DE865141C

DE865141C - Process for the extractive crystallization of organic compounds by treatment with urea

Info

Publication number: DE865141C
Application number: DEN1235A
Authority: DE
Inventors: Lloyd Cochrane Fetterly
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1947-03-29
Filing date: 1950-06-26
Publication date: 1953-01-29
Also published as: FR963978A

Description

Verfahren zur extraktiven Kristallisation organischer Verbindungen durch Behandeln mit Harnstoff Die Erfindung bezieht sich auf die extraktive Fraktionierung von Gemischen organischer Verbindungen, insbesondere mit Harnstoff.Process for the extractive crystallization of organic compounds by treating with urea. The invention relates to extractive fractionation of mixtures of organic compounds, especially with urea.

Das Zerlegen von Gemischen organischer Verbindungen bietet verwickelte Probleme sowohl technischer als auch wirtschaftlicher Natur. Zum Beispiel ist die Trennung von Gemischen nahe verwandter Isomeren, z. B. Octan von Isooctan, durch eines der wirtschaftlich einigermaßen tragbaren Verfahren, wie die fraktionierte Destillation, schwierig. Außerdem wird die Wirksamkeit von Umwandlungsverfahren, wie Alkylierung, Isomerisierung und Ringschluß, verringert, wenn die Ausgangsmaterialien nicht - die richtige Zusammensetzung, sei es beim primären Ausgangsmaterial, sei es bei Kreislaufverfahren, besitzen. Bei den meisten derartigen Umwandlungsreaktionen wird im allgemeinen ein Mischungsgleichgewicht mit festen Verhältnissen von umgewandeltem Ausgangsmaterial und dem erwünschten Produkt erhalten. Wenn das Ausgangsmaterial ursprünglich Umwandlungsprodukt enthält, z. B. von einem früheren Durchgang durch den Umwandlungsraum, wird die Größe der Umwandlung entsprechend vermindert.The decomposition of mixtures of organic compounds offers intricate Problems of both technical and economic nature. For example that is Separation of mixtures of closely related isomers, e.g. B. octane of isooctane by one of the economically reasonably viable methods, such as fractionated Distillation, difficult. In addition, the effectiveness of conversion processes such as alkylation, isomerization and ring closure, decreased when the starting materials not - the right composition, be it in the primary starting material it in the case of circulatory processes. In most such conversion reactions generally a mixture equilibrium with fixed proportions of converted Starting material and the desired product obtained. If the starting material originally contains conversion product, e.g. B. from a previous pass the conversion space, the size of the conversion is reduced accordingly.

Zwei Hauptmethoden für das Fraktionieren solcher Gemische im industriellen Maßstab sind die fraktionierte Destillation oder die Extraktion mittels Lösungsmitteln. In neuerer Zeit zeigte eine neue Methode sich als für Trennungen im industriellen Maßstab geeignet, nämlich die extraktive Fraktionierung mit Harnstoff. Man hatte gefunden, daß Harnstoff kristalline Komplexe mit im wesentlichen geradkettigen organischen Verbindungen bildet, während er gegenüber verzweigtkettigen Verbindungen, wie den Isoparaffinen, oder cyclischen Verbindungen, wie den meisten Aromaten und Naphthenen, im wesentlichen inert ist. Die gebildeten Komplexe sind von unbestimmter Struktur, scheinen jedoch eher unstabile Molekülkomplexe als wahre chemische Reaktionsprodukte zu sein. Ihr unstabiler Charakter und die daraus folgende Leichtigkeit der Zerlegung in ihre Komponenten, nämlich Harnstoff und unveränderte organische Verbindungen, spricht dafür.Two main methods of fractionating such mixtures on an industrial scale Fractional distillation or extraction using solvents are the benchmarks. In more recent times a new method has been shown to be used for separations in industry Scale suitable, namely the extractive fractionation with urea. One had found that urea crystalline complexes with essentially straight-chain organic compounds while he is opposite to branched-chain Compounds like the isoparaffins, or cyclic compounds like most Aromatics and naphthenes, is essentially inert. The complexes formed are of indeterminate structure, but seem unstable molecular complexes rather than true ones to be chemical reaction products. Your unstable character and the resulting one Ease of decomposition into its components, namely urea and unchanged organic compounds, speaks for it.

Dieses Verfahren ist mit besonderem Vorteil anwendbar bei der Raffinierung von Erdöl oder anderen Kohlenwasserstofffraktionen. Die Isolierung von. Fraktionen mit hoher Octanzahl bzw. hohem Cetanwert, die Abtrennung von Umwandlungsprodukten aus ihren Mischungen mit Ausgangsmaterialien usw. lassen sich mit Hilfe der Verfahren der extraktiven Kristallisation mit Harnstoff durchführen. Das bisher bekannte allgemeine Verfahren besteht aus dem Behandeln des Gemisches mit wässerigen oder alkoholischen Lösungen von Harnstoff, vorzugsweise gesättigten Lösungen in beiden Fällen.This process can be used with particular advantage in refining of petroleum or other hydrocarbon fractions. The isolation of. Factions with a high octane number or high cetane value, the separation of conversion products from their mixtures with starting materials, etc. can be with the help of the method perform extractive crystallization with urea. The previously known general Method consists of treating the mixture with aqueous or alcoholic Solutions of urea, preferably saturated solutions in both cases.

Bei der Durchführung dieses Verfahrens der extraktiven Kristallisation wurde zunächst gefunden, daß organische Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht beim Arbeiter unter den bekannten Bedingungen keine kristallinen Komplexe bilden. Ferner wurde festgestellt, daß selbst bei Bildung von Komplexen gewöhnlich nur ein Teil jeder Strukturart eines speziellen Gliedes einer Art bei gegebenen Arbeitsbedingungen mit Harnstoff kristallisiert. Drittens haben Untersuchungen gezeigt, daß, wenn Harnstoff reit den Verbindungen urverzweigter Struktur kristalline Komplexe bildet, die gewonnenen Komplexe Mischungen von normalen Paraffin- und normalen Olefinkomplexen waren. Viertens ist das bisher bekannte Verfahren hinsichtlich des Molekulargewichts nicht selektiv. Irgendein gegebenes Komplexgemisch, z. B. von Erdöl herrührend, enthält Verbindungen mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen in im wesentlichen gerader Kette. Mit anderen Worten war das Ergebnis dieser Feststellungen, daß das bisher verwendete Verfahren der extraktiven Kristallisation nur zum Teil von Erfolg war, umfangreiche Rückführungsverfahren benötigte und zur wirksamen Fraktionierung komplexer Gemische, wie Erdöl, nicht hinreichend selektiv war.When performing this process of extractive crystallization it was first found that organic compounds of low molecular weight do not form crystalline complexes in the worker under the known conditions. It has also been found that even when complexes are formed, usually only one Part of any type of structure of a particular member of a species under given working conditions crystallized with urea. Third, research has shown that when urea The compounds of the unshifted structure form crystalline complexes that are obtained Complex mixtures of normal paraffin and normal olefin complexes were. Fourth the previously known method is not selective in terms of molecular weight. Any given complex mixture, e.g. B. derived from petroleum, contains compounds with at least 6 carbon atoms in an essentially straight chain. With others Words, the result of these findings was that the method previously used Extractive crystallization was only partially successful, extensive recycling processes required and for the efficient fractionation of complex mixtures, such as petroleum, not was sufficiently selective.

Gemäß der Erfindung wurde gefunden, daß die Temperatur, bei der Harnstoff mit den organischen Verbindungen in Kontakt gebracht wird, einen unerwartet großen Steuerungseffekt auf die Quantität und Zusammensetzung der so geschaffenen Komplexe ausübt. Es wurde weiter gefunden, daß durch Ändern der Temperatur eine Reihe von Komplexverbindungen nacheinander abgetrennt werden kann, derart, daß das ursprüngliche Gemisch in Fraktionen gemäß der Strukturart oder dem Molekulargewicht unterteilt wird. Es können also bei Verwendung verhältnismäßig niedriger Temperaturen auch Moleküle von niedrigem Molekulargewicht zur Bildung kristalliner Komplexe mit Harnstoff veranlaßt werden. Bei der Durchführung der Erfindung kann ein weiter Temperaturbereich verwendet werden. Die im speziellen Fall gewählte Temperatur bzw. Temperaturen hängt bzw. hängen von dem zu fraktionierenden Gemisch organischer Verbindungen, der Art der gewünschten Fraktionen, der Art des anwesenden Reaktionsmediums usw. ab.According to the invention it has been found that the temperature at which urea is brought into contact with the organic compounds, an unexpectedly large one Control effect on the quantity and composition of the complexes created in this way exercises. It was further found that by changing the temperature a number of Complex compounds can be separated one after the other, so that the original Mixture divided into fractions according to the type of structure or molecular weight will. It can also use relatively low temperatures Low molecular weight molecules used to form crystalline complexes with urea be initiated. A wide range of temperatures can be used in practicing the invention be used. The temperature or temperatures selected in the special case depends or depend on the mixture of organic compounds to be fractionated, the species the desired fractions, the type of reaction medium present, etc.

Eine besonders vorteilhafte Anwendung der vorliegenden Erfindung ist die Trennung bzw. Fraktionierung von Verbindungen von niedrigem Molekulargewicht unter Verwendung niedriger Temperaturen bei der Bildung des Komplexes. Zum Beispiel werden die normalerweise gasförmigen Fraktionen von Erdölprodukten üblicherweise durch Verbrennen vergeudet oder sind als unerwünschte verdünnende Stoffe im Gasolin oder Naphtha vorhanden. Wenn eine z. B. Äthan, Propan, Butan und bzw. oder Pentan enthaltende gasförmige Mischung mit einer Harnstofflösung bei Temperaturen von etwa o° oder darunter in Berührung gebracht wird, können kristalline Komplexe zwischen Harnstoff und wenigstens einem der niederen normalen Kohlenwasserstoffe gebildet werden. Dieses Verfahren ist von speziellem Wert bei der Reinigung von als Flaschengas zu verwendendem Gas, da gemäß der Erfindung aus ihm.die sehr leichten Fraktionen entfernt und infolgedessen die brauchbareren Fraktionen konzentriert werden.A particularly advantageous application of the present invention is the separation or fractionation of low molecular weight compounds using low temperatures in forming the complex. For example the normally gaseous fractions of petroleum products are commonly used wasted by burning or are as undesirable diluents in the gasoline or naphtha present. If a z. B. ethane, propane, butane and / or pentane containing gaseous mixture with a urea solution at temperatures of about o ° or below is brought into contact, crystalline complexes between Urea and at least one of the lower normal hydrocarbons formed will. This process is of particular value in the purification of bottled gas to be used gas, because according to the invention from him.die very light fractions removed and consequently the more useful fractions are concentrated.

Ein anderes Ergebnis der vorliegenden Erfindung von beträchtlicher technischer und wirtschaftlicher Wichtigkeit ist, daß durch geeignete Steuerung der Temperatur die Ausbeute an einer speziellen Fraktion erhöht werden kann. Zum Beispiel kann beim Behandeln eines Kohlenwasserstoffgemisches die Ausbeute an irgendeiner Fraktion des Harnstoffkomplexes durch Erniedrigung der Temperatur erhöht werden. Wenn bei Zimmertemperatur oder darüber nur ein Teil der speziellen Fraktion einen kristallinen Komplex bildet, so kann zwecks Kristallisierens eines größeren Teils des gleichen Komplexes das Reaktionsgemisch abgekühlt werden. Früher war es notwendig, das Raffinat zurückzuführen, d. h. den Teil der behandelten Mischung, der keine kristallinen Komplexe mitHarnstoff bildete, zwecks zusätzlicherBehandlung mit Harnstoff, falls die Fraktion vollständig aus dem Gemisch entfernt werden sollte, oder es kristallisierten selbst bei Rückführung manche Fraktionen nicht. Die Erfindung schafft also ein Verfahren zur Verbesserung der Wirksamkeit der Fraktionierung. In den meisten Fällen wurde gefunden, daß bei Verwendung von Temperaturen zwischen etwa 2o° und etwa o° der Prozentsatz der Entfernung einer speziellen Fraktion durch Kristallisierung ihres Komplexes mit Harnstoff überraschend hoch ist, insbesondere im Vergleich mit den sich abscheidenden gleichen kristallinen Komplexen bei Raumtemperatur.Another result of the present invention of more considerable technical and economic importance is that through suitable control the temperature, the yield of a specific fraction can be increased. To the For example, when treating a hydrocarbon mixture, the yield of any Fraction of the urea complex can be increased by lowering the temperature. If at room temperature or above only part of the special fraction has one crystalline complex forms, so can for the purpose of crystallizing a larger part of the same complex, the reaction mixture can be cooled. It used to be necessary recycle the raffinate, d. H. the part of the treated mixture that is not formed crystalline complexes with urea for additional treatment with urea, in case the fraction should be completely removed from the mixture, or it crystallized even with repatriation some parliamentary groups do not. The invention thus creates a method to improve the efficiency of fractionation. For the most part it was found that using temperatures between about 2o ° and about o ° the Percentage of removal of a particular fraction by crystallizing its Complex with urea is surprisingly high, especially in comparison with the precipitating identical crystalline complexes at room temperature.

Eine andere Erscheinung der Temperatursteuerung während der Bildung der Komplexe ist die, daß jede Strukturart, jede chemische Klasse und jedes Molekulargewicht organischer Verbindungen eine kritische Temperatur besitzt, oberhalb derer der Komplex, selbst wenn er gebildet wird, nicht kristallisiert. Diese Art von Temperatursteuerung gestattet die Trennung von Gemischen in irgendwelche gewünschten Fraktionen, entweder gemäß dem Molekulargewicht oder der Strukturart. So bilden beim Halten der Temperatur oberhalb etwa 30° keine geradkettigen Verbindungen mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen leicht kristalline Komplexe. Wenn die Abtrennung nichtgasförmiger Kohlenwasserstoffe normaler Struktur aus einer leichte Paraffine sowohl im Gasolinbereich als auch im Gasöl- oder Schmierölbereich enthaltenden Mischung erwünscht ist, so kann dies durch Halten des Harnstoff-Kohlenwasserstoff-Gemisches bei einer Temperatur etwas oberhalb etwa 30° bewerkstelligt werden. In diesem Fall kristallisieren lediglich die Kohlenwasserstoffe mit einer Kettenlänge von etwa 7 oder mehr Kohlenstoffatomen als Harnstoffkomplexe.Another phenomenon of temperature control during formation The complex is that of every type of structure, every chemical class, and every molecular weight of organic compounds has a critical temperature above which the complex, even if it is formed, it does not crystallize. That kind of temperature control allows the separation of mixtures into any desired fractions, either according to the molecular weight or the type of structure. So form while keeping the temperature above about 30 ° no straight-chain compounds with less than 6 carbon atoms slightly crystalline complexes. When the separation of non-gaseous hydrocarbons normal structure from a light paraffin both in the gasoline range as well in the gas oil or lubricating oil containing mixture is desired, so can by maintaining the urea-hydrocarbon mixture at a temperature somewhat be accomplished above about 30 °. In this case only crystallize the hydrocarbons with a chain length of about 7 or more carbon atoms as urea complexes.

Hinsichtlich dieser verschiedenen Vorgänge, die mit der Temperatursteuerung zusammenhängen, ist zu bemerken, daß der höchste Grad der Fraktionierung einer Mischung von Verbindungen durch stufenweise Kühlung dieser Mischung durch Behandeln mit Harnstoff erreicht werden kann. Bei einem solchen Verfahren bleiben die Isoparaffine, Naphthene und Aromaten flüssig, während, beginnend bei verhältnismäßig hohen Temperaturen von etwa 75 bis ioo°, durch stufenweise Verminderung der Temperatur, Abfiltrierung der bei jeder Temperaturstufe gebildeten Komplexe und gegebenenfalls Kühlen der Mischung jeder gewünschte Grad von Fraktionierung erreicht werden kann.Regarding these various operations related to temperature control it should be noted that the highest degree of fractionation of a mixture of compounds by gradually cooling this mixture by treating with urea can be reached. In such a process, the isoparaffins, naphthenes, remain and aromatics liquid while starting at relatively high temperatures from about 75 to 100 °, by gradually reducing the temperature, filtering off the complexes formed at each temperature stage and optionally cooling the Mixture any desired degree of fractionation can be achieved.

Die durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung zu behandelnden Gemische organischer Verbindungen umfassen Verbindungen mit im wesentlichen normaler Struktur und bzw. oder Verbindungen mit einem vorherrschenden Substituenten im wesentlichen normaler Struktur. Es können Bedingungen angewendet werden, bei denen bestimmte geradkettige organische Verbindungen von anderen unverzweigten organischen Verbindungen oder von anderen organischen Verbindungen, wie Isoparaffinen, Aromaten, Naphthenen usw., abgetrennt werden. Die organischen Verbindungen unverzweigter Struktur, die gemäß dem Verfahren der Erfindung in kristalline Komplexe umgewandelt werden können, sind sowohl gesättigte als auch ungesättigte Verbindungen, insbesondere die Paraffine und Olefine. Im wesentlichen geradkettige Verbindungen sind z. B. Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ketone, Aldehyde, Ester, Amine, Amide, Sulfide, Disulfide, Merkaptane, Säuren, halogenierte Verbindungen, Äther, Nitroverbindungen, - Silikone, Kohlehydrate usw. Die Kohlenwasserstoffe sprechen besonders gut auf das Verfahren der Erfindung an.Those to be treated by the method of the present invention Mixtures of organic compounds include compounds with essentially normal Structure and / or compounds with a predominant substituent essentially normal structure. Conditions can be applied where certain straight-chain organic compounds of other unbranched organic compounds or of other organic compounds such as isoparaffins, aromatics, naphthenes etc., can be separated. The organic compounds of unbranched structure that can be converted into crystalline complexes according to the process of the invention, are both saturated and unsaturated compounds, especially the paraffins and olefins. Substantially straight-chain compounds are, for. B. hydrocarbons, Alcohols, ketones, aldehydes, esters, amines, amides, sulfides, disulfides, mercaptans, Acids, halogenated compounds, ethers, nitro compounds, - silicones, carbohydrates etc. The hydrocarbons respond particularly well to the process of the invention at.

Geeignete, mit Harnstoff kristalline Komplexe bildende Kohlenwasserstoffe sind die Paraffinkohlenwasserstoffe, wie Butan, Pentan, Hexan, Heptan, Octan, Nonan, Decan, Undecan, Dodecan, Tridecan, Tetradecan, Pentadecan, Hexadecan, Heptadecan, Octadecan, Nonadecan, Eicosan u. dgl.Suitable hydrocarbons which form crystalline complexes with urea are the paraffin hydrocarbons, such as butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, Decane, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane, Octadecane, nonadecane, eicosane and the like.

Olefmkohlenwasserstoffe sind: i-Buten, 2-Buten, i-Penten, 2-Penten, i-Hexen, 2-Hexen, 3-Hexen, i-Hepten, 2-Hepten, 3-Hepten, i-Octen, 2-Octen, 3-Octen, 4-Octen, 2-Nonen, 3-Nonen, 4-Nonen, i-Decen, 2-Decen, 3-Decen, 5-Decen, i-Undecen, 2-Undecen, 5-Undecen, i-Dodecen, 6-Dodecen, i-Tridecen, 6-Tridecen, i-Pentadecen, 8-Heptadecen, i3-Heptacosen u. dgl.Olefin hydrocarbons are: i-butene, 2-butene, i-pentene, 2-pentene, i-hexene, 2-hexene, 3-hexene, i-heptene, 2-heptene, 3-heptene, i-octene, 2-octene, 3-octene, 4-octene, 2-nones, 3-nones, 4-nones, i-decene, 2-decene, 3-decene, 5-decene, i-undecene, 2-undecene, 5-undecene, i-dodecene, 6-dodecene, i-tridecene, 6-tridecene, i-pentadecene, 8-heptadecene, i3-heptacoses and the like.

Komplexe mit Harnstoff bilden auch die normalen Diolefine, z. B. i, 2-Butadien, i, 3-Butadien, i, 2-Pentadien, i, 3-Pentadien, i, 4-Pentadien, i, 2-Hexadien, i, 3-Hexadien, i, 4-Hexadien, i, 5-Hexadien, 2, 3-Hexadien, 2, 4-Hexadien, i, 3-Heptadien, i, 6-Heptadien, 2, 4-Heptadien, i, 4-Octadien, i, 5-Octadien, i, 7-Octadien, 2, 6-Octadien, 3, 5-Octadien, i, 5-Nonadien, i, 8-Nonadien, z, 6-Nonadien, i, 3-Decadien, i, 4-Decadien, i, g-Decadien, 2, 8-Decaäien, 3, 7-Decadien, 2, 6-Dodecadien, i, i7-Octadecadien u. dgl.The normal diolefins also form complexes with urea, e.g. B. i, 2-butadiene, i, 3-butadiene, i, 2-pentadiene, i, 3-pentadiene, i, 4-pentadiene, i, 2-hexadiene, i, 3-hexadiene, i, 4-hexadiene, i, 5-hexadiene, 2, 3-hexadiene, 2, 4-hexadiene, i, 3-heptadiene, i, 6-heptadiene, 2,4-heptadiene, i, 4-octadiene, i, 5-octadiene, i, 7-octadiene, 2, 6-octadiene, 3, 5-octadiene, i, 5-nonadiene, i, 8-nonadiene, z, 6-nonadiene, i, 3-decadiene, i, 4-decadiene, i, g-decadiene, 2, 8-decadiene, 3, 7-decadiene, 2, 6-dodecadiene, i, i7-octadecadiene and the like.

Weiter bilden mit Harnstoff Triolefine, Acetylene, Diacetylene, Olefinacetylene und die Diolefinacetylene einschließlich i, 3, 5-Hexatrien, i, 3, 5-Heptatrien, 2, 4, 6-Octatrien, Äthylacetylen, Propylacetylen, Butylacetylen, Amylacetylen, Capryliden, 4-Octin, Diacetylen, Propyldiacetylen, i, 8-Nonadiin, i-Hepten-3-in, i, 5-Hexadien-3-in u. dgl. kristalline Komplexe.Triolefins, acetylenes, diacetylenes, olefin acetylenes are also formed with urea and the diolefin acetylenes including i, 3, 5-hexatriene, i, 3, 5-heptatriene, 2, 4, 6-Octatriene, Ethylacetylen, Propylacetylen, Butylacetylen, Amylacetylen, Capryliden, 4-octyne, diacetylene, propyldiacetylene, i, 8-nonadiyne, i-hepten-3-yne, i, 5-hexadiene-3-yne and the like crystalline complexes.

Normale Alkohole, insbesondere solche mit 6 und mehr Kohlenstoffatomen, können mit Harnstoff behandelt werden, wie aliphatische einwertige Alkohole, z.B.Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Dodecylalkohol, Cetylalkohol, Carnaubylalkohol und die mehrwertigen Alkohole, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol und Hexit. Äther unverzweigter Struktur, die mit Harnstoff Komplexe bilden, sind Acetal, Dioxan, Paraldehyd, Crotonyläther u. dgl.Auch Aldehyde normaler Struktur sprechen auf das Verfahren der Erfindung an, wie Butyraldehyd, Valeraldehyd, Capronaldehyd, Palinitinaldehyd, Citral, Adipinaldehyd usw. ; ebenso auch Ketone, wie 3-Hexanon, Palmiton, 2, 3-Pentandion u. dgl. Säuren können gemäß dem Verfahren der Erfindung ebenfalls behandelt werden, wie geradkettige Fettsäuren, insbesondere mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, z. B. Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Onanthsäure, _ Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecylsäure, Laurinsäure, Tridecylsäure, Myristinsäure, Pentadecylsäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure usw., ungesättigte Säuren, wie Methylacrylsäure, Tiglinsäure, Olsäure, Sorbinsäure und Linolsäure.Normal alcohols, especially those with 6 or more carbon atoms, can be treated with urea, such as aliphatic monohydric alcohols, e.g. hexyl alcohol, Heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, dodecyl alcohol, cetyl alcohol, Carnaubyl alcohol and the polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, Propylene glycol and hexitol. Ether unbranched structure that complexes with urea form, acetal, dioxane, paraldehyde, crotonyl ether and the like, aldehydes are also more normal Structure respond to the process of the invention, such as butyraldehyde, valeraldehyde, Caproaldehyde, palinitaldehyde, citral, adipaldehyde, etc.; also ketones, such as 3-hexanone, palmitone, 2, 3-pentanedione and the like acids can according to the method of the invention can also be treated, such as straight chain fatty acids, in particular having 4 or more carbon atoms, e.g. B. butyric acid, valeric acid, caproic acid, Onanthic acid, _ caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, Tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid etc., unsaturated acids such as methyl acrylic acid, tiglic acid, oleic acid, sorbic acid and linoleic acid.

Weitere komplexbildende Verbindungen sind Ester, wie Amylacetat, Äthylstearat usw., Amine, wie n-Butylamin, Diäthylamin und Triäthylamin, Amide, wie Stearinsäureamid, Merkaptane, wie Heptylmerkaptan, und andere organische Verbindungen unverzweigter Struktur, wie halogenierte Derivate der obigen Verbindungen, Thioalkohole, Alkylhydrazine, Thioaldehyde, Aminosäuren, Nitroparaffine u. dgl.Other complex-forming compounds are esters such as amyl acetate and ethyl stearate etc., amines such as n-butylamine, diethylamine and triethylamine, amides such as stearic acid amide, Mercaptans, such as heptyl mercaptan, and other unbranched organic compounds Structure, such as halogenated derivatives of the above compounds, thioalcohols, alkylhydrazines, Thioaldehydes, amino acids, nitroparaffins and the like.

Die komplexbildende organische Verbindungen enthaltenden Gemische können lediglich aus vermischten, im wesentlichen geradkettigen Verbindungen bestehen, oder sie können gegenüber Harnstoff im wesentlichen inerte Stoffe, wie verzweigte Paraffine, Isoolefine; Aromaten, Cycloparaffine usw., enthalten. Gewöhnlich sind, insbesondere bei Behandlung von Naturprodukten, wie Erdöl, die inerten Bestandteile als Isomere der normalen Strukturverbindungen zugegen und können in ihnen von Natur aus oder infolge einer Behandlung, der der organische Stoff unterworfen wurde, wie Alkylierung, Ringschlußverfahren, Isomerisierung usw., enthalten sein. Es können jedoch auch aktive oder inerte Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel zugegeben werden, um die Art oder den Grad der Kristallisation mit Harnstoff abzuwandeln. Der Grund für die Anwendung von Verdünnungsmitteln und diese selbst werden im folgenden beschrieben.Mixtures containing complexing organic compounds can only consist of mixed, essentially straight-chain compounds, or they can contain substances which are essentially inert towards urea, such as branched Paraffins, isoolefins; Aromatics, cycloparaffins, etc. contain. Usually are especially when treating natural products such as petroleum, the inert components present as isomers of the normal structural compounds and can naturally occur in them from or as a result of a treatment to which the organic material has been subjected became, such as alkylation, ring closure processes, isomerization, etc. may be included. It can however, active or inert diluents or solvents can also be added, to modify the type or degree of crystallization with urea. The reason for the use of diluents and these themselves are described below.

Die Konzentration des Harnstoffs in der Harnstofflösung soll vorzugsweise so hoch sein, daß wenigstens jederzeit eine gesättigte Lösung anwesend ist. In manchen Fällen können jedoch verdünntere Lösungen angewendet werden. Auch kann, ein Überschuß zugegen sein, so daß sowohl fester Harnstoff als auch eine gesättigte Lösung angewendet wird.The concentration of urea in the urea solution should preferably be be so high that at least a saturated solution is present at all times. In some In cases, however, more dilute solutions can be used. Also can, an excess be present so that both solid urea and a saturated solution are applied will.

Das Verhältnis von Harnstoff zu aktiven organischen Verbindungen ändert sich je nach der Art des zu behandelnden Gemisches und den Bedingungen der Kristallisation. Die extraktive Kristallisation kann zum Zweck der Entfernung der maximalen möglichen Menge des anwesenden komplexbildenden Stoffes aus dem. Gemisch durchgeführt werden. In diesem Fall ist es vorteilhaft, die Mischung mit einem Harnstoffüberschuß gegenüber der zur Bildung des Komplexes notwendigen Menge zu behandeln. Dadurch wird nicht nur die maximale Komplexbildung bewirkt, sondern. auch die maximale Geschwindigkeit der Komplexbildung gehalten. Abhängig von den Umsetzungsbedingungen verbindet sich Harnstoff mit geradkettigen organischen Verbindungen unter Bildung von Komplexen mit veränderlichem Harnstoffverhältnis zu organischer Verbindung. Es soll also hinreichend Harnstoff zur Bildung des Komplexes verwendet werden.The ratio of urea to active organic compounds changes depending on the nature of the mixture to be treated and the conditions of crystallization. Extractive crystallization can be used for the purpose of removing the maximum possible Amount of the present complex-forming substance from the. Mixture can be carried out. In this case it is advantageous to oppose the mixture with an excess of urea to treat the amount necessary to form the complex. This will not only causes the maximum complex formation, but. also the maximum speed the complex formation held. Depending on the implementation conditions, connects Urea with straight-chain organic compounds to form complexes with variable urea ratio to organic compound. So it should be sufficient Urea can be used to form the complex.

Die organische Verbindung bzw. deren Mischungen, mit der ein Harnstoffkomplex gebildet werden soll, kann mit Harnstoff entweder bei Anwesenheit oder Abwesenheit eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels behandelt werden. Lösungsmittel sind anzuwenden, wenn die komplexbildende organische Verbindung bei der Temperatur, bei der die Komplexbildung stattfindet, fest ist, wenn auch eine solche Bildung durch Behandlung der geschmolzenen organischen ' Verbindung normaler Struktur, sofern deren Schmelzpunkt verhältnismäßig niedrig liegt, durchgeführt werden kann. Unter Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel werden hier Stoffe verstanden, die mit Harnstoff bei der Temperatur und den anderen Reaktionsbedingungen nicht leicht einen kristallinen Komplex bilden, wenngleich dieser Stoff mit Harnstoff unter anderen Bedingungen solche Komplexe zu bilden vermag.The organic compound or mixtures thereof with which a urea complex can be formed with urea in either the presence or absence a solvent or diluent. Are solvents apply when the complexing organic compound is at the temperature at which complex formation takes place is solid, even if such formation occurs through Treatment of the molten organic compound of normal structure, provided whose melting point is relatively low, can be carried out. Under Diluents or solvents are understood here as substances that contain urea not easily crystalline at the temperature and other reaction conditions Form complex, albeit with urea under different conditions capable of forming such complexes.

Die Anwesenheit eines Verdünnungsmittels ist erwünscht, damit eine filtrierbare Aufschwemmung des Komplexes in dem Verdünnungsmittel gebildet wird an Stelle einer im wesentlichen festen Komplexmasse. Infolgedessen kann der Komplex aus der Aufschwemmung abgetrennt, gereinigt und bzw. oder zersetzt werden.The presence of a diluent is desirable for a filterable suspension of the complex is formed in the diluent instead of a substantially solid complex mass. As a result, the complex can separated from the suspension, cleaned and / or decomposed.

In Abwesenheit einer hinreichenden Menge eines geeigneten Verdünnungsmittels, d. h. wenn eine im wesentlichen feste.Komplexmasse gebildet wird, ist es notwendig, andere Mittel zur Gewinnung des Komplexes, wie Zerkleinern, Fördern durch eine Schnecke, anzuwenden. Es ist infolgedessen erwünscht, ein Verhältnis von Verdünnungsmittel zu organischer Verbindung normaler Struktur von mindestens etwa i : i zu haben. Es ist gewöhnlich schwer, einen Komplex von einer Mischung mit einem Verhältnis von Verdünnungsmittel zu organischer Komponente größer als etwa 25: i abzutrennen, obwohl solche Abtrennungen unter speziellen Bedingungen, insbesondere wenn die Temperatur während der Behandlung mit Harnstoff verhältnismäßig niedrig ist, möglich ist.In the absence of a sufficient amount of a suitable diluent, d. H. if an essentially solid complex mass is formed, it is necessary to other means of extracting the complex, such as crushing, conveying through a screw, apply. It is therefore desirable to have a ratio of diluent to have organic compound of normal structure of at least about i: i. It is usually difficult to complex a mixture with a ratio to separate from diluent to organic component greater than about 25: i, although such separations under special conditions, especially when the temperature while treatment with urea is relatively low, is possible.

Es können Komplexe mit verschiedenen Mengen von in, dem molekularen Komplex mit der aktiven organischen Komponente gebundenem Harnstoff gebildet werden. Wenn die Temperatur oder die anderen Bedingungen während der Bildung des Komplexes derart sind, daß etwa 3 Mol Harnstoff mit etwa je q. Kohlenstoffatomen der aktiven organischen Verbindung sich vereinigen, wird vorzugsweise die aktive organische Verbindung mit einer geringen überschüssigen Menge Harnstoff über dieses Verhältnis behandelt. Wenn höhere Temperaturen angewendet werden, so daß die gebildeten kristallinen Komplexe ein Verhältnis von Harnstoff zu aktiver organischer Verbindung von etwa i : i bis etwa 2 : i haben, so soll Harnstoff im Überschuß über diese Mengenverhältnisse angewendet werden, wenn in der geringstm,öglichen Zeit eine vollständige Komplexbildung erwünscht ist. Auch wenn solche Komplexe Kristailisationslösungsmittel, wie Alkohol oder wässerigen Alkohol, enthalten, soll dafür gesorgt werden, daß eine für diesen Zweck hinreichende Menge Lösungsmittel, vorzugsweise zusätzlich zu der zur Aufrechterhaltung der gewünschten Lösungskonzentration von Harnstoff benötigten, verwendet wird.There can be complexes with different amounts of in, the molecular Complex with the active organic component bound urea are formed. When the temperature or other conditions during the formation of the complex are such that about 3 moles of urea each with about q. Carbon atoms of the active organic compound combine, preferably becomes the active organic Compound with a small excess amount of urea over this ratio treated. If higher temperatures are applied, so that the formed crystalline Complexes a ratio of urea to active organic compound of about i: i to about 2: i, then urea should be in excess over these quantitative ratios should be used if a complete complex formation occurs in the shortest possible time is desired. Even if such complexes have crystallization solvents such as alcohol or aqueous alcohol, care should be taken to provide one for this Purpose-sufficient amount of solvent, preferably in addition to that to maintain the desired solution concentration of urea required is used.

Ein anderer wichtiger Punkt für die Steuerung des Verfahrens der Erfindung ist die Art, wie die aktive organische Verbindung oder die Mischung dieser Verbindung mit Harnstoff behandelt wird. Folgende Behandlungsarten werden bevorzugt: i. Gleichstromverfahren, bei denen eine Harnstofflösung in die Zufuhrleitung der aktiven organischen Komponenten eingeführt wird; 2. Gegenstromverfahren, bei denen eine Harnstofflösung nahe beim Ausgang der aktiven organischen Komponente eingeführt wird; 3. Flüssigkeits-Festbett-Verfahren, bei denen die aktive organische Verbindung durch eine feststehende Säule von Harnstofflösung geleitet wird; q.. Fließbettverfahren, bei denen fester Harnstoff sich im Gegenstrom zu der Beschickung mit aktiver organischer Verbindung bewegt; 5. Aufschlämmungsverfahren, bei denen eine Mischung von festem Harnstoff und Harnstofflösung sich im Gleichstrom oder Gegenstrom zu der Beschickung der aktiven organischen Verbindung bewegt; 6. Emulsionsverfahren, bei denen Lösungen von Harnstoff wenigstens zeitweilig mit der Beschickung von aktiver organischer Verbindung emulgiert werden; 7. Festbettverfahren, bei denen die aktive organische Verbindung durch ein festes Harnstoffbett geschickt wird. Es ist klar, daß außer diesen Behandlungsverfahren noch andere derartige Verfahren verwendet werden können.Another important point for controlling the method of the invention is the nature of the active organic compound or mixture of these compounds treated with urea. The following types of treatment are preferred: i. Direct current method, in which a urea solution in the supply line of the active organic components is introduced; 2. Countercurrent processes in which a urea solution is close to Outlet of the active organic component is introduced; 3. Liquid fixed bed process, in which the active organic compound is passed through a fixed column of urea solution is directed; q .. fluidized bed processes in which solid urea is in countercurrent moved to the active organic compound feed; 5. slurry process, where a mixture of solid urea and urea solution is in cocurrent or countercurrent to the feed of the active organic compound; 6th Emulsion processes in which solutions of urea at least temporarily with the Charge of active organic compound to be emulsified; 7. Fixed bed process, where the active organic compound is sent through a fixed bed of urea will. It is clear that in addition to these methods of treatment there are others such methods can be used.

Nach der Behandlung von Harnstoff mit den aktiven organischen Verbindungen müssen die gebildeten Komplexe von dem Hauptteil der aktiven organischen Verbindungen, dem Verdünnungsmittel, der überschüssigen Harnstofflösung, den Verunreinigungen usw., abgetrennt werden. Dies kann auf verschiedene Weise durchgeführt werden, z. B. durch Dekantieren, Absetzenlassen, Filtrieren oder Zentrifugieren. Dekantieren und Absetzenlassen sind anwendbar, wenn die kristallinen Komplexe verhältnismäßig schwer sind und sich gut und leicht von den anderen Bestandteilen abtrennen. Wenn das Absetzen angewendet wird, läßt man es vorzugsweise in einem Absetzgefäß mit kontinuierlichem oder halbkontinuierlichem Abziehen der Flüssigkeit am oberen Teil und des Komplexes am Boden vor sich gehen.After treating urea with the active organic compounds the complexes formed must consist of the main part of the active organic compounds, the diluent, the excess urea solution, the impurities etc., can be separated. This can be done in a number of ways, e.g. By decanting, settling, filtering or centrifuging. Decanting and settling are applicable when the crystalline complexes are proportionate are heavy and separate well and easily from the other components. if settling is used, it is preferably left with in a settling vessel continuous or semi-continuous withdrawal of the liquid from the upper part and the complex on the ground.

Wenn die Mischung der aktiven organischen Verbindung ein schweres 01 enthält, z. B. ein Schmieröl oder Dieselöl, so genügen die Absetzverfahren oder Dekantierverfahren üblicherweise an sich nicht zur Erzielung einer zufriedenstellenden Trennung. In solchen Fällen ist das Zentrifugieren oder Filtrieren notwendig, entweder allein oder zusätzlich zu dem Dekantieren. und bzw. oder Absetzenlassen. Ein wirksames Verfahren besteht aus dem Absetzenlassen zwecks Entfernung der Hauptmenge des kristallinen Komplexes mit nachfolgendem Filtrieren der abgezogenen Flüssigkeit, die restliche Kristalle in Folge ihrer feinverteilten Form oder der Viskosität der flüssigen Bestandteile des Gemisches in Suspension enthält.If the mixture of the active organic compound is a heavy one 01 contains, e.g. B. a lubricating oil or diesel oil, the settling process or suffice Decanting process usually not to achieve a satisfactory per se Separation. In such cases centrifugation or filtration is necessary, either alone or in addition to decanting. and / or allow it to settle. An effective one Process consists of allowing to settle to remove most of the crystalline Complex with subsequent filtration of the withdrawn liquid, the remainder Crystals as a result of their finely divided shape or the viscosity of the liquid components of the mixture in suspension.

Nach dem Trennen kann der Komplex durch Waschen mit einem verhältnismäßig inerten Stoff, z. B. Isoparaffin oder einer aromatischen Verbindung (Isopentan, Isohexan, Isoheptan, Benzol; Toluol usw.), gereinigt werden. Vorzugsweise wird die Temperatur so niedrig als möglich gehalten, wodurch Verluste an Komplex durch Lösen in den Waschflüssigkeiten verhindert werden.After separating, the complex can be washed with a proportionate inert substance, e.g. B. Isoparaffin or an aromatic compound (isopentane, Isohexane, isoheptane, benzene; Toluene, etc.). Preferably the Temperature kept as low as possible, reducing losses of complex by dissolving can be prevented in the washing liquids.

Nach Bildung, Abtrennung und Reinigung der Harnstoffkomplexe folgt die Zersetzung in Harnstoff und aktive organische Verbindung. Im allgemeinen sind die folgenden Verfahren am besten geeignet: A. Trockenes Erhitzen, B. Trockene Destillation, C. Destillation mit heißen trockenen Gasen, D. Dampfdestillation, E. Verwendung eines Lösungsmittels für Harnstoff, F. Verwendung eines Lösungsmittels für die aktive organische Verbindung.After the formation, separation and purification of the urea complexes follows the decomposition into urea and active organic compound. In general are the following methods are most suitable: A. Dry heating, B. Dry distillation, C. Distillation with hot dry gases, D. Steam distillation, E. Use of a solvent for urea, F. Use of a solvent for the active organic connection.

Das Molverhältnis von Harnstoff zu organischer Verbindung in dem Komplex ändef t sich mit der Zahl der Kohlenstoffatome in der Verbindung und insbesondere mit der Temperatur. Wenn die Komplexe bei Raumtemperaturen oder tieferen Temperaturen gebildet werden, enthalten sie etwa 3 Mol Harnstoff auf je q. Kohlenstoffatome im Molekül. So verbindet sich Cetan normalerweise mit etwa z2 Mol Harnstoff, n-Dodekan jedoch nur mit etwa zo Mol.The molar ratio of urea to organic compound in the complex changes with the number of carbon atoms in the compound and in particular with temperature. When the complexes at room temperatures or lower temperatures are formed, they contain about 3 moles of urea per q. Carbon atoms in Molecule. Thus, cetane normally combines with about z2 moles of urea, n-dodecane but only with about zo mole.

Wenn andere Bildungsbedingungen angewendet werden, können die Komplexe andere Harnstoffverhältnisse besitzen, und sie können auch Kristallwasser bzw. -alkohol enthalten. Wenn man die Komplexbildung bei Temperaturen von etwa 50° und darüber vor sich gehen läßt, so enthalten die Kristalle im allgemeinen ein niedrigeres Harnstoffverhältnis.If other educational conditions are applied, the complexes can have other urea ratios, and they can also water or alcohol of crystallization contain. If one considers the complex formation at temperatures of about 50 ° and above can go on, the crystals generally contain a lower urea ratio.

Das Verfahren ist insbesondere anwendbar bei der Fraktionierung von Kohlenwasserstoffgemischen und bei der Verbesserung vieler Erdölprodukte. Eines der Hauptprobleme der Erdölraffinierung ist die Herstellung von Zusatzstoffen sehr hoher Qualität für die Verbesserung von Schmiermitteln, Brennstoffen und Wachsen niedriger Qualität durch Zumischen. Der Verfahren der Erfindung kann bei der Herstellung solcher Zumischstoffe angewendet werden.The method is particularly applicable to the fractionation of Blends of hydrocarbons and in the improvement of many petroleum products. One The main problem with petroleum refining is the manufacture of very additives high quality for the improvement of lubricants, fuels and waxes low quality due to mixing. The method of the invention can be used in manufacture such admixtures are used.

Zum Beispiel können nach dem Verfahren der Erfindung Fraktionen mit hoher Cetanzahl als Zumischstoffe für Dieselöl konzentriert werden. Eine geeignete Einrichtung für diesen Zweck besteht aus einem Behälter für die Herstellung der wässerigalkoholischen Harnstofflösung; diese Lösung wird in ein Reaktionsgefäß gegeben, in dem das Ausgangsöl behandelt wird. Darauf wird das Gemisch getrennt z. B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren; gegebenenfalls wird der kristalline Komplex mit einem im wesentlichen inerten Stoff, wie Isopentan, gewaschen. Die Kristalle werden dann zusammen mit einem Teil der überschüssigen Harnstofflösung in einer Wiedergewinnungszone zersetzt, in der Kohlenwasserstoffe und Harnstoff gewonnen werden. Dieser löst sich in dem Harnstofflösungsmittel. Das erhaltene Gemisch wird in einem Absetzgefäß in eine wässerigalkoholische Harnstofflösung und eine Olschicht getrennt. Diese kann mit Wasser in einem Waschturm gewaschen werden unter Zurücklassen der hochkonzentrierten Fraktion der in dem Ausgangsgemisch vorhandenen normalen Kohlenwasserstoffe.For example, according to the method of the invention, fractions with high cetane number as admixtures for diesel oil. A suitable one Device for this purpose consists of a container for the manufacture of the aqueous alcoholic urea solution; this solution is placed in a reaction vessel, in which the starting oil is treated. Then the mixture is separated z. B. by Filtration or centrifugation; optionally the crystalline complex with a substantially inert material such as isopentane. The crystals will be then together with part of the excess urea solution in a recovery zone decomposed, in which hydrocarbons and urea are obtained. This loosens in the urea solvent. The mixture obtained is in a settling vessel in an aqueous alcoholic urea solution and an oil layer separated. This can be washed with water in a washing tower, leaving behind the highly concentrated Fraction of normal hydrocarbons present in the starting mixture.

Eine andere wichtige Anwendung des Verfahrens der Erfindung ist die Verbesserung der Wirksamkeit verschiedener Umwandlungsverfahren von Kohlenwasserstoffen. Zum Beispiel sei ein eine wesentliche Fraktion normaler Kohlenwasserstoffe enthaltendes Ausgangsmaterial für die Isomerisierung zu verwenden. Wenn die in dem Ausgangsmaterial ebenfalls vorhandenen Isokohlenwasserstoffe durch die Isomerisierungszone hindurchgehen, wird der Wirkungsgrad der Reaktion vermindert, da es sich um eine Gleichgewichtsreaktion handelt. Dagegen wird beim Behandeln des Ausgangsmaterials mit Harnstoff, Abtrennen des Raffinats, d. h. des Teiles des Ausgangsmaterials, das mit Harnstoff keine kristallinen Produkte bildet, Regenerieren der normalen Kohlenwasserstoffe aus ihrem Komplex mit Harnstoff, Isomerisieren dieser Kohlenwasserstoffe und Vermischen des Raffinats mit dem aus dem Isomerisierungsprodukt erhaltenen Isokohlenwasserstoffen, ein Produkt erhalten, das einen wesentlich höheren Gehalt an Isokohlenwasserstoffen besitzt, als wenn der extraktive Kristallisationsprozeß mit Harnstoff nicht angewendet worden wäre. Außerdem, kann diese letzte Stufe bei der Behandlung des bei der Isomerisierung erzeugten Gleichgewichtsproduktes wiederholt werden. Diese Gleichgewichtsmischung wird gewöhnlich fraktioniert destilliert, die normale Fraktion wird dann zur Isomerisierung zurückgeschickt. Die Isokohlenwasserstofffraktionenthält jedoch außerdem eine geringe Menge unumgewandelter normaler Kohlenwasserstoffe. Durch Behandlung dieser Fraktion mit Harnstoff steht ihr normaler Anteil ebenfalls als Ausgangsmaterial für die Isomerisierung zur Verfügung.Another important application of the method of the invention is that Improving the effectiveness of various hydrocarbon conversion processes. For example, consider one containing a substantial fraction of normal hydrocarbons To use starting material for the isomerization. If those in the starting material isohydrocarbons that are also present pass through the isomerization zone, the efficiency of the reaction is reduced since it is an equilibrium reaction acts. In contrast, when the starting material is treated with urea, separation of the raffinate, d. H. of the part of the starting material which is not crystalline with urea Forms products, regenerating the normal hydrocarbons from their complex with urea, isomerizing these hydrocarbons and mixing the raffinate with the isohydrocarbons obtained from the isomerization product, a product obtained, which has a much higher content of isohydrocarbons, as if the extractive crystallization process with urea had not been used were. In addition, this last step in the treatment of the isomerization generated equilibrium product are repeated. This balance mixture is usually fractionally distilled, the normal fraction then becomes isomerization sent back. The isohydrocarbon fraction contains However also a small amount of unconverted normal hydrocarbons. Through treatment this fraction with urea also has its normal proportion as the starting material available for isomerization.

Die Verbesserung des Wirkungsgrades von Umwandlungsverfahren durch Verwendung des Verfahrens der Erfindung beschränkt sich nicht auf Isomerisierungsverfahren, sondern gilt auch für Alkylierung, Ringschlußverfahren, Hydrierung, Dehydrierung und andere Umwandlungsverfahren, bei denen die unerwünschte Anwesenheit bestimmter organischer Verbindungen in der Umwandlungszone den Gesamtwirkungsgrad des Verfahrens vermindert.Improving the efficiency of conversion processes through Use of the process of the invention is not limited to isomerization processes, but also applies to alkylation, ring closure processes, hydrogenation, dehydrogenation and other conversion processes in which the undesirable presence of certain organic compounds in the conversion zone the overall efficiency of the process reduced.

Die Anwesenheit von geradkettigen Paraffinen in Gasolinen vermindert die Klopffestigkeit. Durch Behandlung solcher Gasoline werden die Fraktionen mit niedriger Octanzahl entfernt, und man erhält Raffinate mit hoher Klopffestigkeit. Die extrahierten Fraktionen können dann gegebenenfalls durch Isornerisierung oder Dehydrierung in Verbindungen mit höherer Octanzahl übergeführt werden. Das Verfahren der Erfindung kann zur Isolierung spezieller organischer Verbindungen bei chemischen-Synthesen benutzt werden. Da die meisten Paraffinwachse von langer geradkettiger Natur sind, können schwere Öle, die solche Wachse enthalten, durch Behandeln nach dem Verfahren der Erfindung entparaffiniert werden. Andere - Verfahren, z. B. das Raffinieren von Fetten und Ölen, Terpenen, Kohlenteerprodukten usw., können durch Einschaltung der extraktiven Kristallisation mit Harnstoff verbessert werden.The presence of straight-chain paraffins in gasolines is reduced the knock resistance. By treating such gasolines, the fractions are with Removed low octane number, and raffinates are obtained with high anti-knock properties. The extracted fractions can then optionally by isomerization or Dehydrogenation can be converted into compounds with a higher octane number. The procedure The invention can be used to isolate specific organic compounds in chemical syntheses to be used. Since most paraffin waxes are of a long, straight-chain nature, Heavy oils that contain such waxes can be prepared by treating after the procedure of the invention are dewaxed. Others - procedures, e.g. B. Refining of fats and oils, terpenes, coal tar products, etc., can be switched on the extractive crystallization can be improved with urea.

Beispiel ' ioo Teile Cyclohexan und 15o Teile n-Heptan wurden vermischt und mit . einer bei der Arbeitstemperatur gesättigten alkoholischen Harnstofflösung bei verschiedenen Temperaturen behandelt. Die gebildeten kristallinen Kohlenwasserstoff-Harnstoff-Komplexe würden abfiltriert und der Dampfdestillation unterworfen Die folgende Tabelle zeigt die Bedeutung der Temperatursteuerung: Temperatur ° C Teile n-Heptan, gewonnen I aus dem Komplex - 16 37 io 22 26 13 Example 100 parts of cyclohexane and 150 parts of n-heptane were mixed and with. treated with an alcoholic urea solution saturated at the working temperature at different temperatures. The crystalline hydrocarbon-urea complexes formed would be filtered off and subjected to steam distillation.The following table shows the importance of temperature control: Temperature ° C parts of n-heptane, obtained I out of the complex - 16 37 io 22 26 13

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the extractive crystallization of organic compounds by treatment with urea, at least some of these compounds forming complexes crystallized with urea, characterized in that by gradually lowering the temperature during the treatment of the organic compounds with urea, only certain fractions of the organic compounds are formed with urea Form crystallized complexes which are then separated off before lowering the temperature further.

2. The method according to claim i, characterized in that as organic compounds hydrocarbons, at least some of which are normal Hydrocarbons are to be used.

3. The method according to claim i, characterized characterized in that a mixture containing normal hydrocarbons with a Urea solution is treated at temperatures below 2o °. ¢. Procedure according to Claim i, characterized in that normal hydrocarbons with less as. 6 carbon atoms treated with urea at a temperature below 0 °. References: U.S. Technical Oil Mission, Film No. 6, item II, sub-item No.7 (Tom Reel i43).