EP0341578A2 - Priming layer for leather finishing - Google Patents

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EP0341578A2
EP0341578A2 EP89108082A EP89108082A EP0341578A2 EP 0341578 A2 EP0341578 A2 EP 0341578A2 EP 89108082 A EP89108082 A EP 89108082A EP 89108082 A EP89108082 A EP 89108082A EP 0341578 A2 EP0341578 A2 EP 0341578A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
hydrogen
groups
leather
monomers
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP89108082A
Other languages
German (de)
French (fr)
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EP0341578A3 (en
Inventor
Hans-Herbert Dr. Friese
Gerhard Kaindl
Ludwig Dr. Schieferstein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0341578A2 publication Critical patent/EP0341578A2/en
Publication of EP0341578A3 publication Critical patent/EP0341578A3/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds

Definitions

  • the invention relates to a process for improving the primer for leather finishes and the use of amino-containing polyacrylates as primers for leather finishes.
  • leather finishing is the protective layer that is applied to the leather that has been dried after tanning and greasing in order to protect it against moisture, dirt and damage.
  • optimal dressing is required to adhere well to the leather.
  • precisely this requirement is not satisfactorily met by many dressing systems (see "Das Leder" 27 142-151 (1976)).
  • Another problem with hydrophobized leathers is that an improvement in the adhesion is often associated with a deterioration in the hydrophobization.
  • the object underlying the invention is therefore to improve the primer for leather finishes.
  • the invention accordingly relates to a process for improving the primer for leather finishes, which is characterized in that leather is prepared by copolymerization of polyacrylates containing amino groups before the primer and / or in the primer liquor A) amino group-containing monomers of the general formula I.
  • radicals R1 and R2 are hydrogen or methyl groups
  • radicals R3 and R4 are hydrogen or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or together with the nitrogen atom form a piperazine, piperidine or morpholine ring
  • Z is an oxygen atom or one NH group
  • Polyacrylates containing amino groups which can be prepared by copolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate and butyl acrylate are particularly preferred.
  • the copolymerization of the amino group-containing polyacrylates is carried out by known polymerization processes in aqueous media which, if desired, contain water-miscible solvents, such as alcohols, for example isopropanol (Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition, vol. 19, p. 3 - 4, Verlag Chemie Weinheim 1980).
  • a radical-forming substance such as potassium or ammonium peroxide sulfate, tert-butyl hydroperoxide, azobis (cyanopentanoic acid), azoisobutyronitrile or 2,2- ⁇ azobis (2-amidinopropane dihydrochloride) is added in small quantities.
  • the polymerization of the monomers is preferably carried out in such a way that monomers containing amino groups and monomeric esters are simultaneously dripped into water which contains the starter.
  • the polymerization temperature can vary within a wide range. Depending on the starter used, temperatures between 60 and 100 ° C can be optimal.
  • the amino group-containing polyacrylates which can be used as adhesion promoters are soluble in water in neutralized state or are present in hydrosolvated form.
  • the copolymerizations are preferably carried out with 5 to 80% by weight of monomers containing amino groups and 95 to 20% by weight of monomeric esters, particularly preferably with 30 to 60% by weight of monomers containing amino groups and 70 to 40% by weight of monomeric esters.
  • the adhesive base liquors preferably contain 5 to 50% by weight of the amino group-containing polyacrylates characterized above. It is possible to use the amino group-containing polyacrylates obtainable by copolymerization as such or after dilution with water and / or organic solvents, for example isopropanol, butanol, glycol ethers and / or methyl ethyl ketone, in the adhesive base liquors.
  • the adhesive base liquors can be silicone emulsions or solutions, emulsifiers, for example nonionic surfactants, such as ethoxylated fatty alcohols and ethoxylated alkylphenols, if desired in combination with anionic surfactants, such as alkyl alcohol polyoxyalkyl phosphates and sulfates, and / or Wax dispersions are added.
  • emulsifiers for example nonionic surfactants, such as ethoxylated fatty alcohols and ethoxylated alkylphenols, if desired in combination with anionic surfactants, such as alkyl alcohol polyoxyalkyl phosphates and sulfates, and / or Wax dispersions are added.
  • the primer can be dyed with dye solutions or pigment preparations.
  • the adhesive base liquors are applied to leather using spray, plush, casting or roller application processes.
  • the proportion of polyacrylates containing amino groups in the base liquor is between 1 and 10 parts by weight, preferably between 3 and 6 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of binder in the base liquor.
  • the amino group-containing polyacrylates to be used according to the invention form on leather a significantly improved primer for the subsequent finishing processes.
  • a very good primer is formed on hydrophobized leather without negatively influencing the hydrophobization.
  • Parts by weight means parts by weight

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Abstract

Polyacrylates containing amino groups prepared by copolymerisation of monomers containing amino groups and monomeric unsaturated esters are described, which polyacrylates improve the bottoming layer for leather finishes.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung des Haft­grundes für Lederzurichtungen sowie die Verwendung von aminogrup­penhaltigen Polyacrylaten als Haftgrund für Lederzurichtungen.The invention relates to a process for improving the primer for leather finishes and the use of amino-containing polyacrylates as primers for leather finishes.

Als Lederzurichtung wird die Schutzschicht bezeichnet, die auf das nach der Gerbung und Fettung getrocknete Leder aufgetragen wird, um es gegen Feuchtigkeit, Verschmutzung und Beschädigungen zu schützen. Von einer optimalen Zurichtung wird unter anderem verlangt, daß sie auf dem Leder gut haftet. Gerade diese Forde­rung wird jedoch von vielen Zurichtsystemen nicht in zufrieden­stellender Weise erfüllt (siehe "Das Leder" 27 142 - 151 (1976)). Bei hydrophobierten Ledern kommt als weitere Schwierigkeit hinzu, daß eine Verbesserung der Haftung häufig mit einer Verschlechte­rung der Hydrophobierung verbunden ist.Leather finishing is the protective layer that is applied to the leather that has been dried after tanning and greasing in order to protect it against moisture, dirt and damage. Among other things, optimal dressing is required to adhere well to the leather. However, precisely this requirement is not satisfactorily met by many dressing systems (see "Das Leder" 27 142-151 (1976)). Another problem with hydrophobized leathers is that an improvement in the adhesion is often associated with a deterioration in the hydrophobization.

Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe ist daher die Verbes­serung des Haftgrundes für Lederzurichtungen.The object underlying the invention is therefore to improve the primer for leather finishes.

Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß amino­gruppenhaltige Polyacrylate, hergestellt durch Copolymerisation von aminogruppenhaltigen Monomeren und monomeren ungesättigten Estern, auf Ledern, insbesondere hydrophobierten Ledern, einen sehr gute Haftgrund für die nachfolgenden Zurichtprozesse bil­den. Ferner war es überraschend, daß bei hydrophobierten Ledern die Haftverbesserung für Zurichtungen nicht mit einer negativen Beeinflussung der Hydrophobierung verbunden ist.It has now been made the surprising finding that polyacrylates containing amino groups, prepared by copolymerizing monomers containing amino groups and monomerically unsaturated esters, on leathers, in particular hydrophobic leathers, form a very good basis for the subsequent finishing processes. Furthermore, it was surprising that in the case of leathers which have been rendered hydrophobic, the improvement in adhesion for dressings is not associated with a negative influence on the hydrophobization.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Verbesserung des Haftgrundes für Lederzurichtungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Leder vor der Grundierung und/oder in der Grundierflotte mit aminogruppenhaltigen Polyacrylaten, hergestellt durch Copolymerisation von
A) aminogruppenhaltigen Monomeren der allgemeinen Formel I

Figure imgb0001
in der die Reste R¹ und R² Wasserstoff oder Methylgruppen bedeuten, die Reste R³ und R⁴ Wasserstoff oder Alkylgrup­pen mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Piperazin-, Piperidin- oder Morpho­lin-Ring bilden, Z ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe bedeutet und n = 2 bis 5 ist und
B) monomeren Estern der allgemeinen Formel II

R⁵ - CH = CR⁶ -
Figure imgb0002
- OR⁷
in der R⁵ und R⁶ Wasserstoff oder Methylgruppen und R⁷ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten
behandelt werden.The invention accordingly relates to a process for improving the primer for leather finishes, which is characterized in that leather is prepared by copolymerization of polyacrylates containing amino groups before the primer and / or in the primer liquor
A) amino group-containing monomers of the general formula I.
Figure imgb0001
 in which the radicals R¹ and R² are hydrogen or methyl groups, the radicals R³ and R⁴ are hydrogen or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or together with the nitrogen atom form a piperazine, piperidine or morpholine ring, Z is an oxygen atom or one NH group and n = 2 to 5 and
B) monomeric esters of the general formula II

R⁵ - CH = CR⁶ -
Figure imgb0002
- OR⁷
in which R⁵ and R⁶ are hydrogen or methyl groups and R⁷ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
be treated.

Weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von aminogruppenhaltigen Polyacrylaten, hergestellt durch Copolymerisation von
A) aminogruppenhaltigen Monomeren der allgemeinen Formel I

Figure imgb0003
in der die Reste R¹ und R² Wasserstoff oder Methylgruppen bedeuten, die Reste R³ und R⁴ Wasserstoff oder Alkylgrup­pen mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Piparazin-, Piperidin- oder Morpho­lin-Ring bilden, Z ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe bedeutet und n = 2 bis 5 ist und
B) monomeren Estern der allgemeinen Formel II

R⁵ - CH = CR⁶ -
Figure imgb0004
- OR⁷
in der R⁵ und R⁶ Wasserstoff oder Methylgruppen und R⁷ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten
als Haftgrund für Lederzurichtungen.Another object of the invention is the use of polyacrylates containing amino groups, produced by copolymerization of
A) monomers of the general formula I containing amino groups
Figure imgb0003
 in which the radicals R¹ and R² are hydrogen or methyl groups, the radicals R³ and R⁴ are hydrogen or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or together with the nitrogen atom form a piparazine, piperidine or morpholine ring, Z is an oxygen atom or one NH group means and n = 2 to 5 and
B) monomeric esters of the general formula II

R⁵ - CH = CR⁶ -
Figure imgb0004
- OR⁷
in which R⁵ and R⁶ are hydrogen or methyl groups and R⁷ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
as a primer for leather finishes.

Eine Verbesserung der Haftung von Zurichtungen wird insbesondere mit solchen aminogruppenhaltigen Polyacrylaten erreicht, die durch Copolymerisation von

  • A) Dimethylaminoethyl-methacrylat, Dimethylaminopropyl-meth­acrylamid, 2-tert.-Butylaminoethyl-methacrylat und/oder Di­methylaminoneopentyl-acrylat und
  • B) Alkylestern mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest von Acrylsäu­re, Methacrylsäure, Crotonsäure und/oder 2-Methylcrotonsäure erhalten werden.
An improvement in the adhesion of dressings is achieved in particular with those polyacrylates containing amino groups which are obtained by copolymerization of
  • A) dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide, 2-tert-butylaminoethyl methacrylate and / or dimethylaminoneopentyl acrylate and
  • B) Alkyl esters with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and / or 2-methylcrotonic acid are obtained.

Besonders bevorzugt werden durch Copolymerisation von Dimethyl­aminoethyl-methacrylat und Butylacrylat herstellbare aminogruppen­haltige Polyacrylate.Polyacrylates containing amino groups which can be prepared by copolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate and butyl acrylate are particularly preferred.

Die Copolymerisation der aminogruppenhaltigen Polyacrylate wird nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren in wäßrigen Me­dien, die gewünschtenfalls mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie Alkohole, zum Beispiel Isopropanol, enthalten, durchgeführt (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., Bd. 19, S. 3 - 4, Verlag Chemie Weinheim 1980). Als Starter wird eine radikalbildende Substanz, beispielsweise Kalium- oder Ammonium­peroxidsulfat, tert.-Butylhydroperoxid, Azobis(cyanpentansäure), Azoisobutyronitril oder 2,2-́Azobis(2-amidinopropandihydrochlorid) in geringen Mengen zugegeben. Vorzugsweise erfolgt die Polymeri­sation der Monomeren in der Weise, daß aminogruppenhaltige Mono­mere und monomere Ester gleichzeitig in Wasser, das den Starter enthält, getropft werden. Die Polymerisationstemperatur kann in einem weiten Bereich schwanken. In Abhängigkeit von dem einge­setzten Starter können Temperaturen zwischen 60 und 100 °C opti­mal sein.The copolymerization of the amino group-containing polyacrylates is carried out by known polymerization processes in aqueous media which, if desired, contain water-miscible solvents, such as alcohols, for example isopropanol (Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition, vol. 19, p. 3 - 4, Verlag Chemie Weinheim 1980). As a starter, a radical-forming substance, such as potassium or ammonium peroxide sulfate, tert-butyl hydroperoxide, azobis (cyanopentanoic acid), azoisobutyronitrile or 2,2-́azobis (2-amidinopropane dihydrochloride) is added in small quantities. The polymerization of the monomers is preferably carried out in such a way that monomers containing amino groups and monomeric esters are simultaneously dripped into water which contains the starter. The polymerization temperature can vary within a wide range. Depending on the starter used, temperatures between 60 and 100 ° C can be optimal.

Die als Haftverbesserer einsetzbaren aminogruppenhaltigen Poly­acrylate sind in neutralisiertem Zustand in Wasser löslich oder liegen in hydrosolvierter Form vor. Vorzugsweise werden die Co­polymerisationen mit 5 bis 80 Gew.-% aminogruppenhaltigen Mono­meren und 95 bis 20 Gew.-% monomeren Estern, besonders bevor­zugt mit 30 bis 60 Gew.-% aminogruppenhaltigen Monomeren und 70 bis 40 Gew.-% monomeren Estern, durchgeführt.The amino group-containing polyacrylates which can be used as adhesion promoters are soluble in water in neutralized state or are present in hydrosolvated form. The copolymerizations are preferably carried out with 5 to 80% by weight of monomers containing amino groups and 95 to 20% by weight of monomeric esters, particularly preferably with 30 to 60% by weight of monomers containing amino groups and 70 to 40% by weight of monomeric esters.

Die Haftgrundflotten enthalten vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-% der oben charakterisierten aminogruppenhaltigen Polyacrylate. Es ist möglich, die durch Copolymerisation erhältlichen aminogruppenhal­tigen Polyacrylate als solche oder nach Verdünnung mit Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Isopropanol, Butanol, Glycolethern und/oder Methylethylketon, in den Haft­grundflotten einzusetzen. Den Haftgrundflotten können Siliconemul­sionen oder -lösungen, Emulgatoren, beispielsweise nichtionische Tenside, wie ethoxylierte Fettalkohole und ethoxylierte Alkylphe­nole, gewünschtenfalls in Kombination mit anionischen Tensiden, wie Alkylalkoholpolyoxyalkylphosphate und -sulfate, und/oder Wachsdispersionen zugesetzt werden. Die Haftgrund kann mit Farb­stofflösungen oder Pigmentpräparationen angefärbt werden.The adhesive base liquors preferably contain 5 to 50% by weight of the amino group-containing polyacrylates characterized above. It is possible to use the amino group-containing polyacrylates obtainable by copolymerization as such or after dilution with water and / or organic solvents, for example isopropanol, butanol, glycol ethers and / or methyl ethyl ketone, in the adhesive base liquors. The adhesive base liquors can be silicone emulsions or solutions, emulsifiers, for example nonionic surfactants, such as ethoxylated fatty alcohols and ethoxylated alkylphenols, if desired in combination with anionic surfactants, such as alkyl alcohol polyoxyalkyl phosphates and sulfates, and / or Wax dispersions are added. The primer can be dyed with dye solutions or pigment preparations.

Die Haftgrundflotten werden auf Leder mittels Spritz-, Plüsch-, Gieß- oder Walzenauftragsverfahren appliziert.The adhesive base liquors are applied to leather using spray, plush, casting or roller application processes.

Um eine Verbesserung der Haftung von Zurichtungen zu erzielen, kann es in manchen Fällen vorteilhaft sein, nur einen Teil der Haftgrundflotte auf Leder zu applizieren und den anderen Teil in der Grundierflotte einzusetzen. In diesen Fällen liegt der Anteil der aminogruppenhaltigen Polyacrylate in der Grundierflotte zwischen 1 und 10 Gew.-teilen, vorzugsweise zwischen 3 und 6 Gew.-teilen, jeweils bezogen auf 100 Gew.-teile Binder der Grun­dierflotte.In order to improve the adhesion of dressings, it can be advantageous in some cases to apply only part of the primer base to leather and use the other part in the primer. In these cases, the proportion of polyacrylates containing amino groups in the base liquor is between 1 and 10 parts by weight, preferably between 3 and 6 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of binder in the base liquor.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden aminogruppenhaltigen Poly­acrylate bilden auf Leder einen für die anschließenden Zuricht­prozesse signifikant verbesserten Haftgrund. Auf hydrophobierten Ledern wird ein sehr gute Haftgrund ohne negative Beeinflussung der Hydrophobierung gebildet.The amino group-containing polyacrylates to be used according to the invention form on leather a significantly improved primer for the subsequent finishing processes. A very good primer is formed on hydrophobized leather without negatively influencing the hydrophobization.

BeispieleExamples Herstellung von Polyacrylat-Lösung IPreparation of polyacrylate solution I

In einem Reaktor mit Rührer, 2 Zulaufgefäßen, Heizung, Kühlung, Rückflußkühlung sowie Temperaturmessung wurden 200 g 2,2 -́Azo­bis(2-amidinopropandihydrochlorid) und 55,8 kg Wasser vorgelegt. In das eine Zulaufgefäß wurde eine Mischung aus 16,7 kg Dimethyl­aminoethylmethacrylat, 16,7 kg Butylacrylat und 0,7 kg Ameisen­säure (98 %ig) gegeben, in das andere eine Lösung aus 400 g 2,2 -́Azobis(2-amidinopropandihydrochlorid) und 4,8 kg Wasser. Nach Erwärmen der Vorlagelösung im Reaktor unter Rühren auf 75 °C wurden beide Zulauflösungen parallel innerhalb von 90 Minuten zugegeben. Dabei wurde eine Innentemperatur von 80 bis 82 °C erhalten. Nach beendetem Zulauf wurde die Mischung 60 Minuten bei 75 °C gerührt. Danach wurde auf 45 °C abgekühlt und mit 4,7 kg einer 50 Gew.-%igen Ameisensäure neutralisiert. Die Neu­tralisation wurde bis zu einem stabilen pH-Wert von 6,5 durchge­führt. Kenndaten der erhaltenen opaken, schwach gelblichen Lösung: Trockenrückstand: 33 ± 1 Gew.-% (IR-Trocknungswaage 150 °C) Brookfield-Viskosität (gemessen mit Spindel 2 bei 20 Umdrehungen pro Minute): 350 - 450 mPas pH-Wert: 6,5 200 g of 2,2-azobis (2-amidinopropane dihydrochloride) and 55.8 kg of water were placed in a reactor with a stirrer, 2 feed vessels, heating, cooling, reflux cooling and temperature measurement. A mixture of 16.7 kg of dimethylaminoethyl methacrylate, 16.7 kg of butyl acrylate and 0.7 kg of formic acid (98% strength) was added to one of the feed vessels, and a solution of 400 g of 2,2-azobis (2-amidinopropane dihydrochloride) to the other. and 4.8 kg of water. After heating the stock solution in the reactor with stirring to 75 ° C., both feed solutions were added in parallel within 90 minutes. An internal temperature of 80 to 82 ° C was obtained. After the feed had ended, the mixture was stirred at 75 ° C. for 60 minutes. The mixture was then cooled to 45 ° C. and neutralized with 4.7 kg of a 50% by weight formic acid. The neutralization was carried out up to a stable pH of 6.5. Characteristics of the opaque, slightly yellowish solution obtained: Dry residue: 33 ± 1% by weight (IR drying scale 150 ° C) Brookfield viscosity (measured with spindle 2 at 20 revolutions per minute): 350 - 450 mPas PH value: 6.5

AnwendungsbeispieleExamples of use

Gew.-teile bedeutet GewichtsteileParts by weight means parts by weight

Die Haftprüfungen wurden nach IUF 470 durchgeführt.The adhesion tests were carried out according to IUF 470.

Beispiel 1example 1 Rindoberleder, hydrophobiertCowhide leather, hydrophobic

Haftgrund:Reason for detention: 3030th Gew.-teileParts by weight Polyacrylat-Lösung IPolyacrylate solution I 5050 Gew.-teileParts by weight Wasserwater 5050 Gew.-teileParts by weight Kepeco Fluid L (Henkel KGaA)Kepeco Fluid L (Henkel KGaA) 1 x satt spritzenSpray 1 x Grundierung:Primer: 100100 Gew.-teileParts by weight Pigmentpigment 150150 Gew.-teileParts by weight Polyacrylat-DispersionPolyacrylate dispersion 100100 Gew.-teileParts by weight Polyurethan-DispersionPolyurethane dispersion 1010th Gew.-teileParts by weight Mattierung auf Kieselsäure-BasisSilica-based matting 2525th Gew.-teileParts by weight Bügelhilfe auf WachsbasisWax-based ironing aid 1 x plüschen, 1 x spritzen, bügeln 80 °C / 50 bar1 x plush, 1 x spray, iron at 80 ° C / 50 bar Abschluß:Graduation: 100100 Gew.-teileParts by weight Nitrocellulose-EmulsionNitrocellulose emulsion 100100 Gew.-teileParts by weight Wasserwater 2 x spritzen, Finiflex bügeln bei 100 °CSpray twice, iron Finiflex at 100 ° C

Beispiel 2 (Vergleich)Example 2 (comparison)

Wie Beispiel 1, jedoch ohne Haftgrund Haftprüfung nach IUF 470 Beispiel 1 3,6 N/cm Beispiel 2 1,2 N/cm As example 1, but without a primer Detention test according to IUF 470 example 1 3.6 N / cm Example 2 1.2 N / cm

Beispiel 3Example 3 Rind-Motorradleder, hydrophobiertCowhide motorcycle leather, hydrophobic

Haftgrund:Reason for detention: 4040 Gew.-teileParts by weight Polyacrylat-Lösung IPolyacrylate solution I 100100 Gew.-teileParts by weight MethylethylketonMethyl ethyl ketone 3030th Gew.-teileParts by weight n-Hexylglykolethern-hexyl glycol ether 3030th Gew.-teileParts by weight IsopropanolIsopropanol 3030th Gew.-teileParts by weight Wasserwater 1 x druckenPrint 1 x Grundierung:Primer: 5050 Gew.-teileParts by weight Pigmentpigment 100100 Gew.-teileParts by weight Polyacrylat-DispersionPolyacrylate dispersion 100100 Gew.-teileParts by weight Polyurethan-DispersionPolyurethane dispersion 5050 Gew.-teileParts by weight Butadien-Copolymer-DispersionButadiene copolymer dispersion 400400 Gew.-teileParts by weight Wasserwater 3030th Gew.-teileParts by weight Mattierung auf Kieselsäure-BasisSilica-based matting 2020th Gew.-teileParts by weight WachsemulsionWax emulsion 1010th Gew.-teileParts by weight Fluid UP (Fa. Henkel KGaA)Fluid UP (Henkel KGaA) 3 x spritzen, bügeln 80 °C / 50 bar3 x spray, iron at 80 ° C / 50 bar Abschluß:Graduation: 100100 Gew.-teileParts by weight Nitrocellulose-EmulsionNitrocellulose emulsion 2020th Gew.-teileParts by weight Polyacrylat-DispersionPolyacrylate dispersion 2020th Gew.-teileParts by weight Mattierung auf Kieselsäure-BasisSilica-based matting 1010th Gew.-teileParts by weight Fixativ FF (Henkel KGaA)Fixative FF (Henkel KGaA) 100100 Gew.-teileParts by weight Wasserwater 2 x spritzen, Finiflex bügeln bei 100 °C, millen, spannenSpray 2 times, iron Finiflex at 100 ° C, millen, tension

Beispiel 4 (Vergleich)Example 4 (comparison) Rind-Motorradleder, hydrophobiertCowhide motorcycle leather, hydrophobic

Wie Beispiel 3, jedoch ohne Haftgrund Haftprüfung nach IUF 470 Beispiel 3 4,2 N/cm Beispiel 4 1,1 N/cm As example 3, but without a primer Detention test according to IUF 470 Example 3 4.2 N / cm Example 4 1.1 N / cm

Claims (6)

1. Verfahren zur Verbesserung des Haftgrundes für Lederzurich­tungen, dadurch gekennzeichnet, daß Leder vor der Grundie­rung und/oder in der Grundierflotte mit aminogruppenhalti­gen Polyacrylaten, hergestellt durch Copolymerisation von
A) aminogruppenhaltigen Monomeren der allgemeinen Formel I
Figure imgb0005
 in der die Reste R¹ und R² Wasserstoff oder Methyl­gruppen bedeuten, die Reste R³ und R⁴ Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten oder gemein­sam mit dem Stickstoffatom einen Piperazin-, Piperidin- oder Morpholin-Ring bilden, Z ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe bedeutet und n = 2 bis 5 ist und
B) monomeren Estern der allgemeinen Formel II

R⁵ - CH = CR⁶ -
Figure imgb0006
- OR⁷
in der R⁵ und R⁶ Wasserstoff oder Methylgruppen und R⁷ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten
behandelt werden.1. A method for improving the primer for leather finishes, characterized in that leather before the primer and / or in the priming liquor with amino group-containing polyacrylates, prepared by copolymerization of
A) monomers of the general formula I containing amino groups
Figure imgb0005
 in which the radicals R¹ and R² are hydrogen or methyl groups, the radicals R³ and R⁴ are hydrogen or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or together with the nitrogen atom form a piperazine, piperidine or morpholine ring, Z is an oxygen atom or one NH group means and n = 2 to 5 and
B) monomeric esters of the general formula II

R⁵ - CH = CR⁶ -
Figure imgb0006
- OR⁷
in which R⁵ and R⁶ are hydrogen or methyl groups and R⁷ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
be treated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethylaminoethyl-methacrylat, -Dimethylaminopropyl-meth­acrylamid, 2-tert.-Butylaminoethyl-methacrylat und/oder Di­methylaminoneopentyl-acrylat, vorzugsweise Dimethylamino­ ethyl-methacrylat als aminogruppenhaltige Monomere einge­setzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide, 2-tert-butylaminoethyl methacrylate and / or dimethylaminoneopentyl acrylate, preferably dimethylamino ethyl methacrylate can be used as monomers containing amino groups. 3. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß Alkylester mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest von Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und/oder 2-Methylcrotonsäure, vorzugsweise Butylacrylat als monomere Ester eingesetzt werden.3. The method according to one or both of claims 1 to 2, characterized in that alkyl esters with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and / or 2-methylcrotonic acid, preferably butyl acrylate, are used as monomeric esters. 4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Leder mit aminogruppenhaltigen Polyacrylaten, hergestellt durch Copolymerisation von A) 5 bis 80 Gew.-% aminogruppenhaltigen Monomeren und B) 95 bis 20 Gew.-% monomeren Estern, vorzugsweise von A) 30 bis 60 Gew.-% aminogruppenhaltigen Monomeren und B) 70 bis 40 Gew.-% monomeren Estern behandelt werden.4. The method according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that leather with amino group-containing polyacrylates, prepared by copolymerization of A) 5 to 80% by weight of amino group-containing monomers and B) 95 to 20% by weight of monomeric esters, preferably from A) 30 to 60% by weight of amino group-containing monomers and B) 70 to 40% by weight of monomeric esters. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an aminogruppenhalti­gen Polyacrylaten in den Haftgrundflotten zwischen 5 und 50 Gew.-% liegt.5. The method according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the content of amino group-containing polyacrylates in the adhesive base liquors is between 5 and 50 wt .-%. 6. Verwendung von aminogruppenhaltigen Polyacrylaten, herge­stellt durch Copolymerisation von
A) aminogruppenhaltigen Monomeren der allgemeinen Formel I
Figure imgb0007
 in der die Reste R¹ und R² Wasserstoff oder Methylgrup­pen bedeuten, die Reste R³ und R⁴ Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten oder gemein­sam mit dem Stickstoffatom einen Piperatzin-, Piperidin- oder Morpholin-Ring bilden, Z ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe bedeutet und n = 2 bis 5 ist und
B) monomeren Estern der allgemeinen Formel II

R⁵ - CH = CR⁶ -
Figure imgb0008
- OR⁷
in der R⁵ und R⁶ Wasserstoff oder Methylgruppen und R⁷ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet
als Haftgrund für Lederzurichtungen.6. Use of amino group-containing polyacrylates, produced by copolymerization of
A) monomers of the general formula I containing amino groups
Figure imgb0007
 in which the radicals R¹ and R² are hydrogen or methyl groups, the radicals R³ and R⁴ are hydrogen or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms or together with the nitrogen atom form a piperatzin, piperidine or form a morpholine ring, Z represents an oxygen atom or an NH group and n = 2 to 5 and
B) monomeric esters of the general formula II

R⁵ - CH = CR⁶ -
Figure imgb0008
- OR⁷
in which R⁵ and R⁶ are hydrogen or methyl groups and R⁷ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
as a primer for leather finishes.
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