DEI0000690MA

DEI0000690MA - Process for the production of vat dyes

Info

Publication number: DEI0000690MA
Authority: DE
Inventors: Kenneth Alfred John Manchester Chamberlain; David Alexander Whyte Manchester Fairweather
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Publication date: 1951-04-12

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neue Küpenfarbstoffe und insbesondere auf neue braune Küpenfarbstoffe, welche besonders wertvoll sind für den Textildruck.The invention relates to new vat dyes and, more particularly, to new brown vat dyes which are particularly useful in textile printing.

In der britischen Patentschrift 441 049 ist vorgeschlagen worden, braune Küpenfarbstoffe dadurch herzustellen, dass Aminoderivate von Kondensationsprodukten acyliert werden, welche dadurch erhalten werden, dass Anthrone mit Glyoxalsulfat kondensiert werden und die so erhaltenen Glyoxaldianthrachinonverbindungen mit einem sauren Kondensationsmittel behandelt werden, entweder einem solchen der Aluminiumhalogenidgruppe oder der Schwefelsäuregruppe mit oder ohne Hinzufügung eines Oxydationsmittels. Diese Aminoderivate von Kondensationsprodukten, d.h. die Aminoderivate von Acedianthron, mussten mit Säurechloriden, Anhydriden oder Estern acyliert werden, jedoch sind in der genannten Patentschrift nur die Chloride und Anhydride von einbasischen Säuren erwähnt.In British patent specification 441 049 it has been proposed to prepare brown vat dyes by acylating amino derivatives of condensation products which are obtained by condensing anthrones with glyoxal sulfate and treating the glyoxaldianthraquinone compounds thus obtained with an acidic condensing agent, either one of the aluminum halide group or the sulfuric acid group with or without the addition of an oxidizing agent. These amino derivatives of condensation products, i.e. the amino derivatives of acedianthrone, had to be acylated with acid chlorides, anhydrides or esters, but only the chlorides and anhydrides of monobasic acids are mentioned in the patent mentioned.

Es wurde nun gefunden, dass, wenn 1 Mol eines Monoaminoacedianthrons und 1 Mol eines Aminoderivats einer anderen verküpbaren Verbindung mit 1 Mol einer zweibasischen Säure oder einem funktionellen Derivat derselben acyliert werden, braune Küpenfarbstoffe erhalten werden, welche sich von den bisher bekannten ähnlich färbenden braunen Küpenfarbstoffen durch ihre Kombination guter Druckeigenschaften und der Fähigkeit, kräftige Färbungen von guter Echtheit gegenüber Nassbehandlung und der Einwirkung von Licht zu ergeben auszeichnen und darüber hinaus die sehr wertvolle Eigenschaft besitzen, dass sie die Baumwollfaser nicht schwächen.It has now been found that when 1 mole of a monoaminoacedianthrone and 1 mole of an amino derivative of another linkable compound are acylated with 1 mole of a dibasic acid or a functional derivative thereof, brown vat dyes are obtained, which are distinguished from the previously known similarly colored brown vat dyes by their combination of good printing properties and the ability to produce strong dyeings of good fastness to wet treatment and the action of light and also have the very valuable property that they are cotton fibers not weaken.

Gemäss der vorliegenden Erfindung werden also neue Farbstoffe der allgemeinen Formel X-NH-CO-R-CO-NH-Y erhalten, worin R eine direkte Bindung oder einen Alkylen- oder Arylenrest bezeichnet, und X einen Acedianthronrest und Y den Rest einer verküpbaren Verbindung mit Ausnahme eines Acedianthrons bedeutet.According to the present invention, new dyes of the general formula X-NH-CO-R-CO-NH-Y, in which R denotes a direct bond or an alkylene or arylene radical, and X an acedianthrone radical and Y the radical of a vettable compound, are thus obtained means with the exception of an acedianthrone.

Die zweibasische Säure kann eine aliphatische Säure, beispielsweise Oxalsäure, oder eine aromatische Säure, beispielsweise Isophthal- oder Terephthalsäure, sein.The dibasic acid can be an aliphatic acid, for example oxalic acid, or an aromatic acid, for example isophthalic or terephthalic acid.

Als funktionelle Derivate von zweibasischen Säuren können die Säurechloride (beispielsweise Terephthalylchlorid) verwendet werden, und, falls verfügbar, die Anhydride. Die Acylierung der beiden Aminoverbindungen kann nacheinander oder gleichzeitig erfolgen und die Acylierung wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel oder einem anderen flüssigen Medium durchgeführt, beispielsweise in Pyridin oder Nitrobenzol.As functional derivatives of dibasic acids, the acid chlorides (e.g. terephthalyl chloride) can be used and, if available, the anhydrides. The acylation of the two amino compounds can take place one after the other or simultaneously and the acylation is preferably carried out in a solvent or another liquid medium, for example in pyridine or nitrobenzene.

In dem Verfahren kann gewünschtenfalls mit einer Mischung von Monoaminoacedianthronen gearbeitet werden.If desired, a mixture of monoaminoacedianthrones can be used in the process.

Beim Verfahren gemäss der Erfindung wird vorzugsweise das Aminoacedianthron verwendet, welches durch Reduzieren der Nitroverbindung erhalten wird, die durch Mononitrierung von Acedianthron in Schwefelsäure gebildet wird. Als geeignete Aminoderivate einer zweiten verküpbaren Verbindung seien die einfachen Aminoanthrachinone genannt, beispielsweise 1-Aminoanthrachinon, 1-Amino-4- oder -5-benzoylamino-anthrachinon und Aminoderivate von anderen mehrcyclischen Ketonen, die mit Anthrachinon verwandt sind, beispielsweise Aminophthaloylacridone, Aminophthaloylcarbazole und Aminophthaloylbenzcarbazole.In the process according to the invention, preference is given to using the aminoacedianthrone which is obtained by reducing the nitro compound which is formed by the mononitration of acedianthrone in sulfuric acid. Suitable amino derivatives of a second linkable compound include the simple aminoanthraquinones, for example 1-aminoanthraquinone, 1-amino-4- or -5-benzoylamino-anthraquinone and amino derivatives of other polycyclic ketones which are related to anthraquinone, for example aminophthaloleoylacridones, aminophthalo-benzoylcarbazole and aminophthalo-benzoylcarbazole .

Die neuen Küenfarbstoffe gemäss der Erfindung ergeben auf Baumwolle oder andere Cellulosetextilstoffen braune Färbungen nach den üblichen Küpenfärbeverfahren, jedoch sind sie, wie schon erwähnt, besonders wertvoll für die Verwendung beim Textildruck.The new vat dyes according to the invention produce brown dyeings on cotton or other cellulose textiles using the usual vat dyeing processes, but, as already mentioned, they are particularly valuable for use in textile printing.

In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen der Er- findung angegeben, worauf diese jedoch nicht beschränkt ist. Die Teile sind Gewichtsteile.In the following examples some embodiments of the Finding indicated, but this is not limited to this. The parts are parts by weight.

Beispiel 1.Example 1.

46 Teile Terephthalylchlorid werden unter Umrühren einer Mischung von 1000 Teilen trockenen Nitrobenzols und 20 Teilen Pyridin zugegeben. Dann werden 84 Teile Monoaminoacedianthron hinzugefügt, das in der noch zu beschreibenden Weise hergestellt wird. Die Mischung wird 1 Stunde lang auf 100° erwärmt und bei dieser Temperatur 3 Stunden lang gerührt. Die Mischung wird dann abgekühlt und der Niederschlag abfiltriert und mit Nitrobenzol gewaschen.46 parts of terephthalyl chloride are added with stirring to a mixture of 1000 parts of dry nitrobenzene and 20 parts of pyridine. Then 84 parts of monoaminoacedianthrone are added, which is prepared in the manner still to be described. The mixture is heated to 100 ° for 1 hour and stirred at this temperature for 3 hours. The mixture is then cooled and the precipitate filtered off and washed with nitrobenzene.

Der Filterrückstand wird mit 800 Teilen trockenem Nitrobenzol gemischt und mit 20 Teilen Pyridin versetzt. Dann wird eine Lösung von 49 Teilen 1-Aminoanthrachinon in 600 Teilen trockenem Nitrobenzol hinzugefügt. Die Mischung wird auf 160° erwärmt und bei dieser Temperatur 3 Stunden lang gerührt. Die Mischung wird abgekühlt und der Niederschlag abfiltriert, mit Nitrobenzol gut gewaschen und dann nacheinander mit Benzol, Äthanol, warmem verdünntem Ammoniak und schliesslich mit Wasser gewaschen. Die Paste wird bei 100° getrocknet und ergibt ein dunkelbraunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure auflöst und darin eine dunkelolivbraune Lösung ergibt. Der Farbstoff färbt Baumwolle aus einer purpurfarbenen Küpe in echten gelb-braunen Tönen und lässt sich auch gut verdrucken. Die kräftigen gelb-braunen Drucke weisen gute Licht- und Nassechtheitseigenschaften auf.The filter residue is mixed with 800 parts of dry nitrobenzene and mixed with 20 parts of pyridine. Then a solution of 49 parts of 1-aminoanthraquinone in 600 parts of dry nitrobenzene is added. The mixture is heated to 160 ° and stirred at this temperature for 3 hours. The mixture is cooled and the precipitate is filtered off, washed well with nitrobenzene and then washed successively with benzene, ethanol, warm, dilute ammonia and finally with water. The paste is dried at 100 ° and gives a dark brown powder which dissolves in concentrated sulfuric acid and gives a dark olive brown solution. The dye dyes cotton from a purple vat in real yellow-brown tones and is also easy to print. The strong yellow-brown prints have good light and wet fastness properties.

Der neue Farbstoff lässt sich durch folgende Formel ausdrücken: The new dye can be expressed by the following formula:

Das in dem obigen Beispiel zur Anwendung gelangende Aminoacedianthron wird wie folgt hergestellt:The aminoacedianthrone used in the above example is prepared as follows:

45 Teile Acedianthron werden in 700 Teilen 98%iger Schwefelsäure aufgelöst. Die Lösung wird auf 0° abgekühlt und im Verlauf von 1 1/2 Stunden mit einer Mischung von 7,5 Teilen 96%iger Salpetersäure und 30 Teilen 98%iger Schwefelsäure versetzt. Die Mischung rührt man 1/2 Stunde lang bei 0° und lässt die Temperatur der Mischung dann im Verlauf von 3 Stunden auf Zimmertemperatur ansteigen. Die Nitrierungsmischung wird dann in eine Mischung von Eis und Wasser ausgegossen und der Niederschlag abfiltriert und säurefrei gewaschen. Der Filterrückstand wird mit etwa 2000 Teilen Wasser verrührt, mit 225 Teilen 35%iger Natriumhydroxydlösung und 120 Teilen Natriumhydrosulfit versetzt und 1 Stunde lang bei 35° gerührt. Dann werden 18 Teile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium zugegeben. Die Mischung wird eine weitere halbe Stunde lang gerührt, der sich bildende Niederschlag abfiltriert, alkalifrei gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Rohprodukt wird in 700 Teilen 98%iger Schwefelsäure bei 50° aufgelöst und die saure Lösung dann auf 82%ige Stärke durch Zugabe von Wasser mit solcher Geschwindigkeit verdünnt, dass die Temperatur auf 95° ansteigt. Die Mischung wird dann gekühlt und der Niederschlag wird abfiltriert und mit 80%iger Schwefelsäure gewaschen bis die Waschflüssigkeit farblos ist. Der Filterrückstand wird mit Wasser gemischt und das Monoaminoacedianthron abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet.45 parts of acedianthrone are dissolved in 700 parts of 98% strength sulfuric acid. The solution is cooled to 0 ° and a mixture of 7.5 parts of 96% strength nitric acid and 30 parts of 98% strength sulfuric acid is added over the course of 11/2 hours. The mixture is stirred for 1/2 hour at 0 ° and the temperature of the mixture is then allowed to rise to room temperature over the course of 3 hours. The nitration mixture is then poured into a mixture of ice and water and the precipitate is filtered off and washed acid-free. The filter residue is stirred with about 2000 parts of water, mixed with 225 parts of 35% strength sodium hydroxide solution and 120 parts of sodium hydrosulfite and stirred for 1 hour at 35 °. Then 18 parts of sodium m-nitrobenzenesulfonate are added. The mixture is stirred for a further half an hour, the precipitate which forms is filtered off, washed free of alkali and dried. The crude product thus obtained is dissolved in 700 parts of 98% strength sulfuric acid at 50 ° and the acidic solution is then diluted to 82% strength by adding water at such a rate that the temperature rises to 95 °. The mixture is then cooled and the precipitate is filtered off and washed with 80% sulfuric acid until the washing liquid is colorless. The filter residue is mixed with water and the monoaminoacedianthrone is filtered off, washed free of acid and dried.

Beispiel 2.Example 2.

Anstelle der im Beispiel 1 verwendeten 49 Teile 1-Aminoanthrachinon werden 76 Teile 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon verwendet. Das hierbei erhaltene dunkelbraune Pulver färbt und druckt Baumwolle aus einer purpurfarbenen Küpe in gelbbraunen Tönen.Instead of the 49 parts of 1-aminoanthraquinone used in Example 1, 76 parts of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone are used. The dark brown powder obtained here dyes and prints cotton from a purple vat in yellow-brown tones.

Beispiel 3.Example 3.

Anstelle der im Beispiel 1 verwendeten 49 Teile 1-Aminoanthrachinon werden 76 Teile 1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon verwendet. Das so erhaltene dunkelbraune Pulver druckt und färbt Baumwolle aus einer purpurfarbenen Küpe in orangebraunen Tönen.Instead of the 49 parts of 1-aminoanthraquinone used in Example 1, 76 parts of 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone are used. The dark brown powder thus obtained prints and dyes cotton from a purple vat in orange-brown tones.

Beispiel 4.Example 4.

Anstelle der im Beispiel 1 verwendeten 49 Teile 1-Aminoanthrachinon finden 80 Teile 8-Amino-1',2'-phthaloyl-5',6'-benzcarbazol Anwendung, das durch Ringschluss von 1-Benzoylamino-5-(Beta)-naphthyl-aminoanthrachinon in Schwefelsäure und darauf folgende Hydroly- sierung der Benzoylgruppe erhalten wird. Das so entstehende dunkelbraune POulver färbt und druckt Baumwolle aus einer purpurfarbenen Küpe in mittelbraunen Tönen.Instead of the 49 parts of 1-aminoanthraquinone used in Example 1, 80 parts of 8-amino-1 ', 2'-phthaloyl-5', 6'-benzcarbazole are used, which is obtained by ring closure of 1-benzoylamino-5- (beta) -naphthyl -aminoanthraquinone in sulfuric acid and subsequent hydrolysis- sization of the benzoyl group is obtained. The resulting dark brown PO powder dyes and prints cotton from a purple vat in medium brown tones.

Beispiel 5.Example 5.

Anstelle der im Beispiel 1 verwendeten 49 Teile 1-Aminoanthrachinon werden 76 Teile 6-Amino-3',4'-phthaloylacridon verwendet. Das schwarze Produkt färbt und druckt Baumwolle aus einer purpurfarbenen Küpe in olivbraunen Tönen.Instead of the 49 parts of 1-aminoanthraquinone used in Example 1, 76 parts of 6-amino-3 ', 4'-phthaloylacridone are used. The black product dyes and prints cotton from a purple vat in olive-brown tones.

Beispiel 6.Example 6.

92 Teile Terephthalylchlorid werden unter Umrühren einer Mischung von 2000 Teilen trockenem Nitrobenzol und 40 Teilen Pyridin zugegeben, worauf dann 89 Teile 1-Aminoanthrachinon hinzugefügt werden. Die Mischung wird auf 50° erwärmt, bei dieser Temperatur 1 Stunde lang gerührt und dann abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Nitrobenzol gewaschen.92 parts of terephthalyl chloride are added with stirring to a mixture of 2000 parts of dry nitrobenzene and 40 parts of pyridine, after which 89 parts of 1-aminoanthraquinone are added. The mixture is heated to 50 °, stirred at this temperature for 1 hour and then cooled. The precipitate is filtered off and washed with nitrobenzene.

Der Filterrückstand wird mit 3700 Teilen Nitrobenzol gemischt und dann mit 40 teilen Pyridin versetzt. Dann wird eine feine Suspension von 184 Teilen Monoaminoacedianthron in 1000 Teilen Nitrobenzol hinzugefügt. Die Mischung wird auf 160° erwärmt, bei dieser Temperatur 3 Stunden lang gerührt und dann abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Nitrobenzol gut gewaschen und dann nacheinander mit Benzol, Äthanol, warmen, verdünntem Ammoniak und schliesslich mit Wasser gewaschen. Die Paste wird bei 100° getrocknet und ergibt ein braunes Pulver, das in seinen Eigenschaften identisch ist mit dem Produkt des Beispiels 1.The filter residue is mixed with 3700 parts of nitrobenzene and then mixed with 40 parts of pyridine. A fine suspension of 184 parts of monoaminoacedianthrone in 1000 parts of nitrobenzene is then added. The mixture is heated to 160 °, stirred at this temperature for 3 hours and then cooled. The precipitate is filtered off, washed well with nitrobenzene and then washed successively with benzene, ethanol, warm, dilute ammonia and finally with water. The paste is dried at 100 ° and gives a brown powder which is identical in its properties to the product of Example 1.

Beispiel 7.Example 7.

29 Teile Monoaminoacedianthron werden in 400 Teilen trockenem Nitrobenzol 3 Stunden lang bei 200° gerührt. Die Mischung wird auf 100° abgekühlt und mit 20 Teilen Oxalylchlorid und 8 Teilen Pyridin versetzt. Die Mischung wird 5 Stunden lang bei 100° gerührt und dann abgekühlt. Der sich bildende Niederschlag wird abfiltriert und mit trockenem Nitrobenzol gut gewaschen, um den Überschuss an Oxalylchlorid zu entfernen.29 parts of monoaminoacedianthrone are stirred in 400 parts of dry nitrobenzene for 3 hours at 200 °. The mixture is cooled to 100 °, and 20 parts of oxalyl chloride and 8 parts of pyridine are added. The mixture is stirred for 5 hours at 100 ° and then cooled. The precipitate which forms is filtered off and washed well with dry nitrobenzene in order to remove the excess of oxalyl chloride.

Der Filterrückstand wird mit 280 Teilen trockenem Nitrobenzol und 8 Teilen Pyridin gemischt. Dann wird eine Lösung von 17 Teilen 1-Aminoanthrachinon in 180 Teilen trockenem Nitrobenzol zugegeben. Die Mischung wird 1 Stunde lang auf 160° erhitzt und bei dieser Temperatur 3 Stunden lang gerührt. Die Mischung wird dann abge- kühlt und der Niederschlag abfiltriert und zunächst gut mit Nitrobenzol gewaschen und dann nacheinander mit Benzol, Äthanol, verdünntem Ammoniak und schliesslich mit Wasser. Die Paste wird bei 100° getrocknet und ergibt ein dunkelbraunes Pulver, welches Baumwolle aus einer purpurfarbenen Küpe in echten gelb-braunen Tönen färbt und druckt.The filter residue is mixed with 280 parts of dry nitrobenzene and 8 parts of pyridine. Then a solution of 17 parts of 1-aminoanthraquinone in 180 parts of dry nitrobenzene is added. The mixture is heated to 160 ° for 1 hour and stirred at this temperature for 3 hours. The mixture is then cools and the precipitate is filtered off and first washed well with nitrobenzene and then successively with benzene, ethanol, dilute ammonia and finally with water. The paste is dried at 100 ° and gives a dark brown powder which dyes and prints cotton from a purple vat in real yellow-brown tones.

Beispiel 8.Example 8.

84 Teile Aminoacedianthron (hergestellt durch Nitrierung von Acedianthron in Nitrobenzol und Reduzieren des Produktes) werden 3 Stunden lang in 100 Teilen trockenem Nitrobenzol bei 200° gerührt. Die Temperatur wird dann auf 100° gesenkt und 92 Teile Isophthalylchlorid und 20 Teile Pyridin werden zugegeben. Die Mischung wird 5 Stunden lang bei 100° gerührt und dann abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit trockenem Nitrobenzol gut gewaschen, um den Überschuss an Isophthalylchlorid zu entfernen.84 parts of aminoacedianthrone (produced by nitrating acedianthrone in nitrobenzene and reducing the product) are stirred in 100 parts of dry nitrobenzene at 200 ° for 3 hours. The temperature is then lowered to 100 ° and 92 parts of isophthalyl chloride and 20 parts of pyridine are added. The mixture is stirred for 5 hours at 100 ° and then cooled. The precipitate is filtered off and washed well with dry nitrobenzene in order to remove the excess of isophthalyl chloride.

Der Filterrückstand wird mit 800 Teilen trockenem Nitrobenzol und 20 Teilen Pyridin gemischt. Dann wird eine Lösung von 49 Teilen 1-Aminoanthrachinon in 500 Teilen trockenem Nitrobenzol zugegeben. Die Mischung wird 1 Stunde lang auf 160° erwärmt und bei dieser Temperatur 3 Stunden lang gerührt. Die Mischung wird dann abgekühlt und der entstehende Niederschlag abfiltriert, mit Nitrobenzol gut gewaschen und dann nacheinander mit Benzol, Äthanol, verdünntem Ammoniak und Wasser gewaschen. Die Paste wird bei 100° getrocknet und ergibt ein braunes Pulver, welches Baumwolle aus einer purpurfarbenen Küpe in echten gelbbraunen Tönen färbt und druckt.The filter residue is mixed with 800 parts of dry nitrobenzene and 20 parts of pyridine. Then a solution of 49 parts of 1-aminoanthraquinone in 500 parts of dry nitrobenzene is added. The mixture is heated to 160 ° for 1 hour and stirred at this temperature for 3 hours. The mixture is then cooled and the resulting precipitate is filtered off, washed well with nitrobenzene and then washed successively with benzene, ethanol, dilute ammonia and water. The paste is dried at 100 ° and gives a brown powder which dyes and prints cotton from a purple vat in real yellow-brown tones.

Claims

1.) Process for the preparation of vat dyes, characterized in that 1 mol of a monoaminoacedianthrone and 1 mol of an amino derivative of a second vat compound is acylated with 1 mol of a dibasic acid or a functional derivative thereof.

2.) The method according to claim 1, characterized in that the second linkable compound is an aminoanthraquinone.