EP0126314A1 - Process for locally matting synthetic coatings, and products obtained - Google Patents

Process for locally matting synthetic coatings, and products obtained

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EP0126314A1
EP0126314A1 EP19840104554 EP84104554A EP0126314A1 EP 0126314 A1 EP0126314 A1 EP 0126314A1 EP 19840104554 EP19840104554 EP 19840104554 EP 84104554 A EP84104554 A EP 84104554A EP 0126314 A1 EP0126314 A1 EP 0126314A1
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EP
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process
locally
matting
obtained
synthetic
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EP19840104554
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Jean-François Courtoy
Daniel Marchal
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Eurofloor SA
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    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/20Applying plastic materials and superficially modelling the surface of these materials
    • B44C1/205Applying plastic materials and superficially modelling the surface of these materials chemical modelling
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    • D06N7/0007Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure
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    • Y10T428/24364Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating

Abstract

Le procédé comporte le dépôt sur un support moussable ou non (2), dans une première zone (3), d'une enduction ou impression contenant au moins un initiateur radiatif de polymérisation et, dans une deuxième zone (4) qui peut éventuellement comprendre partiellement la première zone, d'une enduction à base de monomère réticulable, une prégélification et au moins localement un grainage; The method comprises depositing on a foamable carrier or not (2), in a first zone (3), a coating or printing containing at least one radiation polymerization initiator and, in a second zone (4) which may optionally comprise partially the first zone, monomer-based coating a crosslinkable a pregelling and at least locally a graining; une polymérisation du revêtement de la première zone par initiation sous un rayonnement afin de fixer son aspect et ensuite une gélification qui, causant la fluidification du vernis, provoque la disparition de l'aspect grainé dans la zone non réticulée, et éventuellement une expansion. polymerizing the coating of the first zone by introduction under radiation to fix its appearance and then gelation which, causing fluidization of the coating causes the disappearance of the grained appearance in the uncrosslinked region and optionally an expansion.
Application à la réalisation de revêtements de murs et de sols. Application to the production of wall and floor coverings.

Description

  • [0001]
    La présente invention concerne un procédé destiné à matter localement une surface de revêtement synthétique plus particulièrement un revêtement de sol ou mural à base de PVC et les produits obtenus. The present invention relates to a method for matter locally a synthetic coating surface more particularly a floor covering or wall based on PVC and the products obtained.
  • [0002]
    La majorité des revêtements plastiques ne présentent pas, au niveau de leur surface, une différence suffisante de brillance-matité pour donner à certaines zones de la surface un aspect particulier. The majority of plastic coatings do not exhibit, at their surface, a sufficient difference in gloss-matte to give some areas of the surface to a particular aspect. Lesdites zones peuvent par exemple être un motif appliqué par impression sur un revêtement ou une imitation de joint, dans le cas d'un revêtement imitant un carrelage céramique. Said areas may for instance be a pattern applied by printing on a coating or imitation joint, in the case of a coating imitating a ceramic tile.
  • [0003]
    Dans le document US-A-4 273 819, on arrive à une matification du joint entre les carrelages d'une imitation de carrelages céramiques par ajout d'un monomère vinylique et d'un initiateur thermique dans toute la couche de surface et par grainage à chaud de cette surface. In US-A-4273819, we arrive at a matting the joint between the tiles of an imitation of ceramic tiles by adding a vinyl monomer and a thermal initiator in the entire surface layer and graining hot this surface. Les impressions contenant un catalyseur abaissant la température de décomposition de l'initiateur thermique gardent l'aspect mat (grainé), alors que les autres zones perdent leur grainage lors de la gélification. Impressions containing a catalyst lowering the thermal initiator decomposition temperature keep matting (grained), while other areas lose their graining during gelling.
  • [0004]
    Ce procédé possède l'inconvénient d'être fortement lié à la température de grainage. This method has the drawback of being strongly related to the temperature of graining. Un léger dépassement de la température risque d'initier une réticulation au niveau de toute la surface du produit, et de conserver un aspect mat à tout le produit. A slight overshoot of the temperature may initiate crosslinking at the entire product surface and keep a matte appearance throughout the product. Une température trop basse par contre n'aboutit pas à un aspect mat, même au niveau des joints. Too low temperature against does not result in a dull appearance even at joints. Etant donné l'aspect cinétique de la décomposition de l'initiateur, un temps de grainage trop long, mais à bonne température, risque de présenter le même problème (grainage total). Since the kinetic aspect of the decomposition of the initiator, a time of graining too long, but at the right temperature, may exhibit the same problem (total graining).
  • [0005]
    Une autre technique permettant d'obtenir un effet mat/brillant est décrite dans FR-A - 2.531.009. Another technique for obtaining a matt / gloss effect is described in FR-A - 2531009.
  • [0006]
    La présente invention vise un procédé amélioré de matification locale d'une surface de revêtement synthétique qui n'est pas lié à la température de grainage ou de gélification et qui est indépendant du temps de grainage. The present invention aims an improved method for locally matting synthetic coating a surface which is not related to temperature graining or gelling and which is independent of the time of embossing.
  • [0007]
    Suivant la présente invention, le but est atteint en fournissant un procédé dans lequel on dépose, sur un support moussable ou non, au moins dans une première zone, une enduction ou une impression contenant au moins un initiateur "radiatif" de polymérisation et, dans une deuxième zone qui comprend éventuellement au moins partiellement la première zone, au moins une enduction à base de monomère réticulable; According to the present invention the object is achieved by providing a method in which is deposited on a foamable carrier or not, at least in a first zone, a coating or printing containing at least one initiator "radiative" polymerization and, a second zone which optionally comprises at least partially the first zone, at least one monomer-based crosslinkable coating; on effectue une prégélification; a pre-gelling is carried out; on effectue au moins localement un grainage; is carried out at least locally a graining; on polymérise le revêtement de la première zone par initiation sous un rayonnement afin de fixer son aspect et on effectue ensuite une gélification qui, causant la fluidification du vernis, provoque la disparition de l'aspect grainé dans la zone non réticulée, et éventuellement une expansion. polymerizing the coating of the first zone by introduction under radiation to fix its appearance and then performs a gel which, causing fluidization of the coating causes the disappearance of the grained appearance in the uncrosslinked region and optionally an expansion .
  • [0008]
    Par initiateur"radiatif; on entend tout initiateur adéquat qui est décomposé ou modifié par des rayonnements énergétiques par exemple par des rayons UV, pour former des radicaux libres ou des ions nécessaires à une propagation de chaînes dans une réaction de polymérisation. By initiator "radiative; any suitable means initiator which is decomposed or modified by energetic radiation for example by UV radiation to form free radicals or ions necessary for a propagation channel in a polymerization reaction.
  • [0009]
    Suivant un mode d'exécution préféré de la présente invention, on dépose sur un support moussable ou non, au moins dans une première zone, une encre ou une coupure contenant un initiateur de polymérisation UV. According to a preferred embodiment of the present invention is applied to a foamable or non-support, at least in a first area, an ink or a cut containing a UV polymerization initiator.
  • [0010]
    De cette manière, on peut donc initier localement, c'est-à-dire aux endroits où est déposé ledit initiateur UV, la polymérisation après grainage pour rigidifier la surface de ladite première zone et maintenir,pendant les opérations suivantes, l'aspect mat de cette surface. In this way, one can initiate locally, that is to say in places where is placed said UV initiator, the polymerization after graining for stiffening the surface of said first zone and maintain, during the following operations, the matt appearance this surface.
  • [0011]
    Le procédé de l'invention présente également l'avantage de permettre un grainage de toute la surface du revêtement, sans devoir prévoir un cylindre graineur particulier commandé en concordance avec le motif ou le décor du revêtement, puisque la zone qui n'est pas polymérisée après grainage sera fluidifié au cours du traitement ultérieur de gélification et se lissera par tension superficielle. The method of the invention also has the advantage of allowing roughening the whole surface of the coating, without having to provide a special embossing cylinder controlled in accordance with the design or decoration of the coating, since the zone which is not polymerized after graining is fluidized during subsequent processing and gelation will smooth by surface tension.
  • [0012]
    A titre d'exemples de monomères convenant pour la mise en pratique de l'invention, on peut citer les composés suivants (énumération non limitative): Examples of monomers suitable for the practice of the invention include the following compounds (not exhaustive list):
    • diméthacrylate d'éthylèneglycol, ethylene glycol dimethacrylate,
    • diacrylate d'éthylèneglycol, ethylene glycol diacrylate,
    • diméthacrylate de diéthylèneglycol, diethyleneglycol dimethacrylate,
    • diacrylate de diéthylèneglycol, diethylene glycol diacrylate,
    • diméthacrylate de triéthylèneglycol, triethyleneglycol dimethacrylate,
    • diacrylate de triéthylèneglycol, triethylene glycol diacrylate,
    • diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, tetraethyleneglycol dimethacrylate,
    • diacrylate de tétraéthylèneglycol, tetraethylene glycol diacrylate,
    • diméthacrylate de polyéthylèneglycol, polyethylene glycol dimethacrylate,
    • diacrylate de polyéthylèneglycol, polyethylene glycol diacrylate,
    • diméthacrylate de 1,3-butylèneglycol, dimethacrylate, 1,3-butylene glycol,
    • diméthacrylate de 1,4-butylèneglycol, dimethacrylate, 1,4-butylene glycol,
    • diacrylate de 1,3-butylèneglycol, diacrylate, 1,3-butylene,
    • diacrylate de 1,4-butylèneglycol, diacrylate, 1,4-butylene glycol,
    • diacrylate de 1,4-butanediol, diacrylate, 1,4-butanediol,
    • diméthacrylate de 1,6-hexanediol, dimethacrylate, 1,6-hexanediol,
    • diacrylate de 1,6-hexanediol, 1,6-hexanediol,
    • diacrylate de néopentylglycol, neopentyl glycol diacrylate,
    • diméthacrylate de néopentylglycol, neopentyl glycol dimethacrylate,
    • diméthacrylate (éthoxylé) de bisphénol A, dimethacrylate (ethoxylated) bisphenol A,
    • divinylbenzène, divinylbenzene
    • divinyltoluène, divinyl,
    • triméthacrylate de triméthylolpropane, trimethylolpropane trimethacrylate,
    • triacrylate de triméthylolpropane, trimethylolpropane triacrylate,
    • triacrylate de pentaérythritol, pentaerythritol triacrylate,
    • triméthacrylate de glycéryle, trimethacrylate, glyceryl
    • tétracrylate de pentaérythritol, tetraacrylate pentaerythritol
    • tétraméthacrylate de pentaérythritol, pentaerythritol tetramethacrylate,
    • diméthacrylate de 1,4-butanediol. dimethacrylate, 1,4-butanediol.
  • [0013]
    A ces composés qui oossèdent au moins deux sites de propagation, on peut ajouter une certaine quantité de composés monomères possèdant un site de propagation. A compound which oossèdent at least two propagation sites may be added a certain amount of monomeric compounds having a propagation site.
  • [0014]
    Des composés particulièrement préférés sont le diméthacrylate de 1,4-butylèneglycol et le triméthacrylate de triméthylolpropane. Particularly preferred compounds are 1,4-butylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate.
  • [0015]
    Dans le cas où l'effet mat est désiré à l'endroit des joints d'un revêtement imitant le carrelage céramique, l'encre contenant l'initiateur radiatif peut également contenir un inhibiteur d'expansion. In the case where the matte effect is desired at the location of joints with a coating imitating the ceramic tile, the ink containing the radiation initiator may also contain an expansion inhibitor.
  • [0016]
    Dans le cas où l'effet mat est désiré à l'endroit d'un motif appliqué sur une zone moussée, l'encre ou la coupure ne contient évidemment pas d'inhibiteur d'expansion. In the case where the matte effect is desired at the location of a pattern applied to a foamed region, the ink or the cutoff obviously contains no expansion inhibitor.
  • [0017]
    On peut notamment utiliser les inhibiteurs d'expansion classiques, de préférence l'anhydride trimellitique (TMA). Mention may in particular use of conventional growth inhibitors, preferably trimellitic anhydride (TMA).
  • [0018]
    A titre d'initiateur de polymérisation UV, on utilise de référence les produits Merck DAROCUR®1173 ou DAROCUR61116 à raison de 1 à 50 %, de préférence de l'ordre de 20 % en poids, de l'encre ou de la coupure. For UV polymerization initiator, product of the reference is used Merck DAROCUR®1173 or DAROCUR61116 in an amount of 1 to 50%, preferably about 20% by weight of the ink or of the cut.
  • [0019]
    D'autres composés tels que les suivants conviennent également (énumération non limitative) Other compounds such as the following are also suitable (non-exhaustive list)
    • benzophénone, benzophenone
    • 2-chloro-thioxanthone, 2-chloro-thioxanthone,
    • 2-méthyl-thioxanthone, 2-methyl-thioxanthone,
    • 2-isopropyl-thioxanthone, 2-isopropyl-thioxanthone,
    • benzoïne, benzoin
    • 4,4'-diméthaxybenzaïne, 4,4 diméthaxybenzaïne,
    • benzoïne-éthyl-éther, benzoin ethyl ether,
    • benzoïne-isapropyl-éther, isapropyl benzoin ether,
    • benzyldiméthylcétal, benzil,
    • 1,1,1-trichloro-acétophénone, 1,1,1-trichloro-acetophenone
    • 1-phényl-1,2-propanediane-2-(éthoxycarbanyl)-oxime, 1-phenyl-1,2-propanediane-2- (éthoxycarbanyl) -oxime,
    • diéthoxyacétophénone, diethoxyacetophenone,
    • dibenzosubérone, dibenzosuberone,
    • Darocur® 1398 Darocur® 1398
    • Darocur 1174 Darocur 1174
    • Darocur 1020. Darocur 1020.
  • [0020]
    L'utilisation d'au moins deux initiateurs radiatifs différents,-dans une même zone ou des zones différentes et des couches différentes, relève aussi de l'invention. The use of at least two different initiators radiative, -in the same area or different areas and different layers, also falls within the invention.
  • [0021]
    L'enduction contenant le monomère réticulable contient 1 à 50 %, de préférence environ 11 % en poids, de monomère comportant au moins deux sites de propagation de chaîne, éventuellement en mélange avec des monomères possédant un site de propagation de chaîne. The coating containing the crosslinkable monomer contains 1 to 50%, preferably about 11% by weight, of monomer having at least two chain propagation sites, optionally mixed with monomers having a chain propagation site.
  • [0022]
    L'invention sera décrite plus en détail à l'appui des figures annexées dans lesquelles : The invention will be described in more detail in the attached figures in which:
    • - la figure 1 représente le support utilisé pour le procédé de l'invention, - Figure 1 represents the medium used for the method of the invention,
    • - la figure 2 représente la première étape du procédé, - Figure 2 shows the first step of the process,
    • - la figure 3 représente le revêtement après l'enduction de la deuxième zone, - Figure 3 shows the coating after the coating of the second zone,
    • - la figure 4 représente l'étape de grainage, - Figure 4 shows graining step,
    • - la figure 5 représente l'initiation radiative de polymérisation, et - Figure 5 shows the radiative initiation of polymerization, and
    • - la figure 6 représente le produit fini. - Figure 6 shows the finished product.
  • [0023]
    Il faut noter que la description à l'aide de modes d'exécution particulièrement préférés de l'invention est uniquement donnée à titre d'exemple et qu'elle ne vise nullement à limiter la portée de la présente invention. Note that the description with preferred embodiments of the invention is only given as an example and that it is not intended to limit the scope of the present invention. Le procédé de matification appliqué à des produits à reliefs obtenus par sérigraphie relève aussi de l'invention. The matting method applied to products to deformations produced by screen printing is also part of the invention.
  • [0024]
    Selon une variante de l'invention, il est aussi possible de compléter le lissage par tension superficielle se produisant lors de la gélification, soit par un traitement de lissage mécanique par rouleau, soit par un grainage, de préférence léger, à chaud. According to a variant of the invention, it is also possible to complete the smoothing by surface tension occurring when the gelling or by a mechanical treatment of smoothing roller, or by a roughening, preferably light, heat.
  • [0025]
    Il relève également de l'invention de prévoir une exposition à des rayonnements infra-rouges en fin de traitement, par exemple à la sortie d'un four d'expansion afin d'assister l'opération de lissage de la surface du produit. It is also within the invention to provide an exposure to infra-red radiation at the end of treatment, for example at the exit of an expansion furnace in order to assist the operation of smoothing the surface of the product.
  • [0026]
    Selon une forme d'exécution complémentaire, afin de faciliter les opérations de production du revêtement de sols ou de murs et pouvoir initier différentiellement les étapes de réticulation, il est prévu que ladite deuxième zone peut être initiée directement ou par l'intermédiaire d'un agent de transfert énergétique par voie radiative, de manière que chacune des initiations puisse être déclenchée par un effet physico-chimique qui lui est propre. According to a complementary embodiment, to facilitate the flooring of the production operations or walls and able to initiate differentially crosslinking steps, it is provided that said second zone can be initiated directly or via a energy transfer agent by radiative way, so that each of the initiations can be triggered by a physicochemical effect of its own. De cette manière, il devient possible de séparer les initiations de polymérisation dans les zones en question en fonction des initiateurs et/ou des effets physico-chimiques d'initiation utilisés de telle sorte que l'énergie d'initiation de polymérisation apportée par voie radiative dans une première zone ne puisse initier la polymérisation de l'autre zone. In this way, it becomes possible to separate the initiation of polymerization in the areas in question based initiators and / or physico-chemical effects of initiation used so that the energy of polymerization initiation provided by radiative way in a first region can not initiate polymerization of the other zone.
  • [0027]
    Cette séparation des effets permet donc de polymériser une zone et de fixer son aspect puis de polymériser la deuxième zone sans altérer l'aspect de la première zone. This separation effects makes it possible to polymerize an area and to fix its appearance and then polymerizing the second area without altering the appearance of the first zone.
  • [0028]
    Avantageusement, l'initiation de polymérisation de la deuxième zone par voie radiative directe ou par l'intermédiaire d'un agent de transfert énergétique peut être effectuée par un rayonnement X, par un faisceau d'électrons ou par un rayonnement γ. Advantageously, the polymerization initiation of the second zone by direct radiative path or via an energy transfer agent can be performed by X-radiation by an electron beam or a γ radiation.
  • [0029]
    Afin que l'agent de transfert énergétique puisse exercer pleinement son effet, celui-ci doit agir sur un produit pour lequel une mobilité suffisante du monomère réticulable est assurée. So that the energy transfer agent to fully exert its effect, it should act on a product for which a sufficient mobility of the crosslinkable monomer is ensured.
  • [0030]
    Cette condition est la mieux réalisée du point de vue industriel à chaud en soumettant le produit dans un four de préférence le four dans lequel on réalise de manière classique la gélification et/ou l'expansion éventuelle ou immédiatement à la sortie de ce four quand le produit est encore à une température suffisante. This condition is best carried out from the industrial point of view to hot subjecting the product in a furnace preferably the furnace in which in conventional manner is carried gelation and / or the possible expansion or immediately at the outlet of the oven when the product is still at a sufficient temperature.
  • [0031]
    De cette manière, on peut provoquer la polymérisation dans la première zone par les techniques décrites ci-dessus et ensuite la polymérisation dans la deuxième zone par les moyens physico-chimiques adéquats, et ceci sans modifications importantes des lignes de production de revêtement de sol existantes. In this way, it can cause polymerization in the first zone by the techniques described above and then the polymerization in the second zone by appropriate physico-chemical, and without significant modifications to existing flooring production lines .
  • [0032]
    Les monomères utilisés, les techniques d'application localisées dans les différentes zones et, de manière générale, l'ensemble du processus technologique est identique, mutatis mutandis à ce qui a été décrit ci-dessus. The monomers used, application techniques localized in different areas and, in general, the whole technological process is similar, mutatis mutandis to what was described above.
  • [0033]
    La technique à mettre en oeuvre pour réaliser l'initiation dans ladite deuxième zone par voie radiative en utilisant comme monomère le triméthylacrylate de triméthylolpropane peut être celle décrite par exemple par Salmon et Loan J. Appl. The technique to be implemented to perform the initiation in said second region by radiative way using as the monomer triméthylacrylate trimethylolpropane can be described for example by Salmon and Loan J. Appl. Polym. Polym. Sci., 16, 671 (1972). Sci., 16, 671 (1972).
  • [0034]
    Pour la mise en pratique des techniques impliquant le recours aux faisceaux d'électrons, on peut notamment recourir à l'appareillage "ELECTROCURTAIN"® fabriqué par Ateliers de Charmilles (Energy Sciences International) de Genève (Suisse) en appliquant une énergie suffisante pour pénétrer en profondeur la couche à réticuler, par exemple de l'ordre de 175 KV pour des doses de 2Mrad. For the practical application of techniques involving the use of electron beams, there may be recourse to the equipment "Electrocurtain" ® manufactured by Charmilles Workshops (Energy Sciences International) to Geneva (Switzerland) applying sufficient energy to penetrate towards the layer to be crosslinked, for example of the order of 175 KV for doses of 2Mrad.
  • EXEMPLE 1 EXAMPLE 1
  • [0035]
    De préférence, le support est constitué d'un subjectile 1 et d'une enduction à raison de 500 g/m 2 d'un plastisol moussable 2. Sur cette enduction de plastisol moussable, on dépose (Figure 2), en une ou plusieurs étapes, dans une première zone, selon un décor imitant le dessin d'un joint de carrelage 3, une encre classique contenant un inhibiteur d'expansion et environ 20 % d'un initiateur UV DAROCUR® 1173 ou 1116 et, selon un motif décoratif quelconque 4, une encre contenant un initiateur UV Il est bien évident que l'encre peut être remplacée par une coupure, c'est-à-dire une solution sans colorant ou pigment, selon les effets décoratifs que l'on désire obtenir. Preferably, the carrier consists of a substrate 1 and a coating amount of 500 g / m 2 of a foamable plastisol 2. In this foamable plastisol coating is deposited (Figure 2), in one or more steps, in a first zone, as a decoration imitating drawing a tile joint 3, a conventional ink containing an expansion inhibitor and about 20% of a UV initiator DAROCUR® 1173 or 1116 and, as a decorative pattern one 4, an ink containing a UV initiator It is obvious that ink may be replaced by a cut, that is to say a solution without dye or pigment, according to the decorative effects that are desired. Ce dépôt se fait avantageusement par une technique d'impression par héliogravure ou par sérigraphie. This deposition is preferably by a printing technique by gravure or screen printing.
  • [0036]
    Ensuite, on dépose (figure 3) sur toute la surface une enduction de plastisol transparent, à titre de couche d'usure 5, contenant un monomère acrylique (ROCRYL 980) ou un autre monomère compatible avec l'initiateur choisi; Is then deposited (Figure 3) over the entire surface of a transparent plastisol coating, as a wear layer 5 containing an acrylic monomer (ROCRYL 980) or other monomer compatible with the selected initiator; ensuite on effectue une prégélification à la température habituelle pour ce genre d'opération, c'est-à-dire entre 100 et 160 degrés. then a pre-gelling is carried out at the usual temperature for this type of operation, that is to say between 100 and 160 degrees.
  • [0037]
    La figure 4 représente l'étape de grainage au moyen d'un cylindre de grainage, sur toute la surface, à une température habituellement pratiquée pour cette opération, c'est-à-dire à une température supérieure à 100° C, sous une pression dépendant du degré de matité désiré. 4 shows the graining step by means of an embossing cylinder, over the entire surface, at a temperature usually performed for this operation, that is to say at a temperature above 100 ° C under a pressure depending on the degree of mattness desired. Les étapes de prégélification et de grainage peuvent être effectuées en une seule étape, au moyen d'un cylindre de grainage chauffé de manière adéquate. The steps of pre-gelling and roughening can be performed in one step, using an embossing roll heated adequately.
  • [0038]
    Le passage sous une lampe UV 7 (figure 5) permet de réticuler la zone contenant l'initiateur UV de manière à ce que l'état (grainé) de cette zone soit fixé par la réticulation. Passing under a UV lamp 7 (Figure 5) makes it possible to crosslink the region containing the UV-initiator so that the state (grained) of this zone is fixed by crosslinking.
  • [0039]
    Ensuite, on fait passer le produit obtenu, pendant 1 minute à 2 minutes 30 secondes, dans un four à environ 200 0 C, destiné à expanser l'enduction moussable 2 aux endroits qui ne contiennent pas d'inhibiteur d'expansion à gélifier et à fluidiser la zone qui n'a pas été polymérisée lors de l'initiation UV en provoquant une fluidification qui a pour effet de lisser la surface grainée, tandis que la zone grainée et réticulée lors de l'initiation UV maintient son état grainé (mat). Then passing the resulting product, for 1 minute to 2 minutes 30 seconds in an oven at about 200 0 C, for expanding the foamable coating 2 at locations which do not contain blowing and gelling inhibitor to fluidize the area which was not polymerized during the ultraviolet initiation by causing fluidization which has the effect of smoothing the grained surface while the grained and zona reticularis upon UV initiation maintains its grained state (matte ). On obtient le produit représenté à la figure 6.. Gave the product shown in Figure 6 ..
  • EXEMPLE 2 EXAMPLE 2
  • [0040]
    On procède comme dans l'exemple 1, en remplaçant le PVC par un copolymère de PVC (95 %) et d'acétate de polyvinyle (5 %), toutes les autres parties restant égales. The procedure is as in Example 1, replacing PVC with a PVC copolymer (95%) and polyvinyl acetate (5%), all other parts being equal.
  • [0041]
    La composition suivante a été utilisée : The following composition was used:
  • [0042]
    La prégélification est avantageusement effectuée sur cylindre à 130° C, cette température pouvant être même dépassée en fonction de la vitesse de défilement du produit. Pregelling is advantageously carried out on the cylinder at 130 ° C, this temperature being exceeded even depending on the running speed of the product.
  • [0043]
    On constate que cette composition permet de réaliser une meilleure gélification et un meilleur lissage. It is noted that this composition allows a better gelling and better smoothing.

Claims (20)

  1. 1. Procédé destiné à obtenir des zones mates et des zones lisses sur un revêtement synthétique, caractérisé en ce qu'on dépose sur un support moussable ou non, dans une première zone, au moins une enduction ou impression contenant au moins un initiateur radiatif de polymérisation et, dans une deuxième zone qui peut éventuellement comprendre partiellement la première zone, au moins une enduction à base de monomère réticulable; 1. A method for obtain matt zones and smooth zones on a synthetic covering, characterized in that deposited on a non-foamable or carrier, in a first zone, at least one coating or printing containing at least one radiation initiator polymerization and, in a second zone which may optionally partially comprise the first zone, at least one monomer-based crosslinkable coating; en ce qu'on effectue une prégélification et au moins localement un grainage; by carrying out a pre-gelling and at least locally a graining; en ce qu'on polymérise le revêtement de la première zone par initiation sous un rayonnement afin de fixer son aspect et en ce qu'on effectue ensuite une gélification qui, . in that polymerizes the coating of the first zone by introduction under radiation to fix its appearance and that subsequently performs a gelation which. causant causing
    la fluidificatian du vernis, provoque la disparition de l'aspect grainé dans la zone non réticulée, et éventuellement une expansion. fluidificatian the varnish, causing the disappearance of the grained appearance in the uncrosslinked region and optionally an expansion.
  2. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme initiateur radiatif de polymérisation, un initiateur de polymérisation UV qui est appliqué dans ladite première zone dans une encre ou une coupure. 2. Method according to Claim 1, characterized in that as a radiation polymerization initiator, a UV polymerization initiator which is applied in said first area in an ink or cut.
  3. 3. rocédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise, comme initiateur UV, les substances DAROCUR ®1173 ou DAROCUR ® 1116 (de Merck). 3. rocédé according to claim 2, characterized in that, as UV initiator, substances DAROCUR ®1173 or DAROCUR ® 1116 (from Merck).
  4. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins l'une des deux zones comporte une enduction contenant un inhibiteur d'expansion du support, plus particulièrement l'anhydride trimellitique (TMA). 4. A process according to any preceding claim, characterized in that at least one of the two zones comprises a coating containing a medium expansion inhibitor, more especially trimellitic anhydride (TMA).
  5. 5. Procédé suivant la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce qu'on utilise une encre contenant 1 à 50 %, de préférence 20 % en poids, de DAROCUR ®1173. 5. A method according to claim 3 or 4, characterized in that an ink containing 1 to 50%, preferably 20% by weight of DAROCUR ®1173.
  6. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'enduction à base de monomère réticulable contient 2 à 50 %, de l'ordre de 11 % en poids de monomère comportant au moins deux sites de propagation. 6. A method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the monomer-based crosslinkable coating contains 2 to 50%, about 11% by weight of monomer having at least two propagation sites .
  7. 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'un relief est obtenu par un dépôt de plastisol suivant un procédé sérigraphique. 7. A process according to any of claims 1 to 6, characterized in that a relief is obtained by depositing a plastisol in accordance with a screen printing process.
  8. 8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisé en ce que le dépôt d'encre ou de coupure se fait par une technique d'impression par héliogravure, par sérigraphie ou par flexographie. 8. A process according to any of claims 2 to 7, characterized in that the ink deposition or cutting is done by a gravure printing technique, by screen printing or flexography.
  9. 9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on effectue la prégélification dans une plage de 100 à 160° C. 9. A method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that one carries out the pre-gelling within a range of 100 to 160 ° C.
  10. 10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on effectue le grainage à une température supérieure à 100° C, sous une pression dépendant du degré de matité désiré. 10. A process according to any one of claims 1 to 9, characterized in that one carries out the embossing at a temperature above 100 ° C, at a pressure depending on the degree of mattness desired.
  11. 11. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on effectue finalement une expansion du support moussable à environ 200 C, pendant 1 minute à 2 minutes 30 secondes. 11. A process according to any of claims 1 to 10, characterized in that finally performs an expansion of the foamable carrier to about 200 C, for 1 minute to 2 minutes 30 seconds.
  12. 12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on effectue l'étape de prégélification et de grainage en une seule étape, au moyen d'un cylindre de grainage chauffé. 12. A process according to any one of claims 1 to 11, characterized in that one carries out the step of pregelling and graining in a single step by means of a heated embossing cylinder.
  13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'on chauffe le produit en surface par exposition à des rayonnements infra-rouges, de préférence à la sortie d'un four d'expansion. 13. A method according to any one of claims 1 to 12, characterized by heating the product by exposing the surface to infrared radiation, preferably at the exit of an expansion oven.
  14. 14. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'on complète l'effet de lissage dû à la tension superficielle résultant de la fluidification se produisant lors de la gélification, soit par un traitement mécanique au rouleau lisse ou structuré. 14. A method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that complete the smoothing effect due to the surface tension resulting from the fluidisation occurring during gelling, or by a mechanical treatment to smooth roll or structured.
  15. 15. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'on utilise au moins deux initiateurs radiatifs différents dans une même zone ou dans des zones différentes et des couches différentes. 15. A process according to any of claims 1 to 14, characterized in that at least two different initiators radiative in the same area or different areas and different layers.
  16. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que ladite deuxième zone est initiée directement ou par l'intermédiaire d'un agent de transfert énergétique par voie radiative, de manière que chacune des initiations puisse être déclenchée par un effet physico-chimique qui lui est propre. 16. A method according to any one of claims 1 to 15, characterized in that said second zone is initiated directly or via an energy transfer agent by radiative way, so that each of initiations can be triggered by a physicochemical effect of its own.
  17. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'énergie d'initiation de polymérisation apportée par voie radiative dans une première zone ne peut pas initier la polymérisation de l'autre zone. 17. The method of claim 16, characterized in that the energy polymerization initiation provided by radiative path in a first region can not initiate polymerization of the other zone.
  18. 18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que l'initiation de polymérisation de la deuxième zone par voie radiative directe ou par l'intermédiaire d'un agent de transfert énergétique est effectuée par un rayonnement X, un faisceau d'électrons ou un rayonnement 18. The method of claim 16 or 17, characterized in that the initiation of polymerization of the second zone by direct radiative path or via an energy transfer agent is done by X-radiation, a beam of or electron radiation
  19. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que l'agent de transfert énergétique par voie radiative agit sur le produit à traiter dans un four à chaud qui est, de préférence, le four dans lequel on réalise la gélification et/ou l'expansion éventuelle ou immédiatement à la sortie de ce four quand le produit est encore à une température suffisante. 19. A method according to any one of claims 16 to 18, characterized in that the energy transfer medium radiative path acts on the product to be treated in a hot furnace which is preferably the furnace is carried out wherein gelling and / or the possible expansion or immediately at the outlet of the furnace when the product is still at a sufficient temperature.
  20. 20. Produits obtenus par le procédé d'une quelconque des revendications 1 à 19. 20. Products obtained by the process of any one of claims 1 to 19.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2575963A1 (en) * 1985-01-15 1986-07-18 Eurofloor Sa Method for obtaining a localised matt area of synthetic coverings and products obtained
FR2696128A1 (en) * 1992-09-29 1994-04-01 Duchenaud Cie Ets Surface printing method for large sheets of ground covering material - uses pre-inked flexographic relief printing plate to transfer ink directly to surface of plastics sheet substrate

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4975317A (en) * 1987-08-03 1990-12-04 Milliken Research Corporation Electrically conductive textile materials and method for making same
JP2548953B2 (en) * 1987-09-26 1996-10-30 大日本印刷株式会社 Method for producing a molded plastic article having a scratch-resistant matte surface
US7014802B1 (en) 1997-02-20 2006-03-21 Mannington Mills, Of Delaware, Inc. Methods to make a surface covering having a natural appearance
EP1144126A1 (en) 1998-12-22 2001-10-17 Mannington Mills, Inc. Surface covering having a natural appearance and method for making it
US6399670B1 (en) 2000-01-21 2002-06-04 Congoleum Corporation Coating having macroscopic texture and process for making same
US6890625B2 (en) * 2001-02-05 2005-05-10 Awi Licensing Company Surface covering having gloss in-register and method of making
US6613256B2 (en) 2001-02-20 2003-09-02 Awi Licensing Company Mechanical embossing texture differentiation between chemically restricted areas and non-restricted areas
US6866737B2 (en) * 2001-09-18 2005-03-15 Awi Licensing Company Method for mechanically embossing a surface covering using a recyclable solidified slurry embossing tool
US6759096B2 (en) 2001-09-24 2004-07-06 Congoleum Corporation Method for making differential gloss coverings
US7081291B2 (en) * 2002-01-11 2006-07-25 Domco Tarkett Inc. Selectively embossed surface coverings and processes of manufacture
US20060222829A1 (en) * 2005-04-01 2006-10-05 E Dean Roy Substrates coated with coating systems that include a treatment layer
JP5373272B2 (en) * 2007-06-18 2013-12-18 ニチハ株式会社 Wall panels and its coating method
WO2013049927A1 (en) * 2011-10-05 2013-04-11 Maax Bath, Inc. Decorative panel and method for manufacturing the same
GB201209091D0 (en) * 2012-05-24 2012-07-04 Zephyros Inc Improvements in or relating to laminar structures

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1061259A (en) * 1952-08-05 1954-04-12 Blanchiment Et Apprets De Tara Method and apparatus for the manufacture of floors and floor coverings of polyvinyl chloride and the resulting product
US3310422A (en) * 1965-07-16 1967-03-21 Congoleum Nairn Inc Smooth wear-resistant resilient floor covering and method of making same
FR1538506A (en) * 1966-07-25 1968-09-06 Ici Ltd Production of a pigmented and embossed thermoplastic sheet
GB1159645A (en) * 1966-07-06 1969-07-30 Gaf Corp Foamed Decorative Covering Material and Method of Manufacture
FR2235796A1 (en) * 1973-07-06 1975-01-31 Marley Tile Ag
US4068030A (en) * 1972-07-18 1978-01-10 Armstrong Cork Company Multilevel embossing by printing with a reactive monomer
US4273819A (en) * 1980-07-10 1981-06-16 Congoleum Corporation Differential gloss products and methods of making the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1159685A (en) * 1965-07-16 1969-07-30 Armour Pharma Aluminium Complexes and Processes for Producing the Same.
US4029831A (en) * 1975-06-19 1977-06-14 Masonite Corporation Method of making a multi-gloss panel
US4172169A (en) * 1976-10-01 1979-10-23 Nairn Floors Limited Floor or wall coverings
US4187131A (en) * 1978-02-21 1980-02-05 Congoleum Corporation Resinous polymer sheet materials having selective, surface decorative effects and methods of making the same
US4491616A (en) * 1982-05-28 1985-01-01 Congoleum Corporation Resinous polymer sheet material having surface decorative effects of contrasting gloss and method of making the same
JPS5981244A (en) * 1982-11-02 1984-05-10 Nippon Air Brake Co Ltd Sensing valve for parking brake operating force

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1061259A (en) * 1952-08-05 1954-04-12 Blanchiment Et Apprets De Tara Method and apparatus for the manufacture of floors and floor coverings of polyvinyl chloride and the resulting product
US3310422A (en) * 1965-07-16 1967-03-21 Congoleum Nairn Inc Smooth wear-resistant resilient floor covering and method of making same
GB1159645A (en) * 1966-07-06 1969-07-30 Gaf Corp Foamed Decorative Covering Material and Method of Manufacture
FR1538506A (en) * 1966-07-25 1968-09-06 Ici Ltd Production of a pigmented and embossed thermoplastic sheet
US4068030A (en) * 1972-07-18 1978-01-10 Armstrong Cork Company Multilevel embossing by printing with a reactive monomer
FR2235796A1 (en) * 1973-07-06 1975-01-31 Marley Tile Ag
US4273819A (en) * 1980-07-10 1981-06-16 Congoleum Corporation Differential gloss products and methods of making the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2575963A1 (en) * 1985-01-15 1986-07-18 Eurofloor Sa Method for obtaining a localised matt area of synthetic coverings and products obtained
FR2696128A1 (en) * 1992-09-29 1994-04-01 Duchenaud Cie Ets Surface printing method for large sheets of ground covering material - uses pre-inked flexographic relief printing plate to transfer ink directly to surface of plastics sheet substrate

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USRE33069E (en) 1989-09-26 grant

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