EA008672B1 - Способ регенерирования катализатора гидрирования - Google Patents

Способ регенерирования катализатора гидрирования Download PDF

Info

Publication number
EA008672B1
EA008672B1 EA200600378A EA200600378A EA008672B1 EA 008672 B1 EA008672 B1 EA 008672B1 EA 200600378 A EA200600378 A EA 200600378A EA 200600378 A EA200600378 A EA 200600378A EA 008672 B1 EA008672 B1 EA 008672B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
catalyst
heat treatment
traces
acetylene
hydrogenation
Prior art date
Application number
EA200600378A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200600378A1 (ru
Inventor
Мишель Стребелль
Original Assignee
Солвей (Сосьете Аноним)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Солвей (Сосьете Аноним) filed Critical Солвей (Сосьете Аноним)
Publication of EA200600378A1 publication Critical patent/EA200600378A1/ru
Publication of EA008672B1 publication Critical patent/EA008672B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/02—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/04—Chloro-alkenes
    • C07C21/06—Vinyl chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/03—Preparation from chlorides
    • C01B7/035—Preparation of hydrogen chloride from chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/07—Purification ; Separation
    • C01B7/0706—Purification ; Separation of hydrogen chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
    • C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Рассматривается способ регенерирования отработанного катализатора гидрирования, содержащего по меньшей мере один каталитический металл, выбранный из группы, состоящей из Ru, Rh, Pd, Os, Ir и Pt, на инертном носителе, причем указанный способ состоит, по существу, из термической обработки в присутствии кислорода при температуре в интервале от 300 до 700°С.

Description

Настоящее изобретение относится к способу регенерирования конкретного катализатора гидрирования и к промышленному способу, использующему такой регенерированный катализатор.
В многочисленных промышленных процессах используется стадия каталитического гидрирования. Катализаторами, весьма подходящими для этой цели, являются катализаторы, содержащие металл из группы VIII Периодической системы элементов, выбранный из элементов Ви, Вй, Рб, Оз, 1г и ΡΙ, на инертном носителе (кремнезем, глинозем и т.д.).
Примером такого способа является получение мономера винилхлорида ^СМ)(ВХМ) при сочетании прямого хлорирования и оксихлорирования этилена (С2Н4) с образованием 1,2-дихлорэтана (БСЕ)(ДХЭ), который подвергают пиролизу с образованием ВХМ, с одной стороны, и НС1, с другой. В ходе данного пиролиза одновременно получается небольшое количество ацетилена (С2Н2) порядка приблизительно 2000 ч./млн (по объему относительно объема НС1), но он не может быть легко отделен от НС1 вследствие их очень сходной летучести. Пиролизный НС1 затем направляют в рецикл на оксихлорирование, в ходе которого С2Н2 взаимодействует с получением различных бесполезных побочных продуктов, которые являются вредными для выгодности способа. Один из известных способов и притом наилучший способ удаления указанного С2Н2 состоит в превращении его в этилен (С2Н2) путем гидрирования с использованием соответствующего катализатора. Один такой катализатор описан в заявке на патент БЕ 2438153, где показан, в частности, катализатор на основе Рб, нанесенного на непористый глинозем. В эксплуатации, однако, данный катализатор подвергается постепенной дезактивации, и, хотя вышеуказанная заявка описывает теоретическую возможность его регенерирования, на практике такое регенерирование является бесполезным вследствие, в частности, загрязнения данного катализатора тяжелыми металлами (Н.Мийет с1 а1., Сйеш.-1пд.-Тесй. 59 (1987) № 8, рр. 645-647).
Заявителем, однако, было неожиданно найдено, что, если такой загрязненный катализатор обработать в присутствии кислорода при температуре, достаточной для удаления загрязнений, но не слишком высокой с тем, чтобы не ухудшать катализатор, указанный катализатор тем не менее может быть приемлемо регенерирован.
Настоящее изобретение, соответственно, предусматривает способ регенерирования катализатора гидрирования, содержащего по меньшей мере один каталитический металл, выбранный из группы, состоящей из Ви, Вй, Рб, Оз, 1г и Р1, на инертном носителе, причем указанный способ регенерирования состоит, по существу, из термической обработки в присутствии кислорода при температуре в интервале от 300 до 700°С.
Из вышеуказанных каталитических металлов предпочтение отдается Р1 и Рб. Рб является особенно предпочтительным с учетом его высокой способности адсорбировать водород. Концентрация каталитического металла в катализаторе обычно составляет свыше чем или равна 0,01 мас.% (относительно общей массы катализатора), предпочтительно свыше чем или равна 0,05 мас.%, или даже свыше чем или равна 0,1 мас.%. Указанная концентрация, однако, обычно составляет менее чем или равна 10 мас.%, или даже менее чем или равна 5 мас.%, или даже менее чем или равна 1 мас.%.
Инертный носитель катализатора, который регенерируется способом согласно настоящему изобретению, предпочтительно выбран из пористых и непористых кремнезема, глинозема и кремнеземаглинозема. Носители на основе, главным образом, кремнезема (другими словами, состоящие из более 50%, предпочтительно более 95% §1О2) дают хорошие результаты. Носитель является предпочтительно непористым или имеет низкую пористость, другими словами, имеет удельную площадь поверхности (определенную согласно методу БЭТ с азотом) менее 5 м2/г и предпочтительно менее 3 м2/г или даже менее 1 м2/г. Средний объем пор данного носителя составляет преимущественно менее 0,01 мл/г. Размер его частиц находится преимущественно в интервале 1-20 мм или даже в интервале 2-10 мм и предпочтительно в интервале 3-7 мм. На указанном носителе каталитический металл обычно присутствует в слое, меньшем или равном микрону. Он обычно находится в виде кристаллитов, имеющих размер в интервале 0,1-0,5 мкм. В частности, непористый кремнезем, как описано в вышеуказанных ссылках (БЕ 2438153 и статья автора Ми11ет), дает хорошие результаты.
Под тем, что способ согласно настоящему изобретению по существу состоит из термической обработки понимается, что главная часть регенерирования катализатора (другими словами, не менее 50% увеличения селективности и/или степени превращения) реализуется при термической обработке. Предпочтительно не менее 75% регенерирования является результатом термической обработки или даже не менее 90%, и особенно предпочтительно регенерирование полностью является ее результатом, что означает, что согласно данному варианту изобретения способ имеет место в отсутствие какой-либо регенеративной обработки (например, водяным паром или Н2) до или после указанной термической обработки, и поэтому катализатор, полученный термической обработкой, повторно используется как он есть в реакции гидрирования.
Однако обычно принимают меры для удаления реагентов, еще присутствующих на поверхности катализатора (например, промывкой азотом), перед термическим регенерированием согласно настоящему изобретению.
Аналогично, под термином катализатор повторно используется как он есть понимается использование, идентичное использованию свежего катализатора. Такое использование может включать, напри
- 1 008672 мер, предварительное активирование промывкой Н2.
Рассматриваемая термическая обработка состоит в пребывании при высокой температуре (в интервале 300-700°С) в присутствии кислорода. Температура в процессе термической обработки составляет величину предпочтительно свыше чем или равную 400°С или даже свыше чем или равную 500°С для того, чтобы увеличить эффективность регенерирования. Однако она составляет, меньшую или равную 550°С, так чтобы не ухудшить катализатор (так как известно, что при слишком высокой температуре катализаторы на носителе могут подвергаться спеканию, или агломерации, каталитического металла, приводящей к потере активности за счет снижения активной поверхности). Термическая обработка может иметь место в присутствии чистого кислорода. Предпочтительно, однако, кислород разбавляют, например, инертным газом. Соответственно, воздух дает хорошие результаты.
Рассматриваемая обработка поэтому фактически обычно включает то, что обычно называется окислительной атмосферой, которая может быть либо в статическом состоянии, либо в движении (т.е. газовый поток, содержащий кислород, пропускают через регенерируемый катализатор). Движение окислительной атмосферы дает хорошие результаты. Простое пребывание в печи или электрическом термошкафу, предпочтительно, с вентилятором может служить для термической обработки согласно настоящему изобретению. Другой путь, который дает хорошие результаты, состоит в пропускании окислительной атмосферы через слой катализатора на месте, например, в реакторе гидрирования.
Лучшие результаты обычно получаются, когда катализатор диспергируют в процессе обработки, т.е. когда он предоставляет максимальную площадь поверхности для воздействия окислительной атмосферы. Следовательно, катализатор, предпочтительно, распределить в виде слоя в интервале от монослоя катализатора (толщина которого зависит от размера частиц катализатора) до слоя катализатора приблизительно 20 см, хотя предпочтительно толщина данного слоя не превышает 10 см или даже 5 см.
Длительность указанной обработки легко определяется специалистом в данной области техники и приспосабливается к желаемой степени регенерирования. Она обычно составляет величину, большую чем или равную 1 ч или даже 5 ч. Указанная длительность, однако, обычно составляет величину меньшую или равную 48 ч или даже 24 ч. То же самое применимо к скорости вентиляционного потока, которая, предпочтительно, составляет величину большую или равную 0,01 л/мин-кг катализатора (или литр в минуту на 1 кг катализатора) или даже большую или равную 0,1 л/мин-кг катализатора, но обычно составляет величину меньшую или равную 100 л/мин·кг катализатора или даже меньшую или равную 10 л/мин-кг катализатора.
Катализатор, который, как предполагается, должен регенерироваться способом согласно настоящему изобретению, представляет собой отработанный катализатор (т.е. катализатор, который эксплуатировался в реакции гидрирования), вследствие чего его каталитическая активность (в отношении селективности и/или степени превращения) упала. Такое падение каталитической активности обычно приписывается отложению углеродистых веществ и/или загрязнению соединениями хлора и/или следами по меньшей мере одного тяжелого металла. Термин тяжелый металл предназначен обозначать один из следующих металлов: А1, Αδ, Сб, Сг, N1, Си, 8и, Те, Мп, Нд, РЬ, Ζη и Τι (хотя последний обычно не считается тяжелым металлом, тем не менее он представляет разрушительное загрязнение для катализаторов гидрирования и как таковой рассматривается как тяжелый металл в контексте настоящего изобретения). Следы тяжелых металлов являются особенно разрушительными и среди них, в частности, Те и Τι, т.к. они обычно присутствуют в промышленных жидкостях вследствие природы оборудования, используемого для их транспортирования/обработки. Аналогично, следы Нд, которые могут встретиться в некоторых источниках Н2, также являются разрушительными. Под следами понимаются количества порядка
ч./млн или даже десятков ч./млн. Нередко исходный катализатор уже включает следы некоторых тяжелых металлов (в частности, Те, но обычно менее 50 ч./млн), но в ходе использования увеличение их количества (например, до количества более или равно 50 ч./млн в случае Те) обычно вносит вклад в падение каталитической активности.
Реакция гидрирования, в которой используется катализатор, представляет собой, предпочтительно, реакцию гидрирования ацетилена. Она применяется, предпочтительно, к следам ацетилена (С2Н2), которые присутствуют в жидкости и, предпочтительно, в газовой смеси, состоящей, по существу, из НС1 и полученного от пиролиза ДХЭ, как описано выше. Такая смесь обычно содержит 1500-2500 ч./млн ацетилена. Она часто также содержит порядка десятков-сотен ч./млн хлорированных органических продуктов, таких как ВХМ и метил- или этилхлорид, и/или нехлорированных органических продуктов, таких как этилен (С2Н4), метан и бутадиен. Указанные примеси являются результатом неполного отделения в процессе операций по отделению продуктов пиролиза от НС1, причем указанное отделение обычно осуществляют дистилляцией. Для данного типа реакции, как описано выше, катализаторы на основе Рб на непористом кремнеземном носителе дают хорошие результаты и легко регенерируются способом согласно настоящему изобретению.
Катализатор, регенерированный способом согласно настоящему изобретению, может использоваться в любой реакции гидрирования, в которой он имеет каталитическую активность. Предпочтительно он используется в способе, подобном тому, в котором он использовался ранее. Таким образом, настоящее
- 2 008672 изобретение аналогично предусматривает способ синтезирования ВХМ посредством сочетания прямого хлорирования и оксихлорирования этилена с образованием ДХЭ, который, главным образом, превращается в ВХМ и в НС1 при пиролизе, причем указанный НС1 содержит следы ацетилена и рециркулируется на оксихлорирование после гидрирования этих следов ацетилена в присутствии катализатора, регенерированного описанным выше способом.
Настоящее изобретение неограничительно иллюстрируется следующим примером.
Катализатор Е39Н (шарики кремнезема диаметром 3-5 мм с 0,15% Рй, нанесенного на поверхность, и с удельной площадью поверхности менее 1 м2/г), поставляемый фирмой Иедизза и, как описано в вышеуказанной статье Ъу Ми11ег, используют в течение четырех с половиной лет (54 мес) в контакте с НС1, содержащим приблизительно 2000 ч./млн С2Н2 при 10 бар и при температуре в интервале от 120 до 180°С. Время пребывания (соотношение между числом м3 (нормальные температура и давление) НС1/ч и объемом каталитического слоя в м3) составляет 1680 ч-1. Количество использованного Н2 составляет 3,8 моль на моль С2Н2.
Отработанный таким образом катализатор анализируют и сравнивают с исходным катализатором. Результаты указанных анализов приведены в таблице ниже.
Анализируемый элемент (содержание) Свежий катализатор Отработанный катализатор
Рй (% март ) 0,15 0,14
С1 (% мае.) 0,015 1,990
Ге (ч./млн) <50 84
следы - Со, Ζη, Си, Τί, РЬ, Ζγ
Партию 150 кг указанного отработанного катализатора наносят на 18 пластин, каждая с площадью поверхности 0,3 м2. Выбирают температуру термошкафа 500°С и поддерживают в течение 18 ч. Вентиляцию термошкафа регулируют подачей воздуха 100 л/мин.
Указанную партию используют повторно в условиях, подобных описанным выше, при температуре 173°С и сравнивают ее каталитическую активность с каталитической активностью отработанного катализатора в конце срока службы (использованного при 180°С) в следующей таблице.
Отработанный катализатор Регенерированный катализатор
Степень превращения С2Н2 (%) 82 94,6
Выход (мол. % С2Н4/С2Н2) 48,7 62,9
Установлено, что каталитическая активность была в высокой степени регенерирована (улучшенное превращение и улучшенный выход несмотря на более низкую рабочую температуру).

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ регенерирования отработанного катализатора гидрирования, содержащего по меньшей мере один каталитический металл, выбранный из труппы, состоящей из Ки, Кй, Рй, О§, 1г и Ρΐ, на инертном носителе, и использованного в реакции гидрирования следов ацетилена, которые присутствуют в газовой смеси, состоящей, по существу, из НС1 и полученной при пиролизе 1,2-дихлорэтана (ДХЭ), согласно которому осуществляют термическую обработку катализатора в присутствии кислорода при температуре в интервале от 300 до 700°С.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что каталитическим металлом является Рй.
  3. 3. Способ по любому из пп.1, 2, отличающийся тем, что инертным носителем является носитель на основе, главным образом, кремнезема.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что инертный носитель имеет площадь поверхности по методу БЭТ менее 5 м2/г.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что температура в процессе термической обработки находится в интервале от 400 до 600°С.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что термическая обработка имеет место в присутствии воздуха.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что термическую обработку осуществляют в печи или вентилируемом электрическом термошкафу.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что катализатор загрязнен следами тяжелых металлов.
    - 3 008672
  9. 9. Способ синтезирования мономера винилхлорида (ВХМ) путем сочетания прямого хлорирования и оксихлорирования этилена с образованием ДХЭ, который превращается, главным образом, в ВХМ и в НС1 при пиролизе, причем указанный НС1 содержит следы ацетилена и подается в рецикл на оксихлорирование после гидрирования указанных следов ацетилена в присутствии катализатора, регенерированного способом по любому из пп.1-8.
EA200600378A 2003-08-08 2004-08-05 Способ регенерирования катализатора гидрирования EA008672B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0309800 2003-08-08
PCT/EP2004/051723 WO2005014168A1 (en) 2003-08-08 2004-08-05 Process for regenerating a hydrogenation catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200600378A1 EA200600378A1 (ru) 2006-06-30
EA008672B1 true EA008672B1 (ru) 2007-06-29

Family

ID=34130584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200600378A EA008672B1 (ru) 2003-08-08 2004-08-05 Способ регенерирования катализатора гидрирования

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP1658137A1 (ru)
JP (1) JP2007501691A (ru)
KR (1) KR20060056980A (ru)
CN (1) CN1832801A (ru)
AR (1) AR045336A1 (ru)
BR (1) BRPI0413286A (ru)
CA (1) CA2534760A1 (ru)
EA (1) EA008672B1 (ru)
EG (1) EG24366A (ru)
MX (1) MXPA06001446A (ru)
MY (1) MY149389A (ru)
NO (1) NO20060496L (ru)
TW (1) TW200510062A (ru)
UA (1) UA84436C2 (ru)
WO (1) WO2005014168A1 (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7838708B2 (en) 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
EP1682465A1 (en) 2003-07-15 2006-07-26 GRT, Inc. Hydrocarbon synthesis
US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20080275284A1 (en) 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
CN100355718C (zh) * 2005-09-21 2007-12-19 扬子石油化工股份有限公司 加氢精制对苯二甲酸的催化剂的再生方法
US7718158B2 (en) 2005-10-13 2010-05-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Polymer-encapsulated ion-exchange resin
UA95943C2 (ru) 2006-02-03 2011-09-26 ДжиАрТи, ИНК. Отделение легких газов от галогенов
CN101484406B (zh) 2006-02-03 2014-01-22 Grt公司 天然气转化为液体烃的连续方法
KR101236099B1 (ko) * 2006-12-12 2013-02-21 주식회사 엘지화학 신규한 염화비닐 단량체 제조방법
WO2008148113A1 (en) 2007-05-24 2008-12-04 Grt, Inc. Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
NZ591207A (en) 2008-07-18 2013-03-28 Grt Inc Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
JP4610664B1 (ja) 2009-07-09 2011-01-12 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 再生水素化処理用触媒の製造方法及び石油製品の製造方法
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
CN104399492A (zh) * 2014-11-17 2015-03-11 张立军 一种钯催化剂焙烧再生工艺
CN105712835A (zh) * 2014-12-03 2016-06-29 青岛海晶化工集团有限公司 一种平衡氧氯化法制备vcm的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB811820A (en) * 1957-04-30 1959-04-15 Englehard Ind Inc Catalytic hydrogenation of acetylene
GB924627A (en) * 1958-09-20 1963-04-24 Hoechst Ag Process for the removal of acetylene hydrocarbons and butadiene from gaseous mixtures
DE2438153A1 (de) * 1974-08-08 1976-02-19 Degussa Verfahren zur selektiven entfernung von acetylen aus dem bei der 1,2-dichloraethan-spaltung zu vinylchlorid anfallenden rohchlorwasserstoff enthaltenden gasgemisch
US5332705A (en) * 1992-06-19 1994-07-26 Exxon Chemical Patents Inc. Regeneration of acetylene converter catalysts by hydrogen stripping

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19535402A1 (de) * 1995-09-23 1997-03-27 Basf Ag Palladium-haltiger Trägerkatalysator zur selektiven katalytischen Hydrierung von Acetylen in Kohlenwasserstoffströmen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB811820A (en) * 1957-04-30 1959-04-15 Englehard Ind Inc Catalytic hydrogenation of acetylene
GB924627A (en) * 1958-09-20 1963-04-24 Hoechst Ag Process for the removal of acetylene hydrocarbons and butadiene from gaseous mixtures
DE2438153A1 (de) * 1974-08-08 1976-02-19 Degussa Verfahren zur selektiven entfernung von acetylen aus dem bei der 1,2-dichloraethan-spaltung zu vinylchlorid anfallenden rohchlorwasserstoff enthaltenden gasgemisch
US5332705A (en) * 1992-06-19 1994-07-26 Exxon Chemical Patents Inc. Regeneration of acetylene converter catalysts by hydrogen stripping

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MÜLLER HERBERT ET AL.: "Die selektive Hydrierung von Acetylene im Herstellungsverfahren für Vinylchlorid", CHEMIE. INGENIEUR. TECHNIK, VERLAG CHEMIE GMBH. WEINHEIM, DE, vol. 59, no. 8, 1987, pages 645-647, XP002117589 ISSN: 0009-286X cited in the application page 647, last paragraph *

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0413286A (pt) 2006-10-10
MXPA06001446A (es) 2006-05-19
TW200510062A (en) 2005-03-16
EA200600378A1 (ru) 2006-06-30
JP2007501691A (ja) 2007-02-01
WO2005014168A1 (en) 2005-02-17
CN1832801A (zh) 2006-09-13
EG24366A (en) 2009-03-05
KR20060056980A (ko) 2006-05-25
EP1658137A1 (en) 2006-05-24
MY149389A (en) 2013-08-30
UA84436C2 (ru) 2008-10-27
CA2534760A1 (en) 2005-02-17
NO20060496L (no) 2006-03-07
AR045336A1 (es) 2005-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA008672B1 (ru) Способ регенерирования катализатора гидрирования
AU2013278857B2 (en) Regeneration of spent paraffin dehydrogenation catalyst
JP5537415B2 (ja) 塩化水素含有ガスストリームから有機成分を取り除くための凝縮−吸着方法
CN1098399A (zh) 由相应链烷烃脱氢制备轻链烯的方法
CN107848916B (zh) 用于制备2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)的制程
KR20100023771A (ko) 루테늄-함유 고체로부터의 금속 루테늄 또는 루테늄 화합물의 단리 방법
JP3553934B2 (ja) 失活触媒を再生するための改良法
NO161136B (no) Laasedor.
EP0530238B1 (en) Activation of noble metal catalysts for use in hydrodehalogenation of halogen-substituted hydrocarbons containing fluorine and at least one other halogen
CN1130882A (zh) 废水的催化处理方法以及催化剂的再生方法
US3360483A (en) Catalysts for oxychlorination reactions
US20070161830A1 (en) Process for regenerating a hydrogenation catalyst
US6596664B2 (en) Method, catalyst, and photocatalyst for the destruction of phosgene
US8993467B2 (en) Catalyst regenerator process
US6464951B1 (en) Method, catalyst, and photocatalyst for the destruction of phosgene
CN100391594C (zh) 光催化剂的制备方法，光催化剂以及气体净化器
JP3001976B2 (ja) オキシクロリネーション方法
JP3809413B2 (ja) モノリス水素化触媒反応器を再生する方法
US3527819A (en) Oxychlorination process for preparing trichloroethylene and tetrachloroethylene
US3914328A (en) Catalyst regeneration
JP5041848B2 (ja) ハロゲン化脂肪族炭化水素含有ガスの処理方法
US5202510A (en) Activation of noble metal catalysts for use in hydrodehalogenation of halogen-substituted hydrocarbons containing fluorine and at least one other halogen
WO2010130772A1 (en) Removal of contaminant materials from a process stream
RU2394642C1 (ru) Катализатор и способ дегидрирования углеводородов в его присутствии
JPS6212771B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU