DE96768C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

In der Patentschrift Nr. 73349 ist ein Verfahren zur Darstellung von alkaliechten Baumwollazofarbstoffen beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, ,dafs man 1 Mol. der Diazoverbindung des Dehydrothiotoluidins bezw. seiner Analogen oder der Sulfosäuren dieser Derivate mit 1 Mol. der aj-Naphtol-ß^monosulfosäure combinirt. Es ist dabei darauf hingewiesen worden, dafs die Echtheit und Klarheit der auf diese Weise entstehenden blaustichig rothen Farbstoffe bedingt ist durch die Meta-Stellung, in welcher sich die Hydroxylgruppe und die Sulfogruppe zu einander befinden, und dafs allgemein die Naphtolmono- oder -polysulfosäuren, welche die Gruppirung O H: S O₃H'— ι :3 enthalten, bei der Combination mit Diazoverbindungen Azofarbstoffe liefern, die durch eine hervorragende Echtheit gegen Alkalien, sowie gröfstentheils auch gegen Säuren und Licht ausgezeichnet sind.

Diese Gesetzmäfsigkeit hat sich nun auch bei Chlornaphtolsulfosäuren bestätigt. Es wurde nämlich die Beobachtung gemacht, dafs auch Chlornaphtolsulfosäuren, in welchen sich eine Sulfogruppe zur Hydroxylgruppe in der oben genannten Stellung befindet, den aus ihnen durch Combination mit Diazoverbindungen entstehenden Azofarbstoffen die werthvolle Eigenschaft verleihen, gegen Alkalien und gegen Säuren und Licht, äufserst widerstandsfähig zu sein.

In hervorragender Weise äufsert sich diese Thatsache bei denjenigen Baumwolle direct färbenden Azofarbstoffen, welche man erhält, wenn man die Diazoverbindungen des Dehydrothiotoluidins bezw. seiner Analogen oder der Sulfosäuren dieser Derivate mit solchen Chlornaphtolsulfosäuren kuppelt, welche als Chlorsubstitutionsproducte der im Patent Nr. 73349 verwendeten α_τ - Naphtol - ß₂ - monosulfosäure oder der sich von dieser ableitenden Disulfosäuren aufzufassen sind. Von diesen Chlornaphtolsulfosäuren sind bis jetzt mit besonderem Vortheil die folgenden verwendet worden:

ß₃-Chlor-ct₁-naphtol-ß₂-sulfosäure (erhältlich durch Einwirkung von Kupferchlorür auf die Diazoverbindung der ßj-Amido-ag-naphtol-ß^- sulfosäure [engl. Patent Nr. 2614/93]);

ß^-Chlor-aj-naphtol-ßg-sulfosäure (erhältlich durch Einwirkung von Kupferchlorür auf die Diazoverbindung der Amidonaphtolsulfosäure G);

ßg-Chlor-öj-naphtol-ßg a_s-disulfosäure (erhältlich durch Einwirkung von Kupferchlorür auf die Diazoverbindung der ß_x- Amido -α₃-.naphtol-cij ß₄-disulfosäure [Patent ^."80878]);

a₄-Chlor-a₁-naphtol-ß₂ ß₈- disulfosäure (erhältlich durch Einwirkung von Kupferchlorür auf die Diazoverbindung der Ct₁C₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure).

Die auf diese Weise entstehenden Thioazofarbstoffe ziehen sehr leicht auf ungeheizte Baumwolle und erzeugen auf derselben sehr klare rothe und blaurothe bis rothviolette Nuancen, welche zum Theil noch blaustichiger sind als die entsprechenden Farbstoffe des

Patentes Nr. 73349, und welche sich durch vollkommene Alkali- und Säureechtheit auszeichnen.

Beispiel:

Farbstoff aus Dehydrothio-p-toluidin und a₄-Chlor-a₁-naphtoI-ß₂ ß₃-disulfo-

sä'ure.

24 kg Dehydrothio-p-toluidin werden in üblicher Weise diazotirt und die Diazoverbindung sodann in eine gut gekühlte sodaalkalische Lösung von 38,3 kg Dinatriumsalz der a^-Chlor-cij-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure einfliefsen gelassen. Die Farbstoffbildung, welche sofort beginnt, wird zweckmä'fsig durch Erwärmen auf ca. go° zu Ende geführt. Der fertige Farbstoff wird in bekannter Weise isolirt, geprefst und getrocknet. Derselbe färbt ungeheizte Baumwolle im alkalischen Seifenbade in blaurothen, äufserst alkali- und säureechten Nuancen an.

In gleicher Weise erhält man auch die analogen Farbstoffe, indem man die im vorstehenden Beispiele verwendete a₄-Chlor - Ci₁-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure durch eine andere der oben genannten Chlornaphtolmono- oder -disulfosäuren ersetzt bezw. an Stelle des Dehydrothio - ρ - toluidins eine andere der im Patent Nr. 73349 genannten Thiobasen bezw. die Sulfosäure einer solchen .verwendet, wobei man statt der reinen Producte natürlich auch Gemische derselben benutzen kann. Man gelangt so zu rothen und blaustichig rothen bis roth violetten Azofarbstoffen, die sich in gleicher Weise wie der oben beschriebene Farbstoff durch sehr grofse Verwandtschaft zur Baumwollfaser und durch nahezu absolute Alkali- und Säureechtheit'auszeichnen.

In der folgenden Tabelle finden sich die Nuancen für einen Theil der nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe zusammengestellt.

Farbstoff aus:

Dehydrothiotoluidin -\- ß₃-Chlor-a₁-naphtol-ß_ä-sulfosäure

Dehydrothiotoluidin + ß₄-Chlor-a₁-naphtol-ß.₂-sulfosäure

Gemisch aus Dehydrothiotoluidin -j- Primulinbasis + ßg-Chlor-Cj-naphtol-ßg a₃-

disulfosäure

Gemisch aus Dehydrothiotoluidin -f- Primulinbasis -|- a₄-Chlor-a_I-naphtol-ß₂ ß₃-

disulfosäure ·

Dehydrothio-m-xylidin + ßg-Chlor-Cj-naphtol-ß^sulfosäure

Dehydrothio-m-xylidin + ß^Chlor-Cj-naphtol-ß.^-sulfosäure

Dehydrothio-m-xylidin -\- ß₃-Chlor-a₁-naphtol-ß₂ a₃-disulfosäure

Dehydrothio-m-xylidin + C₄-ChIOr-C₁-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure . .

Dehydrothio-i^-cumidin + ßg-Chlor-nj-naphtol-ßj-sulfosäure ,

Dehydrothio-i^-cumidin -+- ß₄-Chlor-a₁-naphtol-ß₂-sulfosäure

Dehydrothio-ip-cumidin -f- ß₃-Chlor-Cj-naphtol-ß₂ c₃-disulfosäure

Cf

₃jp_{2 3}
Dehydrothio-i^-cumidin -f- C₄-ChIOr-C₁-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure

Dehydrothiotoluidinsulfosäure + ßg-Chlor-Cj-naphtol-ßj-sulfosäure

Dehydrothiotoluidinsulfosäure + ß^Chlor-aj-naphtol-ßo-sulfosäure

Dehydrothiotoluidinsulfosäure + ßg-Chlor-^-naphtol-ß., c₃-disulfosäure

üehydrothiotoluidinsulfosäure + a₄-Chlor-a₁-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure

Dehydrothioxylidinsulfosäure + ßg-Chlor-c^-naphtol-ß.j-sulfosäure

Dehydrothioxylidinsulfosäure + ß₄-ChIor-a₁-naphtol-,6₂-sulfosäure

Dehydrothioxylidinsulfosäure -(- ß₃-Chlor-c₁-naphtol-ß₂ a₃-disulfosäure

Dehydrothioxylidinsulfosäure + C₄-ChIOr-C₁-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure

Nuance:
roth,
blaustichig roth,

roth,

blauroth,

blaustichig roth,

blauroth,

blauroth,

blauroth,

blaustichig roth,

blauroth,

blauroth,

rothviolett,

roth,

blaustichig roth,

roth,

blaustichig roth,

blauroth,

blauroth,

blauroth,

rothviolett.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung von Substantiven Azofarbstoffen, darin bestehend, dafs man die folgenden Chlor- bezw. Chlorsulfosubstitutionsproducte der a₁-Naphtol-ß₂-monosulfosäure:
   ß₃- Chlor - C₁ - naphtol - ß₂- sulfosäure,

   ß₃-Chlor-C₁-naphtol-ß₂ a₃-disulfosäure, ··

   C₄- - -C₁- - -ß₂ß₃-mit den Diazoverbindungen der durch Erhitzen von p-Toluidin, m-Xylidin bezw. ψ-Cumidin mit Schwefel entstehenden einfach oder mehrfach geschwefelten Thiobasen oder mit den Diazoverbindungen der Sulfosäuren dieser Derivate combinirt.