsam getrocknet bzw. eingebrannt wird. In this case, the basecoat can previously at temperatures up to 150 ° C have been dried or as a preferred embodiment of the method the application of the clear lacquer layer is applied wet-wet-in to the base coat layer, followed by drying or together is baked.
  • Die Trocknung bzw. der Einbrennprozeß von Basis- und wärmehärtender Klarlackschicht wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren so durchgeführt, daß die erhaltenen unteren Lackschichten nur geringe Anteile von flüchtigen Substanzen enthalten. The drying or the baking process of base and thermosetting clear coating layer is performed in the inventive method so that the obtained lower coating layers contain only small amounts of volatile substances. Besonders zum Zeitpunkt der strahleninduzierten Vernetzungsreaktion der weiteren Klarlacküberzugsschicht sollen keine wesentlichen Anteile an flüchtigen Bestandteilen mehr in den darunter liegenden Lackschichten enthalten sein. Particularly at the time of radiation-induced crosslinking reaction of the other clear coat to be included more in the underlying paint layers, no significant fractions of volatile constituents. Solche Bestandteile können Glanz- und Haftungsstörung im oberen strahlenhärtenden Klarlackfilm bewirken. Such components can cause gloss and adhesion disorder in the upper radiation-curing clear lacquer film.
  • Vor Auftrag der strahlenhärtenden Klarlackschicht kann, falls gewünscht, die darunter liegende Klarlackschicht geschliffen werden. , If desired, the clear coat layer underlying be sanded before applying the radiation-curing clearcoat. Gegebenenfalls können zwischen erster wärmehärtender Klarlackschicht und oben liegender strahlenhärtender Klarlackschicht weitere wärmehärtende Klarlackschichten aufgebracht werden. If necessary, further between the first thermosetting clearcoat and overhead radiation-curing clearcoat thermosetting clear coat layers can be applied. Über diese zusätzlichen Schichten können falls gewünscht besondere optische Effekte erzielt werden. About this additional layers if desired special optical effects.
  • Auf die getrockneten und vernetzten Basis- und Klarlackschichten wird ein strahlenhärtendes Überzugsmittel aufgetragen. a radiation-curing coating composition is applied to the dried and crosslinked basecoat and clearcoat layers. Es handelt sich um bekannte radikalisch oder/und kationisch polymerisierende Klarlacke, die mit üblichen Additiven versetzt sein können. It is known radical and / or cationic polymerizing clear coats that can be mixed with conventional additives. Diese werden strahleninduziert vernetzt. These are radiation induced cross-linked.
  • Die Applikation des strahlenhärtbaren Lackes kann durch alle üblichen Spritzapplikationsmethoden durchgeführt werden, wie z. The application of the radiation-curable coating can be performed by any conventional spray application methods, such. B. Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, Hochrotation, elektrostatischen Sprühauftrag (ESTA), gegebenenfalls gekoppelt mit Heißspritzapplikation, wie z. As compressed air spraying, airless spraying, high rotational electrostatic spray application (ESTA), optionally coupled with hot spray application such. B. Hot-Air-Heißspritzen. B. Hot-air hot spraying. Das kann bei Temperaturen von maximal 70-80°C durchgeführt werden, so daß geeignete Applikationsviskositäten erreicht werden und bei der kurzzeitig einwirkenden thermischen Belastung keine Veränderung des Lackmaterials und des gegebenenfalls wiederaufzubereitenden Oversprays eintritt. This can be carried out at temperatures of maximum 70-80 ° C, so that appropriate application viscosities are achieved and during the short period of thermal stress occurs no change in the coating material and optionally for reprocessing overspray. So kann beispielsweise das Heißspritzen so ausgestaltet sein, daß das Lackmaterial nur kurzzeitig in der oder kurz vor der Spritzdüse erhitzt wird. Hot spraying, for example, can be configured such that the coating material is heated only briefly in or shortly before the spray nozzle.
  • Die Spritzkabine kann beispielsweise mit einem gegebenenfalls temperierbaren Umlauf betrieben werden, der mit einem geeigneten Absorptionsmedium für das Overspray, z. The spray booth can be operated for example with an optionally temperature, with a suitable absorption medium for the overspray, z. B. dem Lackmaterial, betrieben wird. As the resist material, is operated. Die Spritzkabine besteht aus Materialien, die eine Kontamination des Materials ausschließen und vom umlaufenden Medium nicht angegriffen werden. The spray booth is made of materials that preclude contamination of the material and are not affected by the surrounding medium. Mit solchen Maßnahmen kann eine Wiederaufbereitung des Oversprays unterstützt werden. Such measures reprocessing the overspray can be supported.
  • Bevorzugt wird der Beschichtungsvorgang bei Beleuchtung mit sichtbarem Licht einer Wellenlänge von über 550 nm oder unter Lichtausschluß durchgeführt. the coating process under illumination with visible light having a wavelength of about 550 nm is preferred, or carried out under the exclusion of light.
  • Durch Vermeidung von Licht einer Wellenlänge von unter 550 nm werden das eingesetzte Lackmaterial und der Overspray nicht beeinflußt. By preventing light of a wavelength of 550 nm under the lacquer material used and the overspray are not affected. Es ist also gegebenenfalls eine direkte Wiederaufbereitung möglich. It is possible, if appropriate, a direct reprocessing. Die Recycling-Einheit umfaßt im wesentlichen eine Filtrationseinheit sowie eine Mischvorrichtung, die ein regelbares Verhältnis von frischem Lackmaterial zu aufgearbeitetem und gegebenenfalls umlaufendem Lackmaterial einhält. The recycling unit essentially comprises a filtration unit and a mixing device that complies with a controllable ratio of fresh paint material to be reclaimed and optionally circulating coating material. Weiterhin sind Vorratsbehälter und Pumpen sowie Steuereinrichtungen vorhanden. Furthermore, the reservoir and pump and control means are provided. Gegebenenfalls ist noch eine Zumischvorrichtung für ein Konstanthalten von flüchtigen Bestandteilen, wie z. If necessary, is still an admixing a constant holding of volatile components such. B. der organischen Lösungsmittelanteile oder des Wassers, notwendig. As the organic solvent components or of water, necessary.
  • Der strahlenhärtende Klarlack wird bevorzugt so appliziert, daß bevorzugt Trockenschichtdicken von 10-50 µm, besonders bevorzugt 15-35 µm, erreicht werden. The radiation-curable clearcoat is preferably applied so that preferred dry film thickness of 10-50 .mu.m, more preferably 15-35 microns can be achieved. Der Auftrag des strahlenhärtenden Klarlacks kann falls gewünscht in mehreren Schichten erfolgen. The mission of the radiation-curing clearcoat can be done if desired in multiple layers.
  • Nach dem Auftragen des strahlenhärtenden Klarlacküberzugsmittels wird das beschichtete Substrat gegebenenfalls nach einer Ruhezeit dem Vernetzungsprozeß unterworfen. After application of the radiation-curing clear lacquer coating agent, the coated substrate is optionally subjected to a rest period the crosslinking process. Die Ruhezeit dient beispielsweise zum Verlauf, zur Entgasung des Lackfilms oder zum Verdunsten von flüchtigen Bestandteilen, wie Lösungsmittel, Wasser oder CO₂, wenn das Lackmaterial beispielsweise mit überkritischem Kohlendioxid als Lösungsmittel appliziert worden ist wie z. The rest period is used, for example, for leveling, for degassing the resist film or for the evaporation of volatile components such as solvents, water or CO₂, if the resist material has been applied, for example using supercritical carbon dioxide as a solvent such. B. in EP-A-0 321 607 beschrieben. Example, in EP-A 0 321 607.. Es ist auch möglich, die Ruhezeit durch erhöhte Temperaturen bis 80°C, bevorzugt bis 60°C, zu unterstützen. It is also possible, the idle time due to increased temperatures up to 80 ° C, preferably to 60 ° C to support.
  • Der eigentliche Strahlenhärtungsprozeß kann entweder mit UV-Strahlen oder Elektronenstrahlen oder mit von anderen Strahlenquellen ausgehender aktinischer Strahlung durchgeführt werden. The actual Strahlenhärtungsprozeß can be carried out with UV rays or electron beams or with outgoing from other radiation sources of actinic radiation either. Im Falle von Elektronenstrahlen wird bevorzugt unter Inertgasatmosphäre gearbeitet. In the case of electron beams is preferably carried out under an inert atmosphere. Das kann beispielsweise durch Zuführen von CO₂, N₂ oder durch Einsatz eines Gemischs aus beiden direkt an die Substratoberfläche geschehen. This can be done directly to the substrate surface, for example by supplying CO₂, N₂ or by using a mixture of both.
  • Es kann auch im Falle der UV-Härtung unter Inertgas gearbeitet werden. It can also work in the case of UV curing under inert gas. Wird nicht unter Schutzgas gearbeitet, kann Ozon entstehen. For those working under protective gas, ozone can occur. Dieses kann beispielsweise auch durch Absaugen entfernt werden. This can for example also be removed by suction.
  • Die Strahlenhärtung kann unter Anwendung üblicher Strahlenquellen, optischer Hilfsmaßnahmen zur Durchführung, üblicher Zeitdauern und üblicher Maßnahmen zur Steuerung des Bestrahlungsprozesses, sowie unter Verwendung üblicher Anordnungen der Bestrahlungsquellen unter dem Fachmann geläufigen Bedingungen durchgeführt werden. The radiation curing can, using conventional radiation sources, optical aid for carrying out, the usual time periods and conventional means for controlling the irradiation process, as well as usual, using arrangements of the sources of irradiation are carried out under conditions familiar to the expert. Bevorzugt werden UV-Strahler und Elektronenstrahlquellen eingesetzt. UV lamps and electron beam sources are preferably used.
  • Erfindungsgemäß kann die Bestrahlung so durchgeführt werden, daß in einer Stufe eine durchgehende Vernetzung der strahlenhärtenden Klarlackschicht erfolgt. According to the invention, the irradiation can be performed so that takes place in one stage, a continuous cross-linking the radiation-curing clear lacquer layer. Es kann jedoch auch günstig sein, zunächst ein Vorgelierung des Überzugsfilms durch UV-induzierte Vernetzung, z. However, it can also be favorable, first a pre-gelling of the coating film by UV-induced crosslinking, eg. B. in einer ersten Zone mit Schwarzlichtbestrahlung durchzuführen und anschließend weiter in einer zweiten oder mehreren Stufen zu vernetzen, beispielsweise durch erneute UV-Bestrahlung oder Bestrahlung mit Elektronenstrahlen. B. perform in a first zone with black light irradiation, and then to cross-link further in a second or more stages, for example by re-UV irradiation or electron beam irradiation.
  • Die Anordnung der Strahlenquelle ist im Prinzip bekannt, sie kann den Gegebenheiten des Werkstücks und der Verfahrensparameter angepaßt werden. The arrangement of the radiation source is known in principle, it can be adapted to the circumstances of the workpiece and the process parameters.
  • Ein Problem bei der Beschichtung von kompliziert geformten Körpern, wie z. One problem with the coating of complex shaped bodies such. B. Automobilkarossen mit strahlenhärtenden Lacksystemen liegt in der Aushärtung in nicht direkt der Strahlung zugänglichen Bereichen (Schattenbereichen), wie z. B. automobile bodies with radiation-curing coating systems is the curing in a non-directly accessible areas of the radiation (shadow regions), such as. B. Hohlräumen, Falzen und anderen konstruktionsbedingten Hinterschneidungen. As cavities, folds and other structural undercuts related. Dieses Problem kann z. This problem can for. B. durch Einsatz von Punkt-, Kleinflächen- oder Rundumstrahlern unter Verwendung einer automatischen Bewegungseinrichtung für das Bestrahlen von Innen-, Motor-, Hohlräumen oder Kanten gelöst werden. B. be solved by using pointwise, small or round emitters using an automatic movement means for the irradiation of interior, motor, cavities or edges.
  • Zusätzlich ist es möglich, eine thermische Aktivierung zur Vernetzung des Überzugsmittels anzuwenden. In addition, it is possible to apply a thermal activation of crosslinking of the coating composition. Beim Einsatz von radikalisch polymerisierbaren Überzugsmitteln kann es hierzu günstig sein, thermisch aktivierbare Radikalinitiatoren zu verwenden, so daß im Anschluß an die Bestrahlung oder gleichzeitig mit der Bestrahlung eine thermisch aktivierte radikalische Polymerisation durchgeführt werden kann. When using radical polymerizable coating compositions can for this purpose be favorable thermally activatable free-radical initiators to use so that it can be performed after the irradiation or simultaneously with the irradiation, a thermally activated free radical polymerization.
  • Beim Einsatz von kationisch polymerisierbaren Überzugsmitteln ist es nicht notwendig, spezielle thermisch aktivierbare Initiatoren zu verwenden. When using cationic polymerizable coating compositions, it is not necessary to use special heat-activatable initiators. Die durch die Strahlungsenergie eingeleitete kationische Polymerisation pflanzt sich fort. The introduced by the radiation energy propagates cationic polymerization. Es kann allerdings auch in diesem Falle günstig sein zu erwärmen. However, it may be beneficial to heat in this case.
  • Bei den erfindungsgemäß für die obere Klarlackschicht verwendbaren Lacksystemem handelt es sich um übliche strahlenhärtende Überzugsmittel, die über radikalische oder kationische Polymerisation oder Kombinationen davon vernetzen. When used in the invention for the upper clear coat layer Lacksystemem is customary radiation-curable coating agents that cure by free-radical or cationic polymerization, or combinations thereof. Eine bevorzugte Ausführungsform sind festkörperreiche wäßrige Systeme, die als Emulsion vorliegen. A preferred embodiment are high-solids aqueous systems, which are present as an emulsion. Es können aber auch lösemittelhaltige Überzugsmittel eingesetzt werden. But it is also solvent-containing coating agents are used. Besonders bevorzugt handelt es sich um 100 %-Lacksysteme, die ohne Lösungsmittel und ohne Wasser appliziert werden können. Particular preference is 100% -Lacksysteme that can be applied without solvent and without water. Die strahlenhärtenden Klarlacke können als unpigmentierte oder transparent pigmentierte, falls gewünscht, mit löslichen Farbstoffen gefärbte Decklacke formuliert sein. The radiation-curable clear coats may be used as unpigmented or transparently pigmented, if desired, be formulated with soluble dyes colored topcoats.
  • Erfindungsgemäß können strahlenhärtende Klarlack-Überzugsmittel eingesetzt werden, die im Prinzip bekannt und in der Literatur beschrieben sind. According to the invention radiation-curable clearcoat coating compositions may be used, which are described in principle known and described in the literature. Es handelt sich entweder um radikalisch härtende Systeme, dh durch Einwirkung von Strahlung auf das Überzugsmittel entstehen Radikale, die dann die Vernetzungsreaktion auslösen, oder es handelt sich um kationisch härtende Systeme, bei denen durch Bestrahlung aus Initiatoren Lewis-Säuren gebildet werden, die zum Auslösen der Vernetzungsreaktion dienen. It is either free-radically curing systems, ie, by the action of radiation on the coating agent caused radicals, which then initiate the cross-linking reaction, or is cationically curing systems in which Lewis acids are formed by irradiation of initiators to trigger the crosslinking reaction serve.
  • Bei den radikalisch härtenden Systemen handelt es sich z. The radical curing systems are for. B. um Prepolymere, wie Poly- oder Oligomere, die olefinische Doppelbindungen im Molekül aufweisen. B. prepolymers, such as polymers or oligomers, olefinic double bonds in the molecule. Diese Prepolymere können gegebenenfalls in Reaktivverdünnern, dh reaktiven flüssigen Monomeren, gelöst sein. These prepolymers can optionally be dissolved in reactive diluents, ie reactive liquid monomer. Zusätzlich können Überzugsmittel dieser Art beispielsweise noch übliche Initiatoren, Lichtschutzmittel, transparente Pigmente, lösliche Farbstoffe und/oder weitere lacktechnische Hilfsmittel enthalten. In addition, coating compositions of this type can, for example, contain conventional initiators, light stabilizers, transparent pigments, soluble dyes and / or other paint technical aids.
  • Beispiele für Prepolymere oder Oligomere sind (meth)acrylfunktionelle (Meth)Acrylcopolymere, Epoxidharz(meth)acrylate, die frei von aromatischen Struktureinheiten sind, Polyester(meth)acrylate, Polyether(meth)acrylate, Polyurethan(meth)acrylate, ungesättigte Polyester, Amino(meth)acrylate, Melamin(meth)acrylate, ungesättigte Polyurethane oder Silikon(meth)acrylate. Examples of prepolymers or oligomers are (meth) acrylic-functional (meth) acrylic copolymers, epoxy resin (meth) acrylates which are free from aromatic structural units, polyester (meth) acrylates, polyether (meth) acrylates, polyurethane (meth) acrylates, unsaturated polyesters, amino (meth) acrylates, melamine (meth) acrylates, unsaturated polyurethanes or silicone (meth) acrylates. Das Molekulargewicht (Zahlenmittel Mn) liegt bevorzugt im Bereich von 200 bis 10000, besonders bevorzugt von 500 bis 2000. (Meth)acryl bedeutet hier und im folgenden Acryl und/oder Methacryl. The molecular weight (number average Mn) is preferably in the range of 200 to 10,000, particularly preferably from 500 to 2000. (Meth) acrylic is meant here and in the following acrylic and / or methacrylic.
  • Werden Reaktivverdünner verwendet, so werden sie im allgemeinen in Mengen von 1-70 Gew.% eingesetzt, bevorzugt 5-40 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Prepolymeren und Reaktivverdünnern. If reactive thinners are used, they are used in general. In amounts of 1-70 wt%, preferably 5-40 wt.%, Based on the total weight of prepolymer and reactive diluents. Sie können mono-, di- oder polyungesättigt sein. You can be mono-, di- or polyunsaturated. Beispiele für solche Reakivverdünner sind: (Meth)acrylsäure und deren Ester, Maleinsäure und deren Halbester, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Vinylether, substituierte Vinylharnstoffe. Examples of such reactive diluents are: (meth) acrylic acid and esters thereof, maleic acid and its Halbester, N-vinylpyrrolidone, vinyl acetate, vinyl ethers, substituted vinyl ureas. Alkylenglykol-di-(meth)acrylat, Polyethylenglykol-di(meth)acrylat, 1,3-Butandiol-di-(meth)acrylat, Vinyl(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Glycerin-tri-(meth)acrylat, Trimethylolpropan-tri(meth)acrylat, Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol, Pentaerythrittri(meth)acrylat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat, Dipropylenglykol-di-(meth)acrylat und Hexandiol-di-(meth)acrylat sowie deren Gemische. Alkylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate trimethylolpropane tri (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, divinylbenzene, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate and hexanediol di (meth) acrylate and mixtures thereof. Sie dienen zur Beeinflussung der Viskosität und von lacktechnischen Eigenschaften, wie z. They are used to influence the viscosity and coating properties such. B. der Vernetzungsdichte. B. the crosslinking density.
  • Photoinitiatoren für radikalische härtende Systeme können z. Photoinitiators for free-radical curing systems such. B. in Mengen von 0,1-5 Gew.% eingesetzt werden, bevorzugt 0,5-4 Gew.%, bezogen auf die Summe von radikalisch polymerisierbaren Prepolymeren, Reaktivverdünnern und Initiatoren. B. be used in amounts of 0.1-5 wt.%, Preferably 0.5-4 wt.%, Based on the sum of free-radically polymerizable prepolymers, reactive diluents and initiators. Es ist günstig, wenn ihre Absorption im Wellenlängenbereich von 260-450nm liegt. It is advantageous if their absorption in the wavelength range of 260-450nm. Es können übliche, dem Fachmann geläufige Photoinitiatoren verwendet werden. It may comprise conventional, known to the expert to use photoinitiators. Beispiele für Photoinitiatoren sind Benzoin und Derivate, Benzil und Derivate, Benzophenon und Derivate, Acetophenon und Derivate, z. Examples of photoinitiators are benzoin and derivatives, benzil and derivatives, benzophenone and derivatives, acetophenone and derivatives, for example. B. 2,2-Diethoxyacetophenon, Thioxanthon und Derivate, Anthrachinon, 1-Benzoylcyclohexanol, phosphororganische Verbindungen, wie z. As 2,2-diethoxyacetophenone, and thioxanthone derivatives, anthraquinone, 1-benzoylcyclohexanol, organophosphorus compounds, such. B. Acylphosphinoxide. B. acylphosphine. Die Photoinitiatoren können allein oder in Kombination eingesetzt werden. The photoinitiators can be used alone or in combination. Außerdem können weitere synergistische Komponenten, z. In addition, other synergistic components such. B. tertiäre Amine, eingesetzt werden. Be used as tertiary amines.
  • Neben den Photoinitiatoren können im Bedarfsfall, beispielsweise für die Bestrahlung mit Schwarzlichtröhren, übliche Sensibilisatoren, wie z. Besides the photoinitiators, customary sensitizers such can, if necessary, for example, irradiation with black light tubes. B. Anthracen in üblichen Mengen mitverwendet werden. B. anthracene also be used in conventional amounts. Zusätzlich können gegebenenfalls auch übliche thermisch aktivierbare radikalische Initiatoren eingesetzt werden. In addition, conventional thermally activated free-radical initiators can be used optionally. Diese bilden ab 80-120°C Radikale, die dann die Vernetzungsreaktion starten. These form from 80 to 120 ° C radicals, which then initiate the crosslinking reaction. Beispiele für thermolabile radikalische Initiatoren sind: organische Peroxide, organische Azoverbindungen oder CC-spaltende Initiatoren, wie Dialkylperoxide, Peroxocarbonsäuren, Peroxodicarbonate, Peroxidester, Hydroperoxide, Ketonperoxide, Azodinitrile oder Benzpinakolsilylether. Examples of thermolabile free-radical initiators include organic peroxides, organic azo compounds or CC-cleaving initiators, such as dialkyl peroxides, peroxocarboxylic acids, peroxodicarbonates, peroxide esters, hydroperoxides, ketone peroxides, azodinitriles or benzpinacol silyl ether. CC-spaltende Initiatoren sind besonders bevorzugt, da bei der thermischen Spaltung keine gasförmigen Zersetzungsprodukte gebildet werden, die zu Störungen in der Lackschicht führen können. CC-cleaving initiators are particularly preferred since no gaseous decomposition products are formed during the thermal cracking, which can lead to defects in the coating layer. Die bevorzugten Einsatzmengen liegen zwischen 0,1-5 Gew.%, bezogen auf die Summe von radikalisch polymerisierbaren Prepolymeren, Reaktivverdünnern und Initiatoren. The preferred amounts used are.% Between 0.1-5 weight, based on the sum of free-radically polymerizable prepolymers, reactive diluents and initiators. Die Initiatoren können auch im Gemisch eingesetzt werden. The initiators can also be used in a mixture.
  • Bindemittel für kationisch polymerisierbare Überzugsmittel sind beispielsweise polyfunktionelle Epoxyoligomere, die mehr als zwei Epoxygruppen im Molekül enthalten. Binders for cationically polymerizable coating compositions are, for example, polyfunctional epoxy oligomers containing more than two epoxy groups in the molecule. Es ist günstig, wenn die Bindemittel frei von aromatischen Strukturen sind. It is favorable if the binders are free from aromatic structures. Solche Epoxyoligomere sind beispielsweise in der DE-A-36 15 790 beschrieben. Such epoxy oligomers are described for example in DE-A-36 15 790th Es handelt sich beispielsweise um Polyalkylenglykoldiglycidylether, hydrierte Bisphenol-A-Glycidylether, Epoxyurethanharze, Glycerintriglycidylether, Diglycidylhexahydrophthalat, Diglycidylester von Dimersäuren, epoxidierte Derivate des (Methyl)cyclohexens, wie z. It is, for example, polyalkylene glycol, hydrogenated bisphenol A glycidyl ethers, epoxyurethane resins, glycerol triglycidyl ether, diglycidyl hexahydrophthalate, diglycidyl esters of dimer acids, epoxidized derivatives of (methyl) cyclohexene, such. B. 3,4-Epoxycyclohexyl-methyl(3,4-epoxycyclohexan)carboxylat oder epoxidiertes Polybutadien. B. 3,4-epoxycyclohexyl-methyl (3,4-epoxycyclohexane) carboxylate or epoxidized polybutadiene. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts der Polyepoxidverbindungen liegt bevorzugt unter 10000. The number average molecular weight of the polyepoxy compounds is preferably below 10,000.
  • Sind zur Applikation niedrige Viskositäten notwendig, so können diese durch Reaktivverdünner, dh reaktive flüssige Verbindungen, z. Are low for application viscosities necessary, they can reactive diluents, ie reactive liquid compounds, eg. B. reaktive Monomere, wie Cyclohexenoxid, Butenoxid, Butandioldivinylether, Butandioldiglycidylether oder Hexandioldiglycidylether eingestellt werden. B. reactive monomers, such as cyclohexene oxide, butene oxide, butanediol divinyl ether, butanediol diglycidyl ether or hexanediol diglycidyl ether set. Weitere reaktive Lösungsmittel als Beispiel sind Alkohole, Polyalkylenglykole, Polyalkohole, hydroxyfunktionelle Polymere, cyclische Carbonate oder Wasser. Other reactive solvents are alcohols as an example, polyalkylene glycols, polyalcohols, hydroxy-functional polymers, cyclic carbonates or water. Diese können auch feste Bestandteile gelöst enthalten, wie beispielsweise feste Polyalkohole, wie Trimethylolpropan. These can also contain dissolved solid components such as solid polyalcohols such as trimethylolpropane.
  • Photoinitiatoren für kationisch härtende Systeme werden in Mengen von 0,5-5 Gew.% allein oder in Kombination eingesetzt, bezogen auf die Summe von kationisch polymerisierbaren Prepolymeren, Reaktivverdünnern und Initiatoren. Photoinitiators for cationic curing systems are used in amounts of 0.5-5 wt.%, Alone or in combination, based on the sum of cationically polymerizable prepolymers, reactive diluents and initiators. Es sind Substanzen, die als Onium-Salze bekannt sind, die unter Bestrahlung photolytisch Lewis-Säuren freisetzen. There are substances which are known as onium salts which photolytically under irradiation liberate Lewis acids. Beispiele dafür sind Diazoniumsalze, Sulfoniumsalze oder Jodoniumsalze. Examples include diazonium, sulfonium or iodonium salts. Besonders bevorzugt sind Triarylsulfoniumsalze. Particularly preferred are triarylsulfonium.
  • Die strahleninduziert härtbaren Bindemittel können außer den für sie typischen funktionellen Gruppen weitere funktionelle Gruppen im Molekül enthalten, wie z. The radiation-curable binder may contain induced in the molecule, such as, besides their typical functional groups further functional groups. B. Hydroxyl-, Oxiran- oder Isocyanatgruppen, die einer chemischen Vernetzung zugänglich sind. As hydroxyl, oxirane or isocyanate groups, which are amenable to chemical crosslinking. In diesen Fällen werden den strahlenhärtbaren Klarlacken externe Vernetzer, wie z. In these cases, the radiation-curable clearcoats, external crosslinkers such. B. Aminoplastvernetzer, gegebenenfalls blockierte Polyisocyanate, carboxylgruppenhaltige Härter, bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit spaltende Ketiminvernetzer, Polyamin- oder Polyamidoaminhärter in geeigneter Menge zugesetzt. B. aminoplast crosslinker, optionally blocked polyisocyanates, hardeners containing carboxyl groups, cleaving in the presence of moisture Ketiminvernetzer, polyamine or polyamidoamine added in an appropriate amount. Die schon erwähnten, für strahlenhärtbare Bindemittel typischen, funktionellen Gruppen - Oxirangruppen, polymerisierbare C=C-Doppelbindungen - können durch Zusatz geeigneter Vernetzer, ebenfalls im Sinne einer Polyadditionsreaktion, zusätzlich zur strahleninduzierten Härtungsreaktion herangezogen werden. The already mentioned, typical radiation-curable binder, functional groups - oxirane groups, polymerizable C = C double bonds - can additionally be used for the radiation-induced curing reaction by the addition of suitable cross-linking agent, also in the sense of a polyaddition reaction. Beispiele für solche Vernetzer sind Polyaminhärter, Polyamidoaminhärter, feuchtigkeitsspaltbare Ketiminvernetzer, CH-acide Verbindungen, die im Sinne einer Michael-Addition vernetzend wirken können. Examples of such crosslinking agents are polyamine, polyamidoamine, feuchtigkeitsspaltbare Ketiminvernetzer, CH-acidic compounds which can have a crosslinking action in the sense of a Michael addition.
  • Ebenso können außer den genannten Vernetzern den strahlenhärtbaren Klarlacken nicht strahleninduziert härtbare Bindemittel zugesetzt werden, die aufgrund geeigneter funktioneller Gruppen eine nicht strahleninduzierte zusätzliche Härtungsreaktion, wie schon vorstehend erwähnt, erlauben. Likewise, the radiation-curable clear coats may not radiate induced curable binders are added which, as already mentioned above, due to permit suitable functional groups a non-radiation-induced additional curing reaction except the above-mentioned crosslinking agents. Beispiele für derartige funktionelle Gruppen sind die schon vorstehend erwähnten im Molekül der strahlenhärtbaren Bindemittel enthaltenen weiteren funktionellen Gruppen. Examples of such functional groups already mentioned above in the molecule contained other functional groups of the radiation-curable binder.
  • Beispiele sind die in der EP-A-0 247 563 beschriebenen strahleninduziert härtbaren Klarlacke, die zusätzlich OH-funktionelles Bindemittel und einen Polyisocyanathärter enthalten und somit durch zwei kombinierte Härtungsmechanismen vernetzen. Examples included the radiation induced curable clear coats described in EP-A-0 247 563, which additionally OH-functional binder and a polyisocyanate curing agent and thus crosslink by two curing mechanisms combined. Diese können auch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden. These can also be used by the inventive process.
  • Nicht reaktive Lösungsmittel für radikalisch und kationisch härtende Systeme sind übliche Lacklösemittel, wie Ester, Ether, Ketone, beispielsweise Butylacetat, Ethylenglykolether, Methylethylketon, Methylisobutylketon sowie aromatische Kohlenwasserstoffe. Non-reactive solvent for radically and cationically curing systems are conventional paint solvents, such as esters, ethers, ketones, for example, butyl acetate, ethylene glycol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and aromatic hydrocarbons. Für radikalisch polymerisierbare Systeme sind auch C₂-C₄-Alkanole und bevorzugt Wasser als Lösungsmittel geeignet. For free-radically polymerizable systems are also C₂-C₄-alkanols, preferably water as the solvent suitable.
  • Den erfindungsgemäß verwendeten Klarlacken werden bevorzugt Lichtschutzmittel zugesetzt. The clearcoats used in the invention are preferably added to sunscreens. Beispiele dafür sind Phenylsalicylate, Benzotriazol und Derivate, HALS-Verbindungen sowie Oxalanilid-Derivate, sowie auch Kombinationen davon. Examples are phenyl salicylates, benzotriazole and derivatives, HALS compounds and oxalanilide derivatives, as well as combinations thereof. Übliche Konzentrationen betragen 0,5-5 Gew.%, bevorzugt 1-2 Gew.%, bezogen auf den gesamten Klarlack. Typical concentrations are 0.5-5 wt.%, Preferably 1-2 wt.%, Based on the whole varnish. Es muß bei der Auswahl der Lichtschutzmittel darauf geachtet werden, daß die Initiierung der Vernetzung durch die Lichtschutzmittel nicht beeinträchtigt wird und daß die verwendeten Lichtschutzmittel gegen die im Strahlenhärtungsprozeß eingesetzte Strahlung stabil sind. Care must be taken in selecting the light stabilizer that the initiation of the crosslinking is not affected by the light stabilizers and the light stabilizers used are stable to the radiation used in the Strahlenhärtungsprozeß.
  • Weitere Additive sind beispielsweise Elastifizierungsmittel, Polymerisations-Inhibitoren, Entschäumer, Verlaufsmittel, Antioxidationsmittel, transparente Farbstoffe, optische Aufheller sowie Haftzusätze, wie z. Other additives are, for example, elasticizing, polymerization inhibitors, defoamers, leveling agents, antioxidants, transparent dyes, optical brighteners and adhesion additives such. B. Phosphorsäureester und/oder Silane. As organophosphate and / or silanes.
  • Gegebenenfalls können dem Überzugsmittel transparente farblose Füllstoffe und/oder Pigmente zugegeben werden. Optionally, the coating agent transparent colorless fillers and / or pigments may be added. Die Menge beträgt bis zu 10 Gew.%, bezogen auf den gesamten Klarlack. The amount is up to 10 wt.%, Based on the whole varnish. Beispiele sind Siliciumdioxid, Glimmer, Magnesiumoxide, Titandioxid oder Bariumsulfat. Examples are silica, mica, magnesium oxide, titanium dioxide or barium sulfate. Die Teilchengröße liegt bevorzugt unter 200 nm. Bei UV-härtbaren Systemen ist darauf zu achten, daß der Überzugsfilm in der verwendeten Schichtdicke noch für UV-Strahlung transparent bleibt. The particle size is preferably below 200 nm. In the case of UV-curable systems is to ensure that the coating film in the layer thickness used or for UV-radiation remains transparent.
  • Herstellungsverfahren für geeignete strahlenhärtende Klarlack-Überzugsmittel sind bekannt. Manufacturing process of suitable radiation-curable clearcoat coating compositions are known. Es ist möglich, Systeme mit unterschiedlichen strahleninduziertem chemischem Vernetzungsmechanismus zu kombinieren. It is possible to combine systems with different radiation-induced chemical crosslinking mechanism. Dies können verschiedene radikalisch härtende Vernetzungssysteme oder kationisch härtende Vernetzungssysteme oder radikalisch und kationisch härtende Vernetzung miteinander kombiniert sein. This may be combined together different radical curing crosslinking systems or cationic curing crosslinking systems or free radical and cationic curing networking. Die strahlenhärtenden Klarlacke können z. The radiation-curing clearcoats can,. B. auch vorteilhaft solche Bestandteile enthalten, die einen zusätzlichen Aushärtungsmechanismus zu dem schon beschriebenen strahleninduzierbaren radikalischen und/oder kationischen Vernetzungsmechanismus erlauben. B. also advantageously contain such components that allow an additional curing mechanism to the already described strahleninduzierbaren radical and / or cationic crosslinking mechanism. Diese Verfahrensweise erlaubt eine kombinierte Härtung der erfindungsgemäß aufgebrachten oberen Klarlackschicht durch parallel oder nacheinander ablaufende strahleninduzierte und nicht strahleninduzierte Vernetzungsreaktionen. This procedure allows a combined curing of the inventively applied upper clearcoat film by parallel or sequentially running radiation-induced and non-radiation-induced crosslinking reactions. Die nicht strahleninduzierte Vernetzungsreaktion dient dabei einer zusätzlichen Vernetzung oder Nachvernetzung, die vorteilhaft sein kann. The non-radiation-induced crosslinking reaction serves to an additional crosslinking or post-crosslinking, which can be advantageous. Beispiele für solche nicht strahleninduzierten Mechanismen sind Polyadditions- und Polykondensationsreaktionen. Examples of such non radiation-induced mechanisms are polyaddition and polycondensation. Diese zusätzlichen Härtungsreaktionen können z. These additional curing reactions can,. B. bei erhöhter Temperatur bis zu 180°C durchgeführt werden. B. be carried out at elevated temperature up to 180 ° C.
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten strahlenhärtbaren Klarlacke können je nach gewähltem zusätzlichen Vernetzungsmechanismus ein- oder zweikomponentig sein. The radiation-curable clear coats used in the invention may be single or two-component according to the selected additional crosslinking mechanism. Es sollte darauf geachtet werden, die Zusammensetzung so zu wählen, daß Lagerstabilität des strahlenhärtbaren Klarlacks oder der Komponenten eines mehrkomponentigen strahlenhärtbaren Klarlackes gegeben ist. It should be taken to select the composition such that storage stability is given a multi-component radiation-curable clearcoat of the radiation-curable clearcoat or components. Ebenso können unterschiedliche Reaktionsinitiierungsverfahren beispielsweise UV mit UV-Härtung, UV mit thermischer Initiierung oder Elektronenstrahlhärtung mit UV-Härtung kombiniert werden. Likewise different reaction initiation processes, for example, UV combined with UV curing, UV with thermal initiation or electron beam curing with UV curing.
  • Die verschiedenen Vernetzungsreaktionen können mit Gemischen der entsprechenden Initiatoren gestartet werden. The various crosslinking reactions can be started with mixtures of the corresponding initiators. Beispielsweise sind Gemische von Photoinitiatoren mit unterschiedlichem Absorptionsmaximum möglich. For example, mixtures of photoinitiators possible with different absorption maximum. Auf diese Weise können unterschiedliche Emissionsmaxima einer oder mehrerer Strahlenquellen ausgenutzt werden. In this way, different emission maxima of one or more radiation sources are exploited. Dies kann gleichzeitig oder nacheinander erfolgen. This can be done simultaneously or sequentially. So kann beispielsweise mit der Strahlung einer Strahlenquelle die Härtung eingeleitet und mit der einer anderen weitergeführt werden. For example, with the radiation of a radiation source, the curing initiated and continued with another. Die Reaktion läßt sich dann zwei- oder mehrstufig, z. The reaction can then be two or more stages, eg. B. auch räumlich getrennt, durchführen. As well as spatially separated to perform. Die verwendeten Strahlenquellen können gleich oder verschieden sein. The radiation sources used may be the same or different.
  • Erfindungsgemäß ist es möglich, zuerst eine strahleninduzierte und anschließend oder gleichzeitig eine thermisch induzierte Vernetzungsreaktion durchzuführen. According to the invention it is possible to first radiation-induced and subsequently or simultaneously perform a thermally induced crosslinking reaction. Dazu können, falls gewünscht, neben einem oder mehreren Photoinitiatoren zusätzlich ein oder mehrere thermisch spaltende Initiatoren verwendet werden. For this purpose, if desired, in addition to one or more photoinitiators are used in addition one or more thermally cleaving initiators. Die Verwendung von Photoinitiatoren ist bei der Elektronenstrahlhärtung nicht notwendig. The use of photoinitiators is not necessary in the electron beam.
  • Die zwei- oder mehrstufige Arbeitsweise kann günstig sein, um zunächst beispielsweise eine Angelierung zu erzielen, wodurch sich z. The two- or multi-stage operation may be beneficial, for example, to achieve first a gelling, making for themselves. B. Läufer auf lackierten senkrechten Flächen vermeiden lassen. be avoided as runners on painted vertical surfaces. Die Angelierung ist auch bei lösemittelhaltigen Systemen günstig, um eine Abdunstung des Lösemittels zu gestatten. The gelling is also favorable for solvent-based systems, permitting an evaporation of the solvent to.
  • Die Photoinitiatoren werden bevorzugt so gewählt, daß sie bei Einwirkung von sichtbarem Licht mit einer Wellenlänge von über 550 nm nicht zerfallen. The photoinitiators preferably chosen so that they do not disintegrate nm upon exposure to visible light having a wavelength of about 550th Bei Einsatz von thermisch spaltenden Initiatoren sind diese so zu wählen, daß sie unter den Applikationsbedingungen des Lackmaterials nicht zerfallen. When thermally cleaving initiators these should be chosen so that it does not disintegrate under the application conditions of the coating material. Auf diese Art und Weise ist es möglich, den Overspray des Überzugsmittels direkt wieder aufzuarbeiten und einzusetzen, da eine chemische Reaktion während der Applikation vermieden wird. In this way it is possible to work up the overspray of the coating agent directly again and to use as a chemical reaction is avoided during application.
  • Die Vernetzungsdichte des Lackfilms kann über die Funktionalität der eingesetzten Bindemittelbestandteile eingestellt werden. The crosslinking density of the paint film can be adjusted by the functionality of the binder components used. Die Auswahl kann so getroffen werden, daß der vernetzte Klarlacküberzug eine ausreichende Härte besitzt und ein zu hoher Vernetzungsgrad vermieden wird, um zu spröde Filme zu verhindern. The selection can be made so that the networked clear lacquer coating has sufficient hardness and avoiding excessively high degree of crosslinking in order to prevent brittle films.
  • Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltene Mehrschichtlackierung zeigt eine gute Haftung der einzelnen Schichten untereinander. The multi-layer coating obtained by the present process exhibits good adhesion of the individual layers to one another. Es ist eine erhöhte Gesamtschichtdicke des Klarlacküberzugs möglich, ebenso können unterschiedliche Eigenschaften aufweisende Klarlacke verwendet werden. It is possible an increased overall thickness of the clear lacquer coating also may have different properties containing clearcoats are used. Damit sind auch besondere optische Eigenschaften, zB besserer Glanz, bessere strukturfreie Oberfläche zu erzielen. Hence particular optical properties, such as better gloss, better structure-free surface can be achieved. Mittels des vorliegenden Verfahrens ist es auch möglich, zwei Klarlackschichten zu kombinieren, die unterschiedliche, miteinander unverträgliche Additive enthalten. By means of the present method, it is also possible to combine two clear coat layers which contain different, mutually incompatible additives. Beispiele für solche Kombinationen sind eine basische Additive (beispielsweise Lichtschutzmittel) enthaltende Klarlackschicht als untere Klarlackschicht in Kombination mit einer saure Additive (beispielsweise ebenfalls Lichtschutzmittel) enthaltenden oberen Klarlackschicht bzw. die umgekehrte Kombination. Examples of such combinations are a basic additives (such as light stabilizers) containing clear coat layer as a lower clear coat layer in combination with an acidic additives (for example, also light stabilizers) containing upper clear coat layer or the opposite combination. Durch die mögliche schnelle Vernetzungsreaktion der äußeren Klarlackschicht ergeben sich außerdem Vorteile in der Empfindlichkeit gegen äußere Einflüsse, zB Staubeinschlüsse, im Lack. Due to the possible fast crosslinking reaction of the outer clear coat layer also results in advantages in sensitivity to external influences, such as dust inclusions in lacquer.
  • Durch das erfindungsgemäße Verfahren erhält man vergilbungsfreie Mehrschichtüberzüge mit hoher Chemikalienbeständigkeit, guter Kratzbeständigkeit und hoher optischer Qualität (Fülle, Glanz). The inventive method is obtained yellowing-free multilayer coatings with high chemical resistance, good scratch resistance and high optical quality (fullness, gloss). Insbesondere werden strukturfreie Oberflächen erzielt. In particular, structure-free surfaces are obtained. Dies ergibt sich beispielsweise aus den folgenden Beispielen, die für die erfindungsgemäßen Lackierungen besonders hohe DOI-Werte zeigen. This is evident, for example, from the following examples, which show particularly high for the inventive finishes DOI values. Das Overspray des im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten strahlenhärtenden Überzugsmittels eignet sich für eine direkte Wiederverwertung. The overspray of the radiation-curing coating agent used in the present process is suitable for direct recycling.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders zur Anwendung in der Kraftfahrzeug-Serienlackierung. The inventive method is particularly suitable for use in automotive OEM finishing. Als Substrate sind besonders Metall- oder Kunststoffteile geeignet, wie zB Automobilkarossen und deren Teile. As substrates, particularly metal or plastic parts are suitable, such as automobile bodies and parts.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.
  • Herstellung strahlenhärtbarer Klarlacke Preparation of radiation-curable varnishes (Beispiele 1 - 4) (Examples 1 - 4) Beispiel 1: Example 1:
  • Durch Vermischen von 3124 g eines ethoxylierten Trimethylolpropantriacrylats, 616 g eines aliphatischen Urethanacrylats mit einer Doppelbindungsfunktionalität von 2 und einem Gehalt von 1 mol polymerisierbaren C=C-Doppelbindungen pro kg, 3790 g eines Polyesteracrylats mit einer Doppelbindungsfunktionalität von 3,5 und einem Gehalt von 3,9 mol polymerisierbaren C=C-Doppelbindungen pro kg, 332 g Tripropylenglykoldiacrylat, 332 g 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1on, 8 g eines Silikondiacrylats, 966 g Nonylacrylat und 832 g Hexylacrylat wurde ein strahlenhärtbares Klarlacküberzugsmittel hergestellt. By mixing 3124 g of an ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, 616 g of an aliphatic urethane acrylate having a double bond functionality of 2 and a content of 1 mol polymerizable C = C double bonds per kg, 3790 g of a polyester acrylate having a double bond functionality of 3.5 and a content of 3 , 9 mol polymerizable C = C double bonds per kg, 332 g of tripropylene glycol diacrylate, 332 g of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 8 g of a Silikondiacrylats, 966 g nonyl acrylate and 832 g of hexyl acrylate was a radiation-curable clear lacquer coating media manufactured.
  • Beispiel 2: Example 2:
  • Analog zu Beispiel 1 wurde ein strahlenhärtbares Klarlacküberzugsmittel hergestellt aus 28 Teilen eines mehrfunktionellen Urethanacrylats mit einer Molmasse von 4500, einem Gehalt an polymerisierbaren C=C-Doppelbindungen von 2,5 mol pro kg und einer Hydroxylzahl von 150 mg KOH/g, 19 Teilen Dipropylenglykoldiacrylat, 48 Teilen Tripropylenglykoldiacrylat, 4 Teilen 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-on und 1 Teil einer 10 %igen Lösung eines Silikonöls in Toluol (Silikonöl "OL" der Fa. Bayer). Analogously to Example 1, a radiation-curable clear coating composition was prepared from 28 parts of a polyfunctional urethane acrylate having a molecular weight of 4500, a content of polymerizable C = C double bonds of 2.5 mol per kg and a hydroxyl number of 150 mg KOH / g, 19 parts of dipropylene glycol , 48 parts of tripropylene glycol diacrylate, 4 parts of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one and 1 part of a 10% solution of silicone oil in toluene (silicone oil "OL" of Messrs. Bayer).
  • Beispiel 3: Example 3:
  • Analog zu Beispiel 1 wurde ein strahlenhärtbares Klarlacküberzugsmittel hergestellt aus 24 Teilen des mehrfunktionellen Urethanacrylats aus Beispiel 2, 16 Teilen eines mehrfunktionellen Melaminacrylats mit einer Molmasse von 900 und einem Gehalt an polymerisierbaren C=C-Doppelbindungen von 5,5 mol pro kg, 16 Teilen Dipropylenglykoldiacrylat, 39 Teilen Tripropylenglykoldiacrylat, 4 Teilen 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-on und 1 Teil der Silikonöl-Lösung aus Beispiel 2. Analogously to Example 1, a radiation-curable clear lacquer coating composition made of 24 parts of the polyfunctional urethane acrylate from Example 2, 16 parts of a multifunctional melamine acrylate having a molecular weight of 900 and a content of polymerizable C = C double bonds of 5.5 mol per kg, 16 parts of dipropylene glycol , 39 parts of tripropylene glycol diacrylate, 4 parts of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one and 1 part of the silicone oil solution of example 2. Fig.
  • Beispiel 4: Example 4:
  • Analog zu Beispiel 1 wurde ein strahlen- und wärmehärtbares Klarlacküberzugsmittel hergestellt aus 52 Teilen einer 60 %igen Lösung eines difunktionellen Polyesteracrylats mit einer Molmasse von 1300 in Dipropylenglykoldiacrylat mit einer auf die Lösung bezogenen Säurezahl von 18 mg KOH/g und einer auf die Lösung bezogenen Hydroxylzahl von 150 mg KOH/g, 35 Teilen Phenoxyethylacrylat, 4 Teilen 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on, 0,2 Teilen eines handelsüblichen Verlaufsmittels (BYK 310 der Firma BYK) und 8,8 Teilen Hexamethoxymethylmelamin. Analogously to Example 1, a radiation- and heat-curable clear lacquer coating composition made of 52 parts of a 60% solution of a difunctional polyester acrylate having a molecular weight of 1300 in dipropylene glycol with a related to the solution acid value of 18 mg KOH / g and a related to the solution of hydroxyl of 150 mg KOH / g, 35 parts of phenoxyethyl acrylate, 4 parts of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, 0.2 parts of a commercial leveling agent (BYK 310 from BYK) and 8.8 parts of hexamethoxymethylmelamine.
  • Herstellung von Mehrschichtlackierungen: Production of multi-layer coatings: (Beispiele 5-8 und Vergleichsversuche A und B) (Examples 5-8 and Comparative Experiments A and B) Vergleichsversuch A: Comparative Experiment A:
  • Ein KTL-grundiertes (20 µm) und mit handelsüblichem Füller (35 µm vorbeschichtetes Blech wurde mit üblichem lösemittelhaltigem Metallicbasislack in einer Trockenfilmdicke von 10 µm spritzlackiert, nach 5-minütigem Ablüften bei 20°C mit einem üblichen lösemittelhaltigen 1K-Klarlack auf Basis Acrylatharz/Melaminharz naß-in-naß in einer Trockenschichtdicke von 35 µm überlackiert und 25 min bei 135°C eingebrannt. Anschließend wurde der gleiche 1K-Klarlack in 35 µm Trockenschichtdicke durch Spritzen auflackiert und 25 min bei 135°C eingebrannt. Bei Betrachtung der glänzenden Oberfläche war eine Struktur zu erkennen. A cathodic electrodeposition primed (20 microns), and with commercially available fillers (35 microns precoated sheet was spray-painted with conventional solvent-based metallic base coat in a dry film thickness of 10 microns, after 5 minutes flash-off at 20 ° C with a conventional solvent-based 1-component clear coat based on acrylic resin / melamine resin wet-on-wet lacquer in a dry layer thickness of 35 microns and 25 min at 135 ° C baked then, the same 1K clearcoat in 35 m dry film thickness was painted on by spraying and 25 baked for minutes at 135 ° C. when looking at the glossy surface. could be seen a structure.
    KTL = Kathodische Tauchlackierung KTL cathodic dip painting =
    1K = Einkomponenten 1K = component
  • Beispiel 5: Example 5:
  • Der Vergleichsversuch A wurde analog wiederholt, mit dem Unterschied, daß anstelle einer zweiten Klarlackschicht auf Basis des 1K-Klarlackes der strahlenhärtbare Klarlack aus Beispiel 1 in 35 µm Trockenfilmdicke durch Spritzen aufgetragen wurde. Comparative Experiment A was repeated analogously, with the difference that the radiation-curable clear coat from Example 1 in 35 m dry film thickness was applied by spraying instead of a second clear coat layer on the basis of the 1K clearcoat. Anschließend wurde das liegende Probeblech zur Härtung bei 1 m/min Bandgeschwindigkeit mit zwei Quecksilbermitteldruckstrahlern von je 100 W/cm Leistung im Abstand von 10 cm zur auszuhärtenden Oberfläche (Bestrahlungsdauer somit ca. 10 sec) bestrahlt. Subsequently, the sample plate was disposed to cure at 1 m / min belt speed with two medium pressure mercury lamps of 100 W / cm power at a distance of 10 (thus, irradiation takes about 10 sec) cm surface to be cured irradiated, Bei Betrachtung der hochglänzenden Oberfläche war keinerlei Struktur wahrnehmbar. Looking at the high-gloss surface structure was not noticeable.
  • Vergleichsversuch B: Comparative Experiment B:
  • Ein KTL-grundiertes (20 µm) und mit handelsüblichem Füller (35 µm) vorbeschichtetes Blech wurde mit üblichem unifarbenem Wasserbasislack in einer Trockenfilmdicke von 15 µm spritzlackiert; A cathodic electrodeposition primed (20 microns), and with commercially available fillers (35 microns) pre-coated sheet was spray-painted with conventional plain-colored waterborne base coat in a dry film thickness of 15 microns; nach 5-minütigem Ablüften bei 60°C gefolgt von 5-minütigem Ablüften bei 100°C wurde mit üblichem lösemittelhaltigem 1K-Klarlack auf Basis Acrylatharz/Melaminharz naß-in-naß in einer Trockenschichtdicke von 35 µm überlackiert und 10 min bei 140°C eingebrannt. after 5 minutes flash-off at 60 ° C followed by 5 minutes flashing off at 100 ° C with conventional solvent-based 1-component clearcoat was overcoated based on acrylic resin / melamine resin wet-on-wet to a dry film thickness of 35 microns and 10 min at 140 ° C baked. Anschließend wurde der gleiche 1K-Klarlack in 35 µm Trockenschichtdicke durch Spritzen auflackiert und 20 min bei 140°C eingebrannt. Then, the same 1K clearcoat in 35 m dry film thickness was painted on by spraying and baked for 20 minutes at 140 ° C. Bei Betrachtung der glänzenden Oberfläche war eine Struktur zu erkennen. Looking at the glossy surface a structure could be seen.
  • Beispiel 6: Example 6:
  • Der Vergleichsversuch B wurde analog wiederholt, mit dem Unterschied, daß anstelle einer zweiten Klarlackschicht auf Basis des 1K-Klarlacks ein durch Mischen von 90 Teilen des strahlenhärtbaren Klarlackes aus Beispiel 2 und 10 Teilen eines Polyisocyanathärters (Desmodur N/75 der Fa. Bayer) hergestellter Klarlack in 35 µm Trockenschichtdicke durch Heißspritzen bei 60°C auf das auf 60°C vorgewärmte Prüfblech aufgetragen wurde. The comparative experiment B was repeated analogously, with the difference that instead of a second clear coat layer on the basis of the 1K clearcoat a by mixing 90 parts of the radiation-curable clear coat from Example 2 and 10 parts of a polyisocyanate hardener (Desmodur N / 75 from. Bayer) prepared clear coat was applied in 35 m dry film thickness by hot spraying at 60 ° C on the pre-heated to 60 ° C test panel. Anschließend wurde das liegende Probeblech zur Härtung bei 1m/min Bandgeschwindigkeit mit zwei Quecksilbermitteldruckstrahlern von je 100 W/cm Leistung im Abstand von 30 cm zur auszuhärtenden Oberfläche (Bestrahlungsdauer ca. 10 sec) bestrahlt. Then, the sample sheet was lying to cure at 1 m / min belt speed with two medium pressure mercury lamps of 100 W / cm power at a distance of 30 cm from the surface to be cured (irradiation time of about 10 sec) irradiated. Anschließend wurde 20 min bei 140°C nachgehärtet. The mixture was then postcured for 20 min at 140 ° C. Man erhielt eine hochglänzende Oberfläche ohne wahrnehmbare Struktur. a high gloss surface without perceptible structure was obtained.
  • Beispiel 7: Example 7:
  • Der Vergleichsversuch B wurde analog wiederholt, mit dem Unterschied, daß nach Auftragen der ersten 1K-Klarlackschicht 20 min bei 140°C gehärtet wurde und anschließend anstelle einer zweiten Klarlackschicht auf Basis des 1K-Klarlacks der strahlenhärtbare Klarlack aus Beispiel 3 in 35 µm Trockenfilmdicke durch Heißspritzen bei 60°C auf das auf 60°C vorgewärmte Prüfblech aufgetragen wurde. The comparative experiment B was repeated analogously, with the difference that after application of the first 1K clearcoat 20 min at 140 ° C was cured, and then instead of a second clear coat layer on the basis of the 1K clearcoat of the radiation-curable clear coat from Example 3 in 35 m dry film thickness by hot spraying was applied to the pre-heated to 60 ° C test panel at 60 ° C. Anschließend wurde wie in Beispiel 6 beschrieben strahlengehärtet. Then, as described in Example 6 radiation cured. Eine thermische Nachhärtung wie in Beispiel 6 wurde nicht durchgeführt. A thermal post cure as described in Example 6 was not performed. Man erhielt eine hochglänzende Oberfläche ohne wahrnehmbare Struktur. a high gloss surface without perceptible structure was obtained.
  • Beispiel 8: Example 8:
  • Der Vergleichsversuch B wurde analog wiederholt, mit dem Unterschied, daß anstelle einer zweiten Klarlackschicht auf Basis des 1K-Klarlackes der strahlenhärtbare Klarlack aus Beispiel 4 in 35 µm Trockenfilmdicke durch Heißspritzen bei 60°C auf das auf 60°C vorgewärmte Probeblech aufgetragen wurde. The comparative experiment B was repeated analogously, with the difference that the 1-component clear coat was applied to the radiation-curable clear coat from Example 4 in 35 m dry film thickness by hot spraying at 60 ° C on the pre-heated to 60 ° C sample plate instead of a second clear coat layer on a base. Die Strahlenhärtung und nachfolgende thermische Nachhärtung wurde wie in Beispiel 6 beschrieben durchgeführt. Radiation curing and subsequent thermal post-curing was carried out as described in Example 6. FIG. Die erhaltene hochglänzende Oberfläche war frei von wahrnehmbarer Struktur. The high-gloss surface was free from perceptible structure.
  • Vergleichsversuch C: Comparative Experiment C:
  • Der Vergleichsversuch A wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß anstelle der zwei Klarlackschichten auf Basis des 1K-Klarlacks der strahlenhärtbare Klarlack aus Beispiel 1 in 35 µm Trockenschichtdicke durch Spritzen aufgetragen wurde. Comparative Experiment A was repeated with the difference that the radiation-curable clear coat from Example 1 in 35 m dry film thickness was applied by spraying instead of the two layers of clear coat based on the 1K clearcoat.
    Anschließend wurde das liegende Probeblech zur Härtung bei 1 m/min. Then, the underlying sheet sample to cure at 1 m / min. Bandgeschwindigkeit mit zwei Quecksilbermitteldruckstrahlern von je 100 W/cm Leistung im Abstand von 10 cm zur auszuhärtenden Oberfläche (Bestrahlungsdauer somit ca. 10 sec.) bestrahlt. Belt speed with two medium pressure mercury lamps of 100 W / cm power at a distance of 10 cm from the surface to be cured (irradiation time thus sec approx. 10) irradiated. Bei Betrachtung der hochglänzenden Oberfläche war eine leichte Struktur wahrnehmbar. Looking at the high-gloss surface a light structure was perceptible.
  • Vergleichsversuch D: Comparative Experiment D:
  • Vergleichsversuch C wurde analog wiederholt. Comparative Experiment C was repeated similarly. Zusätzlich wurde eine weitere Schicht auf Basis des strahlenhärtbaren Klarlacks aus Beispiel 1 ebenfalls in 35 µm Trockenschichtdicke durch Spritzen aufgetragen. In addition another layer on the basis of the radiation-curable clear coat from Example 1 was also coated at 35 microns dry film thickness by spraying. Die Strahlenhärtung wurde analog durchgeführt. The radiation curing was carried out similarly. Bei Betrachtung der hochglänzenden Oberfläche war keine Struktur wahrnehmbar, jedoch war eine Vergilbung im Vergleich zu den in Beispiel 5 und in den Vergleichsversuchen A und C erhaltenen Mehrschichtaufbauten wahrnehmbar. In consideration of the high-gloss surface structure was not perceptible, but yellowing compared to those obtained in Example 5 and Comparative Experiments A and C multilayer structures was perceptible.
  • Tabelle 1 stellt die Prüfergebnisse zusammen. Table 1 shows the test results together.
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002

Claims (8)

  1. Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen durch Auftrag einer Klarlackschicht auf ein mit einer pigmentierten Basislackschicht versehenes Substrat und anschließendes Aushärten der Klarlackschicht dadurch gekennzeichnet, A process for the production of multilayer lacquer coatings by applying a clear coat layer in a provided with a pigmented basecoat film substrate and then curing the clearcoat film by
    daß man auf die Basislackschicht mindestens eine wärmehärtbare Klarlackschicht aufbringt, in der Wärme aushärtet, und ansschließend mindestens eine weitere Klarlackschicht auf der Basis von strahlenhärtbaren Überzugsmitteln aufträgt und diese unter Einwirkung von aktinischer Strahlung aushärtet. that at least applying to the basecoat film a thermosetting clearcoat film is cured under heat, and ansschließend at least one further clear lacquer coat based on radiation-curable applying to the coating compositions and that hardens on exposure to actinic radiation.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Härtung mit aktinischer Strahlung unter Verwendung von UV-Strahlung oder Elektronenstrahlung durchführt. A method according to claim 1, characterized in that one carries out the curing with actinic radiation using UV radiation or electron radiation.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Klarlackschicht auf der Basis strahlenhärtbarer Überzugsmittel unter zusätzlich unterstützendem Erwärmen aushärtet. The method of claim 1 or 2, characterized in that curing the clearcoat film on the basis of radiation-curable coating composition under addition supportive heating.
  4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Härtung mit UV-Strahlung ein Klarlacküberzugsmittel verwendet, das mindestens einen Photoinitiator enthält. A method according to claim 2 or 3, characterized in that there is used for curing with UV radiation a clear lacquer coating agent containing at least one photoinitiator.
  5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein strahlenhärtbares Klarlacküberzugsmittel verwendet, das zusätzlich mindestens einen thermisch aktivierbaren Radikalinitiator enthält. A method according to claim 3, characterized in that one uses a radiation-curable clear lacquer coating agent contains additionally at least one thermally activatable radical initiator.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man es zur Lackierung von Kraftfahrzeug-Karrossen und deren Teilen verwendet. Method according to one of the preceding claims, characterized in that it and parts used for painting motor vehicle Karrossen.
  7. Verwendung von Klarlacken auf der Basis von strahlenhärtbaren Überzugsmitteln zur Herstellung von Klarlackschichten auf Substraten, die bereits eine ausgehärtete pigmentierte Basislackschicht und darüber mindestens eine thermisch ausgehärtete Klarlackschicht aus einem nicht strahlenhärtbaren Klarlack aufweisen. Use of clear lacquers based on radiation-curable coating compositions for the production of clear lacquer coatings on substrates which also have at least one thermally hardened clear lacquer coat of a non-radiation-curable clear lacquer already a cured pigmented basecoat layer and.
  8. Verwendung nach Anspruch 7 bei der Herstellung von Mehrschichtlackierungen von Kraftfahrzeugen und deren Teilen. Use according to claim 7 in the manufacture of multi-layer coatings of vehicles and parts thereof.
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