EP0465376A1 - Alliage de magnésium à haute résistance mécanique contenant du strontium et procédé d'obtention par solidification rapide - Google Patents
Alliage de magnésium à haute résistance mécanique contenant du strontium et procédé d'obtention par solidification rapide Download PDFInfo
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- EP0465376A1 EP0465376A1 EP91420177A EP91420177A EP0465376A1 EP 0465376 A1 EP0465376 A1 EP 0465376A1 EP 91420177 A EP91420177 A EP 91420177A EP 91420177 A EP91420177 A EP 91420177A EP 0465376 A1 EP0465376 A1 EP 0465376A1
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- C22C45/005—Amorphous alloys with Mg as the major constituent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C22C23/00—Alloys based on magnesium
- C22C23/02—Alloys based on magnesium with aluminium as the next major constituent
Definitions
- the present invention relates to magnesium alloys with high mechanical strength containing strontium and their manufacturing process. It relates in particular to the commercial magnesium alloys listed under the names AZ 31, AZ 61, AZ 80 (wrought alloys) and AZ 91, AZ 92 (casting alloys), according to the ASTM standard (or alternatively G-A3Z1, G-A6Z1, G-A8Z, G-A9Z1, G-A9Z2 according to French standard NFA 02-004) to which strontium has been added. These alloys can contain manganese and / or calcium as addition elements.
- the rare earths must be refined to contain very little Fe, Ni or Cu, which significantly increases their price. They are also difficult to introduce into the liquid magnesium bath because of their high reactivity with oxygen. Due to their high density, it is more difficult to obtain good homogeneity of the bath during their introduction.
- This alloy may also contain, as an addition, at least one of the elements Zn and / or Ca in the following proportions:
- the matrix consists of fine magnesium grains with an average size of less than 3 ⁇ m or more advantageously not exceeding approximately 1 ⁇ m; it is reinforced by precipitates of intermetallic compounds dispersed homogeneously, preferably at the grain boundaries, of variable size and nature depending on the chemical composition of the alloy.
- Al4Sr, Mg2Sr, Mg17Sr2 and / or Mg17Al12 are preferably found in the grains for sizes less than 0.1 ⁇ m and at grain boundaries for larger sizes between 0.1 and 1 ⁇ m; this is the case for the Mg17Al12 compounds.
- Sr can also be found in solid solution in Mg and Mg17Al12.
- Ca is present in sufficient quantity in the alloy, it is found in solid solution in Mg17Al12 and in the form of fine metastable globules rich in Al and Ca of size less than 0.1 ⁇ m, dispersed in the matrix of Mg and possibly transform into Al2Ca by heat treatment.
- the alloy according to the invention is usually obtained by the rapid solidification processes and the various modes of implementation, described in application EP 89-903172, which form an integral part of the description.
- the alloy in the liquid state is subjected to rapid solidification, at a speed at least equal to 104K sec ⁇ 1, generally less than 107K sec ⁇ 1, so as to obtain a solidified product, of which at least one dimensions is less than 150 ⁇ m, said product then being consolidated directly by precompaction and compacting or by direct compacting, the compacting taking place at a temperature between 200 and 350 ° C.
- the solidified product undergoes no other operation conditioning such as grinding before being consolidated by direct precompaction and / or compacting, this operation may be such as to alter the mechanical characteristics of the consolidated alloy obtained.
- the first two modes of application make it possible to obtain a solid in the form of ribbons, scales or platelets, while the latter gives powder. These processes are described in detail in application EP 89-903 172.
- the rapidly solidified product can be degassed under vacuum at a temperature less than or equal to 350 ° C. before consolidation.
- Consolidation is carried out, according to the invention, directly on the products which solidify rapidly, in particular directly on the scales or plates.
- Consolidation is important to avoid long exposures to high temperatures. We therefore chose to operate a warm spinning which minimizes the time spent at high temperature.
- the spinning temperature is between 200 and 350 ° C; the spinning ratio is generally between 10 and 40, preferably between 10 and 20, and simultaneously the speed of advance of the pestle is preferably between 0.5 and 3 mm / sec, but it can be higher (for example 5 mm / sec).
- the solid product before consolidation can be: either introduced directly into the container of a press and then spun, either cold or warm pre-compacted (temperature below 350 ° C.
- a press for example in the form of a billet whose density is close to 99% of the theoretical density of the alloy, this billet being subsequently spun, either introduced by cold pre-compacting them up to 70% of the theoretical density in a sheath made of magnesium or magnesium alloy or aluminum or aluminum alloy, itself introduced into the container of the spinning press; we can then, after spinning, remove the sheath by machining.
- the sheath can be thin-walled (less than 1 mm) or thick (up to 4 mm). In all cases, it is preferable that the alloy constituting the sheath has a flow limit not exceeding the order of magnitude of that of the product to be spun, at the spinning temperature.
- the process according to the invention makes it possible to unexpectedly obtain a consolidated magnesium alloy which has, as already described, a structure of fine grains (less than 3 ⁇ m) stabilized by intermetallic compounds, and / or by metastable dispersoids and high mechanical characteristics.
- the structure and mechanical properties of said alloy remain unchanged after prolonged maintenance of 24 h and more at a temperature reaching 250 ° C., or even 300 ° C. in certain cases, for example when the alloy contains calcium.
- the matrix consists essentially of magnesium containing approximately 1% (atomic) of Al in solid solution; the grain size is very fine, and usually between 0.3 and 1 ⁇ m; it depends on the consolidation conditions.
- the intermetallic phases observed depend on the composition of the alloy and can be Mg17Al12 optionally containing Sr and / or Zn, Mg32 (Al, Zn) 49, Mg17Sr2, Mg2Sr, Al4Sr, and when the alloy contains Ca Al2Ca. Rapid cooling allows the formation of metastable phases.
- the breaking loads obtained with the alloys according to the invention are high; they generally exceed 400 MPa and are at least of the same level as those obtained for example with the alloys described in the aforementioned applications; moreover, there is an improvement in ductility and hardness.
- strontium makes it possible to significantly improve the breaking strength, sometimes at the expense of ductility.
- the corrosion resistance is also very good, because, in addition to a low weight loss in a saline aqueous medium, there is the absence of pitting; the alloys according to the invention retain a very shiny appearance; only a few shallow localized corrosions are observed, having the appearance of antlers.
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Abstract
Description
- La présente invention concerne des alliages de magnésium à haute résistance mécanique contenant du strontium et leur procédé de fabrication. Elle concerne en particulier les alliages commerciaux de magnésium répertoriés sous les dénominations AZ 31, AZ 61, AZ 80 (alliages de corroyage) et AZ 91, AZ 92 (alliages de moulage), selon la norme ASTM (ou encore respectivement G-A3Z1, G-A6Z1, G-A8Z, G-A9Z1, G-A9Z2 selon la norme française NFA 02-004) auxquels on a ajouté du strontium. Ces alliages peuvent contenir du manganèse et/ou du calcium comme éléments d'addition.
- La demanderesse a déjà proposé dans la demande EP 89-903 172 des alliages de magnésium obtenus par solidification rapide disposant de caractéristiques mécaniques améliorées; ces alliages peuvent contenir du calcium. Dans la demande FR 89-11357, elle a également proposé des alliages de magnésium de caractéristiques mécaniques améliorées contenant du Ca et des terres rares avec lesquels on note en plus une meilleure tenue à la corrosion.
- Au vu de ces bons résultats elle a cependant cherché à s'affranchir de l'emploi d'éléments comme les terres rares qui sont des produits coûteux et nécessitent des précautions d'emploi. En particulier les terres rares doivent être affinées pour ne contenir que très peu de Fe, Ni ou Cu, ce qui accroît significativement leur prix.
Elles sont par ailleurs délicates à introduire dans le bain de magnésium liquide du fait de leur grande réactivité avec l'oxygène. Du fait de leur forte densité il est de plus difficile d'obtenir une bonne homogénéité du bain lors de leur introduction. - La demanderesse a donc cherché à éviter l'emploi de ces éléments tout en cherchant à obtenir des caractéristiques mécaniques au moins équivalentes, voire améliorées (la résistance à la rupture et surtout la ductilité) et une tenue à la corrosion également améliorée.
-
- Silicium
- < 0,6 %
- Cuivre
- < 0,2 %
- Fer
- < 0,1 %
-
- La microstructure habituelle des alliages obtenus peut être caractérisée de la façon suivante : la matrice est constituée de grains fins de magnésium de dimension moyenne inférieure à 3 µm ou plus avantageusement ne dépassant pas approximativement 1 µm ; elle est renforcée par des précipités de composés intermétalliques dispersés de façon homogène, de préférence aux joints de grains, de taille et nature variables selon la composition chimique de l'alliage.
- Ainsi on trouve généralement Al₄Sr, Mg₂Sr, Mg₁₇Sr₂ et/ou Mg₁₇Al₁₂ selon les teneurs respectives en Al et Sr ; ces dispersoïdes se trouvent de préférence dans les grains pour des tailles inférieures à 0,1 µm et aux joints de grains pour des tailles plus élevées comprise entre 0,1 et 1 µm ; ceci est le cas pour les composés Mg₁₇Al₁₂. Sr peut également se trouver en solution solide dans Mg et Mg₁₇Al₁₂. Quand Ca est présent en quantité suffisante dans l'alliage, on le trouve en solution solide dans Mg₁₇Al₁₂ et sous forme de fins globules métastables riches en Al et Ca de taille inférieure à 0,1 µm, dispersés dans la matrice de Mg et pouvant se transformer en Al₂Ca par traitement thermique.
- Cette structure demeure inchangée après maintien de 24 h à 250° C.
- L'alliage selon l'invention est habituellement obtenu par les procédés de solidification rapide et les différents modes de mise en oeuvre, décrits dans la demande EP 89-903172, qui font partie intégrante de la description. En résumé, l'alliage à l'état liquide est soumis à une solidification rapide, à une vitesse au moins égale à 10⁴K sec⁻¹, généralement inférieure à 10⁷K sec⁻¹, de façon à obtenir un produit solidifié, dont au moins une des dimensions est inférieure à 150 µm, ledit produit étant ensuite consolidé directement par précompactage et compactage ou par compactage direct, le compactage ayant lieu à une température comprise entre 200 et 350° C. Il est préférable que le produit solidifié ne subisse aucune autre opération de conditionnement telle que le broyage avant d'être consolidé par précompactage et/ou compactage direct, cette opération pouvant être de nature à altérer les caractéristiques mécaniques de l'alliage consolidé obtenu.
- Le refroidissement rapide pour solidification peut être obtenu :
- soit par coulée sous forme de ruban sur un appareil dit "d'hypertrempe sur rouleau" (procédés connus sous le nom de "free jet melt spinning" ou "planar flow casting"), constitué habituellement d'un tambour refroidi énergiquement sur lequel on coule le métal sous forme d'un ruban d'épaisseur inférieure à 150 µm, de préférence de l'ordre de 30 à 50 µm;
- soit par fusion d'une électrode ou par jet de métal liquide; le métal liquide est alors mécaniquement divisé ou atomisé et projeté sur une surface énergiquement refroidie et maintenue dégagée,
- soit par atomisation de l'alliage liquide dans un jet de gaz inerte.
- Les deux premiers modes d'application permettent d'obtenir un solide sous forme de rubans, écailles ou plaquettes, tandis que le dernier donne de la poudre. Ces procédés sont décrits en détail dans la demande EP 89-903 172. Le produit solidifié rapidement peut être dégazé sous vide à une température inférieure ou égale à 350° C avant consolidation.
- La consolidation, également décrite dans ladite demande, est effectuée, selon l'invention, directement sur les produits solidifiés rapidement, en particulier directement sur les écailles ou plaquettes. Pour préserver la structure fine et originale obtenue par solidification rapide, il est important d'éviter les longues expositions à des températures élevées. On a donc choisi d'opérer un filage à tiède qui permet de minimiser la durée de passage à température élevée.
- La température de filage est comprise entre 200 et 350° C; le rapport de filage est généralement compris entre 10 et 40, de préférence entre 10 et 20, et simultanément la vitesse d'avance du pilon est de préférence située entre 0,5 et 3 mm/sec, mais elle peut être supérieure (par exemple 5 mm/sec ).
Comme cela est décrit dans ladite demande, le produit solide avant consolidation peut être :
soit introduit directement dans le conteneur d'une presse puis filé,
soit précompacté à froid ou à tiède (température inférieure par exemple à 350° C), à l'aide d'une presse, sous forme par exemple de billette dont la densité est voisine de 99 % de la densité théorique de l'alliage, cette billette étant par la suite filée,
soit introduit en les précompactant à froid jusqu'à 70 % de la densité théorique dans une gaine en magnésium ou alliage de magnésium ou en aluminium ou alliage d'aluminium, elle-même introduite dans le conteneur de la presse à filer; on peut ensuite, après filage, éliminer la gaine par usinage. - La gaine peut être à paroi fine (inférieure à 1 mm) ou épaisse (jusqu'à 4 mm). Dans tous les cas, il est préférable que l'alliage constituant la gaine ait une limite d'écoulement ne dépassant pas l'ordre de grandeur de celle du produit à filer, à la température de filage.
- En variante, on peut mettre en oeuvre d'autres procédés de compactage ne produisant pas une élévation de température du produit au-delà de 350° C : parmi ces procédés optionnels, on peut citer le filage hydrostatique, le forgeage, le laminage et le formage superplastique, la compression isostatique à chaud (HIP).
- Ainsi le procédé selon l'invention permet d'obtenir de façon inattendue un alliage de magnésium consolidé qui a, comme déjà décrit, une structure de grains fins (inférieurs à 3 µm) stabiliséé par des composés intermétalliques, et/ou par des dispersoïdes métastables et des caractéristiques mécaniques élevées. La structure et les propriétés mécaniques dudit alliage restent inchangées après maintien prolongé de 24 h et plus à une température atteignant 250° C, voire 300° C dans certains cas, par exemple quand l'alliage contient du calcium.
- Cette structure fine a été observée en utilisant la microscopie optique, la diffraction des rayons X et la microscopie électronique en transmission. La matrice est constituée essentiellement de magnésium contenant approximativement 1 % (atomique) d'Al en solution solide; la taille de grains est très fine, et comprise habituellement entre 0,3 et 1 µm; elle dépend des conditions de consolidation.
- Les phases intermétalliques observées dépendent de la composition de l'alliage et peuvent être Mg₁₇Al₁₂ contenant éventuellement Sr et/ou Zn, Mg₃₂(Al,Zn)₄₉, Mg₁₇Sr₂, Mg₂Sr, Al₄Sr, et lorsque l'alliage contient Ca Al₂Ca. Le refroidissement rapide permet la formation de phases métastables.
- La dimension des composés intermétalliques est inférieure à 1 µm et la distribution de leur taille est généralement bimodale :
- un premier mode est généralement compris entre 0,1 et 1 µm et les particules correspondantes se trouvent aux joints de grains ; c'est souvent le cas de Mg₁₇Al₁₂.
- un deuxième mode est inférieur à 0,1 µm et est constitué de globules dispersés de façon homogène dans tout l'alliage (dans les grains et aussi aux joints de grains) ; c'est le cas par exemple pour Al₄Sr, Mg₁₇Sr₂, Al₂Ca...
- Toutes ces phases contribuent au durcissement des alliages. Celles dont le point de fusion est le plus élevé (par exemple Al₄Sr) garantissent la stabilité thermique de caractéristiques de l'alliage obtenu.
- Les charges à la rupture obtenues avec les alliages selon l'invention sont élevées; elles dépassent en général 400 MPa et sont au moins du même niveau que celles obtenu par exemple avec les alliages décrits dans les demandes précitées; de plus on note une amélioration de la ductilité et de la dureté.
- Avec certains alliages de magnésium, en particulier ceux contenant du calcium ou encore les alliages commerciaux du type AZ91, le strontium permet d'améliorer significativement la résistance à la rupture, parfois au détriment de la ductilité.
- La résistance à la corrosion est également très bonne, car, en plus d'une faible perte de poids en milieu aqueux salin, on note l'absence de piqûres; les alliages selon l'invention conservent un aspect très brillant; on n'observe seulement que quelques corrosions localisées peu profondes ayant l'aspect de ramures.
- Plusieurs alliages ont été produits par solidification rapide dans des conditions identiques à celles utilisées dans les exemples de la demande EP 89-903 172 précitée : coulée sur roue, vitesse périphérique de la roue 10 à 40 m/s, vitesse de refroidissement comprise entre 10⁵ et 10⁶K s⁻¹. Les rubans obtenus ont été ensuite directement introduits dans le conteneur d'une presse à filer pour obtenir un alliage consolidé sur lequel ont été faits les essais de caractérisation : examen microscopique, mesure des caractéristiques mécaniques, tenue à la corrosion.
- dans le tableau 1, on donne les conditions opératoires du filage, et les caractéristiques des alliages obtenus :
- Hv
- = dureté Vickers exprimée en Kg/mm2
- TYS
- = limite élastique mesurée à 0,2 % d'allongement résiduel, exprimée en MPa
- UTS
- = charge de rupture exprimé en MPa
- e
- = allongement de la rupture exprimé en %
- Dans ce tableau on voit que les alliages des essais 30, 31 et 32, avec comme éléments d'addition Al et Sr, offrent de très bonnes résistances à la rupture conjuguées à une ductilité très élevée.
- Dans l'essai 33, on a introduit Ca comme élément d'addition supplémentaire ; cet essai permet également de comparer le remplacement, par Sr, d'une terre rare (Nd) dans l'alliage de l'art antérieur de l'essai 20. On observe un net gain de caractéristiques mécaniques, la résistance à la rupture atteignant la valeur record de 628 MPa, en conservant un niveau comparable de ductilité.
- De même si on ajoute Sr à un alliage AZ 91 (essais 34-35) et qu'on le compare à un alliage AZ 91 tel quel (essai 23), on voit qu'on améliore sa résistance à la rupture pour une même ductilité. Si on le compare à un alliage AZ 91 contenant Ca (essai 12), on voit que la ductilité est améliorée dans des proportions considérables : à teneurs égales, l'alliage au Sr est près de 80 % plus ductile que l'alliage au Ca.
- La résistance à la corrosion de différents alliages a été évaluée par immersion dans une solution aqueuse à 0,05 % NaCl tamponnée à la magnésie à pH = 10,2. Dans le tableau 2 sont reportées les pertes de poids enregistrées, rapportées à la perte de poids de l'alliage conventionnel le plus résistant à la corrosion qui est un alliage AZ 91 de l'art antérieur (essai 23) élaboré dans les mêmes conditions.
- On constate que les alliages contenant du Sr selon l'invention (essai 30-36) présentent une très bonne résistance à la corrosion dans ce milieu, meilleure que celle des alliages de l'art antérieur (essais 23-9).
Claims (14)
- Alliage à base de Mg, ayant une charge à la rupture au moins égale à 290 MPa, un allongement à la rupture d'au moins 5 % caractérisé en ce qu'il a la composition suivante (en poids) :Aluminium 2 - 11 %Manganèse 0 - 1 %Strontium 0,1 - 6 %avec les teneurs suivantes en impuretés principales (en poids) :Silicium < 0,6 %Cuivre < 0,2 %Fer < 0,1 %Nickel < 0,01 %le reste étant du magnésium
- Alliage selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il a la composition suivante (en poids) :Aluminium 2 - 11 %Manganèse 0,1 - 0,7 %Strontium 1 - 5 %
- Alliage selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il contient comme addition au moins l'un des éléments Zn et/ou Ca dans les proportions suivantes :Zn 0 - 12 %Ca 0 - 7%
- Alliage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la matrice est constituée de grains fins de magnésium de dimension moyenne inférieure à 3 µm, de préférence ne dépassant pas approximativement 1 µm, contenant des précipités de composés intermétalliques dispersés de façon homogène et de dimension inférieure à 1 µm, cette structure demeurant inchangée après maintien de 24 h à 250° C.
- Procédé d'obtention d'un alliage selon les revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit alliage, à l'état liquide, est soumis à un refroidissement rapide à une vitesse au moins égale à 10⁴K sec⁻¹ de façon à obtenir un produit solidifié dont au moins une des dimensions est inférieure à 150 µm puis directement compacté à une température comprise entre 200 et 350° C.
- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le refroidissement rapide est obtenu par coulée, sur une surface mobile fortement refroidie, sous forme d'un ruban continu d'une épaisseur inférieure à 150 µm.
- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le refroidissement rapide est obtenu par pulvérisation de l'alliage liquide sur une surface fortement refroidie maintenue dégagée.
- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le refroidissement rapide est obtenu par atomisation de l'alliage liquide au moyen d'un jet de gaz inerte.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que le produit solidifié rapidement est compacté par un moyen choisi parmi le filage à la presse, le filage hydrostatique, le laminage, le forgeage et la déformation superplastique.
- Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le produit solidifié rapidement est compacté par filage à la presse à une température comprise entre 200 et 350° C, avec un rapport de filage compris entre 10 et 40 et de préférence compris entre 10 et 20, et avec une vitesse d'avance du pilon de la presse comprise entre 0,5 et 3 mm par seconde.
- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le produit refroidi rapidement est introduit directement dans le conteneur de la presse à filer.
- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le produit refroidi rapidement est préalablement introduit dans une gaine métallique constituée d'aluminium, de magnésium ou d'un alliage à base de l'un ou l'autre de ces deux métaux.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que le produit solidifié rapidement est d'abord pré-compacté sous forme d'une billette à une température au plus égale à 350° C.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que le produit refroidi rapidement est dégazé sous vide à une température inférieure ou égale à 350° C avant consolidation.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0549998A1 (fr) * | 1991-12-26 | 1993-07-07 | Ykk Corporation | Alliages à base de magnésium à haute résistance |
EP1183402B1 (fr) * | 1999-04-03 | 2003-11-26 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Procede permettant de produire par coextrusion un alliage de magnesium et utilisation de demi-produits ou de composants coextrudes |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2937518B2 (ja) * | 1991-03-07 | 1999-08-23 | 健 増本 | 耐食性に優れた防食用犠牲電極用材料 |
JPH0543957A (ja) * | 1991-08-08 | 1993-02-23 | Mazda Motor Corp | Mg合金部材の製造方法 |
NO922266D0 (no) * | 1992-06-10 | 1992-06-10 | Norsk Hydro As | Fremgangsmaate for fremstilling av tiksotrope magnesiumlegeringer |
US5551996A (en) * | 1993-03-30 | 1996-09-03 | Ube Industries, Ltd. | Si-containing magnesium alloy for casting with melt thereof |
IL125681A (en) * | 1998-08-06 | 2001-06-14 | Dead Sea Magnesium Ltd | Magnesium alloy for high temperature applications |
DE19915277A1 (de) * | 1999-04-03 | 2000-10-05 | Volkswagen Ag | Magnesiumlegierungen hoher Duktilität, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US6264763B1 (en) * | 1999-04-30 | 2001-07-24 | General Motors Corporation | Creep-resistant magnesium alloy die castings |
US6808679B2 (en) * | 1999-12-15 | 2004-10-26 | Noranda, Inc. | Magnesium-based casting alloys having improved elevated temperature performance, oxidation-resistant magnesium alloy melts, magnesium-based alloy castings prepared therefrom and methods for preparing same |
US6322644B1 (en) * | 1999-12-15 | 2001-11-27 | Norands, Inc. | Magnesium-based casting alloys having improved elevated temperature performance |
AU753538B2 (en) | 2000-02-24 | 2002-10-24 | Mitsubishi Aluminum Co., Ltd. | Die casting magnesium alloy |
JP2001316753A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-11-16 | Japan Steel Works Ltd:The | 耐食性および耐熱性に優れたマグネシウム合金およびマグネシウム合金部材 |
EP1174385B1 (fr) * | 2000-05-31 | 2004-10-06 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Poudre d'alliage absorbant l'hydrogene, son procédé de production et réservoir pour le stockage des gaz hydrogène |
US6342180B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-01-29 | Noranda, Inc. | Magnesium-based casting alloys having improved elevated temperature properties |
JP2002275569A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-25 | Ryobi Ltd | 耐クリープMg合金 |
JP3592659B2 (ja) * | 2001-08-23 | 2004-11-24 | 株式会社日本製鋼所 | 耐食性に優れたマグネシウム合金およびマグネシウム合金部材 |
DE10163743B4 (de) * | 2001-12-21 | 2006-07-06 | AHC-Oberflächentechnik GmbH & Co. OHG | Beschichteter Gegenstand aus Stahl, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE10221720A1 (de) * | 2002-05-16 | 2003-11-27 | Bayerische Motoren Werke Ag | Magnesiumlegierung |
US7794520B2 (en) * | 2002-06-13 | 2010-09-14 | Touchstone Research Laboratory, Ltd. | Metal matrix composites with intermetallic reinforcements |
JP4526769B2 (ja) * | 2003-02-05 | 2010-08-18 | デッド シー マグネシウム エルティーディー | マグネシウム合金 |
CA2419010A1 (fr) * | 2003-02-17 | 2004-08-17 | Noranda Inc. | Utilisation de strontium pour diminuer l'oxydation de magnesium fondu et methode d'ajout de strontium au magnesium |
JP4202298B2 (ja) * | 2003-09-18 | 2008-12-24 | トヨタ自動車株式会社 | ダイカスト用耐熱マグネシウム合金および同合金のダイカスト製品 |
KR101127113B1 (ko) * | 2004-01-09 | 2012-03-26 | 켄지 히가시 | 다이캐스트용 마그네슘 합금 및 이것을 사용한 마그네슘다이캐스트 제품 |
JP4589630B2 (ja) * | 2004-01-09 | 2010-12-01 | 健司 東 | ダイカスト用マグネシウム合金及びマグネシウムダイカスト製品 |
US20050194072A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Luo Aihua A. | Magnesium wrought alloy having improved extrudability and formability |
EP1574590B1 (fr) * | 2004-03-11 | 2007-04-25 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Méthode de fabrication des profiles en magnésium par extrusion |
JP3884741B2 (ja) * | 2004-03-15 | 2007-02-21 | 勝義 近藤 | マグネシウム合金顆粒状粉体原料の製造方法 |
JP5035893B2 (ja) * | 2006-09-01 | 2012-09-26 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 高強度高延性難燃性マグネシウム合金及びその製造方法 |
KR100955819B1 (ko) * | 2007-12-13 | 2010-05-06 | 한국기계연구원 | 고온 크리프 내성을 가지는 주조용 마그네슘합금 |
DE102007061561A1 (de) * | 2007-12-18 | 2009-06-25 | Magontec Gmbh | Legierung umfassend Mg und Sr und hieraus gefertigte galvanische Opferanode |
JP5327515B2 (ja) * | 2008-11-14 | 2013-10-30 | 株式会社豊田自動織機 | 鋳造用マグネシウム合金およびマグネシウム合金鋳物 |
CN101871067B (zh) * | 2009-04-24 | 2012-05-23 | 中国科学院金属研究所 | 一种锶变质含硅高强镁合金的制备方法 |
CN102418020A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-04-18 | 重庆市科学技术研究院 | 强化az系镁合金及其制备方法 |
CN103103427B (zh) * | 2013-01-31 | 2014-12-10 | 中国科学院金属研究所 | 生物医用可吸收Mg-Si-Sr-Ca多元镁合金材料及生产方法和应用 |
CN103343270B (zh) * | 2013-06-28 | 2015-12-23 | 重庆大学 | 一种高强度镁-铝-锰-锶合金及其制备方法 |
CN106811641A (zh) * | 2015-12-01 | 2017-06-09 | 镇江市润州金山金属粉末厂 | 一种高强度镁铝锶合金 |
DE112017001307T5 (de) * | 2016-07-15 | 2018-11-29 | National University Corporation University Of Toyama | Magnesiumlegierung |
CN106834771A (zh) * | 2017-02-14 | 2017-06-13 | 山东银光钰源轻金属精密成型有限公司 | 一种汽车用镁合金变速箱支架的生产工艺 |
WO2018235591A1 (fr) * | 2017-06-22 | 2018-12-27 | 住友電気工業株式会社 | Feuille en alliage de magnésium |
JPWO2019123537A1 (ja) * | 2017-12-19 | 2020-12-17 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | マグネシウム合金粉末及びその焼結部品 |
CN109161765B (zh) * | 2018-11-12 | 2021-02-19 | 东北大学 | 一种高铝高锶含量的变形镁合金及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2233266A (en) * | 1939-12-26 | 1941-02-25 | Dow Chemical Co | Magnesium base alloy |
DE2526024B1 (de) * | 1975-06-11 | 1976-07-15 | Mahle Gmbh | Verwendung von Magnesium-Aluminium-Druckgusslegierungen zur Herstellung warmrissgefaehrdeter Druckgussteile |
WO1989008154A1 (fr) * | 1988-02-26 | 1989-09-08 | Pechiney Electrometallurgie | Alliages de magnesium a haute resistance mecanique et procede d'obtention de ces alliages par solidification rapide |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3182390A (en) * | 1959-05-01 | 1965-05-11 | Dow Chemical Co | Method of die-expressing a magnesiumbase alloy |
DE2201460A1 (de) * | 1972-01-13 | 1973-07-19 | Erdmann Jesnitzer Friedrich Pr | Magnesiumlegierungen mit hohem kriechwiderstand bei erhoehten temperaturen |
US4765954A (en) * | 1985-09-30 | 1988-08-23 | Allied Corporation | Rapidly solidified high strength, corrosion resistant magnesium base metal alloys |
JPS62287034A (ja) * | 1986-06-04 | 1987-12-12 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 超塑性Mg−A1系共晶合金 |
US4770850A (en) * | 1987-10-01 | 1988-09-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Magnesium-calcium-nickel/copper alloys and articles |
NZ230311A (en) * | 1988-09-05 | 1990-09-26 | Masumoto Tsuyoshi | High strength magnesium based alloy |
-
1990
- 1990-06-01 FR FR9007299A patent/FR2662707B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-05-23 US US07/704,620 patent/US5147603A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-29 JP JP3126062A patent/JPH04231435A/ja active Pending
- 1991-05-30 EP EP91420177A patent/EP0465376B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-30 DE DE69104784T patent/DE69104784T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-31 CA CA002043723A patent/CA2043723A1/fr not_active Abandoned
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2233266A (en) * | 1939-12-26 | 1941-02-25 | Dow Chemical Co | Magnesium base alloy |
DE2526024B1 (de) * | 1975-06-11 | 1976-07-15 | Mahle Gmbh | Verwendung von Magnesium-Aluminium-Druckgusslegierungen zur Herstellung warmrissgefaehrdeter Druckgussteile |
WO1989008154A1 (fr) * | 1988-02-26 | 1989-09-08 | Pechiney Electrometallurgie | Alliages de magnesium a haute resistance mecanique et procede d'obtention de ces alliages par solidification rapide |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0549998A1 (fr) * | 1991-12-26 | 1993-07-07 | Ykk Corporation | Alliages à base de magnésium à haute résistance |
US5340416A (en) * | 1991-12-26 | 1994-08-23 | Tsuyoshi Masumoto | High-strength magnesium-based alloy |
EP1183402B1 (fr) * | 1999-04-03 | 2003-11-26 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Procede permettant de produire par coextrusion un alliage de magnesium et utilisation de demi-produits ou de composants coextrudes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2662707B1 (fr) | 1992-07-31 |
DE69104784T2 (de) | 1995-03-02 |
EP0465376B1 (fr) | 1994-10-26 |
CA2043723A1 (fr) | 1991-12-02 |
DE69104784D1 (de) | 1994-12-01 |
FR2662707A1 (fr) | 1991-12-06 |
US5147603A (en) | 1992-09-15 |
JPH04231435A (ja) | 1992-08-20 |
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