EA012595B1 - A method of converting natural gas into fuels - Google Patents
A method of converting natural gas into fuels Download PDFInfo
- Publication number
- EA012595B1 EA012595B1 EA200600432A EA200600432A EA012595B1 EA 012595 B1 EA012595 B1 EA 012595B1 EA 200600432 A EA200600432 A EA 200600432A EA 200600432 A EA200600432 A EA 200600432A EA 012595 B1 EA012595 B1 EA 012595B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- sorbent
- oxygen
- synthesis gas
- gas
- Prior art date
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 15
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 14
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/40—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts characterised by the catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
- C01B2203/0261—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
- C01B2203/1058—Nickel catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1082—Composition of support materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1205—Composition of the feed
- C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1235—Hydrocarbons
- C01B2203/1241—Natural gas or methane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Предшествующий уровень техники
Известно, что смесь водорода и оксида углерода (синтез-газ) широко используется в химических процессах, таких как синтез метанола, высших спиртов, альдегидов, получение синтетических моторных топлив (процесс Фишера-Тропша). Для каждого из этих процессов необходим синтез-газ с определенным соотношением концентраций водорода и оксида углерода (Н2/СО). Для получения смесей водорода и оксида углерода с тем или иным соотношением Н2/СО используют реакции каталитического и термического превращения парафинов [1]. Наиболее широко используется паровая конверсия природного газа (метана) как каталитическая, так и некаталитическая, при которой образуется синтез-газ с соотношением Н2/СО>3, что удобно только для процесса синтеза аммиака. Кроме того, недостатками этого процесса являются высокая стоимость необходимого перегретого пара и образование избыточных количеств диоксида углерода.
Условия протекания процесса паровой конверсии следующие: при каталитической конверсии: 1«850°С, р-1-4 МПа и катализатор Νί; при некаталитической конверсии: 1«1000-1600°С, р<0,5 МПа
СН4+Н2О+206 КДж^СО+ЗН2
При углекислотной конверсии метана получается смесь водорода и оксида углерода с соотношением Н2/СО~1, требующимся для реакции получения формальдегида
СН4+СО2+247 КДж2-+2СО+2Нг
Условия проведения процесса пароуглекислотной конверсии следующие: 1«750-850°С, р-2 МПа, катализатор Νί и Νί-содержащие соединения
ЗСН4+2Н2О+ СОг+659 КДж4—с2С0+8Н2
Условие проведения процесса парокислородной конверсии следующие: 1«900-950°С, р-2-4 МПа и катализатор Νί
2СН4+ 1/2Ог+ Н2О +169 КДж2~>СО+5Н2
При парокислородной конверсии получается синтез-газ с соотношением Н2/СО=2,5.
Реакции паровой, парокислородной и углекислотной конверсии метана являются эндотермическими, сопровождаются процессами коксообразования и требуют больших энергетических затрат. Аппаратурное оформление этих процессов требует существенных капитальных затрат, составляющих от 30 до 70% от стоимости производств, таких как производство метанола и производство синтетических моторных топлив [2].
Известен также способ получения синтез-газа с соотношением Н2/СО~2 путем селективного каталитического окисления углеводородов кислородом [3]. В отличие от паровой и углекислотной конверсии селективное каталитическое окисление углеводородов (СКО) имеет большую селективность, в результате чего уменьшается количество побочных продуктов. Кроме того, процесс является экзотермическим и эффективно протекает при малом времени контакта, что дает возможность проводить его в автотермическом режиме и уменьшить размеры реактора и тем самым снизить как энергозатраты, так и капитальные вложения [4] и [5]. Проведение одновременно экзотермической реакции СКО и эндотермической паровой конверсии природного газа на одном катализаторе позволяет осуществлять процесс получения смеси водорода и оксида углерода, обогащенной водородом, в автотермическом режиме [6].
Изучение процесса СКО метана в пилотной установке на блочном катализаторе, содержащем Ρί-Ρά [7], показывает, что при времени контакта ~0,02 с в лобовом слое блока протекает полное окисление метана, а в последующих слоях - паровая и углекислотная конверсия метана. Поэтому для получения максимальных выходов синтез-газа катализатор должен быть активным одновременно в этих трех реакциях. В соответствии с этим для эффективного протекания медленных реакций конверсии метана требуется катализатор с развитой поверхностью. Одновременно вследствие большого градиента температуры по длине блока катализатор должен иметь высокую термическую устойчивость.
Для проведения процесса СКО метана при малых временах контакта ~10-2 с используют Ρί-КЬ сетки или блочный носитель, содержащий 10% КЬ, что очень дорого и экономически невыгодно [8] и [9].
Известен также способ [10] СКО метана для получения оксида углерода и водорода при температуре 650-900°С и объемной скорости 40000-80000 ч-1 (0,05-0,09 с) в присутствии катализатора, представляющего собой либо переходный металл или его оксид, нанесенный на термостабильный оксид одного из элементов (М): Μά, В, А1, Ьи, Оа, δί, Τι, Ζτ, Ηί, либо перовскитоподобный смешанный оксид общей формулы ΜχΜ'υΘζ со структурой пирохлора, где М1 - переходный металл, в том числе элементы VIII группы. Атомное отношение элемента VIII группы к сумме неблагородных элементов в этих соединениях - 1:1 или 3:1, а содержание благородных металлов составляет 32,9-48 мас.%. Конверсия метана в присутствии смешанных оксидов Рг2Ки2О7, ΕιΜμΟ-. Ьа2М§РЮ6 при объемной скорости 40000 ч-1 и 1=777°С не превышает 94%, а увеличение объемной скорости до 80000 ч-1 приводит к снижению конверсии мета- 1 012595 на до 73% и селективности по СО и Н2 до 82 и 90% соответственно.
Наиболее близким к заявленному по технической сущности и достигаемому эффекту является способ селективного каталитического окисления углеводородов для получения синтез-газа в присутствии катализатора на основе смешанных оксидов со структурой перовскитов [11].
Основным недостатком для всех указанных способов получения синтез-газа путем окисления метана воздухом является присутствие в синтез-газе значительных количеств азота. Так, в патенте, выбранном нами за прототип, в случае использования в качестве окислителя воздуха, при содержании в реакционной смеси 27 об.% метана, концентрация синтез-газа составляет 50 об.% (остальное азот).
Использование кислорода в качестве окислителя требует применения дорогостоящих установок разделения воздуха, что существенно удорожает производство синтез-газа.
Задачей изобретения является создание способа переработки природного газа в топлива путем создания термостабильного катализатора для получения смеси водорода и СО, эффективного при малом времени контакта как в реакциях селективного каталитического окисления углеводородов кислородом, так и при паровой и углекислотной конверсии углеводородов, в том числе в присутствии серосодержащих соединений, и процесса получения смеси водорода и оксида углерода с использованием этого катализатора.
Техническая сущность изобретения
Поставленная цель достигается путем создания способа переработки природного газа в топлива, включающего стадию переработки природного газа в смесь монооксида углерода и водорода (синтез-газ) и стадию каталитической переработки синтез-газа в моторные топлива. Процесс получения смеси водорода и оксида углерода проводят при температуре 800-900°С, давлении 0,1-1 МПа в присутствии катализатора-сорбента, предварительно насыщенного кислородом в результате обработки кислородсодержащим газом. Катализатор-сорбент на основе оксида алюминия и смешанных оксидов, включающих оксиды никеля, церия, циркония и железа, имеет следующий состав, мас.%: смешанный оксид - не более 20, оксид алюминия - вся остальная часть состава. Катализатор-сорбент отличается тем, что имеет форму гранул с поверхностью 100-200 м2/г. Регенерацию катализатора-сорбента проводят при температуре 500600°С в токе газов, содержащих 1-5 об.% кислорода, до его насыщения кислородом, которое заканчивается прекращением поглощения кислорода катализатором.
Преимущество способа переработки природного газа в топлива в том, что катализатор термостабилен для получения смеси водорода и СО, эффективного при малых временах контакта как в реакциях СКО углеводородов кислородом, так и при паровой и углекислотной конверсии углеводородов, в том числе в присутствии серосодержащих соединений.
Примерное исполнение и действие изобретения
Посредством настоящего изобретения получается синтез-газ, не содержащий балластных примесей азота при использовании в качестве окислителя воздуха, с последующим получением из синтез-газа моторных топлив. Использование в производстве моторных топлив по реакции Фишера-Тропша синтезгаза, не содержащего балластных примесей азота, позволяет существенно повысить эффективность процесса производства моторных топлив, уменьшить размеры технологического оборудования и сократить капитальные затраты. Поставленная цель достигается путем использования твердого катализаторасорбента, содержащего кислород, введенный при его предварительной обработке воздухом. Такой подход позволяет при использовании в качестве окислителя воздуха получить из природного газа синтез-газ, не содержащий балластного азота. Кроме того, реализация предлагаемого способа не требует подачи в реакционный аппарат помимо метана дополнительных компонентов - воздуха, водяного пара, СО2 или их смесей, что позволяет существенно упростить процесс и снизить энергетические и капитальные затраты.
Пример 1.
Порошки оксидов Νί, Се, Ζτ и Ре обрабатывают 10%-ным раствором ΗΝΟ3 при температуре 4060°С. Полученную массу смешивают с порошком γ-Α12Ο3 и выдерживают при температуре 50°С в течение 12 ч, после чего температуру повышают до 100°С, при этом выделяется физически связанная вода и вес смешиваемых оксидов доводят до постоянного веса. Образовавшуюся смесь прессуют в таблетки размером 3x5 мм. Полученные таблетки прокаливают при температуре 800°С в течение 5 ч. Насыпной вес катализатора находится в пределах 0,7-0,9 г/см3. Далее прекращают подачу воздуха и продувают катализатор азотом в течение 2 ч при температуре 800°С и затем вводят метан. Конверсия метана при объемном соотношении СН4/катализатор, равном 150, составляет 94%. Состав образующейся смеси:
Н2- 60 об.%; СО - 30,0 об.%; СН4- 2,0 об.%; СО2- 5,0 об.%; Н2О - 3,0 об.%.
Полученный синтез-газ охлаждают, компримируют и направляют в реактор синтеза углеводородов при температуре 300°С и давлении 30 атм. Синтез жидких углеводородов протекает в присутствии полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка и бора в комбинации с носителем алюминием и его оксидами. Суммарный выход моторных топлив составляет 190 г на 1 норм. м3 синтезгаза при конверсии оксидов углерода 98%. При прочих равных условиях синтеза жидких углеводородов использование синтез-газа, содержащего 50 об.% азота, приводит к снижению суммарного выхода моторных топлив до 140 г на 1 норм. м3 синтез-газа.
- 2 012595
Пример 2.
Катализатор-сорбент приготавливается, как указано в примере 1. Конверсию метана проводят при объемном соотношении СН4/катализатор, равном 150, и температуре 700°С. Степень превращения метана составляет 60%, состав полученного синтез-газа:
Н2 -22,8об.%; СО-13,6об.%; СН4-18,2 об.%; С02-13,6об.%; Н2О-31,8 об.%.
Полученный синтез-газ охлаждают, компримируют и направляют в реактор синтеза углеводородов при температуре 300°С и давлении 30 атм. Синтез жидких углеводородов протекает в присутствии полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка и молибдена в комбинации с носителем алюминием, его оксидами и фосфатами. Суммарный выход моторных топлив составляет 55 г на 1 норм. м3 синтез-газа при конверсии оксидов углерода 90%.
Пример 3.
Катализатор-сорбент приготавливается и активируется, как указано в примере 1. Конверсию метана проводят при объемном соотношении СН4/катализатор, равном 150, и температуре 900°С. Степень превращения метана составляет 96%, состав полученного синтез-газа:
Полученный синтез-газ охлаждают, компримируют и направляют в реактор синтеза углеводородов при температуре 300°С и давлении 30 атм. Синтез жидких углеводородов протекает в присутствии полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка и молибдена в комбинации с носителем алюминием, его оксидами и фосфатами. Суммарный выход моторных топлив составляет 55 г на 1 норм. м3 синтез-газа при конверсии оксидов углерода 90%.
Пример 4.
Процесс получения синтез газа проводят, как указано в примере 1. После этого температуру реактора снижают до 500-600°С, реактор продувают азотом в течение 2 ч и подвергают катализатор-сорбент окислительной регенерации в токе газов, содержащих 1-5 об.% кислорода. Процесс регенерации заканчивается прекращением поглощения кислорода катализатором-сорбентом.
1. Газохимия в XXI веке, проблемы и перспективы, Труды Московского семинара по газохимии 2000-2002 г., М., 2003, с. 138-141.
2. ΟΪ1 аий Са7Еига81а, р. 85, № 9, 2003.
3. З.С.Ткаид, ТВ. С1апйдс аий М.Ь.Н. Стееи, гесси! айуаисек ίη 1Нс сопуегеюи οί тс!каис 1о куйкетк дак, Са!а1ук1к Тойау, 1995, ν. 23, 3-15.
4. Ό.Ά. Нюктаи, Б.Э. Зсктйй, Зуи1кск1к дак Гогтакои Ьу йисс! охМакои οί тс1каис ίη Са!а1укс Зс1ссОуе Ох1йайои, АСЗ Зутрокшт кекск, 1993, р. 416-426.
5. Р.М. Тогтатси, X. Ски аий ί-.Ό. ЗсНпийк Сотраккои οί тоиоШк-киррокей тс!а1к Гог 1кс Й1гес1 ох1йа!юп оГ тс!каис 1о куидак. ί. Са!а1, 1994, ν. 146, 1-10.
6. ί\ν. КикОк аий Е. Зкий, Т1с Но! Зро!™ Ксас1от, Р1акиит Мс1а1к КсуЮу, 1989, 333, 118-127.
7. Ь.К. НокктиИ, са!а1укс рагка1 ох1йайои оГ теИаис оуег тоио1йк-киррог1ей са!а1ук1, Арр1. Са!а1., В: Еην^^οηтсηΐа1, ν.1, 1992, 89.
8. 8уЩНск1к дак Гогтайои Ьу йисс! ох1йайои оГ теИаис ш Са1а1укс Зс1ссОус Ох1йайои, АСЗ Зутрокшт кекск, 1993, р. 416-426.
9. Р.М. Тогшатси, X. Ски аий ί-.Ό. ЗсНпийк Сотраккои оГ тоиоШк-кирройей тс!а1к Гог Не й1гсс1 охйакои оГ тс!каис !о куидак. ί. Са!а1, 1994, ν. 146, 1-10.
10. ИЗ 5149464.
11. ЕЙ 2204434.
Prior art
It is known that a mixture of hydrogen and carbon monoxide (synthesis gas) is widely used in chemical processes, such as the synthesis of methanol, higher alcohols, aldehydes, the production of synthetic motor fuels (Fischer-Tropsch process). Each of these processes requires synthesis gas with a certain ratio of concentrations of hydrogen and carbon monoxide (H 2 / CO). For mixtures of hydrogen and carbon monoxide with a particular ratio of H 2 / CO and the catalytic reaction using thermal transformation of paraffins [1]. The most commonly used steam reforming of natural gas (methane) as catalytic and non-catalytic, at which a synthesis gas with a ratio H 2 / CO> 3, which is useful only for the ammonia synthesis process. In addition, the disadvantages of this process are the high cost of the required superheated steam and the formation of excessive amounts of carbon dioxide.
The conditions for the steam reforming process are as follows: in catalytic conversion: 1 8 850 ° C, p-1-4 MPa and catalyst Νί; with non-catalytic conversion: 1 "1000-1600 ° C, p <0.5 MPa
CH 4 + H 2 O + 206 KJ ^ CO + 3H 2
When carbon dioxide conversion of methane is obtained a mixture of hydrogen and carbon monoxide with a ratio of N 2 / CO ~ 1, required for the reaction to obtain formaldehyde
CH 4 + CO 2 +247 KJ2- + 2CO + 2H g
The conditions for the process of steam-carbonic acid conversion are as follows: 1 "750-850 ° С, p-2 MPa, catalyst Νί and Νί-containing compounds
CHF 4 + 2H 2 O + COg + 659 KJ4 — s2C0 + 8H 2
The condition for the process of steam-oxygen conversion is the following: 1 "900-950 ° С, p-2-4 MPa and catalyst Νί
2СН 4 + 1 / 2О g + Н 2 О +169 KJ2 ~> CO + 5Н 2
When steam-oxygen conversion produces synthesis gas with a ratio of N 2 / CO = 2.5.
Reactions of steam, vapor-oxygen and carbon dioxide conversion of methane are endothermic, are accompanied by processes of coke formation and require high energy costs. The instrumentation of these processes requires substantial capital expenditures, ranging from 30 to 70% of the cost of production, such as the production of methanol and the production of synthetic motor fuels [2].
Another known method of producing synthesis gas with a ratio H 2 / CO ~ 2 by selective catalytic oxidation of hydrocarbons with oxygen [3]. In contrast to steam and carbon dioxide conversion, selective catalytic oxidation of hydrocarbons (CO) has a high selectivity, resulting in a decrease in the amount of by-products. In addition, the process is exothermic and proceeds efficiently with a short contact time, which makes it possible to conduct it in an autothermal mode and reduce the size of the reactor and thereby reduce both energy consumption and capital investment [4] and [5]. Conducting simultaneously the exothermic reaction of the MSE and endothermic steam reforming of natural gas on the same catalyst allows the process of producing a mixture of hydrogen and carbon monoxide enriched in hydrogen in an autothermal mode [6].
A study of the methane-free chemical reaction in a pilot plant on a block catalyst containing Ρί-Ρά [7] shows that with contact time of ~ 0.02 s, complete oxidation of methane occurs in the frontal layer of the block, and in subsequent layers, steam and carbon dioxide conversion of methane. Therefore, to obtain maximum synthesis gas yields, the catalyst must be active simultaneously in these three reactions. In accordance with this, a catalyst with a developed surface is required for the effective flow of slow methane conversion reactions. At the same time, due to the large temperature gradient along the length of the block, the catalyst must have a high thermal stability.
For carrying out the process of methane standard deviations at small contact times of ~ 10 -2 s, Ρί-КЬ grids or a block carrier containing 10% КЬ are used, which is very expensive and uneconomical [8] and [9].
Also known is the method [10] of the MSE of methane to produce carbon monoxide and hydrogen at a temperature of 650-900 ° C and a space velocity of 40000-80000 h -1 (0.05-0.09 s) in the presence of a catalyst, which is either a transition metal or its oxide deposited on a thermostable oxide of one of the elements (M): Μά, B, A1, Lu, Oa, δί, Τι, Ζτ, Ηί, or perovskite-like mixed oxide of the general formula ΜχΜ'υΘζ with the pyrochlore structure, where M 1 is a transition oxide metal, including elements of group VIII. The atomic ratio of an element of group VIII to the sum of non-noble elements in these compounds is 1: 1 or 3: 1, and the content of noble metals is 32.9-48 wt.%. Methane conversion in the presence of mixed oxides Pr 2 Ki 2 O 7 , ΕιΜμΟ-. With a gas velocity of 40,000 h -1 and 1 = 777 ° C, LA 2 MgRU 6 does not exceed 94%, and an increase in the space velocity to 80,000 h -1 results in a decrease in the conversion of methane and CO and H 2 to 82 and 90%, respectively.
The closest to the claimed technical essence and the achieved effect is a method of selective catalytic oxidation of hydrocarbons to produce synthesis gas in the presence of a catalyst based on mixed oxides with the perovskite structure [11].
The main disadvantage for all these methods of producing synthesis gas by oxidation of methane with air is the presence of significant amounts of nitrogen in the synthesis gas. So, in the patent, chosen by us for the prototype, in the case of using air as an oxidizer, when the content in the reaction mixture is 27% by volume of methane, the concentration of synthesis gas is 50% by volume (the rest is nitrogen).
The use of oxygen as an oxidizing agent requires the use of expensive air separation plants, which significantly increases the cost of production of synthesis gas.
The objective of the invention is to create a method of processing natural gas into fuel by creating a thermostable catalyst to produce a mixture of hydrogen and CO, effective with a short contact time both in the reactions of selective catalytic oxidation of hydrocarbons with oxygen, and in steam and carbon dioxide conversion of hydrocarbons, including in the presence of sulfur-containing compounds, and the process of obtaining a mixture of hydrogen and carbon monoxide using this catalyst.
Technical essence of the invention
This goal is achieved by creating a method of processing natural gas into fuels, including the stage of processing natural gas into a mixture of carbon monoxide and hydrogen (synthesis gas) and the stage of catalytic processing of synthesis gas into motor fuels. The process of obtaining a mixture of hydrogen and carbon monoxide is carried out at a temperature of 800-900 ° C, a pressure of 0.1-1 MPa in the presence of a catalyst-sorbent, previously saturated with oxygen as a result of treatment with oxygen-containing gas. The catalyst-sorbent based on aluminum oxide and mixed oxides, including nickel, cerium, zirconium and iron oxides, has the following composition, wt%: mixed oxide - not more than 20, aluminum oxide - all the rest of the composition. Catalyst sorbent differs in that it has the form of granules with a surface of 100-200 m 2 / g. Regeneration of the sorbent catalyst is carried out at a temperature of 500–600 ° C in a stream of gases containing 1–5% by volume of oxygen until it is saturated with oxygen, which ends with the cessation of oxygen absorption by the catalyst.
The advantage of the method of processing natural gas into fuel is that the catalyst is thermostable to produce a mixture of hydrogen and CO, which is effective at short contact times both in the RMS of hydrocarbons with oxygen and in the steam and carbon dioxide conversion of hydrocarbons, including in the presence of sulfur-containing compounds.
Exemplary performance and effect of the invention
By the present invention, a synthesis gas is obtained which does not contain nitrogen ballast impurities when air is used as an oxidizer, followed by the production of motor fuels from synthesis gas. The use of the Fischer-Tropsch synthesis gas that does not contain nitrogen ballast impurities in the production of motor fuels can significantly improve the efficiency of the process of producing motor fuels, reduce the size of process equipment and reduce capital costs. This goal is achieved through the use of a solid adsorbent catalyst containing oxygen, introduced during its pre-treatment with air. This approach makes it possible, when using air as an oxidizing agent, to obtain synthesis gas that does not contain ballast nitrogen from natural gas. In addition, the implementation of the proposed method does not require submission to the reaction apparatus in addition to methane additional components - air, water vapor, CO2 or their mixtures, which can significantly simplify the process and reduce energy and capital costs.
Example 1
Powders of oxides, Ce, Ζτ and Fe are treated with a 10% solution of ΗΝΟ 3 at a temperature of 4060 ° С. The resulting mass is mixed with γ-Α1 2 Ο 3 powder and kept at 50 ° C for 12 hours, after which the temperature is raised to 100 ° C, while physically bound water is released and the weight of the mixed oxides is adjusted to constant weight. The resulting mixture is compressed into 3x5 mm tablets. The obtained tablets are calcined at a temperature of 800 ° C for 5 hours. The bulk density of the catalyst is in the range of 0.7-0.9 g / cm 3 . Next, stop the flow of air and purge the catalyst with nitrogen for 2 h at 800 ° C and then inject methane. Methane conversion with a CH 4 / catalyst volume ratio of 150 is 94%. The composition of the resulting mixture:
H 2 - 60 vol.%; CO - 30.0% by volume; CH 4 - 2.0 vol.%; CO 2 - 5.0 vol.%; H 2 O - 3.0 vol.%.
The resulting synthesis gas is cooled, compressed and sent to a hydrocarbon synthesis reactor at a temperature of 300 ° C and a pressure of 30 atm. Synthesis of liquid hydrocarbons proceeds in the presence of a polyfunctional catalyst containing oxides of iron, zinc and boron in combination with a carrier of aluminum and its oxides. The total output of motor fuels is 190 g per 1 standard. m 3 synthesis gas at a conversion of carbon oxides of 98%. With other things being equal, the synthesis of liquid hydrocarbons using synthesis gas containing 50 vol.% Of nitrogen leads to a decrease in the total yield of motor fuels to 140 g per 1 standard. m 3 synthesis gas.
- 2 012595
Example 2
The catalyst-sorbent is prepared as indicated in example 1. The methane conversion is carried out with a CH 4 / catalyst volume ratio of 150 and a temperature of 700 ° C. The degree of conversion of methane is 60%, the composition of the resulting synthesis gas:
H 2 -22.8ob.%; CO-13,6ob.%; CH 4 -18.2 vol.%; C0 2 -13.6ob.%; H 2 O-31.8 vol.%.
The resulting synthesis gas is cooled, compressed and sent to a hydrocarbon synthesis reactor at a temperature of 300 ° C and a pressure of 30 atm. Synthesis of liquid hydrocarbons proceeds in the presence of a polyfunctional catalyst containing oxides of iron, zinc and molybdenum in combination with a carrier of aluminum, its oxides and phosphates. The total output of motor fuels is 55 g per 1 standard. m 3 synthesis gas at a conversion of carbon oxides of 90%.
Example 3
The catalyst-sorbent is prepared and activated, as indicated in example 1. The conversion of methane is carried out at a volume ratio of CH 4 / catalyst equal to 150 and a temperature of 900 ° C. The degree of conversion of methane is 96%, the composition of the resulting synthesis gas:
The resulting synthesis gas is cooled, compressed and sent to a hydrocarbon synthesis reactor at a temperature of 300 ° C and a pressure of 30 atm. Synthesis of liquid hydrocarbons proceeds in the presence of a polyfunctional catalyst containing oxides of iron, zinc and molybdenum in combination with a carrier of aluminum, its oxides and phosphates. The total output of motor fuels is 55 g per 1 standard. m 3 synthesis gas at a conversion of carbon oxides of 90%.
Example 4
The process of producing synthesis gas is carried out as indicated in Example 1. After that, the temperature of the reactor is reduced to 500-600 ° C, the reactor is flushed with nitrogen for 2 hours, and the catalyst-sorbent is oxidatively regenerated in a stream of gases containing 1-5% by volume of oxygen . The regeneration process ends with the termination of the absorption of oxygen by the catalyst-sorbent.
1. Gas chemistry in the XXI century, problems and prospects, Proceedings of the Moscow Seminar on Gas Chemicals 2000-2002, M., 2003, p. 138-141.
2. ΟΪ1 Aiy Sa7Eiga81a, p. 85, No. 9, 2003.
3. Z.S.Tkaid, TV. Slides ayi M.L.N. Stei, Hessi! ayuaisek ίη 1Ns sopuegegeyui οί ts! kais 1o kuyketk dak, Sa! a1uk1k Toyau, 1995, ν. 23, 3-15.
4. Ό.Ά. Nuktai, B.E. Zsktyyy, Zui1sksk1k dak Gogtakoi by Yus! ohmakoi οί ts1kais ίη Sa! a1ux Ss1sssowe Oh1yayoi, ASZ Zutroksht keksk, 1993, p. 416-426.
5. R.M. Togtatsi, X. Ski ai ί-.Ό. ZsNpiyk Sotrakkoi οί toioiShk-kirrokey ts! A1k Gog 1ks Y1ges1 okh1ya! Yup og ts! Kais 1o kuidak. ί. Sa! A1, 1994, ν. 146, 1-10.
6. ί \ ν. KikOk Aiy E. Zki, T1s But! Zro! ™ Xas1ot, P1akiit Mc1a1k XuYu, 1989, 333, 118-127.
7. h.k. Noctii, sa! Auxux ragka1 oh1yayoi og teIiais oyertoi1ik-kirrogtey sa! A1uk1, Appr1. Ca! A1., B: Eην ^^ οηтсηΐа1, ν.1, 1992, 89.
8. 8SSCHNSK1k dak Gogtayoi lu yiss! oh1ayayoi og teIais š Ca1a1uks Zs1ssOus Oh1yayoi, ASZ Zutroksht keksk, 1993, p. 416-426.
9. R.M. Togshatsi, X. Ski ay ί-.Ό. ZsNpiyk Sotrakkoi GO toioShk-kirroyey ts! A1k Gog Ny1gss1 ohyakoi OG ts! Kais! O Kuidak. ί. Sa! A1, 1994, ν. 146, 1-10.
10. FROM 5149464.
11. HER 2204434.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG109348A BG109348A (en) | 2005-11-15 | 2005-11-15 | Method for the processing of natural gas into fuels |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200600432A1 EA200600432A1 (en) | 2007-06-29 |
| EA012595B1 true EA012595B1 (en) | 2009-10-30 |
Family
ID=36609691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200600432A EA012595B1 (en) | 2005-11-15 | 2006-03-16 | A method of converting natural gas into fuels |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1954627A1 (en) |
| BG (1) | BG109348A (en) |
| EA (1) | EA012595B1 (en) |
| UA (1) | UA81819C2 (en) |
| WO (1) | WO2007056835A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2475468C1 (en) * | 2011-11-15 | 2013-02-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ФАСТ ИНЖИНИРИНГ" | Method of producing liquid synthetic hydrocarbons from hydrocarbon gases |
| RU2651195C1 (en) * | 2017-03-10 | 2018-04-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тюменский индустриальный университет" (ТИУ) | Synthetic gas production method |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2924109B1 (en) * | 2007-11-26 | 2010-11-26 | Air Liquide | PROCESS AND INSTALLATION FOR PRODUCING A COOLED AND COMPRESSED SYNTHESIS GAS |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2048909C1 (en) * | 1993-07-13 | 1995-11-27 | Научно-производственная фирма "Химтэк" | Catalyst for vapor hydrocarbon conversion |
| US5500149A (en) * | 1990-12-24 | 1996-03-19 | British Gas Plc | Processes for the conversion of methane to synthesis gas |
| US6156809A (en) * | 1999-04-21 | 2000-12-05 | Reema International Corp. | Multiple reactor system and method for fischer-tropsch synthesis |
| US6379586B1 (en) * | 1998-10-20 | 2002-04-30 | The Boc Group, Inc. | Hydrocarbon partial oxidation process |
| RU2198156C2 (en) * | 2000-06-20 | 2003-02-10 | Александров Николай Александрович | Method for production of liquid hydrocarbons via catalytic processing of hydrocarbon gases and installation |
| RU2204434C2 (en) * | 2001-05-08 | 2003-05-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Catalyst and a method for production of hydrogen/carbon monoxide mixture |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030096880A1 (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-22 | Conoco Inc. | Combustion deposited metal-metal oxide catalysts and process for producing synthesis gas |
| JP3999557B2 (en) * | 2002-04-30 | 2007-10-31 | 株式会社日本触媒 | Catalyst for partial oxidation of hydrocarbon and method for producing hydrogen-containing gas using the catalyst |
| US7316806B2 (en) * | 2003-10-29 | 2008-01-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Modifying catalyst for partial oxidation and method for modification |
-
2005
- 2005-11-15 BG BG109348A patent/BG109348A/en unknown
-
2006
- 2006-01-17 EP EP06701863A patent/EP1954627A1/en not_active Withdrawn
- 2006-01-17 WO PCT/BG2006/000005 patent/WO2007056835A1/en active Application Filing
- 2006-02-09 UA UAA200600579A patent/UA81819C2/en unknown
- 2006-03-16 EA EA200600432A patent/EA012595B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5500149A (en) * | 1990-12-24 | 1996-03-19 | British Gas Plc | Processes for the conversion of methane to synthesis gas |
| RU2048909C1 (en) * | 1993-07-13 | 1995-11-27 | Научно-производственная фирма "Химтэк" | Catalyst for vapor hydrocarbon conversion |
| US6379586B1 (en) * | 1998-10-20 | 2002-04-30 | The Boc Group, Inc. | Hydrocarbon partial oxidation process |
| US6156809A (en) * | 1999-04-21 | 2000-12-05 | Reema International Corp. | Multiple reactor system and method for fischer-tropsch synthesis |
| RU2198156C2 (en) * | 2000-06-20 | 2003-02-10 | Александров Николай Александрович | Method for production of liquid hydrocarbons via catalytic processing of hydrocarbon gases and installation |
| RU2204434C2 (en) * | 2001-05-08 | 2003-05-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Catalyst and a method for production of hydrogen/carbon monoxide mixture |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2475468C1 (en) * | 2011-11-15 | 2013-02-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ФАСТ ИНЖИНИРИНГ" | Method of producing liquid synthetic hydrocarbons from hydrocarbon gases |
| RU2651195C1 (en) * | 2017-03-10 | 2018-04-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тюменский индустриальный университет" (ТИУ) | Synthetic gas production method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2007056835A1 (en) | 2007-05-24 |
| BG109348A (en) | 2006-02-28 |
| UA81819C2 (en) | 2008-02-11 |
| EP1954627A1 (en) | 2008-08-13 |
| EA200600432A1 (en) | 2007-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7319965B2 (en) | Autothermal ammonia decomposition method | |
| US6992112B2 (en) | Selective removal of oxygen from syngas | |
| US7927574B2 (en) | Method for regenerating a solid reactant | |
| RU2412226C2 (en) | Method of producing and converting synthetic gas (versions) | |
| JP5592250B2 (en) | Catalytic hydrogenation of carbon dioxide to synthesis gas. | |
| US7438889B2 (en) | Use of complex metal oxides in the autothermal generation of hydrogen | |
| EP1736437B1 (en) | Process for autothermal generation of hydrogen | |
| US7192569B2 (en) | Hydrogen generation with efficient byproduct recycle | |
| EP2086913A1 (en) | Process for producing carbon dioxide and methane by catalytic gas reaction | |
| JP4557849B2 (en) | Method for producing hydrogen from ethanol | |
| Rout et al. | Highly selective CO removal by sorption enhanced Boudouard reaction for hydrogen production | |
| JP2023541942A (en) | Ammonia and urea production in reverse flow reactors | |
| US8974699B2 (en) | Method for producing synthesis gases | |
| US20220331736A1 (en) | Redox reaction facilitated carbon dioxide capture from flue gas and conversion to carbon monoxide | |
| EA012595B1 (en) | A method of converting natural gas into fuels | |
| CN112744785A (en) | Chemical chain coupling process for co-producing synthesis gas and hydrogen by utilizing carbon dioxide in situ | |
| Guo et al. | Steam methane reforming using an anodic alumina supported nickel catalyst (Ni/Al2O3/alloy): analysis of catalyst deactivation | |
| KR102579471B1 (en) | System and process for producing syngas and carbon monoxide using dioxide dry sorbents | |
| US11634322B2 (en) | Integration of thermochemical water splitting with CO2 direct air capture | |
| Trevisani et al. | CO2 reforming of CH4 over M (Ca, Ba, Sr) xLa1-xNiO3 perovskites used as coke resistant catalyst precursor | |
| Takenaka | Formation of pure hydrogen from methane | |
| Ortiz et al. | Combining steam-methane reforming, water-gas shift, and CO {sub 2} removal in a single-step process for hydrogen production. Final report for period March 15, 1997-December 14, 2000 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ BY KZ RU |