EA026128B1 - Термически стабильная эмульсия "масло в воде", содержащая масло, которое содержит полиненасыщенные жирные кислоты, и способ ее получения - Google Patents

Термически стабильная эмульсия "масло в воде", содержащая масло, которое содержит полиненасыщенные жирные кислоты, и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
EA026128B1
EA026128B1 EA201201380A EA201201380A EA026128B1 EA 026128 B1 EA026128 B1 EA 026128B1 EA 201201380 A EA201201380 A EA 201201380A EA 201201380 A EA201201380 A EA 201201380A EA 026128 B1 EA026128 B1 EA 026128B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
emulsion
oil
water
range
acid
Prior art date
Application number
EA201201380A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201201380A1 (ru
Inventor
Джимбин Май
Мика Нидхэм
Ган Су
Вэй Ван-Нолан
Чиа-Пин Чарльз Хсу
Original Assignee
ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. filed Critical ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Publication of EA201201380A1 publication Critical patent/EA201201380A1/ru
Publication of EA026128B1 publication Critical patent/EA026128B1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/185Acids; Anhydrides, halides or salts thereof, e.g. sulfur acids, imidic, hydrazonic or hydroximic acids
    • A61K31/19Carboxylic acids, e.g. valproic acid
    • A61K31/20Carboxylic acids, e.g. valproic acid having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms, e.g. stearic, palmitic, arachidic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0087Galenical forms not covered by A61K9/02 - A61K9/7023
    • A61K9/0095Drinks; Beverages; Syrups; Compositions for reconstitution thereof, e.g. powders or tablets to be dispersed in a glass of water; Veterinary drenches
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/19Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles lyophilised, i.e. freeze-dried, solutions or dispersions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)

Abstract

Изобретение относится к термически стабильной эмульсии "масло в воде", включающей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту от 10 до 30 мас.% в расчете на массу эмульсии, воду, эмульгатор и растворимый в воде стабилизатор от 20 до 50 мас.% в расчете на массу эмульсии, выбранный из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида и глицерина. Эмульсия имеет значение рН от 2 до 7. Термически стабильные эмульсии "масло в воде" остаются текучими при температуре -40°С и характеризуются отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре от -40 до -15°С, и в которой полиненасыщенная кислота присутствует в диапазоне. Также раскрыт способ получения термически стабильной эмульсии "масло в воде".

Description

(57) Изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, включающей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту от 10 до 30 мас.% в расчете на массу эмульсии, воду, эмульгатор и растворимый в воде стабилизатор от 20 до 50 мас.% в расчете на массу эмульсии, выбранный из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида и глицерина. Эмульсия имеет значение рН от 2 до 7. Термически стабильные эмульсии масло в воде остаются текучими при температуре -40°С и характеризуются отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре от -40 до -15°С, и в которой полиненасыщенная кислота присутствует в диапазоне. Также раскрыт способ получения термически стабильной эмульсии масло в воде.
Область техники
Настоящее изобретение относится к замораживаемым эмульсиям масло в воде, содержащим масло, содержащее одну или несколько полиненасыщенных жирных кислот, и способам получения замораживаемых эмульсий масло в воде.
Предшествующий уровень техники
Полиненасыщенные жирные кислоты (ПНЖК, в том числе длинноцепочечные ПНЖК ДЦ ПНЖК), как было продемонстрировано, помимо наличия прочих преимуществ, улучшают когнитивную функцию и сохраняют здоровье сердечно-сосудистой системы. В частности, омега-3 ПНЖК представляют собой важные компоненты рациона питания для предотвращения возникновения атеросклероза и коронарного заболевания сердца, для облегчения воспалительных состояний и для задерживании роста опухолевых клеток, а омега-6 ПНЖК важны в качестве как структурных липидов, так и предшественников, например простагландинов и лейкотриенов. ПНЖК представляют собой важный элемент здорового рациона питания, но поскольку ПНЖК в живом организме человека не синтезируются, данные соединения необходимо проглатывать. Например, масла многих растений и животных (например, рыбы, грецких орехов, брусники, конопли, водорослей и семян и/или листьев нескольких растений, таких как лен, чиа, перилла и портулак) обогащены кислотами ПНЖК. Многие люди также выбирают проглатывание ПНЖК при использовании диетических добавок и/или продуктов питания, улучшенных по содержанию ПНЖК. В результате у потребителей недавно возросла потребность в продуктах, которые содержат ПНЖК, и в настоящее время ПНЖК содержатся в широком спектре продуктов.
В роли носителя для ПНЖК использовали эмульсии масло в воде как в качестве предшественников для получения съестных продуктов, так и, в частности, в качестве компонента при составлении рецептур напитков, продуктов питания, нутрицевтических продуктов и фармацевтических средств. Однако, ПНЖК, присутствующие в эмульсии, могут становиться нестабильными и разлагаться (например, в результате окисления и/или фотолитического разложения), и поэтому сохранение физической и химической стойкости ПНЖК в эмульсии является критическим моментом. Замораживание эмульсии масло в воде, содержащей ПНЖК, представляет собой привлекательный способ уменьшения окислительного потенциала ПНЖК во время транспортирования и/или хранения. К сожалению, замораживание может привести к деэмульгированию и потребовать продолжительных периодов времени для оттаивания перед использованием.
То, что требуется, представляет собой эмульсию масло в воде, которая сохраняет текучесть и демонстрирует стойкость к деэмульгированию и изменениям размера частиц при температурах, меньших, чем температура замерзания (то есть при температурах меньших чем 0°С). Кроме того, то, что требуется, представляет собой замораживаемую эмульсию масло в воде, которая является стойкой к окислительному разложению ПНЖК, содержащейся в ней.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение предлагает термически стабильную эмульсию масло в воде, включающую масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту (ПНЖК), воду, эмульгатор и растворимый в воде стабилизатор, выбранный из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида и глицерина, где растворимый в воде стабилизатор присутствует в диапазоне от 20 до 50 мас.% в расчете на массу эмульсии, и где термически стабильная эмульсия масло в воде является текучей при температуре -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С, и которая характеризуется значением рН в диапазоне от 2 до 7, и в которой полиненасыщенная кислота присутствует в диапазоне от 10 до 30 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре -40°С и предпочтительно характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от около -40 до около -15°С или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С.
В некоторых вариантах осуществления термически стабильная эмульсия масло в воде характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по завершении 10 циклов замораживание-оттаивание.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия характеризуется сроком годности при хранении, составляющим как минимум 9 или 12 месяцев, при температурах замерзания, то есть при температурах равных или меньших 0°С, а также отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по завершении 10 циклов замораживание-оттаивание. Например, в некоторых вариантах осуществления эмульсии изобретения характеризуются отсутствием вариации частиц по размерам и нежелательных органолептических свойств при хранении при температурах в диапазоне от -40 до 0°С или при температуре в диапазоне от около -40 до около -15°С.
В некоторых вариантах осуществления хлорид натрия присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 25 мас.% в расчете на массу эмульсии, а моносахарид присутствует с содержанием в диапазоне от около 3 до около 15 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществ- 1 026128 ления пропиленгликоль присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% в расчете на массу эмульсии, а моносахарид присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления глицерин присутствует с содержанием, находящимся в диапазоне от около 25 до около 55 мас.% в расчете на массу эмульсии, например составляющим около 46, около 47, около 48, около 49, около 50, около 51 мас.% и так далее.
В некоторых вариантах осуществления ПНЖК выбирают из α-линоленовой кислоты, γлиноленовой кислоты, линолевой кислоты, сопряженной линолевой кислоты, арахидоновой кислоты, ω3-докозапентаеновой кислоты, ω-6-докозапентаеновой кислоты, ω-3-эйкозапентаеновой кислоты (эйкозапентаеновой кислоты), докозагексаеновой кислоты и их комбинаций. В некоторых вариантах осуществления ПНЖК присутствует с содержанием в диапазоне от около 5 до около 40 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления эмульгатор выбирают из аравийской камеди, модифицированной аравийской камеди, лецитина, агар-агара, камеди гхатти, модифицированной камеди гхатти, пектина, каррагинана, ксантановой камеди, модифицированного крахмала, в особенности модифицированного пищевого крахмала, модифицированного альгината, полиоксиэтиленсорбитана, полиоксиэтиленсорбитанового сложного эфира, сложного сахарного эфира, жирного спирта, натурального растительного продукта (например, килайи), моно- и/или диглицеридов, белков и их комбинаций. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор присутствует в концентрации в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления вода присутствует в концентрации в диапазоне от около 20 до около 60 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления эмульсия характеризуется значением рН в диапазоне от около 2 до около 7.
Таким образом, в одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, включающей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, с содержанием в диапазоне от около 5 до около 40 мас.%, воду с содержанием в диапазоне от около 20 до около 60 мас.%, модифицированную аравийскую камедь или крахмал, в особенности модифицированный крахмал, такой как модифицированный пищевой крахмал, в качестве эмульгатора и растворимый в воде стабилизатор, который представляет собой хлорид натрия с содержанием в диапазоне от около 10 до около 25 мас.% и моносахарид с содержанием в диапазоне от около 3 до около 15 мас.%, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре, составляющей около -40°С, и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от около -40 до около -15°С или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, содержащей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, с содержанием в диапазоне от около 5 до около 40 мас.%, воду с содержанием в диапазоне от около 20 до около 60 мас.%, модифицированную аравийскую камедь или крахмал, в особенности модифицированный крахмал, такой как модифицированный пищевой крахмал, в качестве эмульгатора и растворимый в воде стабилизатор, который представляет собой пропиленгликоль с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% и моносахарид с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.%, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре, составляющей около -40°С, и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С или при температуре в диапазоне от около -40 до около -15°С.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, содержащей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, с содержанием в диапазоне от около 5 до около 40 мас.%, воду с содержанием в диапазоне от около 20 до около 60 мас.%, модифицированную аравийскую камедь или крахмал, в особенности модифицированный крахмал, такой как модифицированный пищевой крахмал, в качестве эмульгатора и растворимый в воде стабилизатор, который представляет собой глицерин с содержанием в диапазоне от около 30 до около 40 мас.%, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре, составляющей около -40°С, и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от около -40 до около -15°С или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, содержащей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, с содержанием в диапазоне от около 5 до около 40 мас.%, килайю в качестве эмульгатора и растворимый в воде стабилизатор, который представляет собой глицерин с содержанием в диапазоне от около 20 до около 40 мас.%, и при желании другие компоненты, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по истечении 9 месяцев хранения при темпе- 2 026128 ратуре в диапазоне от около -40 до около -15°С или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения является, по существу, свободной от сахаридов.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия дополнительно содержит вещество, корригирующее вкус и запах. В некоторых вариантах осуществления эмульсия дополнительно содержит консервант.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия изобретения дополнительно содержит антиоксидант. Антиоксиданты, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: витамин С, витамин Е, полифенол, фенольное производное, кариозная кислота, липоевая кислота, таурин, ароматическая карбоновая кислота, соли ароматической карбоновой кислоты, аминокислоты, которые обладают свойствами антиоксиданта, белки, которые обладают свойствами антиоксиданта, и их комбинации.
Настоящее изобретение также относится к способу получения термически стабильной эмульсии масло в воде, который включает объединение воды и эмульгатора для получения водной смеси, добавление к водной смеси масла, содержащего полиненасыщенную жирную кислоту, при одновременном перемешивании для получения эмульсии масло в воде и добавление к эмульсии масло в воде растворимого в воде стабилизатора, выбираемого из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида, и глицерина, где растворимый в воде стабилизатор присутствует в диапазоне от 20 до 50 мас.% в расчете на массу эмульсии, для получения термически стабильной эмульсии масло в воде, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается текучей при температуре -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С.
Дополнительные варианты осуществления, признаки и преимущества настоящих изобретений, а также структура и функционирование различных вариантов осуществления настоящего изобретения подробно описываются ниже при обращении к прилагаемым чертежам.
Краткое описание фигур
Прилагаемые чертежи, которые включаются в настоящую заявку и формируют часть описания изобретения, иллюстрируют один или несколько вариантов осуществления настоящего изобретения и совместно с описанием изобретения дополнительно исполняют функцию разъяснения принципов изобретения и предоставления специалисту в соответствующей области техники возможностей по воплощению и использованию изобретения.
Фиг. 1 представляет средний размер частиц (мкм) эмульсии из примера 4, табл.5 до цикла замораживание/оттаивание (квадрат), после 1 цикла замораживание/оттаивание (треугольник), после 2 циклов замораживание/оттаивание (крестик) и после трех циклов замораживание/оттаивание (звездочка).
Фиг. 2 представляет диаграмму переработки для получения термически стабильной (замораживаемой) эмульсии.
Далее будут описываться один или несколько вариантов осуществления настоящего изобретения при обращении к прилагаемым чертежам.
Сущность изобретения
В данном описании изобретения описываются один или несколько вариантов осуществления, которые включают признаки данного изобретения. Описанный вариант (варианты) осуществления просто представляют собой примеры изобретения. Объем изобретения не ограничивается описанным вариантом (вариантами) осуществления. Изобретение определяется формулой изобретения, прилагаемой к нему.
По всему ходу изложения настоящего описания изобретения все выражения для процентного уровня содержания, соотношения, включения и тому подобного являются массовыми, если только не будет указано другого. В соответствии с использованием в настоящем документе термин массовый является синонимичным термину мас.% и указывает на то, что соотношение или процентный уровень содержания, определенные в настоящем документе, рассчитываются в соответствии с массой, а не объемом или какой-либо другой мерой.
В соответствии с использованием в настоящем документе термины композиция и смесь используются взаимозаменяющим образом и относятся к комбинации двух и более материалов, веществ, вспомогательных веществ, частей и тому подобного.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин гомогенный относится к смесям, композициям, а, в частности, к эмульсиям, характеризующимся, по существу, однородным распределением, например, частиц масла в непрерывной водной фазе. Гомогенность синонимична однородности и может относиться к однородности в пределах образца, однородности от партии к партии и/или однородности от прогона к прогону. Например, однородность в пределах образца может быть определена в результате проведения анализа для первой части эмульсии, смеси или композиции и сопоставления этого со второй частью той же самой эмульсии, смеси или композиции. Типичные отклонения для композиции (например, вариация массового процентного уровня содержания для вспомогательных веществ, размера
- 3 026128 частиц и тому подобного) у, по существу, гомогенной смеси составляют около 10 мас.% и менее, около 5 мас.% и менее, около 3 мас.% и менее, около 2 мас.% и менее, около 1 мас.% и менее или находятся в пределах экспериментальной погрешности.
Эмульсии масло в воде настоящего изобретения содержат несмешиваемую смесь из непрерывной водной жидкой фазы и дискретной масляной фазы. В соответствии с использованием в настоящем документе непрерывная водная жидкая фаза относится к части эмульсии, в которой диспергирована дискретная масляная фаза. В соответствии с этим дискретная масляная фаза относится ко множеству дискретных элементов, диспергированных в непрерывной водной жидкой фазе и несмешиваемых с ней. Дискретная масляная фаза присутствует в форме частиц. В соответствии с использованием в настоящем документе термин дисперсный относится к масляной фазе эмульсии, которая включает множество дискретных частиц. В соответствии с использованием в настоящем документе термин размер частиц относится к диаметру частиц, который представляет собой диаметр частиц исходя из около сферической формы частиц на основании измерения объема частицы. В дополнение к сферическим частицам эмульсии масло в воде настоящего изобретения также может включать без ограничения и полусферические, эллипсоидальные и/или цилиндрические частицы.
Оценка того, будет ли происходить изменение распределения частиц по размерам в эмульсии с течением времени, представляет собой хорошую меру стабильности эмульсии. Отсутствие изменения или небольшое изменение распределения частиц по размерам у эмульсии с течением времени указывают на стабильность эмульсии. В соответствии с использованием в настоящем документе распределение частиц по размерам относится к количеству или концентрации (например, процентному уровню содержания) частиц, характеризующихся определенным размером (то есть диаметром) или диапазоном размеров, в пределах заданных эмульсии, лота и/или партии настоящего изобретения. В соответствии с использованием в настоящем изобретении распределение частиц по размерам относится к количеству или концентрации (например, процентному уровню содержания) частиц, характеризующихся определенным размером (то есть диаметром) или диапазоном размеров в пределах заданных эмульсии, лота и/или партии настоящего изобретения. Размер частиц и распределение частиц по размерам могут быть измерены при использовании малоуглового рассеяния лазерного излучения (МУРЛИ) при использовании, например, прибора МаЧсгЖсг Нубго 20008 (МаТОеги 1п81гитеи18 Иб.. Вустершир, Великобритания). Размер частиц и распределение частиц по размерам также могут быть измерены, например, при использовании микрофотографирования, видеомикроскопии, улучшенной видеомикроскопии, подсчета Культера, дифференциальной сканирующей калориметрии, турбидиметрии, динамического и/или статического светорассеяния, малоинтенсивной ультрасонографии, ядерного магнитного резонанса или любой другой методики измерения размера частиц, известной специалистам в соответствующей области техники.
В соответствии с использованием в настоящем документе значение Ό50 или 6(0,5) относится к размеру частиц масляной фазы, а, говоря конкретно, диаметру, при котором 50% измеримых частиц из числа частиц масляной фазы имеют больший эквивалентный диаметр, а другие 50% частиц имеют меньший эквивалентный диаметр. Таким образом, значение Э50 в общем случае относится к медианному диаметру частиц.
В некоторых вариантах осуществления дискретные частицы масляной фазы характеризуются средним (медианным) размером частиц в диапазоне от около 20 нм до около 1,5 мкм, от около 50 нм до около 1 мкм, от около 100 нм до около 1,5 мкм, предпочтительно от около 100 нм до около 1 мкм, от около 150 до около 700 нм или около от 200 до 500 нм.
В соответствии с использованием в настоящем документе значение Э90 или 6(0,9) относится к размеру частиц масляной фазы, а, говоря конкретно, диаметру, при котором 90% всех измеримых частиц масляной фазы имеют диаметр, равный или меньший значения Ό90, а 10% измеримых частиц имеют диаметр больший, чем значение Э90.
В некоторых вариантах осуществления дискретные частицы масляной фазы характеризуются значением Ό90, составляющим около 10 мкм и менее, около 5 мкм и менее, около 2 мкм и менее или около 1 мкм и менее.
В соответствии с использованием в настоящем документе значение Ό10 или 6(0,1) относится к размеру частиц масляной фазы, а, говоря конкретно, диаметру, при котором 10% всех измеримых частиц масляной фазы имеют диаметр, равный или меньший значения Ό10, а 90% измеримых частиц имеют диаметр больший, чем значение Ό10.
В некоторых вариантах осуществления дискретные частицы масляной фазы характеризуются значением Ό10, составляющим около 50 нм и менее, около 60 нм и менее, около 70 нм и менее, около 80 нм и менее, около 90 нм и менее, около 100 нм и менее, около 200 нм и менее, около 250 нм и менее, около 300 нм и менее, около 400 нм и менее или около 500 нм и менее.
В соответствии с использованием в настоящем документе значение Όι00 или 6(1,000) относится к размеру частиц масляной фазы, а, говоря конкретно, диаметру, при котором 100% всех измеримых частиц масляной фазы имеют диаметр, равный или меньший значения Ό100, а 0% измеримых частиц имеют диаметр больший, чем значение Ό100.
Распределение частиц по размерам в смеси также может быть определено по соотношению Όι050,
- 4 026128 соотношению Э1090 и соотношению Э5090. В некоторых вариантах осуществления распределение частиц по размерам у эмульсии масло в воде настоящего изобретения является таким, что распределение в эмульсии характеризуется соотношением И1050, составляющим около 1:10 и менее, около 1:8 и менее, около 1:6 и менее, около 1:5 и менее или около 1:3 и менее. В некоторых вариантах осуществления распределение частиц по размерам в смеси или эмульсии также может быть определено по диапазону частиц, которые имеют диаметр в пределах от около 0,1 до около 0,36 мкм. В некоторых вариантах осуществления процентный уровень содержания частиц, которые по диаметру попадают в диапазон от около 0,01 до около 0.36 мкм, является более около 95%, более около 96%, более около 97%, более около 98%, более около 99% или составляющим 100% частиц.
В некоторых вариантах осуществления предпочитается, чтобы по меньшей мере 90% частиц характеризовались бы размером частиц в диапазоне от около 0,02 до около 0,36 мкм.
В соответствии с использованием в настоящем документе существенная вариация частиц по размерам относится к увеличению любого из значений Э10, И50 и/или И90, составляющему около 10% и более, например около 20% и более, около 25% и более, около 30% и более или около 40% и более. В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения может храниться в течение периода времени, составляющего 9 месяцев и более или 1 год и более, без существенной вариации частиц по размерам.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин Э|3.2| относится к размеру частиц масляной фазы, а, говоря конкретно, к среднеповерхностному среднему диаметру.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин И[4,3] относится к размеру частиц масляной фазы, а, говоря конкретно, к среднеобъемному среднему диаметру.
В соответствии с использованием в настоящем документе стабильность эмульсии относится к способности эмульсии противостоять изменениям физических и химических свойств эмульсии, включая физическую дестабилизацию, такую как расслаивание, флоккуляция, коалесценция, частичная коалесценция, фазовая инверсия и Оствальдовское созревание, с течением времени и химическим изменениям рецептуры эмульсии с точки зрения защиты и стабилизации ПИЖК, например от окисления. Изменения физической нестабильности отражаются в изменении одного или нескольких физических свойств эмульсии и могут включать, например, изменение значения рН, вязкости, размера частиц и/или распределения.
В соответствии с использованием в настоящей заявке однородность относится к абсолютным отклонениям от медианы.
В соответствии с использованием в настоящем документе, если только не будет указано другого или другое не будет очевидным из контекста, термины и менее или менее чем около относятся к процентным уровням содержания, которые включают 0% или количества, не обнаружимые современными способами.
Термически стабильные эмульсии масло в воде согласно настоящему изобретению включают масло, содержащее одну или несколько полиненасыщенных жирных кислот (ПНЖК), воду, эмульгатор и растворимый в воде стабилизатор, выбираемый из (1) смеси хлорида натрия и моносахарида; (2) смеси пропиленгликоля и моносахарида и (3) глицерина. В случае выбора растворимого в воде стабилизатора из смеси хлорида натрия и моносахарида или смеси пропиленгликоля и моносахарида стабилизатор может присутствовать с содержанием в диапазоне от около 20 до около 50 мас.% в расчете на массу эмульсии. В случае растворимого в воде стабилизатора в виде глицерина растворимый в воде стабилизатор может присутствовать с содержанием в диапазоне от около 20 до около 55 мас.% в расчете на массу эмульсии. Термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре, составляющей около -40°С, и предпочтительно характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от около -40 до около -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около - 40°С.
Термически стабильные эмульсии масло в воде согласно настоящему изобретению являются в особенности выгодными, поскольку эмульсии можно хранить при температуре, меньшей чем 0°С в течение продолжительного периода времени (например, 6 месяцев и более, 9 месяцев и более или 1 года и более) без возникновения существенного изменения размера частиц или органолептического качества.
Например, в некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам при хранении при температуре в диапазоне от около -40 до около -15°С в течение периода времени, составляющего 9 месяцев и более, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре от около -80 до около - 40°С в течение периода времени, составляющего 9 месяцев и более. В соответствии с использованием в настоящем документе вариация частиц по размерам может относиться к увеличению любого из значений Э10, И50 и/или И90, составляющему около 40% и более, около 30% и более, около 25% и более, около 20% и более или около 10% и более. В альтернативном варианте вариация частиц по размерам также может относиться и к уменьшению процентного уровня содержания частиц, которые являются большими, чем конкретный диапазон размеров. В некоторых ва- 5 026128 риантах осуществления уменьшение процентного уровня содержания частиц, которые попадают в конкретный диапазон размеров, составляет менее чем 95%. В некоторых вариантах осуществления конкретный диапазон размеров заключен в пределах от около 0,01 до около 0,36 мкм. В некоторых вариантах осуществления эмульсию масло в воде настоящего изобретения можно хранить в течение периода времени, составляющего 9 месяцев и более или 1 год и более без возникновения вариации частиц по размерам или распределения частиц по размерам.
В некоторых вариантах осуществления термически стабильные эмульсии масло в воде, по существу, характеризуются отсутствием коалесценции, частичной коалесценции, флоккуляции, Оствальдовского созревания, расслоения, седиментации, деэмульгирования, фазовой инверсии, изменений частиц по размерам и/или изменений органолептических свойств и тому подобного по истечении шести месяцев и более при температуре в диапазоне от около -40 до около -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С.
Термически стабильные эмульсии масло в воде согласно настоящему изобретению являются замораживаемыми и могут быть составлены в рецептуру обеспечивающими противодействие замораживанию даже при -40°С или в некоторых вариантах осуществления при температуре, составляющей около -80°С. В соответствии с использованием в настоящем документе при описании эмульсий масло в воде настоящего изобретения как замораживаемой имеется в виду то, что эмульсии масло в воде остаются в текучем нетвердом состоянии при температуре меньшей, чем температура замерзания воды, например при температурах, составляющих всего лишь около -41°С. В некоторых вариантах осуществления эмульсия остается текучей в диапазоне от около -40 до около -15°С, при температуре в диапазоне от около - 40 до около 0°С или от -80 до 0°С или при температуре в диапазоне от -80 до -40°С.
В некоторых вариантах осуществления эмульсии масло в воде остаются в текучем нетвердом состоянии при температурах замерзания, например около от -80 до 0°С, а предпочтительно при температурах между -80, -75, -70, -65, -60, -55, -50, -45, -40, -35, -30, -25, -20, -15, -10, -5, 0, 5, 10 или 15°С. Термически стабильные эмульсии масло в воде настоящего изобретения представляют собой текучие среды, то есть они остаются жидкотекучими при температурах, при которых эмульсии, находящиеся при низких температурах или температурах окружающей среды, могли бы быть заморожены, например в диапазоне от около -17 до около -21°С. Таким образом, они являются удобными в обращении, поскольку они могут быть использованы во многих областях применения без оттаивания перед использованием. Например, эмульсии масло в воде могут быть выведены из хранения в замороженном состоянии (то есть хранения при температуре, при которой вода обычно замораживалась бы), то есть, например, при около -40°С, и использованы непосредственно без оттаивания (или ожижения) эмульсий вода в масле. При желании температура эмульсии может быть увеличена до комнатной и более высокой температуры для использования после выведения из хранения в замороженном состоянии.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин текучий относится к способности композиции транспортироваться под действием силы тяжести или при использовании обычных средств механического или пневматического перекачивания из емкости для хранения. Таким образом, с точки зрения легкости использования и затрат на приобретение и эксплуатацию термически стабильные эмульсии масло в воде настоящего изобретения обеспечивают получение значительного преимущества в сопоставлении с эмульсиями, которые затвердевают при температурах, равных или меньших 0°С.
В соответствии с использованием в настоящем документе цикл замораживание-оттаивание относится к способу, по которому эмульсию масло в воде охлаждают до температуры в диапазоне около от -40 до 0°С (или при другой температуре, если таковая будет указана), выдерживают при данной температуре в течение по меньшей мере 24 ч, а после этого возвращают к температуре окружающей среды (например, в диапазоне от 4 до 25°С). В некоторых вариантах осуществления термически стабильные эмульсии масло в воде настоящего изобретения характеризуются отсутствием вариации частиц по размерам в течение по меньшей мере пяти или шести циклов замораживание-оттаивание, а предпочтительно в течение по меньшей мере 12 циклов замораживание-оттаивание. В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения характеризуется отсутствием вариации частиц по размеру по завершении 10 и более, 12 и более, 15 и более, 20 и более, 25 и более или 30 и более циклов замораживание-оттаивание.
Особенное преимущество заключается в том, что эмульсии масло в воде настоящего изобретения являются, по существу, жидкими при температуре в диапазоне около от -40 до -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С. Таким образом, несмотря на возможность образования в эмульсии масло в воде настоящего изобретения определенного количества твердого вещества эмульсия масло в воде остается в нетвердом состоянии даже при воздействии температур замерзания, а в особенности температур, составляющих всего лишь -40°С, а в особенности в некоторых вариантах осуществления около -80°С.
Как можно сказать без связывания себя какой-либо конкретной теорией, при охлаждении эмульсии масло в воде настоящего изобретения ниже 0°С, что представляет собой обычную температуру замер- 6 026128 зания воды, образование водного твердого вещества ингибируется благодаря присутствию растворимого в воде стабилизатора, который присутствует с содержанием в диапазоне от 20 до 55 мас.% в расчете на массу эмульсии. Таким образом, термически стабильные эмульсии масло в воде настоящего изобретения остаются, про существу, ожиженными при температуре -40°С или при температуре, составляющей около -80°С.
В некоторых вариантах осуществления настоящее изобретение предлагает термически стабильную эмульсию масло в воде, содержащую масло, включающее масло полиненасыщенной жирной кислоты, воду, эмульгатор и растворимый в воде стабилизатор, выбираемый из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида и глицерина. В случае выбора растворимого в воде стабилизатора из смеси хлорида натрия и моносахарида или смеси пропиленгликоля и моносахарида стабилизатор может присутствовать с содержанием в диапазоне от около 20 до около 50 мас.% в расчете на массу эмульсии. В случае растворимого в воде стабилизатора в виде глицерина растворимый в воде стабилизатор может присутствовать с содержанием в диапазоне от около 20 до около 55 мас.% в расчете на массу эмульсии. Термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре -40°С и предпочтительно характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия характеризуется сроком годности при хранении, составляющим как минимум 9 или 12 месяцев, при температурах замерзания, то есть при температурах, равных или меньших 0°С, например, в некоторых вариантах осуществления эмульсия характеризуется сроком годности при хранении, составляющим как минимум 9 или 12 месяцев, в диапазоне от -40 до -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С. В некоторых вариантах осуществления термически стабильная эмульсия масло в воде характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по завершении 10 циклов замораживание-оттаивание. В некоторых вариантах осуществления эмульсия характеризуется сроком годности при хранении, составляющим как минимум 9 или 12 месяцев, при температурах замерзания, то есть при температурах, равных или меньших 0°С, а также отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по завершении 10 циклов замораживание-оттаивание.
В некоторых вариантах осуществления хлорид натрия присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 25 мас.% в расчете на массу эмульсии, а моносахарид присутствует с содержанием в диапазоне от около 3 до около 15 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления пропиленгликоль присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% в расчете на массу эмульсии, а моносахарид присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления глицерин присутствует с содержанием, находящимся в диапазоне от около 25 до около 55 мас.% в расчете на массу эмульсии, например составляющим около 46, около 47, около 48, около 49, около 50, около 51 мас.% и так далее.
В некоторых вариантах осуществления ПНЖК выбирают из α-линоленовой кислоты, γлиноленовой кислоты, линолевой кислоты, сопряженной линолевой кислоты, арахидоновой кислоты, ω3-докозапентаеновой кислоты, ω-6-докозапентаеновой кислоты, эйкозапентаеновой кислоты, докозагексаеновой кислоты и их комбинаций. В некоторых вариантах осуществления ПНЖК присутствует с содержанием в диапазоне от около 5 до около 40 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления ПНЖК в эмульсии масло в воде присутствует в количестве в диапазоне от около 50 до около 80 мг в расчете на один грамм эмульсии, от около 60 до около 75 мг в расчете на один грамм эмульсии или от около 65 до около 70 мг в расчете на один грамм эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления эмульгатор выбирают из модифицированной аравийской камеди, лецитина, агар-агара, модифицированной камеди гхатти, пектина, каррагинана, ксантановой камеди, модифицированного пищевого крахмала, модифицированного альгината, полиоксиэтиленсорбитанового сложного эфира, сложного сахарного эфира и их комбинаций. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления вода присутствует с содержанием в диапазоне от около 20 до около 60 мас.% в расчете на массу эмульсии.
Таким образом, в одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, включающей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, с содержанием в диапазоне от около 5 до около 40 мас.%, воду с содержанием в диапазоне от около 20 до около 60 мас.%, эмульгатор, такой как, например, модифицированная аравийская камедь и/или крахмал, в особенности модифицированный крахмал, такой как модифицированный пищевой крахмал, например килайя, и растворимый в воде стабилизатор, который представляет собой хлорид натрия с содержанием в диапазоне от около 10 до около 25 мас.% и моносахарид с содержанием в диапазоне от око- 7 026128 ло 3 до около 15 мас.%, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, включающей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, в количественном диапазоне от около 5 до около 40 мас.%, воду с содержанием в диапазоне от около 20 до около 60 мас.%, эмульгатор, такой как, например, модифицированная аравийская камедь и/или крахмал, в особенности модифицированный крахмал, такой как модифицированный пищевой крахмал, например килайя, и растворимый в воде стабилизатор, который представляет собой пропиленгликоль с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% и моносахарид с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.%, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре -40°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, включающей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, в количественном диапазоне от около 5 до около 40 мас.%, воду с содержанием в диапазоне от около 20 до около 60 мас.%, эмульгатор, такой как, например, модифицированная аравийская камедь и/или крахмал, в особенности модифицированный крахмал, такой как модифицированный пищевой крахмал, например килайя, и растворимый в воде стабилизатор, который представляет собой глицерин с содержанием в диапазоне от около 30 до около 40 мас.%, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, включающей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, в количественном диапазоне от около 5 до около 40 мас.% и крахмал, в особенности модифицированный крахмал, такой как модифицированный пищевой крахмал, например килайя, в качестве эмульгатора и растворимый в воде стабилизатор, который выбирают из (1) смеси хлорида натрия и моносахарида; (2) смеси пропиленгликоля и моносахарида и (3) глицерина, при этом такой стабилизатор присутствует с содержанием 29-40 мас.%, и при желании другие компоненты, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре -40 или -80°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и органолептических свойств по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С, или при температуре в диапазоне от около -40 до около 0°С, или при температуре в диапазоне около от -80 до 0°С, или при температуре в диапазоне от около -80 до около -40°С.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к термически стабильной эмульсии масло в воде, включающей масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, в количественном диапазоне от около 5 до около 20 мас.%, от около 10 до около 40 мас.% полимерного гидроколлоида из растительного источника и растворимый в воде стабилизатор, который представляет собой глицерин с содержанием в диапазоне от около 5 до около 45 мас.%, от около 15 до около 50 мас.% воды и при желании другие компоненты.
Ниже дополнительно описываются отдельные компоненты эмульгаторов для понимания формулы изобретения.
Растворимый в воде стабилизатор.
Термически стабильные эмульсии согласно изобретению содержат растворимый в воде стабилизатор, выбираемый из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида и глицерина. В дополнение к предотвращению затвердевания эмульсии масло в воде изобретения растворимый в воде стабилизатор может обеспечивать получение уменьшенных частиц масляной фазы и стабилизировать размер частиц дискретной масляной фазы в ходе нескольких циклов замораживаниеоттаивание. В некоторых вариантах осуществления растворимый в воде стабилизатор также может улучшить одно или несколько органолептических свойств (например, вкус, запах, текстуру и тому подобное) у эмульсий масло в воде. В некоторых вариантах осуществления продукты, содержащие эмульсии настоящего изобретения, обладают хорошими органолептическими качествами в сопоставлении с тем, что имеет место для продуктов, которые не содержат эмульсии. В некоторых вариантах осуществления между продуктами, которые содержат эмульсию, и продуктами, которые не содержат эмульсии, либо отсутствует какое-либо различие, либо имеет место очень незначительное/следовое различие.
- 8 026128
В некоторых вариантах осуществления растворимый в воде стабилизатор уменьшает вязкость и/или поверхностное натяжение непрерывной водной жидкой фазы. В результате дискретная масляная фаза, которая включает ПНЖК, может быть легче диспергирована в эмульсии масло в воде. В некоторых вариантах осуществления стабильность эмульсий масло в воде также может быть улучшена в результате сведения к минимуму различия плотностей между дискретной масляной фазой и непрерывной водной фазой.
Растворимые в воде стабилизаторы, подходящие для использования в эмульсиях масло в воде настоящего изобретения, включают смесь хлорида натрия и моносахарида, смесь пропиленгликоля и моносахарида или глицерин.
Общее содержание растворимого в воде стабилизатора в эмульсии масло в воде настоящего изобретения находится в диапазоне от около 20 до около 50 мас.%, от около 20 до около 40 мас.%, от около 20 до около 25 мас.%, от около 35 до около 40 мас.%, составляет около 20, около 25, около 35 или около 37 мас.%.
В некоторых вариантах осуществления хлорид натрия присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 25 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления моносахарид присутствует с содержанием в диапазоне от около 5 до около 15 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления моносахарид присутствует с содержанием в диапазоне от около 5 до около 10 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления хлорид натрия и моносахарид присутствуют при соотношении, находящемся в диапазоне от около 1:1,5 до около 5:1, от 1:1 до 4:1, от 1:1 до 3:1, от 2:1 до 3:1, составляющем 1:1, 2:1, 2,5:1, 3:1 или 4:1.
В некоторых вариантах осуществления пропиленгликоль присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% в расчете на массу эмульсии, а моносахарид присутствует с содержанием в диапазоне от около 10 до около 30 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления пропиленгликоль и моносахарид присутствуют при соотношении, находящемся в диапазоне от около 3:5 до около 5:3, от 3:4 до 4:3 или составляющем 1:1.
В некоторых вариантах осуществления глицерин присутствует с содержанием, находящимся в диапазоне от около 46 до около 55 мас.%, от около 40 до около 46 мас.%, от около 25 до около 40 мас.%, от около 30 до около 40 мас.%, от около 32 до около 38 мас.%, от около 34 до около 38 мас.% или составляющей около 36 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления глицерин может присутствовать с содержанием более чем около 45%, например около 46, около 47, около 48, около 49, около 50, около 51, около 52, около 53, около 54 или около 55 мас.%. Количество глицерина может быть более 45 мас.%, как это указывается выше, до тех пор, пока будет присутствовать достаточное количество воды для гидратации крахмального эмульгатора, так чтобы крахмальный эмульгатор в достаточной степени облегчал бы инкапсулирование.
Изменения значения рН эмульсии с течением времени представляют собой меру стабильности эмульсии. В одном предпочтительном варианте осуществления рецептура эмульсии является хорошо буферированной. Такое буферирование улучшает способность рецептуры эмульсии сопротивляться изменениям в способе или при получении и использовании, изменениям ее ингредиентов и других факторов.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения является кислой, а в некоторых вариантах она может характеризоваться нейтральным или основным значением рН. В случае использования сульфата калия в качестве консерванта предпочтительной будет кислая эмульсия масла в воде. Значение рН эмульсии масло в воде можно контролировать в результате добавления надлежащего количества кислоты и/или основания. Кислота и основания, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: уксусная кислота, лимонная кислота, хлористо-водородная кислота, гидроксид натрия, карбонат натрия, бикарбонат натрия и тому подобное. Как можно сказать без связывания себя какой-либо конкретной теорией, кислотное значение рН может стабилизировать эмульсию масло в воде во время хранения. В некоторых вариантах осуществления безводная лимонная кислота присутствует в количестве в диапазоне от около 3 до около 8 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения характеризуется значением рН, равным около 7 и менее, около 6 и менее, около 5 и менее или около 4 и менее. В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде характеризуется значением рН, находящимся в диапазоне от около 2 до около 7, от около 2,5 до около 6, от около 3 до около 5, от около 3,5 до около 5, от около 4 до около 4,5 или составляющим около 4.
Водная жидкая фаза.
Непрерывная водная жидкая фаза включает водную жидкость, например напиток, которая является совместимой с маслом ПНЖК, эмульгатором и растворимым в воде стабилизатором. Водные жидкости, подходящие для использования в непрерывной водной жидкой фазе, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: вода, газированная вода, сироп, диетические напитки, газированные безалкогольные напитки, фруктовые соки (включая нижеследующее, но не ограничиваясь только этим: варианты для белого винограда, темного винограда сорта Конкорд, ягодной смеси, смесей тропических
- 9 026128 плодов, апельсина/ананаса/манго, клубники/банана, граната/черники, белого винограда/малины), овощные соки, изотонические напитки, неизотонические напитки, безалкогольные напитки, включающие фруктовый сок, кофе, чай, молочные продукты (например, молоко, сливки и тому подобное), соевые продукты (например, молоко) и тому подобное и их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления водный жидкий компонент (например, вода) присутствует с содержанием, находящимся в диапазоне от около 20 до около 75 мас.%, от около 20 до около 60 мас.%, от около 25 до около 65 мас.%, от около 25 до около 60 мас.%, от около 25 до около 50 мас.%, от около 25 до около 45 мас.%, от около 28 до около 35 мас.%, от около 35 до около 50 мас.%, от около 40 до около 50 мас.%, от около 40 до около 45 мас.%, составляющей около 28, около 30, около 35, около 40 или около 45 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления непрерывная водная жидкая фаза (то есть водная жидкость и любые вспомогательные вещества, растворимые в ней) содержит от около 55 до около 95 мас.%, от около 60 до около 95 мас.%, от около 70 до около 90 мас.%, от около 80 до около 90 мас.%, от около 80 до около 90 мас.%, около 80, около 85 или около 90 мас.% в расчете на массу эмульсии масло в воде. В некоторых вариантах осуществления дискретная масляная фаза в эмульсии масло в воде настоящего изобретения присутствует с содержанием в диапазоне от около 5 до около 45 мас.%, от около 5 до около 40 мас.%, от около 10 до около 30 мас.%, от около 10 до около 20 мас.%, от около 15 до около 30 мас.%, от около 15 до около 25 мас.%, составляющей около 15 или около 20 мас.% в расчете на массу эмульсии.
Масла ПНЖК.
Термически стабильные эмульсии изобретения содержат масло ПНЖК. Термически стабильные эмульсии изобретения обеспечивают получение эмульсии, которая может быть использована для достижения безопасного и эффективного приема масла ПНЖК.
Эмульсии масло в воде настоящего изобретения обеспечивают безопасный и эффективный прием масла ПНЖК. В соответствии с использованием в настоящем документе ПНЖК (ПНЖК) относится к жирной кислоте, имеющей основную цепь, содержащую 16 и более атомов углерода (например, 16, 18, 20 или 22 атома углерода (С16, С18, С20 или С22 соответственно)), и две и более двойные связи углерод-углерод в основной цепи. В соответствии с использованием в настоящем документе длинноцепочечная ПНЖК (ДЦ-ПНЖК) относится к жирной кислоте, имеющей основную цепь, содержащую 18 и более атомов углерода, и две и более двойные связи углерод-углерод в основной цепи, например С18:3п-3 (альфа-линоленовая кислота или АГА). В случае использования обозначения Са:Вп-Х для ПНЖК, прерываемой метиленом, Са будет обозначать количество атомов углерода (например, С18, С20 или С22), В представляет собой количество двойных связей, а Х представляет собой положение первой двойной связи, отсчитываемое от метального конца жирно-кислотной цепи.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин ПНЖК включает ее форму свободной кислоты, а также ее соли и сложные эфиры. В соответствии с использованием в настоящем документе термин сложный эфир относится к замещению водорода в карбокислотной группе молекулы ПНЖК другим заместителем. На современном уровне техники известны типичные сложные эфиры, обсуждение которых представлено в публикациях ШдисЫ Т. с1 а1., Рго-бгидк ак Νονοί Эсйусгу §ук1етк, νοί. 14, А. С.8. 8утрокшт §ег1ек, Вюгс\'Сг:лЫс Сагпегк ίη Эгид Оек1дп, Еб. Еб\\агб В. КосЬе, Атег. Рйагта. Аккос, Регдатоп Ргекк (1987) и Рго1есО\'е Сгоирк ίη Огдаше СЬетшйу, МсОпие еб., Р1епит Ргекк, Νον Уогк (1973), каждая из которых во всей своей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ. Примеры обычных сложных эфиров включают метиловый, этиловый, трихлорэтиловый, пропиловый, бутиловый, пентиловый, трет-бутиловый, бензиловый, нитробензиловый, метоксибензиловый и бензгидриловый. Другие сложные эфиры ПНЖК описываются в публикации патентной заявки И8 2010/0130608 А1, которая во всей своей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ.
ПНЖК, предназначенные для использования в настоящем изобретении, включают омега-3-, омега6- и омега-9-жирные кислоты и оксилипины, произведенные из них. Примеры омега-3-ПНЖК, предназначенных для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: α-линоленовая кислота (С18:3п-3), С18:4п-4, ω-3-эйкозапентаеновая кислота (20:5п-3) (эйкозапентаеновая кислота), ω-3-докозапентаеновая кислота (докозапентаеновая кислота), ω-3докозагексаеновая кислота (22:6п-3), докозатетраеновая кислота (22:4п-6) и их комбинации. Примеры омега-6-ПНЖК, предназначенных для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: γ-линоленовая кислота, линолевая кислота, сопряженная линолевая кислота, арахидоновая кислота (20:4п-6), ω-6-докозапентаеновая кислота и их комбинации. В некоторых вариантах осуществления масло ПНЖК, предназначенное для использования в настоящем изобретении, имеет полностью цис-форму.
В некоторых вариантах осуществления ПНЖК включает ДГК. ДГК обозначает докозагексаеновую кислоту, также известную по своему химическому наименованию (полностью-2)-4,7,10,13,16,19докозагексаеновая кислота, а также любые ее соли или производные. Таким образом, термин ДГК включает этиловый сложный эфир ДГК (ДГК-ЭЭ), а также свободные жирные кислоты ДГК, фосфолипиды, другие сложные эфиры, моноглицериды, диглицериды и триглицериды, содержащие ДГК. ДГК
- 10 026128 представляет собой ω-3-полиненасыщенную жирную кислоту.
Термин сложный эфир в термине этиловый сложный эфир ДГК относится к замещению водорода в карбокислотной группе молекулы ДГК этильной группой. В некоторых вариантах осуществления сложноэфирный заместитель может быть присоединен к молекуле свободной кислоты ДГК при нахождении ДГК в очищенном или полуочищенном состояниях. В альтернативном варианте сложный эфир ДГК получают при превращении триглицерида в сложный эфир.
В некоторых вариантах осуществления масло ПНЖК, которое используют для получения термически стабильной эмульсии, является, по существу, свободным от одной или нескольких конкретных жирных кислот. Например, масло ПНЖК, которое содержит ДГК-ЕЕ, может являться, по существу, свободным от эйкозапентаеновой кислоты (ЭПК).
ЭПК относится к эйкозапентаеновой кислоте, известной по своему химическому наименованию (полностью-2)-5,8,11,14,17-эйкозапентаеновая кислота, а также любым ее солям или производным. Таким образом, термин ЭПК включает свободную кислоту ЭПК, а также алкиловые сложные эфиры ЭПК и триглицериды, содержащие ЭПК. ЭПК представляет собой ω-3-полиненасыщенную жирную кислоту. Если только не будет указано другого, то масло, которое используют для получения термически стабильной эмульсии, которое является по существу, свободным от ЭПК, относится к маслу, в котором ЭПК составляет менее чем около 3 мас.% от общего уровня содержания жирной кислоты в масле. В некоторых вариантах осуществления масло, которое используют для получения термически стабильной эмульсии, содержит менее чем около 2 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле, менее чем около 1 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле, менее чем около 0,5 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле, менее чем около 0,2 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле или менее чем около 0,01 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле. В некоторых вариантах осуществления масло не содержит какоголибо обнаружимого количества ЭПК.
В соответствии с использованием в настоящем документе эмульсия, являющаяся по существу, свободной от ЭПК, может относиться к эмульсии, в которой ЭПК составляет менее чем около 3 мас.% от общего уровня содержания жирной кислоты в эмульсии. В некоторых вариантах осуществления эмульсия содержит менее чем около 2 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле, менее чем около 1 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии, менее чем около 0,5 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии, менее чем около 0,2 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии или менее чем около 0,01 мас.% ЭПК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии. В некоторых вариантах осуществления эмульсия не содержит какого-либо обнаружимого количества ЭПК.
В некоторых вариантах осуществления масло или эмульсия, содержащие ДГК или в особенности содержащие ДГК-ЭЭ, являются, по существу, свободными от докозапентаеновой кислоты 22:5п-6 (ДПК п6). Термин ДПК п6 относится к докозапентаеновой кислоте, омега-6, известно по своему химическому наименованию (полностью-2)-4,7,10,13,16-докозапентаеновая кислота, а также любым ее солям или сложным эфирам. Таким образом, термин ДПК п6 включает свободную кислоту ДПК п6, а также этиловые сложные эфиры ДПК п6 и триглицериды, содержащие ДПК п6. ДПК п6 может быть удалена во время очистки ДГК, или в альтернативном варианте, ДГК может быть получена из организма, который не производит ДПК п6 или производит очень мало ДПК п6.
В соответствии с использованием в настоящем документе масло, являющееся по существу, свободным от ДПК п6, относится к маслу, которое используют для получения эмульсии, которая содержит менее чем около 2 мас.% докозапентаеновой кислоты 22:5п-6 (ДПК п6) в общем уровне содержания жирной кислоты в масле. В некоторых вариантах осуществления масло содержит менее чем около 1 мас.% ДПК п6 в общем уровне содержания жирной кислоты в масле. В некоторых вариантах осуществления масло содержит менее чем около 0,5 мас.% ДПК п6 в общем уровне содержания жирной кислоты в масле. В некоторых вариантах осуществления масло не содержит какого-либо обнаружимого количества ДПК п6.
В соответствии с использованием в настоящем документе эмульсия, являющаяся по существу, свободной от ДПК п6, относится к эмульсии, содержащей менее чем около 2 мас.% докозапентаеновой кислоты 22:5п-6 (ДПК п6) в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии. В некоторых вариантах осуществления эмульсия содержит менее чем около 1 мас.% ДПК п6 в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии. В некоторых вариантах осуществления масло содержит менее чем около 0,5 мас.% ДПК п6 в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии. В некоторых вариантах осуществления эмульсия не содержит какого-либо обнаружимого количества ДПК п6.
Масло или эмульсия, содержащие ДГК или в особенности содержащие ДГК-ЭЭ, также могут являться, по существу, свободными от арахидоновой кислоты (АРК). АРК относится к соединению (полностью-2)-5,8,11,14-эйкозатетраеновая кислота (также называемому (52,82,112,142)-икоза-5,8,11,14тетраеновой кислотой), а также любым его солям или производным. Таким образом, термин АРК включает свободную кислоту АРК, а также алкиловые сложные эфиры АРК и триглицериды, содержа- 11 026128 щие АРК. АРК представляет собой ω-6-полиненасыщенную жирную кислоту. В соответствии с использованием в настоящем документе масло, использующееся для получения эмульсии, которое является по существу, свободным от АРК, относится к маслу, в котором АРК составляет менее чем около 3 мас.% от общего уровня содержания жирной кислоты в масле. В некоторых вариантах осуществления масло содержит менее чем около 2 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле, менее чем около 1 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле, менее чем около 0,5 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле, менее чем около 0,2 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле или менее чем около 0,01 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в масле. В некоторых вариантах осуществления масло не содержит какоголибо обнаружимого количества АРК. В соответствии с использованием в настоящем документе эмульсия, являющаяся по существу, свободной от АРК, относится к эмульсии, в которой АРК составляет менее чем около 3 мас.% от общего уровня содержания жирной кислоты в эмульсии. В некоторых вариантах осуществления эмульсия содержит менее чем около 2 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии, менее чем около 1 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии, менее чем около 0,5 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии, менее чем около 0,2 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии или менее чем около 0,01 мас.% АРК в общем уровне содержания жирной кислоты в эмульсии. В некоторых вариантах осуществления эмульсия не содержит какого-либо обнаружимого количества АРК.
ПНЖК может быть добавлена к эмульсии настоящего изобретения в виде жидкости (например, масла), твердого вещества (например, порошка) или их комбинации.
ПНЖК, предназначенная для использования в настоящем изобретении, может быть выделена из любого источника ПНЖК, содержащего по меньшей мере одну ПНЖК, способную диспергироваться в эмульсии. ПНЖК, предназначенная для использования в настоящем изобретении, может поступать, например, из источника микробного происхождения, источника растительного происхождения, источника семенного происхождения, источника животного происхождения, источника рыбного происхождения или их комбинации. ПНЖК и источники ПНЖК, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают те, которые описываются в публикации патентной заявки ИЗ 2009/0023808, которая во всей своей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ. Например, ПНЖК, предназначенные для использования в настоящем изобретении, могут иметь своим происхождением олеогенный микроорганизм. ПНЖК и/или ПНЖК-содержащее масло, предназначенные для использования в настоящем изобретении, также могут быть и синтезированы.
В некоторых вариантах осуществления сырое ПНЖК-содержащее масло (например, из источника, рыбного, растительного, семенного и/или микробного происхождения) подвергают рафинированию (для удаления фосфолипидов и свободных жирных кислот), отбеливанию (для удаления любых окрашенных веществ), ферментативной обработке и/или вымораживанию (для удаления насыщенных жиров).
Коммерчески доступные ПНЖК, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: масло Майек ДГК™-З От1 (Майек Вюкаепсек Согр., Колумбия. Мериленд), масло Рокетагу-Ргее Майек ДГК™-З Ой (Майек Вюкшепсек Согр., Колумбия, Мериленд), масло Мюгоа1дае ДГК™ Ой (Майек Вюкшепсек Согр., Колумбия, Мериленд), масла ОтедаРиге® оЙ8 (Отеда Рго(еш Согр., Хьюстон, Техас), масла Майио1® ОЙ8 (ЕтртД Хиййюи, Вормервеер, Нидерланды), масла и порошки МЕО-3 (Осеап Ыиййюп Согр., Дармут, Канада), Еуоде1 (Зутгйе АО, Хольцминден, Германия), масло Майпе Ой (Апйа 1пйийпе5. Уилтон, Коннектикут) и масла ОтедаЗоигсе® оЙ8 (Зоигсе Роой Тесйпо1оду, 1пс., Роли, Северная Каролина).
В некоторых вариантах осуществления масло ПНЖК в эмульсии масло в воде настоящего изобретения присутствует с содержанием в диапазоне от около 5 до около 40 мас.%, от около 10 до около 30 мас.%, от около 12 до около 25 мас.%, от около 15 до около 20 мас.%, составляющей около 12, около 15, около 18 или 20 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления масло ПНЖК в дискретной масляной фазе эмульсии масло в воде настоящего изобретения присутствует с содержанием в диапазоне от около 50 до около 99 мас.%, от около 60 до около 99 мас.%, от около 70 до около 99 мас.%, от около 80 до около 99 мас.%, от около 90 до около 99 мас.% или от около 95 до около 99 мас.% в расчете на массу дискретной масляной фазы.
В некоторых вариантах осуществления растворимый в воде стабилизатор и ПНЖК присутствуют при соотношении, находящемся в диапазоне от около 4:1 до около 1:1 в расчете на массу, от около 3:1 до около 1:1, от около 2:1 до около 1:1, составляющем около 3:1, около 2:1, около 3:2 или около 1:1 в расчете на массу.
Эмульгаторы.
В соответствии с использованием в настоящем документе эмульгатор относится к материалу, который промотирует стабильность эмульсии масло в воде, так что дискретная масляная фаза остается, по существу, диспергированной в непрерывной водной жидкой фазе. В общем случае эмульгатор является, по меньшей мере, частично растворимым, по меньшей мере, в непрерывной водной жидкой фазе или дискретной масляной фазе. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор является частично рас- 12 026128 творимым как в непрерывной водной жидкой фазе, так и в дискретной масляной фазе.
Эмульгаторы, подходящие для использования в эмульсиях настоящего изобретения, включают любой эмульгатор, совместимый с ДЦ-ПИЖК, присутствующими в эмульсиях, в том числе натуральные, модифицированные и синтетические эмульгаторы и их комбинации. Модифицированные эмульгаторы включают натуральные эмульгаторы, которые модифицируют по химическим, ферментативным и/или физическим способам. Эмульгаторы, в особенности хорошо подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: модифицированная аравийская камедь (например, Тюатикюп®, от компании Т1С Оиш8, Уайт-Марш, Мериленд), лецитин, агарагар, модифицированная камедь гхатти, пектин, каррагинан, ксантановая камедь, модифицированный крахмал, в особенности модифицированный пищевой крахмал, например модифицированный кукурузный крахмал (доступный, например, в компании Ναΐίοηαΐ 8катсЬ & СЬеписак Бриджуотер, Иью-Джерси), модифицированный альгинат (например, сложные эфиры альгиновой кислоты, такие как пропиленгликольальгинат), полиоксиэтиленсорбитан, полиоксиэтиленсорбитановый сложный эфир (например, Ро1укотЬаке 20, Ро1у§отЬаке 80 и тому подобное), сложный сахарный эфир (например, моностеарат сахарозы и тому подобное), жирный спирт (например, цетостеариловый спирт, цетеариловый спирт, цетилстеариловый спирт и тому подобное), моно- и/или диглицериды, белки и их комбинации. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор может представлять собой полимерный гидроколлоид, в особенности тот, который производят из источника растительного происхождения. Примеры полимерных гидроколлоидов, которые произвели из источника растительного происхождения, включают растительные крахмалы, гуммиарабик (аравийскую камедь) и лигносульфонаты, в особенности лигносульфонаты пищевой марки. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор может представлять собой модифицированную аравийскую камедь или модифицированный крахмал, такой как ацетилированный крахмал или крахмалоктенилсукцинат. Примеры коммерчески доступного крахмалоктенилсукцината включают СатдШ Ети1Тги™ 12674, который производят из крахмала восковой кукурузы. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор не характеризуется значением ГЛБ. Значение ГЛБ относится к значению гидрофильно-липофильного баланса, которое представляет собой показатель той степени, в которой соединение является гидрофильным или липофильным. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор характеризуется значением ГЛБ менее 10. В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде не содержит полиглицеринового сложного эфира жирной кислоты. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор может представлять собой натуральный продукт, такой как натуральный продукт, экстрагированный из растения. Поэтому в некоторых вариантах осуществления эмульгатор не является полимерным гидроколлоидом, но вместо этого представляет собой молекулу, такую как, например, та, которая предлагается в виде килайи или продукта 0-№Цига1ет™ (продаваемого в компании №Цюпа1 §1атсЬ РооД 1ппоуакюп), который производят из дерева килайи, и комбинации эмульгаторов, таких как те, которые перечислялись выше.
В некоторых вариантах осуществления совокупная концентрация эмульгаторов, присутствующих в эмульсии масло в воде настоящего изобретения, находится в диапазоне от 10 до около 25 мас.%, от около 10 до около 30 мас.%, от около 12 до около 20 мас.%, от около 14 до около 18 мас.%, составляет около 14, около 15, около 16, около 20 или около 25 мас.%. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор присутствует в количестве менее около 10 мас.% в расчете на массу эмульсии, например, когда эмульгатором является лецитин.
Вспомогательные вещества.
Термически стабильные эмульсии масло в воде настоящего изобретения могут содержать одно или несколько вспомогательных веществ. В соответствии с использованием в настоящем документе термин вспомогательное вещество относится к веществам, подходящим для использования при объединении с ПИЖК для получения эмульсии масло в воде или для придания такой эмульсии одного или нескольких желательных свойств. Вспомогательные вещества, подходящие для использования в настоящем изобретении, удовлетворяют всем требованиям современных Фармакопеи Соединенных Штатов и Европы и различным другим предписаниям и стандартам для фармацевтических, пищевых и косметических добавок. Одним примером подходящего для использования вспомогательного вещества является триацетин (1,2,3-триацетоксипропан; глицеринтриацетат). В общем случае вспомогательные вещества, подходящие для использования в настоящем изобретении, признаются безопасными для потребления человеком в Управлении США по контролю за продуктами питания и лекарственными препаратами. В соответствии с использованием в настоящем документе термин безопасный для потребления относится к вспомогательного веществам, соединениям, материалам и/или композициям, которые в рамках здравого суждения являются подходящими для использования при контакте с тканями людей и животных без возникновения избыточных токсичности, раздражения, аллергической реакции или других возможных осложнений, соизмеримых с разумным соотношением между выгодой и степенью риска. В дополнение к этому, специалист в соответствующей области техники должен понимать то, что в настоящем изобретении могут быть использованы фармацевтически приемлемые вспомогательные вещества, в том числе те, которые перечисляются в публикации ТЬе НапДЬоок о! РЬаттасеиЬса1 Ехс1р1епк8, 5кЬ ЕД., ТЬе РЬаттасеи- 13 026128
Иса1 Рге88 апб Атепсап РЬагтас1818 А^оаайоп Ьопбоп, ИК апб АаййпдЮп ЭС (2006), которая во всей своей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ.
В некоторых вариантах осуществления ПНЖК, содержащаяся в эмульсии масло в воде настоящего изобретения, является, по существу, не обнаруживаемой потребителем по вкусу и/или запаху. Таким образом, эмульсия настоящего изобретения может быть проглочена потребителем в отсутствие какихлибо нежелательных запаха и/или вкуса. В некоторых вариантах осуществления эмульсия дополнительно содержит вещество, корригирующее вкус и запах, или маскирующий агент, подходящие для использования при коррекции вкусоароматических свойств эмульсии масло в воде настоящего изобретения или продукта, полученного при использовании эмульсии масло в воде настоящего изобретения. Маскирующие вкус и запах вещества, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: Майек Маккег (Майек Вюктепсез Согр., Колумбия, Мериленд) (что поставляется компанией Игтешсй (Женева, Швейцария), а также известно под наименованием Игтешсй Маккег), что относится к типу ванильной отдушки, ОАаибап (Вернье, Швейцария), 1п1егпайопа1 Р1ауог8 апб Ргадгапсек (Нью-Йорк, Нью-Йорк), ЗепйеШ Тесйпо1од1е8 (Милуоки, Висконсин) и Ода\\а Р1ауог8 апб Ргадгапсек (Токио, Япония) и их комбинации. В некоторых вариантах осуществления вещество, корригирующее вкус и запах, присутствует в количестве менее 5, менее 2 или менее 1 мас.% в расчете на массу эмульсии.
Эмульсии масло в воде настоящего изобретения характеризуются продолжительным сроком годности при хранении. В соответствии с использованием в настоящем документе срок годности при хранении относится к периоду времени, в течение которого варианты осуществления эмульсий могут храниться и оставаться подходящими для использования потребителем. Таким образом, в дополнение к стабильности частиц по размерам эмульсии масло в воде настоящего изобретения предохраняют и стабилизируют ПНЖК, например, в отношении окисления. Например, в случае дозирования при уровне 32 мг ДГК/250 мл эмульсии настоящего изобретения остаются стабильными и органолептически приемлемыми в течение 9-12 месяцев для стойкого при хранении темного сока, подобного соку винограда сорта Конкорд.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения дополнительно содержит противомикробное средство, такое как сорбат калия или бензоат натрия или пропиленгликоль (в случае отсутствия его в эмульсии уже) или их смеси. Такие противомикробные средства могут быть включены в композицию в количествах, доходящих вплоть до максимального допустимого количества в композициях продуктов питания и/или напитков. Например, композиции изобретения могут включать противомикробное средство в количестве в диапазоне от около 0,05 до около 0,1 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения дополнительно содержит консервант. Консерванты, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: витамин С, токоферол, аскорбиновая кислота или ее соли (например, сорбат калия), металлохелаты (то есть, хелатообразующее средство для металла) (например, этилендиаминтетрауксусная кислота (ΕΌΤΑ) и ее соли), сульфит и его соли (например, сульфит натрия, сульфит калия и тому подобное), бисульфит и его соли (например, бисульфит натрия и тому подобное), гидрохлорид цистеина, полифосфат (например, гексаметафосфат натрия, кислый пирофосфат натрия, фосфаты мононатрия и динатрия и тому подобное) и их комбинации. В некоторых вариантах осуществления консерванты присутствуют в количестве, менее 7, менее 6, менее 5, менее 4, менее 3, менее 2 или менее 1 мас.%.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения дополнительно содержит один или несколько антиоксидантов. В соответствии с использованием в настоящем документе антиоксиданты относятся к соединениям, которые замедляют или предотвращают окисление другого химического вещества, такого как витамины, пигменты и липиды. Антиоксиданты, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: витамин С (включающий растворимые в жире формы, такие как аскорбилпальмитат), витамин Е (токоферолы), полифенол, фенольное производное (например, бутилированный гидрокситолуол, бутилированный гидроксианизол, трет-бутилгидрохинон и тому подобное), кариозная кислота, липоевая кислота, таурин, ароматическая карбоновая кислота (например коричная кислота, бензойная кислота, аскорбиновая кислота и тому подобное), соли ароматической карбоновой кислоты (например, аскорбат натрия, аскорбат калия и аскорбат кальция), аминокислоты, которые обладают свойствами антиоксиданта, белки, которые обладают свойствами антиоксиданта, и их комбинации. Аскорбат (аскорбиновая кислота) способствует задерживанию окисления липида в результате вхождения в реакцию с кислородом для исключения его из продукта питания. Аскорбиновая кислота также может способствовать регенерации окисленных токоферолов с образованием их восстановленного состояния, для того чтобы токоферолы могли бы продолжать исполнять функцию акцептора свободных радикалов. Таким образом, в особенности выгодной является комбинация аскорбиновой кислоты и токоферола, и такая комбинация в результате приводит к получению синергетического эффекта в отношении улучшения способности токоферола по акцептированию свободных радикалов.
- 14 026128
Подходящие для использования полифенольные антиоксиданты могут быть найдены и проэкстрагированы из широкого спектра пищевых источников, включающих растения (например, экстракты розмарина, тмина, виноградных косточек, сосновой коры, овса, жерухи лекарственной, базилика, имбиря, клевера лугового и тому подобного), чайный лист (например, зеленый чай, мате (также известное под наименованием чимаррао или симаррон) и тому подобное), фрукты (например, гранат, яблоко, белая вишня, слива, ягоды годжи, черника, помидоры, папайя, виноград и тому подобное), овощи (например, люцерна и тому подобное) и какао, или могут быть синтезированы. Примеры полифенолов включают как натуральные экстракты, так и синтетические соединения. Полифенолы также включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: флавон (например, апигенин, лютеолин, тангеритин, хризин, байкалеин, скутеллареин, вогонин, диосмин, флавоксат и тому подобное), флавонол (например, 3гидроксифлавон, азалеатин, физетин, галангин, госсипетин, кемпферид, демпферол, изорамнетин, морин, мирицетин, нацудаидаин, пахиподол, кверцитин, изокверцитин, кверцитрин, рамназин, рамнетин и тому подобное), флаванол (например, (+)-катехин, (-)-эпикатехин, (-)эпикатехингаллат, (-)эпигаллокатехин и эпигаллокатехингаллат), флавон (например, апигенин, лютеолин, тангеритин, хризин, байкалеин, скутеллареин, вогонин, диосмин, флавоксат и тому подобное), флаванон, изофлавон, таннин, стильбеновое производное (например, резвератрол и тому подобное), антоцианин, антоцианидин, проантоцианидин, галловая кислота, куркумин и их комбинации.
Антиоксидант в эмульсии масло в воде настоящего изобретения может присутствовать в диапазоне от около 0,01 до около 10 мас.%, от около 0,02 до около 8 мас.%, от около 0,05 до около 5 мас.%, от около 2 до около 20 мас.%, от около 3 до около 18 мас.%, от около 4 до около 15 мас.%, от около 5 до около 12 мас.%, от около 6 до около 10 мас.% или от около 7 до около 9 мас.% в расчете на массу эмульсии. В некоторых вариантах осуществления антиоксидант присутствует в количестве менее около 10, менее около 5 или менее около 2 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде дополнительно содержит ароматизатор, который может быть синтетическим, натуральным, фруктовым или растительным ароматизатором или их комбинацией. Ароматизаторы, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: клубника, виноград, малина, вишня, миндаль, цитрусовые фрукты, апельсин, танжерин, лимон, лайм, лимон-лайм, ваниль, ванильный крем, какао, шоколад, кофе, кола, чай, мята, мята курчавая, грушанка, ментол, лакричник, ирис и их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде дополнительно содержит интенсификатор вкуса и аромата, который в соответствии с использованием в настоящем документе относится к лекарственной среде, добавленной для достижения продукта, обладающего лучшими вкусовыми качествами, или получения более приятного вкусового ощущения во время приема. Неограничивающие примеры интенсификаторов вкуса и аромата, подходящих для использования в настоящем изобретении, включают риботид и глутамат натрия.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде дополнительно содержит натуральный или искусственный подсластитель. Подходящие для использования подсластители включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: сахароза, лактоза, фруктоза, ацесульфамовые соли (например, ацесульфам калия и тому подобное), алитам, аспартам, браззеин, куркулин, цикламовая кислота и ее соли (например, цикламат натрия), дигидрохальконы, глицирризин и его соли, могрозид, мабинлин, монатин и его соли, монеллин, неотам, сахарин и его соли (например, сахарин натрия), сиаменозид, стевия, стевиозид, сукралоза, таумантин и их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления подсластитель в эмульсии масло в воде настоящего изобретения присутствует с содержанием в диапазоне от около 0,01 до около 20 мас.%, от около 0,01 до около 1 мас.%, от около 0,02 до около 15 мас.%, от около 0,05 до около 10 мас.%, от около 5 до около 20 мас.%, от около 0,1 до около 5 мас.%, от около 0,5 до около 4 мас.%, от около 1 до около 3 мас.%, составляющей около 0,01, около 0,05, около 0,1, около 1, около 5 или около 10 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде является свободной от сахара, то есть, по существу, без сахара, и/или сложных углеводов, и/или полисахаридов, которые легко могут быть превращены в сахар в ротовой полости.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде дополнительно содержит краситель. Краситель относится к веществу, которое может быть добавлено к эмульсии масло в воде для улучшения и/или модифицирования окраски или внешнего вида, такому как, например, антоцианины и олигомерные процианидины. Краситель также может быть добавлен к эмульсии масло в воде в качестве показателя или идентификатора (то есть для индикации концентрации, предполагаемого использования и тому подобного). В настоящем изобретении может быть использован любой тип окрашивающего вещества (то есть натуральная краска и/или искусственная краска, такие как красители для продуктов питания, лекарственных препаратов и косметических средств), известного как общепризнанное в качестве безопасного (ОБ) в Управлении по контролю за продуктами питания и лекарственными препаратами и, таким образом, в общем случае использующегося в кондитерской промышленности или другим образом одобренного в Управлении по контролю за продуктами питания и лекарственными препаратами
- 15 026128 в отношении использования при получении фармацевтических средств и/или нутрицевтических препаратов.
В некоторых вариантах осуществления дискретная масляная фаза дополнительно содержит материал, выбираемый из терпена (например, лимонена, пинена и тому подобного), ароматизированного масла, растительного масла, эфирного масла и тому подобного и их комбинаций. Эфирные масла, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: цитрусовое масло (например, масло лимона, апельсина, лайма, грейпфрута, мандарина, померанца и тому подобного), масло из листьев (например, масло мяты, мяты перечной и тому подобного), масло из пряностей (например, масло бергамота, розмарина и тому подобного), масло из семян (например, льняное масло, клюквенное масло и тому подобное), масло из корки и их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения дополнительно содержит утяжелитель. Утяжелители, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: бромированное масло (например, бромированное растительное масло), этерифицированная канифоль и другие экстракционные канифоли, диацетат-гексаизобутират сахарозы (§А1В), рафинированная даммаровая камедь, гануабский воск, бензилбензоатполиглицериловый сложный эфир, глицерилтрибензоат и их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления утяжелитель в непрерывной водной жидкой фазе присутствует в диапазоне от около 1 до около 30 мас.%, от около 2 до около 25 мас.% или от около 3 до около 20 мас.% в расчете на массу непрерывной водной жидкой фазы.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения дополнительно содержит диспергируемое в воде или диспергируемое в масле биологически активное вещество. В соответствии с использованием в настоящем документе диспергируемое в воде биологически активное вещество относится к материалам, которые являются как диспергируемыми, так и растворимыми в воде (или водной жидкости), а диспергируемое в масле биологически активное вещество относится к материалам, которые являются как диспергируемыми, так и растворимыми в масле. Диспергируемые в воде и/или масле биологически активные вещества, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: фермент (например, папаин), каротиноид (например, β-каротин, ликопин, астаксантин, зеаксантин, лютеин и тому подобное и их оксигенированные варианты), терпен и/или терпеноид (например, эвкалиптол, камфара, ментол, цитраль и тому подобное), эфирное масло (например, эвгенол, гингерол, авенакозид и тому подобное), фенолокислота (например, галловая кислота, розмариновая кислота и тому подобное), флавоноид (например, нарингин, кверцетин, катехин, антоцианин, кумарин и тому подобное), фитоэстроген, проантоцианидин, куркуминоид, витамин (например, витамин Е, витамин К и тому подобное) и их комбинации. В некоторых вариантах осуществления диспергируемое в воде биологически активное вещество в эмульсии масло в воде присутствует с содержанием в диапазоне от около 0 до около 20 мас.%, от около 0,5 до около 15 мас.% или от около 1 до около 10 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде настоящего изобретения дополнительно содержит концентрированное масло (масло после многократной повторной перегонки). Концентрированные масла, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: 3-кратное, 4-кратное, 5-кратное, 6-кратное, 8-кратное, 10кратное, 15-кратное и 20-кратное масла бергамота (в том числе масло бергамота, являющееся свободным от бергаптена), грейпфрута (в том числе высокоальдегидные масло грейпфрута и экстракты сока грейпфрута), лимона, лайма, мандарина, апельсина (а также экстракты сока апельсина), танжерина и тому подобного и их комбинации. Концентрированные масла, подходящие для использования в настоящем изобретении, также включают полученные в результате промывания, перегонки, холодного прессования, являющиеся свободными от терпенов и/или свободными от сесквитерпенов варианты вышеупомянутых примеров концентрированных масел.
В некоторых вариантах осуществления концентрированное масло в эмульсии масло в воде настоящего изобретения присутствует в диапазоне от около 0,1 до около 10 мас.%, от около 0,2 до около 5 мас.%, от около 0,3 до около 1 мас.%, от около 0,5 до около 5 мас.% или от около 1 до около 3 мас.% в расчете на массу эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления эмульсии масло в воде настоящего изобретения являются, по существу, свободными от моно- и/или диглицеридов. В соответствии с использованием в настоящем документе термин по существу, свободный от моно- и/или диглицеридов относится к эмульсиям масло в воде настоящего изобретения, содержащим около 10 мас.% и менее, около 5 мас.% и менее, около 1 мас.% и менее, около 0,5 мас.% и менее, около 0,1 мас.% и менее, около 0,05 мас.% и менее или не обнаруживаемое содержание моно- и/или диглицеридов в расчете на массу эмульсии.
Термически стабильные эмульсии масло в воде настоящего изобретения могут быть использованы в качестве компонента или функционального ингредиента, например, в пищевом продукте, напитке, композиции из лекарственных трав, биологически активной добавке к пище, питательном продукте, фармацевтической композиции (в особенности, которые вводятся перорально или в результате энтерального питания) и/или нутрицевтической композиции. Эмульсии масло в воде настоящего изобретения в
- 16 026128 таких композициях могут присутствовать с содержанием, подходящим для использования при получении пользы для здоровья потребителя во время использования (например, проглатывания) продукта.
Таким образом, в некоторых вариантах осуществления способ настоящего изобретения включает ежедневный прием субъектом, нуждающимся в этом, термически стабильных эмульсий изобретения или продукта или композиции, включающих их и содержащих ПНЖК, в особенности ДГК или в особенности в наибольшей степени ДГК-ЭЭ, являющуюся, по существу, свободной от эйкозапентаеновой кислоты (ЭПК), где ДГК производят из не водорослевого источника, например рыбы.
Термин субъект относится к млекопитающим, таким как люди или приматы, такие как обезьяны, мартышки, орангутанги, бабуины, гиббоны и шимпанзе. Термин пациент также может относиться к домашним животным, например собакам и кошкам; зоопарковым животным; непарнокопытным, например лошадям; животным, идущим в пищу, например коровам, свиньям и овцам; и модельным животным при заболеваниях, например кроликам, мышам и крысам. Субъект может быть человеком или не человеком. Субъект может быть любого возраста. Например, в некоторых вариантах осуществления субъектом может быть грудной ребенок человека, то есть возрастом от послеродового периода до около 1 года; ребенок человека младшего возраста, то есть человек возрастом около от 1 года до 12 лет; подросток человека, то есть человек возрастом около от 12 лет до 18 лет; или взрослый человек, то есть человек возрастом старше чем около 18 лет. В некоторых вариантах осуществления субъект является взрослым либо мужчиной, либо женщиной.
В соответствии с использованием в настоящем документе термины лечить и лечение относятся как к терапевтическому лечению, так и к профилактическим или предупредительным мерам, где цель заключается в предотвращении появления или замедлении (ослаблении) нежелательного физиологического состояния или заболевания или в получении выгодных или желательных клинических результатов. Термин лечение также относится к облегчению симптомов, связанных с вышеупомянутыми состояниями или заболеваниями.
В некоторых вариантах осуществления препарат, содержащий ПНЖК, поступающую из эмульсии изобретения, принимают непрерывно. Термин непрерывный или последовательный в соответствии с использованием в настоящем документе в отношении приема обозначает то, что частота приема составляет по меньшей мере один раз в сутки. Однако, частота приема может быть большей, чем один раз в сутки и все еще соответствовать непрерывности или последовательности, например, в случае двух раз или даже трех или четырех раз в сутки при условии достижения уровней дозировки, указанных в настоящем документе.
В некоторых вариантах осуществления эмульсия масло в воде представляет собой концентрат, подходящий для использования при разбавлении местными составителем рецептуры, оператором разливочной машины для бутылок, распределителем, аптечным учреждением или другой организацией по месту распределения и/или использования. Концентрированные эмульсии масло в воде являются в особенности хорошо подходящими для использования в продуктах, которые должны транспортироваться и/или храниться перед использованием.
В соответствии с использованием в настоящем документе концентрат относится к эмульсии масло в воде, подходящей для использования при разбавлении в целях получения конечной эмульсии масло в воде, имеющей меньшую концентрацию эмульгатора и ПНЖК. Например, концентрат может включать концентрат эмульсии напитка, который может быть разбавлен для получения напитка. В частности, концентрат эмульсии легко диспергируется в непрерывной водной жидкой фазе в отсутствие потребности в дополнительной гомогенизации. Получение концентратов эмульсии делает возможным хранение ДЦ-ПНЖК в стабильной и компактной форме в целях хранения, а также транспортирования до дозирования для получения конечной формы эмульсии при употреблении потребителем. В дополнение к этому, гомогенизация концентрата эмульсии может быть проведена в меньшем масштабе, чем гомогенизация конечной формы эмульсии, потребляемой потребителем. Таким образом, реализуется меньшая стоимость оборудования.
В некоторых вариантах осуществления концентрат настоящего изобретения может быть добавлен к твердым веществам или полутвердым веществам. Например, концентрат эмульсии может быть добавлен к твердым или полутвердым продуктам питания или напиткам, включающим нижеследующее, но не ограничивающимся только этим: майонез, взбитые сливки, мороженое, йогурт, смузи (фруктовый коктейль), соус, фруктовый концентрат, фруктовое пюре, детское питание, специализированные виды кофе, такие как фраппе и тому подобное, и виды чая, в особенности чай со льдом, или специализированные виды кофе и чая, которые содержат молоко или молочные продукты, такие как чай масала, тайский чай со льдом (ча-ен) и тому подобное и их комбинации.
В некоторых вариантах осуществления в конечном продукте могут присутствовать примесные добавки, такие как сорбат калия, и на уровне, который считается не функциональным, следовым. Например, уровень переноса сорбата калия в 1-3 ч./млн. при доставке 32 мг ДГК в 8 унциях (237 см3) напитка считается не функциональным.
Для продуктов питания примесная добавка представляет собой вещество, присутствие которого в заданном продукте обуславливается исключительно тем, что добавка содержалась в одном или несколь- 17 026128 ких ингредиентах, которые вошли в процессе получения продукта и которые не исполняют никакой технологической функции в конечном продукте.
Способы получения эмульсий.
Эмульсии масло в воде согласно настоящему изобретению могут быть получены с применением любого способа, подходящего для использования при перемешивании водной жидкой фазы и дискретной масляной фазы в целях получения эмульсии масло в воде. В некоторых вариантах осуществления эмульгатор и материал водной фазы медленно перемешивают для получения стабильной дисперсии с последующим добавлением необязательного антиоксиданта, необязательного консерванта, необязательного регулятора значения рН и тому подобного. После этого данную гомогенную смесь водной фазы интенсивно перемешивают при одновременном медленном добавлении материалов масляной фазы (например, ПНЖК, необязательного вещества, корригирующего вкус и запах, необязательного антиоксиданта, необязательного консерванта и тому подобного) для получения эмульсии масло в воде. В альтернативном варианте, для получения эмульсии масло в воде водная жидкость, эмульгатор и ингредиенты масляной фазы могут быть объединены одновременно.
Растворимый в воде стабилизатор может быть добавлен до, во время и/или после получения эмульсии масло в воде. В некоторых вариантах осуществления первую часть растворимого в воде стабилизатора к смеси водной фазы добавляют до эмульгирования, а вторую часть растворимого в воде стабилизатора к эмульсии масло в воде добавляют после эмульгирования.
В некоторых вариантах осуществления получают, по существу, водную композицию, содержащую воду и эмульгатор, и значение рН водной композиции регулируют в соответствии с описанием в настоящем документе в результате добавления надлежащего количества кислоты и/или основания до эмульгирования.
В способах, включающих последовательное добавление ингредиентов, получают, по существу, гомогенную композицию водной фазы (например, дисперсию), содержащую водную жидкость, эмульгатор и одно или несколько необязательных вспомогательных веществ, а параллельно перемешивают ингредиенты масляной фазы (например, ПНЖК и одно или несколько необязательных вспомогательных веществ) для получения, по существу, гомогенной смеси масляной фазы. После этого перемешанные ингредиенты масляной фазы медленно добавляют к композиции водной фазы при одновременном интенсивном перемешивании для получения эмульсии масло в воде.
В некоторых вариантах осуществления эмульгатор добавляют как к водной фазе, так и к масляной фазе до эмульгирования.
В некоторых вариантах осуществления получают концентрат эмульсии, содержащий часть водной жидкости, эмульгатор и дискретную масляную фазу, а после этого к концентрату эмульсии добавляют остальную часть водной жидкости для получения эмульсии.
В некоторых вариантах осуществления способ включает объединение воды и эмульгатора для получения водной смеси, добавление к водной смеси полиненасыщенной жирной кислоты (предпочтительно масла, содержащего полиненасыщенную жирную кислоту) при одновременном перемешивании для получения эмульсии масло в воде и добавление к эмульсии масло в воде растворимого в воде стабилизатора, выбираемого из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида и глицерина, где растворимый в воде стабилизатор присутствует с содержанием в диапазоне от 20 до 50 мас.% в расчете на массу эмульсии, для получения термически стабильной эмульсии масло в воде, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается, по меньшей мере, частично ожиженной при температуре -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам и отсутствием вариации органолептических свойств или отсутствием нежелательных органолептических свойств по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С.
В некоторых вариантах осуществления первоначально полученную эмульсию масло в воде гомогенизируют в результате перепускания эмульсии масло в воде через гомогенизатор один или несколько раз (например, один, два, три или 4 и более раз) для получения конечной эмульсии масло в воде. Например, эмульсия может быть перепущена через гомогенизатор при давлении 10000 фунт/дюйм2 (68900 кПа) в совокупности/500 фунт/дюйм2 (3450 кПа) на второй ступени при 5 проходах. В еще одном примере давление гомогенизации может составлять 5000 фунт/дюйм2 (34500 кПа) в совокупности/750 фунт/дюйм2 (5170 кПа) на второй ступени при 2 проходах. Давление и количество проходов определяют масштаб и тип гомогенизатора и конечный размер частиц, который является желательным.
В некоторых вариантах осуществления для препаратов или материалов, которые характеризуются высокой вязкостью, используют теплообменник с очищаемой поверхностью (ТОП), в особенности для нагревания и охлаждения препарата и при желании для пастеризации, например, в случае продуктов, которые содержат сорбат калия. В некоторых вариантах осуществления с теплообменником с очищаемой поверхностью соединяют гомогенизатор.
В некоторых вариантах осуществления перемешивание проводят в атмосфере азота.
После общего описания изобретения дополнительное понимание может быть получено при обращении к примерам, представленным в настоящем документе. Данные примеры приводятся только для целей иллюстрирования и не предполагают исполнения функции ограничения.
- 18 026128
Примеры
Пример 1.
Эмульсию масло в воде настоящего изобретения получали следующим образом. К воде (558,54 г) добавляли и растворяли сорбат калия (750 мг) и аскорбат натрия (40,12 г). К водной смеси добавляли модифицированную аравийскую камедь (200,59 г), после чего водную смесь закрывали крышкой и медленно (200 об./мин) перемешивали в течение 4-6 ч. Любую пену, которая формировалась поверх раствора, снимали. После медленного перемешивания значение рН водной смеси доводили до значения рН 4 в результате добавления надлежащего количества лимонной кислоты. Водную смесь использовали в качестве основания для эмульсии масло в воде.
Масляную смесь получали в результате объединения и перемешивания водорослевого масла Майек а1да1 об (40% масла ДГК) (90 г, Майек Вюзаепсез Согр., Колумбия, Мериленд), розмаринового экстракта (157,5 мг; гокетагу ΞΤΑΒΙΕΕΝΗΑΝίΈ® Θ8Κ 5%, 001280, ЫаШгех 1пс.) и корригента вкусоароматических свойств (900 мг, Р1ауог Маккшд 599469ΑΗ, Нгтешск также называемого Майек Маккег).
Часть водной смеси (358,9 г) размещали в высокосдвиговом смесителе и перемешивали при 6100 об/мин при одновременном медленном добавлении масляной смеси для получения эмульсии масло в воде. Как водная смесь, так и масляная смесь имели 25°С во время перемешивания. Перемешивание продолжали вплоть до эмульгирования всей совокупности масляной смеси.
Эмульсию гомогенизировали при использовании давления первой ступени 15000 фунт/дюйм2 (103000 кПа) и давления второй ступени 2000 фунт/дюйм2 (13800 кПа). Эмульсию циклически перепускали через гомогенизатор в течение около 30 с до сбора продукта первого прохода. После перепускания через гомогенизатор эмульсию охлаждали в результате перепускания шланга с продуктом через ванну со льдом, а затем собирали. Первые 10 с продукт отбрасывали. Способ гомогенизации повторяли три раза для получения эмульсии масло в воде, которую размещали в высокосдвиговом смесителе и перемешивали при 1500 об/мин. К эмульсии медленно добавляли декстрозу (27 г), а затем хлорид натрия (67,5 г) для получения конечной эмульсии, которую заливали в бутылку, продували азотом и выдерживали при температуре замерзания (в диапазоне от -17 до -21°С).
Таблица 1
Композиция конечной эмульсии, полученной в примере 1
Ингредиент масс.%
Вода остальное до 100%
Водорослевое масло Майек А1§а1 Οίΐ (40 % масла ДГК) 15,8%
Модифицированная аравийская камедь * 15,8 %
ЫаС1 15%
Декстроза 6%
Аскорбат натрия 3,16 %
Безводная лимонная кислота 0,87 %
Маскирующий вкус агент & 0,16%
Сорбат калия 0,06 %
Розмариновые экстракты с 0,03 %
а - порошок ΤIСΑМυ^δЮN® Α-2010 (Т1С Оит§), ь - Иауог Ма§кт§ 599469ΑΗ (Игтешсй), с - Еозетагу 5ΤΑΒΙΙ.ΕΝΙ ΙΑΝ(.Ί·% Θ8Ε 5 % 001280 (№1игех 1пс.).
Пример 2.
Эмульсию масло в воде настоящего изобретения получали следующим образом. К воде (287,55 г) добавляли и растворяли сорбат калия (730 мг) и аскорбат натрия (38,74 г). К водной смеси добавляли декстрозу (169,49 г) и осуществляли растворение, при необходимости проводя нагревание. После этого водную смесь (при необходимости) охлаждали и добавляли пропиленгликоль (193,7 г), а получающуюся в результате водную смесь хорошо перемешивали. Затем к водной смеси добавляли модифицированную аравийскую камедь (159,8 г), после чего водную смесь закрывали крышкой и медленно (200 об/мин) перемешивали в течение 4-6 ч. Любую пену, которая формировалась поверх раствора, снимали. После медленного перемешивания значение рН водной смеси доводили до значения рН 4 в результате добавления надлежащего количества лимонной кислоты.
Часть водной смеси (394,9 г) размещали в высокосдвиговом смесителе и перемешивали при 6100 об/мин при одновременном медленном добавлении масляной смеси для получения эмульсии масло в воде. Как водная смесь, так и масляная смесь имели 25°С во время перемешивания.
Перемешивание продолжали вплоть до эмульгирования всей совокупности масляной смеси. Эмульсию гомогенизировали при использовании фронтального давления 15000 фунт/дюйм2 (103000 кПа) и обратного давления 2000 фунт/дюйм2 (13800 кПа). Эмульсию циклически перепускали через гомогенизатор в течение около 30 с до сбора продукта первого прохода. После перепускания через гомогенизатор
- 19 026128 эмульсию охлаждали в результате перепускания шланга с продуктом через ванну со льдом, а затем собирали. Первые 10 с продукта отбрасывали. Способ гомогенизации повторяли три раза для получения эмульсии масло в воде, которую заливали в бутылку, продували азотом и выдерживали при температуре замерзания (в диапазоне от -17 до -21°С).
Таблица 2
Композиция конечной эмульсии, полученной в примере 2
Ингредиент масс.%
Вода остальное до 100%
Пропиленгликоль 20%
Декстроза 17,5 %
Модифицированная аравийская камедь а 16,5%
Водорослевое масло Мапек А1§а1 ОП (40 % масла ДГК) 12%
Аскорбат натрия 4%
Безводная лимонная кислота 0,5 %
Маскирующий вкус агент 15 0,2 %
Розмариновые экстрактыс 0,04 %
Сорбат калия 0,08 %
а - порошок Т1САМиЬ81ОУ® А-2010 (Т1С Оиш§), ь - Иауог Ма4<1па 599469АН (Игтешсй), с - Еозетагу УТАВШЕУНАУСЕ® Ο8Ε 5 % 001280 (Ха1иге\ Ьс.).
Пример 3.
Эмульсию масло в воде настоящего изобретения получали следующим образом. К воде (287,55 г) добавляли и растворяли сорбат калия (730 мг) и аскорбат натрия (38,74 г). Затем к водной смеси добавляли модифицированную аравийскую камедь (159,8 г), после чего водную смесь закрывали крышкой и медленно (200 об/мин) перемешивали в течение 4-6 ч. Любую пену, которая формировалась поверх раствора, снимали. После медленного перемешивания значение рН водной смеси доводили до значения рН 4 в результате добавления надлежащего количества лимонной кислоты. Затем к водной смеси добавляли глицерин (162 г) и водную смесь хорошо перемешивали.
Часть водной смеси (216,3 г) размещали в высокосдвиговом смесителе и перемешивали при 6100 об/мин при одновременном медленном добавлении масляной смеси для получения эмульсии масло в воде. Как водная смесь, так и масляная смесь имели 25°С во время перемешивания. Перемешивание продолжали вплоть до эмульгирования всей совокупности масляной смеси.
Эмульсию гомогенизировали при использовании фронтального давления 15000 фунт/дюйм2 (103000 кПа) и обратного давления 2000 фунт/дюйм2 (13800 кПа). Эмульсию циклически перепускали через гомогенизатор в течение около 30 с до сбора продукта первого прохода. После перепускания через гомогенизатор эмульсию охлаждали в результате перепускания шланга с продуктом через ванну со льдом, а затем собирали. Первые 10 с продукта отбрасывали. Способ гомогенизации повторяли три раза для получения эмульсии масло в воде, которую заливали в бутылку, продували азотом и выдерживали при температуре замерзания (в диапазоне от -17 до -21°С).
Таблица 3
Композиция конечной эмульсии, полученной в примере 3
Ингредиент масс.%
Глицерин 36%
Вода остальное до 100%
Водорослевое масло Мапек А1^а1 ОП (40 % масла ДГК) 15%
Модифицированная аравийская камедьа 14%
Аскорбат натрия 4%
Безводная лимонная кислота 0,78 %
Масло после многократной перегонки 0,33 %
Маскирующий вкус агент в 0,2 %
Розмариновые экстракты с 0,2 %
Смешанные токоферолы α 0,2 %
Сорбат калия 0,08 %
а - порошок Т1САМ1Т8Н 1УХ А-2010 (Т1С Оит§), ь - Иауог Ма§кт§ 599469АН (Игтешсй), с - Еозетагу 8ТАВПУУ11АУ(.УХ Ο8Ε 5 % 001280 (Ха1иге\ Ьс.), 11 - ТосоЫепй® Ь70 (УИаЫепй ВУ).
Пример 4.
Подобно эмульсии в примере 3 получали следующие эмульсии.
- 20 026128
Композиция конечной эмульсии
Таблица 4
Ингредиент иясс.%
Вода 33%
Глицерин 31,03%
Модифицированный пищевой крахмала 15%
Водорослевое масло МаЛек А1§а1 ОП (40 % масла ДГК) 10%
Безводная лимонная кислота 5,4 %
Аскорбат натрия 2,5 %
Безводный цитрат тринатрия 2,5 %
Гексаметафосфат натрия 0,15%
Маскирующий вкус агентΰ 0,15%
Розмариновые экстрактыс 0,1 %
Смешанные токоферолыΰ 0,1 %
Сорбат калия 0,07 %
а - СагдШ Еши1Тги™ 12674, ь - Иауог Ма§кт§ 5 99469АН (Игтешск), с - Еозетагу 8ААЕ1ЕЕАНААСЕА О8Е 5 % 001280 (Аа1иге\ 1пс.), 11 - ТосоЫепй® Ь70 (УИаЫепй ВУ).
Таблица 5
Композиция конечной эмульсии
Ингредиент масс.%
Вода остальное до 100%
Глицерин 30,43 %
Модифицированный пищевой крахмал а 0,15%
Водорослевое масло МаПек А1§а1 ОП (40 % масла ДГК) 10%
Безводная лимонная кислота 4,8 %
Аскорбат натрия 2,5 %
Безводный цитрат тринатрия 2,5 %
Гексаметафосфат натрия 0,15%
Маскирующий вкус агент 0 0,15%
Смешанные токоферолыс 0,1 %
Розмариновые экстракты0 0,1 %
Сорбат калия 0,07 %
а - АаИопа1 81агск & Скет1са1 (РигИу Оит 2000), ь - Иауог Ма§кт§ 599469АН (Игтешск), с - ТосоЫепй® Ь70 (УЦаЫепй ВУ), 11 - Еозетагу 8ТАВ1ЬЕАНААСЕ® Θ8Κ. 5 % 001280 (Аа1иге\ 1пс.).
Таблица 6
Композиция конечной эмульсии
Ингредиент масе.%
Вода остальное до 100%
Глицерин 39,03 %
Модифицированная аравийская камедьа 15%
Водорослевое масло МаЛек А1§а1 ОП (40 % масла ДГК) 15%
Безводная лимонная кислота 5,4 %
Аскорбат натрия 2,5 %
Безводный цитрат тринатрия 2,5 %
Гексаметафосфат натрия 0,15%
Маскирующий вкус агент “ 0,15%
Смешанные токоферолыс 0,1 %
Розмариновые экстракты13 0,1 %
Сорбат калия 0,07 %
а - порошок Т1САМиЬ81ОА® А-2010 (Т1С Оит§), ь - Иауог МаАта 599469АН (Игтешсй), с - ТосоЫепй® Ь70 (УЦаЫепй ВУ), й - Еозетагу 8ТАВ1ЬЕАНААСЕ® О8Е 5 % 001280 (Аа1иге\ 1пс.).
Пример 5.
Стабильность эмульсий масло в воде, полученных в примерах 1 и 3, подвергали испытаниям в ре- 21 026128 зультате выдерживания эмульсий при температуре -17°С в течение периода времени в 5, 6, 8 или 10 месяцев с последующими оттаиванием эмульсий масло в воде до температуры 4°С и количественной оценкой свойств эмульсий.
Эмульсии масло в воде (10 мл) размещали в пробирке на 15 мл в мороженице (быстрое замораживание) или обычном морозильнике (медленное замораживание) и хранили при -17°С в течение вплоть до 10 месяцев. Размер частиц масляной фазы измеряли по истечении установленного периода времени при -17°С, а результаты приведены в представленных ниже табл.4 и 5. Размер частиц измеряли при использовании прибора Ма1уеги МаЧега/ег Нуйго 20008 (Ма1уеги ПъйитспК Ый., Вустершир, Великобритания). Отдельные образцы эмульсий масло в воде удаляли из морозильника по истечении установленного интервала, оттаивали и определяли размер частиц и органолептические качества эмульсий (при использовании модельных испытаний для сока).
Таблица 7
Данные по размерам частиц в зависимости от стабильности эмульсии для эмульсий масло в воде, полученных в примере 1
Наименование образца 6(0,5) И[4,3] Однородность *
Первоначально при 4°С 0,127 0,136 0,338
Быстрое замораживание, 5 месяцев 0,129 0,137 0,305
Медленное замораживание, 5 месяцев 0,126 0,134 0,318
Быстрое замораживание, 6 месяцев 0,127 0,136 0,34
Медленное замораживание, 6 месяцев 0,127 0,136 0,34
Быстрое замораживание, 8 месяцев 0,127 0,137 0,338
Медленное замораживание, 8 месяцев 0,126 0,135 0,335
Быстрое замораживание, 10 месяцев 0,122 0,132 0,373
Медленное замораживание, 10 месяцев 0,127 0,136 0,336
* - меньшее число для однородности соответствует более высококачественной эмульсии.
Таблица 8
Данные по размерам частиц в зависимости от стабильности эмульсии для эмульсий масло в воде, полученных в примере 3
Наименование образца 6(0,5) В[4,3] Однородность *
Первоначально при 4°С 0,154 0,17 0,413
Быстрое замораживание, 5 месяцев 0,151 0,168 0,418
Медленное замораживание, 5 месяцев 0,148 0,169 0,472
Быстрое замораживание, 6 месяцев 0,175 0,193 0,423
Медленное замораживание, 6 месяцев 0,175 0,194 0,424
Быстрое замораживание, 8 месяцев 0,168 0,186 0,421
Медленное замораживание, 8 месяцев 0,164 0,182 | 0,422
Быстрое замораживание, 10 месяцев 0,164 0,182 0,42
Медленное замораживание, 10 месяцев 0,169 0,187 0,422
* - меньшее число для однородности соответствует более высококачественной эмульсии.
Как это продемонстрировано в табл. 7 и 8, размер частиц у эмульсий масло в воде значительно не изменялся даже и по истечении 10 месяцев хранения при -17°С.
Органолептические качества эмульсий масло в воде определяли в ходе дегустации группой экспертов. Говоря вкратце, эмульсии (32 мг ДГК) перемешивали с 8 унциями (237 см3) сока белого винограда или винограда сорта Конкорд, подвергали микроволновой обработке и испытанию при использовании группы экспертов. Рецептуры из примеров 1 и 3 обладали хорошим органолептическим качеством.
Пример 6.
Стабильность в отношении замораживания-оттаивания у эмульсий масло в воде, полученных в примере 4, табл.5, подвергали испытанию в результате выдерживания эмульсий при температуре -17°С в течение периода времени 5 недель. Каждую неделю эмульсию оттаивали до температуры 4°С и подвер- 22 026128 гали испытаниям. Размер частиц масляной фазы измеряли при использовании прибора Ма1уегп Ма81ег51/ег Нубго 20008 (Ма1уеги 1п81гитеп18, Ы6., Вустершир, Великобритания) по завершении установленного количества циклов замораживание-оттаивание, а результаты приведены в представленной ниже табл.
9. Данные графически представлены на фиг. 1.
Таблица 9
Данные по размерам частиц в зависимости от стабильности эмульсии для эмульсий масло в воде, полученных в примере 1
Количество циклов замораживание- оттаивание а<о,5) (мкм) Г>[3,2] (мкм) »[43] (мкм) (%) результаты для 0,01 мкм- 0,36 мкм Однородность Л
0 0,122 0,115 0,129 100 0,289
1 0,123 0,114 0,131 100 0,322
2 0,121 0,112 0,130 100 0,330
3 0,120 0,111 0,130 100 0,342
4 0,121 0,11 0,132 100 0,364
5 0,121 0,11 0,132 100 0,364
* - меньшее число для однородности соответствует более высококачественной эмульсии.
Как это продемонстрировано в табл.9, эмульсия масло в воде из примера 4, табл.5, успешно прошла 5 циклов замораживание-оттаивание без изменения размера частиц.
Пример 7.
Стабильность в отношении замораживания-оттаивания для эмульсий масло в воде, полученных в примере 4, табл.4 и 6, подвергали испытаниям в результате выдерживания эмульсий при температуре -17°С в течение периода времени 5 недель. Для испытания на стабильность замороженные эмульсии масло в воде оттаивали в течение ночи один раз каждую неделю до температуры 4°С, подвергали испытанию и повторному замораживанию.
Эмульсии масло в воде подвергали испытанию при использовании испытания на кольцо напитка. Говоря вкратце, в химический стакан добавляли и в течение 2 мин перемешивали 540 г воды, 0,3 г сорбата калия и 60 г сахарозы. Для доведения значения рН раствора до 4,0 добавляли лимонную кислоту. Эквивалентное количество подвергаемой испытанию эмульсии при перемешивании добавляли в химический стакан. После этого смесь выливали в две круглые стеклянные колбы Βοδίοη. Одну располагали горизонтально, а другую - вертикально. Для колб проводили мониторинг в течение 10 дней при комнатной температуре. Кольца идентифицировали в результате осторожного наклонения раствора в стеклянных колбах и наблюдения за видимым кольцом поверх раствора на внутренней поверхности колбы. В случае отсутствия кольца эмульсия успешно проходила испытание на кольцо. Измерение размера кольца масляной фазы и испытание на кольцо проводили по завершении установленного количества циклов замораживание-оттаивание, а результаты приведены в представленных ниже табл. 10 и 11.
Таблица 10
Данные по размерам частиц в зависимости от стабильности в отношении замораживания-оттаивания для эмульсий масло в воде, полученных в примере 4, табл.4
Недели ϋ(0,5) (мкм) ϋ[3,2] (мкм) О[4,3] (мкм) (%) результаты для 0,01 мкм- 0,36 мкм Однородность Испытание на кольцо (успешное/ неуспешное прохождение)
0 0,120 0,113 0,128 100 0,306 Успешное
1 0,125 0,115 0,134 100 0,338 Успешное
2 0,119 0,107 0,130 100 0,373 Успешное
3 0,119 0,107 0,130 100 0,374 Успешное
4 0,119 0,107 0,130 100 0,373 Успешное
5 0,121 0,107 0,130 100 0,372 Успешное
- 23 026128
Таблица 11
Данные по размерам частиц в зависимости от стабильности в отношении замораживания-оттаивания для эмульсий масло в воде, полученных в примере 4, табл.6
Недели 0(0,5) (мкм) В[3>2] (мкм) О[4,3] (мкм) (%) результаты для 0,01 мкм- 0,36 мкм Однородность Испытание на кольцо (успешное/неус пешное прохождение)
0 0,138 0,126 0,146 100 0,326 Успешное
2 0,141 0,129 0,148 100 0,300 Успешное
5 0,133 0,121 0,141 100 0,329 Успешное
Как это продемонстрировано в табл.10 и 11, рецептуры из примера 4, табл. 4 и 6 характеризуются согласованным размером частиц и успешно проходили испытание на кольцо по завершении нескольких циклов замораживание-оттаивание.
Пример 8.
Органолептический балл для шестимесячной эмульсии.
Для эмульсий, полученных в соответствии с изобретением, в течение шести месяцев проводили испытание на описательный анализ (ОА) для получения органолептического балла следующим образом. Для каждого препарата интенсивность каждого признака классифицировали в шкале интенсивности 0-15 баллов при этом 0 - нулевая интенсивность и 15 - очень большая интенсивность. Дегустаторы ОА компании Майек, которые были тренированными и квалифицированными в отношении проведения детального анализа аромата и вкуса, оценивали сок винограда сорта Конкорд. Композиции, которые оценивали, представляли собой нижеследующее:
Эмульсии получали при использовании крахмала, полученного от двух различных поставщиков крахмала (СагдШ 51агск-С’8 (Ети1Тги™ 12674) и Ναΐίοηαΐ 81агск & Скеш1са1 - N8) и одного поставщика модифицированной аравийской камеди (ΤΚ'ΆΜυΕ8ΙΟΝ® А-2010 Ро\\йег (Т1С Оиш-МОА)), и температуре холодильника -20°С. В совокупности получали три эмульсии следующим образом:
С8-20:СагдШ 81агск„ использующийся в качестве эмульгатора;
модифицированная аравийская камедь МОА-20:Т1С Оиш, использующаяся в качестве эмульгатора; и модифицированный пищевой крахмал Ν8-20ί'.’Ν;·ιΙίοη;·ι1 81агск & С’кенисак использующийся в качестве эмульгатора.
Максимальным проходным баллом является балл 2. Ни одна из эмульсий не получала органолептического балла более 2 в течение шестимесячного периода оценки.
Эмульсии С8-20, МОА-20 и N8-200 полученные выше, как и в табл.4, дозировали в сок уэльского винограда сорта Конкорд при дозировке 32 мг ДГК/250 г сока. Виноградный сок после дозирования перерабатывали при использовании устройства писго ТЬегшкк при температуре предварительного нагревания 250°Р (121,1°С) и температуре разлива 185°Р (85,0°С). Подвергнутым обработке виноградным соком заполняли бутылки из ПЭТФ и проводили охлаждение и хранение при комнатной температуре. Испытанию подвергали следующие далее образцы:
1) контрольный образец 1, содержащий виноградный сок при дозировке эмульсии, полученной при использовании той же самой рецептуры, что и представленная выше, но при замещении в ней масла ЭНА™-8 подсолнечным маслом, характеризующимся высоким уровнем содержания олеиновой кислоты (ΗΟ8Ο);
2) контрольный образец 2, содержащий виноградный сок, при проведении обработки с использованием устройства шюгоТЬегтюк без добавления какой-либо эмульсии;
3) образец 1, содержащий виноградный сок, при дозировке эмульсии С8-20С и проведении обработки с использованием устройства иисгоТкегиисз;
4) образец 2, содержащий виноградный сок, при дозировке эмульсии N8-200’ и проведении обработки с использованием устройства иисгоТкегиисз;
5) образец 3, содержащий виноградный сок, при дозировке эмульсии Ν8-20ί'.’ и проведении обработки с использованием устройства иисгоТкегиисз;
Эмульсии оценивали на наличие в соке ароматических соединений, имеющих запах рыбы/краски, в двух условиях: (а) хранение образца при 32,2°С в течение 16 недель (что ускоряло образование любых ароматических соединений) и (Ь) хранение образца при комнатной температуре в течение 3 месяцев. Как и выше, сенсорный балл ОА (описательного анализа) органолептического спектра соответствует 15балльной шкале интенсивности спектра, на которой 0 - нулевая интенсивность и 15 - большая интенсивность. Ни один из образцов, подвергнутых ускоренной обработке (хранившихся) при 32,2°С по истечении 16 недель, или из образцов, хранившихся при комнатной температуре по истечении 3 месяцев не характеризовался баллом шкалы интенсивности более 2.
- 24 026128
Пример 9.
Испытание на отличие от контрольного образца (ОКО).
Испытание на отличие от контрольного образца (ОКО) проводили следующим далее образом. Испытание ОКО проводили с участием наемных работников компании Майек. Группу экспертов проинструктировали о проведении сопоставления необогащенного образца (контрольного образца) со всеми другими переменными образцами, обогащенными по ДГК, для определения существования различия между ними. Их также проинструктировали о проведении измерения величины различия в случае наличия такового в 7-балльной шкале от 0 до 6, при этом 0 соответствует отсутствию обнаруженных различий, а 6 соответствует обнаружению очень большого различия. Для любых образцов по истечении трех месяцев при комнатной температуре имело место незначительное или нулевое изменение результатов испытания ОКО.
Все различные варианты осуществления или опции, описанные в настоящем документе, могут быть объединены по всем без исключения вариантам. Несмотря на конкретные демонстрацию и описание изобретения при обращении к его некоторым вариантам осуществления специалисты в соответствующей области техники должны понимать то, что они представлены только в порядке примера, но не ограничения, и без отклонения от объема и сущности изобретения в нем могут быть сделаны различные изменения формы и деталей. Таким образом, объем и сущность настоящего изобретения не должны быть ограничены любым из описанных выше примеров вариантов осуществления, но должны быть определены только в соответствии со следующей далее формулой изобретения и ее эквивалентами.
Каждый из всех документов, процитированных в настоящем документе, включая журнальные статьи или рефераты, опубликованные или соответствующие патентные заявки США или зарубежные патентные заявки, выданные или зарубежные патенты или любые другие документы, во всей своей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ, включая все данные, таблицы, фигуры и текст, представленные в процитированных документах.

Claims (15)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Термически стабильная эмульсия масло в воде, включающая масло, содержащее полиненасыщенную жирную кислоту, воду, эмульгатор и растворимый в воде стабилизатор, выбранный из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида и глицерина, где растворимый в воде стабилизатор присутствует в диапазоне от 20 до 50 мас.% в расчете на массу эмульсии, и где термически стабильная эмульсия масло в воде является текучей при температуре -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до -15°С, и которая характеризуется значением рН в диапазоне от 2 до 7, и в которой полиненасыщенная кислота присутствует в диапазоне от 10 до 30 мас.% в расчете на массу эмульсии.
2. Эмульсия по п.1, которая характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по завершении 10 циклов замораживания-оттаивания.
3. Эмульсия по п.1 или 2, содержащая хлорид натрия в диапазоне от 10 до 25 мас.% и моносахарид в диапазоне от 3 до 15 мас.%.
4. Эмульсия по п.1 или 2, содержащая пропиленгликоль в диапазоне от 10 до 30 мас.% и моносахарид в диапазоне от 10 до 30 мас.%.
5. Эмульсия по п.1 или 2, содержащая глицерин в диапазоне от 25 до 46 мас.%.
6. Эмульсия по любому из пп.1-5, где полиненасыщенная жирная кислота выбрана из αлиноленовой кислоты, γ-линоленовой кислоты, линолевой кислоты, сопряженной линолевой кислоты, арахидоновой кислоты, ω-3-докозапентаеновой кислоты, ω-6-докозапентаеновой кислоты, эйкозапентаеновой кислоты, докозагексаеновой кислоты, оксилипинов и их комбинаций.
7. Эмульсия по любому из пп.1-6, где эмульгатор присутствует в диапазоне от 10 до 30 мас.% в расчете на массу эмульсии.
8. Эмульсия по любому из пп.1-7, где эмульгатор выбран из модифицированной аравийской камеди, лецитина, агар-агара, модифицированной камеди гхатти, пектина, каррагинана, ксантановой камеди, модифицированного пищевого крахмала, модифицированного альгината, полиоксиэтиленсорбитанового сложного эфира, сложного сахарного эфира и их комбинаций.
9. Эмульсия по любому из пп.1-8, где вода присутствует в диапазоне от 20 до 60 мас.% в расчете на массу эмульсии.
10. Эмульсия по любому из пп.1-9, дополнительно содержащая вещество, маскирующее вкус и запах.
11. Эмульсия по любому из пп.1-10, дополнительно содержащая консервант.
12. Эмульсия по любому из пп.1-11, дополнительно содержащая антиоксидант.
- 25 026128
13. Эмульсия по п.12, где антиоксидант выбран из витамина С, витамина Е, полифенола, фенольного производного, карнозной кислоты, липоевой кислоты, таурина, ароматической карбоновой кислоты и их комбинаций.
14. Способ получения термически стабильной эмульсии масло в воде, который включает объединение воды и эмульгатора для получения водной смеси, добавление к водной смеси масла, содержащего полиненасыщенную жирную кислоту, при одновременном перемешивании для получения эмульсии масло в воде и добавление к эмульсии масло в воде растворимого в воде стабилизатора, выбираемого из смеси хлорида натрия и моносахарида, смеси пропиленгликоля и моносахарида и глицерина, где растворимый в воде стабилизатор присутствует в диапазоне от 20 до 50 мас.% в расчете на массу эмульсии, для получения термически стабильной эмульсии масло в воде, где термически стабильная эмульсия масло в воде остается текучей при температуре -40°С и характеризуется отсутствием вариации частиц по размерам по истечении 9 месяцев хранения при температуре в диапазоне от -40 до
-15°С.
ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПЕРЕРАБОТКИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМОРАЖИВАЕМОЙ ЭМУЛЬСИИ
Модифицированный пищевой крахмал или модифицированная аравийская камедь (МАК) --
Добавление растворных в воде сухих ингредиентое^езводного цитрата тринатрия, гексаметафосфата натрия, 1 сорбета калия, 70%*ной г |_лимонной кислоты)_
Фиг. 2
EA201201380A 2010-04-09 2011-04-06 Термически стабильная эмульсия "масло в воде", содержащая масло, которое содержит полиненасыщенные жирные кислоты, и способ ее получения EA026128B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32274710P 2010-04-09 2010-04-09
US35041010P 2010-06-01 2010-06-01
PCT/US2011/031410 WO2011127163A1 (en) 2010-04-09 2011-04-06 Thermally stable oil-in-water emulsions containing an oil that contains polyunsaturated fatty acids

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201201380A1 EA201201380A1 (ru) 2013-04-30
EA026128B1 true EA026128B1 (ru) 2017-03-31

Family

ID=44763265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201201380A EA026128B1 (ru) 2010-04-09 2011-04-06 Термически стабильная эмульсия "масло в воде", содержащая масло, которое содержит полиненасыщенные жирные кислоты, и способ ее получения

Country Status (12)

Country Link
US (2) US9585837B2 (ru)
EP (1) EP2555761B1 (ru)
JP (1) JP5936234B2 (ru)
KR (1) KR101809770B1 (ru)
CN (1) CN102939079B (ru)
AR (1) AR080874A1 (ru)
BR (1) BR112012025813A2 (ru)
CA (1) CA2795195C (ru)
EA (1) EA026128B1 (ru)
MX (1) MX2012011671A (ru)
TW (1) TWI530559B (ru)
WO (1) WO2011127163A1 (ru)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011162802A1 (en) 2010-06-21 2011-12-29 Virun, Inc. Compositions containing non-polar compounds
US20140154377A1 (en) * 2011-04-04 2014-06-05 Dsm Ip Assets B.V. Oil-in-water emulsions comprising a polyunsaturated fatty acid and methods of making the same
US20120251685A1 (en) * 2011-04-04 2012-10-04 Martek Biosciences Corporation Oil-in-Water Emulsions Comprising a Polyunsaturated Fatty Acid and Methods of Making the Same
US9709615B2 (en) 2011-11-29 2017-07-18 Art-Fi Composition simulating the dielectric properties of the human body and use thereof for SAR measurement
CN106879749A (zh) * 2012-01-11 2017-06-23 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含dha和epa的有机乳液
WO2013120025A1 (en) 2012-02-10 2013-08-15 Virun, Inc. Beverage compositions containing non-polar compounds
JP6222642B2 (ja) * 2012-04-06 2017-11-01 学校法人神奈川大学 乳化剤、エマルション、乳化剤の製造方法、及び乳化剤製造用原料
WO2014121141A1 (en) * 2013-01-31 2014-08-07 Oberto Sausage Company Protein-based food product incorporating a heat-stable emulsion
JP6440632B2 (ja) * 2013-02-04 2018-12-19 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムFirmenich Sa 貯蔵安定性噴霧乾燥粒子
US9351517B2 (en) 2013-03-15 2016-05-31 Virun, Inc. Formulations of water-soluble derivatives of vitamin E and compositions containing same
US10674757B2 (en) * 2013-06-21 2020-06-09 Firmenich Sa Preparation of dried particles comprising menthol
US9693574B2 (en) 2013-08-08 2017-07-04 Virun, Inc. Compositions containing water-soluble derivatives of vitamin E mixtures and modified food starch
US9683130B2 (en) 2014-03-19 2017-06-20 Xerox Corporation Polydiphenylsiloxane coating formulation and method for forming a coating
US9494884B2 (en) 2014-03-28 2016-11-15 Xerox Corporation Imaging plate coating composite composed of fluoroelastomer and aminosilane crosslinkers
US9428663B2 (en) 2014-05-28 2016-08-30 Xerox Corporation Indirect printing apparatus employing sacrificial coating on intermediate transfer member
JP6299689B2 (ja) * 2014-07-24 2018-03-28 三生医薬株式会社 生体吸収促進剤含有組成物
US9550908B2 (en) 2014-09-23 2017-01-24 Xerox Corporation Sacrificial coating for intermediate transfer member of an indirect printing apparatus
US9593255B2 (en) 2014-09-23 2017-03-14 Xerox Corporation Sacrificial coating for intermediate transfer member of an indirect printing apparatus
US9611404B2 (en) * 2014-09-23 2017-04-04 Xerox Corporation Method of making sacrificial coating for an intermediate transfer member of indirect printing apparatus
US9421758B2 (en) 2014-09-30 2016-08-23 Xerox Corporation Compositions and use of compositions in printing processes
US9956760B2 (en) 2014-12-19 2018-05-01 Xerox Corporation Multilayer imaging blanket coating
US9458341B2 (en) 2015-02-12 2016-10-04 Xerox Corporation Sacrificial coating compositions comprising polyvinyl alcohol and waxy starch
US9816000B2 (en) 2015-03-23 2017-11-14 Xerox Corporation Sacrificial coating and indirect printing apparatus employing sacrificial coating on intermediate transfer member
US10537123B2 (en) * 2015-04-30 2020-01-21 Kraft Foods Group Brands Llc Quillaja-stabilized liquid beverage concentrates and methods of making same
AU2016264468B2 (en) * 2015-05-19 2021-03-25 Ralco Nutrition, Inc. Essential oil compositions and applications utilizing essential oils
DE102015010608A1 (de) * 2015-08-18 2017-02-23 Brauns-Heitmann Gmbh & Co. Kg Basiskomponente und Glanzkomponente für ein wässriges Eierfärbemittel
US9718964B2 (en) 2015-08-19 2017-08-01 Xerox Corporation Sacrificial coating and indirect printing apparatus employing sacrificial coating on intermediate transfer member
ES2607715B1 (es) * 2015-10-01 2018-01-17 Solutex Na, Lcc Proceso para la preparación y estabilización de emulsiones con omega-3 mediante redes cristalinas isométricas de derivados de celulosa
JP7080818B2 (ja) 2016-09-30 2022-06-06 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 低分子ガティガム
US11647775B2 (en) 2017-03-31 2023-05-16 San-Ei Gen F.F.I., Inc. Emulsion composition
US20210093578A1 (en) * 2017-04-27 2021-04-01 Clover Corporation Limited Encapsulated nutritional and pharmaceutical compositions
SG11202001206YA (en) * 2017-09-14 2020-03-30 Agency Science Tech & Res Emulsions, methods and uses thereof
WO2019132983A1 (en) * 2017-12-29 2019-07-04 Spectrum Brands, Inc. Novel palatable pet food composition
GB2613276A (en) * 2017-12-29 2023-05-31 Spectrum Brands Inc Novel palatable pet food composition
JP7138838B2 (ja) * 2018-04-23 2022-09-20 池田食研株式会社 機能性成分含有飲食品
CN109380700A (zh) * 2018-11-08 2019-02-26 天津科技大学 一种大蒜精油微胶囊及其制备方法
CN109852474A (zh) * 2019-04-16 2019-06-07 海南舒普生物科技有限公司 一种鼠尾草酸水溶产品及其制备方法
IT201900006573A1 (it) * 2019-05-06 2020-11-06 Gricar Chemical S R L Composizione liquida per la veicolazione di sostanze a bassa solubilità e bio-accessibilità enterica
CN110507611A (zh) * 2019-08-23 2019-11-29 中国医科大学 一种鼠尾草酸纳米乳口服液及其制备方法
US20210059278A1 (en) * 2019-09-04 2021-03-04 Pepsico, Inc. Process for preparing transparent emulsions
US20240115499A1 (en) * 2019-10-15 2024-04-11 Capsugel Belgium Nv DHA and Choline Emulsion
US11499873B2 (en) 2020-06-17 2022-11-15 Xerox Corporation System and method for determining a temperature differential between portions of an object printed by a 3D printer
US11478991B2 (en) 2020-06-17 2022-10-25 Xerox Corporation System and method for determining a temperature of an object
US11498354B2 (en) 2020-08-26 2022-11-15 Xerox Corporation Multi-layer imaging blanket
US11460416B2 (en) 2020-09-30 2022-10-04 Saudi Arabian Oil Company Method for measuring oil in water using multi-frequency microwave measurements
WO2022132902A1 (en) * 2020-12-16 2022-06-23 Pano Therapeutics, Inc. Capsaicin and trpv1 modulator compositions and methods of use thereof
US11767447B2 (en) 2021-01-19 2023-09-26 Xerox Corporation Topcoat composition of imaging blanket with improved properties

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4199604A (en) * 1977-01-28 1980-04-22 Rich Products Corporation Intermediate-moisture, ready-to-use, frozen non dairy creamer
US5156652A (en) * 1986-12-05 1992-10-20 Canadian Occidental Petroleum Ltd. Low-temperature pipeline emulsion transportation enhancement
US20060052446A1 (en) * 2000-08-23 2006-03-09 Chilton Floyd H Fatty acid-containing compositions and methods for the treatment of cytokine mediated disorders

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3572354A (en) * 1969-11-21 1971-03-23 Halliburton Co Method of reducing friction losses in the flow of aqueous fluids
US4146652A (en) * 1977-01-28 1979-03-27 Rich Products Corporation Intermediate moisture, ready-to-use frozen whippable foods
DE69526573T3 (de) * 1994-02-14 2012-09-06 Rich Products Corp. Lebensmittel mit verbesserter temperaturstabilität und aufschlagleistung
US6426078B1 (en) * 1997-03-17 2002-07-30 Roche Vitamins Inc. Oil in water microemulsion
IL138616A0 (en) * 2000-09-21 2001-10-31 J P M E D Ltd Oil in glycerin emulsion
WO2000069272A1 (en) * 1999-05-18 2000-11-23 Unilever N.V. Fat containing products
US6596336B1 (en) * 1999-05-21 2003-07-22 Lipton, Division Of Conopco, Inc. Microbiologically stable sauce emulsion
EP1597973A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-23 Nestec S.A. Oil-in-water emulsion for delivery
CN101553136A (zh) * 2006-09-06 2009-10-07 可口可乐公司 稳定的多不饱和脂肪酸乳液及用于防止、抑制或降低多不饱和脂肪酸在乳液中降解的方法
US20080058418A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-06 The Coca-Cola Company Stable polyunsaturated fatty acid emulsions and methods for inhibiting, suppressing, or reducing degradation of polyunsaturated fatty acids in an emulsion
WO2008039564A1 (en) 2006-09-25 2008-04-03 Bob Comstock Process for solubilization of flavor oils
PL2134197T5 (pl) * 2007-04-16 2016-07-29 Unilever Bcs Europe Bv Jadalne emulsje ze składnikiem mineralnym
US20090023808A1 (en) 2007-06-29 2009-01-22 Martek Biosciences Corporation Production and Purification of Esters of Polyunsaturated Fatty Acids
EP2548456B1 (en) * 2008-03-20 2015-07-08 Virun, Inc. Emulsions including a PEG-derivative of tocopherol
JP5490795B2 (ja) 2008-07-15 2014-05-14 コムストック、ロバート・ローレンス 栄養補給組成物のための改善された乳化系
US20100130608A1 (en) 2008-10-01 2010-05-27 Martek Biosciences Corporation Compositions and methods for reducing triglyceride levels
US20120093998A1 (en) * 2009-02-11 2012-04-19 Karl Manfred Voelker High concentrated pufa emulsions
EP2488022B1 (en) * 2009-10-16 2018-01-10 Mochida Pharmaceutical Co., Ltd. Compositions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4199604A (en) * 1977-01-28 1980-04-22 Rich Products Corporation Intermediate-moisture, ready-to-use, frozen non dairy creamer
US5156652A (en) * 1986-12-05 1992-10-20 Canadian Occidental Petroleum Ltd. Low-temperature pipeline emulsion transportation enhancement
US20060052446A1 (en) * 2000-08-23 2006-03-09 Chilton Floyd H Fatty acid-containing compositions and methods for the treatment of cytokine mediated disorders

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011127163A1 (en) 2011-10-13
CA2795195C (en) 2018-05-08
TWI530559B (zh) 2016-04-21
US9585837B2 (en) 2017-03-07
KR20130097068A (ko) 2013-09-02
EA201201380A1 (ru) 2013-04-30
AR080874A1 (es) 2012-05-16
MX348075B (ru) 2017-05-25
BR112012025813A2 (pt) 2016-06-28
US20130210916A1 (en) 2013-08-15
JP2013527795A (ja) 2013-07-04
EP2555761A1 (en) 2013-02-13
CA2795195A1 (en) 2011-10-13
CN102939079A (zh) 2013-02-20
TW201139652A (en) 2011-11-16
EP2555761B1 (en) 2023-11-15
KR101809770B1 (ko) 2017-12-15
MX2012011671A (es) 2012-12-17
EP2555761A4 (en) 2013-09-11
JP5936234B2 (ja) 2016-06-22
CN102939079B (zh) 2016-01-06
US20120083530A1 (en) 2012-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2555761B1 (en) Thermally stable oil-in-water emulsions containing an oil that contains polyunsaturated fatty acids
US20170064984A1 (en) Oil-in-water emulsions comprising a polyunsaturated fatty acid and methods of making the same
JP6340625B2 (ja) 多価不飽和脂肪酸を含む水中油型乳剤およびその製造方法
US20090018186A1 (en) Stable beverage products comprising polyunsaturated fatty acid emulsions
US20080058418A1 (en) Stable polyunsaturated fatty acid emulsions and methods for inhibiting, suppressing, or reducing degradation of polyunsaturated fatty acids in an emulsion
ES2610907T3 (es) Emulsiones comestibles
US10064888B2 (en) Pectin based nanoparticles
CA3138995A1 (en) Omega-3 beverage
IL228528A (en) Potato-based nanoparticles

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM