EA029467B1 - Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида - Google Patents

Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида Download PDF

Info

Publication number
EA029467B1
EA029467B1 EA201600247A EA201600247A EA029467B1 EA 029467 B1 EA029467 B1 EA 029467B1 EA 201600247 A EA201600247 A EA 201600247A EA 201600247 A EA201600247 A EA 201600247A EA 029467 B1 EA029467 B1 EA 029467B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
zinc
cfu
copper
methacrylate
completely
Prior art date
Application number
EA201600247A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201600247A1 (ru
Inventor
Игорь Иванович ЗОТКИН
Надежда Владимировна КУЗНЕЦОВА
Лариса Владимировна КАБАНОВА
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет"
Priority to PCT/RU2013/000884 priority Critical patent/WO2015053646A1/ru
Publication of EA201600247A1 publication Critical patent/EA201600247A1/ru
Publication of EA029467B1 publication Critical patent/EA029467B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63Esters of sulfonic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/04Monocyclic monocarboxylic acids
    • C07C63/06Benzoic acid
    • C07C63/08Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/01Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C65/03Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring
    • C07C65/05Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring o-Hydroxy carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System
    • C07F1/005Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System without C-Metal linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic System
    • C07F3/003Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic System without C-Metal linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058Biocides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/38Aromatic compounds

Abstract

В качестве биоцида применяют соль цинка или меди(II) общей формулы CH=C(R)COO-M-OCOCHRR, где M - Zn или Cu, Rвыбран из группы, включающей водород и метил, Rвыбран из группы, включающей водород и OH; Rвыбран из группы, включающей водород, метил и группу SOOH.

Description

Изобретение относится к новым химическим соединениям - солям цинка и меди с органическими кислотами, которые могут найти применение в качестве биоцидов.
Предшествующий уровень техники
Известны различные соединения цинка и меди, проявляющие биоцидную активность, в частности, оксиды и неорганические соли цинка и меди (Κϋ 95102413, С09И 5/14, 1997; Κϋ 2162870, С09И 5/02, Ο09Ό 5/14, 2001; Κϋ 2395548, С09О 5/14, В82В 1/00, 2010; Κϋ 2398804, С09О 5/14, Α01Ν 59/00, Α01Ν 47/00, В82В 1/00, 2010; ϋδ 5540954, Α01Ν 59/16, Α01Ν 59/20, Β27Κ 3/52, Β05Ό 07/06, Α01Ν 31/08, Α01Ν 31/00, 1996; ϋδ 6858658, Α01Ν 59/20, Α01Ν 59/16, С09О 5/16, С08К 03/10, С08К 03/18, С08К 03/22, 2005; υδ 20080219944, С09О 5/16, 2008; ϋδ 20090223408, С09О 5/16, С09О 5/14, 2009), нафтенаты или резинаты цинка и меди (Κϋ 2377121, Β27Κ 3/50, Β27Κ 3/52, Β27Κ 3/22, 2009; ЕР 2161316, С09О 133/06, С09О 133/12, С09О 143/04, С09О 5/16, С09О 7/12, 2010; ЕР 2360214, С09О 143/04, С09О 193/04, С09О 5/16, 2011; ϋδ 4258090, С04В 41/45, С04В 41/52, С04В 41/60, С04В 41/70, Β05Ό 03/02, 1981), аммиачные комплексы солей цинка (ϋδ 5460644, С081< 3/10, С081< 3/00, С09О 5/14, С09О 5/00, 1995), пиритионаты (бис(2-пиридилтио)-1,1'-диоксиды) цинка и меди (Κϋ 2111993, С09О 5/14, С09О 5/16, 1998; Κϋ 2415168, С09О5/16, С09О5/14, 2011; ϋδ 5185033, С09О 5/14, С09О 5/16, 1993; ϋδ 5298061, С09О 5/16, С09О 5/14, 1994; ϋδ 5717007, С09О 5/16, С08Б 33/10, Ο8Κ 05/17, Ο8Κ 05/18, 1998; ϋδ 6399560, Α01Ν 43/40, Α01Ν 43/34, Α61Ε 2/18, С1Ю 3/48, 2002; ϋδ 7410553, О21С 5/02, Β32Β 27/04, Ό21Ο 1/02, 2008). Указанные соединения применялись с различной степенью эффективности в качестве добавок к покрытиям, предназначенным для обработки строительных конструкций и для предотвращения обрастания подводных конструкций и частей судов, а также для обработки бумаги и древесины.
Наиболее близкой к предложенным соединениям является соль цинка с уксусной и метакриловой кислотами, т.е. метакрилат-ацетат цинка (далее - МАЦ), проявляющий определенную биоцидную активность в составе водной стиролакриловой дисперсии, используемой в качестве полимерной грунтовки при получении лакокрасочных покрытий на различных поверхностях (Κϋ 2315793, С09О 5/14, С09О 131/02, С09О 133/10, 2008).
Раскрытие изобретения
Для создания новых средств воздействия на разнообразные биологические субстраты предложена соль цинка или меди(11) общей формулы
где Μ - Ζη или Си,
Κ1 выбран из группы, включающей водород и метил,
Κ2 выбран из группы, включающей водород и ОН Κ3 выбран из группы, включающей метил и группу δΟ2ΟΗ.
Для решения этой же задачи предложено также применение в качестве биоцида соли цинка или меди(11) общей формулы
где Μ - Ζη или Си,
Κ1 выбран из группы, включающей водород и метил,
Κ2 выбран из группы, включающей водород и ОН.
Κ4 выбран из группы, включающей водород, метил и группу δΟ2ΟΗ.
Неожиданно было обнаружено, что соли цинка и меди(11), отвечающие формуле (2), которая охватывает новые соединения формулы (1), а также ранее известные акрилат-бензоат цинка и метакрилатбензоат меди ^Ν 102167775, 2011), биоцидная активность которых не была известна, обладают значительно более высокой биоцидной активностью, чем МАЦ, и при этом широким спектром воздействия на биологические объекты. Так, они могут быть использованы не только в составе покрытий, но и в дезинфицирующих составах различного назначения, составах для обработки бумаги и древесины, полимерных композициях с повышенной устойчивостью к грибковым поражениям, а также во многих способах предотвращения отрицательного воздействия биологических объектов на организмы и материалы.
Варианты осуществления изобретения
Сущность изобретения иллюстрируется приведенными ниже примерами. Примеры 1-8 иллюстрируют получение и свойства конкретных представителей предложенного ряда веществ, примеры 9-23 - их бактерицидную и фунгицидную активность.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 10 г сульфосалициловой кислоты,
- 1 029467
100 мл дистиллированной воды и перемешивают до полного растворения сульфосалициловой кислоты. Затем к раствору при постоянном перемешивании постепенно добавляют взвесь 3,64 г окиси цинка в 50 мл дистиллированной воды, после чего добавляют 3,2 г акриловой кислоты и перемешивают до полного растворения взвеси. Полученный раствор упаривают досуха при температуре не выше 70°С и полученный твердый продукт подвергают перекристаллизации из дистиллированной воды. Получают 12,1 г растворимого в воде порошкообразного акрилат-сульфосалицилата цинка, отвечающего приведенной выше общей формуле при К?=Н, К2=ОН, К3=§О2ОН (выход - 79% от стехиометрического). Результаты элементного анализа солей, полученных по данному и последующим примерам, приведены в табл. 1.
Пример 2. Метакрилат-бензоат цинка (К?=СН3, К2=Н, К3=Н) с температурой плавления 283°С получают с выходом 68% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя бензойную и метакриловую кислоты вместо сульфосалициловой и акриловой (соответственно).
Пример 3. Метакрилат-салицилат цинка (К1=СН3, К2=ОН, К3=Н) с температурой плавления 250°С получают с выходом 80% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя салициловую и метакриловую кислоты вместо сульфосалициловой и акриловой (соответственно).
Пример 4. Метакрилат-сульфосалицилат цинка (К?=СН3, К2=ОН, К3=§О2ОН) с температурой плавления 238°С получают с выходом 82% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя метакриловую кислоту вместо акриловой.
Пример 5. Метакрилат-толуилат цинка (К1=СН3, К2=Н, К3=СН3) получают с выходом 80% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя толуиловую и метакриловую кислоты вместо сульфосалициловой и акриловой (соответственно).
Пример 6. Акрилат-бензоат цинка (Р'=Н. К2=Н, К3=Н) с температурой плавления 238°С получают с выходом 55% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя бензойную кислоту вместо сульфосалициловой. Строение полученного индивидуального соединения подтверждено исследованием спектров ЯМР. В спектре ЯМР 'Н мультиплеты в областях 5,62-5,72 и 6,15-6,30 м.д. принадлежат протонам акрилатной группы Н2С=СН-С(О)О. Бензойная группа даёт сигналы при 5Н 7,38 (триплет), 7,48 (триплет) и 8,06 м.д. (дублет). В спектре ЯМР 13С бензойная группа даёт сигналы 5С 129,0 (м-СН), 131,0 (о-СН), 132,8 (п-СН), 135,2 (С1), 175,4 м.д. (ОС(=О)), а акрилатная группа - сигналы 5С 129,0 и 133,2 (Н2с=СН-), 175,1 м.д. (ОС(=О)).
Пример 7. Акрилат-бензоат меди (Ρ?Ή, К2=Н, К3=Н) получают с выходом 55% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя бензойную кислоту вместо сульфосалициловой и окись меди вместо окиси цинка.
Пример 8. Метакрилат-салицилат меди (К1=СН3, К2=ОН, К3=Н) получают с выходом 85% от стехиометрического аналогично примеру 1, используя салициловую и метакриловую кислоты вместо сульфосалициловой и акриловой (соответственно) и окись меди вместо окиси цинка.
Пример 9. Определяют бактерицидную активность метакрилат-салицилата цинка, полученного в соответствии с примером 3, и метакрилат-сульфосалицилата цинка, полученного в соответствии с примером 4, по известному методу (КИ 2378363, Ο12Ν 1/00, С12О 1/00, 2010), основанному на экспозиции культуры бактерий в растворе бактерицидного вещества в течение определенного времени с последующей его нейтрализацией и высевом культуры на твердую питательную среду. О чувствительности микроорганизмов к дезинфицирующему средству судят по росту микроорганизмов на питательной среде до 300 КОЕ/мл (КОЕ - колониеобразующая единица), при этом, при росте до 100 КОЕ/мл судят о неполном бактерицидном действии, при росте 100-300 КОЕ/мл - о суббактерицидном действии, при росте более 300 КОЕ/мл - об устойчивости микроорганизмов к дезинфицирующему средству. Определение проводят на тест-штаммах Е.сой № 906 и §.аигеи8 № 1257, традиционно используемых для изучения бактерицидной активности биоцидов, а также на клинических штаммах - Р.аегцдшока и метициллинорезистентный штамм §.аигеи8, - при концентрациях солей от 0,5 до 2% и времени экспозиции от 5 до 60 мин. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Из табл. 2 видно, что метакрилат-салицилат цинка в концентрации 1,0% показывает устойчивое бактерицидное действие в отношении всех штаммов при времени экспозиции от 30 мин., а в концентрации 2,0% - при времени экспозиции от 5 мин. Устойчивое бактерицидное действие метакрилат-сульфосалицилата цинка в концентрации 1,0% в отношении трех из четырех исследованных штаммов проявляется также при времени экспозиции от 30 мин.
Пример 10 (сравнительный). Тем же методом, что в примере 9, определяют бактерицидную активность МАЦ в отношении трех штаммов из четырех, на которых проводились определения в примере 9. Результаты испытаний приведены в табл. 3. Из табл. 3 видно, что бактерицидная активность МАЦ существенно ниже бактерицидной активности предложенных солей: он показывает устойчивое бактерицидное действие в отношении Е.сой № 906 при времени экспозиции от 30 мин при концентрации от 1,0 до 2,5%, в отношении Р.аегцдшока - лишь при концентрации от 2,5%, и при этом не вполне устойчивое, а в отношении §.аигеи8 №1257 его действие не выходит за пределы суббактерицидного, и при этом лишь при концентрации 2,5% и времени экспозиции 60 мин.
Примеры 11-23. Фунгицидную активность предлагаемых солей определяют, испытывая образцы различных материалов, обработанных этими солями, на устойчивость по отношению к спорам грибов по
- 2 029467
ГОСТ 30028.4-2006. Результаты испытаний в виде времени устойчивости (в сутках) приведены в табл. 4, где для сравнения приведены также времена устойчивости необработанных материалов и материалов, обработанных МАЦ. Из табл. 4 видно, что фунгицидная активность предложенных солей превосходит фунгицидную активность МАЦ.
Промышленная применимость
Изобретение может быть использовано для получения биоцидов, предназначенных, например, для введения в состав полимерных материалов, дезинфекционных и антисептических составов, обработки древесины, бумаги, строительных конструкций и иных материалов с целью предотвращения их порчи под воздействием биологических объектов (микроорганизмов, грибков, водорослей), создания различных изделий с биоцидными свойствами и др.
Таблица 1. Результаты элементного анализа солей
Пример Название Эмпирическая формула Навеска, г С, г Н, г Ζη, г Си, г 8, г
вычислено найдено вычислено найдено вычислено найдено вычислено найдено вычислено найдено
1 Акрилатсульфосалицилат цинка (ΖιοΗβΟβδΖη 0,5 0,170 0,165 0,011 0,012 0,093 0,093 0,045 0,044
2 Метакрилат -бензоат цинка СпНюОд/п 0,5 0,242 0,25 0,24 0,020 0,019 0,021 0,120 0,120 0,117
3 Метакрилат -салицилат цинка СпНюС^п 0,5 0,230 0,20 0,21 0,0175 0,016 0,014 0,114 0,100 0,091
4 Метакрилат -сульфосалицилат цинка ΟιιΗιοΟβδΖη 0,5 0,180 0,182 0,178 0,0137 0,013 0,0135 0,089 0,08 0,087 0,045 0,042
5 Метакрилат -толуилат цинка (3ΐ2Ηΐ2θ4Ζη 0,5 0,252 0,25 0,265 0,021 0,015 0,0165 0,114 0,11 0,116
6 Акрилатбензоат цинка СюЩС^п 0,5 0,233 0,24 0,238 0,0156 0,015 0,0165 0,127 0,12 0,126
7 Акрилатбензоат меди СщНвСЦСи 0,5 0,235 0,24 0,235 0,0158 0,0156 0,016 0,124 0,125 0,128
8 Метакрилат -салицилат меди СпНюС^Си 0,5 0,231 0,21 0,205 0,0176 0,0155 0,016 0,111 0,115 0,1
Таблица 2. Бактерицидная активность метакрилат-салицилата и метакрилат-сульфосалицилата цинка
Концентрация, %мас. Время экспозиции, мин. Метакрилат-салицилат цинка Метакрилат-сульфосалицилат цинка
Е.соИ 1257 З.аигеиз 906 Р.аегищпоза З.аигеиз Е.соН 906 З.аигеиз 1257 Р.аеги£1 -поза З.аигеиз
2,0 30 Рн Рн Рн Рн Рн рн рн Рн Рн РН рн рн Рн Рн рн рн рн
15 рн Рн рн рн рн рн рн рн
5 рн Рн Рн рн рн Рн Рн Рн
1,0 60 Рн Рн рн рн Рн рн Рн рн рн рн рн рн рн рн рн рн рн рн рн 101 КОЕ 30 КОЕ
30 Рн рн рн Рн рн Рн рн рн РН рн рн РН > 300 КОЕ рн РН рн
15 рн Рн рн 40 КОЕ рн > 300 КОЕ рн
5 Рн 7 КОЕ 1 КОЕ >300 КОЕ рн сплошь 1 КОЕ
0,5 60 1КОЕ ЗКОЕ > ЗООКОЕ > 300 КОЕ РН ЗКОЕ -
30 >300 КОЕ сплошь 4 КОЕ -
15 42 КОЕ сплошь 10 КОЕ -
5 75 КОЕ сплошь > 300 КОЕ -
Примечания: рн - роста нет; КОЕ - число колониеобразующих единиц в 1 мл; сплошь - сплошной рост
- 3 029467
Таблица 3 Бактерицидная активность метакрилат-ацетата цинка
Концентрация, %мас. Время ЭКСПОЗИЦИИ, мин. Метакрилат-ацетат цинка
Е.соН 1257 З.аигеиз 906 Р.аеги§тоза
рн >300 КОЕ 1 КОЕ
5 5 рн >300 КОЕ рн
рн >300 КОЕ рн
рн 1КОЕ рн
60 рн 4 КОЕ рн
рн 95 КОЕ рн
рн >300 КОЕ рн
2,5 30 рн >300 КОЕ 1 КОЕ
рн >300 КОЕ рн
24 КОЕ сплошь сплошь
5 113 КОЕ сплошь сплошь
180 КОЕ сплошь сплошь
рн сплошь ЗКОЕ
60 рн сплошь 93 КОЕ
рн сплошь 78 КОЕ
рн сплошь >300 КОЕ
1,0 30 рн сплошь >300 КОЕ
рн сплошь >300 КОЕ
сплошь сплошь сплошь
5 сплошь сплошь сплошь
сплошь сплошь сплошь
Примечания. рн - роста нет; КОЕ - число колониеобразующих единиц в 1 мл; сплошь - сплошной рост
Таблица 4. Фунгицидная активность предложенных солей
№ прим ера Испытуемый материал Добавка Время устойчивости, сутки
Название Содержание, % мае.
11 Эмульсионный поливинилхлорид Метакрилат-салицилат цинка 0,5 16
12 Эмульсионный поливинилхлорид Метакрилат-сульфосалицилат цинка 0,5 16
13 Эмульсионный поливинилхлорид Акрилат-бензоат цинка 0,5 И
14 Эмульсионный поливинилхлорид Метакрилат-бензоат меди 0,5 17
15 (ср.) Эмульсионный поливинилхлорид МАЦ 5 22
16 (ср·) Эмульсионный поливинилхлорид - - 6
17 Бумага, пропитанная латексом СКС 65 ГП Метакрилат-салицилат цинка 0,5 8
18 Бумага, пропитанная латексом СКС 65 ГП Метакрилат-сульфосалицилат цинка 0,5 16
19 (ср.) Бумага, пропитанная латексом СКС 65 ГП МАЦ 0,5 12
20 (ср.) Бумага, пропитанная латексом СКС 65 ГП - - 4
21 Бумага, пропитанная вазелиновой основой Метакрилат-сульфосалицилат цинка 4,7 20
22 (ср.) Бумага, пропитанная вазелиновой основой МАЦ 4,7 16
23 (ср·) Бумага, пропитанная вазелиновой основой - - 15
- 4 029467
1. Соль цинка или меди (II) общей формулы

Claims (2)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    где Μ - Ζη или Си,
    К1 выбран из группы, включающей водород и метил,
    К2 выбран из группы, включающей водород и ОН,
    К3 выбран из группы, включающей метил и группу 8О2ОН.
  2. 2. Применение в качестве биоцида соли цинка или меди (II) общей формулы
    где Μ - Ζη или Си,
    К1 выбран из группы, включающей водород и метил,
    К2 выбран из группы, включающей водород и ОН,
    К4 выбран из группы, включающей водород, метил и группу 8О2ОН.
EA201600247A 2013-10-08 2013-10-08 Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида EA029467B1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2013/000884 WO2015053646A1 (ru) 2013-10-08 2013-10-08 Соль цинка или меди (ii) и применение соли цинка или меди (ii) в качестве биоцида

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201600247A1 EA201600247A1 (ru) 2016-08-31
EA029467B1 true EA029467B1 (ru) 2018-03-30

Family

ID=52813376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201600247A EA029467B1 (ru) 2013-10-08 2013-10-08 Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10442758B2 (ru)
CN (1) CN105637040B (ru)
EA (1) EA029467B1 (ru)
WO (1) WO2015053646A1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2278515C2 (ru) * 2000-08-21 2006-06-27 Тор Гмбх Синергическая биоцидная композиция
RU2315793C1 (ru) * 2006-05-22 2008-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "Центр биозащиты" Полимерная грунтовка
RU2318942C1 (ru) * 2006-07-12 2008-03-10 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") Состав для изготовления бумаги
CN102167775A (zh) * 2011-03-02 2011-08-31 上海大学 丙烯酸锌或丙烯酸铜自抛光防污树脂的合成工艺
RU2497857C1 (ru) * 2012-05-03 2013-11-10 Игорь Иванович Зоткин Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4840909B1 (ru) * 1970-06-29 1973-12-03
JPS5227211B2 (ru) * 1971-10-06 1977-07-19
US4258090A (en) 1979-01-19 1981-03-24 Institutul De Cergetari In Constructii Si Economia Constructilor Incerc Method for the protection of concrete in sea water
US4670492A (en) * 1983-12-01 1987-06-02 Adeka Argus Chemical Co., Ltd. Cyclic bis and tris phosphites and stabilized synthetic resin compositions
US5057153A (en) 1990-05-03 1991-10-15 Olin Corporation Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt
US5185033A (en) 1992-09-01 1993-02-09 Olin Corporation Gel-free paint containing copper pyrithione or pyrithione disulfide plus cuprous oxide
US5298061A (en) 1993-05-14 1994-03-29 Olin Corporation Gel-free paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide, and amine treated rosin
US5460644A (en) 1993-12-14 1995-10-24 The O'brien Corporation Stain-blocking and mildewcide resistant coating compositions
US5462589A (en) 1994-02-22 1995-10-31 Mississippi Forest Products Laboratory Synergistic wood preservative compositions
FR2729965B1 (fr) 1995-01-26 2000-05-19 France Etat Peintures anti-salissures autopolissables
RU95102413A (ru) 1995-02-15 1997-03-20 Г.И. Стариков Биоцидная противообрастающая краска для пресных вод
US5518774A (en) 1995-06-26 1996-05-21 Olin Corporation In-can and dry coating antimicrobial
AUPP060597A0 (en) 1997-11-27 1998-01-08 Novapharm Research (Australia) Pty Ltd Improved biocide and biocidal cloth
RU2169163C1 (ru) 1999-11-11 2001-06-20 Институт эколого-технологических проблем Биоцидная лакокрасочная композиция
EP1167398B1 (en) * 2000-06-28 2005-11-09 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Metal-containing monomer dissolved mixture, metal-containing resin and antifouling paint composition
WO2004043147A1 (en) 2002-11-12 2004-05-27 Nordox Industrier As Granulated cuprous oxide for antifouling coatings
JP5000305B2 (ja) 2004-02-03 2012-08-15 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 防汚塗料組成物および人造構造物上でのその使用
US20060062926A1 (en) 2004-05-17 2006-03-23 Richardson H W Use of sub-micron copper salt particles in wood preservation
US7410553B2 (en) 2005-03-04 2008-08-12 Atlas Roofing Corporation Building construction felt paper with biocide/anti-microbial treatment
WO2008033364A1 (en) 2006-09-14 2008-03-20 Xiom Corporation Polymer based antifouling coating
RU2377121C2 (ru) 2007-01-19 2009-12-27 ОАО "Ачинский нефтеперерабатывающий завод Восточной нефтяной компании" (ОАО "АНПЗ ВНК") Антисептик нефтяной пропиточный для консервации древесины (варианты)
PL2161316T3 (pl) 2007-06-22 2018-01-31 Nitto Kasei Co Ltd Kompozycja powłoki przeciwporostowej, sposób wytwarzania tej kompozycji, cienka powłoka przeciwporostowa utworzona przez tę kompozycję, element powlekany zawierający na powierzchni tę cienką powłokę oraz sposób obróbki przeciwporostowej dzięki wytworzeniu cienkiej powłoki
RU2378363C1 (ru) 2008-06-10 2010-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородская государственная медицинская академия Росздрава" (ГОУ ВПО "НИЖГМА РОСЗДРАВА") Способ определения чувствительности микроорганизмов к дезинфицирующему средству (варианты)
RU2398804C2 (ru) 2008-08-13 2010-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "Нантико" Биоцидная композиция "нанопаста"
WO2010071181A1 (ja) 2008-12-19 2010-06-24 日東化成株式会社 防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法
RU2395548C1 (ru) 2008-12-24 2010-07-27 Сергей Константинович Евстропьев Бактерицидное оксидное покрытие и способ его получения

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2278515C2 (ru) * 2000-08-21 2006-06-27 Тор Гмбх Синергическая биоцидная композиция
RU2315793C1 (ru) * 2006-05-22 2008-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "Центр биозащиты" Полимерная грунтовка
RU2318942C1 (ru) * 2006-07-12 2008-03-10 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") Состав для изготовления бумаги
CN102167775A (zh) * 2011-03-02 2011-08-31 上海大学 丙烯酸锌或丙烯酸铜自抛光防污树脂的合成工艺
RU2497857C1 (ru) * 2012-05-03 2013-11-10 Игорь Иванович Зоткин Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Also Published As

Publication number Publication date
EA201600247A1 (ru) 2016-08-31
CN105637040B (zh) 2018-05-04
WO2015053646A1 (ru) 2015-04-16
CN105637040A (zh) 2016-06-01
US20160214931A1 (en) 2016-07-28
US10442758B2 (en) 2019-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2497857C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
US20080317700A1 (en) Synthesis and biological activity of photopolymerizable derivatives of glyphosate
MX2011013612A (es) Combinacion sinergica de un compuesto de glifosato y zpt.
KR20120071350A (ko) 글리포세이트 화합물과 ipbc의 상승적 배합물
TW201263B (ru)
RU2564867C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
MX2011006963A (es) Composiciones microbicidas que incluyen compuesto nitrogenado activado y 1,4-bis (bromoacetoxi)-2-buteno y metodos para usarlas.
EA030326B1 (ru) Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида
EA029467B1 (ru) Соль цинка или меди(ii) и ее применение в качестве биоцида
US9924715B2 (en) Zinc or copper (II) salt and use thereof as a biocide
EP2861567B1 (en) Antimicrobial compounds
JP2012140403A (ja) グリホサート化合物とtbzとの相乗的組み合わせ
JP2012131771A (ja) Dcoitまたはoitまたはbbitの1種と、グリホサート化合物との相乗的組み合わせ
RU2740197C1 (ru) Дезинфицирующее средство для защиты строительных материалов от биоповреждений
US5633219A (en) 5H-pyrrolo(3&#39;,4&#39;:5,6)(1,4)dithiino(2,3-C)(1,2,5)thiadiazole-5,7(6H)-dione, compositions containing them and their use as antimicrobial and marine antifouling agents
CN105407722B (zh) 用于干膜保护的苯酰菌胺化合物和去草净的协同组合
MX2011012870A (es) Combinacion sinergica de un compuesto de glifosato y dmits.
Bryant et al. A new antifungal agent for the leather industry: S-Hexyl-S’-Chloromethylcyanodithiocarbimate (CHED)
RU2741653C1 (ru) Экологически безопасный биоцид для защитных биостойких органосиликатных покрытий
JP6250656B2 (ja) 水含有システムにおける抗微生物用複素環式化合物の使用
EP0108039A2 (de) Neue Ammonium-Stannate-(IV)
RO120798B1 (ro) Compoziţii microbiocide sinergetice şi procedeu de obţinere a acestora
DE2114811A1 (en) 2-(thiocyanatomethylthio)-6-alkoxy-benzothiazoles - useful as agricultural and industrial microbicides
JPH08134035A (ja) β−フェニルエチルアミン誘導体、それを有効成分とする抗菌剤及び防汚剤、並びにバイオフィルム形成に対する活性評価法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU