DE925313C

DE925313C - Process for stabilizing chlorinated rubber

Info

Publication number: DE925313C
Application number: DEH15426A
Authority: DE
Inventors: Philip James Gay; Ernest Sidney Hedges
Original assignee: HANGERS PAINTS Ltd
Current assignee: HANGERS PAINTS Ltd
Priority date: 1952-02-21
Filing date: 1953-02-19
Publication date: 1955-03-17
Also published as: GB714100A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sioh auf ein Verfahren zum Stabilisieren von Chlorkautschuk gegen Hitze und ist dadurch gekennzeichnet, daß man die als Hitzestabilisatoren für Polyvinylchlorid bekannten Alkylzinnoxyderivate verwendet, d. h. also solche Verbindungen, die Chlorwasserstoff abzufangen vermögen. Es wurde nämlich festgestellt, daß sich derartige Verbindungen allgemein mit Chlorkautschuk vertragen und als Hitzestabilisatoren geeignet sind.The present invention relates to a Process for stabilizing chlorinated rubber against heat and is characterized in that the alkyl tin oxy derivatives known as heat stabilizers for polyvinyl chloride are used, d. H. in other words, those compounds that are capable of scavenging hydrogen chloride. It was found that that such compounds are generally compatible with chlorinated rubber and as heat stabilizers are suitable.

Als Stabilisatoren eignen sich im vorliegenden Fall Dialkylzinnsalze, die Chlorwasserstoff abzufangen vermögen, vorzugsweise solche von organischen Säuren, z. B. Dibutylzinnlaurat und Dibutylzinnmaleinat; es können auch Zinndialkoxyde wie Dibutylzinndibutoxyd verwendet werden. Im letzteren Fall soll die Gesamtkohlenstoffzahl im Molekül vorzugsweise 12 bis 24 betragen.In the present case, dialkyltin salts are suitable as stabilizers to scavenge the hydrogen chloride able, preferably those of organic acids, e.g. B. dibutyl tin laurate and dibutyl tin maleate; tin dialkoxides such as dibutyltin dibutoxide can also be used. in the in the latter case, the total carbon number in the molecule should preferably be 12 to 24.

Die zu verwendende Menge ist die für diese Stabilisatoren übliche, d. h. 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent berechnet auf den Chlorkautschuk, doch können gegebenenfalls auch größere Mengen angewandt werden, etwa bis zu 0,25 Gewichtsprozent. Darüber hinaus zu gehen verbieten schon die Kosten. Im Fall der beiden erwähnten Salze verlängert ο,οΐ Gewichtsprozent von ihnen die Zersetzungs-The amount to be used is that usual for these stabilizers, i. H. 0.01 to 0.1 percent by weight calculated on the chlorinated rubber, but larger amounts can also be used if necessary up to about 0.25 percent by weight. Going beyond that already prohibits the cost. In the case of the two salts mentioned, ο, οΐ percent by weight of them prolong the decomposition

zeit des Chlorkautschuks, wie die Messung des bei Erhitzung auf ioo° gebildeten Chlorwasserstoffs ergab, von 30 Minuten auf 48 Stunden.time of the chlorinated rubber, like the measurement of the hydrogen chloride formed when heated to 100 ° showed from 30 minutes to 48 hours.

Die obenerwähnten Organozinnstabilisatoren können nicht nur plastischen "Verbindungen wie Chlorkautschuk zugesetzt werden, sondern auch Chlorkautschukanstrichmitteln, wodurch nicht nur eine erhöhte Beständigkeit gegen Ultraviolettbelichtung, sondern auch gegen Unterwasserbeanspruchung erreicht wird.The above-mentioned organotin stabilizers can not only make "plastic" compounds such as Chlorinated rubber are added, but also chlorinated rubber paints, thereby not only increased resistance to ultraviolet exposure, but also to underwater exposure is achieved.

Die Stabilisation von Chlorkautschukanstrichmitteln ist ein besonderes Kennzeichen der vorliegenden Erfindung. Derartige Anstrichmittel ergeben nach ihrer Anwendung einen Film weichgemachten Chlorkautschuks und bestehen selbst aus einer Lösung von Chlorkautschuk nebst Weichmacher in einem üblichen Lösungsmittel, . d. h. einem solchen für beide Komponenten. Unter dem Einfluß von ultraviolettem Licht, desgleichen bei erhöhter Temperatur setzt Zersetzung ein, wofür als erstes Anzeichen ein Vergilben des Films sichtbar wird, soweit nicht ein dunkles Pigment dieses verdeckt, und zugleich vermindert sich die Schutzfähigkeit des Films. Man hat gefunden, daß Chlorkautschukarten von hohem Molekulargewicht in der. Regel beständiger gegen Vergilbungserscheinungen sind als solche niederen Molekulargewichts. Letztere müssen jedoch' mindestens zum Teil verwendet werden, um Anstrichmittel zu erhalten, die nicht zu viskos sind und dennoch einen genügenden Gehalt an Chlorkautschuk aufweisen. Durch Hineinarbeiten eines Stabilisators gemäß vorliegender Erfindung, vorzugsweise eines Dialkylzinndilaurats oder -maleinats, kann die Stabilität eines Chlorkautschuks von niederem Molekulargewicht derjenigen eines gleichermaßen stabilisierten höhermolekularen Materials angeglichen werden, das in geringerem Maße durch die Zinnverbindung verbessert wird. Auf diese Weise wird nicht allein die Lebensdauer, sondern auch die Gleichmäßigkeit der Anstrichmittel von einem Ansatz zum anderen erhöht.The stabilization of chlorinated rubber paints is a special feature of the present Invention. Such paints give a plasticized film after their application Chlorinated rubber and themselves consist of a solution of chlorinated rubber and plasticizers in a common solvent,. d. H. one for both components. Under the Influence of ultraviolet light, likewise at elevated temperature, decomposition sets in, for which reason the first sign is yellowing of the film, unless it is a dark pigment conceals, and at the same time the protective ability of the film is reduced. It has been found that chlorinated rubbers of high molecular weight in the. Usually more resistant to yellowing are, as such, of low molecular weight. The latter, however, must be used at least in part in order to obtain paints that are not too viscous and yet are sufficient Have chlorinated rubber content. By working in a stabilizer according to the present Invention, preferably of a dialkyltin dilaurate or maleate, can improve the stability of a chlorinated rubber of lower molecular weight that of an equally stabilized higher molecular weight material, which in is improved to a lesser extent by the tin compound. That way you won't be the only one Lifespan, but also the evenness of the paint from one approach to another elevated.

example

2 Gewichtsteile Chlorkautschuk werden in 2 bis 4 Gewichtsteilen eines Lösungsmittels, z. B. Xylol, mit ι Gewichtsteil eines Weichmachers, vorzugsweise einem chlorierten Diphenyl mit oder ohne Zusatz von Trikresylphosphat, gelöst. Hierzu gibt man, im gleichen Lösungsmittel gelöst, eine Lösung von Dibutylzinnmaleinat oder Dibutylzinnlaurat, so daß eine Menge von 0,1 % des Stabilisators, auf Chlorkautschuk berechnet, erhalten wird.2 parts by weight of chlorinated rubber are dissolved in 2 to 4 parts by weight of a solvent, e.g. B. xylene, with ι part by weight of a plasticizer, preferably a chlorinated diphenyl with or without Added tricresyl phosphate, dissolved. A solution is added to this, dissolved in the same solvent of dibutyltin maleate or dibutyltin laurate, so that an amount of 0.1% of the stabilizer Chlorinated rubber calculated is obtained.

Falls ein Pigment im Anstrichmittel gewünscht wird, wird es nun hinzugefügt. Um also einen weißen Emailanstrich herzustellen, werden 16 Gewichtsteile der Stabilisator-ChlorkautschukrWeichmacher-Lösung mit 3 bis 5 Gewichtsteilen Titanweiß gemischt.If a pigment is desired in the paint, it is added now. So around one To produce white enamel paint, 16 parts by weight of the stabilizer chlorinated rubber plasticizer solution mixed with 3 to 5 parts by weight of titanium white.

Es sei erwähnt, daß die Tetraalkyl- und Tetraarylzinnverbindungen, deren Verwendung nicht beansprucht wird, zur Stabilisierung von Chlorkautschuk weit weniger geeignet sind als die Dialkylzinnsalze und -alkoxyde organischer Säuren.It should be mentioned that the tetraalkyl and tetraaryl tin compounds, the use of which is not claimed are far less suitable for stabilizing chlorinated rubber than the dialkyltin salts and alkoxides of organic acids.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Process for stabilizing chlorinated rubber, in particular as a component of a paint against heat, characterized by the use of an alkyl tin oxy compound, capable of trapping hydrogen chloride, especially a dialkyltin salt of an organic one Acid, preferably dibutyltin salt of lauric or maleic acid or a dialkyltin dialkoxide, preferably dibutyltin dibutoxide.

2. The method according to claim 1, characterized by the use of ο, οΐ to 0.1 percent by weight of the stabilizer, calculated on chlorinated rubber. ^;

9602 3. 55