EA006229B1 - Топливная композиция - Google Patents

Топливная композиция Download PDF

Info

Publication number
EA006229B1
EA006229B1 EA200101265A EA200101265A EA006229B1 EA 006229 B1 EA006229 B1 EA 006229B1 EA 200101265 A EA200101265 A EA 200101265A EA 200101265 A EA200101265 A EA 200101265A EA 006229 B1 EA006229 B1 EA 006229B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
component
gasoline
fraction
composition
product
Prior art date
Application number
EA200101265A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200101265A1 (ru
Inventor
Алисдер Куэнтин Кларк
Филип Хауард
Антони Джорж Уилльям Паркер
Original Assignee
Бп Ойл Интернэшнл Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9913650.9A external-priority patent/GB9913650D0/en
Priority claimed from GBGB9922549.2A external-priority patent/GB9922549D0/en
Priority claimed from GBGB9922553.4A external-priority patent/GB9922553D0/en
Application filed by Бп Ойл Интернэшнл Лимитед filed Critical Бп Ойл Интернэшнл Лимитед
Publication of EA200101265A1 publication Critical patent/EA200101265A1/ru
Publication of EA006229B1 publication Critical patent/EA006229B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/06Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for spark ignition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

В изобретении описаны неэтилированные смешанные композиции, а также их содержащие готовые бензины, которые характеризуются октановым числом, определенным по моторному методу (ОЧМ), по меньшей мере 80, включающие по меньшей мере 2% компонента (а), который представляет собой по крайней мере один алкан с разветвленной цепью со значением ОЧМ по меньшей мере 90 и температурой кипения от 15 до 160°С или практически алифатический углеводородный нефтезаводской материал со значением ОЧМ по крайней мере 85, причем не меньше 70% в целом этого продукта приходятся на долю алканов с разветвленными цепями, этот продукт может быть получен или получают перегонкой нефтезаводского материала в виде фракции, характеризующейся точкой начала кипения по меньшей мере 15°С и температурой выкипания на свыше 160°С, эту точку начала кипения и температуру выкипания определяют в соответствии со стандартом ASTM D-2892, и в качестве компонента (g) по меньшей мере 5% по крайней мере одного парафина, жидкого углеводорода или их смеси, например ароматического углеводородного соединения или олефинового углеводорода с tот 60 до 160°С, в особенности со значением ОЧМ по крайней мере 70 и ОЧИ не меньше 90, или в качестве компонента (g) по меньшей мере 20% одного или нескольких нефтезаводских материалов. Компонент (а) обуславливает уменьшение выбросов при сгорании композиции или бензина.

Description

Настоящее изобретение относится к способам уменьшения выбросов отработавших газов при сжигании неэтилированного автомобильного бензина, неэтилированной композиции, готовому неэтилированному бензину и способу приготовления по меньшей мере двух композиций, приемлемых для получения бензинов.
В течение многих лет усилия производителей двигателей с искровым зажиганием направлены на достижение повышенной эффективности с целью оптимального использования топлив на углеводородной основе. Но такие двигатели требуют применения бензинов с хорошим октановым числом, которого добиваются, в частности, добавлением свинецорганических присадок, а недавно, с появлением неэтилированных бензинов, - добавлением МТБЭ (метил-трет-бутиловый эфир). Но сжигание любого бензина обусловливает образование в отработавших газах выбросов, таких как диоксид углерода, монооксид углерода, окислы азота (ΝΟΧ) и токсичные углеводороды, поэтому такие выбросы нежелательны.
Были созданы неэтилированные моторные топлива, образующие при сгорании мало выбросов.
Согласно первому объекту настоящего изобретения предлагается способ уменьшения выбросов отработавших газов при сжигании неэтилированного бензинового топлива с ОЧМ по крайней мере 80, который включает введение в бензин по меньшей мере 10% компонента (а), который представляет собой по меньшей мере один из следующих материалов: (I) практически алифатический углеводородный нефтезаводской материал со значением ОЧМ (октановое число, определенное по моторному методу) по меньшей мере 85, причем по крайней мере 70% этого продукта, в целом, приходятся на долю алканов с разветвленными цепями, этот продукт может быть получен или получают перегонкой из нефтезаводского материала в качестве фракции, точка начала кипения которой составляет по меньшей мере 15°С, а температура выкипания не превышает 160°С, эти точку начала кипения и температуру выкипания определяют в соответствии со стандартом Л8ТМ Ό-2892, и (II) по меньшей мере один алкан с разветвленной цепью, значение ОЧМ которого равно по крайней мере 90, а температура кипения находится в интервале от 15 до 160°С, исключая 2,2,3-триметилбутан и 2,2,3-триметилпентан, в неэтилированном бензине с ОЧМ по крайней мере 80 с целью уменьшения количества выбросов при сжигании этого бензина.
Согласно второму объекту настоящего изобретения предлагается неэтилированная композиция, имеющая октановое число, определенное по моторному методу (ОЧМ) по меньшей мере 80, включающая по меньшей мере 2% (от объема всей композиции) компонента (а) (1), который представляет собой практически алифатический углеводородный нефтезаводской материал со значением ОЧМ по меньшей мере 85, причем по крайней мере 70% этого продукта в целом приходятся на долю алканов с разветвленной цепью, этот материал является смесью различных фракций перегонки, каждая фракция получена посредством перегонки алкилатов, как фракция, имеющая точку начала кипения по меньшей мере 15°С и температуру выкипания, не превышающую 160°С, эти точку начала кипения и температуру выкипания определяют в соответствии со стандартом Л8ТМ Ό-2892 и по меньшей мере 5% компонента (д), которым является по меньшей мере один парафин, ароматическое углеводородное соединение или олефиновый углеводород с температурой кипения 60-160°С, причем композиция в целом включает не более чем 5% от общей композиции углеводорода с температурой кипения более чем 160°С и менее чем 5% 2,2,3триметилбутана или 2,2,3-триметилпентана и объемным содержанием ароматических веществ в композиции, равным 2-40%. Заявленная композиция может включать по меньшей мере 5% (от объема всей композиции) компонента (а)(1), 15-65% или 20-35% от объема указанного компонента (а) (1).
Согласно третьему объекту настоящего изобретения предлагается готовый неэтилированный бензин, который включает по меньшей мере одну добавку для автомобильного бензина и композицию, как она определена выше.
Согласно четвертому объекту изобретения предлагается способ приготовления по меньшей мере двух чистых композиций, приемлемых для получения бензинов, включающий следующие стадии:
I) разделение на фракции продукта алкилирования с получением первой фракции, по меньшей мере, частично кипящей в диапазоне от 90 до 106°С, второй фракции, кипящей при более низкой температуре, чем первая фракция, и третьей фракции, кипящей при более высокой температуре, чем первая фракция,
II) смешение первой фракции, которой является практически алифатическим углеводородным нефтезаводским материалом со значением ОЧМ по меньшей мере 85, причем по крайней мере 70% этого продукта в целом приходятся на долю алканов с разветвленной цепью и имеет точку начала кипения по меньшей мере 15°С и температуру выкипания, не превышающую 160°С, эти точку начала кипения и температуру выкипания определяют в соответствии со стандартом Л8ТМ Ό-2892, с компонентом (д), который определен в п.3, с получением первой высокооктановой неэтилированной бензиновой композиции, характеризующейся значением ОЧИ по меньшей мере 97 и значением ОЧМ по крайней мере 86, с малыми выбросами при сгорании, и
III) объединение этих второй и третьей фракций в качестве компонентов (а) (1) с компонентом (д), и те и другие определены выше, с получением по меньшей мере одной другой высокооктановой неэтилированной бензиновой композиции, характеризующейся значением ОЧИ по меньшей мере 92 и значением ОЧМ по крайней мере 80 с малыми выбросами при сгорании и с менее чем 5% 2,2,3-триметилбутана или
2,2,3-триметилпентана и объемным содержанием ароматических веществ в композиции, равным 2-40%.
- 1 006229
В предпочтительном варианте осуществления этого изобретения композиции и бензины практически свободны от кислородсодержащих продуктов.
Итак, в заявке описан практически чистый алифатический нефтезаводской материал, который включает по меньшей мере 90% алифатических углеводородов (например, не меньше 95%) и не больше 10% в общей сложности (например, не больше 5%) неалифатических углеводородов, таких как циклоалифатические, в частности циклопентан, циклогексан, алкены, такие как линейные или разветвленные, например бутены, пентены, гексены, гептены и октены, и возможно ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол (но предпочтительно без них). Значение ОЧМ такого продукта составляет по меньшей мере 85, например по крайней мере 87, 90 или 92, в частности меньше 100, например от 85 до 96 или от 87 до 95, в частности от 87 до 90 или от 90 до 95. Значение ОЧИ такого продукта может превышать значение ОЧМ на величину, равную от 0,5 до 3,5 ед, в частности от 1,0 до 3,5 или от 0,5 до 2,5 ед; значения ОЧИ составляют, в частности, от 88 до 98 или от 89,5 до 96. По меньшей мере 70% от всего количества этого продукта приходятся на долю алканов с разветвленными цепями, причем продукт включает 1 или по меньшей мере 2, например от 2 до 10, таких алканов, в частности включает от 2 до 4 таких алканов, и содержание каждого из них составляет по меньшей мере 10%, в частности 20%, например от 20 до 60%. Таким образом, продукт может включать по меньшей мере 70% изопентана или по меньшей мере 10% (например, от 10 до 40%) каждого из таких соединений, как 2,3-диметилбутан (например, от 20 до 40%), изопентан, 2,3-диметилпентан (например, от 20 до 40%) и 2,4-диметилпентан (например, от 20 до 40%) или по меньшей мере 10% (например, от 10 до 40%) каждого из таких соединений, как 2,3диметилбутан, 2,3- и 2,4-диметилпентаны (например, от 20 до 40%) и изооктан (например, от 20 до 40%). Продукты, включающие меньше 30% изопентана, например от 5 до 25% изопентана, могут быть предпочтительными, в особенности, если композиция включает по крайней мере 5% триптана или 2,2,3триметилпентана. Общее содержание алканов с разветвленными цепями в таком продукте составляет не менее 70%, в частности от 70 до 85%, а остальное приходится на долю линейных алканов, если они содержатся, таких как н-бутан, н-пентан и/или неалифатических соединений, как сказано выше.
Алифатический нефтезаводской материал обычно получают из продукта переработки нефти, который представляет собой продукт превращения алканов, полученный реакцией одного или нескольких алканов или алкенов, например, содержащих от 3 до 5 углеродных атомов каждый, в особенности разветвленных соединений, в частности, реакцией алкана и алкена, например изобутана и изобутена. Примерами такого продукта превращения являются продукты алкилирования, которые могут быть получены такой реакцией. Продукты алкилирования представляют собой известные продукты переработки нефти (см., например, работу Оиг 1пби81гу Ре1го1еиш, изданную на фирме Βπΐίδΐι Ре1го1еиш Со., Лондон, издание 4-е, публикация 1970 г., с. 187). Для проведения таких реакций обычно применяют кислотные катализаторы. Ими могут служить растворимые катализаторы, такие как аррениусовы кислоты, например фтористо-водородная, серная и фосфорная кислоты, или нерастворимые катализаторы, такие как цеолиты или гетерополикислоты на основе Мо или Обычно эти продукты алкилирования кипят в диапазоне от точки начала кипения (ТНК) по меньшей мере 15°С до температуры выкипания (ТВ) в интервале от 170 до 210°С, например от 175 до 190 или от 185 до 205°С. Предпочтительный для применения в композициях по изобретению продукт переработки нефти получают в виде фракции перегонки упомянутого материала, например продукта алкилирования, причем эту фракцию отбирают при температурах от 15 до 60, например от 30 до 60, от 60 до 80, от 80 до 90, от 90 до 95, от 95 до 100, от 100 до 103, от 103 до 106, от 106 до 110, от 110 до 115, от 115 до 125, от 125 до 140 или от 140 до 160°С; может быть использована смесь разных фракций, например от 15 до 60, по меньшей мере с одной из фракций от 60 до 80, от 80 до 90, от 90 до 95 и от 95 до 100 или от 60 до 80, или по меньшей мере с одной из фракций от 80 до 90, от 90 до 95, от 95 до 100, от 100 до 103 или от 103 до 106°С, или сочетание, например от 80 до 106 или от 90 до 106°С. Предпочтительной фракцией является продукт, полученный перегонкой из продукта алкилирования в температурном диапазоне от 15 до 160°С или от 15 до 140°С, в частности от 15 до 100 или от 30 до 100°С, или от 60 до 160°С, от 60 до 140, например от 60 до 100 или от 90 до 125°С. Было установлено, что с использованием фракций с точками кипения в интервале от 15 до 160°С, в частности от 90 до 125°С или от 15 до 100°С, такими как от 60 до 100°С, можно получать неэтилированные бензины, которые при сгорании образуют в общем уменьшенные количества углеводородных выбросов и уменьшенное количество оксида углерода, например выбросов СО2, в отличие от тех, которые получают из продукта алкилирования в целом или из конкретных фракций с температурами выше 160°С. Фракция, полученная из продукта алкилирования при температурах выше 160°С, может быть использована в составе топлива для реактивных двигателей, дизельного топлива или керосина, тогда как фракция, полученная из продукта алкилирования при более низких температурах, начиная от 160 или 100°С, может быть использована в составе бензинов. Благодаря пониженной упругости их паров по Рейду фракции с точками кипения от 60 до 160°С можно применять в составе летних бензинов. Фракции с точками кипения ниже 100°С могут быть также использованы для повышения летучести неэтилированных бензинов, например с целью упростить приготовление бензинов с процентной долей компонентов, испаряющихся при 100°С по крайней мере 46.
- 2 006229
Точки кипения целесообразной для применения фракции лежат по меньшей мере в части диапазона от 90 до 106°С, например от 90 до 95°С, от 95 до 100, от 100 до 103 или от 103 до 106°С, поскольку она обуславливает оптимальную октановую характеристику в сочетании с уменьшенными количествами выбросов. Эти фракции можно использовать как таковые в композициях и бензинах по изобретению, но их можно смешивать по меньшей мере с одной фракцией с повышенной 1кип, например от 106 до 110, от 110 до 115, от 115 до 125 или от 125 до 140°С, в частности от 106 до 125°С (предпочтительно в соотношениях от 5:1 до 1:30) или по крайней мере с одной фракцией с пониженной 1кип, например от 60 до 80 или от 80 до 90, в частности от 60 до 90°С (предпочтительно в соотношениях от 9:1 до 1:9, в частности от 5:1 до 1:1).
Однако в предпочтительном варианте фракцию, точки кипения которой лежат по меньшей мере в части диапазона от 90 до 106°С, применяют в качестве единственного или основного компонента (а) в составе композиций, бензинов и для других целей по настоящему изобретению вместе с компонентом (ж); такие фракции обеспечивают получение чистых высокооктановых неэтилированных бензинов, в частности бензинов, не включающих кислородсодержащих продуктов, со значением ОЧИ по меньшей мере 97, значением ОЧМ по крайней мере 86 и малыми количествами выбросов. Примерами таких композиций и бензинов служат топлива с ОЧИ от 97 до 99,5 или от 97,5 до 99, ОЧМ от 86,5 до 89, упругостью паров по Рейду (УПР) от 55 до 65 кПа, например от 55 до 60 кПа, процентной долей компонентов, испаряющихся при 70°С, от 12 до 35%, процентной долей компонентов, испаряющихся при 100°С, от 46 до 62%, процентной долей компонентов, испаряющихся при 150°С, от 95 до 100%, процентной долей компонентов, испаряющихся при 180°С, от 97,5 до 100%, плотностью от 0,715 до 0,74, например от 0,72 до 0,738, кг/л, содержанием бензола от 0,5 до 1,5%, например от 0,5 до 1%, ароматических соединений от 16 до 28%, например от 16 до 23%, олефинов от 3 до 14%, в частности от 4 до 12%. Их можно готовить из смесей бутана в количестве 0 или от 0,5 до 6,6%, продукта алкилирования со всем диапазоном точек кипения в количестве от 1 до 25%, например от 5 до 20%, легкого продукта гидрокрекинга в количестве 0 или от 15 до 25%, бензинового продукта крекинга с водяным паром со всем диапазоном точек кипения в количестве от 10 до 45%, бензино-лигроиновой фракции в количестве 0 или от 0,5 до 5%, бензинового продукта каталитического крекинга со всем диапазоном точек кипения в количестве 0 или от 1 до 5%,
2,2,4-триметилпентана в количестве 0 или от 0,5 до 25%, в частности от 0,5 до 5%, и алкилатной фракции (фракций) обычно в общем количестве от 25 до 45%. Количество последней может быть в виде фракций с температурой кипения (90-95, 95-100, 100-103, 103-106°С) использовано для одной из фракций 25-45%, или для смесей одной или нескольких фракций с температурой кипения 15-60, 60-80°С (в частности 315%) и побочного продукта 106-110, 110-115, 115-125°С (в частности 7-40%, например, 7-20%).
Кроме того, остальные фракции, т. е. те, точки кипения которых выше и ниже точек кипения фракции от 90 до 106°С, в особенности те, точки кипения которых лежат в части диапазона от 15 до 80°С, и те, точки кипения которых лежат в части диапазона от 106 до 125°С, можно совмещать, например, в пропорциях от 5:1 до 1:5, и это сочетание использовать в качестве компонента (а) в составе композиций, бензинов и для других целей по настоящему изобретению вместе с компонентом (д); такие фракции обеспечивают получение чистых низкооктановых неэтилированных бензинов, в частности бензинов, не включающих кислородсодержащих продуктов, со значениями ОЧИ по меньшей мере 92 и значениями ОЧМ по крайней мере 80 и также малыми количествами выбросов. Примерами таких композиций и бензинов, приготовленных из смеси фракций с высокими и низкими точками кипения, служат топлива с ОЧИ от 92 до 98, например от 92 до 95 или от 95 до 98, ОЧМ от 80 до 88, например от 80 до 84 или от 84 до 88, УПР от 50 до 65 кПа, например от 50 до 55 или от 55 до 60 кПа, процентной долей компонентов, испаряющихся при 70°С, от 12 до 35%, процентной долей компонентов, испаряющихся при 100°С, от 46 до 62%, процентной долей компонентов, испаряющихся при 150°С, от 94 до 100%, процентной долей компонентов, испаряющихся при 180°С, от 97,5 до 100%, плотностью от 0,715 до 0,74, например от 0,72 до 0,738, кг/л, содержанием бензола от 0,5 до 1,5%, например от 0,5 до 1%, ароматических соединений от 13 до 28%, например от 13 до 20%, олефинов от 3 до 14%, в частности от 3 до 10%. Их можно готовить из смесей бутана в количестве 0 или от 0,5 до 3%, продукта алкилирования со всем диапазоном точек кипения в количестве от 10 до 40%, например от 15 до 30%, бензинового продукта крекинга с водяным паром со всем диапазоном точек кипения в количестве от 15 до 50%, например от 15 до 35%, бензинолигроиновой фракции в количестве 0 до 10-20% и алкилатной фракции (фракций) обычно в общем количестве от 25 до 45%. Количества этой последней может составлять от 5 до 25% (от всего количества композиции) в виде одной или нескольких фракций с точками кипения от 15 до 60, от 60 до 80 и от 80 до 90°С и от 10 до 30% в общем (от всего количества композиции) в виде фракций с точками кипения от 106 до 110, от 110 до 115, от 115 до 125°С, в частности от 110 до 125°С.
С помощью такого средства практически весь продукт алкилирования можно превратить в 2 чистых топливных продукта с повышенным и пониженным октановыми числами.
Перегонка упомянутого реакционного продукта, например продукта алкилирования, с получением первой фракции с точкой кипения выше 160°С и второй фракции с точкой кипения ниже 160°С; смешение этой первой фракции с другими жидкими углеводородными смешанными компонентами позволяет получить топливо для реактивных двигателей, дизельное топливо или керосин. Смешение этой второй
- 3 006229 фракции с другими жидкими бензиновыми смешанными компонентами приводит к получению автомобильного бензина.
В качестве компонента (д), содержащегося в композициях по изобретению, обычно используют по меньшей мере один парафин, ароматический и/или олефиновый углеводород с !кип ниже 160°С. Примерами таких компонентов служат описанные ниже компоненты от (Ь) до (е), причем содержаться может каждый из этих компонентов или 2, или большее их число.
Примерами алканов с разветвленными цепями (обычно содержащими от 4 до 12, например от 4 до 8 углеродных атомов каждый), которые служат компонентом (а), являются изоалканы, каждый из которых содержит от 4 до 8 углеродных атомов, в частности изобутан, изопентан и изооктан, а также диметилалканы, такие как 2,3-диметилбутан. Алкан с разветвленной цепью обычно содержит по меньшей мере одну, предпочтительно две метильные группы при 2-м углеродном атоме в алкановой цепи. Этот разветвленный алкан обычно составляет по меньшей мере 30%, например от 30 до 80%, в частности от 50 до 80%, от общего количества насыщенного компонента композиции или от общего количества насыщенного компонента фракции продуктов алкилирования, а остальное приходится, по существу, на другие алканы с разветвленными цепями, не соответствующие вышеприведенному определению, например с !кип от 100 до 160°С или пониженным значением ОЧМ, и/или на линейные углеводороды, каждый из которых содержит от 4 до 8 углеродных атомов, как указано выше. Насыщенный компонент может также включать небольшие количества циклоалканов, как они упомянуты выше.
Композиции по изобретению обычно включают меньше 5% триптана или 2,2,3-триметилпентана, в частности меньше 4,9 или 1%, и являются, в частности, практически свободными от триптана или 2,2,3триметилпентана (например, включают в общем меньше 0,5 или 0,1% этих обоих компонентов, если они содержатся). Однако если необходимо, в особенности в случаях фракций, кипящих при температуре выше 60°С, например от 60 до 160 или от 60 до 100°С, триптан и/или 2,2,3-триметилпентан могут содержаться в такой композиции в количестве по меньшей мере 5 или 8%, в частности от 5 до 20%.
В композиции по изобретению компонентом (д) может служить компонент (Ь), который представляет собой по меньшей мере один насыщенный жидкий алифатический углеводород, содержащий от 4 до 12, от 4 до 10, в частности от 5 до 10, например от 5 до 8, углеродных атомов. По другому варианту компонент (Ь) содержится в по меньшей мере одном из таких материалов, как продукт изомеризации, полнодиапазонный продукт алкилирования с ТВ выше 170°С, бензин прямой гонки, легкий продукт реформинга, легкий продукт гидрокрекинга и авиационный продукт алкилирования. В предпочтительном варианте композиция включает по меньшей мере один из таких материалов, как олефин (например, в количестве от 1 до 30%, в частности от 8 до 18%) и/или по меньшей мере один ароматический углеводород (например, в количестве от 1 до 50%, в частности от 3 до 35%), и/или менее 5% бензола. Предпочтительная композиция может включать от 5 до 40% компонента (а), менее 1% бензола и характеризоваться упругостью паров по Рейду при 37,8°С, определенной по стандарту А8ТМ Ό-323, от 30 до 120 кПа. Эта композиция обычно представляет собой смешанную композицию на основе неэтилированного автомобильного бензина.
В качестве алканов с разветвленными цепями, например соединений А, могут быть использованы алканы, каждый из которых содержит от 8 до 12 углеродных атомов (главным образом от 8 до 10 или 8, или 10 углеродных атомов) с 3 метильными и/или этильными боковыми группами. Предпочтительны метильные боковые группы. Эти соединения характеризуются самой длинной цепью из углеродных атомов, называемой в дальнейшем основной цепью, содержащей от 4 до 6 углеродных атомов (в частности, 4 или 5), с которой связаны метильные и/или этильные боковые группы. В предпочтительном варианте, в особенности в том, что касается рядов от первого до десятого, которые описаны в дальнейшем, какиелибо боковые группы, составляющие ответвления, отличные от метильных или этильных, отсутствуют, и у основной цепи из углеродных атомов, по существу, нет ни каких-либо линейных алкильных групп с более чем 2 углеродными атомами, ни 1,2-этиленовых или 1,3-пропиленовых групп, находящихся в цепи, и в особенности каких-либо метиленовых групп, находящихся в цепи, если только они не составляют часть этильной группы. Таким образом, какие-либо н-пропильные или н-бутильные группы, образующие часть основной цепи, отсутствуют. Когда композиция включает по меньшей мере одно соединение (А), алкан, содержащий от 9 до 12 углеродных атомов, например 9 или 10 углеродных атомов, в предпочтительном варианте она обычно также включает меньше 50% или 10% алканового соединения (А) с 8 углеродными атомами.
Такие соединения могут включать 1 или 2 метильные или этильные группы, связанные с тем же углеродным атомом основной цепи, в частности 1 или 2 метильные группы и 0 или 1 этильную группу. Углеродный атом в основной цепи, который содержит ответвления, не является концевым, т.е. представляет собой внутренний углеродный атом основной цепи, в частности углеродный атом основной цепи, которому присвоен номер 2, 3 и/или 4. Таким образом, соединение содержит геминальные метильные заместители при углеродном атоме в положении 2, 3 или 4, в особенности в положении 2, но в частности в положении 3.
У соединений А первого ряда имеется одна пара геминальных метильных боковых заместителей, которые находятся в положении 2.
- 4 006229
У соединений А второго ряда имеется одна пара геминальных метильных боковых заместителей у основной цепи, содержащей от 4 до 6 углеродных атомов. Предпочтительные соединения этого второго ряда характеризуются значением ОЧМ по меньшей мере 100.
У соединений третьего ряда имеется одна группировка из геминальных метильных боковых групп, т.е. -СМе2- в основной цепи, тогда как у одного из смежных углеродных атомов основной цепи имеется метильное или этильное ответвление, в частности метильная боковая группа.
У соединений четвертого ряда имеется одна пара геминальных метильных ответвлений при углеродном атоме в положении 2 основной цепи и имеется одно метильное ответвление при углеродном атоме в положении 3 основной цепи. Значение ОЧИ таких соединений составляет по меньшей мере 111. Предпочтительные соединения содержат 8 или 10 углеродных атомов.
Соединение А пятого ряда содержит 3 метильных или этильных заместителя у различных углеродных атомов основной цепи, в частности у смежных углеродных атомов.
Соединения шестого ряда включают линейные основные цепи, содержащие 4 или 6 углеродных атомов, и включают 3 метильных ответвления, одна пара которых составляет одну геминальную группу (СМе2), в частности при отсутствии 1,2-этильной группы в основной цепи.
Соединения седьмого ряда включают линейные основные цепи, содержащие 5 или 6 углеродных атомов и 3 ответвления, одна пара которых составляет одну геминальную группу, при 25°С они обычно представляют собой жидкости и обычно проявляют значение ОЧИ выше 105. У них, в частности, имеются только метильные боковые группы; значение ОЧМ таких соединений обычно равно по меньшей мере 101.
Предпочтительные соединения А восьмой группы содержат одну цепь из углеродных атомов с геминальными метильными боковыми группами, с одним ответвлением при углеродном атоме, смежном с геминальным атомом, а любая группа с этильной -С-цепью в основной цепи содержит 5 углеродных атомов, т.е. представляет собой (этил)2СН или этил-СМе2-.
Особенно предпочтительный подкласс (девятый ряд) соединений А составляют алканы, включающие 3 метильных или этильных заместителя, которые находятся (I) при смежных внутренних углеродных атомах, содержащих в этих заместителях в общей сложности 4, 5 или 6 углеродных атомов; или (II) при общем содержании в указанных заместителях 3 углеродных атомов и одной концевой группе СНМе2, или (III) при общем содержании в указанных заместителях 3 углеродных атомов и содержании только вторичных внутренних углеродных атомов в наиболее длинной цепи из углеродных атомов.
Среди соединений этого подкласса предпочтительны варианты (I) и (II), в особенности с геминальными метильными группами при внутреннем углеродном атоме в цепи.
Итак, в заявке описана неэтилированная смешанная композиции, характеризующаяся значением ОЧМ по меньшей мере 81 или 85 и значением ОЧИ по меньшей мере 91 или 94, которая включает как компонент (а) в общем по крайней мере 15% одного или нескольких разветвленных алкановых соединений А1, содержащих от 8 до 12 углеродных атомов каждое (в частности, от 4 до 6 углеродных атомов в каждой основной цепи) с 3 метильными или этильными боковыми группами и по меньшей мере 2 углеродными атомами основной цепи, которые являются вторичными и/или третичными углеродными атомами (причем цель состоит в том, чтобы основная цепь включала не больше одного третичного углеродного атома), при условии, что если имеются только 2 таких углеродных атома, тогда один из них является третичным, причем минимальное содержание по крайней мере одного индивидуального соединения А составляет не меньше 10% (от объема композиции), и компонент (Ь), природа и количество которого представлены в настоящем описании предпочтительно при вышеприведенном условии. В основной цепи упомянутого компонента А1, который может быть таким же, как соединение А, или отличным от него, и относится, таким образом, к десятому ряду, могут содержаться внутренние (т.е. не концевые) углеродные атомы, из которых (I) 1 является третичным и 1 - вторичным, в частности (II) при наличии третичного и вторичного смежных углеродных атомов, или (III) 1 является третичным, 1 - вторичным и 1 - первичным, в особенности при наличии смежных третичного и вторичного углеродных атомов или несмежных вторичных углеродных атомов, или (IV) при наличии 3 вторичных углеродных атомов, из которых по меньшей мере 2, например 3, являются смежными. Соединения А1 обычно не содержат 2 первичных внутренних углеродных атома основной цепи по местам смежных углеродных атомов, т.е. как в 1,2этиленовой группе. В предпочтительном варианте все первичные внутренние углеродные атомы основной цепи находятся не между, например, смежными с обеих сторон относительно третичного или вторичного углеродного атома, с одной стороны, и вторичного углеродного атома, с другой стороны. По меньшей мере 2 упомянутых выше углеродных атома основной цепи в соединениях А1 являются смежными.
Другую категорию, одиннадцатый ряд составляют соединения А1, которые содержат (при условии, что у них имеются только 3 разветвленные группы) (I) в качестве одного конца основной цепи группу формулы СНВ'В2. где каждый из В1 и В2, которые одинаковы или различны, обозначает метильную или этильную группу, и (II) в качестве одного конца основной цепи группу формулы СНВ1В2В3, где В1 и В2 имеют значения, указанные выше, а В3 обозначает метил или этил. Предпочтительны такие соединения А1, которые содержат группы как (I), так и (II), в особенности когда группа СНВ!В2 представляет собой
- 5 006229
СНМе2, когда соединение включает 8 углеродных атомов или основную цепь с 5 углеродными атомами и когда все внутренние углеродные атомы в основной цепи являются вторичными или третичными (при условии наличия в общем 3 разветвленных групп).
Под давлением 1 бар температура кипения соединений А или А1 может составлять от 129 до 150°С, от 110 до 129°С или от 90 до 109°С. Предпочтительная температура кипения равна, в частности, по меньшей мере 105°С, например от 105 до 175°С, при условии, что соединение А или А1 не является 2,2,3триметилпентаном, или по крайней мере 112°С, в частности от 112 до 175°С.
Соединения А или А1 другой категории могут включать 3 метильные и/или этильные боковые группы у основной цепи, содержащей от 4 до 6 углеродных атомов, особенно при соотношении между числами углеродных атомов в ответвлениях и углеродными атомами в основной цепи по меньшей мере 0,55:1, например от 0,55 до 0,9:1, в частности от 0,63 до 0,9:1. Если значение вышеприведенного соотношения не равно по крайней мере 0,63 или 0,75, эти соединения обычно включают 9 углеродных атомов.
Предпочтительными соединениями являются 2,2,3-триметилпентан (А3), 2,2,4-триметилпентан (изооктан) (А4), 2,2-Ме2-3-этилпентан (А5), 2,3,3-триметилпентан (А6), 2,4-диметил-3-этилпентан (А8) и
2,3,4-триметилпентан (А9). Разветвленным углеводородом может также не быть 2,2,4-триметилпентан и/или 2,2,3-триметилпентан.
Соединения А или А1 представляют собой либо известные соединения, которые могут быть получены в соответствии с опубликованными в литературе методами, либо новые соединения, которые могут быть получены в соответствии с методами, известными из литературы (например, как изложено в работе К1гк ОЙипсг Епсус1ораеб1а оГ Сйет1са1 Тесйпо1оду, издание 3-е, РиЫ XVПсу). Примерами приемлемых методов получения служат известные методы получения алканов реакциями углерод-углеродного сочетания. Такие методы могут включать реакции одного или нескольких, обычно 1 или 2, алкилхлоридов, бромидов или иодидов с элементарным металлом группы 1А, 11А, ΙΒ или ΙΙΒ Периодической таблицы, как это изложено в Абуапсеб 1погдашс Сйет181гу Ьу Е.А. Сойоп + 6. νίΚη^η, РиЬТШегааепсе, НьюЙорк, издание 2-е, 1966, в частности с натрием, магнием или цинком. В качестве алкилгалогенида обычно используют соединение с разветвленной цепью, содержащее от 3 до 6 углеродных атомов, в частности с метильными или этильными боковыми группами, в частности с атомом галогена, связанным с группой СМе2 у одного из алкилгалогенидов. Предпочтительный галогенид отвечает формуле МеСМе2Х или Е1СМе2Х, где Х обозначает С1, Вг или I, а другим галогенидом является вторичный галогенид, например формулы ВВ1 СН-Х, где каждый из В и В1 обозначает метил или этил, в частности изопропил- или вторбутил-, или втор-амилгалогенид, или первичный разветвленный алкилгалогенид, например формулы ВПСН2Х, где В11 обозначает разветвленную алкильную группу, содержащую от 3 до 5 углеродных атомов, с метильными или этильными ответвлениями, такую как изопропил, изобутил и изоамил. В другом варианте оба галогенида могут быть вторичными, например формулы ВВ1 СНХ, как представленные выше, и ВШВСНХ, где В111 обозначает метил или этил, а В имеет такие же значения, как указанные для В11, такие как изопропил, один из них может быть вторичным (как указанный выше), а другой может быть первичным, например метил- или этилгалогенидом. Оптимальные методы сочетания для любого конкретного соединения А или А1 зависят от доступности алкилгалогенида (-галогенидов) как предшественника, вследствие чего в дополнение к методам вышеприведенных типов можно также прибегнуть к сочетанию посредством метил- или этилгалогенидов с разветвленными алкилгалогенидами, каждый из которых содержит от 6 до 9 углеродных атомов. Алкилгалогенид (-галогениды) способны вступать в совместное взаимодействие в присутствии металла (как в реакции с натрием по Вюрцу) или могут вначале взаимодействовать с металлом с образованием металлорганического соединения, например реактива Гриньяра, или цинкорганического соединения, с последующим взаимодействием металлорганического соединения с другим алкилгалогенидом, если целевая реакция реактива Гриньяра может протекать в присутствии металла группы ΙΒ или 11В, такого как серебро, цинк или медь (в частности, высокоактивная медь), если целевой реактив Гриньяра из одного или обоих алкилгалогенидов способен взаимодействовать с этим последним металлом с получением других металлалкильных разновидностей, например алкилсеребряных или алкилмедных соединений, которые можно диспропорционировать до продукта реакции сочетания алкана. Реактив (реактивы) Гриньяра способны также взаимодействовать с галогенидом одновалентной меди с образованием медьсодержащего материала для реакции диспропорционирования. Наконец, можно проводить реакцию сочетания металлорганического соединения, металл которого относится к группе 1А или 11А, например Ь1 или Мд, с содержащим одновалентную медь комплексом с получением продукта реакции сочетания алкана.
Вышеуказанные реакции с участием металлорганических соединений обычно проводят в инертных условиях, т.е. в безводных условиях и в отсутствии кислорода, например в атмосфере сухого азота. Обычно их проводят в инертном растворителе, например в сухом углеводороде или простом эфире. По завершении реакции весь остаточный металлорганический материал разлагают добавлением соединения с активным водородным атомом, например воды или спирта, а алканы отгоняют либо непосредственно, либо после распределения между органической и водной фазами.
- 6 006229
Примеры получения высокоразветвленных алканов описаны Р.Ь. Но^агй и др. в РРс5. №11. Виг. 81аийагЙ5 Кекеагсй Рарег ЯР 1779, т. 38, март 1947 г., с. 365-395. Содержание этого документа включено в настоящее описание в качестве ссылки.
Сырые алканы, полученные по изложенным выше методам, могут быть использованы в смесях по изобретению как таковые или могут быть дополнительно очищены, например, прежде всего перегонкой.
При необходимости соединения, в особенности содержащие 8 углеродных атомов, могут быть получены фракционной перегонкой нефтезаводских материалов, например бензинов прямой гонки, или продуктов алкилирования, например изоалканов, содержащих от 3 до 5 углеродных атомов каждый, алканами, содержащими от 3 до 5 углеродных атомов каждый (как изложено выше).
К другим известным методам получения алканов А или А1 относится реакция металлалкильных соединений, например реактивов Гриньяра, с карбонильными соединениями, такими как альдегиды, кетоны, сложные эфиры и ангидриды, с получением карбинолов с разветвленными цепями, которые дегидратируют до соответствующего олефина, который гидрируют до алкана. Так, например, 2,3,4триметилпентан может быть получен из изопропилмагнийбромида и метилизопропилкетона (с последующими дегидратацией и гидрированием), а 2,2-диметил-3-этилпентан - из этилмагнийхлорида и диизопропилкетона.
Описанная в заявке композиция и по меньшей мере одна присадка для бензина, например присадка для автомобильного или авиационного бензина, могут быть включены в готовый неэтилированный автомобильный бензин.
Компонент (а) может содержаться в количестве от 5 до 95 об.% или от 8 до 90 об.%, в частности от 10 до 90 об.%, или от 15 до 65 об.%, например от 20 до 55 об.% или от 10 до 40 об.%, в частности от 20 до 35 об.%, или от 40 до 90 об.%, в частности от 40 до 55 об.% или от 55 до 80%, или от 8 до 35%, в частности от 8 до 20 об.%. Во всех случаях, если не указано иное, процентное содержание в настоящем описании указано как объемное, а приводимый ряд интервалов количеств в составе композиции или бензина для 2 или большего числа компонентов включает содержание всех вариантов сочетаний со всеми интервалами для всех компонентов.
Вместо фракций продуктов алкилирования, служащих примером нефтезаводского материала как компонента (а), могут также использоваться другие фракции.
В качестве компонента (Ь) композиция по изобретению может также включать по меньшей мере один жидкий насыщенный углеводород, содержащий от 5 до 10 углеродных атомов, в частности преимущественно С7- или С8-соединения с разветвленными цепями, например изо-С7- или изо-С8-соединения. Этим углеводородом может служить практически чистое вещество, например н-гептан, изооктан или изопентан, или смесь, например продукт перегонки или реакционный продукт как результат реакции при переработки нефти, в частности продукт алкилирования. Значение октанового числа, определенное по моторному методу (ОЧМ), такого углеводорода может составлять от 0 до 60, но предпочтительное значение ОЧМ равно от 60 до 96, в частности у продукта изомеризации (с 1кип от 25 до 80°С). Октановое число, определенное исследованиями (ОЧИ), может составлять от 80 до 105, например от 95 до 105, тогда как значение СЧМИ (среднее значение для ОЧМ и ОЧИ) может быть равным от 60 до 100.
Компонент (Ь), который отличен от компонента (а), может включать углеводородный компонент, обладающий температурой кипения (предпочтительно температурой выкипания) по меньшей мере 82°С, в частности от 85 до 150°С, но ниже 225°С, например ниже 170 или 160°С, и обычно октановым числом, определенным по моторному методу (ОЧМ), по крайней мере 92, например от 92 до 100; такими компонентами обычно служат алканы, содержащие от 7 до 10 углеродных атомов каждый, в частности - по 7 или 8 углеродных атомов и в частности содержащие в своей алкильной цепи по меньшей мере по одному ответвлению, например от 1 до 3 боковых групп каждый, предпочтительно при внутреннем углеродном атоме, в частности содержащие по крайней мере по одной группе -С(СН3)2-.
Общее объемное количество компонента (Ь) или объемное количество смесей, представляющих собой компонент (Ь), в частности как совокупность, включающая каждый из следующих компонентов (если они содержатся) с (I) по (IV): (I) продукт каталитического реформинга, (II) тяжелый бензин каталитического крекинга, (III) легкий бензин каталитического крекинга и (IV) бензин прямой гонки, входящие в состав композиции, обычно составляет от 10 до 80%, например от 25 до 70%, от 40 до 65% или от 20 до 40%, причем это процентное содержание тем выше, чем ниже процентное содержание компонента (а).
Компонентом (Ь) может служить смесь жидких насыщенных углеводородов, например продукт перегонки, в частности бензино-лигроиновая фракция, или бензин прямой гонки, или реакционный продукт, полученный в результате реакций при переработке нефти, например продукт алкилирования, включая продукт алкилирования со всем диапазоном точек кипения (с 1кип от 30 до 190°С), продукт изомеризации (с 1кип от 25 до 80°С), легкий продукт реформинга (с 1кип от 20 до 79°С) или легкий продукт гидрокрекинга. Смесь может содержать по меньшей мере 60 мас.% или не меньше 70 мас.%, например от 60 до 95 или от 70 до 90 мас.%, жидкого насыщенного алифатического углеводорода.
Композиции также могут включать смеси компонента (а), например фракции продукта алкилирования с точками кипения от 15 до 100°С, и продукта алкилирования со всем диапазоном точек кипения (т.е. с ТВ выше 170°С, например 190°С) в соотношении от 9:1 до 1:9, в частности 5-9:5-1 или 1-3:9-7. При
- 7 006229 необходимости такие смеси можно готовить разделением продукта алкилирования со всем диапазоном точек кипения на первую и вторую порции, причем первую порцию перегоняют с целью получить целевую фракцию, а затем эту фракцию смешивают со второй порцией. Остаток после отбора фракции можно использовать с какой-либо иной целью, как изложено выше.
В этой композиции объемные количества в качестве компонента (Ь) смесей {главным образом насыщенных жидких алифатических углеводородных фракций, например общее количество продукта изомеризации, продукта алкилирования со всем диапазоном точек кипения, бензино-лигроиновой фракции и бензина прямой гонки [в каждом случае присутствующих в композиции (если они содержатся)]} могут составлять от 4 до 60%, в частности от 4 до 25%, или предпочтительно от 10 до 55%, в частности от 25 до 45%. В предпочтительном варианте продукт алкилирования со всем диапазоном точек кипения и бензин прямой гонки в виде компонента (Ь) содержатся необязательно совместно, но предпочтительнее один в отсутствии другого, в частности в количестве от 2 до 50%, в частности от 10 до 45%, например от 10 до 25%, от 25 до 45% или от 25 до 40%. Композиции по изобретению могут также включать бензинолигроиновую фракцию, например в объемном количестве от 0 до 25%, в частности от 2 до 25%, от 10 до 25% или от 2 до 10%.
В качестве компонента (с) композиции могут включать углеводородный компонент, который представляет собой насыщенный алифатический углеводород, содержащий от 4 до 6 углеродных атомов, температура кипения которого под атмосферным давлением составляет меньше 80°С, в частности от 20 до 50°С, преимущественно с собственным значением октанового числа, определенным по моторному методу, больше 88, в частности по меньшей мере 90, например от 88 до 93 или от 90 до 92. Примеры такого углеводородного компонента включают алканы, содержащие 4 или 5 углеродных атомов, в частности изопентан, которым может служить практически чистая или неочищенная углеводородная фракция из продукта реформинга или изомеризации, содержащая по меньшей мере 30%, например от 30 до 80%, в частности от 50 до 70%, причем основные загрязняющие примеси содержат до 40% монометилпентанов и до 50% диметилбутанов. Углеводородным компонентом может быть алкан с точкой кипения (под атмосферным давлением) от -20 до +20°С, например н- и/или изобутан, необязательно в смесях с С5алканом при соотношении от 99,5:0,5 до 0,5:99,5, например от 88:12 до 75:25. Предпочтителен н-бутан самостоятельно или в смеси с изопентаном, преимущественно в вышеприведенных пропорциях, а объемное количество бутана в композиции составляет, в частности, до 20%, в частности от 1 до 15%, например от 1 до 8, от 3 до 8 или от 8 до 15%.
Могут присутствовать циклоалифатические углеводороды, содержащие от 5 до 7 углеродных атомов каждый, такие как циклопентан и циклогексан, но обычно в количествах меньше 15% от общего количества, например от 1 до 10%.
В композиции совокупные объемные количества продукта изомеризации, продукта алкилирования со всем диапазоном точек кипения, бензино-лигроиновой фракции, бензина прямой гонки, жидких алифатических углеводородов, содержащих от 4 до 6 углеродных атомов каждый (как они описаны выше), и циклоалифатических углеводородов (в каждом случае при условии наличия) могут составлять от 5 до 60%, в частности от 8 до 25%, от 15 до 55%, в частности от 30 до 50%.
Предпочтительно эти композиции включают также в качестве компонента (6) по меньшей мере один олефин (в частности, с одной двойной связью на молекулу), который представляет собой жидкий алкен, содержащий от 5 до 10, например от 6 до 8, углеродных атомов, такой как линейный или разветвленный алкен, например пентен, изопентен, гексен, изогексен или гептен или 2-метил-2-пентен, или смесь, включающую алкены, которая может быть получена крекированием, например каталитическим или термическим крекингом остатка от прямой перегонки сырой нефти, например остатка от перегонки нефти под атмосферным давлением или вакуумом; эта смесь может представлять собой тяжелый или легкий бензин каталитического крекинга (или их сочетание). Крекингу может содействовать водяной пар. Другими примерами олефинсодержащих смесей могут служить С6Ь18отег, продукт каталитической полимеризации и 6ипа1е. Обычно олефиновые смеси включают по меньшей мере 10 мас.% олефинов, в частности по крайней мере 40 мас.%, в частности от 40 до 80 мас.%. Предпочтительными смесями являются (XI) бензин крекинга с водяным паром, (XII) бензин каталитического крекинга, (XIII) С6Ь18отег и (XIV) продукт каталитической полимеризации, хотя наиболее предпочтительны бензины необязательно каталитического крекинга. В композиции общие количества олефиновых смесей, в частности совокупные количества компонентов с (XI) по (XIV) (если они вообще содержатся) могут быть равными от 0 до 55, например от 10 до 55, или от 18 до 37, в частности от 23 до 35, или от 20 до 55, в частности от 40 до 55%, или от 23 до 40%. Предпочтительное общее содержание компонентов (XI) и (XII) (если они присутствуют) в композиции составляет от 18 до 55, в частности от 18 до 35, от 18 до 30 или от 35 до 55 об.%.
Такой олефин или смесь олефинов обычно характеризуется значением ОЧМ от 70 до 90, значением ОЧИ от 85 до 95 и значением СЧМИ от 80 до 92.
Общее содержание олефина (олефинов) в бензиновой композиции по изобретению может составлять 0% или от 0 до 30%, например от 0,1 до 30%, в частности от 1 до 30%, например от 2 до 25, от 5 до 30 (в частности, от 3 до 30%), от 5 до 18,5, от 5 до 18 или от 10 до 20%. Предпочтительная композиция
- 8 006229 включает по меньшей мере 1% олефина, а максимально 18% или, в частности, максимально 14%, но может олефина не содержать.
Композиции в качестве компонента (е) могут также включать по меньшей мере одно ароматическое соединение, предпочтительно алкилароматическое соединение, такое как толуол, о-, м- и п-ксилол и их смесь, или триметилбензол. Ароматические соединения можно добавлять в виде индивидуальных соединений, например толуол, или можно вводить в виде смеси ароматических соединений, включающей по меньшей мере 30 мас.% ароматических соединений, в частности от 30 до 100%, главным образом от 50 до 90%. Такие смеси можно готовить из бензина каталитического реформинга или крекинга, полученного из тяжелого лигроина. Примерами таких смесей служат (XXI) продукт каталитического реформинга и (XXII) тяжелый продукт реформинга. Количества индивидуальных соединений, например толуола, в композиции могут быть равными от 0 до 35%, в частности от 2 до 33%, например от 10 до 33%, тогда как количества смесей ароматических соединений, в особенности совокупности продуктов реформинга (XXI) и (XXII) (если они вообще содержатся), в композиции могут составлять от 0 до 50 об.%, в частности от 1 до 33 об.%, например от 2 до 15 об.% или от 2 до 10 об.%, или от 15 до 32 об.%, а совокупное количество продуктов реформинга (XXI), (XXII) и добавленных индивидуальных соединений (например, толуола) может быть равным от 0 до 50 об.%, например от 0,5 до 20 об.% или от 5 до 40 об.%, в частности от 15 до 35 об.% или от 5 до 25 об.%.
Такие ароматические соединения обычно характеризуются значением ОЧМ от 90 до 110, например от 100 до 110, значением ОЧИ от 100 до 120, в частности от 110 до 120, и значением СЧМИ от 95 до 110. Объемное содержание ароматических соединений в композиции обычно составляет 0% или от 0 до 50%, в частности меньше 40% или меньше 28%, или меньше 20%, в частности от 1 до 50%, от 2 до 40%, от 3 до 28%, от 4 до 25%, от 5 до 20% (преимущественно от 10 до 20%), от 4 до 10% или от 20 до 35%, главным образом толуола. Бензиновая композиции может также практически не содержать ароматических соединений. Предпочтительные количества ароматических соединений составляют меньше 42%, например меньше 35% или преимущественно меньше 30%. Предпочтительное количество бензола равно меньше 5%, предпочтительнее меньше 1,5 или 1%, например от 0,1 до 1%, от общего объема или меньше 0,1% от общей массы композиции.
Композиции в качестве компонента (ί) могут также включать по меньшей мере один кислородсодержащий продукт в качестве присадки, повышающей октановое число, обычно с октановым числом, определенным по моторному методу, по меньшей мере от 96 до 105, например от 98 до 103. Этим кислородсодержащим продуктом может быть любое органическое жидкое вещество, включающее, а предпочтительно состоящее из СН и по меньшей мере одного атома кислорода, например от 1 до 5, с 1кип ниже 225°С. Обычно в качестве повышающей октановое число присадки применяют простой эфир, например диалкиловый эфир, в частности асимметричный эфир, предпочтительно в котором каждый алкил содержит от 1 до 6 углеродных атомов, причем, в частности, одним алкилом является алкил с разветвленной цепью, включающий от 3 до 6 углеродных атомов, в частности третичный алкил, преимущественно включающий от 4 до 6 углеродных атомов, такой как трет-бутиловый или трет-амиловый, а другой алкил содержит от 1 до 6, например от 1 до 3, углеродных атомов, преимущественно линейный, такой как метил или этил. Примеры таких кислородсодержащих продуктов включают метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ), этил-трет-бутиловый эфир и метил-трет-амиловый эфир. Таким кислородсодержащим продуктом может также служить спирт, включающий от 1 до 6 углеродных атомов, например этанол. В качестве кислородсодержащего продукта можно также использовать органический карбонат, например диалкилкарбонат, включающий в каждом алкиле от 1 до 3 углеродных атомов, например диметилкарбонат.
Объемное количество кислородсодержащего продукта может составлять 0 или от 0 до 25%, в частности от 1 до 25%, от 2 до 20%, от 2 до 10% или от 5 до 20%, преимущественно от 5 до 15%, но целесообразно меньше 3%, в частности от 1 до 3% (главным образом МТБЭ и/или этанол). Композиция или бензин может также быть практически свободной от кислородсодержащего продукта.
Таким образом, получают неэтилированную смешанную композицию со значением ОЧМ по меньшей мере 81 или 85 и значением ОЧИ по меньшей мере 91 или 94, которая включает (а) в общем по меньшей мере 15% одного или нескольких разветвленных углеводородных соединений А или А1, причем минимальное содержание по меньшей мере одного индивидуального соединения А или А1 составляет по крайней мере 5%, и (Ь) по меньшей мере 20% по крайней мере одного из других жидких углеводородов с 1кип от 60 до 160°С, характеризующегося значением ОЧМ по меньшей мере 70 и значением ОЧИ по меньшей мере 90, главным образом когда компонент (Ь) не соответствует определению соединения А или А1, в частности когда компонентом (а) служит триметилпентан. Примерами жидких углеводородов являются парафины, такие как линейные и разветвленные алканы, содержащие от 4 до 8 углеродных атомов каждый, такие как изобутан, бутан, изопентан, диметилалканы, такие, как 2,3-диметилбутан, циклоалканы, такие как циклопентан и циклогексан, ароматические соединения и олефины.
Другая неэтилированная смешанная композиция по изобретению со значением ОЧМ по меньшей мере 81 или 85 и значением ОЧИ по меньшей мере 91 или 94 включает компонент (а), как он представлен выше, и как компонент (Ь) по меньшей мере 20% по крайней мере одной бензино-лигроиновой фракции прямой гонки, продукта изомеризации продукта алкилирования (с 1кип от 25 до 80°С), тяжелого продукта
- 9 006229 реформинга, легкого продукта реформинга (с !кип от 20 до 79°С), продукта гидрокрекинга, авиационного продукта алкилирования (с !кип от 30 до 190°С), бензина прямой гонки, бензина крекинга, такого как тяжелый и легкий бензины каталитического крекинга, или бензина крекинга с водяным паром. Продукты прямой гонки получают непосредственно из сырой нефти перегонкой под атмосферным давлением. Бензино-лигроиновой фракцией может служить легкий бензино-лигроиновый дистиллят с !кип от 30 до 90°С, средний бензино-лигроиновый дистиллят с !кип от 90 до 150°С или тяжелый лигроин с !кип от 150 до 220°С.
В таких смесях количество по меньшей мере одного индивидуального соединения А или А1 обычно составляет по меньшей мере 5% или по меньшей мере 10 или 15%, в частности от 5 до 60%, например от 15 до 60% или от 8 до 25%, от 20 до 35%, или от 30 до 55%, или от 2 до 10%. Количество соединения А4, если оно присутствует, обычно равно по крайней мере 10% от композиции. Предпочтительное общее содержание триметилпентанов в смеси составляет меньше 69% от смеси, но целесообразно по меньшей мере 26% (особенно когда количество ароматических соединений меньше 17%). Если компонентом (а) служит алкан с 9 или 10 углеродными атомами, количество 2,2,4-триметилпентана преимущественно меньше 70 или 50%. Возможно содержание больше одного такого соединения А или А1, например, с повышенным и пониженным значениями ОЧИ в массовых соотношениях от 9:1 до 0,5:99,5, в частности от 0,5:1 до 5:1 или от 5:95 до 20:80, в особенности для смесей с более высокими или более низкими точками кипения (под атмосферным давлением), например тех, в которых соединения А и/или А1 обладают точками кипения, различающимися по меньшей мере на 10°С, например по меньшей мере на 40°С, в частности от 10 до 70°С или от 20 до 50°С, причем их относительные количества таковы, как указанные выше. Совокупные количества всех соединений А и А1 (если они содержатся) в смеси могут составлять от 15 до 70, например от 15 до 60, от 15 до 40 или от 30 до 55%, или от 40 до 60%.
Смесь может также включать преимущественно алифатические нефтезаводские материалы, такие как бензино-лигроиновая фракция, бензин прямой гонки (также известный как легкий бензинолигроиновый дистиллят с !кип от 25 до 120°С), продукт алкилирования и продукт изомеризации. Их совокупное количество может составлять от 10 до 70%, в частности от 10 до 30, от 30 до 70 или от 35 до 65%. Количества бензино-лигроиновой фракции могут быть равными от 0 до 70% или от 1 до 70%, в частности от 10 до 30, от 30 до 70% или от 35 до 65%, тогда как количества легкого бензино-лигроинового дистиллята могут составлять 0 или от 1 до 70, в частности от 1 до 20 или преимущественно от 30 до 65%, а количества среднего бензино-лигроинового дистиллята могут быть равными 0 или от 1 до 55, в частности от 3 до 20 или от 15 до 55%. Объемное соотношение между легким и средним бензино-лигроиновыми дистиллятами может составлять от 50:1 до 1:50, в частности от 0,5 до 20:1 или 1:0,5-50. Количества продукта алкилирования и продукта изомеризации (если они содержатся) могут быть равными от 0,5 до 20%, в частности от 1 до 10%, тогда как количества продукта гидрокрекинга могут составлять от 0,5 до 30%, например от 10 до 30%.
Указанные смеси обычно содержат в общей сложности по меньшей мере 70% насыщенных соединений, в частности от 70 до 98% или от 70 до 90%, или от 90 до 98%.
При необходимости, в особенности для авиационного бензина, смеси могут включать углеводородный компонент, который представляет собой насыщенный алифатический углеводород, содержащий от 4 до 6 углеродных атомов, и который характеризуется температурой кипения под атмосферным давлением ниже 80°С, в частности от 20 до 50°С, в особенности собственным значением октанового числа, определенного по моторному методу, выше 88, в частности по меньшей мере 90, например от 88 до 93 или от 90 до 92. Примеры углеводородного компонента включают алканы, содержащие 4 или 5 углеродных атомов, в частности изопентан, которые могут представлять собой практически чистую или неочищенную углеводородную фракции из продукта реформинга или изомеризации, содержащую по меньшей мере 30%, например от 30 до 80%, в частности от 50 до 70%, причем основные загрязняющие примеси содержат до 40% монометилпентанов и до 50% диметилбутанов. Углеводородным компонентом может быть алкан с точкой кипения (под атмосферным давлением) от -20 до +20°С, например н- и/или изобутан, необязательно в смесях с С5алканом при соотношении от 99,5:0,5 до 0,5:99,5, например от 88:12 до 75:25. Предпочтителен н-бутан самостоятельно или смешанный с изопентаном, преимущественно в вышеприведенных пропорциях, а объемное количество бутана в композиции составляет, в частности, до 20%, в частности от 1 до 15%, например от 1 до 8, от 3 до 8 или от 8 до 15%, в основном от 1 до 3,5%.
Углеводородный компонент, кипящий при температуре ниже 80°С, в частности изопентан, также может входить в состав композиций по изобретению, которые включают по меньшей мере одно соединение А или А1, содержащее по крайней мере 10 углеродных атомов. Относительное содержание таких соединений А или А1 и низкокипящего компонента, например изопентана, может составлять от 1 до 9:91, в частности от 5 до 9:5-1, преимущественно при содержании соединений А или А1 в композиции меньше 20%.
Могут содержаться циклоалифатические углеводороды, например включающие от 5 до 7 углеродных атомов каждый, в частности циклопентан или циклогексан, но обычно в количествах меньше 15% от общего количества, например от 1 до 10%.
- 10 006229
Смесь также может включать по меньшей мере один компонент (а) и компонент (д), а также необязательные компоненты от (с) до (ί), а готовый неэтилированный бензин включает также по меньшей мере одну присадку к бензину, например присадку к автомобильному бензину или к авиационному бензину, в частности такую, которые входят в список компонентов по стандарту А8ТМ Ό-4814, который включен в настоящее описание в качестве ссылки, или конкретно упомянуты органами управления, например и8 СаШогша А1г Векоигсек Воагй (САВВ) или Управлением по охране окружающей среды (УОО). Эти присадки отличаются от жидких компонентов топлива, таких как МТБЭ. Такими присадками могут служить те, которые не содержат свинца, представленные в работе Сакойпе апй 01еке1 Бие1 АйййВек, К. О\\'еп. опубликовано I. ^11еу, Чичестер, Великобритания, 1989, главы 1 и 2, И8 3955938, ЕР 0233250 и ЕР 288296, содержание которых включено в настоящее описание в качестве ссылок. Эти присадки могут представлять собой присадки для предкамерного сгорания или присадки для горения. Примерами присадок служат антиоксиданты, такие как присадки аминового и фенольного типов, замедлители коррозии, противообледенительные присадки, например гликолевые эфиры или спирты, присадки для мытья двигателя, такие как присадки на основе имида янтарной кислоты, полиалкиленаминового и полиэфираминового типов, и антистатические присадки, такие как амфолитные поверхностно-активные вещества, дезактиваторы металлов, такие как дезактиваторы тиоамидного типа, ингибиторы воспламенения от соприкосновения с горячей поверхностью, такие как органические соединения фосфора, присадки, содействующие сгоранию, такие как соли щелочных металлов и соли щелочно-земельных металлов органических кислот, а также моноэфиры серной кислоты и высших спиртов, присадки против усиленного износа клапанного седла, такие как соединения щелочных металлов, например соли натрия или калия, такие как бораты и карбоксилаты, например сульфосукцинаты, и окрашивающие вещества, такие как азокрасители. Можно применять одну или несколько присадок (например, от 2 до 4) одного и того же или разных типов, в частности сочетания по меньшей мере одного антиоксиданта и по меньшей мере одной моющей присадки. Предпочтительны такие антиоксиданты, как один или несколько пространственно затрудненных фенолов, например соединения с третичной бутильной группой в одном или обоих орто-положениях к фенольной гидроксильной группе, в частности такие как представленные ниже в примере 1. Каждая из этих присадок может, в частности, содержаться в композиции в количествах от 0,1 до 100 ч./млн, например от 1 до 20 ч./млн, обычно антиоксидант, преимущественно как один или несколько пространственно затрудненных фенолов. Общие количества присадок обычно не превышают 1000 ч./млн, например от 1 до 1000 ч./млн.
Такие композиции и бензины свободны от свинецорганических соединений и обычно от марганцевых присадок, таких как карбонилы марганца.
Эти композиции и бензины могут включать до 0,1% серы, например от 0,000 до 0,02 мас.%, в частности от 0,002 до 0,01 мас.%.
Автомобильные бензиновые композиции, в частности композиции на основе дистиллятных фракций, например фракций при дистилляции продуктов алкилирования, обычно характеризуются значением ОЧМ от 80 до меньше 98, в частности от 80 до 95, от 83 до 93, от 85 до 90 или от 93 до 98. Их значение ОЧИ обычно составляет от 90 до 115, например от 102 до 115 или, что предпочтительно, от 90 до 102, предпочтительно от 90 до 100, например от 90 до 99, в частности от 90 до 93, например 91 или от 93 до 98, например от 94,5 до 97,5 или от 97 до 101, тогда как значение СЧМИ обычно равно от 85 до 107, например от 98 до 106 или, что предпочтительно, от 85 до 98, в частности от 85 до 95, например от 85 до 90 или от 90 до 95, или от 95 до 98. Предпочтительные бензиновые композиции характеризуются ОЧМ от 80 до 83, ОЧИ от 90 до 93 и СЧМИ от 85 до 90 или ОЧМ от 83 до 93, ОЧИ от 93 до 98 и СЧМИ от 85 до 95, или ОЧМ от 85 до 90, ОЧИ от 97 до 101 и СЧМИ от 91 до 96. Низшая теплотворная способность бензина (также называемая удельной энергией) обычно составляет по меньшей мере 18000 брит. тепл.ед./фунт, например по крайней мере 18500, 18700 или 18900, в частности от 18500 до 19500, в частности от 18700 до 19300 или от 18900 до 19200; теплотворная способность может быть равной по меньшей мере 42 МДж/кг, например по крайней мере 43,5 МДж/кг, в частности от 42 до 45 или от 43 до 45, в частности от 43,5 до 44,5 МДж/кг. Такой бензин характеризуется пределами кипения (по стандарту А8ТМ Ό-86) от 20 до 225°С, в частности с фракцией не больше 5%, например от 0 до 5% или от 1 до 3%, кипящей в интервале от 161 до 200°С. При 70°С обычно испаряются по меньшей мере 10% этого бензина, тогда как 50% испаряются при достижении температуры в интервале от 77 до 120°С, предпочтительно от 77 до 116°С, а при 185°С испаряются минимум 90%. Обычно этот бензин обладает такими свойствами, что от 8 до 50%, например от 10 до 50%, могут испаряться при 70°С, от 40 до 74% - при 100°С, от 70 до 99,5%, например от 70 до 97% - при 150°С и от 90 до 99% могут испаряться при 180°С. В предпочтительном варианте при 100°С испаряются по меньшей мере 46%, например от 46 до 65%. Упругость паров по Рейду этого бензина при 37,8°С, определенная по стандарту А8ТМ Ό-323, обычно составляет от 30 до 120, например от 40 до 100, в частности от 61 до 80 или предпочтительно от 50 до 80, от 40 до 65, например от 40 до 60 или от 40 до 50 кПа.
Кроме того, в заявке описаны неэтилированные автомобильные бензины, которые включают компонент (а) и характеризуются значением ОЧИ по меньшей мере 98, значением ОЧМ по меньшей мере 87,8, УПР меньше 60 кПа, например от 40 до 60 кПа, содержанием меньше 35% ароматических соедине
- 11 006229 ний, меньше 15% олефинов, испарением от 10 до 45% материала при 70°С, испарением от 46 до 60% при 100°С и испарением больше 88% при 150°С. В предпочтительном варианте их плотность составляет по меньшей мере 0,71, например от 0,71 до 0,78, в частности по меньшей мере 0,7122, или по крайней мере 0,72, в частности от 0,7122 до 0,7264 кг/л.
Бензиновые композиции, в частности те, которые приготовлены на основе алканов с разветвленными цепями в виде компонента (а) обычно характеризуются значением ОЧМ от 80 до 94, в частности от 85 до 90, или от 90 до 94. Значение ОЧИ обычно равно от 90 до 105, например от 98 до 102, или от 93 до 98, например от 94,5 до 97,5, или от 97 до 101, тогда как значение СЧМИ обычно равно от 85 до 102, например от 98 до 102, или от 85 до 95. Предпочтительные бензиновые композиции характеризуются ОЧМ от 83 до 93, ОЧИ от 93 до 98 и СЧМИ от 85 до 95 или ОЧМ от 85 до 90, ОЧИ от 94 до 101 и СЧМИ от 89 до 96. Низшая теплотворная способность бензина (также называемая удельной энергией) обычно такова, как указанная выше. То же можно сказать и в отношении пределов кипения, определяемых в соответствии со стандартом Л8ТМ Ώ-86, и УПР.
Когда бензиновые композиции свободны от каких-либо кислородсодержащих продуктов, атомное соотношение Н:С в них составляет по меньшей мере 1,8:1, например по крайней мере 2,0:1, или не меньше 2,1 или 2,2:1, в частности от 1,8 до 2,3:1, или от 2,0 до 2,2:1. Целесообразная бензиновая композиция соответствует следующим критериям.
Атомное соотношение Н:С х [1 + кисл.] х [низшая теплота сгорания + СЧМИ] у
200 где атомное соотношение Н: С является соотношением между атомами водорода и углерода в углеводородах композиции, кисл. означает молярную долю кислородсодержащих продуктов, если они присутствуют в композиции, низшая теплота сгорания означает энергию, получаемую при сжигании 1 фунта (454 г) массы топлива (в газообразной форме) в кислороде с получением газообразных воды и диоксида углерода, выраженную в британских тепловых единицах/фунт [МДж/кг раз по 430,35], а значение у составляет по меньшей мере 350, 380, 410 или 430, в частности от 350 до 440, например от 380 до 420, преимущественно от 400 до 420.
Автомобильный бензин включает от 10 до 90% компонента (а), от 10 до 80% компонента (Ь), от 0 до 25% бензино-лигроиновой фракции, от 0 до 15% бутана, от 5 до 20% олефинов, от 3 до 28% ароматических соединений и от 0 до 25% кислородсодержащих продуктов, в частности от 5 до 20% ароматических соединений и от 5 до 15% олефинов.
В предпочтительном варианте такой автомобильный бензин включает от 8 до 65% компонента (а) (преимущественно от 15 до 35%), от 0,1 до 30%, в частности от 2 до 25% олефинов, преимущественно от 3 до 14%, и от 0 до 35% ароматических соединений, в частности от 0 до 30%, например от 5 до 35, от 5 до 20 (преимущественно от 5 до 15%) или от 20 до 30%, и от 5 до 50% смесей в качестве компонента (Ь), например от 10 до 45%, в частности от 20 до 40%. Эти бензины могут также включать кислородсодержащие продукты, такие как МТБЭ, главным образом в количестве меньше 3%, например от 0,1 до 3%, и включают преимущественно меньше 1,0% бензола, например от 0,1 до 1%, и в основном меньше 18% олефинов, например от 0,1 до 15%. В предпочтительном варианте такие бензины характеризуются значениями ОЧИ от 96 до 99, ОЧМ от 86 до 90 и СЧМИ от 91 до 94,5.
Примерами автомобильных бензинов являются те, которые включают от 5 до 25% компонента (а), от 5 до 15% олефинов, от 15 до 35% ароматических соединений и от 40 до 65% компонента (Ь), в частности от 15 до 25% компонента (а), от 7 до 15% олефинов, от 15 до 25% ароматических соединений и от 45 до 52% компонента (Ь) в виде смеси со значением ОЧИ от 96,5 до 97,5 или от 5 до 15% компонента (а), от 7 до 15% олефинов, от 15 до 25% ароматических соединений и от 55 до 65% компонента (Ь) со значением ОЧИ от 94,5 до 95,5.
Примерами автомобильных бензинов также служат те, которые включают от 1 до 15%, например от 3 до 12%, бутана, от 0 до 20%, например от 5 до 15%, простого эфира, например МТБЭ, от 20 до 80, например от 25 до 70% смешанных жидких нефтезаводских материалов (обычно С69продуктов, кроме бензино-лигроиновой фракции) [таких как вышеупомянутые смеси продуктов с (I) по (IV)], от 0 до 25%, например от 2 до 25% бензино-лигроиновой фракции, от 5 до 70%, например от 15 до 65%, компонента (а) с ОЧИ от 93 до 100, например от 94 до 98, ОЧМ от 80 до 98, например от 83 до 93 или от 93 до 98, и УПР от 40 до 80, в частности от 40 до 65 кПа. Такие бензины обычно включают от 1 до 30%, например от 2 до 25%, олефинов и от 2 до 30%, например от 4 до 25%, ароматических соединений. Количества олефинов от 15 до 25% предпочтительны для значений ОЧИ от 94 до 98, например от 94 до 96, а от 2 до 15%, например от 2 до 7%, - для значений ОЧИ от 96 до 100, например от 96 до 98.
Другие примеры топливных композиций включают от 8 до 18% компонента (а), от 10 до 50%, например от 25 до 40%, совокупной смеси компонента (Ь), от 5 до 40%, например от 20 до 35%, совокупной смеси ароматических соединений, от 15 до 60%, например от 15 до 30% или от 40 до 60%, совокупной смеси олефинов и от 0 до 15% в целом кислородсодержащего компонента, например от 3 до 8% или от 8 до 15%. Особенно предпочтительные композиции включают от 8 до 18% компонента (а), от 25 до 40% совокупной смеси в качестве смешанного компонента (Ь), от 20 до 35% совокупной смеси ароматических соединений и от 15 до 30% в общей сложности олефинов или от 8 до 18% компонента (а), от 15 до 40%
- 12 006229 совокупной смеси в качестве смешанного компонента (Ь), от 3 до 25% совокупной смеси ароматических соединений и от 40 до 60% в общей сложности смеси олефинов.
Кроме того, примеры топливных композиций включают от 20 до 40% компонента (а), от 8 до 55% совокупной смеси компонента (Ь), например от 5 до 25% или от 35 до 55%, и 0 или от 5 до 25%, например от 18 до 25%, совокупной смеси ароматических соединений, от 0 до 55%, преимущественно от 10 до 55 или от 40 до 55%, совокупной смеси олефинов, причем особенно предпочтительные композиции включают от 20 до 40% компонента (а), от 5 до 25% совокупных смесей компонента (Ь), от 3 до 25% совокупной смеси ароматических соединений и от 40 до 60% совокупной смеси олефинов или от 20 до 40% компонента (а), от 35 до 55% совокупной смеси компонента (Ь), от 15 до 30% совокупной смеси ароматических соединений и от 0 до 15%, например от 5 до 15%, совокупной смеси олефинов, или, в частности, от 20 до 40% компонента (а), от 25 до 45% или от 30 до 50% совокупной смеси компонента (Ь), от 2 до 15% совокупной смеси ароматических соединений и от 18 до 35% совокупной смеси олефинов, а преимущественно от 3 до 10% или от 5 до 18% олефинов и от 10 до 35%, в частности от 10 до 20%, ароматических соединений (например, от 10 до 18%).
Другие примеры топливных композиций включают от 30 до 55%, например от 40 до 55%, компонента (а), от 5 до 30% совокупной смеси компонента (Ь), от 0 до 10% совокупной смеси ароматических соединений, от 10 до 45% смеси олефинов, от 0 до 15% кислородсодержащих продуктов, преимущественно при общем количестве кислородсодержащих продуктов и смеси олефинов от 20 до 45%. Прочие примеры топливных композиций включают от 55 до 70% компонента (а), от 10 до 45% в общей сложности компонента (Ь), например от 10 до 25% или от 35 до 45%, и от 0 до 10%, например 0 или от 0,5 до 5%, совокупной смеси ароматических веществ, и от 0 до 30% совокупной смеси олефинов, например 0 или от 15 до 30%, преимущественно от 55 до 70%, компонента (а), от 10 до 25% совокупной смеси компонента (Ь), 0 или от 0,5 до 5% совокупной смеси ароматических соединений и от 15 до 30% смеси олефинов.
Особенно предпочтительные примеры топливных композиций включают от 15 до 35%, например от 20 до 35%, компонента (а), от 0 до 18,5%, например от 2 до 18,5%, олефинов, от 5 до 40%, например от 5 до 35%, ароматических соединений, от 25 до 65% насыщенных соединений и меньше 1% бензола и от 18 до 65%, например от 40 до 65%, компонента (а), от 0 до 18,5%, например от 5 до 18,5%, олефинов, от 5 до 42%, например от 5 до 28%, ароматических соединений, от 35 до 55% насыщенных соединений и меньше 1% бензола.
Другая топливная композиция может включать от 25 до 40%, например от 30 до 40%, в частности 35%, продукта алкилирования (преимущественно со всем диапазоном точек кипения, с ТНК 30°С или выше и ТВ выше 165°С), от 10 до 25%, например от 15 до 25%, в частности 20%, продукта изомеризации, от 10 до 25%, например от 15 до 25%, в частности 20%, легкого продукта гидрокрекинга и от 20 до 35%, например от 20 до 30%, в частности 25%, компонента (а) и необязательно от 0 до 5% бутана. В предпочтительном варианте такая композиция является практически парафиновой и по существу свободной от олефинов и ароматических соединений.
Еще одна бензиновая композиция включает от 2 до 20%, например от 5 до 15%, компонента (а), главным образом фракцию продукта алкилирования в температурном диапазоне от 15 до 100°С, в количестве от 20 до 40%, например от 25 до 35%, продукта алкилирования со всем диапазоном точек кипения, например с ТВ от 175 до 200°С [при суммарном содержании компонента (а) и продукта алкилирования от 35 до 45%], от 25 до 40% смесей олефинов, в частности бензина крекинга с водяным паром, от 5 до 20%, например от 7 до 15%, продукта реформинга, от 10 до 25%, например от 12 до 20%, толуола и от 0,1 до 3%, например от 0,5 до 2,0%, бутана. Предпочтительный по изобретению бензин, например последний, обычно характеризуется ОЧИ от 98 до 101, ОЧМ от 86 до 89, испарением (И) при 100°С (доля материала, испаряющегося при 100°С, %) от 45 до 55, например от 48 до 52, содержанием ароматических соединений от 30 до 40%, в частности от 30 до 35%, олефинов от 3 до 15%, например от 5 до 10%, и совокупности насыщенных соединений от 50 до 65%, например от 55 до 60%. Такая композиция свободна от добавленных кислородсодержащих продуктов. Толуол может быть заменен равным объемом тяжелого продукта реформинга.
Другая бензиновая композиция, представляющая особый интерес, включает от 0,5 до 5%, например от 2 до 4%, бутана, от 10 до 30%, например от 15 до 25%, продукта алкилирования со всем диапазоном точек кипения (например с ТВ от 175 до 200°С), от 10 до 40%, в частности от 20 до 35%, компонента (а), главным образом фракцию продукта алкилирования в температурном диапазоне от 110 до 115°С, от 115 до 125°С, от 15 до 160°С или от 15 до 100°С [в частности, при суммарном содержании продукта алкилирования и компонента (а) от 35 до 60%, например от 40 до 55%], от 30 до 50% продукта каталитического реформинга и от 5 до 15% Ыкошет и характеризуется ОЧМ от 87 до 90, ОЧИ от 98 до 101 и СЧМИ от 93 до 95. Такая композиция свободна от кислородсодержащих продуктов.
Другие композиции моторных топлив могут характеризоваться другими пределами антидетонационного показателя (также известного как показатель СЧМИ), который является средним значением для ОЧМ и ОЧИ.
- 13 006229
Для показателей СЧМИ от 85,5 до 88,5 композиции могут включать от 8 до 30% компонента (а), например от 15 до 30%, и от 10 до 50%, например от 20 до 40%, в совокупности смеси компонента (Ь), от 5 до 30%, например от 5 до 20% в общей сложности олефинов и от 10 до 40%, например от 15 до 35%, в общей сложности ароматических соединений или от 8 до 30% компонента (а), от 10 до 50% в совокупности смеси как компонент (Ь), от 5 до 40% совокупных смесей ароматических соединений, например от 20 до 30%, и от 10 до 60%, например от 30 до 55%, совокупных смесей олефинов.
Для показателей СЧМИ от 88,5 до 91,0 такие композиции могут включать от 5 до 25% (или от 5 до 15%) компонента (а), от 20 до 45% в совокупности смеси компонента (Ь), от 0 до 25%, например от 1 до 10 или от 10 до 25%, в общей сложности олефинов и от 10 до 35%, например от 10 до 20% или от 20 до 35%, в общей сложности ароматических соединений или от 5 до 25% (от 5 до 15%) компонента (а), от 20 до 45% в совокупности смеси компонента (Ь), от 0 до 35% совокупных смесей ароматических соединений, например от 1 до 15 или от 15 до 35%, и от 5 до 65%, например от 5 до 30 или от 30 до 65%, совокупных смесей олефинов.
Для показателей СЧМИ от 91,0 до 94,0 топливные композиции по изобретению могут включать от 5 до 65%, например от 5 до 20, от 20 до 30, от 30 до 65 или от 40 до 65%, компонента (а) и от 5 до 40% (от 5 до 35%), например от 5 до 12 или от 12 до 40% (от 12 до 30%) в совокупности смеси компонента (Ь), от 1 до 30%, например от 1 до 10 или от 10 до 25%, в общей сложности олефинов и от 5 до 55%, например от 5 до 15 или от 15 до 35, или от 35 до 55%, в общей сложности ароматических соединений или вышеуказанные количества компонента (а) и от 0 до 55%, например от 0,5 до 25%, например от 10 до 25% или от 25 до 55%, ароматических фракций и 0 или от 10 до 60%, например от 10 до 30% или от 35 до 60%, в общей сложности олефиновых фракций.
Для показателей СЧМИ от 94 до 97,9 такие топливные композиции могут включать от 20 до 65% компонента (а), например от 40 до 65% компонента (а), от 0 до 15%, например от 5 до 15%, совокупности олефинов, от 0 до 20%, например от 5 до 20%, в общей сложности ароматических соединений и от 5 до 50%, например от 30 до 50%, в совокупности смеси компонента (Ь) или вышеуказанные количества компонента (а) и совокупности смеси компонента (Ь), от 0 до 30%, например от 10 до 30%, ароматических фракций и от 0 до 30%, например от 5 до 30%, олефиновых фракций, или вышеуказанные количества компонента (а), например от 20 до 40% компонента (а), и совокупности смеси компонента (Ь), совокупности олефинов и совокупности ароматических соединений, содержащих от 2 до 15% ароматических фракций и от 18 до 35% олефиновых фракций.
Среди предпочтительных смесей предлагаются неэтилированные смеси, включающие в качестве компонента (а) по меньшей мере 10% по крайней мере одного индивидуального соединения А или А1 и компонент (Ь), как он представлен выше, при условии, что (I) когда соединение А или А1 представляет собой триметилпентан, смесь включает от 10 до 65% в общей сложности триметилпентанов и по меньшей мере 10% алкана с 6 или 7 углеродными атомами, значением ОЧМ не меньше 70 и значением ОЧИ по меньшей мере 90, а в предпочтительном варианте включает меньше 5% 2,2,3-триметилпентана и 2,2,3триметилбутана, а (II) когда соединение А или А1 представляет собой алкан с 9 или 10 углеродными атомами, смесь включает по меньшей мере 10% алкана с 6 или 7 углеродными атомами, значением ОЧМ не меньше 70 и значением ОЧИ по меньшей мере 90, а в предпочтительном варианте включает в совокупности меньше 5% 2,2,3-триметилпентана и 2,2,3-триметилбутана. В случае соответствия условию (I) в предпочтительном варианте эта смесь включает по меньшей мере 26% (или 30%) совокупности алканов, содержащих по 7 или 8 углеродных атомов, со значением ОЧМ не меньше 70 и значением ОЧИ по меньшей мере 90 и/или включает в общей сложности меньше 17% ароматических соединений.
Предпочтительные готовые неэтилированные бензины включают по меньшей мере одну присадку для бензина, а предпочтительна неэтилированная смесь согласно предыдущему абзацу при условии, что (III) когда соединение А или А1 представляет собой триметилпентан, смесь включает от 10 до 65% в общей сложности триметилпентанов и меньше 5% 2,2,3-триметилпентана и 2,2,3-триметилбутана, а (IV) когда соединение А или А1 представляет собой алкан с 9 или 10 углеродными атомами, предпочтительная смесь включает меньше 5% в общей сложности 2,2,3-триметилпентана и 2,2,3-триметилбутана.
Предпочтительные смеси и бензины могут характеризоваться значениями ОЧМ от 80 до 94, например от 80 до 85 или от 90 до 94, значениями ОЧИ от 90 до 105, например от 90 до 95 или от 97 до 105, значениями СЧМИ от 85 до 102, содержанием соединения А или А1 от 30 до 60%, например от 40 до 60% (включая 1 или 2 соединения А или А1), общим содержанием бензино-лигроиновой фракции от 35 до 65% (например от 35 до 55%) и от 1 до 5% бутана, причем такие смеси включают от 1 до 8%, например от 2 до 6%, ароматических соединений, от 0 до 1% олефинов и от 91 до 99% (например от 94 до 98%) насыщенных соединений. Они являются практически алифатическими смесями и бензинами с высокими октановыми числами, свободными от кислородсодержащих продуктов, таких, как МТБЭ, а также практически насыщенными.
Другие высокооктановые смеси и бензины могут характеризоваться значениями ОЧМ от 80 до 95, например от 85 до 95, значениями ОЧИ от 90 до 100, например от 95 до 100, значениями СЧМИ от 85 до 97, содержанием соединения А или А1 от 30 до 60%, например от 30 до 50% (включая 1 или 2 соединения А или А1), содержанием среднего бензино-лигроинового дистиллята от 5 до 30%, общим содержанием
- 14 006229 олефиновой фракции, такой как бензин крекинга с водяным паром, от 30 до 50% и от 1 до 5% бутана, причем такие смеси включают от 10 до 25 ароматических соединений, например от 12 до 18% ароматических соединений, от 4 до 14% олефинов, например от 6 до 12%, и от 60 до 90%, в частности от 70 до 80%, насыщенных соединений. Эти высокооктановые материалы получают без использования кислородсодержащих продуктов.
Другие смеси и бензины могут характеризоваться значениями ОЧМ от 84 до 90, значениями ОЧИ от 93 до 98, значениями СЧМИ от 86 до 94 и включают соединение А или А1 в количестве от 15 до 35%, в общем от 40 до 65% бензино-лигроиновой фракции, олефиновые фракции, такие как бензин крекинга с водяным паром, в количестве от 15 до 45% и 0 или от 1 до 5% бутана совместно с ароматическими компонентами в количестве от 5 до 25%, в частности от 10 до 18%, олефиновыми компонентами в количестве от 2 до 14% и насыщенными компонентами в количестве от 70 до 90%.
Прочие смеси и бензины могут включать от 10 до 35% соединения А или А1, бензино-лигроиновую фракцию в количестве от 30 до 50%, продукт гидрокрекинга в количестве от 10 до 30%, продукт алкилирования и/или продукт изомеризации в количестве от 2 до 10% и продукт реформинга в количестве от 3 до 12%.
Смесь может включать также компонент (а) и обычно по меньшей мере одну присадку для автомобильного бензина, например по изложенному выше, в частности смесь, содержащую не больше 5% в целом, например меньше 1%, углеводородного компонента с 1кип выше 160°С, а предпочтительно меньше 5%, например меньше 4%, триптана или 2,2,3-триметилпентана. Примеры компонента (а) представлены выше, но предпочтительной является фракция продукта алкилирования, в частности фракция с точками кипения от 15 до 100°С.
Итак благодаря изобретению можно получить бензины, например, автомобильный или авиационный бензин, в частности со значениями ОЧИ 91, 95, 97, 98, с целевыми высокими октановыми числами, но с малыми количествами выбросов при сгорании, в частности по меньшей мере одного из общей массы углеводородов, ΝΟΧ, монооксида углерода и диоксида углерода, преимущественно как всех углеводородов, так и диоксида углерода. Таким образом, по изобретению предлагается также применение компонента (а), в частности соединения А или А1, например А3, -4, -6 или -9, или фракции продукта алкилирования с точками кипения от 15 до 160°С, например с 1кип от 15 до 100°С, преимущественно от 15 до 60°С или от 90 до 106, в составе неэтилированного бензина, например автомобильного или авиационного бензина, с ОЧМ по меньшей мере 80, например от 80 до менее 98, например в качестве присадки к бензину или его компонента, с целью уменьшения количества выбросов при сгорании, преимущественно по крайней мере одного из совокупности углеводородов, ΝΟΧ, монооксида углерода и диоксида углерода, преимущественно как всех углеводородов, так и диоксида углерода. Изобретение также относится к способу уменьшения выбросов отработавших газов при сгорании неэтилированного бензина, например автомобильного или авиационного бензиновых топлив с ОЧМ по меньшей мере 80, который включает введение по крайней мере 10% компонента (а), в частности соединения А или А1, например А3, -4, -6 или -9, или фракции продукта алкилирования с 1кип от 15 до 160°С или от 15 до 100°С, преимущественно от 15 до 60°С или от 90 до 106, в топливо, которое представляет собой предлагаемый по изобретению бензин. Неэтилированный бензин можно использовать в двигателе внутреннего сгорания с искровым зажиганием для уменьшения выбросов отработавших газов. Композиции по изобретению могут быть использованы в двигателях с наддувом и турбонаддувом, а также в двигателях с естественным засосом воздуха. Применение компонента (а), предпочтительно соединения А или фракции продукта алкилирования с 1кип от 15 до 160°С или с 1кип от 15 до 100°С, преимущественно от 15 до 60°С или от 90 до 106°С, позволяет уменьшать количества выбросов одного или нескольких вышеупомянутых компонентов более успешно, чем при тех количествах продукта алкилирования или смеси ароматических соединений и кислородсодержащих продуктов, при которых достигается аналогичное октановое число, и обычно также уменьшить расход топлива.
Выбросы автомобильных отработавших газов весьма значительно варьируются в зависимости от технологии изготовления автомобиля и от того, горячий двигатель или холодный, даже в случаях двигателей, отработавшие газы которых перед сбросом в окружающую среду проходят через каталитический нейтрализатор. В холодном двигателе влияние, среди прочего, трения, смазочных масел и природы испарения топлива непредсказуемо отличаются от влияния этих же характеристик в горячем двигателе, и наибольшее количество выбросов, поступающих из выводящих труб глушителей, производят именно холодные двигатели, что объясняется питанием двигателя обогащенной топливо-воздушной смесью, а в случаях автомобилей с каталитическими нейтрализаторами - низкой эффективностью каталитических нейтрализаторов, повышение которой с уменьшением количества выбросов происходит, когда двигатель становится горячим. В более современных автомобилях установленный перед нейтрализатором лямбдадатчик позволяет регулировать соотношение компонентов поступающей в двигатель рабочей топливовоздушной смеси, но при холодном двигателе такое регулирование также оказывается неэффективным (соотношение компонентов рабочей топливо-воздушной смеси становится нерегулируемым). Эффективность работы датчика быстро восстанавливается (соотношение компонентов рабочей топливо-воздушной смеси становится регулируемым) именно только по прошествии периода запуска холодного двигателя,
- 15 006229 даже когда катализатор еще недостаточно разогревается для нормальной работоспособности. Таким образом, процессы при холодном запуске отличаются от процессов в горячем состоянии, что обуславливает большие количества выбросов, поступающих из выводящих труб глушителей. С периодом холодного запуска связана продолжительность или пробег, который может варьироваться в зависимости от управления автомобилем и/или условиями окружающей среды, составляя, например, до 2 км или 4, или 2 мин, или от того, насколько температура охладителя (например, температура воды в радиаторе) ниже 50°С. Автомобильный двигатель можно также считать холодным, если до запуска его простой составлял 4 ч, обычно по меньшей мере 6 ч до запуска.
Бензины с компонентом (а), главным образом таким, которым служит продукт, полученный или получаемый дистилляцией в виде фракции с точками кипения от 15 до 100°С, при холодном запуске образуют меньше выбросов, чем базовое топливо.
Таким образом, по настоящему изобретению предлагается также способ уменьшения выбросов отработавших газов при сгорании неэтилированных бензиновых топлив с ОЧМ по меньшей мере 80, например от 80 до менее 98, при холодном запуске двигателя внутреннего сгорания с искровым зажиганием, включающий введение компонента (а) в топливо, которое представляет собой бензин по изобретению. В предпочтительном варианте в композициях, бензинах, способах и при применении изобретения компонент (а) используют в количестве, эффективно уменьшающем выбросы, в частности при холодном запуске.
Описанные в заявке бензины могут быть использованы в двигателях внутреннего сгорания с искровым зажиганием. Их можно применять для механического приведения в движение транспортных средств по земле и/или морю, и/или в воздушной среде.
Рабочий объем двигателей для автомобилей обычно составляет по меньшей мере 45 см3, например от 45 до 10000 см3, например по крайней мере 200 см3, такой как от 500 до 10000 см3, в частности от 950 до 2550, такой как от 950 до 1550 или от 1250 до 1850 см3, или от 2500 до 10000 см3, такой как от 2500 до 5000 или от 5000 до 9000 см3. Двигатели включают по меньшей мере по одному цилиндру, но предпочтительно по крайней мере по 2 или 3 цилиндра, например от 3 до 16, преимущественно 4-6 или 8 цилиндров; объем каждого цилиндра обычно составляет от 45 до 1250 см3, например от 200 до 1200 см3, в частности от 240 до 520 см3 или от 500 до 1000 см3. Двигателями могут быть 2-тактные двигатели, но предпочтительно 4-тактные. Можно применять роторные двигатели, например типа двигателя Ванкеля. Двигатели можно применять для приведения в движение транспортных средств, имеющих по меньшей мере по 2 колеса, например от 2 до 4 ведущих колес, таких как мотовелосипеды, мотоциклы и 3-колесные автомобили, автофургоны и легковые автомобили, в частности тех транспортных средств, которые узаконены для эксплуатации на общественных автомобильных дорогах, а также в условиях бездорожья, например 4-колесных управляемых транспортных средств, спортивных автомобилей для эксплуатации на общественных автомобильных дорогах и гоночных автомобилей, включая гоночные автомобили для участия в гонках за лидером и гоночные автомобили для участия в кольцевых гонках. В предпочтительном варианте для перевода из неподвижного в подвижное состояние энергия двигателя обычно передается ведущим колесам через коробку передач и механизм сцепления или систему зубчатых передач другого типа. Двигатель и система зубчатых передач предоставляют наилучшую возможность варьировать фактическую скорость движения транспортного средства по дороге в пределах от 1 до 350 км/ч, предпочтительно в пределах от 5 до 130 км/ч, и позволяют постоянно варьировать скорость его движения. Скорость движения автомобиля по дороге обычно снижают с помощью тормозного механизма, которым снабжен автомобиль, причем торможение в общем осуществляют за счет трения. Двигатель может иметь либо воздушное, либо водяное охлаждение, причем для прямого или непрямого охлаждения двигателя используют перемещение воздуха, возникающее при движении транспортного средства. У транспортного средства предусмотрено устройство, упрощающее изменение направления движения этого транспортного средства, например рулевое колесо или ручка. Как правило по меньшей мере 10% расстояния транспортное средство пробегает со скоростью, превышающей 5 км/ч.
Двигатели, потребляющие авиационный бензин, обычно применяют на воздушных судах с поршневыми двигателями, т.е. по меньшей мере с одним движительным средством для механического приведения в движение воздуха, таким как воздушный винт. Каждый двигатель обычно приводит по меньшей мере один вал для привода воздушного винта с 1 или 2 воздушными винтами. Воздушное судно может иметь от 1 до 10 воздушных винтов, например от 2 до 4. У авиационных двигателей обычно предусмотрено по меньшей мере по 2 цилиндра, например от 2 до 28 цилиндров, объем каждого из которых в предпочтительном варианте превышает 700 см3, в частности от 700 до 2000 см3, например 1310 см3. Общий рабочий объем такого двигателя обычно составляет от 3700 до 50000 см3, например от 3700 до 12000 см3, для одно- или двухмоторного пассажирского воздушного судна, от 12000 до 45000 см3 для применения на 2- или 4-моторном грузовом или коммерческом воздушном судне (например, для перевозки от 15 до 200 пассажиров, в частности от 50 до 150 пассажиров). Эти двигатели могут характеризоваться соотношением между мощностью и массой по крайней мере 0,3 л.с./фунт, например от 0,3 до 2 л.с./фунт, и могут характеризоваться соотношением между мощностью и объемом цилиндра по меньшей мере 0,5 (л.с./куб.дюйм), например от 0,5 до 2. Цилиндры могут быть размещены рядами, в виде Υ-образной кон
- 16 006229 фигурации, Н-конфигурации, в одной плоскости (горизонтально напротив друг друга) или радиально вокруг общего приводного вала воздушного винта. Можно применять один или несколько рядов/кругов цилиндров, например плоскость 2, плоскость 4, плоскость 6, У12, 2 или 3 круга из 7 цилиндров и т.д. В каждом цилиндре предусмотрено наличие одной или нескольких, а более предпочтительно по меньшей мере двух свечей зажигания. Для приведения воздушного винта и/или нагнетателя можно, но необязательно, применять систему зубчатых передач. В другом варианте можно также предусмотреть наличие отсасывающего турбоустройства. Приемные трубы для отработавших газов могут быть индивидуальными или сходиться в общий коллектор, а в предпочтительном варианте они обращены в сторону, противоположную направлению полета. Вне двигателя для воздушного охлаждения можно разместить радиаторные пластины. Больше 90% дистанции, на которую перемещается двигатель во время его работы, он обычно преодолевает на высоте 500 футов и больше над уровнем земли. Как правило больше 90% времени эксплуатации двигателя выпадает на работу двигателя со скоростью свыше 1000 об./мин, например в пределах от 1000 до 3500 об./мин.
У воздушного судна обычно имеется по меньшей мере один бак, емкость которого составляет по меньшей мере 100 л, а общая емкость баков равна преимущественно по крайней мере 1000 л.
Бензины могут быть приготовлены на нефтеперерабатывающей установке смешением компонентов с производительностью по бензину по меньшей мере 200000 л/день, в частности от 1 до 10 млн л/день. Бензин можно распределять через множество раздаточных устройств для розничной продажи автомобильного бензина, необязательно через промежуточные раздаточные средства для оптовой продажи или отпуска больших партий, например посредством сборных танков, таких как танки емкостью по меньшей мере по 2 млн л, например от 5 до 15 млн л. Поставки можно осуществлять по трубопроводу или в цистернах, транспортируемых по шоссе, рельсам или воде, причем емкость каждой из цистерн составляет по меньшей мере 5000 л. В местах розничной продажи, например на заправочных станциях, автомобильный бензин распределяют среди множества потребителей, т. е. водителей транспортных средств, например с частотой по меньшей мере 100 или 1000 различных потребителей в день. Для использования в авиации бензин обычно готовят на нефтеперерабатывающей установке с производительностью по меньшей мере 1000 баррелей в день (или 100000 л/день), в частности от 0,1 до 2 млн л/день. Авиационный бензин обычно поставляют в цистернах по шоссе, рельсам, воде или по трубопроводам непосредственно в раздаточные или сборные танки в аэропорту, например емкостью по меньшей мере 300000 л, от источника, где его распределяют по трубопроводу или в цистерне, например, с помощью мобильного заправщика для дозаправки топливом нескольких самолетов, например, по меньшей мере 5/день на цистерну. Воздушное судно может быть оборудовано одним или несколькими бортовыми баками, емкость каждого из которых равна по крайней мере 100 л.
Предпочтительные авиационные бензины, включающие компонент (а), характеризуются УПР от 38 до 49 кПа, испарением от 10 до 40% при 75°С, испарением по меньшей мере 50% при 105°С, испарением по меньшей мере 90% при 135°С и суммарной температурой испарения 10% и температурой испарения 50% выше 135°С.
Настоящее изобретение проиллюстрировано следующими примерами.
Пример 1.
Продукт алкилирования с ТНК 31,9°С и ТВ 191,3°С представляет собой продукт переработки нефти такого сорта, который получали промышленным путем катализируемой НБ реакцией с участием изобутена и изобутана сортов продуктов переработки нефти. Далее этот продукт алкилирования перегоняли в соответствии со стандартом А8ТМ Ώ-2892, получая ряд фракций с точками кипения, указанными ниже в табл. 1 вместе с результатами анализа на содержание в них в массовых процентах основных компонентов, концентрация которых составляла по меньшей мере 1 мас.%.
Таблица 1
А Б В Г д Е Ж
Темп. 15-60 60-80 80-90 90-95 95-100 100-103 103-106
3 И К Л М Н
Темп. 106-110 110-115 115-125 125-140 140-160 160-ТВ
Результаты анализа
A. Бутан: 9,1, изопентан: 74,8, н-пентан: 5,9, 2,3-диметилбутан: 5,6, 2-метилпентан: 1,8.
Б. Изопентан: 12,9, н-пентан: 3,8, 2,3-диметилпентан: 20,7, 2-метилпентан: 7,4, 3-метилпентан: 3,8, 2,4-диметилпентан: 26,8, бензол: 1, 2,3-диметилпентан: 12,2, изооктан: 8,0.
B. Изопентан: 2,3, 2,3-диметилбутан: 10,4, 2-метилпентан: 3,8, 3-метилпентан: 2,1, 2,4-диметилпентан: 23,4, 2,3-диметилпентан: 20,4, изооктан: 31,5.
Г. 2,3-Диметилбутан: 3,5, 2-метилпентан: 1,3, 2,4-диметилпентан: 16,5, 2,3-диметилпентан: 19,9, изооктан: 51,5.
- 17 006229
Д. 2,4-Диметилпентан: 7,2, 2,3-диметилпентан: 14,3, изооктан: 67,1, 2,5-диметилгексан: 1,8, 2,4диметилгексан: 2,0, 2,3,4-триметилпентан: 2,1, толуол: 1,2, 2,3,3-триметилпентан: 1,0.
Е. 2,4-Диметилпентан: 1,8, 2,3-диметилпентан: 7,5, изооктан: 68,2, 2,5-диметилгексан: 4,1, 2,4диметилгексан: 4,7, 2,3,4-триметилпентан: 6,0, толуол: 1,4, 2,3,3-триметилпентан: 3,1, высококипящие продукты: 1,3.
Ж. 2,3-Диметилпентан: 4,5, изооктан: 57,8, 2,5-диметилгексан: 6,0, 2,2,3-триметилпентан: 1,3, 2,4диметилгексан: 7,0, 2,3,4-триметилпентан: 11,4, толуол: 1,3, 2,3,3-триметилпентан: 6,3, высококипящие продукты: 3,0.
З. 2,3-Диметилпентан: 1,3, изооктан: 39,5, 2,5-диметилгексан: 7,9, 2,2,3-триметилпентан: 1,7, 2,4диметилгексан: 9,2, 2,3,4-триметилпентан: 20,1, толуол: 1,1, 2,3,3-триметилпентан: 12,1, высококипящие продукты: 6,9.
Изопарафин н-Парафины Ароматические соединения Прочие продукты
и 92% С8 7% С9 - 0,6% с7
к 58,8% С8 38,8% С9 - 1,7% С8
л 7,8% С8 72,8% С9 5,6% С10 - 11,8% С8 Всего 1,9
м 28,0% С9 46,5% С10 12,4% Сп Всего 1,2 6,8% С8 4,9% С9
н 8,0% С|0 37,5% Сп Всего 1,2 1,2% С8 1,6% с9 Всего 49,9% более высококипящих продуктов >СИ
Примеры 2 и 3.
Базовое топливо готовили смешением 3,0 ч. бутана, 22,0 ч. полнодиапазонного продукта алкилирования (который использовали в качестве сырья в прим. 1), 40 ч. продуктов каталитического реформинга, 10 ч. Ь18ошег, после чего 75 ч. этого базового топлива смешивали с 25 ч. фракции И продукта алкилирования с получением смеси прим. 2, а также отдельно с 25 ч. фракции К продукта алкилирования с получением смеси прим. 3 и 25 ч. тяжелого продукта реформинга с получением сравнит. смеси.
Получали 3 готовых бензина, каждый из которых включал по одной из вышеприведенных смесей и 15 мг/л фенольного антиоксиданта из минимум 55% 2,4-диметил-6-трет-бутилфенола, минимум 15% 4метил-2,6-ди-трет-бутилфенола, а остальное - смесь монометил- и диметил-трет-бутилфенолов. Бензины прим. 2 и 3 отвечали европейскому техническому требованию 2005 для бензинов без кислородсодержащих продуктов.
В каждом случае бензины тестировали на значения ОЧМ и ОЧИ, а также на упругость их паров по Рейду при 37,8°С. Результаты приведены в табл. 2, в которой также представлены эти свойства фракций продукта алкилирования от А до М. В соответствии со стандартом Л8ТМ Ό-86 определяли дистилляционные характеристики смесей прим. 2 и 3 и сравнит. смеси, которые показаны в табл. 3.
- 18 006229
Таблица 2
Точки кипения, °С УПР, кПа ОЧИ очм Т еплотв.способн., брит .тепл.ед./фунт Бенз., мае. %
Сравнит, смесь от 35 до 185 59,7 102,2 89,4 18339 1,86
Смесь прим. 2 от 34 до 172 57,2 99,6 89 18734 1,95
Смесь прим.З от 32 до 172 57,4 99,7 88,5 18733 1,94
Фракция А от 15 до 60 - 90,8 87,8 19433 0,14
Фракция Б от 60 до 80 - 88,8 86,3 19088 1,07
Фракция В от 80 до 90 - 91,2 89,7 19044 0,67
Фракция Г от 90 до 95 - 93,5 92,6 19010 0,33
Фракция Д от 95 до 100 - 95,5 94,8 18968 0,08
Фракция Е от 100 до 103 - 95,7 94,8 18935 0,01
Фракция Ж от 103 до 106 - 94,9 93,6 18958 0,00
Фракция 3 от 106 до 110 - 94,2 92,0 19010 0
Фракция И от 110 до 115 - 91,8 87,8 19156 0,01
Фракция К от 115 до 125 - 92,2 85,8 19157 0,01
Фракция Л от 125 до 140 - - - 18949 0
Фракция М от 140 до 160 - - - 18898 0
Фракция Н от 160 до ТВ - - - 19005 0
Таблица 3
Сравнит.смесь Прим.2 Прим.З
Точка начала кипения, °С 34,7 34,2 31,6 град.С
Выделено 0,5% 56,4 57,9 57,1 град.С
Выделено 10% 68,6 68,7 68,6 град.С
Выделено 20% 87,4 84,4 85,1 град.С
Выделено 30% 101,8 94,7 96,0 град.С
Выделено 40% 113,8 101,5 103,5 град.С
Выделено 50% 124,9 107,1 109,3 град.С
Выделено 60% 135,5 111,6 114,1 град.С
Выделено 70% 145,1 116,1 118,8 град.С
Выделено 80% 154,5 122,1 124,8 град.С
Выделено 90% 165,0 137,8 137,5 град.С
Выделено 95% 173,9 155,4 154,2 град.С
Температура выкипания, °С 185,2 171,9 171,6 град.С
Потери, об.% 2,3 1,4 1,3 об.%
Выделенная доля, об. % 96,6 97,3 97,5 об.%
Остаток, об.% 1,1 1,3 1,2 об.%
Объем материала, испарившегося при 70° С 12,7 11,9 11,9 -
Объем материала, испарившегося при 100° С 30,5 38,5 36,1 -
Объем материала, испарившегося при 150° С 77,1 94,9 95,2 -
УПР, кПа - 57,2 57,4 -
Плотность, кг/л - 0,7415 0,7423
- 19 006229
Пример 4.
Сопоставляли характеристики выбросов при сгорании готовых бензинов сравнит. смеси, прим. 2 и 3 и фракций от А до Н.
Топлива тестировали в одноцилиндровом экспериментальном двигателе при соотношении скорость/нагрузка 50/14,3 об./с/Н-м с заданным значением соотношения компонентов рабочей топливовоздушной смеси 1,01 и оптимизировали задаваемый для сравнительной смеси момент зажигания. В отработавших газах определяли выбросы СО, СО2, углеводородов в целом и ΝΟΧ. Результаты усредняли. Получали следующие результаты, представленные в табл. 4, выраженные в виде изменений выбросов в сопоставлении со сравнительной смесью и, кроме того, выраженные в виде процентов гравиметрические изменения потребления топлива.
Таблица 4
Прим. со со2 Углеводороды в целом (УВЦ) ΝΟχ Потребление
Сравнит. 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0%
2 -3,1% -4,1% -4,0% -3,7% -2,3%
3 -3,0% -3,1% -3,1% -2,5% -2,1%
А -38,6% -10,8% -33,1% -11,1% -7,2%
Б -31,4% -9,1% -17,7% -14,5% -6,1%
В -21,9% -9,7% -10,5% -18,2% -5,7%
Г -18,4% -8,9% -8,1% -19,3% -5,3%
Д -9,4% -9,2% ] -4,0% -22,1% -4,9%
Е -4,1% -9,3% -1,7% -22,2% -4,8%
Ж -5,1% -9,7% 0,6% -20,7% -5,5%
3 2,0% -9,3% 0,9% -18,7% -5,0%
И -3,0% -9,0% -5,0% -18,0% -5,4%
к -3,2% -9,2% 1,4% -16,7% -5,5%
л 0,2% -6,1% 3,0% -15,0% -3,6%
м -3,5% -7,2% 3,1% -18,5% -4,2%
н -1,3% -4,8% 43,7% -18,2% -1,9%
Поскольку выпускные трубы экспериментальных двигателей не были оборудованы каталитическими нейтрализаторами, уменьшение выбросов служит показателем улучшений, состоящих в уменьшенных выбросах после каталитического нейтрализатора до нагрева этого последнего и перехода в рабочее состояние. Это соответствует условию холодного запуска.
Примеры 5 и 6.
Смеси готовили аналогично прим. 2 и 3 из 75 ч. базового топлива и 25 ч. фракции А с получением смеси прим. 5 и отдельно из 25 ч. объединенных фракций от Б до Д с получением смеси прим. 6. Готовые бензины получали аналогично прим. 2 и 3. В сопоставлении со сравнительной смесью они образовывали уменьшенные количества выбросов.
Пример 7.
Смесь готовили с использованием следующих компонентов: 32,0% бензина крекинга с водяным паром, 30% полнодиапазонного продукта алкилирования (который служил исходным материалом в прим. 1), 10% фракций от А до Д, 11,0% продукта реформинга, 16,0% толуола и 1,0% бутана. Готовый бензин также включал 15 мг/л антиоксиданта прим. 2 и 3. Свойства топлива приведены в табл. 5.
- 20 006229
Таблица 5
ОЧИ 99,8
ОЧМ 87,9
Тепл.способы., брит.тепл.ед./фунт 18616
8, част./млн 7,3
У ПР, кПа 56,8
Бенз., мас.% 0,75
Материал, испарившийся при 70° С 18,9
Материал, испарившийся при 100° С 50,0
Материал, испарившийся при 150° С 93,5
Материал, испарившийся при 180° С 98,0
Ароматические соединения 34,2
Олефины 8,2
Насыщенные соединения 57,6
Кислородсодержащие продукты 0,0
Этот бензин также образует уменьшенные количества выбросов.
Примеры с 8 по 11 и сравнительный прим. А.
Смешением каждого из следующих соединений: А4, А6, А9 и 2,2,5-триметилгексан с различными в каждом случае продуктами переработки нефти, которые представлены в табл. 5, готовили различные неэтилированные смеси, а также композицию сравнит. прим. А с тяжелым продуктом реформинга.
Получали 6 готовых бензинов, каждый из которых включал по одной из вышеуказанных смесей и 15 мг/л фенольного антиоксиданта, который использовали в прим. 2 и 3.
В каждом случае бензины тестировали на значения ОЧМ и ОЧИ, а также на упругость их паров по Рейду при 37,8°С. Результаты приведены в табл. 5, в которой также представлены результаты их анализа и дистилляционный профиль (в соответствии со стандартом Л8ТМ Ώ-86).
При сжигании готовых бензинов прим. с 8 по 11 и сравнит. смеси А определяли характеристики выбросов.
Топлива тестировали аналогично прим. 4 в одноцилиндровом экспериментальном двигателе при соотношении скорость/нагрузка 20/7/2 об./с/Н-м с заданным значением соотношения компонентов рабочей топливо-воздушной смеси 1,01 и оптимизировали задаваемый для сравнительной смеси А момент зажигания. Определяли в отработавших газах выбросы СО, СО2, общее количество оксидов углерода, углеводородов в целом и ΝΟΧ, а также потребление топлива (выраженное в г/ч1 ШКг). Результаты усредняли и сопоставляли с данными для сравнительной смеси прим. А. Степень изменений представлена в табл. 6.
Таблица 5
Сравн. смесь А 8 9 10 11
Базовое топливо
Состав, об.%
Бутан 3 3 3 3 3
П олнодиапазонный бензин каталитического крекинга 20 20 20 20 20
- 21 006229
Сравн. смесь А 8 9 10 11
Продукт алкилирова 40 40 40 40 40
Легкий бензин гидрокрекинга 7 7 Ί 7 7
Полнодиапазонный бензин крекинга с водяным паром 10 10 10 10 10
Тяжелый продукт реформинга 20
2,2,5-триметилгексан (А17) 20
2,2,4-триметилпентан (А4) 20
2,2,3 -триметилпентан (А6) 20
2,3,4- триметилпентан (А9) 20
Плотность, кг/л 0,7487 0,7159 0,7122 0,7192 0,7176
С:Н 1:1,889 1:2,085 1:2,090 1:2,091 1:2,091
С, мас.% 86,4 85,2 85,17 85,16 85,16
Н, мас.% 13,6 14,8 14,83 14,84 14,84
ОЧИ 97,0 96,6 97,8 97,1
ОЧМ 86,3 87,0 86,9 86,2
УПР, кПа 54,7 57,1 56,1 56,1
Т емперат.выкипания 10%, °С 52,9 56,3 57,2 57,2
Температ.выкипания 50%, °С 107,0 93,6 97,7 97,4
Температ.выкипания 90%, °С 166,1 146,3 146,3 146,3
Бензол, об.% 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Ароматические соединения, об.% 29,4 9,4 9,4 9,4 9,4
Олефины, об.% 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
Таблица 6
Пример СО СО2 сох Углевод, в целом ΝΟχ Экономия топлива
Сравнит.А 0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0%
10 11,8% -2,8% -2,4% -13,0% -7,7% -1,4%
11 14,0% -3,0% -2,6% -15,4% -4,1% -1,5%
8 21,9% -2,8% -2,2% -9,0% -4,6% 1,3%
9 14,0% -4,4% -4,0% -14,4% -4,8% -1,8%
Числа показывают изменение расхода в процентах в сравнении с достигаемым в случае базового топлива (сравнит. смесь А).
Примеры с 12 по 23.
Смеси готовили с использованием следующих компонентов: бутан, продукт алкилирования со всем диапазоном точек кипения (который служил исходным материалом в прим. 1), продукт каталитического реформинга, легкий продукт гидрокрекинга, бензин крекинга с водяным паром со всем диапазоном точек кипения, бензино-лигроиновая фракция, бензин прямой гонки, полнодиапазонный бензин каталитического крекинга и 2,2,4-триметилпентан. Кроме того, большинство смесей включало одну или несколько фракций продукта алкилирования, как изложено в прим. 2 и 3. Результаты анализов смесей и их свойства представлены в табл. 7.
- 22 006229
Таблица 7
ПРИМЕР 12 13 14 15 16 17
Бутан 0,99 1,87 4,09 2,68 5,37 5,66
Полнодиапазонный продукт алкилирования 20 20 9,35 10 10 10
Продукт каталитического реформинга 16,72 4,5 12,83 17,44 21,16 15,38
Легкий продукт гидрокрекинга
Полнодиапазонный бензин крекинга с водяным паром 47,69 53,63 35,1 42,52 16,05 20
ПРИМЕР 12 13 14 15 16 17
Бензино-лигроиновая фракция 3,39 0,76
Бензин прямой гонки 0.97
Полнодиапазонный бензин каталитического крекинга 2,93
2,2,4 -триметилпентан 14,6 20 1,26
Фракция продукта алкилирования от 15 до 60° С
Фракция продукта алкилирования от 60 до 80° С
Фракция продукта алкилирования от 80 до 90° С
Фракция продукта алкилирования от 90 до 95° С 38,63
Фракция продукта алкилирования от 95 до 100° С 27,36
Фракция продукта алкилирования от 100 до 103° С 42,77
Фракция продукта алкилирования от 103 до 106° С 44,3
Фракция продукта алкилирования от 106 до 110°С
Фракция продукта алкилирования от 110 до 115° С
Фракция продукта алкилирования от 115 до 125° С
Свойства
ОЧИ 99,2 99,1 98 98,8 98 98
ОЧМ 87 87 87 87 88,4 87,9
- 23 006229
ПРИМЕР 12 13 14 15 16 17
УПР, кПа 60 60 60 60 60 60
Доля в об. %, испаряющаяся при 70°С 30,2 32,4 28,7 28,2 16,5 16,3
Доля в об. %, испаряющаяся при 100°С 52,2 56,5 60 54,4 49 49
Доля в об. %, испаряющаяся при 150°С 93,7 94,8 98,5 96,3 100 99,8
Доля в об. %, испаряющаяся при 180°С 97,9 98 98,6 98,2 100 99,8
Плотность, кг/л 0,7404 0,7301 0,7254 0,7376 0,726 0,7236
Бензол, об.% 1 0,51 0,76 1 1 0,78
Ароматические соединения, об.% 27,8 22,2 20,8 26,4 19,9 17,9
Олефины, об.% 12,4 13,9 9,1 П,1 4,7 6,4
При сгорании эти смеси образуют уменьшенные количества выбросов.
Таблица 7 (продолжение)
ПРИМЕР 18 19 20 21 22 23
Бутан 4,56 3,03 4,06 1,13
Полнодиапазонный продукт алкилирования 17,54 22,35 19,93 1,76 5,29
Продукт каталитического реформинга 8,51 17,18 12,17 18,06 21,03 1,81
Легкий продукт гидрокрекинга 19,75
Полнодиапазонный бензин крекинга с водяным паром 32,85 30,29 29,8 38,12 17 26,15
Бензино-лигроиновая фракция 0,79
Бензин прямой гонки 0.97
Полнодиапазонный бензин каталитического крекинга 2,98
2,2,4 -триметилпентан
- 24 006229
ПРИМЕР 18 19 20 21 22 23
Фракция продукта алкилирования от 15 до 60° С 5 12,34
Фракция продукта алкилирования от 60 до 80° С 5 5
Фракция продукта алкилирования от 80 до 90° С
Фракция продукта алкилирования от 90 до 95° С 5 5 32
Фракция продукта алкилирования от 95 до 100° С 5 5 32,69 39,1
Фракция продукта алкилирования от 100 до 103° С 5 9,04
Фракция продукта алкилирования от 103 до 106° С 3,44 2,15 5
Фракция продукта алкилирования от 106 до 110°С 33,1
Фракция продукта алкилирования от 110 до 115° С 10 15
Фракция продукта алкилирования от 115 до 125° С 10
Свойства
ОЧИ 98 98 98 98,7 98 98
ОЧМ 87 87 87 87 87,9 87
У ПР, кПа 60 60 60 60 60 60
Доля в об. %, испаряющаяся при 70° С 20,5 22,6 21,4 30,4 27,8 22,1
Доля в об. %, испаряющаяся при 100° С 49 49 49 59,3 59,4 54,4
ПРИМЕР 18 19 20 21 22 23
Доля в об. %, испаряющаяся при 150° С 98,4 96,4 97,3 98 100 99,7
Доля в об. %, испаряющаяся при 180° С 100 99,2 99,7 98,5 100 99,8
Плотность, кг/л 0,725 0,731 0,7253 0,7334 0,7219 0,7295
Бензол, об.% 0,56 0,92 0,7 1 1 1
Ароматические соединения, об.% 17,2 21,8 18,5 25,2 20,3 22
Олефины, об.% 8,5 7,9 7,7 9,9 5,6 6,8
При сгорании эти смеси образуют уменьшенные количества выбросов.
Примеры с 24 по 28.
Смеси готовили с использованием следующих компонентов: бутан, продукт алкилирования со всем диапазоном точек кипения (который служил исходным материалом в прим. 1), продукт каталитического реформинга, бензин крекинга с водяным паром со всем диапазоном точек кипения и бензинолигроиновая фракция. Кроме того, смеси включали по две или большее число фракций продукта алкилирования, как изложено в прим. 2 и 3. Результаты анализов смесей и их свойства представлены в табл. 8.
- 25 006229
Таблица 8
ПРИМЕР 24 25 26 27 28
Бутан 0,14 1,76
Полнодиапазонный продукт алкилирования 37,7 28,47 17,19 23,81
Продукт каталитического реформинга 11,12 12,64 19,4 8,97 2,03
Полнодиапазонный бензин крекинга с водяным паром 23,57 28,75 28,59 24,17 44,56
Бензино-лигроиновая фракция 13,05 13,41
Фракция продукта алкилирования от 15 до 60°С 5 5 5
Фракция продукта алкилирования от 60 до 80° С 5 5 5 5 5
ПРИМЕР 24 25 26 27 28
Фракция продукта алкилирования от 80 до 90° С 10 10 10
Фракция продукта алкилирования от 90 до 95° С
Фракция продукта алкилирования от 95 до 100° С
Фракция продукта алкилирования от 100 до 103°С
Фракция продукта алкилирования от 103 до 106° С
Фракция продукта алкилирования от 106 до 110° С
Фракция продукта алкилирования от 110 до 115°С 17,61 15 3,06 5
Фракция продукта алкилирования от 115 до 125° С 5 15 15 15
Свойства
ОЧИ 96,7 96,9 97,3 93 93
ОЧМ 86,3 85,8 85,7 83 81,2
УПР, кПа 60 60 60 52,8 56,8
Доля в об. %, испаряющаяся при 70° С 24,1 24,9 22,9 20,9 30,2
Доля в об. %, испаряющаяся при 100° С 49 49 49 49 56,5
Доля в об. %, испаряющаяся при 150° С 95,5 95,2 95,3 95,1 95,3
Доля в об. %, испаряющаяся при 180° С 99,5 100 100 100 100
Плотность, кг/л 0,72 0,7257 0,7336 0,7254 0,7293
Бензол, об.% 0,62 0,71 1 0,53 0,35
Ароматические соединения, об.% 15,6 18,4 22,6 15,6 18,6
Олефины, об.% 6,1 7,5 7,5 6,3 11,5
При сгорании эти смеси образуют уменьшенные количества выбросов.
- 26 006229

Claims (7)

1. Способ уменьшения выбросов отработавших газов при сжигании неэтилированного автомобильного бензина с ОЧМ по крайней мере 80, который включает введение в указанный бензин по меньшей мере 10% компонента (а) (1), который представляет собой практически алифатический углеводородный нефтезаводской материал со значением ОЧМ по меньшей мере 85, причем по крайней мере 70% этого продукта в целом приходятся на долю алканов с разветвленной цепью, этот материал является смесью различных фракций перегонки, каждая фракция получена посредством перегонки алкилатов, как фракция, имеющая точку начала кипения по меньшей мере 15°С и температуру выкипания, не превышающую 160°С, эти точку начала кипения и температуру выкипания определяют в соответствии со стандартом А8ТМ Ό-2892, и где это топливо дополнительно включает по меньшей мере одну добавку к автомобильному бензину и по меньшей мере 5% компонента (д), которым является по меньшей мере один парафин, ароматическое углеводородное соединение и олефиновый углеводород с температурой кипения 60160°С, причем композиция в целом включает не больше 5% композиции углеводородов с температурой плавления более чем 160°С и менее чем 5% триптана или 2,2,3-триметилпентана и объемным содержанием ароматических веществ в композиции, равным 2-40%.
2. Способ по п.1, где бензин включает 15-65%, предпочтительно 20-35% от объема указанного компонента (а) (ί).
3. Неэтилированная композиция, имеющая октановое число, определенное по моторному методу (ОЧМ) по меньшей мере 80, включающая по меньшей мере 2% (от объема всей композиции) компонента (а) (ί), который представляет собой практически алифатический углеводородный нефтезаводской материал со значением ОЧМ по меньшей мере 85, причем по крайней мере 70% этого продукта в целом приходятся на долю алканов с разветвленной цепью, этот материал является смесью различных фракций перегонки, каждая фракция получена посредством перегонки алкилатов, как фракция, имеющая точку начала кипения по меньшей мере 15°С и температуру выкипания, не превышающую 160°С, эти точку начала кипения и температуру выкипания определяют в соответствии со стандартом А8ТМ Ό-2892 и по меньшей мере 5% компонента (д), которым является по меньшей мере один парафин, ароматическое углеводородное соединение или олефиновый углеводород с температурой кипения 60-160°С, причем композиция в целом включает не более чем 5% от общей композиции углеводорода с температурой кипения более чем 160°С и менее чем 5% 2,2,3-триметилбутана или 2,2,3-триметилпентана и объемным содержанием ароматических веществ в композиции, равным 2-40%.
4. Неэтилированная композиция по п.3, включающая по меньшей мере 5% (от объема всей композиции) компонента (а) (1).
5. Неэтилированная композиция по п.4, где композиция включает 15-65%, предпочтительно 20-35% от объема указанного компонента (а) (ί).
6. Готовый неэтилированный бензин, который включает по меньшей мере одну добавку для автомобильного бензина и композицию, как она определена в одном из пп.3-5.
7. Способ приготовления по меньшей мере двух чистых композиций, приемлемых для получения бензинов, включающий следующие стадии:
I) разделение на фракции продукта алкилирования с получением первой фракции, по меньшей мере, частично кипящей в диапазоне от 90 до 106°С, второй фракции, кипящей при более низкой температуре, чем первая фракция, и третьей фракции, кипящей при более высокой температуре, чем первая фракция,
II) смешение первой фракции, которая является практически алифатическим углеводородным нефтезаводским материалом со значением ОЧМ по меньшей мере 85, причем по крайней мере 70% этого продукта в целом приходятся на долю алканов с разветвленной цепью, и имеет точку начала кипения по меньшей мере 15°С и температуру выкипания, не превышающую 160°С, эти точку начала кипения и температуру выкипания определяют в соответствии со стандартом А8ТМ Ό-2892, с компонентом (д), который определен в п.3, с получением первой высокооктановой неэтилированной бензиновой композиции, характеризующейся значением ОЧИ по меньшей мере 97 и значением ОЧМ по крайней мере 86, с малыми выбросами при сгорании, и
III) объединение этих второй и третьей фракций в качестве компонентов (а) (1) с компонентом (д), и те и другие определены в п.3, с получением по меньшей мере одной другой высокооктановой неэтилированной бензиновой композиции, характеризующейся значением ОЧИ по меньшей мере 92 и значением ОЧМ по крайней мере 80 с малыми выбросами при сгорании и с менее чем 5% 2,2,3-триметибутана или 2,2,3-триметилпентана и объемным содержанием ароматических веществ в композиции, равным 2-40%.
EA200101265A 1999-06-11 2000-06-12 Топливная композиция EA006229B1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9913650.9A GB9913650D0 (en) 1999-06-11 1999-06-11 Fuel composition
GBGB9922549.2A GB9922549D0 (en) 1999-09-23 1999-09-23 Fuel composition
GBGB9922553.4A GB9922553D0 (en) 1999-09-23 1999-09-23 Fuel compositions
PCT/GB2000/002282 WO2000077130A1 (en) 1999-06-11 2000-06-12 Fuel composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200101265A1 EA200101265A1 (ru) 2002-06-27
EA006229B1 true EA006229B1 (ru) 2005-10-27

Family

ID=27269742

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200101265A EA006229B1 (ru) 1999-06-11 2000-06-12 Топливная композиция
EA200500361A EA200500361A1 (ru) 1999-06-11 2000-06-12 Способ уменьшения выбросов отработавших газов при сжигании неэтилированного автомобильного бензинового топлива

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200500361A EA200500361A1 (ru) 1999-06-11 2000-06-12 Способ уменьшения выбросов отработавших газов при сжигании неэтилированного автомобильного бензинового топлива

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP1198544B1 (ru)
CN (1) CN1156557C (ru)
AT (1) ATE501236T1 (ru)
AU (1) AU765382C (ru)
CA (1) CA2375614A1 (ru)
DE (1) DE60045710D1 (ru)
EA (2) EA006229B1 (ru)
NO (1) NO20016027L (ru)
NZ (1) NZ515801A (ru)
PL (1) PL192296B1 (ru)
PT (1) PT1198544E (ru)
WO (1) WO2000077130A1 (ru)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2659780C2 (ru) * 2013-10-31 2018-07-04 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2665563C2 (ru) * 2013-10-31 2018-08-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2665556C2 (ru) * 2013-10-31 2018-08-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2665559C2 (ru) * 2013-10-31 2018-08-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2665561C2 (ru) * 2013-10-31 2018-08-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2671218C2 (ru) * 2013-10-31 2018-10-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2671220C2 (ru) * 2013-10-31 2018-10-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080178519A1 (en) 1996-11-18 2008-07-31 Bp Oil International Limited Fuel composition
US7462207B2 (en) 1996-11-18 2008-12-09 Bp Oil International Limited Fuel composition
GB9922553D0 (en) * 1999-09-23 1999-11-24 Bp Oil Int Fuel compositions
US7871512B2 (en) * 2001-05-10 2011-01-18 Petrosonics, Llc Treatment of crude oil fractions, fossil fuels, and products thereof
AR045892A1 (es) * 2003-06-18 2005-11-16 Shell Int Research Composicion de gasolina
US7510654B2 (en) 2005-12-29 2009-03-31 Spf Innovations, Llc Method and apparatus for the filtration of biological samples
FR2933102B1 (fr) * 2008-06-30 2010-08-27 Total France Essence aviation pour moteurs a pistons d'aeronefs, son procede de preparation
CN102757827B (zh) * 2012-07-27 2014-10-15 郭志滨 一种可降低甲醇汽油的基础油饱和蒸气压调配方法
CN104673409B (zh) * 2013-12-03 2017-04-12 华东理工大学 无铅、高品质清洁航空汽油
CN103965974B (zh) * 2014-05-16 2016-08-17 中国民用航空总局第二研究所 一种无铅航空汽油及其制备方法
PL224139B1 (pl) 2014-08-01 2016-11-30 Ekobenz Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Mieszanka paliwowa szczególnie do silników z zapłonem iskrowym
WO2018065331A1 (en) * 2016-10-03 2018-04-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method of improving the oxidative stability of a lubricating composition
GB201713023D0 (en) 2017-08-14 2017-09-27 Bp Oil Int Ltd Methods for blending fuels
MX2020007002A (es) * 2018-01-10 2020-09-07 Shell Int Research Metodo para reducir emisiones de particulas.
FR3080382B1 (fr) * 2018-04-23 2020-03-27 Total Marketing Services Composition de carburant a forte puissance et effet fuel eco
US11499107B2 (en) 2018-07-02 2022-11-15 Shell Usa, Inc. Liquid fuel compositions
CN112812865B (zh) * 2021-01-11 2023-07-14 南通鑫纳尔油品有限公司 燃油动力剂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4812146A (en) * 1988-06-09 1989-03-14 Union Oil Company Of California Liquid fuels of high octane values
GB9623934D0 (en) * 1996-11-18 1997-01-08 Bp Oil Int Fuel composition
EG22450A (en) * 1998-03-26 2003-02-26 Bp Oil Int Fuel composition
DE69918017T2 (de) * 1998-10-16 2005-07-07 Fortum Oil And Gas Oy Verfahren zur Herstellung eines Treibmittelbestandteils

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2659780C2 (ru) * 2013-10-31 2018-07-04 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2665563C2 (ru) * 2013-10-31 2018-08-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2665556C2 (ru) * 2013-10-31 2018-08-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2665559C2 (ru) * 2013-10-31 2018-08-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2665561C2 (ru) * 2013-10-31 2018-08-31 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2671218C2 (ru) * 2013-10-31 2018-10-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин
RU2671220C2 (ru) * 2013-10-31 2018-10-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Высокооктановый неэтилированный авиационный бензин

Also Published As

Publication number Publication date
PT1198544E (pt) 2011-05-25
AU765382C (en) 2004-09-02
CN1156557C (zh) 2004-07-07
CA2375614A1 (en) 2000-12-21
CN1368999A (zh) 2002-09-11
NO20016027D0 (no) 2001-12-10
AU765382B2 (en) 2003-09-18
EA200500361A1 (ru) 2005-10-27
AU5545300A (en) 2001-01-02
EP1198544B1 (en) 2011-03-09
PL192296B1 (pl) 2006-09-29
NO20016027L (no) 2002-02-06
PL352184A1 (en) 2003-08-11
WO2000077130A1 (en) 2000-12-21
ATE501236T1 (de) 2011-03-15
EP1198544A1 (en) 2002-04-24
NZ515801A (en) 2003-08-29
EA200101265A1 (ru) 2002-06-27
DE60045710D1 (de) 2011-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2241738C2 (ru) Топливные композиции
EA006229B1 (ru) Топливная композиция
US8232437B2 (en) Fuel composition
US7462207B2 (en) Fuel composition
US20020045785A1 (en) Fuel composition
WO2002022766A1 (en) Fuel composition
JP4237287B2 (ja) 無鉛ガソリン組成物
JPH08311463A (ja) 燃料油組成物
JP5426237B2 (ja) ガソリン組成物
ES2362860T3 (es) Uso de una fracción de alquilado para reducir la emisión de combustión de una gasolina.
JPH0971787A (ja) 無鉛ガソリン

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU