EP0319951A1 - Antistatische photographische Aufzeichnungsmaterialien - Google Patents

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EP0319951A1
EP0319951A1 EP88120443A EP88120443A EP0319951A1 EP 0319951 A1 EP0319951 A1 EP 0319951A1 EP 88120443 A EP88120443 A EP 88120443A EP 88120443 A EP88120443 A EP 88120443A EP 0319951 A1 EP0319951 A1 EP 0319951A1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
iii
recording materials
photographic recording
compounds
aryl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP88120443A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Konrad Dr. Hesse
Mehmet Oezbay Dr. Oezelsel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont de Nemours Deutschland GmbH
Original Assignee
DuPont de Nemours Deutschland GmbH
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
    • G03C1/89—Macromolecular substances therefor
    • G03C1/895—Polyalkylene oxides

Definitions

  • the invention relates to photographic recording materials, preferably with silver halides as photosensitive components and hydrophilic colloids as binders, which have a reduced tendency to static charge.
  • Photographic silver halide films generally consist of an electrically non-conductive support coated on one or both sides with a hydrophilic colloid.
  • the light-sensitive silver halide is dispersed in the hydrophilic colloid on one or both sides.
  • EP 01 70 529-A2 proposes hydrophilic Colloidal layer to add a surface-active polymer, which contains oxyalkyl units as a monomer, and a salt, which can be, for example, a perfluorocarboxylate or perfluorocarboxysulfonate.
  • a surface-active polymer which contains oxyalkyl units as a monomer
  • a salt which can be, for example, a perfluorocarboxylate or perfluorocarboxysulfonate.
  • EP 02 42 853-A2 describes a photographic silver halide material which, in the outermost layer on the side carrying the silver halide emulsion, contains an organopolysiloxane and a nonionic wetting agent with a polyoxyethylene unit which is combined with or replaced by a fluorine-containing compound can contains. Such a combination does indeed give good surface conductivity and a faster breakdown of the charges generated by friction. The triboelectric charge is not avoided by such a combination.
  • the invention has for its object to provide an antistatic photographic material which is free from the shortcomings described. This material is said to have a very low tendency to triboelectric charging compared to the prior art.
  • the triboelectric charging of hydrophilic colloid layers which contain the combination of three surface-active compounds according to the invention is at least one order of magnitude lower than in the case of layers with three surface-active compounds according to the prior art. This shows that the antistatic effects of the compounds combined according to the invention do not simply add up, but that these compounds interact in a special, unexpected manner.
  • the compounds of groups I to III according to the invention are used in amounts of 0.001 to 10 percent, based on the dry weight of the hydrophilic colloidal binder.
  • the layer system on one side of the support consists of several partial layers, which either contain the light-sensitive silver halide emulsion or are non-light-sensitive auxiliary or protective layers. It is then possible to distribute the compounds according to groups I to III over several layers.
  • the outer layer contains connections from all three groups.
  • the compounds of groups I to III can be added to any of the coating solutions assigned to one side of the support. They can be mixed before addition or added separately from one another.
  • hydrophilic colloids known to the person skilled in the art for use in photographic materials can be used as binders for the hydrophilic colloid layer, e.g. Gelatin, naturally occurring proteins, protein derivatives, cellulose derivatives, gelatin derivatives, e.g. acylated gelatin, polysaccharides such as dextran or acacia, synthetic polymers such as e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylamide, copolymers with acrylic acid and polyvinyl pyrrolidone. These binders can be temporarily or permanently crosslinked by adding hardening agents.
  • binders can be temporarily or permanently crosslinked by adding hardening agents.
  • the photographic materials according to the invention which contain the compounds according to groups I to III, show virtually no triboelectric charge after contact with the usual materials present in mechanical transport systems for films.
  • the other photographic and application properties of the materials e.g. Sensitivity, fog, gradation, development speed and storage stability are not adversely affected by the use according to the invention of the compounds from groups I to III.
  • the invention can be applied to photographic materials of all kinds.
  • it can be used advantageously in films for medical diagnosis with X-rays, in films for reproduction technology and in films for imagewise photography and cinematography.
  • it can also be used for non-light-sensitive flat products coated with hydrophilic colloids, for example drawing films.
  • a medical X-ray film for use with reinforcing foils was produced by applying a silver halide gelatin emulsion layer and a gelatin protective layer on both sides of a 178 ⁇ m thick polyethylene terephthalate layer support provided on both sides with adhesive layers.
  • 4.9 g / m2 of silver bromoiodide with 2 mol% iodide and 2.7 g / m2 of alkaline digested gelatin were applied to each side of the support and 1 g / m2 of the same gelatin were applied to the protective layer.
  • the solutions also contained the usual additives for sensitization and stabilization, for hardening and for pH control.
  • Four samples A, B, C and D were produced, which differed only in the content of compounds from groups I to III (see Table 1). After 1 week storage at room temperature, the triboelectric charge of the samples was measured as follows:
  • a 15 x 20 cm2 film sheet is transported at a speed of 0.4 m / s in succession through 5 pairs of rollers, each made of a hard rubber and an anodized aluminum roller and then immediately transported to a measuring cage.
  • the voltage which the measuring cage assumes against earth is measured and the capacitance of the measuring arrangement is used to infer the amount of charge taken up by the film.
  • the measurements were carried out at 27 ° C and 37% relative humidity.
  • Example 1 Four samples E, F, G and H of an X-ray medical film were prepared in the same manner as in Example 1. After storage for 1 week at room temperature, the triboelectric charging of the samples was determined as in Example 1:
  • Table 2 The composition of the samples and the results of the measurement are summarized in Table 2.
  • Table 1 sample A B C.
  • D Group I compound - I-1 I-1 I-1 amount - 0.03 0.03 0.03 layer - emulsion emulsion emulsion Group II compound II-2 - II-2 II-2 amount 0.18 - 0.18 0.18 layer emulsion - emulsion emulsion Group III compound III-1 III-1 - III-1 amount 0.8 0.8 - 0.8 layer Protection- Protection- - Protection- Triboelectric charging (10 ⁇ 7c) 0.62 -0.31 -1.5 -0.03 annotation comparison comparison comparison comparison invention Amounts in percent by weight based on the hydrophilic colloid.

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Abstract

Photographische Aufzeichnungsmaterialien neigen bei Verwendung in mechanischen Transporteinrichtungen aufgrund triboelektrischer Aufladung zu Verblitzungen und Transportstörungen. Die triboelektrische Aufladung wird gegenüber dem Stand der Technik stark vermindert und die erwähnten Störungen werden vermieden, wenn der Beschichtung des Aufzeichnungsmaterials eine Kombination aus drei oberflächenaktiven Verbindungen zugesetzt wird, die den Gruppen - fluorhaltige anionische Verbindungen, - nichtionische Verbindungen mit Oxyalkyleinheiten und - nichtionische Verbindungen mit Oxyalkyleinheiten und Fluoratomen angehören Photographische Aufzeichnungsmaterialien, z.B. für die Röntgendiagnostik, die Reprotechnik und die bildmäßige Photographie.

Description

  • Die Erfindung betrifft photographische Aufzeichnungsmaterialien, vorzugsweise mit Silberhalogeniden als lichtempfindlichen Bestandteilen und hydrophilen Kolloiden als Bindemittel, die eine verminderte Neigung zu statischer Aufladung haben.
  • Photographische Silberhalogenidfilme bestehen im allgemeinen aus einem ein- oder zweiseitig mit einem hydrophilen Kolloid beschichteten elektrisch nichtleitenden Schichtträger. Das lichtempfindliche Silberhalogenid ist dabei in dem hydrophilen Kolloid auf einer oder auf beiden Seiten dispergiert.
  • Meist sind auf jeweils einer Seite des Trägers mehrere sowohl lichtempfindliche als auch nicht lichtempfindliche Schichten vorhanden, die ein dieser Seite zugeordnetes Schichtsystem bilden. Die elektrische Leitfähigkeit dieser Schichtsysteme ist insbesondere bei niedriger Luftfeuchtigkeit gering. Wenn solche Materialien, wie heute weithin üblich, bei ihrer Verwendung durch mechanische Transportsysteme mit hoher Geschwindigkeit bewegt werden, laden sie sich triboelektrisch auf. Kann die Ladung wegen der geringen Leitfähigkeit nicht schnell genug abfließen, dann wird der Transportvorgang durch elektrostatische Kräfte gestört und unverarbeitetes Material wird durch Entladung in unerwünschter Weise belichtet. Die so entstehenden Aufzeichnungen nennt man Verblitzungen.
  • Bekannte Maßnahmen gegen diese nachteiligen Eigenschaften sind demgemäß darauf gerichtet, die Leitfähigkeit der Beschichtungen zu erhöhen und ihre Neigung zu triboelektrischer Aufladung zu vermindern. So schlägt beispielsweise die EP 01 70 529-A2 vor, der hydrophilen Kolloidschicht ein oberflächenaktives Polymer, welches Oxyalkyleinheiten als Monomeres enthält, und ein Salz, welches z.B. ein Perfluorocarboxy­lat oder Perfluorocarboxysulfonat sein kann, zuzusetzen. Dadurch wird der Oberflächenwiderstand der Kolloidschicht deutlich herabgesetzt ohne daß die photographischen Eigenschaften des in der Schicht enthaltenen lichtempfindlichen Silberhalogenids nachteilig verändert werden. Es zeigt sich jedoch, daß photographische Materialien mit solchen Schichten bei der Verarbeitung mit mechanischen Transportsystemen und bei niedriger Luftfeuchtigkeit, wie sie insbesondere in geheizten Räumen während des Winters beobachtet wird, noch immer zu Verblitzungen und durch elektrostatische Anziehung bedingten Transportschwierigkeiten neigen.
  • In der EP 02 42 853-A2 wird ein photographisches Silberhalogenidmaterial beschrieben, das in der äußersten Schicht auf der die Silberhalogenid­emulsion tragenden Seite als antistatische Kombination ein Organopoly­siloxan und ein nichtionisches Netzmittel mit einer Polyoxyethylen­einheit, welches mit einer fluorhaltigen Verbindung kombiniert oder durch eine solche ersetzt sein kann, enthält. Durch eine solche Kombi­nation erhält man zwar eine gute Oberflächenleitfähigkeit und einen schnelleren Abbau der durch Reibung erzeugten Ladungen. Die tribo­elektrische Aufladung wird jedoch durch eine solche Kombination nicht vermieden.
  • Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, ein antistatisches photo­graphisches Material anzugeben, welches von den geschilderten Mängeln frei ist. Dieses Material soll eine im Vergleich zum Stand der Technik sehr geringe Neigung zu triboelektrischer Aufladung besitzen.
  • Diese Aufgabe wird durch ein Material nach dem Hauptanspruch gelöst. Es wurde nämlich gefunden, daß ein Material, welches in mindestens einem der auf dem Schichtträger aufgetragenen Schichtsysteme mindestens eine Verbindung aus jeder der drei im folgenden bezeichneten Gruppen enthält, so gut wie keine Neigung zu triboelektrischer Aufladung beitzt. Ein solches Material wird auch bei trockenem Klima in mechanischen Trans­portsystemen einwandfrei transportiert und weist keine Verblitzungen auf.
    • I. Anionische oberflächenaktive Verbindungen der Formel

      R - X - Y - M      (I),

      darin bedeutet

      R : Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Alkylen, Alkylenyl, Alkoxy, Alkylamido, Alkylsulfonamido oder Alkylarylamido, wobei Alkyl 1 bis 100 und Aryl 6 bis 10 Kohlenstoff­atome und die Wasserstoffatome ganz oder teilweise durch Fluoratome ersetzt sind,
      X : CnH2n mit n = 0 ... 7,
      Figure imgb0001
       M : ein Kation.
    • II. Nichtionische oberflächenaktive Verbindungen der Formel

      R¹ - X - A      (II),

      darin bedeutet

      R¹: Alkyl, Alkylen, Aryl, Alkylaryl, Alkylenyl, Alkylamido, Alkylarylamido, Alkylsulfonamido oder Alkoxy, wobei Alkyl 1 bis 100 und Aryl 6 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten kann,
      X : das gleiche wie in Formel I und außerdem
      Figure imgb0002
       mit (l + p) = 3 ... 36
      und
      -(CH₂-CH₂-O)a-(C₃H₆-O)b-CnH2n-,
      -(O-CH₂-CH₂)a-(O-C₃H₆)b-CnH2n-
      oder deren Mischungen, wobei a = 1 ... 50, b = 0 ... 50 und n = 0 ... 5,
      A : -OH oder R³, wobei R³ die unter R¹ angegebene Bedeutung hat,
      T : eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 10 Kohlenwasserstoffatomen.
    • III. Nichtionische oberflächenaktive Verbindungen einer der folgenden Formeln:

      Rf - B - X - A      (III),

      wobei bedeuten

      Rf: Czf2z+1 mit z = 3 ... 15,
      Figure imgb0003
       Q : H oder CH₃,
      R²: -(CH₂)
      Figure imgb0004
      mit s = 0 ...5 oder -CO-,
      X und A: das gleiche wie in Formel II,
    Beispiele für Verbindungen der Gruppe I sind:

    I-1      C₈F₁₇-SO₃⁻ (C₂H₅)₄N⁺
    I-2      C₈F₁₇-SO₂-NH-CH₂-COO⁻ K⁺
    I-3      C₁₃H₂₇-CO-NH-C₂H₄-COO⁻ Na⁺

    Beispiele für Verbindungen der Gruppe II sind:

    II-1      C₈H₁₇-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH
    II-2      C₁₀H₂₁-(OC₂H₄)₉-OH
    II-3      C₁₃H₂₇-(OC₂H₄)₇-(OC₃H₆)₃-OH
    Figure imgb0005
     II-5      C₈H₁₇-CH=CH-C₇H₁₄-CO-NH-(C₂H₄O)₁₅CH₃

    Beispiele für Verbindungen der Gruppe III sind:

    III-1      C₈F₁₇-(C₂H₄O)₆H
    III-2      C₄F₉-SO₂-NCH₃-CO-(CO₂H₄)₂₀-OC₄H₉
    III-3      C₈F₁₇-SO₂-NCH₃-CO-(OC₃H₆)₁₄-(OC₂H₄)₁₄-OC₄H₈OH

  • Die triboelektrische Aufladung von hydrophilen Kolloidschichten, welche die erfindungsgemäße Kombination aus drei oberflächenaktiven Verbindun­gen enthalten, ist um wenigstens eine Größenordnung geringer als bei Schichten mit drei oberflächenaktiven Verbindungen nach dem Stand der Technik. Dies zeigt, daß sich die antistatischen Wirkungen der erfin­dungsgemäß kombinierten Verbindungen nicht einfach addieren, sondern daß diese Verbindungen in besonderer, nicht zu erwartender Weise zusammenwirken.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Gruppen I bis III werden in Mengen von 0,001 bis 10 Prozent, bezogen auf das Trockengewicht des hydrophilen kolloidalen Bindemittels, angewendet.
  • In den meisten Fällen besteht das Schichtsystem einer Seite des Schichtträgers aus mehreren Teilschichten, welche entweder die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion enthalten oder nicht lichtempfindliche Hilfs- oder Schutzschichten sind. Es ist dann möglich, die Verbindungen nach den Gruppen I bis III auf mehrere Schichten zu verteilen. In einer bevorzugten Ausführung enthält die äußere Schicht Verbindungen aller drei Gruppen.
  • Viele der unter die Gruppen I bis III fallenden Verbindungen unterstützen auch den Beschichtungsvorgang. Es ist daher möglich, bei geeigneter Auswahl und Verteilung der Verbindungen auf sonstige übliche Beschichtungshilfsmittel, wie z.B. Netz- oder Lösungsmittel, zu verzichten. Andererseits können selbstverständlich solche Beschichtungshilfsmittel neben den erfindungsgemäßen Verbindungen in den Beschichtungslösungen enthalten sein.
  • Die Verbindungen der Gruppen I bis III können jeder der einer Seite des Schichtträgers zugeordneten Beschichtungslösungen zugesetzt werden. Sie können vor der Zugabe gemischt oder auch einzeln getrennt voneinander zugesetzt werden.
  • Als Bindemittel für die hydrophile Kolloidschicht können alle hydrophilen Kolloide verwendet werden, die dem Fachmann für den Einsatz in photographischen Materialien bekannt sind, z.B. Gelatine, natürlich vorkommende Proteine, Proteinderivate, Zellulosederivate, Gelatine­derivate, z.B. acylierte Gelatine, Polysaccharide, wie Dextran oder Gummi arabicum, synthetische Polymere wie z.B. Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Copolymere mit Acrylsäure und Polyvinylpyrrolidon. Diese Bindemittel können durch Zusatz von Härtungsmitteln vorübergehend oder dauerhaft vernetzt sein.
  • Die erfindungsgemäßen photographischen Materialien, welche die Verbindungen nach den Gruppen I bis III enthalten, zeigen nach Kontakt mit den üblichen in mechanischen Transportsystemen für Filme vorhandenen Werkstoffen so gut wie keine triboelektrische Aufladung. Die weiteren photographischen und anwendungstechnischen Eigenschaften der Materialien, wie z.B. Empfindlichkeit, Schleier, Gradation, Entwicklungsgeschwindigkeit und Lagerungsbeständigkeit werden durch die erfindungsgemäße Verwendung der Verbindungen der Gruppen I bis III nicht nachteilig beeinflußt.
  • Die Erfindung läßt sich bei photographischen Materialien aller Art anwenden. Insbesondere kann sie vorteilhaft bei Filmen für die medizinische Diagnostik mit Röntgenstrahlen, bei Filmen für die Reproduktionstechnik und bei Filmen für die bildmäßige Photographie und Kinematographie benutzt werden.
    Darüber hinaus kann sie auch auf nicht lichtempfindliche flächige Produkte mit Beschichtung aus hydrophilen Kolloiden, beispielsweise Zeichenfilme, Anwendung finden.
  • Zur weiteren Erläuterung der Erfindung sollen die folgenden Ausführungsbeispiele dienen (Konzentrationen in Gewichtsprozent):
    • Beispiel 1
  • Durch Auftragen je einer Silberhalogenid-Gelatine-Emulsionsschicht und einer Gelatine-Schutzschicht auf beide Seiten eines 178 µm starken und beidseitig mit Haftschichten versehenen Polyethylenterephthalat-­Schichtträgers wurde ein medizinischer Röntgenfilm für die Verwendung mit Verstärkungsfolien hergestellt.
    Auf jeder Seite des Schichtträgers wurden in der Emulsionsschicht 4,9 g/m² Silberbromoiodid mit 2 Mol-% Iodid und 2,7 g/m² alkalisch aufgeschlossene Gelatine und in der Schutzschicht 1 g/m² der gleichen Gelatine aufgetragen.
    Darüber hinaus enthielten die Lösungen übliche Zusätze zur Sensibilisierung und Stabilisierung, zur Härtung und zur pH-Steuerung. Es wurden vier Proben A, B, C und D hergestellt, die sich nur bezüglich des Gehalts an Verbindungen der Gruppen I bis III unterschieden (siehe Tabelle 1).
    Nach 1 Woche Lagerung bei Raumtemperatur wurde die triboelektrische Aufladung der Proben wie folgt gemessen:
  • Ein 15 x 20 cm² großes Filmblatt wird mit einer Geschwindigkeit von 0,4 m/s nacheinander durch 5 Walzenpaare aus je einer Hartgummi- und einer eloxierten Aluminiumwalze transportiert und danach sofort in einen Meßkäfig befördert. Man mißt die Spannung, die der Meßkäfig gegen Erde annimmt und schließt aus der Kapazität der Meßanordnung auf die vom Film aufgenommene Ladungsmenge.
    Die Messungen wurden bei 27° C und 37% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
  • Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 1 enthalten. Sie zeigen, daß die erfinderische Kombination aus drei oberflächenaktiven Substanzen im Vergleich zu den dem Stand der Technik entsprechenden Zweierkombinationen der gleichen Substanzen die triboelektrische Aufladung auf etwa ein Zehntel vermindert.
    • Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)
  • Vier Proben E, F, G und H eines medizinischen Röntgenfolienfilms wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Nach 1 Woche Lagerung bei Raumtemperatur wurde die triboelektrische Aufladung der Proben wie in Beispiel 1 bestimmt:
  • Die Zusammensetzung der Proben und die Ergebnisse der Messung sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Die Kombination aus drei oberflächenaktiven Substanzen nach dem Stand der Technik zeigt gegenüber den entsprechenden Zweierkombinationen keine verminderte triboelektrische Aufladung. Tabelle 1
    Probe A B C D
    Verbindung der Gruppe I - I-1 I-1 I-1
    Menge - 0,03 0,03 0,03
    Schicht - Emulsion Emulsion Emulsion
    Verbindung der Gruppe II II-2 - II-2 II-2
    Menge 0,18 - 0,18 0,18
    Schicht Emulsion - Emulsion Emulsion
    Verbindung der Gruppe III III-1 III-1 - III-1
    Menge 0,8 0,8 - 0,8
    Schicht Schutz- Schutz- - Schutz-
    Triboelektrische Aufladung (10⁻⁷c) 0,62 -0,31 -1,5 -0,03
    Anmerkung Vergleich Vergleich Vergleich Erfindung
    Mengen in Gewichtsprozent, bezogen auf das hydrophile Kolloid.
    Tabelle 2
    Probe E F G H
    Organopolysiloxan A A - A
    Menge 1,0 1,0 - 0,5
    Schicht Schutz- Schutz- - Schutz-
    Nichtionisches Polyoxyethylennetzmittel - II-1 II-1 II-1
    Menge - 0,3 0,3 0,3
    Schicht - Emulsion Emulsion Emulsion
    Flourhaltige Verbindung III-3 - III-3 III-3
    Menge 0,3 - 1,5 1,5
    Schicht Schutz- - Schutz- Schutz-
    Triboelektrische Aufladung 2,72 3,05 1,16 1,65
    Verbindung A: ((CH₃)₃SiO-)₂-Si(CH₃)-(CH₂)₃-0-SO₃⁻ C₂H₅NH₃⁺
    Mengen in Gewichtsprozent, bezogen auf das hydrophile Kolloid.

Claims (4)

1. Photographische Aufzeichnungsmaterialien mit Schichtsystemen aus hydrophilen Kolloiden auf einer oder auf beiden Seiten eines Schichtträgers, dadurch gekennzeichnet, daß
mindestens eines der Schichtsysteme mindestens je eine Verbindung aus jeder der drei nachfolgend bezeichneten Gruppen enthält:
I. Anionische oberflächenaktive Verbindungen der Formel

R - X - Y - M      (I),

darin bedeutet

R : Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Alkylen, Alkylenyl, Alkoxy, Alkylamido, Alkylsulfonamido oder Alkylarylamido, wobei Alkyl 1 bis 100 und Aryl 6 bis 10 Kohlenstoff­atome und die Wasserstoffatome ganz oder teilweise durch Fluoratome ersetzt sind,
X : CnH2n mit n = 0 ... 7,
Figure imgb0006
 M : ein Kation.
II. Nichtionische oberflächenaktive Verbindungen der Formel

R¹ - X - A      (II),

darin bedeutet

R¹: Alkyl, Alkylen, Aryl, Alkylaryl, Alkylenyl, Alkylamido, Alkylarylamido, Alkylsulfonamido oder Alkoxy, wobei Alkyl 1 bis 100 und Aryl 6 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten kann,
X : das gleiche wie in Formel I und außerdem
Figure imgb0007
 mit (l + p) = 3 ... 36
und
-(CH₂-CH₂-O)a-(C₃H₆-O)b-CnH2n-,
-(O-CH₂-CH₂)a-(O-C₃H₆)b-CnH2n-
oder deren Mischungen, wobei a = 1 ... 50, b = 0 ... 50 und n = 0 ... 5,
A : -OH oder R³, wobei R³ die unter R¹ angegebene Bedeutung hat,
T : eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 10 Kohlenwasserstoffatomen.
III. Nichtionische oberflächenaktive Verbindungen einer der folgenden Formeln:

Rf - B - X - A      (III),

wobei bedeuten

Rf: CzF2z+1 mit z = 3 ... 15,
Figure imgb0008
 Q : H oder CH₃,
R²: -(CH₂)
Figure imgb0009
mit s = 0 ... 5 oder -CO-,
X und A: das gleiche wie in Formel II,
2. Photographische Aufzeichnungsmaterialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
mindestens je eine Verbindung aus jeder der Gruppen I bis III in der oberflächennächsten Schicht des Schichtsystems vorhanden ist.
3. Photographische Aufzeichnungsmaterialien nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß
die Menge jeder der im Schichtsystem vorhandenen Verbindungen der Gruppen I bis III 0,001 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des hydrophilen Kolloids beträgt.
4. Photographische Aufzeichnungsmaterialien nach Anspruch 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß
das hydrophile Kolloid als Hauptbestandteil Gelatine oder ein Gelatinederivat enthält.
EP88120443A 1987-12-07 1988-12-07 Antistatische photographische Aufzeichnungsmaterialien Withdrawn EP0319951A1 (de)

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