EP0121078A1 - Textile auxiliaries - Google Patents

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EP0121078A1
EP0121078A1 EP19840101888 EP84101888A EP0121078A1 EP 0121078 A1 EP0121078 A1 EP 0121078A1 EP 19840101888 EP19840101888 EP 19840101888 EP 84101888 A EP84101888 A EP 84101888A EP 0121078 A1 EP0121078 A1 EP 0121078A1
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textile
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EP19840101888
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Wilfried Dipl.-Ing. Kortmann
Helmut Dr. Steinberger
Ulrich Dr. Koemm
Josef Dipl.-Ing. Pfeiffer
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Bayer AG
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    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Textilausrüstungsmittel zur schmutz-, öl- und wasserabweisenden Ausrüstung. The present invention relates to a textile finishing agents for dirt, oil and water repellent finish. Es besteht im wesentlichen aus einer Kombination aus Dispersionen von Organosilsesquioxanen und organischen Polymerharzen, die Perfluoralkylgruppen enthalten. It consists essentially of a combination of dispersions of organosilsesquioxanes, and organic polymer resins containing perfluoroalkyl groups.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Textilausrüstungsmittel, das es erlaubt, Textilfasern schmutz-, öl- und wasserabweisend auszurüsten. The present invention relates to a textile finishing agents, which allows textile fibers dirt, oil and water repellent equip.
  • Von modernen Textilmaterialien, die zB als Möbelbezugstoffe oder als textiler Bodenbelag Verwendung finden, erwartet der Verbraucher günstige Eigenschaften im Hinblick auf ihre mechanische Beanspruchbarkeit, also ihre statische und dynamische Belastbarkeit und eine Unempfindlichkeit gegen Wasser, öl und/oder Schmutz. Modern textile materials, see for example, as upholstery fabrics or as a textile floor covering use, the consumer so their static and dynamic load capacity and resistance to water, oil and / or dirt expected favorable characteristics in terms of their mechanical strength.
  • Ein großes Problem bei Textilien mit dreidimensionaler Struktur, zB Polmaterialien, die durch Schlingen oder aufgeschnittene Schlingen (= Velours) eine bestimmte Oberflächenstruktur besitzen und einer starken Beanspruchung während des Gebrauches ausgesetzt sind, ist die Erhaltung der Sauberkeit über einen längeren Zeitraum. A major problem in textile three-dimensional structure, such as pile materials that possess and loops or cut loops (= velor) a specific surface structure of a high stress are exposed during use, is to maintain the cleanliness for a longer period.
  • Dazu müssen zwangsläufig entstandene Verschmutzungen leicht und soweit entfernbar sein, daß keine oder nur geringe Rückstände auf dem Material verbleiben, die es optisch nicht oder nur unwesentlich beeinträchtigen. For this purpose, inevitably resulting contamination must be easily removable and to the extent that no or only small remaining residues on the material, the optically not affect it or only insignificantly.
  • Schmutzsubstanzen können von zB folgender Zusammensetzung und Konsistenz sein: öl und ölenthaltende Substanzen, flüssige, wäßrige angefärbte Substanzen, anorganische trockene pigmentartige Substanzen (Straßenstaub), wäßrige Suspensionen derselben und Mischungen der genannten Substanzen. may fouling of, for example the following composition and consistency be: oil and oil-containing substances, liquid, aqueous stained substances, inorganic dry pigment-like substances (road dust), aqueous suspensions thereof, and mixtures of said substances.
  • Das Prinzip einer Schutzausrüstung besteht darin, daß durch das Ausrüstungsmittel den Polmaterialien hydrophobe und oleophobe Eigenschaften verliehen werden, die das Einsinken von flüssigen Verschmutzungen verhindern. The principle of protection is that hydrophobic and oleophobic properties are imparted by the equipment means the pile materials which prevent the sinking of liquid contaminants. Trockenschmutz haftet nicht an den Fasern und kann zB durch Staubsaugen von und aus der Polware leicht entfernt werden. Dry dirt does not adhere to the fibers and may for example be readily removed by vacuuming and from the pile fabric.
  • Es sind bereits an anderer Stelle Verfahren zur Behandlung von Fasermaterialien wie Fäden, Fasern, Gewebe und Teppich beschrieben worden (zB DE-AS 1 594 985), um diesen Rutschsicherheit und Widerstandsfähigkeit gegen Trockenschmutz zu verleihen. There have been already elsewhere method of treating fibrous materials such as filaments, fibers, fabrics and carpeting described (for example, DE-AS 1,594,985), to impart slip resistance and resistance to dry pick. Bei diesen Verfahren werden kolloidale Suspensionen von Silsequioxanen aus Einheiten der Formel RSiO 3/2 mit einer Teilchengrbße von 10 bis 1000 Rngström verwendet. In these methods, colloidal suspensions of Silsequioxanen from units of the formula RSiO 3/2 are used with a Teilchengrbße from 10 to 1000 Rngström.
  • Die dort beschriebenen Silsesquioxansuspensionen sind aber relativ unbeständig und sind nicht universell zur schmutzabweisenden und polstabilisierenden Ausrüstung geeignet. but the Silsesquioxansuspensionen described therein are relatively unstable and are not universally suitable for dirt-repellent and polstabilisierenden equipment.
  • Aus der DE-AS 1 285 978 ist ein Verfahren zum öl- und Wasserabweisendmachen sowie zur Verminderung der Aufnahme von Trockenschmutz von Textilmaterialien bekannt. From DE-AS 1,285,978 a method for oil- and water repellent treatment and to reduce the intake of dry dirt of textile materials is known. Um diese Effekte zu erreichen, werden Perfluoralkylgruppenhaltige Substanzen auf die zu schützenden Materialien aufgebracht. To achieve these effects, perfluoroalkyl substances are applied to the materials to be protected.
  • Die Ausrüstung mit Silsesquioxanen einerseits bzw. mit Perfluoralkyl-gruppenhaltigen Substanzen andererseits ließ jedoch immer noch Wünsche offen, die bisher nicht erfüllt werden konnten. However, the equipment with one hand, and silsesquioxanes with perfluoroalkyl-containing substances on the other hand was still to be desired, which could not be fulfilled until now. Es wurden zwar bereits Versuche unternommen, Textilien mit Silico-Fluorchemikalien auszurüsten (vgl. zB Textil-Praxis Int., 1972, August-Heft, Seite 503 oder DE-OS 2 361 976). There have been already made attempts to finish textiles with silico-fluoride chemicals (see. Eg textile practice Int., 1972, August issue, page 503 or DE-OS 2,361,976). Dabei mußte allerdings festgestellt werden, daß zwar der Hydrophob-Effekt sehr verstärkt wird, jedoch der Oleophob-Effekt der Fluorchemikalie völlig aufgehoben wird. Here, however, that while, however, the hydrophobic effect is greatly enhanced, the oleophobic effect of the fluorochemical is completely abolished had to be found. Dies ist wohl der Grund, weshalb bis heute keine derartige Kombination eingesetzt werden konnte. This is probably the reason why up to now no such combination could be used.
  • Überraschenderweise hat sich jedoch herausgestellt, daß Kombinationen bestimmter Organosilikatverbindungen mit bestimmten Perfluor-Verbindungen sich hervorragend als Textilausrüstungsmittel eignen und somit für einen universellen Schutz der Faser eingesetzt werden können. Surprisingly, it has been found, however, that combinations of certain Organosilikatverbindungen are ideal with certain perfluoro compounds as textile finishes and thus can be used for universal protection of the fiber.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Textilausrüstungsmittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an The subject of the present invention are textile finishing agents, which are characterized by a content of
    • A ) 50-80 Gew.-Teilen einer wäßrigen kolloidalen Suspension von Organosilsesquioxanen aus Einheiten der Formel RSiO 3/2 (R = gegebenenfalls substituierter Alkyl- bzw. Arylrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen) und/oder von Cokondensaten aus Hydrolysaten von Tetraalkoxysilanen mit Organotrialkoxysilanen mit RSi0 3/2 - bzw. Si0 2 -Einheiten in Form eines Sols und A) 50-80 parts by weight of an aqueous colloidal suspension of organosilsesquioxanes of units of the formula RSiO 3/2 (R = optionally substituted alkyl or aryl group having up to 7 carbon atoms) and / or cocondensates of hydrolysates of tetraalkoxysilanes with organotrialkoxysilanes with RSi0 3/2 - and Si0 2 units in the form of a sol, and
    • B) 20-50 Gew.-Teilen einer wäßrigen Dispersion eines organischen Polymerharzes, das Perfluoralkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen enthält, wobei die Perfluoralkylgruppen außer Fluoratomen höchstens 1 Wasserstoffatom- oder Chloratom pro 2 C-Atome enthalten können und wobei die Perfluoralkylkette durch Sauerstoff unterbrochen sein kann und wobei die wäßrige Dispersion 5 bis 50 Gew.-% fluorgruppenhaltiges organisches Polymerharz mit einem Fluorgehalt von 0,2 bis 40 Gew.-% aufweist. contains B) 20-50 parts by weight of an aqueous dispersion of an organic polymer resin, the perfluoroalkyl groups having 3 to 20 C-atoms, where the perfluoroalkyl group may contain other than fluorine atoms at most 1 hydrogen-atom or chlorine atom per 2 C atoms and wherein the perfluoroalkyl chain by oxygen may be interrupted and wherein the aqueous dispersion of 5 to 50 wt .-% fluorine group-containing organic polymer resin has a fluorine content of 0.2 to 40 wt .-%.
  • Als Komponente A) können Organosilsequioxane, wie sie zB in der DE-AS 1 594 985 oder in der DE-OS 3 004 824 beschrieben sind, eingesetzt werden. As component A), as described for example in DE-AS 1,594,985 or DE-OS 3,004,824 Organosilsequioxane, may be used. Diese werden hergestellt, indem man zB Silane der allgemeinen Formel R-Si (OR') 3 alleine oder zusammen mit Silanen (Si(OR') 4 worin R substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, dessen Substituenten Halogenatome, Amino-, Mercapto- und Epoxygruppen sein können und bis zu 95% der Reste R Methyl sind und R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet zu einem Gemisch aus Wasser, einer Puffersubstanz, einem oberflächenaktiven Mittel und gegebenenfalls einem organischen Lösungsmittel unter Bewegung und unter sauren oder basischen Bedingungen zugegeben werden. These are prepared by, for example, silanes of the general formula R-Si (OR ') 3 alone or together with silanes (Si (OR') 4 wherein R is substituted or unsubstituted hydrocarbon radical having 1 to 7 carbon atoms, the substituents of halogen atoms, amino, may be mercapto and epoxy groups and up to 95% of the radicals R are methyl and R 'is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms to a mixture of water, a buffering agent, a surface active agent, and optionally an organic solvent under agitation and under acidic or basic conditions are added.
  • Zur Erzielung einer sehr engen Teilchengrößenverteilung und einer geringen durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 200 bis 500 Rngström, wie sie zur Erzielung optimaler polstabilisierender und schmutzabweisender Effekte erforderlich sind, ist eine gleichförmige und langsame Zugabe der Silanmenge erforderlich. In order to achieve a very narrow particle size distribution and a small average particle size of about 200 to 500 Rngström as they are required for optimum polstabilisierender and dirt-repellent effects, a uniform and slow addition of the amount of silane is required. Die genaue Silanmenge, die zugegeben werden kann, hängt vom Substituenten R ab und davon, ob ein anionisches oder kationisches oberflächenaktives Mittel verwendet wird. The exact amount of silane that can be added depends on the substituent R and whether an anionic or cationic surfactant is used.
  • Es entstehen durch die gleichzeitige Hydrolyse der Silane Mischpolymerisate der Silsequioxane, worin die Einheiten in Blockform oder statistisch verteilt vorliegen können. It caused by the simultaneous hydrolysis of the silanes of the silsequioxanes copolymers in which the units may be in block or random distribution. Die bevorzugte Menge an zugesetztem Silan der allgemeinen Formel Si(OR') 4 beträgt 2 bis 50 %, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Silane, vorzugsweise 3 bis 20 % ,(Gew.-%). The preferred amount of added silane of the formula Si (OR ') 4 is 2 to 50%, based on the total amount of silanes used, preferably from 3 to 20% (wt .-%).
  • Die Silsesquioxan Dispersion ist etwa wie folgt zusammengesetzt: The silsesquioxane dispersion is approximately composed as follows:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    wobei es etwa 2 bis 9 Gew.-% Silsequioxane und ca. 0,1 bis 0,4 Gew.-% Si0 2 -Einheiten enthält. wherein it contains up to 9 wt .-% silsequioxanes and about 0.1 to 0.4 wt .-% Si0 2 units about the second
  • Die genannten oberflächenaktiven Mittel haben die Funktion, die gebildeten Teilchen der kolloidalen Suspension zu stabilisieren. The surface active agents mentioned have the function to stabilize the particles of the colloidal suspension formed.
  • Bevorzugt werden folgende Silane eingesetzt: The following silanes are preferably used:
    • Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Methyltriisopropoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Isobutyltrimethoxysilan, Isobutyltriethoxysilan, 2-Ethylbutyltriethoxysilan, Tetraethoxysilan, 2-Ethylbutoxytriethoxysilan. Methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, isobutyl, Isobutyltriethoxysilane, 2-Ethylbutyltriethoxysilan, tetraethoxysilane, 2-Ethylbutoxytriethoxysilan.
  • Als anionische oberflächenaktive Mittel kommen aliphatische und/oder aromatische Sulfonsäuren in Betracht, beispielsweise Decyl-, Dodecyl-, Cetyl-, Stearyl-, Myristyl- oder Oleylsulfonsäuren oder deren Alkalisalze. Suitable anionic surface active agent, aliphatic and / or aromatic sulfonic acids, for example decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, myristyl or Oleylsulfonsäuren or their alkali metal salts. Werden kationische oberflächenaktive Mittel verwendet, ist es vorteilhaft, Halogenide und insbesondere Chloride und Bromide zu verwenden. If cationic surfactant is used, it is advantageous to use halides and in particular chlorides and bromides. Andere oberflächenaktive Mittel, einschließlich solche von nichtionogener und amphoterer Natur, können in Verbindung mit den obengenannten Mitteln verwendet werden, sofern dieselben weder aufgrund ihrer Natur noch ihrer Menge einen störenden Einfluß auf die Stabilität der kolloidalen Suspension ausüben. Other surface active agents, including those from non-ionic and amphoteric nature can be used in conjunction with the above-mentioned means, provided that the same does not exert a disturbing influence on the stability of the colloidal suspension due to their nature or quantity.
  • Die oberflächenaktiven Mittel werden in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 15 %, bezogen auf die eingesetzte Silanmenge, eingesetzt. The surface active agents are used in an amount of about 0.01 to about 15%, based on the amount of silane employed.
  • Das Verfahren zur Herstellung der kolloidalen Suspensionen kann bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 80°C durchgeführt werden; The process for preparing the colloidal suspensions may be carried out at temperatures between room temperature and 80 ° C; besonders bevorzugt ist der Temperaturbereich zwischen 50 und 70°C. more preferably the temperature range between 50 and 70 ° C.
  • Als Perfluoralkylgruppen-haltige Verbindungen können wäßrige Dispersionen eines Fluorcarbonharzes eingesetzt werden. As a perfluoroalkyl group-containing compounds to aqueous dispersions of a fluorocarbon resin can be used.
  • Das chemisch gebundene Fluor liegt vor in Form von Perfluoralkylliganden mit einer Kettenlänge von 3 bis 20 C-Atomen und kann außer Fluoratomen höchstens 1 Wasserstoff- oder Chloratom auf je 2 Kohlenstoffatome enthalten. The chemically bonded fluorine is in the form of perfluoroalkyl with a chain length of 3 to 20 carbon atoms and may contain in each 2 carbon atoms other than fluorine atoms at most 1 hydrogen or chlorine atom. Die Perfluoralkylkette kann auch durch Sauerstoffatome unterbrochen sein. The perfluoroalkyl chain may also be interrupted by oxygen atoms. Der Perfluoralkylligand ist an eine wasserunlösliche monomere oder polymere organische Verbindung gebunden. The Perfluoralkylligand is bound to a water insoluble monomeric or polymeric organic compound. Als Beispiel für derartige Verbindungen sind Perfluoralkylliganden enthaltende Polyacrylate (vgl. zB DE-AS 1 595 017, DE-AS 1 595 018, DE-OS 2 939 549, DE-AS 2 134 978, DE-AS 2 660 200, DE-AS 1 106 960, DE-AS 1 745 089), Perfluoralkylliganden enthaltende Urethane und Polyurethane (vgl. zB DE-OS 1 468 295, DE-AS 1 794 356, DE-PS 2 702 305, DE-AS 1 795 261, DE-OS 1 956 198), Perfluoralkylliganden enthaltende Ester aromatischer und aliphatischer Di- und Polycarbonsäuren, (vgl. zB Examples of such compounds are perfluoroalkyl-containing polyacrylates (see. For example, DE-AS 1,595,017, DE-AS 1,595,018, DE-OS 2,939,549, DE-AS 2,134,978, DE-AS 2,660,200, DE- AS 1,106,960, DE-AS 1,745,089), perfluoroalkyl-containing urethanes and polyurethanes (see. for example, DE-OS 1,468,295, DE-AS 1,794,356, DE-PS 2,702,305, DE-AS 1,795,261, ester DE-OS 1,956,198), perfluoroalkyl-containing aromatic and aliphatic di- and polycarboxylic acids, (see. eg
  • D OS 3 002 369, EP 19 732, DE-OS 3 119 071, DE-OS 2 015 332) zu nennen. To name D OS 3,002,369, EP 19 732, DE-OS 3,119,071, DE-OS 2015332).
  • Die perfluoralkylgruppenhaltige Dispersion enthält etwa 5 bis 50 Gew.-% Fluorcarbonharz mit einem Fluorgehalt von 0,2 bis 40, bevorzugt 1,0 bis 20 Gew.-%. The perfluoroalkyl group-containing dispersion contains about 5 to 50 wt .-% fluorocarbon resin having a fluorine content of 0.2 to 40, preferably 1.0 to 20 wt .-%.
  • Die wäßrigen Dispersionen der Fluorcarbonharze können darüber hinaus Polymere oder Polykondensate enthalten, die die filmbildenden oder wasserabstoßenden Eigenschaften des Polyfluorharzes verstärken (sa Sherman, Smith, Johannessen, Text.Res. J., 39 (1969) 449; Tomasino, Seastrunk, Am. Dyestuff. Reptr., 71 (1982) 22). The aqueous dispersions of fluorocarbon resins may also contain polymers or polycondensates which enhance the film-forming or water-repellent properties of the Polyfluorharzes (see Sherman, Smith, Johannessen, Text.Res J., 39 (1969) 449;.. Tomasino, Seastrunk, Am Dyestuff . Reptr., 71 (1982) 22). Speziell bevorzugt werden: Especially preferred:
    • I. Eine 40%ige (Gew.-%) wäßrige Dispersion eines Perfluorharzgemisches, das zusammengesetzt ist aus 4 Teilen eines Copolymeren A und 6 Teilen eines Copolymeren B. Das Copolymere A besteht zu 70 % aus Einheiten der Formel I. A 40% (wt% .-) aqueous dispersion of a Perfluorharzgemisches, which is composed of 4 parts of a copolymer A and 6 parts of a copolymer B. The copolymer A consists of 70% of units of formula
      Figure imgb0003
      und aus 30 % aus Einheiten der Formel and of 30% of units of formula
      Figure imgb0004
      B ist ein Methylmethacrylat-Ethylmethacrylat-Copolymeres mit einem Methylmethacrylatanteil von ca. 80 %. B is a methyl methacrylate-ethyl methacrylate copolymer having a methyl methacrylate content of about 80%.
    • II. Eine 30 %ige wäßrige Dispersion eines Perfluorharzgemisches, das zusammengesetzt ist aus 9 Teilen des in (I) beschriebenen Copolymeren A, aus 6 Teilen des in (I) beschriebenen Copolymeren B und 5 Teilen eines Perfluoralkylgruppen-enthaltenden Polyurethans C. Das Polyurethan C hat ein mittleres Molekulargewicht von 3500 und enthält die wiederkehrende Formeleinheit II. A 30% aqueous dispersion of a Perfluorharzgemisches, which is composed of 9 parts of the copolymer A described in (I), 6 parts of the copolymer B described in (I) 5 parts of a perfluoroalkyl group-containing polyurethane C. The polyurethane C has an average molecular weight of 3500 and contains the recurring unit formula
      Figure imgb0005
      sowie Kettenenden der Formel and chain ends of formula
      Figure imgb0006
      bzw. or.
      Figure imgb0007
    • III. III. Eine 40 %ige wäßrige Dispersion eines Perfluorharzgemisches, das zusammengesetzt ist aus 2 Teilen eines Copolymeren D, 4 Teilen eines Polykondensats E und 4 Teilen Paraffin. A 40% aqueous dispersion of a Perfluorharzgemisches, which is composed of 2 parts of a copolymer D, 4 parts of a polycondensate E and 4 parts of paraffin. Das Copolymere D besteht aus Einheiten der Formel The copolymer consists of units of the formula D
      Figure imgb0008
      und and
      Figure imgb0009
      E ist durch Polykondensation eines C 20 -Fettsäurege- misches (2 Mol) mit Hexamethylolmelaminpentamethylether (1 Mol) und Methyldiethanolamin (1 Mol) erhältlich. E is obtainable by polycondensation of a C 20 -Fettsäurege--mixture (2 moles) with hexamethylolmelamine pentamethyl ether (1 mole) and methyl diethanolamine (1 mole).
    • IV. Eine 40 %ige Dispersion eines Perfluorharzgemisches, bestehend aus 6 Teilen des in Beispiel (I) beschriebenen Copolymeren A, 9 Teilen des in Beispiel (I) beschriebenen Copolymeren B und 5 Teilen eines Perfluorcarbonsäureesters F. F besteht aus monomeren Einheiten der Formel IV. A 40% dispersion of a Perfluorharzgemisches consisting of copolymers described in Example 6 parts of the (I) A, 9 parts of Example (I) described copolymers B and 5 parts of Perfluorcarbonsäureesters F. F is composed of monomeric units of the formula
      Figure imgb0010
      die über Polyurethanpräpolymere der Formel over the polyurethane prepolymers of the formula
      Figure imgb0011
      mit einem mittleren Molekulargewicht von 3000 verknüpft sind. are associated with an average molecular weight of the 3000th
    • V. Eine ca. 10 %ige Dispersion eines Perfluorharzes, bestehend aus einem Copolymeren mit Einheiten der Formel V. A 10% dispersion of Perfluorharzes consisting of a copolymer having units of the formula
      Figure imgb0012
      mit n= 4, 6, 8, 10, 12, 14. with n = 4, 6, 8, 10, 12, 14th
  • Neben Wasser können auch noch in geringeren Mengen organische Lösungsmittel der Dispersion zugegeben werden, um ein besonders günstiges Verhalten beim Auftragen auf die Faser zu erhalten. In addition to water organic solvents may be added to the dispersion also in lesser amounts in order to obtain a particularly favorable behavior when applied to the fiber.
  • Die Ausrüstung ist auf jeder Art von Fasern, also auf Fasern aus Chemiefaserstoffen auf organischer und anorganischer Basis und auf Naturfaserstoffen wirksam. The equipment is effective on any type of fibers, that is based on fibers from chemical pulps of organic and inorganic base and on natural fibers.
  • Das erfindungsgemäße Behandlungsmittel wird in einer Menge von 0,5 - 2 Gew.-% - bezogen auf das Fasermaterial - eingesetzt. The treatment agent according to the invention is used in an amount of 0.5 - 2 wt .-% - in relation to the fiber material - are used.
  • Die Applikation der Ausrüstungsprodukte kann entweder vor, während oder nach der Einfärbung des Textils oder anschließender weiterer Veredelungsschritte erfolgen oder nachträglich nach erfolgter Verarbeitung als Bezugs-, Polster- oder Bodenbelagstextil durch Behandlung in der Flotte, Klotzen oder Aufsprühen. The application of the equipment items, either before, during or after the dyeing of the fabric or subsequent further processing steps or subsequently after processing as a reference, padding or flooring textiles by treating in the fleet, padding or spraying.
  • Eine weitere Methode zum Aufbringen des erfindungsgemäßen Mittels auf das Fasermaterial besteht darin, diese zusammen mit einem Reinigungsmittel zu verwenden, besonders dann, wenn das zu behandelnde Textil durch Gebrauch oder vorhergegangene Verarbeitungsschritte verschmutzt wurde. Another method for applying the agent of the invention to the fiber material is to use this together with a cleaning agent, especially when the fabric to be treated has been previously soiled by use or previous processing steps. Vorzugsweise erfolgt die Ausrüstung bisher noch nicht vom Hersteller ausgerüsteter Ware nach ihrer Naßreinigung durch Aufsprühen der Zubereitung auf die Ware. Preferably, the equipment is not yet done so far equipped by the manufacturer commodity after wet cleaning by spraying the preparation to the goods.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie dadurch einzuschränken (Prozent bzw. Teileangaben beziehen sich auf Gew.-% bzw. Gew.-Teile). The following examples are intended to illustrate the invention, without being limited thereby (percent and parts are parts by wt .-% and in parts by weight).
  • Beispiel 1 example 1
  • Eine Polyamid Tuftingware (Schlinge, 100 % Polyamid) mit einem Polgewicht von 300 g/cm 2 wurde nach dem Färben vor dem Trocknen durch Aufsprühen mit Hilfe einer Einstoff-Sprühanlage ausgerüstet und anschließend bei 125°C während 5 Minuten auf einem Spannrahmen getrocknet, anschließend während 24 Stunden bei 23°C und 65 % relativer Luftfeuchtigkeit klimatisiert. A polyamide Tuftingware (loop 100% polyamide) with a pile weight of 300 g / cm 2 was provided after dyeing, before drying, by spraying by means of a single-fluid spraying, and then dried at 125 ° C for 5 minutes on a tenter frame, followed by air conditioned during 24 hours at 23 ° C and 65% relative humidity. Als Ausrüstungsmittel wurden hierzu verwendet: As finishes were used for this purpose:
    • 1) 0,25 %, bezogen auf das Polgewicht der Teppichware, einer 50 % wäßrigen Verdünnung (mit 1 % Ethylacetat als Zusatz) einer Perfluorharzdispersion entsprechend I. 1) 0.25%, based on the pile weight of the carpet material, a 50% aqueous dilution (corresponding with 1% ethyl acetate in addition to) a Perfluorharzdispersion I.
    • 2) 0,75 %, bezogen auf das Polgewicht der Teppichware, einer Verdünnung einer Methylsilsesquioxanzubereitung (gemäß DE-OS 30 04 824, Beispiel 2) 2) 0.75%, based on the pile weight of the carpet material, a dilution of a Methylsilsesquioxanzubereitung (according to DE-OS 30 04 824, Example 2)
    • 3) 1,00 %, bezogen auf das Polgewicht der Teppichware, der erfindungsgemäßen Zubereitung (0,25 % entsprechend 1) und 0,75 % entsprechend 2)). 3) 1.00%, based on the pile weight of the carpet material, the preparation (0.25% corresponding to 1) and 0.75%, corresponding to 2)) according to the invention.
  • Aus den so vorbehandelten Materialien wurden Muster zur Prüfung folgender Effekte entnommen: Samples were taken for testing following effects from the pretreated materials:
    • a) Wasserabweisung: Einzelne Tropfen destillierten Wassers wurden auf den Teppich aufgebracht (der Durchmesser jedes Tropfens betrug etwa 5 mm) und die Eindringzeit in den Teppichpol gemessen. a) Water repellency: One drop of distilled water were applied to the carpet (the diameter of each drop was about 5 mm) and the penetration into the carpet pile measured.
    • b) Abweisung gegen Wasser/Alkohol-Gemisch: Einzelne Tropfen einer Mischung aus 20 Teilen Isopropanol und 80 Teilen destillierten Wassers wurden auf den Teppich aufgebracht (der Durchmesser jedes Tropfens betrug etwa 5 mm) und die Eindringzeit in den Teppichpol gemessen. b) repellency against water / alcohol mixture: One drop of a mixture of 20 parts isopropanol and 80 parts of distilled water were applied to the carpet (the diameter of each drop was about 5 mm) and the penetration time measured in the carpet pile.
    • c) ölabweisung (gemäß AATCC 118-1966). c) oil repellency (according to AATCC 118-1966). Das Prüfmuster wird auf eine horizontale, glatte Oberfläche gelegt, und mit Hilfe einer Tropfpipette ein kleiner Tropfen (Tropfendurchmesser etwa 5 mm) der Testflüssigkeiten 1 bis 8 auf verschiedene Stellen des Prüfmusters aufgetragen und gemäß Vorschrift nach jeweils 30 Sekunden bewertet. The sample is placed on a horizontal, smooth surface, and a small drop (drop diameter about 5 mm) of test liquids 1 to 8 is applied by means of a dropping pipette to various points of the test piece and evaluated according to procedure every 30 seconds. Die AATCC-ölabweisungsstufe eines Testgewebes ist die Höchstzahl derjenigen Testflüssigkeit, die innerhalb einer Zeitspanne von 30 Sekunden das Testmaterial nicht benetzt oder darin eindringt. The AATCC oil repellency level of a test fabric is the highest number of those test liquid that does not wet over a period of 30 seconds, the test material or entering therein.
    • d) Schmutzabweisung (Laboranschmutztest in Anlehnung an DIN 54 324, Stuhlrollenversuch): Aus der behandelten Teppichware wurden gemäß den DIN-Vorschriften Muster entnommen und mit 10 g eines synthetischen Schmutzes, folgender Zusammensetzung angeschmutzt: d) Soil Release (Labora dirt test according to DIN 54 324, a castor chair): For the treated carpet material were taken from samples in accordance with the DIN standards and stained with 10 g of synthetic soil, the following composition:
      • 1932 g Schamotte 1932 g fireclay
      • 40 g Eisenoxid schwarz 40 g of iron oxide black
      • 20 g Eisenoxid gelb 20 g of iron oxide yellow
      • 8 g Ruß 8 g of carbon black
      • 1000 g Wasser 1000 g water
  • Nach einer 40-stündigen Behandlung in einer Porzellan-Kugelmühle wird die obige Mischung getrocknet, grob zerkleinert, in einer Pulvermühle gemahlen und abschließend mittels Siebmaschine durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 100 pm gesiebt. After a 40 hour treatment in a porcelain ball mill, the above mixture is dried, crushed, milled in a powder mill and subsequently sieved by sieve shaker through a sieve having a mesh width of 100 pm.
  • Die Belastung der Proben erfolgt nach dem Stuhlrollenversuch, der in der DIN 54 324 ausführlich beschrieben ist, bei einer Rollenbelastung von insgesamt 60 kg und einer Änderung der Rollendruckrichtung nach jeweils 50 Umdrehungen. The load on the samples is performed after the castor chair which is described in detail in DIN 54 324, at a roll load of 60 kg in total, and a change in the web printing direction after every 50 revolutions.
  • Die Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben: The test results are summarized in the following table:
    Figure imgb0013
  • Beispiel 2 example 2
  • Eine Polyester Tuftingware (Schlinge,100 %, PES) mit einem Polgewicht von 400 g/m 2 wurde, wie in Beispiel 1 angegeben, behandelt. A polyester tufted (loop 100% PES) was treated with a pile weight of 400 g / m 2, as indicated in Example 1, treated.
    Figure imgb0014
  • Beispiel 3 example 3
  • Eine Polyacryl Tuftingware (Schlinge, 100 %, PAC) mit einem Polgewicht von 500 g/m 2 wurde wie in Beispiel 1 angegeben behandelt. A polyacrylic Tuftingware (loop 100%, PAC) with a pile weight of 500 g / m 2 was treated as described in Example. 1
    Figure imgb0015
  • Beispiel 4 example 4
  • Ein Polyacryl-Markisenstoff (Quadratmetergewicht 280 g) wurde nach dem Färben und nach dem Trocknen im Foulard imprägniert. A polyacrylic awning fabric (grammage 280 g) was impregnated after dyeing and after drying in the padding. Die Flottenaufnahme betrug 80 %. The wet pickup was 80%. Anschließend wurde während 1,5 Minuten bei 120°C auf dem Spannrahmen getrocknet und darauf folgend 48 Stunden lang bei 20 - 22°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65 % klimatisiert. The mixture was then dried for 1.5 minutes at 120 ° C on a tenter and subsequently for 48 hours at 20 - air-conditioned 22 ° C and a relative humidity of 65%. Als Ausrüstungsmittel wurden hierzu verwendet: As finishes were used for this purpose:
    • 1) Ein Textilimprägniermittel, enthaltend eine kolloidale Suspension eines Organosilsesquioxans aus Einheiten der Formel R SiO 3/2 (R = Methyl) und von Kieselsäure mit Si0 2 -Einheiten, gemäß Beispiel 1 der DE-AS (30 04 824) 1) A Textilimprägniermittel containing a colloidal suspension of an organosilsesquioxane from units of the formula SiO 3/2 R (R = methyl) and of silicic acid with Si0 2 units, according to Example 1 of DE-AS (30 04 824)
    • 2) Ein Textilausrüstungsmittel, wie unter II beschrieben 2) A textile-finishing agent as described under II
    • 3) Eine Mischung aus 1) und 2) im Verhältnis 75:25 3) A mixture of 1) and 2) 75:25
    • 4) Eine Mischung aus 1) und 2) im Verhältnis 50:50 4) A mixture of 1) and 2) in the ratio 50:50
    • 5) Eine Mischung aus 1) und 2) im Verhältnis 25:75 5) A mixture of 1) and 2) in the ratio 25:75
  • Die Konzentration der der angewendeten Ausrüstungsmittel betrug in allen Fällen 10 g/1. The concentration of the applied finishing agent in all cases was 10 g /. 1
  • Nach beendeter Klimatisierung wurden aus den vorbehandelten Materialien Muster zur Prüfung in Beispiel 1 beschriebenen Effekte entnommen: After completion of the air-conditioning patterns were taken for examination described in Example 1. Effects of the pretreated materials:
    • a) Wasserabweisung a) water repellency
    • b) Abweisung gegen Wasser/Alkohol-Gemisch (20 % Isopropanol/80 % Wasser) b) repellency against water / alcohol mix (20% isopropanol / 80% water)
    • c) ölabweisung gemäß AATCC 118 - 1966. Die Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben: c) oil-repellency according to AATCC 118 - 1966. The test results are summarized in the following table:
      Figure imgb0016
    Beispiel 5 example 5
  • Eine Polyamid Tuftingware (Velour, 100 % PA) mit einem Quadratmetergewicht von 700 g würde, wie in Beispiel 1 angegeben, behandelt. A polyamide Tuftingware (velor, 100% PA) with a grammage of 700 g was as indicated in Example 1, treated.
  • Als Ausrüstungsmittel wurden hierzu verwendet: As finishes were used for this purpose:
    • 1. Gemäß Beispiel 1 der DE-OS 30 04 824 1. According to Example 1 of DE-OS 30 04 824
    • 2. Ein Textilausrüstungsmittel wie unter V beschrieben 2. A textile finishes as described under V
    • 3. Eine Mischung aus 1 und 2 im Verhältnis 75:25 3. A mixture of 1 and 2 in the ratio of 75:25
    • 4. Eine Mischung aus 1 und 2 im Verhältnis 50:50 4. A mixture of 1 and 2 in the ratio 50:50
  • Aus den so vorbehandelten Materialien wurden Muster zur Prüfung folgender in Beispiel 1 beschriebenen Effekte entnommen: Samples were taken for examination of the following effects described in Example 1 from the materials pretreated in this way:
    • a) Wasserabweisung a) water repellency
    • b) Abweisung gegen Wasser/Alkohol-Gemisch (20 % Isopropanol/80 % Wasser) b) repellency against water / alcohol mixture (20% isopropanol / 80% water)
    • c) ölabweisung gemäß AATCC 118-1966 c) AATCC oil repellency according 118-1966
    • d) Schmutzabweisung (Laboranschmutztest in Anlehnung an DIN 54 324, Stuhlrollenversuch) d) Soil Release (Labora dirt test according to DIN 54 324, a castor chair)
  • Die Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben: The test results are summarized in the following table:
    Figure imgb0017

Claims (5)

  1. 1. T extilausrüstungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1. T extilausrüstungsmittel, characterized by a content of
    A ) 50 bis 80 Gew.-Teilen einer wäßrigen kolloidalen Suspension von Organosilsesquioxanen aus Einheiten der Formel RSiO 3/2 (R = gegebenenfalls substituierter Alkyl- bzw. Arylrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen) und/oder von Cokondensaten aus Hydrolysaten von Tetraalkoxysilanen mit O rganotrialkoxysilanen mit RSiO 3/2 - bzw. Si0 2 -Einheiten in Form eines Sols und A) 50 to 80 parts by weight of an aqueous colloidal suspension of organosilsesquioxanes of units of the formula RSiO 3/2 (R = optionally substituted alkyl or aryl group having up to 7 carbon atoms) and / or cocondensates of hydrolysates of tetraalkoxysilanes with O rganotrialkoxysilanen with RSiO 3/2 - and Si0 2 units in the form of a sol, and
    B) 20 bis 50 Gew.-Teilen einer wäßrigen Dispersion eines organischen Polymerharzes, das Perfluoralkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen enthält, wobei die Perfluoralkylgruppen außer Fluoratomen höchstens 1 Wasserstoffatom- oder Chloratom pro 2 C-Atome enthalten können und wobei die Perfluoralkylkette durch Sauerstoff unterbrochen sein kann und wobei die wäßrige Dispersion 5 bis 50 Gew.-% fluorgruppenhaltiges organisches Polymerharz mit einem F luorgehalt von 0,2 bis-40 Gew.-% aufweist. B) contains 20 to 50 parts by weight of an aqueous dispersion of an organic polymer resin, the perfluoroalkyl groups having 3 to 20 C atoms, where may contain perfluoroalkyl groups other than fluorine atoms at most 1 hydrogen-atom or chlorine atom per 2 C atoms and wherein the perfluoroalkyl chain by oxygen may be interrupted and wherein the aqueous dispersion of 5 to 50 wt .-% fluorine group-containing organic polymer resin with an F luorgehalt from 0.2 to-40 wt .-% by weight.
  2. 2. Textilausrüstungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Perfluoralkylgruppe an ein organisches Polymer, welches durch Polymerisation aus Acrylat, Isocyanat und/oder Carbonsäureester gebildet wurde, gebunden sind. 2. Textile finishing agent according to claim 1, characterized in that the perfluoroalkyl group are bound to an organic polymer which has been formed by polymerisation from acrylate, isocyanate and / or Carbonsäureester.
  3. 3) Textiles Material, ausgerüstet mit einem Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2. 3) Textile material, equipped with a means according to one of claims 1 or second
  4. 4) Verfahren zur Ausrüstung von textilen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man das textile Material mit einem Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2 ausrüstet. 4) A process for finishing textile materials, characterized in that equips the textile material with an agent according to any one of claims 1 to second
  5. 5) Verwendung von Mitteln gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2 zur Ausrüstung von textilen Materialien. 5) Use of compositions according to any one of claims 1 to 2 for the finishing of textile materials.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0239108A2 (en) * 1986-03-28 1987-09-30 Daikin Industries, Limited Mold release composition
EP0271054A2 (en) * 1986-12-11 1988-06-15 Daikin Industries, Limited Water- and oil-repellent composition
EP0312949A2 (en) * 1987-10-22 1989-04-26 General Electric Company Fabric coating by polysiloxanes
EP0314944A2 (en) * 1987-11-06 1989-05-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Finishing composition and process for the treatment of fiber materials
EP0467083A2 (en) * 1990-07-14 1992-01-22 Pfersee Chemie GmbH Perfluoroaliphatic group-containing copolymers with urethane and siloxane units
WO1992015748A1 (en) * 1991-02-28 1992-09-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition for providing oil and water repellency
EP0537578A2 (en) * 1991-10-17 1993-04-21 Bayer Ag Blocked polyisocyanate dispersable in water, process for its preparation and its use
WO1997000995A1 (en) * 1995-06-23 1997-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition and process for imparting durable repellency to substrates
US5888290A (en) * 1996-05-24 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition and process for imparting durable repellency to substrates
EP1264863A1 (en) * 2001-06-08 2002-12-11 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Compositions of polysiloxanes and further polymers

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3435618A1 (en) * 1984-09-28 1986-04-10 Pfersee Chem Fab A process for obtaining wash- and polymeric reinigungsbestaendiger textilausruestungen with reactive (co) or precondensates
US4861501A (en) * 1988-05-16 1989-08-29 Basf Corporation Stain resistant composition for synthetic organic polymer fibers and method of use: fluorocarbon polymer
US5256318A (en) * 1990-04-07 1993-10-26 Daikin Industries Ltd. Leather treatment and process for treating leather
US5508370A (en) * 1991-10-17 1996-04-16 Bayer Aktiengesellschaft Water-dispersible blocked isocyanates, method of manufacture, and use thereof
US5387640A (en) * 1992-01-22 1995-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Fluorine-containing copolymers and aqueous dispersions prepared therefrom
DE4201604A1 (en) * 1992-01-22 1993-07-29 Bayer Ag Fluorine-containing copolymers prepared therefrom aqueous dispersions
JPH06232379A (en) * 1993-02-01 1994-08-19 Sharp Corp Solid-state image pickup element
US5895713A (en) * 1993-07-14 1999-04-20 Asahi Glass Company Ltd. Method for treating the surface of an outdoor article
DE4441982A1 (en) * 1994-11-25 1996-05-30 Bayer Ag Oil, water and dirt repellent finished substrates and fluorochemical agents for this purpose
WO2002002862A3 (en) * 2000-06-30 2002-05-23 3M Innovative Properties Co Treatment of fibrous substrates with silsesquioxanes and stainblockers
US6468587B2 (en) 2000-06-30 2002-10-22 3M Innovative Properties Company Treatment of fibrous substrates with acidic silsesquioxanes emulsions
EP1358077B1 (en) 2001-01-31 2007-06-06 3M Innovative Properties Company Soil resistant curable laminate coating
EP1229107A1 (en) * 2001-02-05 2002-08-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Process of cleaning carpets with a composition comprising a fluorinated compound
US6736857B2 (en) * 2001-05-25 2004-05-18 3M Innovative Properties Company Method for imparting soil and stain resistance to carpet
CA2367812A1 (en) * 2002-01-15 2003-07-15 Robert F. Smith Abrasive article with hydrophilic/lipophilic coating
DE10207087A1 (en) * 2002-02-20 2003-09-04 Bayer Ag Flash point free textile treating agent, its preparation and use
JP2005530027A (en) * 2002-06-19 2005-10-06 ダウ・コーニング・コーポレイションDow Corning Corporation Fire and stain composition
US7313840B2 (en) * 2002-07-25 2008-01-01 Charles E. Watkins Induction liquid pump and magnetic tank scrubber
US7335234B2 (en) * 2002-10-16 2008-02-26 Columbia Insurance Company Method of treating fibers, carpet yarns and carpets to enhance repellency
US20040147188A1 (en) * 2003-01-28 2004-07-29 3M Innovative Properties Company Fluorochemical urethane composition for treatment of fibrous substrates
US20050015886A1 (en) 2003-07-24 2005-01-27 Shaw Industries Group, Inc. Methods of treating and cleaning fibers, carpet yarns and carpets
US7173081B2 (en) * 2003-08-12 2007-02-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Processes to produce water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
US7186769B2 (en) * 2003-08-12 2007-03-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
WO2005019339A1 (en) * 2003-08-12 2005-03-03 Resolution Specialty Materials Llc Water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
JP5348843B2 (en) * 2003-10-07 2013-11-20 ハネウエル・インターナシヨナル・インコーポレーテツド Coating and hard mask compositions of the integrated circuit applications, methods and uses their preparation
WO2005078182A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-25 Dow Corning Corporation Treating textiles with emulsions containing silicone resins
US7320956B2 (en) * 2004-04-01 2008-01-22 3M Innovative Properties Company Aqueous cleaning/treatment composition for fibrous substrates
US7807067B2 (en) * 2004-04-12 2010-10-05 Dow Corning Corporation Textile treatments using fluoropolymer-branched silicone polyethers
US7097785B2 (en) * 2004-04-12 2006-08-29 Dow Corning Corporation Fluoropolymer—amino terminated polydiorganosiloxane compositions for textile treatments
US7785374B2 (en) 2005-01-24 2010-08-31 Columbia Insurance Co. Methods and compositions for imparting stain resistance to nylon materials
GB0505879D0 (en) * 2005-03-22 2005-04-27 Ten Cate Advanced Textiles Bv Composition for continuous inkjet finishing of a textile article
WO2008073689A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 3M Innovative Properties Company Fluorochemical urethane compounds having pendent silyl groups used for surface treatment
EP2121789A1 (en) * 2006-12-20 2009-11-25 3M Innovative Properties Company Fluorochemical urethane compounds having pendent silyl groups
CN101225599B (en) 2007-01-15 2011-08-17 香港理工大学 Hydrophilised nano finishing method for surface of keratin porous material fabric
US7745653B2 (en) 2007-03-08 2010-06-29 3M Innovative Properties Company Fluorochemical compounds having pendent silyl groups
US7335786B1 (en) 2007-03-29 2008-02-26 3M Innovative Properties Company Michael-adduct fluorochemical silanes
GB0706166D0 (en) * 2007-03-30 2007-05-09 3M Innovative Properties Co Fiber mat containing an organosilicon compound and pollution control device using it
WO2008144635A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-27 Invista S.Ar.I. Method and composition for treating fibrous substrates
US7652117B2 (en) * 2007-06-20 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Fluorochemical urethane compounds and aqueous compositions thereof
US7652116B2 (en) * 2007-06-20 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Fluorochemical urethane-silane compounds and aqueous compositions thereof
DK2205838T3 (en) * 2007-10-09 2014-07-28 3M Innovative Properties Co Mounting mats with inorganic nano-particles and process for producing same
US20100209306A1 (en) * 2007-10-09 2010-08-19 Kunze Ulrich E Mat for mounting a pollution control element for the treatment of exhaust gas
DK2212072T3 (en) 2007-10-09 2013-11-25 3M Innovative Properties Co A process for the preparation of mounting mats for mounting the emission control element
US7754092B2 (en) * 2007-10-31 2010-07-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Soil resist additive
GB0919014D0 (en) 2009-10-30 2009-12-16 3M Innovative Properties Co Soll and stain resistant coating composition for finished leather substrates
US8057693B1 (en) 2010-07-26 2011-11-15 Arrowstar, Llc Compositions and methods for imparting liquid repellency and dry soil resistance to fibers and articles thereof
WO2013012964A3 (en) 2011-07-19 2013-05-10 Continental Structural Plastics, Inc. Enhanced thermoset resins containing pre-treated natural origin cellulosic fillers

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1155741A (en) * 1965-06-25 1969-06-18 Du Pont Finishing Compositions
FR1578772A (en) * 1965-01-21 1969-08-22
DE1644782A1 (en) * 1966-06-03 1972-03-09 Dow Corning Coating compositions Organopolysiloxangrundlage
JPS5381799A (en) * 1976-12-28 1978-07-19 Asahi Glass Co Ltd Fiber cloth treated by water and oil repellent agent

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3083224A (en) * 1961-12-08 1963-03-26 Du Pont Polyfluoroalkyl phosphates
US3949136A (en) * 1972-12-22 1976-04-06 Ciba-Geigy Ag Fluorine-containing organopolysiloxanes, process for their use
US4321403A (en) * 1979-06-04 1982-03-23 Allied Corporation N-Methylpyrrolidone solvent in esterification of carboxybenzenes
DE3004824A1 (en) * 1980-02-09 1981-08-20 Bayer Ag Polstabilisierendes textilimpraegniermittel
US4473371A (en) * 1981-09-04 1984-09-25 Hoechst Aktiengesellschaft Perfluoroalkyl esters, a process for their preparation and their use as a soil-repellant agent

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1578772A (en) * 1965-01-21 1969-08-22
GB1155741A (en) * 1965-06-25 1969-06-18 Du Pont Finishing Compositions
DE1644782A1 (en) * 1966-06-03 1972-03-09 Dow Corning Coating compositions Organopolysiloxangrundlage
JPS5381799A (en) * 1976-12-28 1978-07-19 Asahi Glass Co Ltd Fiber cloth treated by water and oil repellent agent

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, Band 90, Nr. 2, Januar 1979, Seite 61, Nr. 7548b, Columbus, Ohio, USA; & JP - A - 78 81799 (ASAHI GLASS CO., LTD.) 19.07.1978 *

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0239108A3 (en) * 1986-03-28 1988-01-20 Daikin Industries, Limited Mold release composition
EP0239108A2 (en) * 1986-03-28 1987-09-30 Daikin Industries, Limited Mold release composition
JPH0464637B2 (en) * 1986-12-11 1992-10-15 Daikin Ind Ltd
EP0271054A2 (en) * 1986-12-11 1988-06-15 Daikin Industries, Limited Water- and oil-repellent composition
JPS63146976A (en) * 1986-12-11 1988-06-18 Daikin Ind Ltd Water and oil repellent composition
EP0271054A3 (en) * 1986-12-11 1990-05-09 Daikin Industries, Limited Water- and oil-repellent composition
EP0312949A3 (en) * 1987-10-22 1991-11-21 General Electric Company Fabric coating by polysiloxanes
EP0312949A2 (en) * 1987-10-22 1989-04-26 General Electric Company Fabric coating by polysiloxanes
EP0314944A2 (en) * 1987-11-06 1989-05-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Finishing composition and process for the treatment of fiber materials
EP0314944A3 (en) * 1987-11-06 1991-10-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Finishing composition and process for the treatment of fiber materials
EP0467083A2 (en) * 1990-07-14 1992-01-22 Pfersee Chemie GmbH Perfluoroaliphatic group-containing copolymers with urethane and siloxane units
EP0467083A3 (en) * 1990-07-14 1992-09-09 Pfersee Chemie Gmbh Perfluoroaliphatic group-containing copolymers with urethane and siloxane units
WO1992015748A1 (en) * 1991-02-28 1992-09-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition for providing oil and water repellency
US5258458A (en) * 1991-02-28 1993-11-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition for providing oil and water repellency
EP0537578A2 (en) * 1991-10-17 1993-04-21 Bayer Ag Blocked polyisocyanate dispersable in water, process for its preparation and its use
EP0537578A3 (en) * 1991-10-17 1993-05-19 Bayer Ag Blocked polyisocyanate dispersable in water, process for its preparation and its use
WO1997000995A1 (en) * 1995-06-23 1997-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition and process for imparting durable repellency to substrates
US5888290A (en) * 1996-05-24 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition and process for imparting durable repellency to substrates
EP1264863A1 (en) * 2001-06-08 2002-12-11 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Compositions of polysiloxanes and further polymers
WO2002100950A1 (en) * 2001-06-08 2002-12-19 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Compositions comprising polysiloxanes and further polymers

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