DK158580B - Fremgangsmaade til fremstilling af en krystallinsk forbindelse med superledende egenskaber - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en krystallinsk forbindelse med superledende egenskaber Download PDFInfo
- Publication number
- DK158580B DK158580B DK357987A DK357987A DK158580B DK 158580 B DK158580 B DK 158580B DK 357987 A DK357987 A DK 357987A DK 357987 A DK357987 A DK 357987A DK 158580 B DK158580 B DK 158580B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- salts
- process according
- solvent
- temperature
- heat treatment
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical group [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 description 2
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- NFSAPTWLWWYADB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-phenylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)C(CN)C1=CC=CC=C1 NFSAPTWLWWYADB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- RXSHXLOMRZJCLB-UHFFFAOYSA-L strontium;diacetate Chemical compound [Sr+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O RXSHXLOMRZJCLB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/006—Compounds containing, besides copper, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/45—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides
- C04B35/4504—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides containing rare earth oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
- H10N60/01—Manufacture or treatment
- H10N60/0268—Manufacture or treatment of devices comprising copper oxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Description
DK 158580B
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af en krystallinsk forbindelse med superledende egenskaber og den almene formel 1 2 1
(Me ) (Me ) Cu.,0 , hvor Me er et eller flere af metal-P H 3 X
5 lerne yttrium, scandium og de sjældne jordartes metaller, 2
Me er barium og/eller strontium, p er et tal 0,8-2,5, q et tal 0,8-3 og x et tal 5-8,5, ved hvilken fremgangsmåde man danner en homogen blanding af opløselige salte af 1 2
Me , Me og Cu ved at opløse dem i et opløsningsmiddel 10 eller en opløsningsmiddelblanding, hvilke metalsalte man til slut dekomponerer eller omsætter med hinanden i fast tilstand ved forhøjet temperatur.
Det vides at metalkeramiske forbindelser af denne art, der hyppigt betegnes Y-Ba-Cu-0 og hvor metallerne er 15 til stede i oxidisk form, har elektrisk superledende egenskaber ved væsentligt højere temperatur end den der har været kendt for klassiske superledere (op til ca. 23 K), nemlig ved temperatur over kogepunktet for flydende nitrogen ved atmosfæretryk.
20 Selv om metallerne i forbindelser af denne art ty pisk er yttrium, barium og kobber, kan yttrium helt eller delvis være erstattet af scandium og/eller et eller flere lanthanider og barium helt eller delvis af strontium. Kobber er i de hidtil kendte materialer af slagsen obligato-25 risk; det er kendt at de superledende egenskaber forbedres i takt med i hvilken grad kobber er til stede i højere oxidationstrin end 2, fortrinsvis overvejende eller helt i oxidationtrin 3. Kendte materialer af den omhandlede art har fx sammensætningen YBa2Cu3Oz, hvor z er et tal 30 6-8; et kendt lignende materiale er La. nrBa0 ._CuO..
I ;OJ U/ 1 O 4
Oversigter over superledende stoffer af den omhandlede art er bl.a. en artikel af Ron Dagani i Chemical & Engineering News, 11. maj 1987, s. 7-16, og af Ib Johann-sen og Thomas Bjørnholm i Dansk Kemi 5, maj 1987, s. 172— 35 175. I sidstnævnte er der en litteraturfortegnelse.
Det er kendt at sådanne forbindelser kan fremstilles ved en faststofreaktion mellem egnede forbindelser,
DK 158580 B
2 fx oxider, karbonater eller oxalater, i pulverform under en oxygenholdig atmosfære, at reaktionen skal gennemføres under kontrolleret temperaturforløb og at den omgivende atmosfæres sammensætning er af betydning, især partial-5 trykket af oxygen.
J.G. Bednorz og K.A. Muller bemærker således i Z.
Phys. B-Condensed Matter 64, 189-193 (1986), at fremgangsmåden til fremstilling af forbindelser med superledende egenskaber er af afgørende betydning for disse ma-10 terialers superledende egenskaber. Ifølge denne artikel må man nødvendigvis for at fremstille Ba-La-Cu-0 forbindelser med superledende egenskaber foretage cofældning ud fra en oxalatopløsning og ved efterfølgende sintring af oxalaterne ved temperaturer under 950°C.
15 I samme artikel rapporteres det at sintringen af disse materialer ved 1000°C i nærværelse af luft ikke resulterede i de ønskede superledende egenskaber efter dekomponering af de tilsvarende oxalater.
Det fremhæves af Bednorz og Muller at dannelse af 20 de ønskede krystallinske faser med superledende egenskaber, opnås ved intim sammenblanding ved cofældning af de enkelte bestanddele fra en vandig opløsning og efterfølgende sintring af den tørre blanding ved 900°C under reducerende betingelser.
25 Det er ved anvendelse af sådanne fremgangsmåder til fremstilling af superledende stoffer vanskeligt at kontrollere reaktionsbetingelserne præcist nok og tilvejebringe tilstrækkelig intim kontakt mellem reaktanterne til at opnå enfasede produkter med præcis den ønskede 30 sammensætning og med en hensigtsmæssig krystallitstørrelse# idet forskellige salte udviser forskellig opløselighed i et givet opløsningsmiddel, hvorved det mest tungtopløse-lige salt nødvendigvis udfælder først fra opløsningen. En cofældning af forskellige salte vil således indebære ri-35 siko for differentiel udskillelse og føre til faseadskillelse i den udfældede blanding.
Det kan også volde vanskeligheder at gennemføre
DK 158580B
3 den senere kompaktering af det fremstillede krystallinske produkt til emner der som mellemprodukter eller slutprodukter egner sig til direkte udnyttelse af de superledende egenskaber.
5 Det har nu overraskende vist sig at man kan over vinde disse vanskeligheder, såfremt man ifølge opfindelsen termisk spalter saltene samtidig med at opløsningsmidlet eller opløsningsmiddelblandingen fordampes ved hurtig opvarmning i nærværelse af oxygen og ved at man 1 0 samtidig eller efterfølgende underkaster den vundne intime, tørre oxidblanding omsætning ved varmebehandling ved 800-1400°C. Denne afsluttende varmebehandling, der hensigtsmæssigt kan finde sted ved 900-950°C, sikrer den ønskede krystallitstruktur.
15 Som salte kan man i princippet bruge hvilke som helst salte hvis anion ved kalcineringen bortgår i gasform eller danner gasformige stoffer (fx vanddamp). Et andet hensyn gør sig imidlertid også gældende, de skal være nogenlunde letopløselige i det valgte opløsningsmiddel 20 da det er vigtigt at de af støkiometrisk grunde valgte saltmængder opløses fuldstændigt i opløsningsmidlet så opløsningen med sikkerhed er homogen. Meget hensigtsmæssigt er det at anvende vand som opløsningsmiddel, og da ad-skellige af de salte det kan være hensigtsmæssigt at an-25 vende er forholdsvis tungtopløselige i vand og det af nærliggende grunde ønskes at holde opløsningsmiddelmængden så lav som muligt, kan man ifølge opfindelsen hensigtsmæssigt i mange tilfælde bruge vand med en temperatur nær opløsningens kogepunkt.
30 Særlig hensigtsmæssigt er det ifølge opfindelsen som salte af de tre metaller at bruge nitrater, der som regel vil være lettilgængelige og ved den termiske spaltning (kalcineringen) afgiver nitrogenoxider, der eventuelt kan opfanges og bruges i et salpetersyreanlæg. Netop ved an-35 vendeisen af nitrater er det, såfremt Me skal være barium, vigtigt åt det vand der bruges som opløsningsmiddel er varmt, da bariumnitrats opløselighed i koldt vand
DK 158580B
4 \£s kun er 8,7 g/100 ml, i varmt vand derimod 34,2 g/100 ml. Strontiumnitrat og hexahydraterne af yttriumnitrat og kobbernitrat er derimod letopløselige i koldt vand.
Ifølge opfindelsen kan man som salte af metaller-5 ne Me , Me og Cu også bruge salte med en eller flere kar-boxylsyrer, hensigtsmæssigt ifølge opfindelsen acetater.
Både bariumacetat og strontiumacetat er letopløselige i vand; kobberacetats opløselighed i koldt vand er 7,2 g/ ml, i varmt vand 20 g/ml. Yttriumacetats opløseligehed 10 i varmt vand er 9 g/ml, så det vil forstås at det ved valg af acetater som reaktanter er vigtigt at bruge varmt vand som opløsningsmiddel.
Opløsningsmidlet kan i alle tilfælde indeholde den syre der svarer til saltenes anioner.
15 Ved på denne måde at blande salte af de ønskede metaller i opløsning, fortrinsvis vandig opløsning, opnår man en intim sammenblanding af reaktanter, der giver den tilsvarende intime sammenblanding af oxiderne ved den påfølgende termiske spaltning. Herved afhjælpes vanskelighe-20 der ved kendte faststofreaktioner; det har vist sig meget hensigtsmæssig til fremstilling af enfase-krystal-litter med superledende egenskaber og uden ledsagelse 'af uønskede biprodukter, at gå frem som angivet.
Den termiske spaltning af metalsaltene kan hen-25 sigtsmæssigt ske ved en temperatur på 600-700°C, en temperatur ved hvilken nitrater typisk kalcineres til oxider.
Den afsluttende varmebehandling af de tørre oxider sker hensigtsmæssigt ved ca. 920°C og foretages i en ovn, ifølge opfindelsen hensigtsmæssigt under luft eller oxygenberi-30 atmosfære, navnlig i rent oxygen, idet man herved har særlig gode muligheder for at sikre at slutproduktet forekommer med en sammensætning hvor Cu i høj grad er til stede i et oxidationstrin på over 2; dette høje oxidationstrin af Cu, især på ca. 3, vides at være fordelagtigt for produktets superledende egenskaber.
DK 158580B
5
Procesteknisk kan det dog ifølge opfindelsen være det enkleste, hvis man ifølge opfindelsen gennemfører den termiske spaltning (kalcineringen) og den afsluttende varmebehandling under ét, i ét procesforløb ved en 5 temperatur i området 800-1400°C. I praksis kan dette mest hensigtmeessigt gøres ved at man drypper opløsningen af metalsaltene ud på en metalflade eller keramisk flade med en temperatur i området fx 900-1500°C.
Afkølingen foretages normalt i samme ovn som den 10 i hvilken man gennemfører den afsluttende varmebehandling og ved at man afbryder varmetilførslen så at afkølingen sker frivilligt og dermed langsomt. Også afkølingen finder helst sted i oxygenberiget atmosfære, især under rent oxygen.
15 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal eksemplifi ceres i det følgende.
Eksempel 52.3 g Ba(NO-,)0 opløstes i 414 g varmt H90 90 ^ ^ 11.3 g ^2°3 °pløstes i 31,0 g 65%s HNO^
Disse to opløsninger af metalnitrater blandedes med 107,6 g opløsning af CuiNO^^ indeholdende 17,8 vægt% Cu og der tilsattes 155 g vand.
25
Der blev gennemført grundig gennemblandmg ved en temperatur nær opløsningens kogepunkt, hvorpå opløsningen blev dryppet ind på en flad digel i en ovn ved en temperatur på ca. 650°C. Der indtrådte herved en så hurtigt tørring og spaltning (kalcinering), at der fremkom 30 en homogen blanding af oxiderne af yttrium, barium og kobber.
Den homogene blanding blev derefter underkastet varmebehandling i en ovn under oxygenholdig atmosfære ved 950°C og derefter afkølet langsomt i samme ovn, ligeledes 35 under oxygenholdig atmosfære.
Det således fremstillede materiale var en enfaset superleder med meget veldefinerede kritiske egenskaber.
Claims (8)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en krystallinsk forbindelse med superledende egenskaber og den almene 12 1 formel (Me ) (Me ) Cu-0 , hvor Me er et eller flere af p q 3 x 2 5 metallerne yttrium, scandium og lanthaniderne, Me er barium og/eller strontium, p et tal 0,8-2,5, q et tal 0,8-3 og x et tal 5 til 8,5, ved hvilken fremgangsmåde man danner en homogen blanding af opløselige salte af 12 . . Me , Me og Cu ved at opløse dem i et opløsningsmiddel 10 eller en opløsningsmiddelblanding, hvilke metalsalte man til slut dekomponerer og/eller omsætter med hinanden i fast tilstand ved forhøjet temperatur, kendetegnet ved at man termisk spalter saltene samtidig med at opløsningsmidlet eller opløsningsmiddelblandingen 15 fordampes ved hurtig opvarmning i nærværelse af oxygen, og ved at man samtidig eller efterfølgende underkaster den vundne intime, tørre oxidblanding omsætning ved varmebehandling ved 800-1400°C.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved at man som opløsningsmiddel bruger vand, fortrinsvis vand ved en temperatur nær opløsningens kogepunkt.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kende- 1 2 tegnet ved at man som salte af metallerne Me , Me og Cu bruger nitrater.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kende- 1 2 tegnet ved at man som salte af metallerne Me , Me og Cu bruger salte med en eller flere karboxylsyrer.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved at man som karboxylsyresalte bruger acetater.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, k ende- tegnet ved at den termiske spaltning af metalsaltene i opløsning sker ved en temperatur på 500-1000°C.
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kra vene 1 til 5, kendetegnet ved at den termiske 35 spaltning og den afsluttende varmebehandling sker under ét ved en temperatur i området 800-1400°C. DK 158580 B
8. Fremgangsmåde ifølge krav 6 eller 7, kende tegnet ved at den afsluttende varmebehandling af de tørre oxider sker under oxygenberiget atmosfære, fortrinsvis i rent oxygen. 5 10 15 20 25 30 35
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK357987A DK158580C (da) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Fremgangsmaade til fremstilling af en krystallinsk forbindelse med superledende egenskaber |
| EP88305905A EP0298646A3 (en) | 1987-07-10 | 1988-06-29 | A process for the preparation of a crystalline compound having superconducting properties |
| JP63170742A JPS6428227A (en) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Manufacture of superconductive crystal compound |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK357987A DK158580C (da) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Fremgangsmaade til fremstilling af en krystallinsk forbindelse med superledende egenskaber |
| DK357987 | 1987-07-10 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK357987D0 DK357987D0 (da) | 1987-07-10 |
| DK357987A DK357987A (da) | 1989-01-11 |
| DK158580B true DK158580B (da) | 1990-06-11 |
| DK158580C DK158580C (da) | 1990-11-12 |
Family
ID=8124491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK357987A DK158580C (da) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Fremgangsmaade til fremstilling af en krystallinsk forbindelse med superledende egenskaber |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0298646A3 (da) |
| JP (1) | JPS6428227A (da) |
| DK (1) | DK158580C (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU3001989A (en) * | 1988-05-02 | 1989-11-02 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Dry monocarboxylate mixtures |
-
1987
- 1987-07-10 DK DK357987A patent/DK158580C/da not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-06-29 EP EP88305905A patent/EP0298646A3/en not_active Withdrawn
- 1988-07-08 JP JP63170742A patent/JPS6428227A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0298646A2 (en) | 1989-01-11 |
| EP0298646A3 (en) | 1989-11-15 |
| JPS6428227A (en) | 1989-01-30 |
| DK158580C (da) | 1990-11-12 |
| DK357987A (da) | 1989-01-11 |
| DK357987D0 (da) | 1987-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5061683A (en) | Process for making superconductors using barium hydroxide | |
| JP3332334B2 (ja) | 超伝導体及びその製造方法 | |
| EP0423241B1 (en) | Process for making superconductors and their precursors | |
| JP4203606B2 (ja) | 酸化物超電導厚膜用組成物及び厚膜テープ状酸化物超電導体 | |
| JPH01167230A (ja) | 超電導体およびその製造方法 | |
| DK158580B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en krystallinsk forbindelse med superledende egenskaber | |
| Thomson et al. | Reaction sequencing during processing of the 123 superconductor | |
| McHale et al. | Simplified preparation of REBa 2 Cu 3 O 7− x via the acetate method | |
| US5162299A (en) | Preparation of superconducting oxide precursor materials by pyrolysis from concentrated nitric acid solution | |
| WO1988010515A1 (en) | Improved process for making 90 k superconductors | |
| US4906608A (en) | Method for preparing superconductors ceramic composition | |
| JP3017777B2 (ja) | 超伝導材料の粒子を製造する装置および方法 | |
| Peshev et al. | Comparative study of some methods of synthesis of the high-Tc superconductor YBa2Cu3O7− x | |
| RU2104939C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО МАТЕРИАЛА MBa2Cu3Q7-X | |
| Tomashpol'skii et al. | 94-K Superconducting yttrium barium cuprate films prepared by spray pyrolysis of methacrylate solutions | |
| JPH02229722A (ja) | 噴霧乾燥法による酸化物微粒子の合成法 | |
| JPH01270510A (ja) | 超電導セラミックスの製造方法 | |
| JP2822328B2 (ja) | 超伝導体の製造方法 | |
| DK158579B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en superledende metalkeramisk krystallinsk forbindelse | |
| EP0408258A2 (en) | Aqueous coprecipitation methods for producing high temperature superconducting materials | |
| Sbaizero et al. | Production of YBa2Cu3O7− x fibers from acetate solution | |
| DeSisto et al. | J. Baglio*, K. Dwight and A. Wold* Department of Chemistry, Brown University Providence, RI 02912* GTE Labs, Inc., Waltham, MA 02254 | |
| JPH05101726A (ja) | 酸化物超電導線材の製造方法 | |
| JPH026304A (ja) | 複合酸化物の製造方法 | |
| TRETYAKOV et al. | Some thermochemical and thermodynamic problems in HTSC-chemistry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |