EA024484B1 - Способ получения 5-амино-2-(4-аминофенил)-1н-бензимидазола - Google Patents
Способ получения 5-амино-2-(4-аминофенил)-1н-бензимидазола Download PDFInfo
- Publication number
- EA024484B1 EA024484B1 EA201400241A EA201400241A EA024484B1 EA 024484 B1 EA024484 B1 EA 024484B1 EA 201400241 A EA201400241 A EA 201400241A EA 201400241 A EA201400241 A EA 201400241A EA 024484 B1 EA024484 B1 EA 024484B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- hydrochloric acid
- dafbi
- salt
- ammonia
- acid salt
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии и касается способа получения 5-амино-2-(4-аминофенил)-1H-бензимидазола (ДАБИ), который находит применение в производстве волокнообразующих полимеров со специальными характеристиками, например для производства пара-амидных высокопрочных термостойких волокон. Предложен способ получения ДАБИ, характеризующийся тем, что 2',4',4-триаминобензанилид подвергают циклодегидратации при 90-110°C в присутствии муравьиной кислоты или ее соли первоначально в среде разбавленного раствора соляной кислоты, полученную соляно-кислую соль ДАБИ выделяют путем введения концентрированной соляной кислоты, обрабатывают активированным углем в водном растворе при 90-110°C и pH среды 0,5-3,0, целевой продукт выделяют нейтрализацией газообразным аммиаком или аммиачной водой. Предложенным способом получают продукт с содержанием основного вещества не менее 99,2 мас.%.
Description
Настоящее изобретение относится к области органической химии и касается способа получения 5амино-2-(4-аминофенил)-1Н-бензимидазола (ДАФБИ), который находит применение в производстве волокнообразующих полимеров со специальными характеристиками, например для производства параамидных высокопрочных термостойких волокон.
При получении арамидных волокон очень важна чистота используемых продуктов, в частности чистота ДАФБИ, являющегося одним из основных компонентов при получении волокна. Это связано с тем, что прочностные характеристики волокон, получаемых на основе мономера ДАФБИ, во многом зависят от его чистоты, т.е. от содержания органических и неорганических примесей. Массовая доля ДАФБИ не должна быть ниже 99,2%, то есть не более 2 единиц, температура плавления 235,5-236°С).
Известен способ получения ДАФБИ путем гидрирования 2,4-динитроанилина в спирте в присутствии никеля Ренея или палладия с последующей конденсацией полученного триаминобензола в виде фосфорно-кислой соли с п-аминобензойной кислотой в 105-116%-ной полифосфорной кислоте при 140145°С (5И 498298, С07Э 235/18, 13.09.1976). Однако способ требует использования дорогостоящих катализаторов и водорода, для чего необходимо создание и эксплуатация соответствующей структуры - производства водорода, его очистки и т.д. Кроме того, образование большого количества фосфорсодержащих отходов загрязняет окружающую среду. Получаемый продукт недостаточно чистый (температура плавления 230-231°С).
Известен способ получения ДАФБИ путем каталитического восстановления и циклизации тринитробезанилида (ТНБА) водородом в водных растворах соляной или фосфорной кислот с последующим выделением ДАФБИ нейтрализацией щелочью (И8 4417056, С07Э 235/18, 1983). При этом в качестве катализатора используют металлы восьмой группы Периодической таблицы, такие как никель, платина, палладий, родий и рутений. К недостаткам указанного способа следует отнести использование дорогостоящих катализаторов на основе драгоценных металлов, осуществление восстановления газообразным водородом.
Известен способ получения ДАФБИ циклодегидратацией 2',4',4-триаминобензанилида (ТАБА) водным раствором серной кислоты с добавлением водного раствора аммиака при температуре 100-110°С с последующим выделением образовавшегося ДАФБИ в виде кристаллогидрата моносерно-кислой соли и его нейтрализацией водным раствором аммиака в присутствии комплексона - Трилона Б при температуре 15-20°С с доведением рН среды до 8,5-9,0 и последующим нагреванием до 60-75°С (КН2283307, С07Э 235/18, 2005). К недостаткам данной технологии можно отнести протекание всех основных химических стадий не в растворе, а в суспензии. Масса в растворе является гомогенной только при высоких температурах, что требует проведения горячего очистного фильтрования во избежание выпадения серно-кислой соли даже при небольшом охлаждении. Кроме того, отсутствует возможность проведения экспрессанализа, т.к. проба выпадает в осадок после ее взятия на анализ или в ходе определения. Это приводит к тому, что процесс трудно проводить и контролировать, кроме того в значительной степени увеличивается продолжительность процесса, в том числе и реакции циклодегидратации ТАБА (4-5 ч). Кроме того, в разбавленной серной кислоте наблюдается более сильная коррозия материала, даже аппаратура из сплава на основе хром-никель-молибденовой стали ЭП-567 не походит, в соляной же кислоте ЭП-567 может быть использована. Кроме того, продукт получается недостаточно чистым (цветность более 2,3, температура плавления 234-235°С), т.е. требуется дополнительная очистка для его применения в производстве термостойких волокон.
Технология получения ДАФБИ с использованием соляной кислоты является более экономичной и простой.
Известен способ получения ДАФБИ циклодегидратацией ТАБА в среде концентрированной соляной кислоты при нагревании до 100°С, выделением целевого продукта разбавлением реакционной массы большим количеством льда и нейтрализацией соляно-кислой соли водным раствором аммиака. Полученный ДАФБИ очищают перекристаллизацией из этанола (ОВ1531161, С07Э 235/18, 1978; И84109093; С07|) 235/14; С07О 235/18, 1978).
Недостатком данного способа является использование концентрированной соляной кислоты при циклодегидратации с одновременным нагреванием до 100°С в течение 3 ч, что требует использования дорогостоящего оборудования из высоколегированных сталей и сплавов и приводит к образованию большого количества кислотных отходов, требующих нейтрализации, продукт получают недостаточно чистым с температурой плавления не более 235°С.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения ДАФБИ циклодегидратацией ТАБА, в присутствии муравьиной кислоты или ее соли при 90-100°С, первоначально в среде разбавленной соляной кислоты с последующим выделением продукта реакции концентрированной соляной кислотой, обработкой полученной соляно-кислой соли ДАФБИ активированным углем при 90100°С, фильтрацией и выделением целевого продукта путем нейтрализации фильтрата водным раствором аммиака до рН 9,3 (8И № 1438178, С07О 235/18, 1995).
Недостатком указанного способа является недостаточная чистота целевого продукта (содержание основного вещества в сухом готовом продукте составляет 92-93%, показатель цветности превышает 1,8 ед., температура плавления 234,6-234,8°С).
- 1 024484
Технической задачей, решаемой изобретением, является получение простым и экономичным способом высокочистого продукта, пригодного для использования в производстве арамидного волокна.
Для решения указанной задачи предлагается способ получения ДАФБИ, включающий циклодегидратацию ТАБА при нагревании в среде разбавленной соляной кислоты в присутствии муравьиной кислоты или ее соли, выделение полученной соляно-кислой соли 5-амино-2-(4-аминофенил)-1Нбензимидазола, доведением содержания хлористого водорода в реакционной массе до 14-20 мас.% введением концентрированного раствора соляной кислоты, очистку соляно-кислой соли активированным углем в водном растворе при 90-110°С, отделение угля и выделение целевого продукта нейтрализацией до рН среды 9-10, в котором согласно изобретению циклодегидратацию проводят при 100-110°С, очистку соляно-кислой соли активированным углем проводят при рН среды 0,5-3,0, а выделение целевого продукта ведут в присутствии комплексообразователя.
На стадии очистки водного раствора соляно-кислой соли ДАФБИ активированным углем рН среды доводят до значения 0,5-3,0 подачей газообразного аммиака или водного раствора аммиака (аммиачной воды).
При этом, в случае проведения нейтрализации газообразным аммиаком его используют в смеси с азотом в объемном соотношении 1:1-4.
В качестве комплексообразователя используют Трилон Б (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной уксусной кислоты), ОЭДФК (оксиэтилидендифосфоновая кислота) и др.
Проведение процесса циклодегидратации в среде разбавленной соляной кислоты при повышенной температуре (100-110°С) позволяет достичь более полного превращения ТАБА в ДАФБИ, что, в свою очередь, способствует повышению чистоты целевого продукта, а проведение очистки соли ДАФБИ активированным углем при нагревании и рН среды в интервале 0,5-3,0 позволяет эффективно осуществить процесс очистки, т.к. в этих условиях не наблюдается превращения кислых примесей в смолообразные продукты и наблюдается наиболее избирательное удаление примесей адсорбентом (активированным углем), что позволяет получить целевой продукт с содержанием основного вещества в сухом продукте не менее 99,2% и показателем цветности не более 2 ед., обычно в пределах 0,5-1,5 ед. Кроме того, проведение очистки соли ДАФБИ при указанных значениях рН дополнительно позволяет существенно уменьшить коррозию аппаратуры. Введение комплексообразователя на стадии выделения целевого продукта нейтрализацией позволяет снизить содержание ионов железа в готовом продукте до следовых количеств.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 380 мл 7,2% соляной кислоты, 50,5 г ТАБА, формиат натрия в мольном соотношении к ТАБА 0,12:1. Смесь нагревают при перемешивании на масляной бане до 100-110°С, выдерживают 40 мин и дозируют к реакционной массе 530 мл 30% соляной кислоты (до содержания НС1 в реакционной массе 14-20%). Выдерживают при 95-110°С 15 мин, охлаждают до 10-30°С. Полученную суспензию (соляно-кислая соль ДАФБИ) отфильтровывают, промывают 16-18% раствором соляной кислоты и отжимают. Получают 112 г пасты соляно-кислой соли ДАФБИ, содержащей 44,8 г (40%) основного вещества, 30 г (26,8%) хлористого водорода и воду.
Полученную соляно-кислую соль ДАФБИ суспендируют при температуре 15-25°С в 520 мл дистиллированной воды, получают 6,5-7,5% водный раствор соли ДАФБИ, дозируют смесь газообразного аммиака и азота в объемном соотношении 1:1 до достижения рН среды 0,5-1,0, в приготовленную суспензию вносят 9 г древесного активированного угля и выдерживают 20-30 мин на масляной бане при 90100°С, затем уголь отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат охлаждают до 20-30°С.
В очищенный от окрашивающих примесей раствор соляно-кислой соли ДАФБИ, имеющий цветность 1,4 ед. и содержащий 20 мг/л ионов железа, вносят раствор 0,11 г Трилона Б в 15 мл воды (молярное соотношение Трилон Б:Ре = 1,2:1) и выдерживают 15 мин. Полученный раствор обрабатывают при 20-30°С смесью газообразного аммиака и азота в объемном соотношении 1:1 со скоростью 30 л/ч. При достижении рН среды 9,0-9,5 подачу аммиака прекращают, суспензию выдерживают при перемешивании 60 мин и фильтруют. Осадок промывают водой и сушат. Получают 41,3 г ДАФБИ с содержанием основного вещества 99,3% (по ГЖХ), 1пл.=235.8°С. цветность 1,3 ед., содержание железа 0,0001%, выход на загруженный ТАБА составил 87,5%.
Пример 2.
В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 380 мл 7,0% раствора соляной кислоты, 50,5 г ТАБА, добавляю формиат натрия в мольном соотношении к ТАБА 0,12:1.
Для проведения циклодегидратации ТАБА реакционную смесь нагревают при перемешивании на масляной бане до 100-110°С, через 40 мин дозируют к реакционной массе 550 мл 30% соляной кислоты (до содержания НС1 в реакционной массе 15-20%) и выдерживают при 95-110°С еще 15 мин, далее охлаждают до 10-20°С при постоянном перемешивании и полученную суспензию отфильтровывают. Получают пасту соляно-кислой соли ДАФБИ, содержащую 38% основного вещества.
Полученную соляно-кислую соль ДАФБИ смешивают с водой до получения 6,5-7,5% водного раствора соли ДАФБИ и обрабатывают смесью газообразного аммиака с азотом в объемном соотношении 1:2 до достижения рН среды 1,5-2,0.
- 2 024484
В приготовленную суспензию вносят 9 г древесного активированного угля, нагревают до 95-105°С и выдерживают 20-30 мин, охлаждают до 50-60°С. Затем уголь отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат охлаждают до 20-30°С. Получают очищенный от окрашивающих примесей раствор солянокислой соли ДАФБИ, имеющий цветность 1,1 ед. и содержащий 20 мг/л ионов железа.
В полученный раствор соляно-кислой соли ДАФБИ вносят Трилон Б в молярном соотношении и к ионам железа 1,5:1, выдерживают при перемешивании 15 мин и фильтруют.
Для получения целевого продукта полученный раствор соляно-кислой соли ДАФБИ нейтрализуют до рН 9,0-9,5 смесью аммиака и азота в объемном соотношении 1:2. Получают суспензию ДАФБИ в растворе хлористого аммония, полученную суспензию фильтруют. Осадок промывают водой и сушат. Получают 41 г ДАФБИ с содержанием основного вещества 99,4% (по ГЖХ), 1пл. 236°С, цветность 1,0 ед., содержание золы 0,01%, содержание железа 0,0001%, выход 87,1% в пересчете на загруженный ТАБА.
Пример 3.
Процесс ведут аналогично примеру 1, но на стадии циклодегидратации вместо формиата натрия используют 98,5% муравьиную кислоту 2,5 г, а рН среды на стадии очистки соляно-кислой соли поддерживают в пределах 1,0-1,5 подачей газообразного аммиака. Получают 43,5 г ДАФБИ с содержанием основного вещества 99,2%, 1пл. 235,5°С, цветность 1,4 ед., содержание железа 0,0001%, выход 86,5% в пересчете на загруженный ТАБА.
Пример 4.
Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо Трилона Б используют ОЭДФК. Получают 41,0 г ДАФБИ с содержанием основного вещества 99,2, 1пл. 235,5°С, цветность 1.4 ед., содержание железа 0,0001%, выход 86,8% на загруженный ТАБА.
Пример 5.
Процесс ведут аналогично примеру 1, но нейтрализацию ведут смесью аммиака и азота в объемном соотношении 1:4 с объемным расходом от 10 до 15 л/ч на стадии очистки до достижения рН среды 0,51,0 и на стадии выделения ДАФБИ до значения рН 9,5-10 при температуре не выше 25°С. Получают 53,6 г пасты ДАФБИ с массовой долей основного вещества не менее 75%; выход продукта со стадий выделения и промывки водой составляет 95%. После сушки получают продукт с температурой плавления 234,7°С, содержанием основного вещества 99,3 1пл. 235,5°С, цветность 1,4 ед., общий выход продукта, считая на загруженный ТАБА - 87%.
Пример 6.
В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 90 мл 10% соляной кислоты, 15 г (100%) ТАБА и 0,37 г муравьиной кислоты. Смесь нагревают при перемешивании на масляной бане до 100-110°С, выдерживают 45 мин и дозируют к реакционной массе 82 мл 28% соляной кислоты (до содержания НС1 в реакционной массе 14-20%). Выдерживают при 95-110°С 15 мин, охлаждают до 10-30°С, полученную суспензию соляно-кислой соли ДАФБИ отфильтровывают, промывают 16-18% раствором соляной кислоты и отжимают. Получают 45,3 г пасты соляно-кислой соли ДАФБИ, содержащей 12,6 г основного вещества, 5 г хлористого водорода и воду. Выход 90,75% от теоретического.
Полученную соляно-кислую соль ДАФБИ суспендируют при температуре 15-25°С в 180 мл дистиллированной воды, доводят 20% аммиачной водой рН среды до 1,0-1,5, в приготовленный раствор с цветностью 20 ед. вносят 3 г древесного активированного угля, нагревают угольную суспензию до температуры 95-105°С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Затем уголь отфильтровывают, фильтрат охлаждают до 20-30°С.
В очищенный от окрашивающих примесей раствор соляно-кислой соли ДАФБИ, имеющий цветность 1,5 ед., вносят 0,3 г Трилона Б и выдерживают 15 мин. В полученный раствор соляно-кислой соли ДАФБИ приливают аммиачную воду с такой скоростью, чтобы температура в массе была не более 25°С до достижения рН среды 9,5-10. При достижении необходимого значения рН подачу аммиачной воды прекращают, суспензию выдерживают при перемешивании 60 мин и фильтруют. Осадок промывают водой и сушат. Получают 11,6 г ДАФБИ с 1пл.=235.5°С. с содержанием основного вещества 99,2%, цветностью 1,4 ед., выход в пересчете на загруженный ТАБА составил 82,8%.
Использование газообразного аммиака позволяет значительно упростить технологическую схему за счет исключения оборудования для поглощения газообразного аммиака водой, емкостей для приема и дозирования водного аммиака, насосов и фильтров, уменьшить на 5-10% количество отходов, повысить точность регулировки рН среды, снизить содержание золы в готовом продукте и его цветность. Подача же газообразного аммиака в смеси с азотом в объемном соотношении 1:1-4 улучшает гидродинамику процесса и исключает окисление получаемого мономера.
Пример 7.
Процесс ведут аналогично примеру 1, но на стадии циклодегидратации вместо формиата натрия используют 98,5% муравьиную кислоту 2,5 г, а рН среды на стадии очистки соляно-кислой соли поддерживают в пределах 3,0-3,5 подачей газообразного аммиака. Полученную соляно-кислую соль ДАФБИ суспендируют при температуре 15-25°С в 520 мл дистиллированной воды, получают 6,5-7,5% водный раствор соляно-кислой соли ДАФБИ, дозируют смесь газообразного аммиака и азота в объемном соотношении 1:1 до достижения рН среды 3,0-3,5, в приготовленную суспензию вносят 9 г древесного активиро- 3 024484 ванного угля и выдерживают 20-30 мин на масляной бане при 90-100°С, затем уголь отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат охлаждают до 20-3 0°С.
В очищенный от окрашивающих примесей раствор соляно-кислой соли ДАФБИ, имеющий цветность 3,5 ед. и содержащий 20 мг/л ионов железа, вносят раствор 0,11 г Трилона Б в 15 мл воды (молярное соотношение Трилон Б:Ре = 1,2:1) и выдерживают 15 мин. Полученный раствор обрабатывают при 20-30°С смесью газообразного аммиака и азота в объемном соотношении 1:1 со скоростью 30 л/ч. При достижении рН среды 9,0-9,5 подачу аммиака прекращают, суспензию выдерживают при перемешивании 60 мин и фильтруют. Осадок промывают водой и сушат.
Получают 39 г ДАФБИ с содержанием основного вещества 99,0%, 1пл. 234,5°С, цветность 2,3 ед., содержание железа 0,0050%, выход 77,6% в пересчете на загруженный ТАБА.
Пример 8.
Процесс ведут аналогично примеру 1, но на стадии циклодегидратации вместо формиата натрия используют 98,5% муравьиную кислоту 2,5 г, а рН среды на стадии очистки соляно-кислой соли поддерживают в пределах 0,3-0,5.
Полученную соляно-кислую соль ДАФБИ суспендируют при температуре 15-25°С в 520 мл дистиллированной воды, получают 6,5-7,5% водный раствор соли ДАФБИ, дозируют смесь газообразного аммиака и азота в объемном соотношении 1:1 до достижения рН среды 0,3-0,5, в приготовленную суспензию вносят 9 г древесного активированного угля и выдерживают 20-30 мин на масляной бане при 90100°С, затем уголь отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат охлаждают до 20-30°С.
В очищенный от окрашивающих примесей раствор соляно-кислой соли ДАФБИ, имеющий цветность 2,8 ед. и содержащий 20 мг/л ионов железа, вносят раствор 0,11 г Трилона Б в 15 мл воды (молярное соотношение Трилон Б:Ре = 1,2:1) и выдерживают 15 мин. Полученный раствор обрабатывают при 20-30°С смесью газообразного аммиака и азота в объемном соотношении 1:1 со скоростью 30 л/ч. При достижении рН среды 9,0-9,5 подачу аммиака прекращают, суспензию выдерживают при перемешивании 60 мин и фильтруют. Осадок промывают водой и сушат. Получают 38,5 г ДАФБИ с содержанием основного вещества 89,9% (по ВЭЖХ), 1пл. = 234,8°С, цветность 2,3 ед., содержание железа 0,0060%, выход на загруженный ТАБА составил 76,6%.
При значении рН ниже 0,5 соляно-кислая соль ДАФБИ не полностью растворяется в воде, на стадии очистки углем очистка соляно-кислой соли ДАФБИ менее эффективна, чем в примерах 1-6.
Данные по приведенным примерам в сравнении с прототипом представлены в таблице.
Из приведенных примеров видно, что в сравнении с прототипом и другими известными технологиями целевой продукт, полученный заявленным способом, имеет улучшенные качественные характеристики. При этом предложенная технология более простая и экономичная.
| Загрузкн/режим | Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | Пример 6 | Пример 7 | Пример 8 | Прототип |
| Циклодегидратация ТАБА | | |||||||||
| Концентрация солян. к-ты | 7,2 | 7,0 | 7,2 | 7,2 | 7,2 | 10 | 7,2 | 7,2 | 7,3 |
| Формиат.: ТАБА | 0,12:1 | 0,12: | 0,12: · | 0,12: 1 | 0,12: 1 | 0,02: 1 * | 0,12:1* | 0,12: 1* | 0,05-0,25 : 1 |
| Т. процесса, град.С | 100-110 | 100-110 | 100-110 г | 100-110 | 100-110 | 100-110 | 100-110 | 100-110 | 90-100 |
| Время, мин. | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 45 | 40 | 40 | 60 |
| Выделение солянокислой соли ДАБИ , | |||||||||
| Сод.НС! в реакц. массе ,% | 14-20 | 15-20 | 14-20 | 14-20 | 14-20 | 14-20 | 14-20 | 14-20 | 17 |
| Тературадрад.С | 95-110 | 95-110 | 95-110 | 95-110 | 95-110 | 95-110 | 95-110 | 95-110 | 90-100 |
| Время, мин. | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| Очистка солянокислой соли ДАБИ активир.углем | | |||||||||
| Нейтрализация ΝΗγ Ν·> | 1: 1 | 1:2 | 1:1 | 1: I | 1:4 | 20% ам.вода | 1: 1 | I: 1 | Отс |
| РН | 0,5-1,0 | 1,5-2,0 | 1,0-1,5 | рН 0.5-1,0 | рН 0.5-1,0 | 1,0-1,5 | 3,0-3,5 | 0,3-0,5 | отс. |
| Выделение целевого продукта | | | |||||||||
| Соотнош.Трилон Б; ион. железа | 1,2:1 | 1,5 : 1 | 1,2: 1 | 1,2: 1 (ОЭДФК) | 1,2: 1 | 1,2: 1 | 1,2: 1 | 1,2: 1 | Отс. |
| Нейтрализация ΝΗ3: Ν2 | 1: 1 | 1:2 | 1:1 | 1: 1 | 1:4 | 20% ам.вода | 1: 1 | 1: 1 | 12,5% ам. вода |
| рН после нейтрализации | 9,0-9,5 | 9,0-9,5 | 9,0-9,5 | 9,0-9,5 | 9,0-9,5 | 9,0-9,5 | 9,0-9,5 | 9,0-9,5 | 8.85-9,2 |
| Показатели качества готового ДАБИ ! | |||||||||
| Т пл.град.С | 235,8 | 236 | 235,5 | 235,5 | 235,5 | 235,5 | 234,5 | 234,8 | 234,6-234.8 |
| Сод.основного в-ва | 99,3 | 99,3 | 99,2 | 99,2 | 99,2 | 99,2 | 98,5 | 98,6 | 92,7 |
| Цветность | 1,3 ед. | 1,0 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 2,3 | 2,3 | 1,8-3,15 |
| Сод.иоков железа | 0,0001% | 0,0001% | 0,0001% | 0,0001% | 0,0001% | 0,0001% | 0,005 | 0,006 | Не опред. |
| Выход | 87,5% | 87,1 | 86,5 | 86.8 | 87 | 82,8 | 77,6 | 76,6 | 90,8-93,8 |
* - Использована муравьиная кислота.
Claims (3)
1. Способ получения 5-амино-2-(4-аминофенил)-1Н-бензимидазола, включающий циклодегидратацию 2',4',4-триаминобензанилида при нагревании в среде разбавленной соляной кислоты в присутствии муравьиной кислоты или ее соли, выделение полученной соляно-кислой соли 5-амино-2-(4-аминофенил)1Н-бензимидазола, доведение содержания хлористого водорода в реакционной массе до 14-20 мас.% введением концентрированного раствора соляной кислоты, очистку соляно-кислой соли активированным углем в водном растворе при 90-110°С, отделение угля и выделение целевого продукта нейтрализацией до рН среды 9-10, отличающийся тем, что циклодегидратацию проводят при 100-110°С, очистку солянокислой соли активированным углем проводят при рН среды 0,5-3,0, а выделение целевого продукта ведут в присутствии комплексообразователя.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии очистки соляно-кислой соли 5-амино-2-(4аминофенил)-1Н-бензимидазола активированным углем рН среды доводят до значения 0,5-3,0 подачей газообразного аммиака или водного раствора аммиака.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что газообразный аммиак используют в смеси с азотом в объемном соотношении 1:1-4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201400241A EA024484B1 (ru) | 2014-03-17 | 2014-03-17 | Способ получения 5-амино-2-(4-аминофенил)-1н-бензимидазола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201400241A EA024484B1 (ru) | 2014-03-17 | 2014-03-17 | Способ получения 5-амино-2-(4-аминофенил)-1н-бензимидазола |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201400241A1 EA201400241A1 (ru) | 2015-09-30 |
| EA024484B1 true EA024484B1 (ru) | 2016-09-30 |
Family
ID=54198830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201400241A EA024484B1 (ru) | 2014-03-17 | 2014-03-17 | Способ получения 5-амино-2-(4-аминофенил)-1н-бензимидазола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA024484B1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4109093A (en) * | 1975-01-14 | 1978-08-22 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Process for making 2-(4'-aminophenyl) 5-amino benzimidazole |
| RU1438178C (ru) * | 1986-03-17 | 1995-07-25 | Чебоксарское производственное объединение "Химпром" | Способ получения 5(6)-амино-2-(4'-аминофенил)бензимидазола |
| RU2283307C1 (ru) * | 2005-07-18 | 2006-09-10 | Открытое акционерное общество "Каменскволокно" (ОАО "Каменскволокно") | Способ получения 5(6)-амино-2(4'-аминофенил)-бензимидазола |
| RU2345988C2 (ru) * | 2006-06-30 | 2009-02-10 | Евгений Львович Вулах | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола |
-
2014
- 2014-03-17 EA EA201400241A patent/EA024484B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4109093A (en) * | 1975-01-14 | 1978-08-22 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Process for making 2-(4'-aminophenyl) 5-amino benzimidazole |
| RU1438178C (ru) * | 1986-03-17 | 1995-07-25 | Чебоксарское производственное объединение "Химпром" | Способ получения 5(6)-амино-2-(4'-аминофенил)бензимидазола |
| RU2283307C1 (ru) * | 2005-07-18 | 2006-09-10 | Открытое акционерное общество "Каменскволокно" (ОАО "Каменскволокно") | Способ получения 5(6)-амино-2(4'-аминофенил)-бензимидазола |
| RU2345988C2 (ru) * | 2006-06-30 | 2009-02-10 | Евгений Львович Вулах | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| БОЙКОВА О.И. и др. Синтез 5(6)-амино-2(4-аминофенил)бензимидазола циклодегидратацией 2',4',4-триаминобензанилида в водной серной кислоте// Химия и химическая технология, 2011, т. 54, вып. 10, с. 109-114, с. 109, схема, с. 109-110, экспериментальная часть * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201400241A1 (ru) | 2015-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110668471B (zh) | 一种环保级过硫酸钾的提纯生产方法 | |
| CN105001033B (zh) | 腈及其相应胺的制造方法 | |
| TW201629017A (zh) | 己內醯胺之製造方法及其系統 | |
| CN108586178A (zh) | 腈及其相应胺的制造方法 | |
| CN104557356B (zh) | 腈及其相应胺的制造方法 | |
| RU2345988C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола | |
| JP2013508377A (ja) | ５−スルホイソフタル酸から、低硫酸塩の５−スルホイソフタル酸・モノ−リチウム塩を調製するための、酢酸／水混合溶媒の使用 | |
| CN105399663A (zh) | 一种制备2,3-二氯吡啶的方法 | |
| RU2283307C1 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2(4'-аминофенил)-бензимидазола | |
| EA024484B1 (ru) | Способ получения 5-амино-2-(4-аминофенил)-1н-бензимидазола | |
| CN108164458B (zh) | 一种柠嗪酸的合成方法 | |
| CN103044276A (zh) | 一种制备4,4-二氨基二苯醚的工艺 | |
| CN101125821A (zh) | 一种止血药6-氨基己酸的制备方法 | |
| WO2010050668A3 (ko) | Ｃｕ（ＮＨ₃）₄Ｃｌ₂ 함유 폐액으로부터 극미량의 염소를 함유하는 고순도의 산화동을 제조하는 방법 | |
| RU2547261C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола из 2',4,4'-тринитробензанилида | |
| RU2323207C1 (ru) | Способ получения хлорзамещенных аминоанилидов ароматических карбоновых кислот | |
| RU2303614C1 (ru) | Способ получения термостойких периноновых красителей | |
| CN105001096B (zh) | 一种制备4‑氨基‑n‑烷基苄胺的方法 | |
| CN210012608U (zh) | 一种氰化钠生产中蒸发尾气吸收装置 | |
| CN101830831B (zh) | 一种制备邻肼基苯甲腈的方法 | |
| CN104403025A (zh) | 一种肝素钠除色方法 | |
| CN104140392A (zh) | 一种2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶的精制方法 | |
| CN108047059B (zh) | 一种由芳香酮一锅法制备芳香胺的方法 | |
| Ramsey et al. | Studies in the Quinoline Series. VIII. Some 6-β-Hydroxyethoxy-4-aminoquinolines | |
| SU1728228A1 (ru) | Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM KG TJ TM |